DE2538755C2

DE2538755C2 - Wäscheweichmachmittel und Verfahren zum Weichmachen von Textilien

Info

Publication number: DE2538755C2
Application number: DE2538755A
Authority: DE
Inventors: William New Providence N.J. Chirash; Harold Eugene New Brunswick N.J. Wixon
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1974-09-06
Filing date: 1975-08-30
Publication date: 1986-10-02
Also published as: CH589712A5; AU8448275A; DK388175A; ZA755347B; AU497543B2; PH13045A; GB1527126A; DE2538755A1; ES454187A1; FR2283982A1; FR2283982B1; BE833077A; CA1073612A; IT1044476B

Description

Die Erfindung betrifft ein Wäscheweichmachmittel nach Oberbegriff von Anspruch 1, das mit Tenside und Gerüstsubstanzen enthaltenden Waschmitteln verträglich ist und sich während der Waschstufe verwenden läßt sowie ein Verfahren zum Wäscheweichmachen unter Verwendung dieser Mittel.

Zum Weichmachen von Texlilien sind insbesondere wasserlösliche kationische Verbindungen bekannt, die in der Spülstufe eingesetzt werden mußten, da die beim Wäschewaschen in erster Linie benutzten anionischen Tenside selbst in Spuren die kationischen Weichmachmittel ausfällen, was die Wirksamkeit der letzteren vermindert. Wegen dieser Unverträglichkeit war man lange genötigt, kationische Weichmachmittel nicht in der Waschstufe, sondern während des Spülvorgangs oder nach dem Ausspülen der Wäsche, also nach Entfernung der anionischen Tenside zuzugeben.

Zur Behebung dieser Schwierigkeiten wurden bereits im Waschgang zusetzbare Wäscheweichmachmiucl vorgeschlagen, die Weichmacher zusammen mit Bleichmittel und wasserlöslichem Träger in granulierter «der kugelförmiger Form enthalten. Dieses geformte Trägermaterial besteht aus einem Gemisch wasserlöslicher Builder wie beispielsweise Natriumsilikal und Nalriumcarbonat, und enthält gewöhnlich auch noch ein organisches Tensid, beispielsweise ein nichtionisches. Zur Herstellung dieses Trägermaterials werden die Bestandteile üblicherweise in einem wäßrigen Medium vermisch! und anschließend getrocknet, meist sprühgetrocknet.

Beim Sprühtrocknen können sich aber die organischen Bestandteile des Trägermaterials wie das nichlionischc Tensid leicht verflüchtigen, so daß Malcrialvcrlusie auftreten, die das Verfahren verteuern und Umweltverschmutzung verursachen, sofern nicht ausreichende Schutzmaßnahmen vorgesehen sind.

Man kennt auch gewebeweichmachende Mittel und diese enthaltende Waschmittel gemäß DE-OS 24 Ob 553, mit denen es möglich ist, Textilien gleichzeitig /u reinigen und ihnen weichmachende wie antistatische liigcnschäften zu verleihen. Diese gewebewcichmachcnden Mittel enthalten einen Ton vom Smektiilyp (d. i. ein expandierender Dreischichtenton) mit einem loncnaustauschvermögen von mindestens 50 meq/IOOg als Komponente, der sich auf der Wäsche ablagert und dicse dadurch weichmacht, eine antistatisch wirkende im wesentlichen wasserunlösliche quaternäre Ammoniumverbindung und zwingend eine verträglich machende Substanz wie eine substituierte Aminoverbindung, Ben-

zolcarbonsäure oder Fettsäure mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen in der Alkyikette. Ein wasserunlösliches Aluminosilikai wie die erfindungsgemäß angewandten Zeolithe, die praktisch keine Ablagerungen ergeben, wird hier nicht geoffenbart.

Vorgeschlagen wurden ferner gemäß DE-OS 24 62 649 bereits Gewebeweichspülmittel mit einem Gehalt von 5 bis 95% an wasserunlöslichen Alumosilikat-Ionenauslauschermaterialien bestimmter Zusammensetzung und bestimmter physikalisch-chemischer Kenndaten sowie an 1 bis 35 Gew.-% eines kationischen Gewebeweichmachers.

Die Aufgabe der Erfindung ist demgegenüber, ein mit Waschmitteln verträgliches Wäscheweichmachmittel zu schaffen, bei dessen Herstellung die oben genannten is Nachteile nicht auftreten.

Zur Lösung der Aufgabe wird ein Wäscheweichmachmittel gemäß Kennzeichen von Anspruch 1 vorgeschlagen, das insbesondere für die Verwendung in der Waschstufe brauchbar ist. Der organische, kationische Wäschcweichmacher ist wasserlöslich. Das Zeolithmolekularsieb liegt in Einzelteilchen vor, ist vorzugsweise im wesentlichen gasfrei und wirkt gewöhnlich auch als Träger.

Vorzugsweise liegt das Verhältnis von kationischem Weichmacher zu Zeolithmolekularsieb bei 1 :1,5 bis I :10,z. B. beil : 2 bis 1 :6.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum Weichmachen von Texlilien ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Texlilien mit einem den Wäscheweichmacher und das Zeolithmolekularsieb enthaltenden wäßrigen Medium in einer Konzentration von 0,01 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf Weichmacher und Molekularsieb, umwälzt. So läßt sich beispielsweise Baumwollgewebe erfindungsgemäß mil Tensid enthaltendem Waschwasser, das als Wäseheweiehmachungsmittel den kationischen Weichmacher und Zeolithmolekularsieb vom Typ A enthält, behandeln.

Das erfindungsgemäße Wäscheweichmachmittel kann durch trockenes Vermischen von festem Weichmachcr in Form von Einzelteilchen mit dem Zeolith-Molekularsieb zubereitet werden. Dadurch läßt sich ein Trocknungsvorgang vermeiden, der zu Umweltverschmutzungen führen und Produktverluste ergeben kann. Es können noch weitere trockene Bestandteile dem Produkt zugemischt werden. Man kann gewünschlcnfalls zusätzlich auf die weiteren pulverisierten Bestandteile wäßrige Lösungen oder Schmelzen von sonstigen Sioffen aufsprühen. Man kann dazu gewünsch-ΙιίιΓ;ιΙΙν S|iiij|ui(vkiK-n oder Pnllicren.

I )ii· crl'tiulim^sgcmälkMi Wiischeweichinacliiniltel .sind mil anioni.si.-hcn und nichtionischen Tensidcn und deren Gemischen verträglich und können demzufolge der Wäsche während des Waschgangs eines Waschmaschincnprogramms ohne nennenswerte Beeinträchtiguiig der Weichmachwirkung beigegeben werden. Sie enthalten zusätzlich eine Gerüstsubstanz oder Füllstoffe und/oder ein organisches Tensid und/oder ein Bleichmittel und sind somit multifunHionelle Produkte, die nicht nur als Weichmacher für die Textilien sondern auch als Reinigungsmittel und Fleckenentferner dienen. Das organische Tensid ist in dem erfindungsgemäßen Mittel in einer prozentualen Menge von 5 bis 25% enthalten. Der Gehalt an Bleichmittel kann zwischen 10 bis 60% und der Anteil an zusätzlicher Gerüstsubstanz bei 10 bis 50% liegen.

