DE2541625C2 - Kaltwasserlösliches statistisches Copolymerisat, seine Herstellung und Verwendung - Google Patents
Kaltwasserlösliches statistisches Copolymerisat, seine Herstellung und VerwendungInfo
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Description
R1
HC = C-C
(IV)
NH2
IO
15
20
mit, bezogen auf 1 MoI des Amiü. der Formel IV, 0,01 bis 5 Mol eines Maleinsäure-bzw. Fumarsäureester
der allgemeinen Formel V
C-CH2CH-C
(V)
und 0 bis 10 Mol einer Vinylverbindung der allgemeinen Formel VI
R4 R5
HC=C-R3
HC=C-R3
(VI)
wobei die Reste R, R1, R2, R3, R4, R5 und A die im
Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, bei einer Temperatur zwischen 0 und 9S11C und bei
einem pH-Wert zwischen 2,5 und 9 copolymerisiert wird.
7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß bezogen auf 1 Mol des Amids der allgemeinen
Formel IV, 0,05 bis 1 Mol des Maleinsäure- bzw. Furaarsäureesters der allgemeinen Formel
V und 0 bis 3 Mol der Vinylverbindungen der allgemeinen Formel VI copolymerisiert werden.
8. Verfahren gemäß den Ansprüchen 6 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymerisation
bei Temperaturen zwischen 40 und 800C ausgeführt wird.
9. Verfahren gemäß den Ansprüchen 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymerisation
bei einem pH-Wert zwischen 4 und 7 ausgeführt wird.
10. Verwendung der Copolymerisate nach Anspruch 1 bis 5 als Hilfsmittel zur Vermeidung des
Grauschleiers beim kontinuierlichen Färben von Polyester-Zellulose-Mischgeweben.
Gegenstand der Erfindung ist ein neues kaltwasserlösliches statistisches Copolymerisat der allgemeinen Formel I
R R1 | O OR2 V / C |
— CH-C — | — CH- CH- |
C y \ O NH2 |
C O A |
worin y>
R und R1 Wasserstoff bedeuten oder einer der Reste R
und R1 eine Methylgruppe und der andere Wasserstoff oder Reine Carboxylgruppe und
R1 Wasserstoff bedeutet
R2 Wasserstoff, Ammonium, Natrium Kalium
oder eine der Gruppen
-CH2-CH2-OH
oder
-CH(CHj)-CH2-OH
65 R4 R5
-CH-C —
-CH-C —
bedeutet
Cyan; Carboxyl; die Suifonsäuregruppe;
Sulfoalkyl; Alkanoyloxy mit 1 bis 6 C-Atomen; Alkanoylamino mit 1 bis 6 C-Atomen,
die, sofern sie mindestens 4 C-Atome aufweisen, auch cyclisch sein können und dann
einen Pyrrolidon-, Piperidon- oder Caprolactamring bilden; Alkoxycarbonyl mit 1 bis
10 C-Atomen im Alkylrest, wobei der Alkylrest noch durch eine Hydroxy-, Alkoxy-oder
eine Amino-, Monoalkylarr.ino- oder Dialkylaminogruppe
mit 1 bis 4 C-Atomen in den Alkylresten substituiert sein kann; Polyoxyalkyien-oxycarbonyl der Formel II
-C-O-
/CH2-CH-Ol- (CH2-CH2-Ο—)m —R6
CH,
ιο
v/obei η und m Zahlen zwischen O und 30
sind und die Summe η + m eine Zahl zwischen 1 und 30 ist,
R*' und R5 Wasserstoff
R*' und R5 Wasserstoff
oder einer der Reste R4 und R5 eine Methylgruppe
und der andere Wasserstoff R6 oder R4 eine Carboxyl- oder Alkoxycarbonyl-Gruppe
und R5 Wasserstoff ι? oder R3 eine Carboxymethyl- oder Alkoxycarbonylmethylgruppe
und R1 Wasserstoff bedeutet, wobei die Alkoxycarbonylgruppen
— O — r/CH2— CH-θ) · (CH3-CH2-O-),
CH3
(Π)
in den Alkoxyresten 1 bis 6 C-Atome haben und durch eine Hydroxy-, Alkoxy-. Amino-,
Monoalkylamino- oder Dialkylaminogruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in den Alkylresten
substituiert sein können,
Alkyl oder Alkenyl mit bis zu 20 C-Atomen; Phenyl; Naphthyl; Alkylphenyl mit bis zu 12 C-Atomen in den Alkylgruppen; Alkanoyl mit 10 bis 20 C-Atomen bedeutet,
einen Rest der Formel III
Alkyl oder Alkenyl mit bis zu 20 C-Atomen; Phenyl; Naphthyl; Alkylphenyl mit bis zu 12 C-Atomen in den Alkylgruppen; Alkanoyl mit 10 bis 20 C-Atomen bedeutet,
einen Rest der Formel III
(ΙΠ)
ist, wobei η und m die oben genannten
Bedeutungen haben und
R7 Alkyl oder Alkenyl mit bis zu 20 C-Atomen;
Phenyl; Naphthyl; Alkylphenyl mit bis zu 12 C-Atomen in den Alkylgruppen; Alkanoyl
mit 10 bis 20 C-Atomen bedeutet, und jo das Verhältnis χ: y: ζ
1 :0,01 bis 5 : 0 bis 10 beträgt.
1 :0,01 bis 5 : 0 bis 10 beträgt.
Die neuen erfindungsgemäßen Mischpolymerisate sind in Wasser unterhalb 100C glatt löslich und zeigen J5
inverse Löslichkeit d. h. ihre Löslichkeit in Wasser ist bei tiefer Temperatur größer als bei höherer Temperatur.
Eine große Anzahl der erfindungsgemäßen Mischpolymerisate zeigt im Temperaturbereich zwischen 10
und 95°C einen Trübungspunkt.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate sind statistisch. Das bedeutet, daß der durch die Größen x,y und
ζ angegebene Molanteil der in den entsprechenden eckigen Klammem angegebenen Kettenglieder in der
Polymerenkette statistisch verteilt vorliegt.
Für R3 stehende Sulfoalkylgruppen können beispielsweise
Sulfomethyl-, Sulfoäthyl-, 2-Sulfopropyl-, 3-Sulfopropyl
und Sulfobutylgruppen sein. Pur R3 stehende
Alkanoyloxygruppen sind beispielsweise Formyloxy, Acetoxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Isobutyryloxy,
Valeryioxy, Isovaleryloxy, Capronyloxy. Für R3 stehende
Alkanoylaminogruppen sind beispielsweise Formylamino, Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino,
Isobutyrylamino, Valerylamino, Isovalerylamino, Capronylamino, ferner die über den Stickstoff
gebundenen Pyrrolidon-, Piperidon-oder Caprolactamreste, Formyl-n-butylamino, Acityl-n-butylamino,
Acetyl-äthylamino, Acetyl-methyiamino, Propionyläthylamino,
Propionyimethylamino, Butyrylpropylamino, Isobutyryläthylamino, Valeryläthylamino,
Capronylmethylamino. Für R3 stehende Alkoxycarbonylgruppen sind beispielsweise Methoxycarbonyl,
Äthoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl,
Butoxycaibnnyl, Isobutoxycarbonyl, sek.-Butoxycarbonyl,
tert.-Butoxycarbonyl, Amyloxycarbon/1, b5
Hexyloxycarbonyl, 2-Hexyloxycarbonyl, 3-Hexyloxycarbonyl,
2-Äthylbut(l)0xycarbonyl, Hydroxyäthoxycarbonyl,
Methoxyäthojiycarbonyl, Äthoxyäthoxycarbonyl,
Propoxyäthoxycarbonyl, Hydroxypropoxycarbonyl, Butoxypropoxycarbonyl, Isobutoxyäthoxycarbonyl,
Hydroxybutoxycarbonyl, Methoxybutoxycarbonyl, Methylaminoäthoxycarbony], Äthylaminoäthoxycarbonyl,
Dimethylaminoäthoxycarbonyl, Diäthylaminoäthoxycarbonyl,
Methyläthylaminopropoxycarbonyl, Diäthylaminobutoxycarbonyl, Diäthylaminoäthoxycarbonyl.
In den für R3 stehenden Polyoxyalkylenoxycarbonylre,sten
sind die Alkylengruppen Äthylenoder Propylengruppen. Diese Alkylengruppen können
auch statistisch gemischt vorliegen. Die Länge der Polyoxyalkylenkette kann bis zu 30 Gliedern betragen.
Als Endgruppe R6 können in den für R3 stehenden
Polyoxyalkylen-oxycarbonylgruppen beispielsweise die Alkyl- bzw. Alkenylgruppen Decyl, Undecyl, Duodecyl,
Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl,
Octadecyl, Nonadecyl oder Eicosyl, Oleyl oder die
Mischalkylreste Talgfettalkyl oder Kokosfettalkyl, der
Phenylrest; die Alkyl-phenylreste p-Kresyl, p-tert.
Butylphenyl, p-Nonyl-phenyl, 2,4,C-Tri-teit.butylphenyl,
2,4,6-Tri-isopropylphenyl; der 1- oder 2-Naphthylrest
oder die Alkanoylgruppen Caprinyl, Undecoyl, Lauroyl, Tridecoyl, Myristoy!, Pentadecoyl, Palmitoyl,
Margaroyl, Stearoyl, Nonadecoyl, Eicosoyl, Oleoyl oder die Mischalkanoylreste Talgfettalkanoyl oder Kokosfettalkanoyl.
Für R4 stehende Alkoxycarbonylgruppen sind beisninlsweise
Methoxycaronyl, Äthoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, Butoxycarbonyl,
sek. Butoxycarbonyl, tert. Butoxycarbonyl, Amyloxycarbonyl, lsoamyloxycarbonyl, Hexyloxycarbonyl.
Für R4 stehende Hydroxy-, Alkoxy- oder Alkylaminogruppen
tragende Alkoxycarbonylgruppen sind beispielsweise H>droxyäthoxycarbonyl, Methoxyäthoxycarbonyl,
Äthoxyäthoxycarbonyl, Propoxyäthoxycarbonyi, Hydroxypropoxycarbonyl, Butoxypropoxycarbonyl,
Isobutoxyäthoxycarbony), Kydroxybutoxycarbonyl, Methoxybutoxycarbonyl, Methylaminoäthoxycarbonyl,
Äthylaminoäthoxycarbonyl, Dimethylaminoäthoxycarbot^i,
Diäthylaminoäthoxycarbonyl,
Methyläthylaminopropoxycarbonyl, Diäthylaminobutoxycarbonyl,
Diäthylaminoäthoxycarbonyl.
Für A stehende Reste sind beispielsweise:
25 4
7 — O — (CHj — CHj — O — )jCH3 |
(CHj-CH2-O-), | CHj —CH- | -0-(CH2CHj-O-^CjH5 | (CH2-CHj-O-^ |
(CH2-CH-
I |
-CH1, | (CH2-CHj-O-), | CH2CH-O- |
1 625
8 |
) | — CHj | O | \ - | C4H, (iso) | 4 | CH2CH- 0 — | C10H21 | CH2-CH-Ο — | -CO-C15H31 | CH, | J | CjH19 |
— Ο—(CH,-CH,-0—J10CH3 | CH, | -0-(CHjCHj0)»CjHs | CH, | CH, |
2
/ _ |
(CHj —CH2-0—), · (CHjCH — 0^" | 2 | |||||||||||||||
— 0 — | — 0—(CH2- CHj— 0— hCtH^n) |
CH2-CH-O-
ι |
— 0—(CH2-CH1O)15C4H, (η) | O | — Ο— (CHjC Hj-Ο — J6C10Hj1 | — 0— (CH2CH2-O)20C10H21 |
— Ο— /CH,-CH-0—\ -C12Hj5
ι |
C9H1, | ||||||||||||||
— 0— |
I
CH5 |
— 0—(CHj-CH2-O-^C1H1, | —ο— | C(CH3), | ι | |||||||||||||||||
— 0 — | — 0— (CH2CHj- 0)-,—(ζ~^>— C(CHj)3 | |||||||||||||||||||||
— 0 — | C(CH3), | |||||||||||||||||||||
— Ο — | — 0—(CH2CH2-0—)j— C11H37 | |||||||||||||||||||||
— Ο— (CHjCHj- 0— h— CO — C11H23 | ||||||||||||||||||||||
— 0 — | ||||||||||||||||||||||
— O— /CH2- CH- Ο —
-CO-C17H35
— Ο —
CH3
CH2-CH-O-CH3
-C(CH3),
— Ο— (CH2CH2O- h — Talgfettalky!
Ο —
-CH2-CH-O-CH3
— Cocosfettalkyl
— O —(CH2C Hj-O — h — Cocoslettalkanny!
