DE2537500C3

DE2537500C3 - Verfahren zur Verbesserung der Schwefel- und Oxidationsbeständigkeit von Weißblech

Info

Publication number: DE2537500C3
Application number: DE19752537500
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Kagechika; Mizuo Tanaka; Hidehisa Yamagishi
Original assignee: Nippon Kokan Ltd
Current assignee: JFE Engineering Corp
Priority date: 1974-09-10
Filing date: 1975-08-22
Publication date: 1979-05-17
Also published as: GB1483305A; JPS5429190B2; DE2537500A1; DE2537500B2; AU8388775A; JPS5130546A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Schwefel- und Oxidationsbeständigkeit von Weißblech und gleichzeitigen Verhinderung anormaler

ίο Anodenkorrosion durch kathodische Behandlung in einer alkalischen wäßrigen Lösung.

Die Zinnüberzüge von aus Weißblech bestehenden Konservendosen, die Fleisch, Fisch, Schellfisch, Gemüse, Obst und dergleichen enthalten, werden manchmal

r, purpurn oder schwarz verfärbt. Dies rührt von einer Reaktion der Zinnüberzüge der Konservendosen mit Schwefel oder Säuren, die in den in den Konservendosen befindlichen Nahrungsmitteln enthalten sind, her. Um solchen Defekten zu begegnen, wurden zur Verbesserung der Schwefel- und Oxidationsbeständigkeit von Weißblechen bereits folgende Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Weißblechen durchgeführt:

1. Das Weißblech wird entweder in eine Chromsäure, Dichromsäure und dergleichen enthaltende wäßrige Lösung eingetaucht oder in einer solchen wäßrigen Lösung einer kathodischen Behandlung unterworfen.

2. Das Weißblech wird in einer wäßrigen Lösung einer Alkaliverbindung, z. B. von Natriumcarbonat (Na2CO3), einer kathodischen Behandlung unterworfen.

3. Das Weißblech wird in einer wäßrigen Lösung einer Alkaliverbindung, z. B. von Natriumcarbonat, und dann in einer weiteren wäßrigen Lösung mit Natriumdichromat einer kathodischen Behandlung unterworfen.

4. Das Weißblech wird in einer wäßrigen Lösung einer Alkaliverbindung, z. B. von Natriumcarbonat, einer kathodischen Behandlung unterworfen, dann in eine wäßrige Essigsäurelösung eingetaucht und schließlich in einer wäßrigen Lösung mit Natriumdichromat einer erneuten kathodischen Behandlung unterworfen.

Bei dem unter 1. geschilderten Verfahren kann man dem Weißblech keine ausreichende Schwefel- und Oxidationsbeständigkeit verleihen. Die unter 2. bis 4. geschilderten Verfahren, bei denen in einer wäßrigen Lösung einer Aikaliverbindung, z. B. von Natriumcarbonat, als üblicher Behandlungslösung eine kathodische elektrolytische Behandlung alleine oder in Kombination mit anderen Behandlungen durchgeführt wird, können zwar die Schwefel- und Oxidationsbeständigkeit des behandelten Weißblechs im Vergleich zu dem unter 1. geschilderten Verfahren stärker verbessern, die unter 2. bis 4. genannten Verfahren sind jedoch mit dem schwerwiegenden Nachteil behaftet, daß die Anoden anormal stark korrodiert werden. Diese anormal starke Korrosion der Anoden ist auf den Einfluß der aus dem Weißblech bei der Behandlung in dem Elektrolyten austretenden und in dem Elektrolyten gelösten Stannatanionen (SnOj ~²) zurückzuführen. Eine solche überstarke Korrosion ist bei nahezu sämtlichen Anoden, mit Ausnahme von Platinanoden, feststellbar.