Der Zeolith-Molekularsiebbestandteil des erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittels hat einen ausgezeichneten, die Waschkraft verstärkenden Builder-Effekt, und wirkt besonders gegen die Calcium-Härtebildner. Gewünschtenfalls werden noch zusätzliche Buildersalzc vorgesehen wie beispielsweise wasserlösliche Silikate und Carbonate (oder sogar Phosphate). Diese sind in einer Menge von 10 bis 50% und vorzugsweise zu 10 bis 30% vorhanden.

Optimale Ergebnisse werden erhalten, wenn in den erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmitteln noch sonstige übliche Zusätze, wie beispielsweise inerte wasserlösliche anorganische Füllstoffsalze und kleine Anteile von Adjuvantien enthalten sind, die ästhetische oder funktionell Wirkung haben, wie farbgebende Mittel, Bakterizide, organische Mittel zur Verhinderung des Wiederabsetzens von Schmutz. Die Füllstoffe können 0 bis 70%, vorzugsweise 30 bis 70% und insbesondere 30 bis 55% des erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittels ausmachen, und die sonstigen Adjuvantien sind gewöhnlich in einer Menge von insgesamt nicht mehr als 25% vorhanden, wobei auf jedes einzelne Adjuvans ein Anteil von nicht mehr als 10%, gewöhnlich 0,01 bis 5% entfällt.

Die in dem erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel vorhandenen kationischen Wäscheweichmacher sind handelsübliche bekannte Produkte. Es handelt sich um quaternäre Ammoniumverbindungen und Aminsalze, die ein oder zwei wenigstens 8—22 Kohlenstoffatome aufweisende geradkettige organische Reste besitzen, von denen vorteilhaft wenigstens ein Rest 12 bis 22 Kohlenstoffatome enthält. Bevorzugt sind in dem erfindungsgemäßen Mittel als Wäscheweichmacher quartäre Ammoniumverbindungen der folgenden Formel vorhanden:

R¹

R'

worin R¹ und R² langkettige aliphatische Reste mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, R³ und R⁴ niedere Alkyl- oder Hydroxyalkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Hydroxypolyalkoxyalkylreste mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten und X ein ein wasserlösliches salzbildendes Anion aus der Gruppe Chloride, Bromide oder Methosulfate ist. Es kann sich bei dem Stickstoff um einen Ringstickstoff handeln, und die Reste Pv² und R³ können durch einen aus 4 bis 5 Kohlenstoffatomen gebildeten Ring ersetzt sein. Besonders gute Ergebnisse erzielt man mit solchen Verbindungen der angegebenen Formel, in denen die Reste R¹, R-. R³ und R⁴ je geradkettige aliphatische Reste, wie beispielsweise Alkylreste, sind. Beispiele lür im erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel gut als Wäscheweichmacher brauchbare quaternäre Ammoniumverbindungen umfassen auch solche, bei denen R² für einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Aryl-, Aryloxy-, Alkoxy- oder Aralkylrest mit 6 bis 28 Kohlenstoffatomen steht.
Solche quartäre Ammoniumverbindungen sind:

hydriertes Di-tallöldimethylammoniumchlorid;

ethoxyliertes Distearyl-dimethylammoniumchlorid; Dimethyldistearylammoniumcnlorid;

Trimethylstearyl-ammoniumbromid;

Cetyltrimethyl-ammoniumchlorid;

Di-cocodimethyl-ammoniumchlorid;

Cetylpyridiniumchlorid;

Alkyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid

mit höherer Alkylgruppe;
Diisobutylphenoxyethoxyethyldimethylbenzyl-

ammoniumchlorid;
Laurylisochinoliniumbromid;
Distearyldimethyl-ammoniumbromid;
Distearyldimethyl-ammoniummethosulfat;
Dimethyl-diarachidyl-behenyi-ammoniumchlorid; Di(soja)-dimethylammoniumchlorid;
Stearyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid.

Als Wäscheweichmacher sind auch Verbindungen der Formel

N-CH₂

R⁵—C

N-CH₂

R⁶ R⁷

brauchbar, worin R⁵ für einen langkettigen aliphatischen Rest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁶ für einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R⁷ für einen Alkylamidoalkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen Hydroxyalkylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen. Beispiele dafür sind 2-Heptadecyl-1 -methyl-1 -[(2-stearylamido)-ethyl]-imidazolinmethylsulfat und 2-Heptadecyl-l-methyl-l-hydroxyethyl-imidazolinchlorid.

Beispiele für Amine, die in Form ihrer wasserlöslichen Salze im erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel verwendet werden können, sind primäres Tallölamin, primäres Cocoamin, primäres hydriertes Tallölamin, Tallöl-1,3-propylendiamin, Oleyl-1,3-propylendiamin und Coco- i, 3-propylendiamin. Die besonders gut brauchbaren wasserlöslichen Salze der zuvor aufgeführten Amine sind die Chloride. Die Benennung »Coco« steht für Fettsäuregruppen, die in den Fettsäuren des Kokosnußöls vorhanden sind. Solche Säuren enthalten 8 bis 18 Kohlenstoffatome je Molekül; es überwiegen dabei die Säuren mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen.

Die im erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel vorhandenen Molekularsiebe sind natürliche oder synthetische wasserunlösliche kristalline Aluminosilikatzeolithe. Sie haben eine Netzstruktur mit ähnlich oder im wesentlichen gleich großen Poren im Bereich von etwa 3 bis 10 Ä. Die Porengröße läßt sich einwandfrei bestimmen durch die Struktur des kleinsten Kohärenzbereiches des Zeolith-Kristalls. Es können selbstverständlich in den erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmitteln auch Zeolith-Molekularsiebe vorhanden sein, die zwei oder mehr solcher Netzstrukturen mit verschiedenen Porengrößen aufweisen. Und es können, wie gefunden wurde, wenigstens als Teilmenge des insgesamt vorhandenen Zeolith-Molekularsiebanteils auch nichtkristalline Zeolithe eingesetzt werden.

Bei dem vorhandenen Zeolith-Molekularsieb handelt es sich um einen univalenten Kationenaustauscher-Zeolith und zwar um ein Aluminosilikat, das in seiner Struktur ein einwertiges Kation, nämlich Natrium oder Kalium, enthält.

Brauchbare Zeolithe im erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel sind die Kristallstrukturtypen A, X, Y. Es können auch Gemische dieser Substanzen vorhanden sein.