— Ο —
(CH2CH2-O-),
CH2CH-O
CH3 — Talgfettalkanoyl
— 0(CH2CH2O-)4— C18H37
— Ο—(CH2CH2-O-J4
— Ο—(CH2CH2O-)6
— Ο—(CH2CH2O- )4
— Ο— CH2CH-O- -CO-C17H33
CH3
— Ο—(CH2CH2O)7-C11H37
— Ο— (CH2CH2O-),- CO-C9H1,
— O —
— O —
— O —
-0 —
(CH2-CH2-O-J3
CH3CH-O-I
CH3 — CinH
10«21
(CH2CH2O-): ·
(CH2CHO- \
CH3 — C IjH37
(CH2CH2O-),
(CH2CH2O-)4
CH3CHO-
CH3
CH2CHO-, CH3
-CO-C17H35
-CO-C15H31
- O -(CH2CH2O —h~ C15H31
-0(CH2CH2O)7-C17H35
IO
-0(CH2CH2OJ7-C18H35
— Ο —
CH,CHO-
TH
-COC9H19
3
)ι
C9H1,
— O —
CH;CHO— —CO — CUH2
[ CH3 -0— (CH2CH2O-J,— C11H37
-0-(CH2CH2O)7-CO-C17H35
- O -(CH2C H2O),-Talgfettalkyl
— O —
(CH2-CHO^
CH3
— Cocosfettalkanoyl
— O— (CH2CH2O),-
— O— (CH2CHO
CH3
CH(CH3),
/ V-CH(CH3J2
CH(CH3),
— O-
CH-CHO
CH3 ),
-O—(CH2CH2O--·)ΐο—<
>—C9H19
-0—(CH2CH2O-J10-C18H37
C(CH3J3
— O-
(CH2CH2O)3
-G-I(CH2CH2O)7
CH3CHO-
CH3
CH2CHO-CH3
C(CHj)3
C(CHj)3
COC17H33
— O— (CH2CH2O-J11^
— O —
(CH2CH2-O-),
CH2CHO-
CH3 U
— O— (CH2CH3O-X2-CuH25
-Q-(CH2CH2O-I12
CH2CHO
-CO-CnH23
CH3 /..
0(CH2CH3O)12-C16H33 Ο—(CH2CH2O-),2C18HJ7 Q-(CH2CH2O-I12-CO-C15H3,
0(CH2CH3O)12-C16H33 Ο—(CH2CH2O-),2C18HJ7 Q-(CH2CH2O-I12-CO-C15H3,
— Ο —
— C-
— Ο —
Q
CH2CHO-CH3
-COC15H31
CH1CH-O-
CH3
IcH2CHjO)-
IcH2CHjO)-
CH2CH2O-
CH3
— C18H37
CH7CHO-
CH3
—Talgfettalkyl -COC17H3
- O -(C H2C H2O)12- Cocosfettalky!
-O—(CH2CH2O)12 — Cocosfettalkanovl
-0(CH2CH2O)12-COC17H33
— Ο
— Ο
— Ο
CH2CHO
ι CH3
ι CH3
(CH2CH7O-J10 · (CH2CH-Ο —^
CH3 C(CHj)3
(CH^CH2O)1
CH2CHO-
CH3 C9H1
— Ο— (CH7CH2O- )ΐ3
— Ο— (CH2CH2O-)ΐ3—C >— CoH19
— Ο —
(CH2CH2O-X2
CH2CHO-
CH3 — C18H37
— Ο—(CH2CH2O-),4
C9H
—ο—
15
(CH2CH2O-)
CH2CIIO-
CH, -C11H5
— Ο—(CH2CK2O)12CO-Ci9H3,
— O—(C H2C H2O)12-
— Ο —
— Ο —
— Ο— (CH^CHO — \ -CpH25
\ CH3 ,'»
— Ο—(CH2CH2O-),,-CO —C11H23
CH3
O(CH2CH2O).s—CO —
— O-
— O —
CH,-CHO-'
i CH3 j
(CH2CH2O- ),o
—Talgfettalkanoyl
CH2CHO-
CH, TalgfettaSJcyl
— O
(CH2CH2O),
— Ο—(CH2CH2O-
C(CHj)3
C,H„
-0-(CH2CH2O-^-C14H2,
-0— (CH2CH2-Ο—b--CO — C17H33
— Ο —
CH2CHO-
-CO-C11H2
CH3
-0—(CH2CH2O-J35C11H37
-0— (CH2CH3O-)j5— COC17H35
■Ο —
CH3CHO CH3
-CO-C17H33
-Ο— (CH2CH3O-)j6— C11H37
-CKCH2CH3O- h, Talgfettalkyl
ι? | CH2CHO-^ ι |
25 41 625 | 18 | —Cocosfettalkanoyl | |
(CH2CH2O)2O | { CH3 f_ | ||||
— 0 — | CH2CHO-^ j |
||||
(CH2CH2O)14 |
CH3 L
\ / - |
||||
— Ο— | - | • fCHjCHo\~ I |
-CO-C9H1, | ||
(CH2CH2O)20 | I CIM'_ | ||||
—ο | - | ||||
— O—(CH2CH2O)2,- COCuH31
-O-ί-
0— CH2CHQ-
CH3
-COC17H35
— Ο—(CH2CH2O)30-C11H37
— Ο —
(CH2CH2O)1 · [CH2CH
CH3U
— O — (C H2C H2O —k—ZV- C9H1,
— 0—(C H2C Η20)Μ-^~~\- C(C Hj)3
— Ο —
(CH2CH2O-)Ι5
Bei den in eckigen Klammern gesetzten Polyätherketten
ist die Verteilung der angegebenen Alkylenoxy-Glieder statistisch.
Bevorzugt sind solche Copolymerisate der allgemeinen Formel I, in denen R und R' Wasserstoff oder R1
eine Methylgruppe und R Wasserstoff bedeuten.
Bevorzugt sind ferner solche Copolymerisate, in denen R3 Cyan, Carboxy, die Sulfonsäuregruppe, Sulfomethylen,
Alkanoyloxy mit 2 oder 3 C-Atomen, Alkanoylamino mit 2 bis 6 C-Atomen, Alkoxy carbonyl mit 1
bis 5 C-Atomen im Alkylrest, wobei der Alkylrest noch durch eine Hydroxy- oder Dimethylaminogruppe substituiert
sein kann, Polyoxyalkylen-oxycarbonyl der allgemeinen Formel II, worin R6 eine Alkylgruppe mit 13
bis 18 C-Atomen, Talgfettalkyl, Kokosfettalkyl, Oleyl,
Phenyl, Nonylphenyl, Alkanoyl mit 14 bis 18 C-Atomen, Talgfettalkanoyl, Kokosfettalkanoyl oder Oleoyl
ist, R4 Wasserstoff und R5 Wasserstoff oder Methyl bedeuten. Eine weitere Gruppe bevorzugter Copolymerisate
sind solche, in denen der im Rest A enthaltene Rest R7 Alkyl mit 13 bis 18 Kohlenstoffatomen, TaIgfettalkyl,
Kokosfettalkyl, Oleyl, Phenyl, Alkylphenyl mic 4 bis 9 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen,
Alkanoyl mit 14 bis 18 C-Atomen, Talgfettalkanoyl, Kokosfettalkanoyl oder Oleoyl bedeutet.
Ferner sind erfindungsgemäße Copolymerisate ■ü bevorzugt, bei denen das Verhältnis χ: y: ζ
1 : 0,05 bis 1 : O bis 3 beträgt.
1 : 0,05 bis 1 : O bis 3 beträgt.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymerisate
erfolgt durch Copolymerisation von Amiden ungesättigter Carbonsäuren der Formel IV
R R1
HC = C-C
(IV)
NH2
mit Malein- bzw. Fumarsäureestern der allgemeinen Formel V
C-CH=CH-C (V)
A OR2
und gegebenenfalls Vinylverbindungen der allgemeinen Formel VI
R4 R5
CH = C — R3
CH = C — R3
im Molverhältnis χ :y:z. Zwecksmäßigerweise wird die
Polymerisation in wäßrigem Medium bei Temperaturen zwischen 0 und 95°C, vorzugsweise zwischen 40 und
800C und bei pH-Vierten zwischen 2,5 und 9, vorzugsweise
bei 4 bis 7 durchgeführt. Zur Einstellung des pH-Wertes eignen sich alle hierzu üblicherweise verwendeten
Säuren und Basen.
Im allgemeinen sind jedoch bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymeren keine Zusätze zur
Einstellung des pH-Wertes erforderlich, da sich dieser in den Reaktionsmischungen von selbst einstellt.
Die Polymerisationsreaktion kann durch alle Radikale
liefernde Substanzen initiiert werden. Demgemäß kommen als Polymerisationsinitiatoren organische Perverbindungen,
beispielsweise Benzoylperoxyd, Alkylhydroperoxyd,
wie Butylhydroperoxyd, Cumolhydroperoxyd, p-Menthanhydroperoxyd, Dialkylperoxyde,
wieDi-tert.-butylperoxyd oder auch anorganische Perverbindungen,
wie Kalium-, Natrium oder Ammoniumpersulfat, Wasserstoffperoxyd, Azoverbindungen,
wie Azobisisobutyronitril oder Azobisisobutyramid in Frage. Vorteilhafterweise werden die organischen oder
anorganischen Perverbindungen in Kombination mit Reduktionsmitteln eingeseztzt. Geeignete Reduktionsmittel
sind beispielsweise Natriumpyrosulfit, Natriumbisulfit oder Kondensationsprodukte von Formaldehyd
mit Sulfoxylaten. Besonders vorteilhaft kann die Polymerisationsreaktion unter Verwendung von Mannich-Addukten
aus Sulfinsäuren, Aldehyden und Aminoverbindungen, wie sie in der DE-PS 13 01 566 beschrieben
sind, durchgeführt werden.
Es ist bekannt, den Polymerisationsansätzen zusätzlich in geringer Menge Moderatoren zuzufügen, die den
Reaktionsablauf durch Abflachung des Reaktionsgeschwindigkeits-Zeit-Diagramms harmonisieren, die
Reproduzierbarkeit der Reaktion verbessern und damit zu gleichmäßigen Produkten mit außerordentlich geringen
Schwankungen der Qualität führen. Als solche Moderatoren eignen sich beispielsweise Nitrilotrispropionylamid
oder Hydrohalogenide von Mono-, Di oder Trialkylaminen, z. B. Dibutylamin-hydrochlorid. Bei
der Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymeren können derartige Verbindungen ebenfalls vorteilhaft
mit verwendet werden.
Weiterhin kann man den Polymerisationsa^satzen
sogenannte Regler zusetzen, das sind Verbindungen, die das Molekulargewicht der entstehenden Polymeren
beeinflussen. Brauchbare bekannte Regler sind z. B. Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol,
n-Butanol, sec.-Butanol, Amylalkohol, Alkylmercaptanc,
wie Dodecylmercaptan, tert. Dodecylmercaptan und Isooctylthioglykolat sowie einige Halogenverbindungen,
wie Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform oder Methylenchlorid.
Die Polymerisation kann auch bei Temperaturen über 100°C unter erhöhtem Druck durchgeführt werden.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymerisate der allgemeinen Formel I verwendeten Amide
der Formel IV und Vinylverbindungen der allgemeinen Formel VI sind bekannt. Amide der Formel FV, die für
die Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymere ίο sate verwendet werden, sind Acrylamid, Methacrylamid,
Crotonamid und Malein- bzw. Fumarsäuremonamid, wobei Acrylamid, Methacrylamid und Crotonsäureamid
bevorzugt sind.
Geeignete Vinylverbindungen der Formel VI sind (VI) i5 solcf";, in denen R3 Cyan, Carboxyl, die Sulfonsäuregruppe,
Sulfoalkyl, Alkanoyloxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkanoylamino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
die, sofern sie mindestens 4 Kohlenstoffa'ome aufweisen, auch cyclisch sein können und dann einen
Pyrrolidon-, Piperidon- oder Caprolactamring bilden, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei
der Alkoxyrest noch durch eine Hydroxy-, Alkoxy- oder einen Amino-, Monoalkylamino- oder Dialkylaminogruppe
mit 1 bis 4 C-Atomen in den Alkylresten substituiert sein kann; Polyoxyalkylen-oxycarbonyl der Formel
II, wobei η und m Zahlen zwischen 0 und 30 sind
und sie Summe η + m sine Zahl zwischen 1 und 30 beträgt und R6 Alkyl oder Alkenyl mit 10 bis 20 C-Atomen,
Phenyl, Naphthyl, Alkylphenyl mit bis zu 12 C-Atomen in den Alkylgruppen, Alkanoyl mit 10 bis
20 C-Atomen,
R4 und R5 Wasserstoff
R4 und R5 Wasserstoff
oder einer der Reste R4 und R3 eine Methylgruppe
und der andere Wasserstoff
oder R4 eine Carboxyl oder Alkoxycarbonyl-
oder R4 eine Carboxyl oder Alkoxycarbonyl-
Gruppe
oder R5 eine Carboxymethyl- oder Alkoxycarbonylmethylgruppe
und R4 Wasserstoff bedeutet, wobei die Alkoxyc' rbonylgruppen
in den Alkoxyresten 1 bis 6 C-Atome haben
und durch eine Hydroxy-, Aikoxy-, Amino-, Monoalkylamino- oder Dialkylaminogruppe
mit 1 bis 4 C-Atomen in den Alkylresten substituiert sein können.