Wenn eine solche überstarke Korrosion an einer Anode während der kathodischen elektrolytischen Behandlung in einer alkalischen Lösung stattfindet, wird

die Oberfläche der Anode beschädigt, was zu einer ungleichmäßigen Oberflächenbehandlung des Weißblechs führt Folglich ist also nicht zu erwarten, daß ein Weißblech, selbst wenn es in einer wäßrigen Essigsäurelösung und dann in einer wäßrigen Natriumdichromatlösung nach und in Kombination mit der kathodischen elektrolytischen Behandlung in der alkalischen Lösung behandelt wird, eine ausreichende Schwefel- und Oxidationsbeständigkeit erhälL Die geschilderte überstarke Korrosion der Anoden macht sich insbesondere dann sehr unangenehm bemerkbar, wenn in größeren Anlagen größere Mengen an Weißblechen behandelt werden.

Obwohl, wie bereits erwähnt, einige Verfahren zur Verbesserung der Schwefel- und Oxidationsbeständigkeit von Weißblechen bekanntgeworden sind, lassen diese bezüglich ihrer Wirksamkeit noch erheblich zu wünschen übrig.

Auch die nachfolgend beschriebenen Verfahren sind nicht geeignet, behandeltem Weißblech eine verbesserte Schwefel- und Oxidationsbeständigkeit zu verleihen.

Die DE-AS 11 09 976 befaßt sich mit einem Verfahren zur elektrochemischen Behandlung von Weißblech oder -band für Lebensmittelbehälter zur Verhinderung der Anätzung und Schwefelverfärbung, wobei das Material im Elektrolyten als Kathode angeschlossen wird, wobei allerdings die Behandlung in einer Alkalibichromatlösung bei einem pH-Wert von 4 bis 6 durchgeführt wird. Es wird demzufolge in einem sauren Medium gearbeitet. Ein pH-Wert in der Behandlungslösung von mindestens 7 wird als nachteilig bezeichnet.

Die US-PS 24 24 718 beschreibt im wesentlichen ein Verfahren zur elektrolytischen Behandlung von Weißblechen, aus denen Behälter für Nahrungsmittel hergestellt werden. Diese Behandlung soll dazu führen, daß eine Verfärbung des Weißblechs infolge des Kontaktes mit den Nahrungsmitteln möglichst ausgeschlossen wird. Zwingend ist daher eine kathodische elektrolytische Behandlung des Weißblechs in einem alkalischen, lösliche Chromate enthaltenden Elektrolyten erforderlich. Der pH-Wert des Elektrolysemediums soll zwischen 8,5 bis 12 liegen. Ähnlichen Zwecken wie das vorgenannte Verfahren soll auch das nach der US-PS 24 50 509 dienen, wonach ebenfalls zwingend ein ein lösliches Chromat enthaltender Elektrolyt eingesetzt wird, wobei sowohl in saurem als auch in einem alkalischen Medium gearbeitet werden kann. Auch nach dem Verfahren der US-PS 3! 38 448 erfolgt eine kathodische Behandlung in einem Elektrolyten, der Chromate gelöst enthält und einen pH-Wert von etwa 4 bis 6 aufweist. Dieser Behandlung gehen jedoch verschiedene Maßnahmen voraus. So wird zunächst in einem alkalischen Elektrolyten eine kathodische Behandlung durchgeführt, danach mit Wasser und darauf mit verdünnter Säure gespült, um die Oberfläche der behandelten benetzten Platte auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 6 zu bringen, um anschließend die zuerst genannte Maßnahme durchzuführen. Ähnlich komplex ist das Verfahren nach der GB PS 12 20 111 durchzuführen, wonach ein Weißblech zunächst in einer wäßrigen alkalischen Lösung unter Stromanlegung kathodisch behandelt, dann mit Wasser gewaschen und schließlich erneut kathodisch in einer sechswertige Chromionen sowie eine bestimmte Menge an organischen Säuren oder deren Salzen enthaltenden Lösung behandelt wird.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur kathodischen elektrolytischen Behandlung von Weißblechen in einer alkalischen wäßrigen Lösung zur Verbesserung ihrer Schwefel- und Oxidationsbeständigkeit zu schaffen, bei dessen Durchführung insbesondere die bei bekannten Verfahren zu beobachtende anormale bzw. überstarke Korrosion der Anode weitgehend oder vollständig ausgeschlossen wird.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß in Kombination der pH-Wert der Lösung auf 10 oder darunter eingestellt, ein Bad mit einem Gehalt an 1 bis 50 g/l Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Alkalime-