Diese Zeolith-Mobkularsieb-Kristallstrukturtypen sind bekannt. Im einzelnen sind sie beschrieben in der 1974 bei John Wiley & Sons veröffentlichten Arbeit »Zeolithe Molecular Sieves« von Donald W. Breck. Im Handel erhältliche Formen bevorzugter Zeolith-Molekularsiebe sind in Tabelle 9.6 der Breck-Arbcit auf den Seiten 747 bis 749 beschrieben. Vorteilhaft ist im erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel ein synthetisches Zeolith-Molekularsieb enthalten, insbesondere ein solches mit einer Kristallstruktur vom Typ A und einer Porengröße (nominal) von etwa 4Ä, wie sie im einzelnen auf Seite 133 der zuvor genannten Arbeit von Breck beschrieben ist. Die am besten brauchbaren Zeolith-Molekularsiebe sind solche, wie sie in der US-PS 28 82 243 als Zeolith A beschrieben sind. Die Zeolithe vom Typ X und Y sind auch sehr gut brauchbar.

Man kann Zeolith-Molekularsiebe sowohl in dchydratisierter oder kalzinierter Form, in der sie nicht mehr als etwa 0 bis 3%, gewöhnlich 1 bis 3% Feuchtigkeit enthalten, oder in hydratisierter bzw. mit Wasser beladener Form, in der sie zusätzlich Wasser in einer Menge bis zu 36% des Zeolithes, je nach dem Typ des eingesetzten Zeolithes zum Beispiel 4 bis 30% adsorbiert enthalten, herstellen. Im erfindungsgemäßen Wascheweichmachmittel sind die Molekularsiebe in der wasserhaltigen hydratisierten Form vorhanden. Wenn die wasserfreie Form verwendet wird, nimmt die Substanz a'.sbald Wasser auf und geht in die hydralisierte Form über. Die Herstellung solcher Zeolith-Molekularsiebe ist bekannt. Bei der Herstellung von Zeolith A werden beispielsweise die in dem Kristallisaiionsmedium (beispielsweise einem wasserhaltigen amorphen Natriumaluminosilikatgel) gebildeten wasserhaltigen Zeolithkristalle ohne Dehydratisierung bei hoher Temperatür (Kalzinierung bis auf einen Wassergehall von etwa 1 bis 3%), wie sie normalerweise bei der Herstellung solcher als Katalysatoren, zum Beispiel Crackkatalysatoren, zu verwendender Kristalle angewendet wird, benutzt Die bevorzugte Form des Zeolithes ist die entweder vollständig hydratisierte oder teilweise hydratisiertc Form. Man erhält sie, wenn man die Kristalle von dem Kristallisationsmedium abfiltriert und bei Zimmertemperatur an der Luft so trocknet, daß ihr Wassergehalt im Bereich von etwa 20 bis 28,5%, vorzugsweise etwa 20 bis 22% liegt.

Die kristallinen Zeolithe können vollständig frei von adsorbierten Gasen, wie beispielsweise Kohlendioxid, wodurch es bei Kontakt mit Wasser zum Schäumen kommen kann, eingesetzt werden. Natürlich bestehen, sofern Schaumbildung gewünscht wird, gegen die Verwendung solcher Gas enthaltenden Siebe keine Bedenken; deren Einsatz ist dann sogar vorteilhaft. Zweckmäßig liegen die Molekularsiebe in feinteiliger Form vor. Der durchschnittliche Teilchendurchmesser der Kristal-Ie liegt im Bereich von 0,5 bis etwa 12 vorzugsweise bei 5 bis 9 Mikron.

Als wasserlösliches organisches Tensid ist im erfindungsgemäßen Wäscheweichwaschmiuel vorteilhaft ein anionisches oder nichtionisches vorhanden. Anionisehe Tenside sind häufig bevorzugt, da sie normalerweise eine stärkere Waschwirkung haben, doch sind nichtionische Tenside in der Regel besser verträglich mit den Wäscheweichmachern.
Organische Tenside dieser Art sind in der Veröffentlichung von McCutcheon »Detergents and Emulsifiers«, Ausgabe 1969 und in dem Buch von Schwartz, Perry und Berch »Surface Active Agents and Detergents«, Band II, Interscience Publishers. 1958 beschrieben.

Beispiele für geeignete anionische Tenside sind die Alkylbenzolsulfonatsalze mit 10 bis 20) vorzugsweise 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe.

Besonders vorteilhaft sind solche mit einem linearen Alkylrest mit etwa 10 bis 13 oder 11 bis 14 Kohlenstoffatomen. Es empfiehlt sich, solche Alkylbenzolsulfonate einzusetzen, die einen höheren Gehalt an 3-(oder höhercn)Phenylisomeren und einen entsprechend niedrigen Gehalt (wesentlich unter 50%) von 2-(oder niedrigeren)Phenylisomeren aufweisen. Anders ausgedrückt werden solche Verbindungen bevorzugt, deren Benzolring zum großen Teil an der 3- oder einer höheren (zum Beispiel 4-, 5-, 6- oder 7-) Position der Alkylgruppe ansitzt und deren Gehalt an Isomeren, in denen der Benzolring an der 2- oder 1-Position ansitzt entsprechend niedrig ist. Ein solches besonders geeignetes Tensid ist in der US-PS 33 20 174 beschrieben.

Als anionische Tenside sind auch Olefinsulfonatsalze brauchbar. Im allgemeinen enthalten sie langkettige Alkenylsulfonate oder langkettige Hydroxyalkansulfonate (bei denen die OH-Gruppe an einem Kohlenstoffatom ansitzt, das nicht direkt verbunden ist mit dem die —SOrGruppe tragenden Kohlenstoffatom). Meist handelt es sich bei dem Olefinsulfonattensid um ein Gemisch der genannten beiden Verbindungsarten in unterschiedlichen Mengen, häufig zusammen mit langkettigen Disulfonaten oder Sulfat-sulfonaten. Derartige Sulfonate sind in zahlreichen Patentschriften und in dem Artikel von Baumann und Mitarbeitern in der Zeitschrift »Fette-Seifen-Anstrichmittel«, Band 72, Nr.4, Seiten 247—253 (1970), beschrieben. Die Olefinsulfonatc haben in der Regel 12 bis 18 Kohlenstoffatome je Moiekül.