■4) Vinylverbindungen, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Verbindungen der Formel I verwendet werden können, sind beispielsweise Acrylnitril,
Methacrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Vinylsulfonsäure,
Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Vinylester aliphatischer Carbonsäure mit 1 bis 6 C-Atomen
wie Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylisobutyrat, Vinylvaleriat, Vinylcapronat;
N-Vinylamide wie N-Vinylformamid, N-Vinylacetamid, N-Vinyl-N-methylacetamid, N-Vinylpropionamid,
N-Vinyl-N-äthylpropionamid, N-Vinylbutyramid,
N-Vinylisobutyramid, N-Vinyl-n-äthylisobutyramid.
N-Vinyl-N-nnethylbutyramid. N-Vinyl-N-butylacetamid,
N-Vinyl-N-propylvaleramid, N-Vinyl-N-methylvaleramid,
N-Vinylvaleramid, N-Vinylcapronamid,
N-Vinyl-N-äthylcapronamid und cyclische N-Vinylamide wie N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylpiperidon
oder N-Vinylcaprolactam. Ester ungesättigter Carbonsäuren,
der Acryl-, Methacryl-, Croton-, Malein-, ρ · Fumar- und Itaconsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
im Alkanolrest wie Methylacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat,
Isopropylacrylat, Butylacrylat, Isobutylacrylat, sec.-Butylacrylat, tert.-Butylacrylat, Amylacrylat,
Hexylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat,
Propylmethacrylat, Butylmethacrylat, tert. Butylmethacrylat,
Amylmethylacrylat, Hexylmethacrylat,
Methylcrotonat, Äthylcrotonat, Propylcrotonat, Butylcrotonat,
Amylcrotonat, Hexylcrotonat, jS-Hydroxyäthylacrylat,
jS-Hydroxyäthylmethacrylat, jS-Hydroxyäthylcrotonat,
^J-Hydraxypropylacrylat, y-Hydroxypropylacrylat,
>-Hydroxypropylmethacrylat ^Hydroxypropylmethacrylat.jS-Hydroxypropylcrotonat.jS-Hydroxybutylacrylat,
5-Hydroxybutylacrylat, <5-Hydroxybutylmethacrylat,
jS-Hydroxybutylcrotonat, ^S-Hydroxyhexylacrylat,
jS-Hydroxyhexylmethacrylat, j8-Hydroxyhexylcrotonat,
^-Dmethylajninoäthylacrylat, jS'-Dimethylaminopropylmethacrylat,
jS-Dipropylaminoäthylmethacrylat,
ö-Dimethylaminobutylcrotonat, ß-Diäthylaminohexylacrylat,
jJ-Dimethylaminohexylacrylat,
Heptylacrylat, Heptylmethacrylat, Octylacrylat,
Octylcrotonat, Nonylmethacrylat, Decylacrylat, Decylmethacrylat,
Decylcrotonat, Maleinsäurediäthylester,
Maleinsäuredibutylester. Maieinsäuremonomethylester,
Maleinsäuremonobutylester, Mr,leinsäuredihexylester,
Fumarsäuredimethylester, Fumarsäurediisopropylester, Fumarsäuemonoamylester, Fumarsäuremonohexylester,
Maleinsäuremono-jS-hydroxyäthyl-
IO
!5
20 ester, Maleinsäuredi-^?-hydroxyäthylester, Fumarsäuremon&jS-hydroxypropylester,
Fumarsäuredi-y-hydroxypropylester,
Maleinsäuremono-jS-hydroxybutylester,
Fumarsäuredi-(5-hydroxybutylester, MaleinsäuremonojS-hydroxyhexylester,
Maleinsäuredi-jS-hydroxyhexylester,
Maleinsäuremono-jS-diäthylaminoäthylester,
Maleinsäuredi-jS-dimethylamonopropylester, Fumarsäuremonot)S-dipropyIaminoäthylester,
Maleinsäuremono-£-dimethylaminobuty!ester,
Maleinsäuredi-ödimethylaminobutylester,
Maleinsäuremono-/-dimethylaminohexylester,
Fumarsäuredi^S-diraethylaminohexylester,
Itaconsäuremonomethylester, Itaconsäuredimethylester,
Itaconsäuremonobutylester, Itacondihexylester, Itaconsäuremono-jS-hydroxyäthylester, Itaconsäuredi-/?-hydroxypropylester,
Itaconsäuremonodiäthylaminoäthylester,
Itacoasäuredi-jS-dimethylaminopropylester,
Maleinsäuremono-heptylester, Maleinsäuredi-heptylester,
Fumarsäuredi-heptylester, Maleinsäure-di-octylester,
Itaconsäure-di-octylester, Maleinsäuremono-nonylester,
Fuiiarsäure-di-nonylester, Maleinsäure-mono-decylester, Fumarsäure-di-decylester,
Itaconsäure-monodecylester, Maleinsäure-didecy
fester und beispeilsweise Ester der in der folgenden Liste 1 angegebenen Formel:
Liste
CH2=CH-C —O—(CHj—CH2-O—O2CH3
O
Il
CH2=C-C-O-(CH2-CH2-O-J10CH3
CH3
CH3-CH = CH-C-O
(CH2CH2-O— J2 ■ [CH2-CH-O-
CH3
-CH3
CIS
CH2 = CH-C —Ο—(CH2CH2-O-J5C2H5
O
Il
CH2=CH-C-O(CH2CH2O)11C2H5
CH-C-O(CH2CH2O)5C2H5
CH-C-O(CH2CH2O)5C2H5
CH-C-O(CH2CH2O)5C2H5
Il
ο
Il
C H — C — O -(CH2CH2O)5C2H,
il
CH-C-O-(CH2C H2O)5C2H,;
il
ο
trans
23
CH2=C-C-O-(CH2CH2O)3C3H7
CH2C-O-(CH2CH2O)3C3H7
Il
ο
CH2=CH-C-O
(CH2CH2-O-J6
CH2CH-O-
CH3
Il
CHj=C-C-O-CH3
Il
CH2=CH-C-O-0
(CH2-CH2-O-), · (cHjCH — Ο— \
CH3
C9H1,
CH2CH-O-CH3
C(CH3),
C(CH3),
C(CKj)3
CH1=CH-C-O-
CH2=CH-C-O-
CH2-CH-O-
ι CH1
C12H13
CH1 J:
CH2-CH-O-I- Cocoifettalkyl
CH1
O CH2=CH-C-O-
Il
CH2=CH-C —Ο—(CH2CH2-Ο—)j—Cocosfettalkanoyl
O
CH3=C- C — Ο— [(CHjCH2- Ο—h (CHjCH —Ο)]—Talgfettalkanoyl
25 O
CH3-CH = CH-C-O-
CH2CH-O-CH3
C,H„
-CO-C17H33
eis und trans
CH-C-O-(CH2CHjO)7-C11H3,
CH-C-O-(CH2CHjO)7-C11Hj7
Il ο
CH3-CH = CH-C-O-
(CHj—CH2-O-),
CH2CH-O-CH3
CH3 O
CHJ=CH-C-O-(CHjCHjO)7-CO-C1TH35
Il ο
Il ο
I Il I
CH3 O {
CH3 Ji
CH2=CH-C-O-
CHjCH
{ CH3J,
I Il
CH3 O
Il
CH-C — 0— (CHjCHjO—Xo-C18H37
CH-C-O-(CH2CH2O-Xo-C18H37
Il
ο
C(CHj)3
C9H1,
CH2=CH-C-O-
!! ο
(CH2CH2O-h ■ (CHjCHO —j
CH3
27
CH,= C — C —
CHj
(CHjCHjO— J CH2CHO-J
CH3 Jj
-CO-C17H35
CH3=CH-C-CKCHjCHjO)7-C11H35
O
Il
CHJ=C-C-O(CHjCHjO)7-C1JHj5
CH3
CH3 -COC9H1,
-CjH19
C(CH3),
CH2=CH-C-O-
CH1=C C —Ο —
CH3 O
(CH2CH2O)3
CH2CHO-
CH3
C(CH3),
(CH5CHjO)7ZCH3CHO-I
CH3 4
(CHjCHj—O—),
C(CH3)J
COCnH33
CH2CHO-CH3
Il ο
CH3=CH-C —Ο—(CHjCHjO—)12— CO-CuH31
O
CH2=C-C-O-CH3
CHjCH-O-CH,
29
30
CiI2-= C — C — O — iCH:CH2O — j —Talgfettalkyl
CH3 { CH3 ,;
C H2= C — C — O -(C H2C H2O)12 — Cocosfettalkyl
CH3
O CH2 = CH — C — 0-(CH2C H2O)|2 — Cocosfettalkanoyl
CH3-CH = CH-C-O[CH2CHO
Il
Il O
CH1
CH2=CH-C-O
(CH2CH2O-),(
CH2CH-O-CH3
-C(CH3),
CH2CHO
CH,
CH2=C C-O (CH2CH2O)10
CH3 0 O
Il
CH-C-O-(CH2CH2O-I13
CH- C — Ο—(CH2CH2O- )„-Il
ο
CH3- CH = CH- C — Ο— (CH2CH2O-)13-^
C9H18
CH2=CH-C-O-(CH2CH2O)12CO-C19H
CH2=CH-C-O-(CH2CH2O)12-O
O
Il
CH2=CH-C-O-(CH3CH3O)1,-^
31
CH1=C-C-O-
CH3
CH2CHO-J -C12H25
, CH3 ).ι
CH2=C-C —Ο—(CH2CH2O-)„—CO — CnH23
CH3
CH1=CH-C-O-
CH2-CHO
CH,
CH1=C-C-O-—Talgfettalkanoyl
CH3
(CH2CH2O-)10 ·
CH.CH0 — ϊ
CH,
Talgfettalkyl
CH3-CH = C-C — Ο— (CHjCH2O-J20--^ )>
C9H1,
CH3
CH1=CH- C — Ο— (CH2CH2O-)- —C14H2,
CH1=CH- C — Ο— (CH2CH2O-)- —C14H2,
Il ο
CH3-CH = CH-C —Ο—(CH2CH2-Ο—J22- CO-C17H33
Il ο
CH2CHO-
CH3
CH2=C C-O
I Il
CH3 O O
Il
CH3 = C-C —Ο—(CH2CH2O-J25C14H37
CH3-C- Ο— (CH2CH3O-^C18H37
Il ο
-CO-CnH23
CH3 = CH-C-O-
CH2CHO CH3 -CO-C17H33
CH2- C- C — Ο— (CH3CH3O-)j6— C11H37
CH3
Il
C H3= CH — C — 0(C H;C H2O -^6 Talgfettalkyl
CH2=CH-C-O —
CH,= CH — C — Ο —
(CH2CH2O)21 [CH2CHO-
CH3
(CH2CH2O)14 (CH2CHO-1
CH3 ιΗ
- Cocosfettalkanoyl
-CHj
CH2=CH-C-O-(CH2CH2O)3O-C1SH37
O
CH2=C-C-O-
CH3
(CH2CH2U)1 - ι CH2CHO
CH3
\ π
/ J
O
CH2=CH-C-O-
(CH2CH2O-J15 ■ (CH2CHO-)
CH3
Vorzugsweise werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymerisate Vinylverbindungen der Formel VI verwendet, in denen R3 Cyan, Carboxy, die SuI-fonsäuregruppe, Sulfomethylen, Alkanoyloxy mit 2
oder 3 Kohlenstoffatomen, Alkanoylamino mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wobei der Alkylrest noch durch eine
Hydroxy- oder Dimethylaminogruppe substituiert sein kann, Polyoxyalkylen-oxycarbonyl der allgemeinen
Formel II, worin R6 eine Alkylgruppe mit 13 bis 18 C-Atomen, Talgfettalkyl, Kokosfettalkyl, Vinyl, Phenyl, Alkylphenyl mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen in den
Alkylgruppen, Alkanoyl mit 14 bis 18 C-Atomen, TaIgfettalkanoyl, Kokosfettalkanoyl oderOleoyl ist, R4 Wasserstoff und R5 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
Beispiele für bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymerisate bevorzugte Vinylverbindungen
sind:
Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure, Vinylsulfonsäure, Allylsulfonsäure, Vinylformiat,
Vinylacetat, Vinylpropionat, N-Vinylacetamid, N-Vinyl-N-methylacetamid, N-Vinylpropionamid,
N-Vinyl-N-äthyJpropionamid, N-Vinyl-N-methylbutyramid, N-Vinyl-N-butylacetamid, N-Vinylpyrrolidon,
N-Vinylpiperidon oder N-Vinylcaprolactam. Methyl
acrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat, Isopropylacrylat,
Butylacrylat, Isobutylacrylat, Sek.-butylacrylat, Amylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Propyl-
methacrylat, Butylmethacrylat, Amylmethacrylat, ^S-hydroxyäthylacrylat, ^-Hydroxyäthylmethacrylat,
jff-Hydroxypropylacrylat, y-Hydroxypropylacrylat,
./8-Hydroxypropyimethacrylat, )»-HydroxypropyImethacrylat, jS-hydroxybutylacrylat, y-Hydroxybutylacrylat,
<5-Hydroxybutylmethacrylat, j8-Dimethylaminoäthyl
acrylat^-Dimethylaminopropylmethacrylat und Ester
der Acrylsäure und Methacrylsäure, wie sie in Liste 1
angegeben wurden.
