DE1496947A1 - Verfahren zur Herstellung korrosionsbestaendiger oxydierter Metalloberflaechen - Google Patents

Description

DR. ELISABETH JUNG, DR. VOLKER VOSSIUS, DIPL.-ING. GERHARD COLDEWEY

Patentanwälte
MÖNCHEN 23 . CLEMENSSTRASSE 30 . TELEFON 34S067 · TELEGRAMM-ADRESSE; INVENT/MONCHEN · TELEX 5-29686

F 14 96 947.2-45
u.Z.; D 647
USSN 354 162

QLIN MATHIESON CHEMICAL CORPORATION
New York 22, N.Y», V*St.A.

"Verfahren zur Herstellung korrosionsbeständiger oxydierter Metalloberflächen.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit von oxydierten Metalloberflächen, insbesondere von anodischen überzügen auf der Oberfläche von Aluminium oder Aluminiumleglerungen, sowie einen dadurch erhaltenen, verbesserten Gegenstand»

PUr viele Zwecke wird auf Aluminiumoberflächen eine Oxydschicht als Schutzüberzug gebildet. Dies wird dadurch erreicht, daß man das Aluminium in einer Elektrolysezelle mit einem Elektrolyten, der aus etwa 2 bis 70#-iger Schwefelsäure oder anderen Säuren, wie Chr^üsäure, Oxalsäure oder Sulfaminsäure, oder sauren Salzen susafflmengesetst ist, zur Anode macht» Als Kathode kann jedes geeignete Metall, z.B. Blei, dienen. M dl® Zelle wird eine Spannung von etwa 10 Ms 20 Volt angelegt, während man den Elektrolyten auf einer geeigneten Temperatur, beispielsweise auf 10 bis 50⁰C hält, wobei sich ein Oxydüberzug mit der BADORIGINAL 009812/1322

gewünschten Stärke bildet. Im allgemeinen dauert die Behandlung 5 biß 60 Minuten oder länger, 3& nach der Dicke des gewünschten Oberzuges.

Weiterhin gibt es noch eine Anzahl von technisch weniger bedeutsamen Verfahren zur Herstellung von Oxidschichten auf Aluminium oder AlumiBiunleglerungen; vgl. Ullmanns Encyklopädie der technischen Cheeie, 7- Band (1956), Seite 843 ff.

Die unter diesen Bedingungen gebildete Oxydschioht besteht im allgemeinen aus verhältnismäesig wasserfreiem Alurainluraoxyd (Al₂ ⁰-*)* das noch Sulfationen enthält= Besonders wenn sie durch anodiaehe Oxydation gebildet wird, ist die Aluminiunioxydschicht hart und porös und weist eine hohe Absorptionsfähigkeit und eine grosse Dicke auf» was auch von der Jeweils behandelten AlUBlnluoprobe und dem zur Bildung des Oxydüberzüge angewendeten Verfahren abhängt.

Mit der Bildung eines OxydUberzugs auf der Aluminiumoberfläche bezweckt man unter anderen eine Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit, der Abriebfestigkeit sowie des Absorptionsvermögens für Farbstoffe, wenn man eine dauerhafte Färbung der Alumlniunoberflache erreichen will.

Es wurde bereits gefunden, daß sich die Eigenschaften dee Oxydfilme doreh "Nachdichten" wesentlich verbessern lassen. Durch das Nachdichten oder Abdichten wird der Oxydfilm verhältnismäßig undurchlässig und weniger porös. Das Abdichten vfird technisch iia allgemeinen so durchgeführt, dass man den anodisch oxydierten Alumlniumgegenstand in beinahe kochendes Wasser ein-

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tauoht. Man nimnt an, dass durch diese Behandlung In erster Linie ein wesentlicher Teil der künstlich erzeugten porösen und durchlässigen Oxidschicht aus wasserfreien Almaini uwoxyd in ein hydratisierte* Produkt» wie Alund.nluaoxyd-Monohyilrat (Al₂O₅ . H₂O) übergeführt wird« was zu einer Quollung oder VolumvergrSfleruag der Oxydtellefaen führt, wodurch die Poren teilweise verschlossen oder abgedichtet werden.