Eine andere brauchbare Klasse wasserlöslicher organischer anionischer Tenside sind die höheren (10 bis 20 Kohlensioffatome enthaltenden) Paraffinsulfonate. Dabei kann es sich um primäre Paraffinsulfonate handeln, die durch Reaktion von Iangkettigen «-Olefinen und Bisulfiten, zum Beispiel Natriumbisulfit, hergestellt worden sind. Oder es können Paraffinsulfonate verwendet werden, bei denen die Sulfonatgruppen längs der Paraffinkette verteilt angeordnet sind, beispielsweise die Produkte, die man durch Umsetzung von langkettigem Paraffin mit Schwefeldioxid und Sauerstoff unter ultraviolettem Licht und nachfolgender Reaktion mit r4aOH oder einer sonstigen geeigneten Base erhält. Der Kohlenwasserstoff-Substituent des Paraffinsulfonats enthält vorzugsweise 13 bis 20 Kohlenstoffatome. Meist handelt es sich bei dem Paraffinsulfonat um ein Monosulfonat Gcwünschtenfalls können aber auch Di-, Tri- oder höhere Sulfonate eingesetzt werden. Man kann ein Paraffindisulfonai im Gemisch mit dem entsprechenden Monosulfonat einsetzen. Beispielsweise läßt sich ein Gemisch aus Mono- und Disulfonaten, das bis zu 30% an Disulfonat enthält, benutzen.

Vorzugsweise ist der Kohlenwasserstoff-Substituent des Paraffinsulfonates ein linearer Rest Es können aber auch verzweigtkettige Paraffinsulfonate benutzt werden. Das eingesetzte Paraffinsulfonat kann endständig suifiert sein. Der Sulfonat-Substituent kann sich aber auch an dem Kohlenstoff in 2-Stellung oder an einem sonstigen Kohlenstoffatom in der Paraffinkette befinden. In ähnlicher Weise kann man beliebige Disulfonate oder höhere Sulfonate verwenden, bei denen die Sulfonat-Gruppen verteilt an verschiedenen Kohlenstoffatomen der Kohlenwasserstoffkette ansitzen.

Weitere anionische Tenside sind wasserlösliche Salze von beispielsweise höheren Fettcarbonsäuren, wie Laurin-, Myristin-, Stearin-, Olein-, Isostearin-, Palmitin-, Undecylen-.Tridecylen-, Pentadecylensäure, 2-Alkylalkansäure (wie beispielsweise 2-Methyltridecansäure, 2-Methylpentadecansäure oder 2-Methylheptadecansäure) oder sonstige gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen sowie Gemische dieser Säuren. Man kann auch Seifen von zweibasischen Carbonsäuren benutzen, beispielsweise die Seifen von dimerisierter Linolsäure und die Seifen von sonstigen Säuren mit höherem Molekulargewicht, wie beispielsweise Harz- oder Tallölsäuren, zum Beispiel Abietinsäure. Eine speziell geeignete Seife ist die Natriumseife eines Gemisches aus Tallölfettsäuren und Kokosnußölfettsäuren, vorzugsweise im Verhältnis 85 :15.

Weitere brauchbare anionische Tenside sind Sulfate höherer Alkohole, wie beispielsweise Natriumlaurylsulfat, Natriumtallölalkoholsulfat und sonstige sulfierte Öle oder Sulfate von Mono- oder Diglyceriden der höheren Fettsäuren, wie beispielsweise Stearinmonoglyceridmonosulfat; höhere Alkylpolyethenoxyethersulfate, (die Sulfate der Kondensationsprodukte von Ethylenoxid und einem höheren aliphatischen Alkohol, wie zum Beispiel Laurylalkohol), worin das molare Verhältnis von Alkylenoxid zu Alkohol zwischen etwa 1:1 bis 5 :1 beträgt; Lauryl- oder sonstige höhere Alkylglycerylethersulfonate; und aromatische Polyethenoxyethersulfate, wie beispielsweise die Sulfate der Kondensationsprodukte von Ethylenoxid und Nonylphenol (die gewöhnlich 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 12, Oxyethylengruppen je Molekül haben). Das Ethersulfat kann auch ein solches mit einem niedrigen Alkoxy-Substituenten (zum Beispiel einem solchen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy-), der an einem nahe dem die Sulfatgruppe tragenden Kohlenstoffatom ansitzt, sein, wie beispielsweise ein Monomethylethermonosulfat eines Iangkettigen vicinaien Glykols, beispielsweise eines Gemisches aus vicinaien A.lkandiolen mit 16 oder 17 bis 18 oder 20 Kohlenstoffatomen in einer geraden Kette.

Weiterhin brauchbar als wasserlösliche anionische Tenside sind die höheren Acylsarcosinate, zum Beispiel Natriumlauroylsarcosinat; die Acylester, zum Beispiel Oleinsäureester von !säthionat, und Acyl-N-methyltauride, zum Beispiel Kalium-N-methyllauroyl- oder -oleyltaurid. Eine weitere Art von anionischen Tensiden ist ein höheres Alkylpher.olsulfonat, zum Beispiel ein höheres Alkylphenoldisulfonat, das eine Alkylgruppe mit 12 bis 25 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen linearen Alkylrest mit etwa 16 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweist. Man kann diese Verbindung zum Beispiel durch Sulfieren des entsprechenden Alkylphenols zu einem einen Oberschuß an SOsH-Gruppen aufweisenden Produkt erhalten, beispielsweise mit einem Oberschuß von 1,6, vorzugsweise mehr als 1,8. zum Beispiel 1,8 bis 1,9 oder 1,95 SO₃H-Gruppen je Alkylphenol-Molekül. In dem Disulfonat kann eine der phenolischen Hydroxylgruppen blockiert sein, beispielsweise verestert oder verethert. Es kann das H der phenolischen OH-Gruppe durch einen Alkylrest, beispielsweise eine Ethyl-Gruppe oder durch einen Hydroxyalkoxyalkylrest, beispielsweise die Gruppe -(CH₂CH₂O)₁H, in der χ 1 oder eine höhere Zahl, wie beispielsweise 3, 6 oder 10 bedeutet, ersetzt und die resultierende alkoholische OH-Gruppe kann zu einem Sulfat beispielsweise -SOaNa. verestert sein.

Zwar sind die zuvor genannten Arten organischer Carboxylate, Sulfate und Sulfonate bevorzugte anionische Tenside, doch können auch die entsprechenden organischen Phosphate und Phosphonate eingesetzt wer-

den. Die Sulfate und Sulfonate sind bevorzugt.

Im allgemeinen handelt es sich bei dem wasserlöslichen anionischen organischen Tensid um ein Alkalisalz, wie beispielsweise ein Kalium-, Lithium- oder insbesondere Natriumsalz. Es können aber auch Ammoniumsalze und von niedrigen (2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisenden) Alkanolaminen abgeleitete substituierte Ammoniumsalze, wie beispielsweise Methylamin-, Ethylamjn-, sec-Butylamin-, Dimethylamin-, Tripropylamin.- und Triisopropylaminsalze benutzt werden.