Verbindungen der Formel I erforderlichen Malein- bzw. Fumarsäureester der allgemeinen Formel Vsind neu. In
der Formel ν bedeuten R2 Wasserstoff, Ammonium, Natrium, Kalium oder eine der Gruppen
-CH2CH2OH
oder
60
-CH(CH3)CH2OH
und A einen Rest der Formel III
-O —
CH2-CH-O-
CHj
(CH2-CHj-O—)„
R7
(III)
35
36
wobei η und m Zahlen zwischen 0 und 30 sind und die Stoffatomen bedeutet.
Summe η + m eine Zahl zwischen 1 und 30 ist, Beispiel für Malein- bzw. Fumarsäureester der allge-
R7 Alkyl oder Alkenyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, meinen Formel V sind in der folgenden Tabelle 1 ange-
Phenyl, Alkylphenyl mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen in geben:
den Alkylgnippen und Alkanoyl mit 10 bis 20 Kohlen-
Malein- bzw. Fumarsäureester der allgemeinen Formel V A-CO—CH=CH-CO — OR2 (V)
— O— (CH2-CH2-O—J2CH3
— O— (CH2-CH2-O-^0CH3
— O
(CH2-CH2-O—)j
CH2-CH-O-
CH3
-CH3
—O— (CH2CH2- O—)5C2H5
-0(CH2CH2O)18C1H5
— O— (CH2-CH2-O—J2C4H9Oi)
— O —
— O —
(CH2-CH2-O--),- ^CH2-CH-O
I CH3 h
C4H,(iso)
CH2-CH-O-I-C6H13
CH3
— O -(C H2- C H2O)15C4H,(n)
— O—(CH2-CH2-O—),C,H17
— O —
-0 —
(CH2CH2- O — )6
CH2CH-O-
(CH2-CH2-O-),
CH,
CH2CH-O-
CH3
C9H1
— Ο—(CH2CH2-Ο—J6C10H21
— Ο—(cHjCH —Ο—^
— Ο—(CH2CH2-O)20C1OH21
— CH(CH3)-CH2-OH
-CH2-CH2OH
-CH2-CH2OH
Na CH2-CH2OH
-CH(CHj)-CH2OH
H
NH4 -CH(CH3)CH2OH
-CH2-CH2OH
Na — CH(CH3)-CH2-OH
-CH2-CH2-OH
37
Fortsetzung
38
C(CH3J3
— O -(CH2CH2
C(CHj)3
C(CHj)3
— Ο— (CH2CH2-Ο—)2— C18H37
— Ο— (CH2CH2- Ο—h— CO — C11H23
— Ο — (cH2— CH- Ο—
— O —
CH3
CH2-CH-O-CH3
— CO —C
— 0— CH2-CH-O-
— O —
CHj
CH2-CH-O-
CHj
-CO-C17H35
C(CHj)3
— O—(CH2CH2O-h—Talgfettalkyl
— O —
—Cocosfettalkyi
-CH2-CH-O-;
CH3 j
— O—(CH2CH2—0—h—Cocosfettalkanoyl
— O —
(CH2CH2-O-), · icHjCH — θ)
\ CH3
—Talgfettal kanoyl
— 0(CH2CH2O- J4- C18H37
— O— (CH2CH2-O-),
— O— (CH2CH2O- )6-
— O— (CH2CH2O-),
-Ο —
CH2CH-O-
CH,
-CO-C17H33
-CH(CHj)-CH2OH
-CH2-CH2-OH
-CH(CHj)-CH2OH
-CH(CHj)-CH2OH
-CH2-CH2-OH
-CH(CHj)-CH2OH
-CH2-CH2-OH
Na
-CH2-CH2-OH
-CH2-CH2-OH
-CH(CH3)CH2OH
-CH2CH2OH H
H
-CH(CH2)-CH2OH
H
-CH(CH2)-CH2OH
— Ο—(CH2CH2O),-C18H3
_r\i mi rvu
39
40
—Ο—(CHiCHjO—
>,—CO — C,H„
(CHj—CH,-0—)j (CH2CH-O-
CH3
— Ο —
—ο—
—ο—
(C HjC H2O—)ϊ
(CHiCHjO- J
(CHjCH1O-)
CHjCHO-
CH3
CHjCHO-CH3
CH2CHO
CH3
/ j
-CO-C17H15
-CO-C15H3,
— Ο— (CHjCHjO-),- C15H31
-0(CHjCHjO)T-C17H35
-0(CHiCHiO)7-C11H35
— Ο —(cHjCHO—^
-COC9H11
CH3 — Ο— (C H2C H2O-),
C9H1,
— Ο —
CH2CHO-
CH3
-CO-C13H1
— Ο—(CH2CHjO- \— C11H3:
— Ο—(CHjCHjO^-CO-C17H35
— Ο—(CHjCHjO)1-Talgfettalkyl
— Ο—
— CHj— CH3-OH
-CH(CHj)-CHj-OH
— CHjCH,—OH
— CHi- CH2-OH
NH4
-CH(CHj)-CHiOH H
— CHj — CH2-OH
-CH(CHj)-CH2OH
-CH(CHj)CH2OH
Na
— CH2-CHj—OH
— CH(CH3)-CH2OH
-CH(CHj)-CH2OH
CH, J·
— O—(CHiCH2O),-
41
Fortsetzung
CH(CHj)2
— Ο—
CH(CHj)2
C9H1,
— Ο— (CH2CH2O-),„— C18H37
C(CH3),
— Ο —
— Ο —
(CH2CH2O)3
(CHjCHjO)7
CH2CHO-CH3
7 / -J
CH2CHO-
\ -ι
CH3
C(CHj)3
COC17H33
— Ο—(CK2CIi2O->„-
C(CHj)3
— Ο —
(CH2CHj-O-),
CH2CHO-
CH3
4 / J
— Ο— (CHjCHjO-)12— C12H25
Ο—(CHjCHjO-)12-<ς
CH2CHO
CH3
-CO-C11H1
-0(CHjCHjO)1J-C16H3J
-Ο—(CH2CH2O-)12C1SH37
-Ο—(CH2CHjO-)12—CO —C15H31
-Ο— (cHjCHO— \ -COC13H31
CH3 Jo
-CH2CH2-OH
Na
-CH2-CH2OH
-CH2-CH2OH
-CH2-CH2OH
CH(CH3)CH2OH
— CH(CH3)—CHj0H
-CHj-CHjOH
-CH2-CH2-OH
H
-CH2-CH2OH
-CH(CHj)-CH2OH
44
— Ο —
ο—
CHjCH —0— -C11H37
\ CH,
(CHjCH2O)7
CH2CHO-
CH3
-COC17H35
-0 —ICH2CH2O- — Talgfettalkyl
CH3 /υ
— O -(C H2C H2O)n—Cocosfettalkyl
— O — (CHjC H1O)12 — Cocosfettalkanoyl
-0(CHjCH2O)12-COC17H33
-O (CH2CHOX
— O
— O
CHj
(CH2CH2O-),,
CH2CH-O-CH3
C(CH3),
(CH2CHjOU
CH2CHO
\ CH3
— 0—(CHjCH2O-J13-
— 0—(CH2CH2O-),j
j>~— CoHio
— O —
(CH2CH2O- ),j /CH2CHO-I
CH3
-C11H
ll"37
— O-
CH2CHO-
CH3
-0-(CH2CHjO)UCO-C19Hj,
-O—(
-CH2-CH2OH
-CH(CH1)CH2OH
-CH2-CH2-OH
-CH(CH3)CH2OH NH4
-CH2-CH2-OH
-CH(CHO-CH3-OH
-CH2-CH2-OH
-CH2-CH2-OH
Na
— CH(CH3)-CH2-OH
— CH(CH3)-CH2-OH
-CH2-CH2-OH
45
Fortsetzung
46
— Ο —
CiI2CHO CH3
CH3 ν; '/
— 0--ICh2CHO- -
{ CH3 J18
— Ο—(CHjCHjO—J18-CO-C11H1,
-0(CHjCHjO)18-CO-C17H35
— Ο— CH2-CHO-
— Talgfettalkanoyl
— Ο —
CH3 (CH2CHjO- )„
CH2CHO-CH3
— Ο
(CHjCH2O)7
CH2CHO CH3
"J
Talgfettalkyl
C(CH3)J
-Ο— (CH2CHjO- ho^i>
C9H1,
-Ο— (CH2CHjO- )jj— CnH29
-Ο—(CHjCH2-Ο—)j2—CO —C17H33
— Ο —
CH2CHO-
-CO-C11H
11Π23
\ CH3
-Ο— (CHjCHjO- J25C18Hj7
-Ο—(CH2CHjO-Jj5-COC17H35
-Ο —/CH2CHO^ -CO-C17H33
I CH3 Ia
-0-(CHjCHjO-^-C18H37
-0(CH2CHjO-)j6 Talgfettalkyl
— Ο —
(CH2CH2O)2O
CH3CHO-
CH3
—Cocosfettalkanoyl
— CH2- CH2-OH
— CHj- CHj- OH
K
-CH(CHO-CHj-OH
-CH(CHO-CHj-OH
— CH2-CHj-OH
— CH(CH3)—CH2—OH
-CH2-CH2-OH
-CH2-CH2-OH
— CH(CH3)—CH2 — OH
— CH(CH3)-CH2OH
— CH(CH3)—CH2—OH
-CH2-CH2-OH
CH(CH3)CHjOH -CH2-CH2-OH
— O-
— Ο —
(CH2CH2O)1,
(CH2CH2O)20
CH2CHO-
CH.
CH2CHO
CH3
— Ο—(CH2CH2O)29-COC1JH31
— Ο—/CH2CHO-
[ CH3
-COC17H35
— Ο—(CH2CH2O)3O-C11H37
— O-
(CH2CH2O)1 ■
CH,CH0
CH3
— O -(CH2CH2O->3ο^1 J)-C9H1,
— Ο— (
— Ο —
C(CH3),
(CH2CH2O-)15 ·
CH2CHO-CH3 Im
-CH3 NH4
-CO-C9H1, -CH2-CH2-OH
-CH2-CH2-OH
-CH(CH3)CH2OH :
-CH2-CH2-OH
-CH(CH3-CH2-OH
Na
-CH2-CH2-OH
— CH2- CH2-OH
Bevorzugt sind solche Maiein- bzw. Fumarsäureester der Formel V, in denen der im Rest A enthaltene Rest R7
Alkyl mit 14 bis 18 Kohlenstoffatomen, Talgfettalkyl, Cocosfettalkyl, Oleyl, Phenyl, Alkylphenyl mit 4 bis 9
Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen. Alkanoyl mit 14 bis 18 Kohlenstoffatomen, Talgfettalkanoyl, Cocosfettalkanoyl oder Oleoyl bedeutet. Beispiele Tür zur
Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymerisate
bevorzugte Malein- bzw. Fumarsäureester der allgemei
nen Formel V sind die Verbindungen der Tabelle 1, die im Rest A die obengenannten für bevorzugte Verbin
düngen charakteristischen Endgruppen aufweisen. Die Herstellung der Ester der Formel V erfolgt durch
Umsetzung von Maleinsäureanhydrid mit Polyoxyalky lenoxyalkanolen der allgemeinen Formel VII
HO —
'CH2-CH-O-I
CH3
(CH2-CH2-O-),
— R7
(VII)
worin n, m und R7 die obengenannten Bedeutungen
haben. Beispiele Tür derartige Alkanole sind solche, die den in Spalte 1 der Tabelle I angegebenen Resten entsprechen. Die Umsetzung dieser Alkanole mit dem
Maleinsäureanhydrid erfolgt durch mehrstündiges Erhitzen äquivalenter Mengen der Ausgangsprodukte
auf 80 bis 120°C. Im allgemeinen werden Reaktionszeiten von 1 bis 9 Std. benötigt. Beim Arbeiten bei 800C
liegen die Reaktionszeiten im oberen Teil, beim Arbeiten bei 1200C im unteren Teil des angegebenen
Bereichs. Vorzugsweise wird bei 90 bis 1100C gearbeitet, wobei dann 2 bis 4 Std. für die Umsetzung benötigt
werden. Bei dieser Reaktion werden Halbester erhalten, die der Formel V, worin R2 Wasserstoff ist, entsprochen.
Aus diesen Verbindungen lassen sich Halbester de: Formel V, in denen R2 Ammonium, Natrium odei
Kalium ist, durch Umsetzung mit Ammoniak, Natriumhydroxyd oder Natriumcarbonat oder Kaliumhydroxyd
bzw. Kaliumcarbonat in an sich bekannter Weise her
stellen.