Ki tallcarbonat, -bicarbonat, -silikat, -berat, -phosphat,

■ -polyphosphat, -acetat, -oxalat, -citrat und/oder -gluconat verwendet, bei einer Badtemperatur von 15° bis 70° C und einer Kathodenstromdichte von 1 A/dm² bis 20 A/dm² während einer Zeit von 0,1 bis 3 s behandelt

r> wird.

Der Erfolg des erfindungsgemäßen Verfahrens beruht unter anderem auf der Erkenntnis, daß sich das Auftreten der geschilderten anormalen oder überstarken Anodenkorrosion bei der kathodischen elektrolyti-

2i) sehen Behandlung von Weißblech in einer alkalischen wäßrigen Lösung, deren pH-Werte häufig im Bereich von 11 bis 13 lagen, dann vollständig oder weitestgehend vermeiden läßt, wenn man den pH-Wert der wäßrigen alkalischen Behandlungslösung auf 10 oder

> > darunter erniedrigt, d. h. auf den Bereich von 7 bis 10.

Durch die Senkung des pH-Wertes der wäßrigen alkalischen Behandlungslösung auf einen Wert von 10 oder darunte: wird vermieden, daß während der kathodischen elektrolytischen Behandlung des Weiß-

iii blechs in einer alkalischen wäßrigen Lösung Zinn(IV)oxide aus dem Weißblech austreten. Dies wiederum hat zur Folge, daß sich keine Stannatanionen bilden können. Da nun die für die anormale oder überstarke Anodenkorrosion verantwortlichen Stannat-

j-> anionen im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung nicht auftreten, erhalten die erfindungsgemäß behandelten Weißbleche eine ausgezeichnete Schwefel- und Oxidationsbeständigkeit.

Bezüglich der Alkalibestandteile der verwendeten alkalischen wäßrigen Lösung gibt es an sich keine speziellen Vorschriften. Zur Herstellung einer alkalischen wäßrigen Lösung mit einem pH-Wert von 10 oder darunter wird mindestens eine der vorstehend genannten Alkaliverbindungen in einer Menge von 1 bis 50 g/l

4-j verwendet. Die für den praktischen Gebrauch günstigsten Alkaliverbindungen sind Natriumbicarbonat und eine Mischung aus Natriumbicarbonat und Natriumcarbonat.

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren einzuhal-

>(> tende Kathodenstromdichte liegt in dem Bereich von 1 A/dm² bis 20 A/dm², wobei vorzugsweise zwischen 5 A/dm² bis 10 A/dm² gearbeitet wird.

Die Schwefel- und Oxidationsbeständigkeit von Weißblech läßt sich noch stärker verbessern, wenn man

γ-, das in der geschilderten Weise behandelte Weißblech einer zweiten kathodischen elektrolytischen Behandlung in einer wäßrigen Lösung mit sechswertigen Chromionen oder in einer wäßrigen Lösung, die neben den üblicherweise zur Oberflächenbehandlung von

W) Stahlblechen verwendeten sechswertigen Chromionen eine aliphatische und/oder aromatische, ein- und/oder zweibasische Carbonsäure enthält, und/oder einer wäßrigen Essigsäure aussetzt (ebenfalls ein übliches Verfahren). Letzteres Verfahren wird in geeigneter

h^r> Weise nach und in Kombination mit der geschilderten ersten kathodischen elektrolytischen Behandlung des Weißblechs in der wäßrigen alkalischen Lösung durchgeführt. Die zweite kathodische elektrolytische

