DE254510C

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Publication number: DE254510C
Application number: DENDAT254510D
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muat

KAISERLICHES

PATENTAMT

In Patentschrift 122570, Kl. 12 q, ist ein Verfahren zur Umwandlung von ß-Oxy- bzw. ß-Aminonaphtalinderivaten in die entsprechenden Aryl-ß-naphtylamine durch Erhitzen der genannten Oxy- bzw. Aminonaphtalinderivate mit aromatischen Aminen und Sulfiten beschrieben. Unter anderem ist in dieser Veröffentlichung auch die Herstellung der 2-Arylamino - 5 - oxynaphtalin - 7 - sulfosäuren beschrieben.

Derivate der 2-Amino-5-oxynaphtalin-7-sulfosäure und 2-Amino-8-oxynaphtalin-6-sulfosäure, in denen ein Wasserstoffatom der Aminogruppe durch einen Rest der Diphenylreihe, wie Benzidin und andere, substituiert ist, sind bisher nicht bekannt geworden. Es war auch nicht zu erwarten, daß diese technisch wichtigen Verbindungen auf dem angegebenen Wege erhältlich sein würden, da nach Bucherer (Journal für praktische Chemie, N. F. 71 [1905], S. 444, Absatz 1) das Benzidin im allgemeinen so träge reagiert, daß praktisch von einem Versagen der Reaktion gesprochen werden könne.

Es wurde nun gefunden, daß es, im Gegensatz zu obigen Angaben, besonders bei der 2-Amino-5-oxynaphtalin-7-sulfosäure oder 2 · 5-Dioxynaphtalin-7-sulfosäure und der 2-Amino-

NH

8-oxynaphtalin-6-sulfosäure oder der 2 · 8-Dioxynaphtalin-6-sulfosäure leicht gelingt, nicht nur Benzidin, ToIidin usw., sondern auch die sulfierten Derivate der Aminodiphenylreihe, wie Benzidinmonosulfosäure, Tolidinmonosulfosäure, zur Reaktion zu bringen und so die entsprechenden Aminodiarylderivate herzustellen.

Die neuen Produkte, die in vorzüglicher Ausbeute erhalten werden, erwiesen sich als sehr wertvolle Azofarbstoffkomponenten. Die aus ihnen hergestellten Farbstoffe zeichnen sich gegenüber denen aus der 2-Phenylamino-5-oxynaphtalin-7-sulfosäure durch eine bedeutende Verschiebung der Nuance nach Blau bzw. einem grünstichigen Blau aus.

Beispiel 1.

240 Teile 2 · 8 - Dioxynaphtalin - 6 - sulfosäure werden zusammen mit 184 Teilen Benzidin in 2400 Teilen Natriumbisulfitlösung (40 ° Be.) gekocht. Nach 48 Stunden ist die Umsetzung beendet. Der Niederschlag wird abgesaugt, neutral gelöst und mit Salzsäure zur Entfernung noch vorhandenen Sulfits ausgefällt. Die in vorzüglicher Ausbeute erhältliche Verbindung stellt die 2-4'-Aminodiphenylamino-8-oxynaphtalin-6-sulfosäure vor:

OH

NH

Sie kristallisiert als Natriumsalz aus heißem Wasser in grauen Blättchen; in sodaalkalischer Lösung oxydiert sie sich leicht unter Braunfärbung. Mit diazotierter p-Sulfanilsäure entsteht in alkalischer Lösung ein bräunlicholiver Farbstoff. Die gelbbraune Diazoverbindung ist in Wasser schwer löslich, in Natriumcarbonatlösung gibt sie einen blauroten schwerlöslichen Farbstoff.

Beispiel 2.