Ester der Formel V, in denen R5 eine Gruppe der For
mel -CHjCHjOH oder -CH(CH3)CHjOH bedeutet,
können aus den Halbestern der Formel V mit R2 = hergestellt werden, indem man diese Halbester mit
es Äthylenoxyd oder Propylenoxyd umsetzt. Diese
Umsetzung erfolgt zweckmäßigerweise bei 60 bis ISO0C
vorzugsweise bei 80 bis 1200C. Die Reaktionszeit beträgt 2 bis 12 Std. Vorzugsweise arbeitet man ohne
Die Alkanole, die den in Spalte i der Tabelle 1 angegebenen Resten entsprechen, können in bekannter
Weise durch Umsetzung von Äthylenoxyd oder Propylenoxyd oder Äthylenoxyd und Propylenoxyd mit Fett-
alkoholen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, Phenol, Alkylphenolen mit bis zu 12 C-Atomen in den Alkylresten und Fettsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen erhalten
werden, wobei der Alkoxylierungsgrad zwischen 1 und 30 variiert werden kann.
Bevorzugt sind Umsetzungsprodukte von Stearylalkohol, Talgfettalkohol, Cocosfettalkohol, Oleylalkohol,
Isotridecylalkohol, Phenol, Nonylphenol, Stearinsäure, Talgfettsäure, Ölsäure, Cocosfettsäure mit 1 bis 30 mol
Äthylenoxyd, Propylenoxyd oder Äthylen- und Propy- is lenoxyd.
Die neuen erflndungsgemäßen Copolymerisate stellen wertvolle Hilfsmittel dar zur Vermeidung des Grauschleiers (frosting effect) beim kontinuierlichen Färben
von Polyester-Zellulose-Mischgeweben. Es ist bekannt,
den Polyesteranteil von Polyester-Zellulose-Mischgeweben kontinuierlichen nach einem Thermofixierverfahren zu farben. Hierbei wird das Mischgewebe mit
Färbeflotten imprägniert, die den Dispersionsfarbstoff und zusätzlich Dispergiermittel und weitere Hilfsmittel
wie zum Beispiel Netzmittel, Schaumdämpfungsmittel, Fixierbeschleuniger und Klotzhilfsmittel enthalten
können, imprägniert und gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung einer Hitzebehandlung bei Temperaturen zwischen 140 und 220°C unterworfen. Die Tem-
peratur der Hitzebehandlung richtet sich nach dem Fixierverhalten des Farbstoffs und der Farbstoffaufrahmefähigkeit der Polyesterfaser. Die Wärmezufuhr
kann durch überhitzten Dampf, durch Heißluft oder durch Kontakthitze erfolgen. Die Fixierdauer richtet
sich ebenfalls nach dem Fixierverhalten von Farbstoff und Polyestermaterial und der gewünschten Farbtiefe
und liegt im allgemeinen zwischen 30 und 90 Sekunden.
Die Färbung des Zelluloseanteils des Mischgewebes wird im allgemeinen in einem nachgeschalteten Verfahrensschritt ausgeführt. Hierbei wird das Mischgewebe,
dessen Polyesteranteil bereits vorgefarbt wurde, in der üblichen Weise mit Färbeflotten behandelt, welche
substantive oder faserreaktive Farbstoffe enthalten. Allen bisher bekannten kontinuierlich arbeitenden Verfahren zum Färben von Polyester-Zellulose-Mischgewebe ist der Verfahrensschritt der Färbung des Polyesteranteils, nämlich die Imprägnierung des Mischgewebes mit der Dispersionsfarbstoffe enthaltenden Färbeflotte und die anschließende Thermofixierung des
Disperstonsfarbstoffs auf dem Polyesteranteil gemeinsam. Dieser Verfahrensschritt ist mit einem schwerwiegenden Mangel behaftet: Die nach dieser Methode
gefärbte Ware zeigt insbesonders dann, wenn tiefe Töne gefärbt werden sollen, einen Grauschleier, der wegen
seiner Ähnlichkeit mit einem Rauhreifüberzug auch Frosting-Effekt genannt wird, durch den die Brillanz der
Färbung erheblich beeinträchtigt wird und der daher die Ware unansehnlich macht. Dieser Grauschleier
wird auch durch das anschließende Färben des Zellu- so
loseantcils der Ware nicht beseitigt. Es war daher bisher erforderlich, die gefärbten Materialien zu sengen. Hierbei verschwindet der Grauschleier, gleichzeitig geht aber durch die Entfernung der zahlreichen von
der Oberfläche des Gewebes abstehenden feinen Faserenden der flauschige angenehme Griff der Ware verloren. Es bestand daher ein dringendes Bedürfnis, Verfahren zu entwickeln, die es gestatten, Polyester-Zellu
lose-Mischgewebe in tiefen vollen Tönen ohne Grauschleier und mit hoher Farbsättigung und Farbbrillanz
anzufärben unter Erhaltung des warmen flauschigen Grifft.
Es wurde nun gefunden, daß sich die genannten Nachteile der bekannten Färbeverfahren vermeiden
lassen, wenn das Polyester-Zellulose-Mischgewebe mit Färbeflotten imprägniert wird, die Dispersionsfarbstoffe zum Färben des Polyesteranteils, die üblichen
Dispergier- und Hilfsmittel und gegebenenfalls auch substantive oder reaktive Farbstoffe enthalten das
imprägnierte Mischgewebe bei 100 bis 1200C vorgetrocknet und anschließend einer Hitzebehandlung bei
170 bis 2200C unterworfen wird und wenn die Färbeflotten zusätzlich 5 bis 50 g/l eines erfindungsgemäßen
Mischpolymerisats der Formel I enthält Die Färbeflotten werden erhalten, indem man in üblicher Weise die
Farbstoffe, die Dispergier- und Hilfsmittel und die zusätzlich zu verwendenden erflndungsgemäßen
Mischpolymerisate in beliebiger Reihenfolgen unter Rühren in Wasser von 20 bis 8O0C auflöst bzw. verteilt
Die Dispersionsfarbstoffe kommen im allgemeinen in Form von Farbstoffzubereitungen zum Einsatz, in
denen der Farbstoff wie üblich in feiner Verteilung mit einer mittleren Teilchengröße von 1 jim enthalten ist
Je nach der gewünschten Farbtiefe können die Flotten bis zu etwa 10 Gew.% der Dispersionsfarbstoffe enthalten. Insbesondere wenn Schwarzfarbungen mit Dispersionsfarbstoffmischungen hergestellt werden sollen,
kann die Summe der Mengen der Einzelfarbstoffe auch über 10% liegen. Als Dispersionsfarbstoffe können
grundsätzlich alle bekannten technisch wertvollen Farbstoffgruppen wie zum Beispiel der Gruppe der
Antrachinonfarbstoffe, der Azofarbstoffe, der Methinfarbstoffe und der Chinophthalone eingesetzt werden.
Vorzugsweise verwendet man als Dispersionsfarbstoffe von wasserlöslichmachenden Gruppen freie Antrachinon- und/oder Azofarbstoffe. Beispiele für derartige
Dispersionsfarbstoffe sind
der Monoazofarbstoff
der Monoazofarbstoff
der Disazofarbstoff
der Monoazofarbstoff
der Azofarbstoff
der Antrachinonfarbstoff
der Disazofarbstoff
CI. Disperse Blue 79
CI. Disperse Red 166 CI. Disperse Orange 13 CI. Disperse Brown 5 CI. Disperse Yellow 5
CI. Disperse Blue 60 CI. Disperse Yellow 68
ferner beispielsweise die Methinfarbstoffe CI. Disperse Yellow 31, 49. 61, 73, 99 und die Chinophthalonfarbstoffe CI. Disperse Yellow 54, 64 und 67.
Dem Stand ucrTechnik entsprechend können weitere Hilfsmittel in den Färbeflotten vorhanden sein wie zum
Beispiel Dispergiermittel, Netzmittel und Entschäumer. Bekannte Dispergier- und Netzmittel sind beispielsweise langkettige Alkansulfonsäuresalze, Mischkondensationsprodukte von Phenolen, Alkylphenolen
oder Naphtholcn mit Formaldehyd und Natriumsulfat, Umsetzungsproduktc von Naphthalinsulfonsäuren mit
Formaldehyd oder Alkoxylierungsproduktc, insbesondere Äthoxylierungsprodukte oder Propoxylierungsproduktc von Phenolen, Alkylphenolen oder Jangkcttigen Alkanolen oder Alkancarbonsäuren oder langkettigen Alkylaminen. Schaumdämpfende Mittel können
beispielsweise auf der Basis siliziumorganischer Verbindungen oder organischer Fluor-Phosphorverbindungen aufgebaut sein. Ferner können die Flotten KJotzhilfsmittcl zum Beispiel solche auf der Basis von Poly-
acrylamid enthalten.
Will man gleichzeitig mit dem Dispersionsfarbstoff den für das Färben des Zelluloseanteils geeigneten
Farbstoff zum Beispiel den Reaktivfarbctoff auf das
Textilmaterial aufbringen, so kann dieser zusätzlich in der Farbflotte gelöst werden.
Die Imprägnierung des Polyesterbaumwollmischgewebes mit den Farbflotten kann durch Klotzen, Tauchen, Pflatschen, Einsprühen oder andere bekannte
Prozesse ausgeführt werden. Dem Imprägnierungsschritt schließt sich im allgemeinen das Abquetschen
des imprägnierten Mischgewebes an, bei dem eine bestimmte gewünschte Flottenaumahme eingestellt
werden kann. Nach dem Abquetschen wird das imprägnierte Gewebe in bekannter Weise zwischengetrocknet, beispielsweise in einem Warmluftgang und
anschließend durch Einwirkung von heißer Luft oder
durch Berührung mit erhitzten Walzen 10 bis 100 Sek. lang; vorzugsweise 30 bis 90 Sek., auf Temperaturen von
170 bis 2200C erwärmt. Hierbei wird der Dispersionsfarbstoff auf dem Polyesteranteil des Mischgewebes
fixiert
In den folgenden Ausführungsbeispielen werden typische Arbeitsweisen für die Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymerisate und ihre Verwendung
veranschaulicht.
In einem 2 1 Polymerisationsgefäß mit Rührer, Thermometer, Gaseinleitungsrohr, Tropftrichter und Heizbad werden 600 ml entionisiertes Wasser vorgelegt und
unter Rühren und Durchleiten eines schwachen Stickstoffstromes folgende Monomere eingetragen und unter
Rühren gelöst bzw. dispergiert:
70 g Acrylamid und
30 g einer Verbindung der Formel
CH =
C=O C
0 —CH2-CH2-OH
0-(CH2CH2-O-),
0,2 g Dibutylamin-Hydrochlorid und 0,1 g einer Verbindung der Formel
CH3-
-SO2-CH-NH-C
COOH
OCH3
zugesetzt und mit Hilfe des Heizbades wird die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 400C eingestellt. Nun
wird unter Rühren eine Lösung von
0,5 g (NH4)3S2O8 in 25,0 ml Wasser
im Verlauf 1 Std. zugetropft. 15 bis 20 Minuten nach Beginn des Zutropfen setzt die Polymerisation unter
Erwärmung und Viskositätsanstieg ein. Es wird eine maximale Temperatur von 49°C erreicht.
Nach beendeter Reaktion wird noch 2 Std. bei 800C
nachgerührt. Die hochviskose Polymerisatmasse wird nun durch Zugabe von 1630 ml Wasser unter Rühren
auf einen Polymerengehalt von 4% verdünnt.
Es wird eine Lösung erhalten mit einer Viskosität von
8ΡΛ3 cp.
so In der gleichen Apparatur und mit der bis auf Temperaturvariationen gleichen Polymerisationstechnik werden die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Monomcrenkombinationen polymerisiert.
53
54
O
[g]
Polymeri- Viskosität der sationsterap. 4%igen
Lösung
[g] [0C] [cp]
70 70 70 70 70 70 70 70 30 66,6 53,4
70
Ai --0(CH2CH2-O)12-^
R2I CH2CH2OH
Ai -0(CH2CH2O)10-^Q
R2I —CH2-CH2-OH
Ai -0(CH2CK2O)8-^
R2I-CH2CH2OH
Ai -0(CH2CH2O)6-^Q
R2I-CH2CH2OH
A: -0(CH2CH2O)4-^
R2I-CH2CH2OH
Ai -0(CH2CH2O)13-R2:
NH4
A: -0(CH2CH2O)13-^Q
R2:H 40
40
40
40
40
-C9H19 30 40
50
A: — 0(CH2CH2O)30-^
R2I-CH2CH2OH
A: -0(CH2CH2O),,,-^
R2:Na
A: -0(CH2CH2O)13-^
R2: H
-C9H19 70 50
33,4 50
A: —0(CH2CH2-Ο—),3^C^-C,HI9 46,6 50
R2: H
A: —0(CH2CH2O)7-(CHj)17-CH, 30 50
R2: H 9316
8158
9418
7981
8116
5 327
2 325
50 10312
4 528
1208
2325
856
In einem 2 I Polymerisationsgefäß mit Rührer, Thermometer, Gaseinleitungsrohr, Tropftrichter und Heizbad werden 600 ml entionisiertes Wasser vorgelegt und
unter Rühren und Durchleiten eines schwachen StickstoiTstromes folgende Monomere eingetragen und unter
Rühren gelöst bzw. dispcrgicrt:
70 g Methacrylamid und
30 g einer Verbindung der Formel
0,2 g Dibutylamin-Hydrochlorid und 0,1 g einer Verbindung der Formel
C9H
-SO2-CH-NH-C
COOH
OCH3
zugesetzt und mit Hilfe des Heizbades wird die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 500C eingestellt. N un
wird unter Rühren eine Lösung von
0,5 g (NH4):S2O8 in 25,0 ml Wasser
im Verlauf 1 Std. zugetropft. 15 bis 20 Minuten nach Beginn des Zutropfens setzt die Polymerisation unter
Erwärmung und Viskositätsanstieg sin. Es wird eine maximale Temperatur von 54°C erreicht.