Die für die erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel die besten Eigenschaften aufweisenden nichtionischen Tenside sind gewöhnlich in sich fettige, bei Zimmertemperatur pastenförmige oder zähklebrige feste Substanzen, mit Schmelzpunkten von beispielsweise unterhalb 40⁰C, die unter den üblichen gewerblichen Sprühtrocknungsbedingungen eine beträchtliche Flüchtigkeit haben. Es kann sich um Flüssigkeiten handeln, die durch Aufsprühen auf feste Einzelteilchen, wie beispielsweise die Zeolithe, in fließfähige Teilchen »verfestigt« werden können. Typische nichtionische Tenside sind Polyethenoxyderivate, wie sie durch Kondensation von Ethylenoxid mit eine hydrophobe Kohlenwasserstoffketle aufweisenden und ein oder mehr aktive Wasserstoffatome enthaltenden Verbindungen, wie beispielsweise höheren Alkylphenolen, höheren Fettalkoholen, höheren Fettsäuren, höheren Fettmercaptanen, höheren Fettamiden und Polyolen gewonnen werden, zum Beispiel mit Fettalkoholen, die eine 8 bis 20, meist 10 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylkette haben und mit durchschnittlich etwa 3 bis 20, meist 5 bis 15 Alkylenoxid-Einheiteri oxalkyliert worden sind. In diese Kategorie fallende im Handel erhältliche Tenside sind oxethylierte Produkte mit im Durchschnitt etwa 11 Ethylenoxideinheiten je Molekül eines 14 bis 15 Kohlenstoffatome in der Kette enthaltenden Fettalkohols; ein 12 bis 15 Kohlenstoffatome in der Kette aufweisender oxethylierter Fettalkohol mit im Durchschnitt etwa 7 Ethylenoxidgruppen; ein 16 bis 18 Kohlenstoff a tome aufweisendes mit durchschnittlich 10 bis 11 Ethylenoxideinheiten oxethyliertes Alkanol; und ein 12 bis 13 Kohlenstoffatome aufweisender mit Ethylenoxid und Propylenoxid veretherter Alkohol.

Vorzugsweise ist in dem erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel ein anionisches Tensid, speziell ein organisches Sulfonatsalz enthalten. Damit erreicht man die beste Waschkraft. Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn ein Alkalisalz eines linearen höheren Alkylbenzolsulfonats mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen eingesetzt wird. Hervorragend haben sich aber auch die polyoxethylierten höheren Fettalkohole bewährt. Diese kann man anstelle oder zusammen mit den beschriebenen anionischen Verbindungen einsetzen.

Ein weiterer für optimale Wirkung der erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel bedeutsamer Bestandteil darin ist ein Bleichmittel. Es kann sich bei dem Bleichmittel um ein organisches Bleichmittel, nämlich eine N-Brom- und N-Chlorverbindung, wie Di- und Trichlor-(oder -brom-) cyanursäuren und deren wasserlösliche Salze handeln. Vorzugsweise setzt man jedoch ein anorganisches Bleichmittel ein. Besonders vorteilhaft ist eine anorganische Persauerstoffverbindung, wie beispielsweise ein Perborat, Percarbonat, Perphosphat, Persilikat, Persulfat, Wasserstoffperoxid, Alkaliperoxid oder eine ähnliche Substanz. Vorzugsweise setzt man diejenigen Bleichmittel, die Salze sind, in Form eines wasserlöslichen Salzes, vorzugsweise eines Alkalisalzes, und insbesondere eines Natriumsalzes ein. Gute Ergebnisse ließen sich bei Benutzung von Natriumperborat oder Natriumpercarbonat als Bleichmittel erzielen.

Im erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel kann auch noch ein inertes wasserlösliches anorganisches Salz als Füllstoff vorhanden sein. Typische Füllstoffsalze sind Alkalihalogenide wie Natriumchlorid, oder Alkalisulfate wie Natriumsulfat. Bevorzugt ist dabei Natriumsulfat, speziell wasserfreies Natriumsulfat.

Das Wäscheweichmachmiltel kann noch eine geringe Menge an Feuchtigkeit zusätzlich zu dem von dem Zeolithmolekularsieb adsorptiv gebundenen Wasser enthalten. Im allgemeinen sollte der Feuchtigkeitsgehalt 10% des Mittels nicht überschreiten. Er liegt meist bei nur etwa 0,1 bis 4 oder 5%.

Das wasserunlösliche Zeolith-Molekularsieb in dem erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel hat eine ausgezeichnete Gerüststoff-Wirkung auf organische Tenside (wie beispielsweise das Natriumsalz von linearen höheren Alkylbenzolsulfonaten), die zur Verwendung für eine Wäsche in der Waschmaschine eingegeben werden. Es dient auch als Builder für Tenside, die in dem Wäscheweichmachmittel eingearbeitet gegebenenfalls vorhanden sind. Man kann jedoch noch dem Wäscheweichmachmittel zusätzlich wasserlösliche Builder zur Unterstützung der Builder-Wirkung der Zeolith-Molekularsiebe zugeben. Solche zusätzlichen Buildersalze können organische oder anorganische Salze sein. Beispiele für organische Buildersalze sind die wasseriöslichen Salze von Nitrilotriessigsäure, Zitronensäure, 2-Hydroxyethyleniminodicarbonsäure, Borglucoheptansäure und Polycarbonsäuren, wie zum Beispiel Polymaleate mit niedrigem Molekulargewicht (im allgemeinen unterhalb 1000, beispielsweise 400, 600 oder 800). Repräsentative anorganische Buildersalze sind Borax, Alkalisilikate, wie Natriumsilikate mit einem Na₂O : SiO₂-Verhältnis im Bereich von 1 :1,5 bis 1 :3,2, vorzugsweise 1:2 bis 1 :2,5, Alkalipolyphosphale, wie beispielsweise Pentanatriumtripolyphosphat und Tetranatriumpyrophosphat (obgleich diese häufig aus ökologischen Gründen nicht eingesetzt werden) und Alkalicarbonate, wie beispielsweise Natriumcarbonat.

Vorzugsweise wird als zusätzliches Buildersalz ein anorganisches Salz benutzt. Speziell vorteilhaft sind wasserlösliche anorganische Buildersalze wie Natriumsilikat. Mit diesen läßt sich das Magnesiumkation besonders gut komplex binden, und man kann damit diejenige Wasserhärte abbauen, die nicht schon von dem Molekularsieb, das besonders gut wirksam gegen Calcium ist, behoben wird. Natriumsilikat mit einem Na₂O : SiOrMolverhältnis von etwa 1 : 2,35 ergibt hervorragende Builder-Ergebnisse in dem erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel.