Behandlung und die Eintauchbehandlung v/erden unter folgenden üblichen Bedingungen durchgeführt:

1. Bedingungen für die zweite kathodische
elektrolytische Behandlung

Badzusammensetzung: Wäßrige Lösung mit 2 bis 20 g/l an sechswertigen Chromionen, die von Chromsäureanhydrid oder einem Ammonium-, Natrium- und/oder Kaliumchromat oder -dichromat stammen, oder wäßrige Lösung, die neben den sechswertigen Chromionen 3 ι» bis 20 g/l mindestens einer aliphatischen oder aromatischen, einbasischen oder zweibasischen Carbonsäure, wie Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Benzoesäure, Phthalsäure oder einem Salz hiervon, r> enthält

Badtemperatur
Kathodenstromdichte
Dauer des
Stromflusses

30° bis 70° C
Ibis 10 A/dm²

0,5 bis 5 s

Badtemperatur

Kathodenstromdichte

Dauer des

Stromflusses

Is

Kathodenstromdichte 2 A/dm²

Anode Blei
Dauer des

Stromflusses 0,5 s

Nach der ersten kathodischen Behandlung wurde das behandelte Weißblech unter folgenden Bedingungen in einer wäßrigen Lösung von Natriumilichromatdihydrat (Na₂Cr₂O₇ · 2 H₂O) einer zweiten kathodischen Behandlung unterworfen:

Badzusammensetzung wäßrige Lösung mit 10 g/l

2. Bedingungen für die Eintauchbehandlung

Badzusammensetzung wäßrige Lösung mit 0,05

bis 0,2 ml/1 Essigsäure
Badtemperatur 50° bis 80° C

Eintauchdauer 1 bis 3 s

Für die bei der ersten und zweiten kathodischen elektrolytischen Behandlung verwendeten Anoden gibt es keine bestimmten Vorschriften. Es können Anoden j» aus den üblicherweise zu diesem Zweck verwendeten Materialien, wie rostfreier Stahl, Blei, Blei/Silber-Legierungen, Blei/Antimon-Legierungen, Nickel und Bleidioxid (PbO₂), verwendet werden.

Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele r> sollen das Verfahren gemäß der Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel 1

Ein Weißblech wurde unter folgenden Bedingungen 4<> in einer wäßrigen alkalischen Lösung einer kathodischen Behandlung unterworfen:

Badzusammensetzung wäßrige Lösung eines

pH-Werts von 9,2 mit 20 g/l
Natriumbicarbor.at (NaHCOj) ^4> 40° C
7 A/dm²
rostfreier Stahl

Vergleichsbeispiel 1

Ein Weißblech wurde in entsprechender Weise wie im Beispiel 1 einer kathodischen Behandlung unterworfen, « wobei jedoch im vorliegenden Falle eine alkalische wäßrige Lösung eines pH-Werts von 11,3 mit 20 g/l Natriumcarbonat (Na₂CO₃) verwendet wurde.

Beispiel 2

Ein Weißblech wurde unter folgenden Bedingungen in einer alkalischen wäßrigen Lösung einer ersten kathodischen Behandlung unterworfen:

Badzusammensetzung wäßrige Lösung eines iv*>

pH-Werts von 9,3 mit 50 g/l
Natriumbicarbonat

BadteiriDeratur 65°C

Badtemperatur

Kathodenstromdichte

Anode

Dauer des

Stromflusses

Natriumdichromatdihydrat
20° C
3 A/dm²
Blei

2s

Vergleichsbeispiel 2

In entsprechender Weise, wie in Beispiel 2 beschrieben, wurde ein Weißblech einer ersten und zweiten kathodischen Behandlung unterworfen, wobei jedoch bei der ersten kathodischen Behandlung eine wäßrige Lösung eines pH-Werts von 11,5 mit 40 g/l Natriumcarbonat verwendet wurde.