Nach beendeter Reaktion wird noch 2 Std. bei 800C
3; nachgerührt. Die hochviskose Polymerisatmasse wire
nun durch Zugabe von 1630 ml Wasser unter Rührer auf einen Polymerengehalt von 4% verdünnt.
Die so erhaltene Lösung hat eine Viskosität vor 2810 cp.
In einem 2 1 Polymerisationsgefäß mit Rührer, Thermometer, Gaseinleitungsrohr, Tropftrichter und Heizbad werden 600 ml Wasser entionisiert vorgelegt. Unter
70 g Acrylamid und
30 g einer Verbindung der Formel
CH-COOH
CH-COO-(CH2-CH2-O-^C11H37
Danach werden
Rühren und Durchleiten eines schwachen Stickstoff stromes werden dann folgende Monomere eingetragei
und unter Rühren gelöst:
0,2 g Dibutylamin-Hydrochlorid und 0,1 g einer Verbindung der Formel
CH3
SO2-CH-NH-C
COOH
OCH3
zugesetzt und mit Hilfe des Heizbades wird die Tempe- im Verlauf 1 Std. zugetropft. Ca. 15 Minuten nac
ratur des Reaktionsgemisches auf 500C eingestellt Nun 65 Beginn des Zutropfens setzt die Polymerisation üntc
Erwärmung und Viskositätsanstieg ein. Es wird ein
maximale Temperatur von 63°C erreicht Nach beend«
wird unter Rühren eine Lösung von
04 g (NH4)AO8 in 25,0 ml Wasser
ter Reaktion wird noch 1 Std. bei 8O0C nachgerührt Di
57
58
hochviskose Poiymerisatmassc wird nun durch Zugabe In apparativ sowie experimentell analoger Weise wur-
von 1 I Wasser unter Rühren verdünnt. den anstelle der in Beispiel 15 eingesetzten Mono-
Es wird eiüe bei Raumtemperatur klare Lösung erhal- merenkombinationen die in Tabelle 2 aufgeführten
ten, welche eine Viskosität von 10 056 cp aufweist und Kombinationen polymerisiert. In allen Fällen wurden
einen Trübungspunkt bei 68°C besitzt. 5 wasserlösliche, viskose Polymerisatlösungen erhalten.
T-.belle 2
Beispiel Acrylamid
Nr.
Nr.
Ester der Formel O
CH-C
A O
CH-C
OR1
Viskosität der
6%igen
Lösung
70 g
70 g 30 g
70 g 30 g
7Üg 30 g
30 g A: -0(CH2-CH2-O)4-^l >— C9H1,
A: -0(CH2- CH2- O)6
R2: H
A: -0(CH2-CH2-O)1-<f
R3: H
A: -U(CH2-CH2-O)ia~/ V-C9H19
R2: H
70 g 30 g A: -0(CH2-CH2-O)11-
R2: H
70 g 30g A: -0(CH2-CH2-O)12-
R2: H
70 g 30 g
70 g 30 g
70 g 30 g
70 g 30 g
A: — 0(CH2- CH2-R2:
H
C9H19
A: -0(CH2-CH2-O)20^f
R2: H
Ar-O(CH2-CH2-O)30-^ \—C(CH)3
R2: H
R2: H
Ai-O(CH2-CH2-O)13-^
R2:—CH2-CH2-OH
8301 cp
6783 cp
9O03cp
1150 cp
7318 cp
7018 cp
5931 cp
11041 cp
8752 cp
6914 cp
Fortsetzung
Nr.
Ester der Formel O
CH-C
A O CM—C
OR
6%igen
Lösung
70 g 30 g A: -CKCH2-CH2-
R2:—CH-CH2-OH
i CH3
70 g 30 g Ai-O(CH2-CH2-
R2: NH4
70 g 30 g A: — 0(CH2- CH2- O)13^f >—C9H1,
R2: Na
70 g 30 g A: -0(CH2-CH2-O)13
R2: K
70 g 30 g A: -0(CHj-CH2-O)4-(CHj)17CH3
R2:—CHj- CH2-OH
70 g 30 g A: -0(CH2-CH2-O)7(CHj)17-CH3
R2: H
70 g 30 g AI-O(CHj-CHj-O)1(CHj)17CH3
R2: Na
70 g 30 g A: -0(CHj-CHj-O)10(CHj)17-CH3
R2:—CH-CHj-OH
CH3
70 g 30 g A: — 0(CH2- CH2- O)I2(CH2),,- CH3
R2: K
70 g 30 g A: —0(CH2-CH2-O)25(CHj)17-CH3
R2: H
70 g 30 g A: —CKCHj—CHi—OWCH^u—CHj
R2:—CHj-CHj-OH
70 g 30 g A: —0(CH,— CH2—O)2-CH3
R2: H 9316cp
831 cp 8442 cp
5 961 cp
10148 cp 8 536 cp )941 cp 9062 cp
11217 cp 9832 cp 8321 cp 5427 cp
6!
62
Fortsetzung
Beispiel Acrylamid
Ester der Formel O
CH-C
CH-C
A O
Viskosität der
6%igen
Lösung
38 70 g
70 g 70 g 50 g
30 g A: —O(CH2— CH2-O)2-CH2)JCH3
R2: -CH,-CH2-OH
30 g A: —G(CH2-CH2-O)25-CO—(CHj)16-CH3
R2: H
30 g A: -O(CH2-CH2-O)j:-CO-(CH2)7CH =
R2:—CH2-CH2-OH
50 g A: -0(CH2CH2-O)1J-^S-C9H,,
R2:—CH2-CH2-OH
42 70 g 30 g A: —O —
(CH2CH2O-),
CH2CH-O-
\, CH3
^: H
43 70 g 30 g A: -O
(CH2CH2O-),,
CH2CH-O-
R2:-CH2-CH2-OH
44 70 g 30 g A: —
R2: H
(CH2CH2O-)12
CH2CHO-)
CH3
Beispiel In analoger Weise wie in Beispiel 15 wird eine Monomerenkombination aus
50 g Acrylamid und
30 g einer Verbindung der Formel CH-COOH CH-COO(CH2-CH2-O)13-^f
und 20 g Vinylpyrrolidon
bei 50°C Starttemperatur polymerisiert. Die Viskosität der 6%igen wäßrigen Lösung der erhaltenen Copolymeren beträgt 12 632 cp.
6123 cp 9428 cp 7 523 cp 8148 cp
8416 cp
-C9H1, 7936 cp
5 336 cp
Beispiel 46
In analoge; Weise wie in Beispiel IS beschrieben wird eine Mooomerenkombiniition aus
60 g Acrylamid und
10 g einer Verbindung der Formel
A—K
30 g Methaciylsäuredimethylaminoäthylester-Hydrochlorid
bei 500C Anfangstemperatur polymerisiert.
Die Viskosität der 6%igen Lösung der erhaltenen Copolymeren beträgt 9934 cp.
Betspiel
In einem 21 Polymerisationsgefäß mit Rührer, Thermometer, Gaseinleitungsrohr, Tropftrichter und Heizbad werden 600 ml entionisiertes Wasser vorgelegt und unter Rühren und Durchleiten eines schwachen Stickstoffstromes
folgende Monomeren eingetragen:
50 g Acrylamid
40 g einer Verbindung der Formel
Il
CH-COCK-CHj-CH2-OMCHj)17-CH3
10 g N-Vinylmethylacetamid Danach werden
0,2 g Dibutylamin-hydrochlorid und 0,5 g Azodiisobutyronitril
zugesetzt und mit Hilfe des Heizbades wird die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 500C eingestellt. Ca.
Minuten nach Beginn des Zutropfen setzt die Polymerisation unter Erwärmung und Viskositätsanstieg
ein, wobei eine maximale Temperatur von 71°C erreicht <*o
wird.
Nach beendeter Reaktion wird noch 1 Std. bei 800C
nachgerührt. Die hochviskose Polymerisatmasse wird nun durch Zugabe von Wasser unter Rühren auf einen
Gehalt von 6% verdünnt.
Es wird eine bei Raumtemperatur klare Lösung erhalten, welche eine Viskosität von 8664 cp aufweist.
In einem 2 I Polymerisationsgefäß mit Rührer, Ther- unter Rühren und Durchleiten eines schwachen Sticlcmometer, Gaseinleitungsrohr, Tropftrichter und Heiz- 45 stofTstromcs folgende Monomeren eingetragen und
bad werden 600 ml entionisiertes Wasser vorgelegt und unter Rühren gelöst bzw. dispcrgiert:
40 g Acrylamid
50 g einer Verbindung der Formel
CH-COOH
Il
und
10 g Acrylnitril
0,2 g Dibutylamin-Hydrochlorid und 0,1 g einer Verbindung der Formel
C(CH3),
j— CH- NH- C
COOH OCHj
65 66
zugesetzt und mit Hilfe des Heizbades wird die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 500C eingestellt Nun wird
unter Rühren eine Lösung von
0,5 g (NH4J2S2O, in 25,0 ml Wasser
im Verlauf 1 Std. zugetropft. Ca. 15 Minuten nach
Beginn des Zutropfens setzt die Polymerisation unter Erwärmung und Viskositätsanstieg ein. Es wird eine
maximale Temperatur von 75°C erreicht
Nach beendeter Reaktion wird noch 1 Std. bei 800C
nachgerührt Die hochviskose Polymerisatmasse wird nun durch Zugabe von Wasser unter Rühren auf einen
Polymerengehalt von 6% verdünnt Es wird eine viskose ίο opalisierende Lösung erhalten mit einer Viskosität von
cp.
In der gleichen Apparatur und mit der gleichen Polymerisationstechnik
werden die in der folgenden Tabelle 3 aufgeführten Monomerenkombinationen
polymerisiert
Beispiel Menge Monomere Nr.
[g]
49
50
51
60 Acrylamid
20 CH-COO-CH2-CH2-OH
Il
CH- COO(CH2- CH2- O)25(CHj)17- CH3
20 Acrylsäurebutylester
60 | Acrylamid |
20 | CH-COO-CH2CH2OH π |
CH-COO(CH2CH2O)Jj(C | |
20 | Methylmethacrylat |
50 | Methacrylamid |
30 | Vinylsulfonsäure Na |
20 | CH-COOH |
Viskosität der 6%igen Lösung
Icp]
986
CH- COO(CH2- CH2-9164
5272
C9H1,
52 50 Acrylamid
20 CH2=CH-CH2-SO3Na
30 CH-COO-CH-CH2-OH
CH3 CH-COO(CH2-
53 50 Acrylamid
20 CH2=CH-SO3Na
30 CH-COOCH-CH2Oh
2340
5136
CH3
CH-
67
68
Viskosität der 6'Aigen Lösung
[cp]
60 | Acrylamid | (CH2CH2O-),. |
20 | Methacrylamid | |
CH2=C-C H2- SOjNa
1 |
Acrylsäure | |
20 | CH, | CH-COOH |
CH-COOH
H |
||
40 |
Il
CH-COO |
|
40 | ||
20 |
50
30 20
70 10 20
50 25 25
6362
CH3
6132
Maleinamidsäure CH-CONH2
Il
CHCOOH
Methaci !säure CH-COONH4
5216
CH-COO
(CH2CH2O-)12 · CH2CHO-]
CHj
Acrylamid
CH3 CH- COO(CH2CH2O)1J-/
Acrylamid
AcryUäureoxäthylester einer Verbindung der Formel CH-COO —CH2-CHj—OH
7364
7318
69
In einem 2 1 Polymerisationsgefaß mit Rührer, Thermometer, Gaseinleitungsrohr, Tropftrichter und Heizbad werden
600 ml entionisiertes Wasser vorgelegt und unter Rühren und Durchleiten eines schwachen StickstofFstromes
folgende Monomere eingetragen und unter Rühren gelöst bzw. dispergiert:
g g
g
Acrylamid CH2=CH-COO
(CH2CH2O-),
einer Verbindung der Formel CH-COOCH2-Ch2-OH
Il
CH-CO —0(CH2CH2O-)
CH2CHO CH3
Danach werden
0,2 g Dibutylamin-Hydrochlorid und 0,1 g einer Verbindung der Formel
.SO2-CH-NH-C
I \
COOH OCH3
zugesetzt und mit Hilfe des Heizbades wird die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 70°C eingestellt. Nun wird
unter Rühren eine Lösung von
0,5 g (NH4)JS2O, in 25,0 ml Wasser
im Verlauf 1 Std. zugetropft. Ca. 15 Minuten nach 35 nachgerührt. Die hochviskose Polymerisatmasse wird
Beginn des Zutropfens setzt die Polymerisation unter nun durch Zugabe von Wasser unter Rühren auf einen
Erwärmung und Viskositätsanstieg ein. Es wird eine Polymerengehalt von 6% verdünnt. Es wiri eine Lösung
maximale Temperatur von 77°C erreicht. erhalten mit einer Viskosität von 984 cp.