Die in geringen Mengen anwesenden Zusätze, die zur optimalen Wirkung in dem erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel vorhanden sein können, und die insbesondere ästhetischen oder funktioneilen Effekten dienen, sind Farbstoffe, beispielsweise wasserunlösliche anorganische Pigmente, zum Beispiel Ultramarinblau, wasserunlösliche organische Pigmente, wie zum Beispiel Indanthrenblau R. S. und wasserlösliche organische Farbstoffe, zum Beispiel der Farbstoff mit der Color-Index-Bezeichnung »Direct Blue 1«. Als Farbstoff kann auch eine Fluoreszenzfarbe, wie sie bekannterma-Ben als optischer Aufheller benutzt wird, vorhanden sein. Als Aufheller können beispielsweise Cumarine, Triazolylstilbene, Stilbencyanurine, Acylaminostiibcnc oder verschiedene andere Arten, wie sie beispielsweise

in den US-PS 29 Π 514 und 30 31 460 beschrieben sind, vorhanden sein. Die anteilige Menge an Aufheller ist im allgemeinen sehr gering. Sie liegt beispielsweise im Bereich von etwa '/20% bis 1%, vorzugsweise Vio% bis '/2%. Als geeignete Kombination an Aufhellern können die folgenden genannt werden: Naphthotriazolstilbensulfonat-Aufheller, Natrium-2-sulfo-4-(2-naphtho-

l,2-lriazolyl)-stilben- und sonstige Stilben-Aufheller, Bis-(aniiinodiethanoiaminotriazinyi)-stiibendisuifonsäurc- und sonstige Stilben-Aufheller, Natrium-bis-(anilinomorpholinotriazinyl)-stilbendisulfonat-Aufheller und ein Oxazol-Aufheller, der eine l-Phenyl-2-benzoxazolcthylenstruktur und 2-Styrylnaphtha-(l,2d)-oxazol in relativen anteiligen Mengen von etwa 1 :1 :3 :1,2 hat.

Als ein weiterer, in geringer Menge anwesender Zusatz kann ein organisches, die Wiederablagerung von Schmutz verhinderndes Mittel vorhanden sein, beispielsweise das Alkalisalz von Carboxymethylzellulose, zum Beispiel Natriumcarboxymethylzellulose, Polyvinylalkohol, Hydroxymethylethylzellulose, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid, Hydroxypropylethylzellulose oder Gemische dieser Substanzen. Natriumcarboxymethylzellulose ist bevorzugt.

Weitere wichtige Zusätze, die in geringen Mengen im erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel eingearbeitet sein können, sind Parfüms Fungizide oder die Haltbarkeit verbessernde Mittel, wie beispielsweise Poly ha lcgensalicylanilide, zum Beispiel Tetrachlorsalicylanilid, Bakterizide wie beispielsweise Trichlorcarbanilid, Schaumbildung verhindernde Mittel, wie beispielsweise Silikone, Enzyme, wie beispielsweise die Subtilisinprotease, die unter der Handelsbezeichnung Alcalase im Handel ist, und die Fließfähigkeit verbessernde Mittel, wie beispielsweise das vom Handel der Waschmittelinduslrie unter der Handelsbezeichnung Satintone verkaufte Tonprodukt.

Das erfindungsgemäße Wäscheweichmachmittel wird im allgemeinen in Form eines Pulvers hergestellt und benutzt. Gewünschtenfalls kann das in Einzelteilchen vorliegende erfindungsgemäße Mittel jedoch auch in bekannter Weise zu Tabletten verpreßt werden. Alternativ kann man das erfindungsgemäße Mittel durch Zusatz von bis zu etwa seinem Eigengewicht an Wasser und nachfolgendes gutes Durcharbeiten und Rühren des Gemisches zu einer fließfähigen Paste konfektionieren. Wenn man mehr Wasser zugibt, kann man auch eine Flüssigkeit daraus herstellen; aber es besteht die Gefahr, daß das unlösliche Molekularsieb sich daraus absetzt, so daß ein solches Produkt vor der Benutzung geschüttelt werden muß.

Das erfindungsgemäße Wäscheweichmachmittel hat nicht nur den Vorteil, daß die Wäschestücke einen weichen Griff bekommen. Es wird dadurch auch die statische Aufladung der Gewebestücke reduziert oder eliminiert. Das Zeolith-Molekularsieb wirkt in dem erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel als Träger für den Weichmacher und hat eine starke Gerüststoffwirkung. Es erhöht die Reinigungskraft der Waschmittelzusammensetzung, in die es eingearbeitet ist, oder mit der zusammen es verwendet wird. Das Zeolith-Molekularsieb-Trägermaterial hat eine sehr gute komplexbindendc Wirkung für Calciumionen. Dies ist vorteilhaft bei Einsatz in einem Waschwasser hoher Calciumhärte. Wenn man das Wäscheweichmachmittel in der üblichen Konzentration von 0,01 bis 0,1 % (bezogen auf Weichmacher+Molekularsieb), oder in einer Konzentration von 0,1 bis 0,3% des Weichmacher-Detergens einsetzt, erreicht man mit dem erfindungsgemäßen Mittel eine beträchtliche Verstärkung der Reinigungswirkung selbst bei Calciumionenkonzentrationen von 50 bis 200 ppm als CaCCb oder höher. Man erreicht also durch den Zusatz des aus dem Molekularsieb und dem Weichmacher bestehenden erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittels zum Waschgang in dem sich unabhängig davon bereits ein Waschmittel befindet, eine beträchtliche Verstärkung der Waschkraft und der Builder-Wirkung.

In dem erfindungsgemäßen Mittel aus Weichmacher und Zeolith-Molekularsieb, das auch ein Bleichmittel und/oder ein organisches Tensid enthält, hat man dann hoch effektive und vielseitig wirksame Produkte für die Wäsche und die Reinigung zur Hand, mit denen nicht nur der weiche Griff der Textilien verbessert und die Wäsche entstatisiert werden kann, sondern mit denen darüber hinaus eine gute Reinigung und ein Ausbleichen von Verfärbungen und Flecken erzielt wird.

Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel, vorzugsweise solche, die Tensid und/oder Bleichmittel enthalten, besonders gut brauchbar sind für die multifunktionale Behandlung von Baumwollgeweben, aus sonstigen Zellulosefasern, wie beispielsweise Rayon, hergestellten Geweben und anderen Textilfasern, wie beispielsweise Nylon, Seide, Wolle, Polyethylenterephthalat, Zelluloseacetat, Acrylnitrilpolymeren oder -copolymeren oder Mischungen von zwei oder mehr dieser Fasern, zum Beispiel Baumwoli-Polyester-Gemischen. Mit den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Wäscheweichmachmitteln lassen sich besonders gut Ton- und Kohleverschmutzungen, Verschmutzungen auf Haut und Leder, natürliche und künstliche Sebum-Verschmutzungen, Bodenverschmutzungen, usw. entfernen.