Beispiel 3

Badzusammensetzung wäßrige Lösung eines

Badtemperatur

Kathodenstromdichte

Anode Dauer des

Stromflusses

pH-Werts von 9,2 mit 12 g/l

Natriumbicarbonat

60⁰C

2,5 A/dm²

rostfreier Stahl

3s

Nach der ersten kathodischen Behandlung wurde das behandelte Weißblech unter folgenden Bedingungen in einer wäßrigen Lösung mit Natriumdichromatdihydrat und Bernsteinsäure (HOOC · (CH₂)₂ ■ COOH) einer zweiten kathodischen Behandlung unterworfen:

Badzusammensetzung wäßrige Lösung mit 15 g/l

Badtemperatur

Kathodenstromdichte

Anode Dauer des

Stromflusses

Natriumdichromatdihydrat
und 10 g/l Bernsteinsäure
50° C
3 A/dm²
Blei

Is

Vergleichsbeispiel 3

In der in Beispiel 3 geschilderten Weise wurde ein Weißblech einer ersten und zweiten kathodischen Behandlung unterworfen, wobei jedoch bei der ersten kathodischen Behandlung eine wäßrige Lösung eines pH-Werts von 11,3 mit 30 g/I Natriumcarbonat verwendet wurde.

Beispiel 4

Badzusammensetzung wäßrige Lösung eines

Badtempeii»»ur

Kathodenstromdiehte

Anode

Dauer des

Stromflusses

pH-Werts von 9,7 mit 35 g/l Natriumbicarbonat und ! 5 g/l Natriumcarbonat 2O⁰C
12 A/dm² rostfreier Stahl

Is

Im Anschluß an die erste kathodische Behandlung wurde das behandelte Weißblech unter folgenden Bedingungen in eine wäßrige Lösung von Essigsäure (CH₃COOH) eingetaucht:

Badzusammensetzung

Badtemperatur
Eintauchdauer

wäßrige Lösung mit 0,1 ml/1 Essigsäure 70⁰C
2 bis 3 s

Schließlich wurde das der ersten kathodischen Behandlung und der Eintauchbehandlung unterworfene Weißblech unter folgenden Bedingungen in einer wäßrigen Natriumdichromatdihydratlösung einer zweiten kathodischen Behandlung ausgesetzt:

Badzusammensetzung wäßrige Lösung mit 20 g/l Natriumdichromatdihydrat 5O⁰C
4 A/dm²
Blei

Badtemperatur

Kathodenstromdiehte

Anode

Dauer des

Stromflusses

Is

Vergleichsbeispiel 4

Ein Weißblech wurde, wie im Beispiel 4 beschrieben, einer ersten kathodischen Behandlung, einer Eintauchbehandlung und einer zweiten kathodischen Behandlung unterworfen, wobei jedoch bei der ersten kathodischen Behandlung eine alkalische Lösung eines pH-Werts von 11,5 mit 40 g/l Natriumcarbonat verwendet wurde. _ .

Beispiel 5

Badzusammensetzung wäßrige Lösung eines

Badtemperatur

Kathodenstromdiehte

Anode

Dauer des

Stromflusses

pH-Werts von 9,5 mit 15 g/l

Natriumbicarbonat

6O⁰C

2,5 A/dm²

Blei/Silber-Legierung

Is

Nach der ersten kathodischen Behandlung wurde das behandelte Weißblech unter folgenden Bedingungen in eine wäßrige Essigsäurelösung eingetaucht:

Badzusammensetzung

Badtemperatur
Eintauchzcit

wäßrige Lösung mit
0,1 ml/1 Essigsäure
65°C
2s

Schließlich wurde das der ersten kathodischen ι» Behandlung und der Eintauchbehandlung unterworfene Weißblech unter folgenden Bedingungen in einer wäßrigen Lösung mit Natriumdichromatdihydrat und Bernsteinsäure einer zweiten kathodischen Behandlung unterworfen:

Badzusammensetzung wäßrige Lösung mit 30 g/l

Badtemperatur
Kaihodenstromdichte
Anode
Dauer des
Stromflusses

Natriumdichromatdihydrat

und 5 g/l Bernsteinsäure

60⁰C

4,5 A/dm²

Blei

Is

Die folgende Tabelle enthält die Meßergebnisse bezüglich der Oxidations- und Schwefelbeständigkeit der gemäß den Beispielen 1 bis 5 bzw. Vergleichsbeispielen 1 bis 4 einer Oberflächenbehandlung unterworfenen Weißbleche. In der Tabelle sind in den Spalten »Oxidationsbeständigkeit« die zur kathodischen Reduk-

j(i tion der oberflächenbehandelten und dann in Luft 60 min auf eine Temperatur von 200° C erhitzten Weißbleche in einer desoxidierten wäßrigen Lösung, die 0,001η an Bromwasserstoffsäure (HBr) als Elektrolyt war, erforderlichen Elektrizitätsmengen angegeben. Ein

j 5 Weißblech, das eine größere Elektrizitätsmenge erfordert, besitzt eine geringere Oxidationsbeständigkeit. Die Spalte »Schwefelbeständigkeit« zeigt den Standard 11-Division-Grad an Schwefelpocken auf der Oberfläche der oberflächenbehandelten und in eine wäßrige Lösung mit 50 g/l Natriumsulfidnonahydrat (Na₂S ■ 9 H₂O) bei einer Temperatur von 40°C ± 0,5⁰C 60 min lang eingetauchten Weißbleche. Wenn die Oberfläche eines behandelten Weißblechs überhaupt keine Schwefelpocken zeigt, ist der Grad der Schwefelpocken »null«.

Wenn die Oberfläche eines nichtoberflächenbehandelten Weißblechs unter denselben Bedingungen einer Behandlung mit einer Schwefelverbindung unterworfen wird, treten Pockennarben auf, deren Grad mit »10«

so bezeichnet wird. Folglich besitzt ein Weißblech mit einem geringeren Wert für den Grad an Schwefelpokken eine bessere Schwefelbeständigkeit. Die Anodenlebensdauer ist als Anzahl pro Jahr ersetzte Anoden angegeben.

Behandlungsverfahren gemäß

Oberflächeneigenschaften der Weißbleche nach der Oberflächenbehandlung

behandelte Oberfläche (1 χ ΙΟ« _m2)

Oxidationsbeständigkeit (mC/cm*)

Schwefelbeständigkeit (Grad an Pockennarben)

behandelte Oberfläche (3x10« m²)

Oxidations- Schwefelbeständigkeit beständigkeit (mC/m*) (Grad an

Pockennarben)

behandelte Oberfläche

Oxidationsbeständigkeit (mC/cm*)

Schwefelbeständigkeit (Grad an Pockennarben)

Lebensdauer der Anode

(Anzahl pro Jahr ersetzte Anoden)

Beispiel 1
VergL-Beisp. 1
Beispiel 2
Vergl.-Beisp. 2

4,6
4,5
23
2,5

9 9 3 3

43 5,8

2,1 3,1

10

4,2
6,1
2,2
4,8

10-12 0 4- 6

	9	Schwefel-	25 37	500	10	Schwefel	behandelte ι	Oberfläche	(Grad an	Lebensdauer
		bcständigkeit				beständigkeit	(6 χ 10" nV)		Pocken
Fortsetzung		(Grad an			Weißbleche nach der Oberflächenbehandlung	(Grad an	Oxidations	Schwefel-	narben)
Behandlungs-		Pocken		behandelte Oberfläche	Pocken	beständigkeit beständigkeit	5
		narben)		(3 χ 1Of m!)	narben)	(mC/cm-')	8
	Oberflächeneigenschaften der	5		Oxidations-	5		2	(Anzahl pro
	behandelte überfläche	5		besiändigkeit	8		6	Jahr ersetzte
	(1 χ 10° m2)	2	(mC/m>)	2	1,1	5	Anoden)
	Oxidations	2		5	3,5		0
	beständigkeit	K		C	0,5		6- 8
	(mC/cnV)	1,0	4,3		0
Beispiel 3		2,1	1,1	18-20
Vergl.-Beisp. 3		0,6	0
Beispiel 4	1,0	3,0
Vergl.-Beisp. 4	1,0	1,0
Beispie! 5	0,5
	0,7
!,0