Nacn beendeter Reaktion wird noch 1 Std. bei 8O0C
Nacn beendeter Reaktion wird noch 1 Std. bei 8O0C
In einem 2 1 Polymerisationsgefaß mit Rührer, Ther- unter Rühren und Durchleiten. eines schwachen Stick-
mometer, Gaseinleitungsrohr, Tropftrichter und Heizbad
werden 600 ml entionisiertes Wasser vorgelegt und
Stoffstromes folgende Monomere eingetragen und unter Rühren gelöst bzw. dispergiert:
30 g Crotonsäureamid 20 g Acrylamid 20 g Methacrylsäureoxäthylester |
"(CH2CH2O-J10- | Danach werden | CH2CHO-' | 4 |
30g CH-COONa η |
0,2 g Dibutylamin-Hydrochlorid und 0,1 g einer Verbindung der Formel |
CH3 | / ·— | |
Il CH-CO —O |
||||
-C(CH3),
CH,-
-SO2-CH-NH-C
COOH
OCH3
zugesetzt und nii* Hilfe des Heizbades wird die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 6O0C eingestellt. Nun wird
unter Rühren eine Lösung von
0,5 g (NI-U)2S2O, in 25,0 ml Wasser
im Verlauf 1 Std. zugetropft. Ca. 15 Minuten nach Beginn des Zutropfens setzt die Polymerisation unter
Erwärmung und Viskositätsanstieg ein. Es wird eine maximale Temperatur von 79°C erreicht.
Nach beendeter Reaktion wird noch 1 Std. bei 800C
nachgerührt. Die hochviskose Polymerisatmasse wird nun durch Zugabe von Wasser unter Rühren auf einen
Polymerengehalt von 6% verdünnt. Es wird eine Lösung erhalten mit einer Viskosität von 6324 cp.
In der gleichen Apparatur und mit der gleichen Polymerisationstechnik werden die in der folgenden
Tabelle 4 aufgerührten Monomercnkombinationen polymerisiert.
Beispiel Nr. Menge
(K)
Monomere
Viskosität der
6%igen
Lösung
[cp]
70
20
50
20
3ü
Acrylamid
einer Verbindung der Formel
CHj=C-COO(CHjCH1O)1J-
CH1 CH-COOH
Il
Acrylamid
einer Verbindung der Formel
CH,= CH-CO-O
(CH2CHjO-)
CH3 CH-COO(CHjCHjO)13-
CHjCHO-
CH3
/J
- C9H1,
6120
1218
70 Acrylamid
10 einer Verbindung der Formel
CHJ=CH-COO(CHjCH2O)8(CHj)17CH3
20 CH-COOH
2418
Verwendungsbeispieie: Beispiel 64
Ein Mischgewebe aus Polyester- und Zeiiwollfasem
in einem Mischungsverhältnis 70 : 30 wird bei einer Flottenaufnahme von 60%, bezogen auf das Trockengewicht,
mit einer Flotte geklotzt, die irn Liter Wasser
25 g des Dispersionsfarbstoffes CI. Disperse
Blue 165 und
25 g des Disperaionsfarbstoffes CI. Disperse
25 g des Disperaionsfarbstoffes CI. Disperse
Orange 29 und
15 g des Dispersionsfarbstoffes entsprechend
15 g des Dispersionsfarbstoffes entsprechend
dem CI. Disperse Red 184
α in handelsüblicher Form und Beschaffenheit enthält,
sowie
15 ml der gemäß Beispiel 1 hergestellten 4%igen
Polymerisatlösung
und die mit 20%iger Essigsäure auf einen pH-Wert von
5,5 eingestellt wurde.
Das so geklotzte Gewebe wird bei einer Temperatur von 1300C getrocknet und daran anschließend bei einer
=5 Temperatur von 2100C während 60 Sekunden therrnosoliert.
Danach wird die Färbung durch kochendes Seifen nachbehandelt.
73
74
Man erhält so auf dem Polyesteranleil des Gewebes 15 ml der gemäß Beispiel 4 hergestellten 4%igen
eine Schwarzrärbung ohne Grauschleier. Polymerisatlösung
lspl und die durch Zusatz von 20%iger Essigsäure auf einen
Ein Mischgewebe aus Polyester- und Zellwollfasern 5 pH-Wert von 5,5 eingestellt wurde,
in einem Mischungsverhältnis 70:30 wird bei einer Das so geklotzte Gewebe wird bei einer Temperatur
in einem Mischungsverhältnis 70:30 wird bei einer Das so geklotzte Gewebe wird bei einer Temperatur
Flottenaufnahme von 60%, bezogen auf das Trockcngc- von 1300C getrocknet und daran anschließend bei einer
v,-icht, mit einer Flotte geklotzt, die im Liter Wasser Temperatur von 210°C während 60 Sekunden thermo-
soliert.
50 g des Dispersionsfarbstoffes ( .1. Disperse io Danach wird die Färbung durch kochendes Seifen
Red 183 . nachbehandelt.
Man erhält so auf dem Polyesteranteil des Gewebes in handelsüblicher Form und Beschaffenheit enthält, eine Orangefärbung ohne Grauschleier.
sowie _ . . , ,„
|D Ϊ
15 ml der gemäß Beispiel 2 hergestellten 4%igcn Ein Mischgewebe aus Polyester- und Zellwollfasern J
Polymerisatlösung in einem Mischungsverhältnis 70:30 wird bei einer
Flottenaufnahme von 60%, bezogen auf das Trockenge-
unu die durch Zusatz von 20%iger Essigsäure auf einen wicht, mit einer Flotte geklotzt, die im Liter Wasser
pH-Wert von 5,5 eingestellt wurde. 20
pH-Wert von 5,5 eingestellt wurde. 20
Das so geklotzte Gewebe wird bei einer Temperatur 50 g des Dispersionsfarbstoffes CI. Disperse
von 1300C getrocknet und daran anschließend bei einer Orange 13
Temperatur von 2100C während 60 Sekunden thermosoliert.
in handelsüblicher Form und Beschaffenheit enthält.
Danach wird die Färbung durch kochendes Seifen 25 sowie
nachbchandclt.
nachbchandclt.
Man erhält so auf dem Polyesteranteil des Gewebes 15 ml dergemäß Beispiel 5 hergestellten 4%igen
eine Rotfärbung ohne Grauschleier. Polymerisatlösung
Beispiel 66 jo und die durch Zusatz von 20%iger Essigsäure auf einen
pH-Wert von 5,5 eingestellt wurde.
Ein Mischgewebe aus Polyester- und Zellwollfasern Das so geklotzte Gewebe wird bei einer Temperatur
in einem Mischungsverhältnis 70:30 wird bei einer von 130°C getrocknet und daran anschließend bei einer
Flottenaufnahme von 60%, bezogen auf dasTrockenge- Temperatur von 2100C während 60 Sekunden thermowicht,
mit einer Flotte geklotzt, die im Liter Wasser J5 soliert.
Danach wird die Färbung durch kochendes Seifen 50 g des Dispersionsfarbstoffes Ci. Disperse naehbehandeit.
Red 73 Man erhält so auf dem Polyesteranteil des Gewebes
eine Orangefärbung ohne Grauschleier.
in handelsüblicher Form und Beschaffenheit enthält, 40 D . . , ,„
sowie Be.sp,el 69
Ein Mischgewebe aus Polyester- und Zellwollfasern
15 ml dergemäß Beispiel 3 hergestellten4%igen in einem Mischungsverhältnis 70:30 wird bei einer
Polymerisatlösung Flottenaufnahme ven 60%, bezogen auf das Trockenge-
45 wicht, mit einer Flotte geklotzt, die im Liter Wasser
und die durch Zusatz von 20%iger Essigsäure auf einen
pH-Wert von 5,5 eingestellt wurde. 50 g des Dispersionsfarbstoffes CI. Disperse
und die durch Zusatz von 20%iger Essigsäure auf einen
pH-Wert von 5,5 eingestellt wurde. 50 g des Dispersionsfarbstoffes CI. Disperse
Das so geklotzte Gewebe wird bei einer Temperatur Red 200
von 1300C getrocknet und daran anschließend bei einer
Temperatur von 21O0C während 60 Sekunden thermo- so in handelsüblicher Form und Beschaffenheit enthält,
soliert. sowie
Danach wird die Färbung durch kochendes Seifen
nachbehandelt. 15 ml dergemäß Beispiel 6 hergestellten4%igen
nachbehandelt. 15 ml dergemäß Beispiel 6 hergestellten4%igen
Man erhält so auf dem Polyesteranteil des Gewebes Polymerisatlösung
eine Rotfärbung ohne Grauschleier. 55
und die durch Zusatz von 20%iger Essigsäure auf einen Beispiel 67 pH-Wert von 5,5 eingestellt wurde.
Das so geklotzte Gewebe wird bei einer Temperatur
Ein Mischgewebe aus Polyester- und Zellwollfasern von 1300C getrocknet und daran anschließend bei einer
in einem Mischungsverhältnis 70:30 wird bei einer 60 Temperatur von 2100C während 60 Sekunden thermo-Flottenaufnahme
von 60%, bezogen auf das Trockenge- soliert.
wicht, mit einer Flotte geklotzt, die im Liter Wasser Danach wird die Färbung durch kochendes Seifen
wicht, mit einer Flotte geklotzt, die im Liter Wasser Danach wird die Färbung durch kochendes Seifen
nachbehandelt.
50 g des Dispersionsfarbstoffes CI. Disperse Man erhält so auf dem Polyesteranteil des Gewebes
Orange 32 65 eine Rotfärbung ohne Grauschieier.
in handelsüblicher Form und Beschaffenheit enthält, Beispiel 70
sowie Ein Mischgewebe aus Polyester- und ZeUwollfasern
75 76
in einem Mischungsverhältnis 70:30 wird bei einer von 13O0C getrocknet und daran anschließend bei einer
Flottenaufnahme von 60%, bezogen auf das Trockenge- Temperatur von 2100C während 60 Sekunden thermowicht,
mit einer Flotte geklotzt, die im Liter Wasser soliert.
Danach wird die Färbung durch kochendes Seifen 50 g des Dispersionsfarbstoffes CI. Disperse 5 nachbehandelt.
Orange 72 Man erhält so auf dem Polyesteranteil des Gewebes
eine Gelbfärbung ohne Grauschleier.
in handelsüblicher Form und Beschaffenheit enthält, „ . . . _,
sowie ei spie
in Ein Mischgewebe aus Polyester- und Zellwollfasern
15 ml der gemäß Beispiel 7 hergestellten 4%igen in einem Mischungsverhältnis 70:30 wird bei einer
Polymerisatlösung Flottenaufnahme von 60%, bezogen auf das Trockengewicht,
mit einer Flotte geklotzt, die im Liter Wasser und die durch Zusatz von 20%iger Essigsäure auf einen
pH-Wert von 5,5 eingestellt wurde. 15 50 g des Dispersionsfarbstoffes CI. Disperse
Das so geklotzte Gewebe wird bei einer Temperatur Orange 71
von 1300C getrocknet und daran anschließend bei einer
Temperatur von 2100C während 60 Sekunden thermo- in handelsüblicher Form und Beschaffenheit enthält,
soliert. sowie
Danach wird die Färbung durch kochendes Seifen 20
nachbehandelt. 15 ml der gemäß Beispiel 10 hergestellten
Man erhält so auf dem Polyesteranteil des Gewebes 4%igen Polymerisatlösung
eine Orangefärbung ohne Grauschleier.
und die durch Zusatz von 20%iger Essigsäure auf einen
Be 1 sρ 1 e 1 71 ;. pH.Wert von 55 eingestellt wurde.
Ein Mischgewebe aus Polyester- und Zellwollfasern Das so geklotzte Gewebe wird bei einer Temperatur
in einem Mischungsverhältnis 70:30 wird bei einer von 13O0C getrocknet und daran anschließend bei einer
Flottenaufnahme von 60%, bezogen auf das Trockenge- Temperatur von 2100C während 60 Sekunden thermo-
wicht, mit einer Flotte geklotzt, die im Liter Wasser soliert.
j» Danach wird die Färbung durch kochendes Seifen
50 g des Dispersionsfarbstoffes CI. Disperse nachbehandelt.