Man kann die erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel der im Wasser befindlichen Wäsche entweder während des Waschvorgangs oder bei einer gesondert und unabhängig davon durchgeführten Behandlung zum Weichmachen zusetzen. Da die erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel mit anionischen und nichtionischen Tensiden verträglich sind, ist es vorteilhaft, wenn man sie in der Waschstufe des Waschverfahrens beigibt. Es werden gewöhnlich 25 bis 100 g, vorzugsweise etwa 60 g, des Wäscheweichmachmittels in eine 35

<!5 Liter Wasser fassende automatische Waschmaschine oder eine ähnliche Waschvorrichtung, die durchschnittlich 4,5 bis 10 Pfund Wäsche enthält und in der bei einer Temperatur von 20 bis 70⁰C, zum Beispiel bei 50⁰C, während 5 bis 45 Minuten gewaschen wird, zugegeben.

Dies entspricht einer Weichmachermenge von etwa 1 bis 40 g, vorzugsweise 3 bis 30 g, zum Beispiel 10 g. Es können jedoch auch je nach der Wassertemperatur, der Wasserhärte (Härtegrade von 20 bis 200 ppm CaCCh sind üblich), der Menge an Wasser und Waschgut usw.

geringere oder größere Mengen des Mittels benutzt werden, damit die gewünschte Weichheit, der angestrebte Weißgrad und die erforderlichen antistatischen Eigenschaften erreicht werden.
Die Anmelderin hat überraschend gefunden, daß bei Verwendung des erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittels, das eine wasserunlösliche Träger- und Buildersubstanz, das Zeolith-Molekularsieb, enthält, nur eine ganz geringe, meist nicht feststellbare Menge an Zeolith-Molekularsieb als Rückstand auf dem behandelten gespülten Waschgut verbleibt und selbst diese geringe Menge gewöhnlich beim normalen Trockenschleudern in der Maschine verschwindet Das Zeolith-Molekularsieb wirkt als Trägersubstanz, als die Fließfä-

higkeit verbesserndes Mittel, als Gerüstsubstanz, als Dispersionsmittel, als Streckmittel und möglicherweise als Stabilisator für die Bestandteile in dem Wäscheweichmachmittel und ist damit verträglich. Darüber hinaus ist es nicht eutropisch, nicht umweltverschmutzend, biologisch sicher und hat eine gute Wirkkraft. Es kann Wasser und Härtebildner-Ionen binden und verhindert so ein unerwünschtes Feucht- und Klebrigwerden des Produktes und eine inaktivierung der Detergentien. Schließlich hat es noch den Vorteil, daß man es in einer keine Umweltverschmutzung mit sich bringenden Arbeitsweise herstellen kann, für die nur geringe Kapitalinvestition erforderlich ist und die nur wenig Energie verbraucht.

In den nachfolgenden Beispielen, in denen die Erfindung näher veranschaulicht jedoch nicht begrenzt ist, bedeuten alle Teile, Prozcntgehalte und anteilige Mengen Gewichtsteile, Gewichtsprozente und Gewichtsmengen und alle Temperaturen Celciustemperaturen, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Weichmacher für Textilgewebe¹) 20%

Zeolith-Molekularsieb²) 40%

Natriumperborat 40%

') Distearyldimethylammoniumchlorid. 94% aktiver Bestandteil

²) Ein synthetisches Zeolith-Natrium-Molekularsieb vom Typ A mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 5,9 bis 6,4 Mikron, das etwa 21% Wasser enthielt (nominale Porengröße etwa 4 A). Die prozentualen Anteile an Zeolith-Molekularsieben, die in diesem und dem folgenden Beispiel angegeben sind, berechnen sich auf ein wasserfreies Produkt.

Die zuvor angegebenen Bestandteile wurden in trokkenem Zustand miteinander vermischt. 50 g des resultierenden in Einzelteilchen vorliegenden Wäscheweichmachmittels wurden während des Waschvorgangs einer automatischen Waschmaschine zugegeben, in der zwei weiße Frotteebadetücher bei 50° C in 35 Litern Wasser mit einer Calciumhärte, als CaCCb, von 100 ppm mit 100 g einer üblichen sprühgetrockneten synthetischen Waschmittelzusammensetzung für Grob-, Weiß- und Buntwäsche gewaschen wurden, die 10% lineares Tridecylbenzolnatriumsulfonat, 2% nichtionisches Tensid (ein Ci 4- bis Cis-Fettalkohol, der mit durchschnittlich 11 Ethylenoxidgruppen je Molekül kondensiert war), 1% einer Natrium-Kokosnuß/Tallöl(20 :80)-Fettsäureseife, 33% Pentanatrium-tripolyphosphat, 7% Natriumsilikat (Na₂O : SiO₂ = 1 :2,35), 0,5% Natriumcarboxymethylzellulose. Rest optische Aufheller, Natriumsulfat (etwa 38%) und Feuchtigkeit (etwa 7%) enthielt Nachdem die gewaschenen und gespülten Tücher an der Luft vollständig getrocknet waren, wurden sie anhand einer numerischen Skala von 1 bis 10 auf ihre Weichheit geprüft 1 bedeutet keine Weichheit und 10 bedeutet hervorragende Weichheit. Beide Tücher wurden mit 10 beurteilt. Dies zeigt die hervorragende Weichheit, die durch das erfindungsgemäße Wäscheweichmachmittel verliehen worden war und veranschaulicht die Verträglichkeit des erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittels mit den bei diesem Waschvorgang benutzten anionischen und nichtionischen Tensiden. Die Tücher waren nicht nur sauber, sondern sie hatten auch das gewünschte weiße Aussehen. Sorgfältige Untersuchungen der Tücher zeigte nur eine geringe, meist nicht wahrnehmbare Ablagerung von einzelnen Zeolith-Molekularsiebteilchen, und diese fielen, wenn maschinell getrocknet wurde, ab.

Der zuvor beschriebene Waschvorgang wurde unter den gleichen Bedingungen und mit den gleichen Konzentrationen wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß das Wäscheweichmachmittel den Tüchern nach dem Waschvorgang, dem der Spülvorgang zum vollständigen Ausspülen des. Detergens folgte, zugegeben wurde. Die gespülten und getrockneten Tücher hatten

ίο praktisch die gleiche hervorragende Weichheit, denselben hohen Weißgrad und nur einen geringen oder keinen Rückstand. Es wurde im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erhalten, wenn in dem Wäscheweichmachmittel anstelle des Perborat-Bleichmittcls Natriumpercarbonat verwendet wurde. Auch der Austausch der Molekularsiebsubstanz durch Molekularsiebe vom Typ sv, Oucr vjCffiiscitC uicscr ι ypen ucrn ι yp v-\ uracutc uic gleichen Ergebnisse. Wenn das anionische Tensid durch ein Olefinsulfonat oder ein Paraffinsulfonat ersetzt wurde, änderten sich die Ergebnisse ebenfalls nicht.

