DE254471C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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-
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
'.- M 254471 KLASSE 12 o. GRUPPE
Firma E. MERCK in DARMSTADT. Verfahren zur Darstellung von Halogenameisensäureestern.
Zusatz zum Patent 251805 vom 21. Januar 1912.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 1. Februar 1912 ab. Längste Dauer: 20. Januar 1927.
Das Hauptpatent betrifft ein Verfahren zur Darstellung von Halogenameisensäureestern,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf eine nicht wässerige Lösung von Hydroxylverbindung
und Phosgen oder dessen Ersatzmitteln säurebindende Agenzien derart einwirken läßt,
daß lediglich eine Halogen wasserstoff abspaltung erfolgt. In dem Hauptpatent ist schon
die Darstellung von tertiären Halogenformiaten vorgesehen.
Das nähere Studium dieser Verbindungen zeigte nun den Weg, das Verfahren noch
weiter zu verbessern. Die tertiären Halogenforirtiate,
farblose Flüssigkeiten, spalten nämlieh sehr leicht, teilweise schon bei Zimmertemperatur,
Kohlendioxyd und Halogenwasserstoff ab unter Bildung ungesättigter Verbindungen,
etwa nach der Gleichung:
CxHyOCOCl -»- Cx Hy — τ + COZ + HCl.
20
Gefördert wird dieser Zerfall durch höhere Temperatur sowie durch Berührung mit Agenzien,
welche halogenwasserstoff entziehend wirken, wie Wasser, Basen usw. Würde man nun beispielsweise nach der Methode der Patente
118536 und 118537 arbeiten, so würde i. etwa intermediär gebildetes Chlorformiat
zunächst mit einem Überschuß von freier Base zusammentreffen und 2. bei der üblichen
Aufarbeitung des Reaktionsgemisches (durch Ausschütteln) einer längeren Berührung mit
Wasser von gewöhnlicher Temperatur ausgesetzt sein. Durch diese beiden, wie erwähnt,
zersetzend wirkenden Einflüsse wird die Ausbeute nahezu vollständig vernichtet.
Wendet man dagegen das Verfahren des Hauptpatents an, so gelangt man zum Ziel,
und zwar arbeitet man dann besonders günstig, wenn man die speziellen Vorsichtsmaßregeln
gebraucht; erstens die Reaktionstemperatur unter 0° zu halten, und zweitens bei der Aufarbeitung
die, Verwendung von Wasser oder anderen Salzsäure anziehenden Mitteln zu vermeiden.
Die tertiären Halogenformiate bilden mit Verbindungen, welche aktiven Wasserstoff enthalten,
unter Austritt von Halogenwasserstoff beständige Produkte von therapeutischem Wert.
Man löst 176 Teile Dimethyläthylkarbinol in 1000 Teilen trockenem Äther, leitet 200 Teile
Phosgen ein und tropft unter Kühlung durch Kältemischung langsam 258 Teile Chinolin, in
gleichviel Äther gelöst, hinzu. Nach beendeter Umsetzung wird filtriert und aus dem
Filtrat der Äther im Vakuum unter Eiskühlung abgetrieben. Als Rückstand bleibt das
Ghlorformiat des Dimethyläthylkarbinols, eine
ungefärbte Flüssigkeit von scharfem, an das Karbinol erinnerndem Geruch. Da es sich
schon bei 20 ° unter Gasentwickelung zersetzt, kann es auch im Vakuum nicht destilliert
werden.
Auf analoge Weise erhält man das Chlor-
formiat des Methyldiäthylkarbinols, das zwar etwas beständiger ist als das des Dimethyläthylkarbinols,
sich aber ebenfalls nicht unzersetzt destillieren läßt.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Abänderung des durch Patent 251805 geschützten Verfahrens, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Darstellung von Derivaten tertiärer Alkohole bei Temperaturen unter 0° arbeitet und bei der Aufarbeitung die Verwendung von Wasser oder anderen halogenwasserstoffentziehenden Agenzien vermeidet. ,
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE254471C true DE254471C (de) |
Family
ID=512657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT254471D Active DE254471C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE254471C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3081341A (en) * | 1958-03-10 | 1963-03-12 | Sterling Drug Inc | 3-halo-2, 2-disubstituted-1-propanol carbamates and their preparation |
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| US3081341A (en) * | 1958-03-10 | 1963-03-12 | Sterling Drug Inc | 3-halo-2, 2-disubstituted-1-propanol carbamates and their preparation |
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