Blue 95 Man erhält so auf dem Polyesteranteil des Gewebes
eine Orangefärbung ohne Grauschleier,
in handelsüblicher Form und Beschaffenheit enthält, „ ■ · 1 74
Ein Mischgewebe aus Polyester- und Zellwollfasern
Ϊ5 mi der gemäß Beispiel S hergestellten 4%igen in einem Mischungsverhältnis 70:30 wird bei einer
Polymerisatlösung Flottenaufnahme von 60%, bezogen auf das Trockenge-
wicht, mit einer Flotte geklotzt, die im Liter Wasser und die durch Zusatz von 20%iger Essigsäure auf einen 40
pH-Wert von 5,5 eingestellt wurde. 50 g des Dispersionsfarbstoffes Cl. Disperse
pH-Wert von 5,5 eingestellt wurde. 50 g des Dispersionsfarbstoffes Cl. Disperse
Das so geklotzte Gewebe wird bei einer Temperatur Brown I
von 1300C getrocknet und daran anschließend bei einer
Temperatur von 2100C während 60 Sekunden thermo- in handelsüblicher Form und Beschaffenheit enthält,
soliert. 45 sowie
Danach wird die Färbung durch kochendes Seifen
nachbehandelt. 15 ml der gemäß Beispiel 11 hergestellten
nachbehandelt. 15 ml der gemäß Beispiel 11 hergestellten
Man erhält so auf dem Polyesteranteil des Gewebes 4%igen Polymerisatlösung
eine Blaufärbung ohne Grauschleier.
■ 50 und die durch Zusatz von 20%iger Essigsäure auf einen
H e 1 s ρ 1 e 1 72 pH-Wert von 5,5 eingestellt wurde.
Ein Mischgewebe aus Polyester- und Zellwollfasern Das so geklotzte Gewebe wird bei einer Temperatur
in einem Mischungsverhältnis 70:30 wird bei einer von 1300C getrocknet und daran anschließend bei einer
Flottenaufnahme von 60%, bezogen auf das Trockenge- Temperatur von 2iO°C während 60 Sekunden thermowicht,
mit einer Flotte geklotzt, die im Liter Wasser 55 soliert.
Danach wird die Färbung durch kochendes Seifen 50 g des Dispersionsfarbstoffes CI. Disperse nachbehandelt.
Yellow 102 Man erhält so auf dem Polyesteranteil des Gewebes
eine Braunfärbung ohne Grauschleier.
in handelsüblicher Form und Beschaffenheit enthält, 00 D - - , 7<
sowie Beispiel Ii
Ein Mischgewebe aus Polyester- und Zellwollfasern
15 ml der gemäß Beispiel 9 hergestellten 4%igen in einem Mischungsverhältnis 70 : 30 wird bei einer
Polymerisatlösung Flottenaufnahme von 60%, bezogen auf das Trockenge-
&5 wicht, mit einer Flotte geklotzt, die im Liter Wasser
und die durch Zusatz von 20%iger Essigsäure uiif einen
pH-Wert von 5,5 eingestellt wurde. 50 g des Dispersionsfarbstoffes CI. Disperse
Das so geklotzte Gewebe wird bei einer Temperatur Red 184
in handelsüblicher Form und Beschaffenheit enthält, sowie
15 ml der gemäß Beispiel 12 hergestellten
4%igen Polymerisatlösung
und die durch Zusatz von 20%iger Essigsäure auf einen pH-Wert von 5,5 eingestellt wurde.
Das so geklotzte Gewebe wird bei einer Temperatur von 1300C getrocknet und daran anschließend bei einer
Temperatur von 210°C während 60 Sekunden thermosoliert.
Danach wird die Färbung durch kochendes Seifen nachbehandelt.
Man erhält so auf dem Polyesteranteil des Geweben eine Rotfärbung ohne Grauschleier.
Ein Mischgewebe aus Polyester- und Zellwollfasern in einc-n Mischungsverhältnis 70 : 30 wird bei einer
Flottenaufnahme von 60%, bezogen auf das Trockengewicht, mit einer Flotte geklotzt, die im Liter Wasser
50 g des Dispersionsfarbstoffes CI. Disperse
Blue 139 und
40 g des Dispersionsfarbstoffes CI. Disperse
40 g des Dispersionsfarbstoffes CI. Disperse
Brown I und
10 g des Dispersiinsfarbstoffes CI. Disperse
10 g des Dispersiinsfarbstoffes CI. Disperse
Yellow 68 jo
in handelsüblicher Form und Beschaffenheit enthält, sowie
von 1300C getrocknet und daran anschließend bei einer
Temperatur von 2100C während 60 Sekunden thermosoliert.
Danach wird die Färbung durch kochendes Seifen iiachbehandelt.
Man erhält so auf dem Polyesteranteil des Gewebes eine Schwarzfärbung ohne Grauschleier.
Ein Mischgewebe aus Polyester- und Zellwollfasern in einem Mischungsverhältnis 70 : 30 wird bei einer
Flottenaufnahme von 60%, bezogen auf das Trockengewicht, mit einer Flotte geklotzt, die im Liter Wasser
50 g des Dispersionsfarbstoffes CI. Disperse Violett 48
in handelsüblicher Form und Beschaffenheit enthält, sowie
15 ml der gemäß Beispiel 13 hergestellten 4%igen Polymerisatlösung
und die durch Zusatz von 20%iger Essigsäure auf einen pH-Wert von 5,5 eingestellt wurde.
Das so geklotzte Gewebe wird bei einer Temperatur i5 ml der gemäß Beispiel 14 hergestellten
4%igen Polymerisatlösung
und die durch Zusatz von 20%iger Essigsäure auf einen pH-Wert von 5,5 eingestellt wurde.
Das so geklotzte Gewebe wird bei einer Temperatur von 1300C getrocknet und daran anschließend bei einer
Temperatur von 2100C während 60 Sekunden thermosoliert.
Danach wird die Färbung durch kochendes Seifen nachbehandelt.
Man erhält so auf dem Polyesteranteil des Gewebes eine Violettfärbung ohne Grauschleier.
In analoger Weise wie in den Beispielen 64 bis 77 beschrieben, können auch die gemäß den Beispielen 15
bis 63 erhaltenen Polymerisatlösungen als Hilfsmittel zum grauschleierfreien kontinuierlichen Färben von
Polyester-Zellulose-Mischgewebe verwendet werden.
Claims (1)
- Patentansprüche: 1. Kaltwasserlösliche statistische Copolymerisate der allgemeinen Formel I
R R1
ι ιX O OR2
V /
C
Iy R4 R5
I II I
— CH- C —
II
— CH-CH-R3 I I
— CH-C —C
S \
O NH2i
C
y \
O AR3 die Cvan-. < R und R1 Wasserstoff bedeuten oder einer der Reste R und R1 eine Methylgruppe und der andere Wasserstoff oder R eine Carboxylgruppe und R1 Wasserstoff bedeutet, Wasserstoff, Ammonium, Natrium, Kalium oder eine der Gruppen-CH2- CH2-OH
oder-CH(CHj)-CH2-OH
bedeutet,
OJO pen; Sulfoalkyl; Alkanoyloxy mit 1 bis 6 C-Atomen; Alkanoylamino mit 1 bis 6 C-Atomen, die, sofern sie mindestens 4 C-Atome aufweisen, auch cyclisch sein können und dann einen Pyrrolidon-, Piperidon- oder Caprolactamring bilden; Alkoxycarbonyl mit 1 bis 10 C-Atomen im Alkylrest, wobei der Alkylrest noch durch eine Hydroxy-, Alkoxy- oder eine Amino-, Monoalkylamino- oder Dialkyiaminogruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in den Alkylresten substituiert sein kann; Polyoxyalkylen-oxycarbonyl der Formel II— C —O —CH2-CH-Ol ■ (CH2-CH2-OCHj—)» —(Π)wobei η und m Zahlen zwischen O und 30 sind und die Summen η und m eine Zahl zwischen 1 und 30 ist, bedeutet,
R4 und R5 Wasserstoff bedeutetoder einer der Reste R4 und R5 eine Methylgruppe und der andere Wasserstoffoder R4 eine Carboxyl- oder Alkoxycarbonylgruppe und R5 Wasserstoffoder Rs eine Carboxymethyl- oder AIkoxycarbonylmethylgruppe und R4 Wasserstoff bedeutet, wobei die Alkoxycarbonylgruppen in den Alkoxyresten 1 bis 6 C-Atomen haben und durch eine Hydroxy-, Alkoxy-, Amino-, Monoalkylamino- oder Dialkylaminogruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in den Alkylresten substituiert s?in können
einen Rest der Forme; III— O —CH2-CH-OCH3(CH2—CH2—O—)m — R7(ΠΙ)bedeutet, wobei π und m die obengenannten Bedeutungen haben undR6 und R7 Alkyl oder Alkenyl mit bis zu 20 C-Atomen; Phenyl; Naphthyl; Alkylphenyl mit bis zu 12 C-Atomen in den Alkylgruppen; Alkanoyl mit 10 bis 20 C-Atomen bedeutetund das Verhältnis χ :y : ζ
1 : 0,01 bis 5 : 0 bis 10 beträgt.
2. Kaltwasserlösliche statistische Copolymerisategemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R und R1 Wasserstoff oder R, eine Methylgruppe und R Wasserstoff bedeuten.3. Kaltwasserlösliche statistische Copolymerisate gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß R3 Cyan, Carboxy, die Sulfonsäuregruppe, Sulfomethylen, Alkanoyloxy mit 2 oder C-Atomen, Alkanoylamino mit 2 bis 6 C-Atomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 5 C-Atomen im Alkylrest, wobei der Alkylrest noch durch eine Hydroxy- oder Dimethylaminogruppe substituiert sein kann, Polyoxyalkylen-oxycarbonyl der allgemeinen Formel II, worin R6 eine Alkylgruppe mit 13 bis 18 C-Atomen, Talgfettalkyl, Kokosfettalkyl, Oleyl, Phenyl, Alkylphenyl mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, Alkanoyl mit 14 bis 18 C-Ato-men, Talgfettalkanoyl, Kokosfettalkanoyl oder Oleoyl ist, R4 Wasserstoff und R5 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.4. Kaltwasserlösliche statistische Copolymerisate gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der im Rest A enthaltene Rest R7 Alkyl mit 13 bis 18 Kohlenstoffatomen, Talgfettalkyl, Kokosfettalkyl, Oleyl, Phenyl, Alkylphenyl mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, Alkanoyl mit 14 bis 18 C-Atomen, Talgfettalkanoyl, Kokosfettalkanoyl oder Oleoyl bedeutet.5. Kaltwasserlösliche statistische Copolymerisate gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis χ: y : ζ1 :0,05 bis 1 :0 bis 3 beträgt.6. Verfahren zur Herstellung der kaltwasserlöslichen statistischen Copolymerisate gemäß Anspruch 1 durch Copolymerisation von Amiden ungesättigter Carbonsäuren, Malein- bzw. Fumarsäureester« und gegebenenfalls weiteren Vinylverbindungen in wäßrigem Medium in Gegenwart Radikale liefernder Substanzen und gegebenenfalls weiterer bekannter, als Regler oder Moderatoren wirkender Zusätze dadurch gekennzeichnet, daß ein Amid der allgemeinen Formel IV
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DK412776A DK412776A (da) | 1975-09-18 | 1976-09-13 | Koldtvandsoploselige statiske copolymerisater, deres fremstilling og anvendelse |
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FR7627960A FR2324657A1 (fr) | 1975-09-18 | 1976-09-17 | Copolymere contenant notamment des motifs de carboxamides et d'esters fumariques ou maleiques |
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CA261,433A CA1093743A (en) | 1975-09-18 | 1976-09-17 | Water-soluble copolymer, process of its preparation and its use |
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AT692876A AT350263B (de) | 1975-09-18 | 1976-09-17 | Verfahren zur herstellung von neuen kaltwasser- loeslichen statistischen copolymerisaten |
BR7606201A BR7606201A (pt) | 1975-09-18 | 1976-09-17 | Copolimeros hidrossoluveis a frio processo para sua obtencao,e sua aplicacao |
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Family Cites Families (3)
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---|---|---|---|---|
DE1182828B (de) * | 1960-12-02 | 1964-12-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher Copolymerisate |
US3201304A (en) * | 1961-02-16 | 1965-08-17 | Houghton & Co E F | Flocculation of cellulose fiber slurries with acrylamide copolymer |
FR1367027A (fr) * | 1962-06-27 | 1964-07-17 | Nalco Chemical Co | Compositions polymères, leur procédé de préparation et leur application dans lesprocédés de fabrication du papier |
-
1975
- 1975-09-18 DE DE19752541625 patent/DE2541625C2/de not_active Expired
-
1976
- 1976-09-17 BE BE170744A patent/BE846348A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE846348A (fr) | 1977-03-17 |
DE2541625A1 (de) | 1977-03-31 |
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Legal Events
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OGA | New person/name/address of the applicant | ||
OD | Request for examination | ||
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