Beispiel 2

Weichmacher für Textilgewebe
(wie in Beispiel 1)
Zeoiith-Molekularsieb
(wie in Beispiel 1)
Natriumsulfat
anionisches Tensid¹)

5%

30%
53%
12%

') lineares Dodecylbenzolsulfonat(85% aktive Substanz)

Die vorstehenden Bestandteile wurden in trockenem Zustand miteinander zu einem freifließenden Tensid-Wäscheweichmachmittel-Pulver vermischt. In getrennt voneinander durchgeführten Waschversuchen an zwei Frotteetuch-Badetüchern in einer automatischen Waschmaschine bei 50°C, in der 35 Liter Leitungswasser (einer CaCOs-Härte von etwa 100 ppm) benutzt wurden, wurden 50 und 100 g des resultierenden Pulvers eingesetzt. Nachdem die Tücher ausgespült und an der Luft getrocknet waren, wurden sie wie in Beispiel I beschrieben auf ihre Weichheit geprüft. Sie wurden beide mit 10+ bewertet, das ist die Wertung für eine ausgezeichnete Weichheit Die Tücher waren nicht nur außergewöhnlich sauber, sondern enthielten auch nur eine geringe Ablagerung von Zeolith-Molekularsieb-Teilchen, die beim Trockenschleudern entfernbar waren.
Bei einem Vergleichsversuch wurden zwei Frotleebadetücher in der zuvor beschriebenen Weise mit einer mit Ausnahme des Zeolith-Molekularsieb-Builder-Trägerbestandteils, an dessen Stelle Natriumtripolyphosphat vorhanden war, gleichen Weichmacher-Tensid-Zusammensetzung gewaschen. Die Beurteilung der Weichheit der beiden gespülten und getrockneten Tücher bei diesem Vergleichsversuch führte zu einer Wertung von nur 8. Dies zeigt deutlich die Überlegenheil des erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittels, das Zeolith-Molekularsiebe enthält

Mit der zuvor beschriebenen Zusammensetzung von Wäscheweichmachmittel und Tensid konnten ähnliche Ergebnisse erhalten werden, wenn eine anteilige Menge des anionischen Tensids, zum Beispiel 2%, bezogen auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung, durch ein nichtionisches Detergens ersetzt wurde, zum Beispiel durch ein Kondensationsprodukt eines linearen Q4- bis Ci5-Fettalkohols mit durchschnittlich 11 Äthylenoxidgruppen je Molekül. Man kann gewünschienfalls auch

15

eine anteilige Menge, zum Beispiel 15%, der Füllstoffe durch zusätzliche Builder-Substanz, zum Beispiel Natriumsilikat mit einem Na2Ü : S1O2-Verhältnis von 1 :2,35 ersetzen. Gegebenenfalls können in dem Mittel auch noch geringe Mengen, zum Beispiel je 0,5%, von sonstigen üblichen Zusätzen, wie Natriumcarboxymethylzellulose (als Mittel zur Verhinderung des Wiederabsetzens von Schmutz) und Parfüm vorhanden sein. Mit solchen Produkten ließen sich die gleichen guten Ergebnisse wie zuvor angegeben, erzielen.

Beispiel 3

In den zuvor beschriebenen beiden Beispielen wurden im wesentlichen gleich hervorragende Ergebnisse erhallen, wenn als Zeolith-Molekularsieb-Trägermaterial ein Natriummolekularsieb-Zeolith vom Typ A mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 8,3 Mikron benutzt wurde. Auch dann, wenn die Art und anteilige Menge der Bestandteile, wie in der vorstehenden Be-Schreibung erläutert, geändert wurde, resultierte hervorragende Weichheit und gute Reinigungs- und j Weichmacherwirkung. Die gewaschene Wäsche war weich und ladungsfrei. Die Bleichwirkung der Per-Verbindungen wurde durch die Anwesenheit eines Aktivators, der beschleunigte Zersetzung der Per-Verbindung im Waschwasser bewirkte, oder durch Erhöhung der Wasch temperatur auf mehr als 70° C verbessert

30

35

40

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50

55

60

65

Claims

Patentansprüche:

1. Wäscheweichmachmittel mit einem Gehalt von 3 bis 30 Gew.-% an einer kationischen quaternären Ammoniumverbindun^ mit mindestens einem aliphatischen Ce-C22-Rest als Weichmachungsmittel und von 5 bis 60 Gew.-% an einem wasserunlöslichen kristallinen Natrium- oder Kaliumalumosilikat-Zeolith-Molekularsieb der Typen A, X oder Y mit einem Calciumionen-Sequestriervermögen, einem mittleren Teilchendurchmeser von 0,5 bis 12 μπι und einem Gehalt von 1 bis 3 bzw. bis zu 36 Gew.-% am Zeolithen absorbiertem Wasser, wobei das Gewichtsverhältnis von Weichmachungsmittel zu Zeolith 1:1 bis 1 :20 beträgt, dadurch gekennzeichnet, daß es noch zusätzlich als weiteren Bestandteil eine oder mehrere der folgenden Komponenten enthält:

a) 5 bis 25 Gew.-% eines wasserlöslichen organischen anionischen oder nichtionischen Tensides,

b) 10 bis 60 Gew.-% eines wasserlöslichen Bleichmittels aus der Gruppe der anorganischen Peroxyverbindungen oder organischen N-Brom- oder N-Chlorcyanursäuren oder deren Salze,

c) 10 bis 50 Gew.-% eines wasserlöslichen anorganischen oder organischen Gerüststoffes.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 0 bis 70 Gew.-°/o eines Füllstoffes aus der Gruppe der Alkalichloride und -sulfate, sowie jeweils nicht mehr als 10 Gew.-% übliche Zusätze wie Färbungsmittel, optische Aufheller, Schmutzsuspendiermittel, Parfüms, Enzyme und/ oder Bakterizide enthält, wobei die Zusätze insgesamt 25 Gew.-% nicht übersteigen.

3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Weichmachungsmittel Verbindungen der folgenden Formel enthält:

R¹ R³

in der R¹ und R² langkettige aliphatische Reste mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, R³ und R⁴ niedere Alkyl- oder Hydroxyalkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Hydroxypolyalkoxyalkylreste mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten, und X ein wasserlösliches salzbildendes Anion aus der Gruppe der Chloride, Bromide oder Methosulfate ist und/oder

N-CH₂

R⁵—C

N-CH₂
R⁶ R⁷

in der R⁵ ein langkettiger aliphatischer Rest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, R^b ein niederer Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R⁷ ein höherer Alkyl-

amidoalkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist

4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der zusätzliche Bestandteil ein Bleichmittel ist

5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Bleichmittel K'atriumperborat ist.

6. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß de,- zusätzliche Bestandteil eine Mischung aus organischem Tensid und anorganischem Gerüststoff ist

7. Verfahren zum Weichmachen von Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß man die Textilien in einem wäßrigen Medium mit einem Wäschcweichmachmittel gemäß Anspruch 1 bis 6 in einer Konzentration von 0,01 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf Weichmacher und Molekularsieb, umwälzt.