Wie aus der Tabelle hervorgeht, besitzen erfindungsgemäß behandelte Weißbleche (Beispiele 1 bis 5) im Vergleich zu nach einem üblichen Elektrolyseverfahren behandelten Weißblechen eine verbesserte Oxidationsund Schwefelbeständigkeit. Die Verbesserung wird besonders deutlich, wenn größere Mengen an Weißblechen behandelt werden. Da darüber hinaus keine

anormale bzw. überstarke Korrosion der Anoden stattfindet, ist im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung die Lebensdauer der verwendeten Anoden sehr lange. Im Gegensatz dazu werden die bei den üblichen Verfahren (Vergleichsbeispiele 1 bis 4) verwendeten Anoden überstark korrodiert, so daß sie im Jahr 4- bis 20mal ersetzt werden müssen.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Verbesserung der Schwefel- und Oxidationsbeständigkeit von Weißblech und gleichzeitigen Verhinderung anormaler Anodenkorrosion durch kathodische Behandlung in einer alkalischen wäßrigen Lösung, dadurch gekennzeichnet, daß in Kombination der pH-Wert der Lösung auf 10 oder darunter eingestellt, ein Bad mit einem Gehalt an 1 bis 50 g/l Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonat, -bicarbonat, -silikat, -borat, -phosphat, -polyphosphat, -acetat, -oxalat, -citrat und/oder -gluconat verwendet, bei einer Badtemperatur von 15° bis 70⁰C und einer Kathodenstromdichte von 1 A/dm² bis 20 A/dm² während einer Zeit von 0,1 bis 3 s behandelt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Weißblech nach der kathodischen Behandlung in der alkalischen wäßrigen Lösung unter folgenden Bedingungen in einer wäßrigen Lösung mit sechswertigen Chromionen einer zweiten kathodischen Behandlung unterworfen wird:

Badzusammensetzung wäßrige Lösung mit 2 bis
20 g/l an sechswertigen '
Chromionen, die aus
Chromsäureanhydrid
und/oder einem
Ammonium-, Natrium-
und/oder Kaliumchromat
und/oder -dichromat

Badtemperatur
Kathodenstromdichte
Dauer des
Stromflusses

stammen

30° bis 70° C

1 A/dm² bis 10 A/dm²

0,5 bis 5 s

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Weißblech nach der kathodischen Behandlung in der alkalischen wäßrigen Lösung unter folgenden Bedingungen in einer wäßrigen Lösung mit sechswertigen Chromionen als wesentlichem Bestandteil und einer Carbonsäure als Hilfsmittel einer zweiten kathodischen Behandlung unterworfen wird:

Badzusammensetzung wäßrige Lösung mit 2 bis
20 g/l an sechswertigen
Chromionen, die von
Chromsäureanhydrid
und/oder Ammonium-,
Natrium- und/oder
Kaliumchromat und/oder
-dichromat stammen,
und 3 bis 20 g/l
Essigsäure, Propionsäure,
Buttersäure, Malonsäure,
Bernsteinsäure,
Glutarsäure, Adipinsäure,
Benzoesäure, und/oder
Phthalsäure oder
einem Salz hiervon

Badtemperatur 30°bis70°C

Kathodenstromdichte 1 A/dm² bis 10 A/dm²

Dauer des

Stromflusses 0,5 bis 5 s

4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Weißblech nach der ersten kathodischen Behandlung und vor der zweiten

kathodischen Behandlung 1 bis 3 s in eine 50° bis 80⁰C heiße wäßrige Lösung mit 0,05 bis 0,2 ml/1 Essigsäure eingetaucht wird.