239 Teile 2 -Amino-5 - oxynaphtalin- 7 - sulfosäure werden zusammen mit 264 Teilen Benzidinmonosulfosäure in 2000 Teilen Natriumbisulfitlösung (40⁰ Be.) und 500 Teilen Ammonium bisulfitlösung 48 Stunden gekocht. Dann wird der Niederschlag heiß abgesaugt, neutral gelöst und mit Salzsäure wieder ausgefällt. Die 2 - 3' - SuIfο - 4'-aminodiphenylamino - 5 - oxynaphtalin - 7 - sulfosäure wird auf diese Weise ebenfalls in vorzüglicher Ausbeute erhalten.

Sie kristallisiert als Natriumsalz aus heißem Wasser in glänzenden grauen Blättchen. Mit diazotierter Sulfanilsäure entsteht in sodaalkalischer Lösung ein blauroter Farbstoff. Die schwerlösliche gelbbraune Diazoverbindung verwandelt sich in Natriumcarbonatlösung in einen unlöslichen blauroten Farbstoff.

Beispiel 3.

239 Teile 2-Amino-8-oxynaphtalin-6-sulfosäure werden zusammen mit 264 Teilen Benzidinmonosulfosäure in 2000 Teilen Natriumbisulfitlösung (40 ° Be.) und 500 Teilen Ammoniurnbisulntlösung 48 Stunden gekocht. Dann . wird der Niederschlag heiß abgesaugt, neutral gelöst und mit Salzsäure wieder gefällt. Die so entstandene 2-3'-Sulfo-4'-aminodiphenyl-.

amino-S-oxynaphtalin-o-sulfosäure- läßt sich als Natriumsalz aus heißem Wasser Umkristallisieren. Sie kuppelt mit diazotierter p-Sulfanilsäure zu einem bräunlicholiven Farbstoff. Die gelbbraune Diazoverbindung verwandelt sich in Natriumcarbonatlösung in einen blauroten unlöslichen Farbstoff; bei längerem Stehen dagegen geht die Diazoverbindung auch schon in salzsaurer Lösung in einen leicht löslichen blauroten Farbstoff über, der sich aber in der Wärme zersetzt.

Beispiel 4.

240 Teile 2 · 5 - Dioxynaphtalin - 7 - sulfosäure werden zusammen mit 184 Teilen Benzidin in 1000 Teilen Natriumbisulfitlösung (40° Be.) und 1000 Teilen Wasser so lange gekocht, bis die 2 · 5-Dioxynaphtalin-7-sulfosäure verschwunden ist. Dann wird salzsauer gemacht und der Niederschlag abgesaugt. Beim Umlösen aus neutraler Lösung erhält man dann die 2-4'-Aminodiphenylamino - 5 - oxynaphtalin - 7 - sulfosäure als grauen Körper, der sich infolge von Oxydation leicht bräunt, falls die Lösung alkalisch ist. Mit diazotierter Sulfanilsäure entsteht in alkalischer Lösung ein blauroter Farbstoff. Die gelbbraune Diazoverbindung verwandelt sich in Natriumcarbonatlösung in einen unlöslichen blauroten Farbstoff.

Statt der angeführten Diphenylderivate lassen sich mit gleichem Erfolg ähnliche Verbindungen, wie Benzidinoxaminsäure, Tolidin, Tolidinoxaminsäure, Tolidinmonosulfosäure, Dianisidin usw. verwenden.

Claims

Patent-Anspruch:

. Verfahren zur Darstellung von 2-Aminodiarylamino - 5 - oxynaphtalin - 7 - sulfosäuren und 2-Aminodiarylamino-8-oxynaphtalin-6-sulfosäuren sowie deren Derivaten, darin bestehend, daß man 2-Amino-5-oxynaphtalin-7-sulfosäure bzw. 2-Amino-8-oxynaphtalin-6-sulfosäure oder 2 · 5-Dioxynaphtalin-7-sulfosäure bzw. 2 · 8 -Dioxynaphtalin - 6 ■. sulfosäure mit Aminoverbindungen der Diphenylreihe oder ihren Derivaten und SuI-fiten behandelt.