Durch das Abdichten wird anoh die Korrosionsbeständigkeit wesentlieh und deutlich verbessert. Bb 1st jedoch sehr erwünscht» die Korrosionsbestlfetdlgkelt des anodisch oxydierten Alumi ni umgcgenr Standes noch welter zu verbessern. Zu diesem Zweck wurde bereits eine Anzahl von Verfahren vorgeschlagen. Beispielsweise wurde das Abdichtungebad durch versehiedsne Zusätze, wie Chroasfiure oder Borsäure sowi© Metallsalze, wie Niokelaeetat u. dgl. verändert. Mit diesen abgewandelten Verfahren komsteis zwar gewisse Verbesserungen erzielt werden«, Jedoch Hess ύϊ<$ Korrosionsbeständigkeit laser noch zu wUnsehen Übrig.

Es wurde eine Reihe von Schnellverfahren zur Bestimmung der Korrosionsbeständigkeit von Aluninlumproben entwickelt; hierher gehören z.B. der CASS-Test» sowie ein kathodiseher, elektrochealsoher Durehschlagstest. Mit Hilfe dieser Prüfverfahren kann nan schnell und wirksam die Korrosionsbeständigkeit einer Aluminiunoberflache feststeilen. Beim CASS-Test wird ein feiner Strahl einer Lösung, die 38 g Natriumchlorid und 0,264 g Kupfer-(ZI)-chlorid Je Liter Vfasser enthält und die mit Eisessig auf einen pH-Wert von 3,0 eingestellt wird, bei etwa 49⁰C Biöhrere Stunden auf einen Äluminiumgegenstand aufgesprüht. Die Probe

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wird dann herausgenommen und gereinigt; dann legt man ein Hetz •mit einer Maachenweite von etwa 6,4 mm auf die Oberfläche des Gegenstandes und bestimmt die Ansahl der Quadrate» die eine oder ■abrät« Xtsgruoen (pits) enthalten. Das Verhältnis «wischen der Zahl, der Quadrate mit einer oder mehreren Xtzgruben und der Gesamtzahl der Quadrate» multipliziert mit 100, ergibt den prozentualen Anteil der angegriffenen Fläche. Beim katodisohen Durch*- sohlagstest wird der anodlaoh exyc&erte Aluminiumgegenstand in einer Zelle« die einen Elektrolyten und eine Platinanode enthält» zur Kathode gemacht. An die Zelle und den damit verbündenen Stromkreis wird eine Spannung angelegt» wodurch ein Strom durch das Oxyd fllesst. Der daraus resultierende Spannungsabfall an der Zelle wird gemessen» worauf man das Integral der Spannungskurve über die Zeit über einen Zeltraum von 3 Minuten bestimmt. Der Integrierte Wert In Voltsekunden stellt die Testzahl dar.

Die bekannten Abdichtverfahren» beispielsweise mit siedendem Wasser oder mit NlokelaoetatlOsung» haben weiterhin den Nachteil, daß si· Im allgemeinen zu Veränderungen der Anfälligkeit des anodischen Überzugs gegenüber Rissebildungen beim Biegen oder bei WärmeaufKlehnungen führen.

Durch das erflndungsgemässe Verfahren werden die vorstehend beschriebenen Rachteile vermieden und dichte überzüge auf der Oberfläche von Aluminium oder Aluminiumlegierungen mit hoher Korrosionsbeständigkeit erhalten» die nicht so leicht zur Rissbildung neigen.

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Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit von oxydierten Metalloberflächen, insbesondere von anodischen Oxidüberzügen auf Aluminium oder Alii»1ivhart wgierungen, das dadurch gekennzeichnet ist» dass nan (1) das mit Oxyd überzogene Metall in ein Bad alt einer atnpfaipatisohen Vierbfndung (Moleküle mit einem hydrophilen und einem hydrophoben Ende), vorzugsweise in ein Bad alt einen Fettsiuresalz eintaucht und (2) einen elektrischen Stroa alt einer Spannung von mindestens 2 ToIt zwischen einer la Bad befindlichen Inerten Kathode und dem alt dea Oxyd überzogenen Metall als Anode hindurchleitet, wobei man das Bad auf einer Temperatur von etwa 50 - 150⁰C halt. Vorzugsweise besteht der mit dem Oxyd überzogene Metallgegenstand aus Aluminium; der Oegenstand wird bei der vorstehend angegebenen Behandlung durch Eintauchen in eine nahe am Siedepunkt gehaltene* d.h. bis zu etwa 6° davon abweichende wässrige Lösung abgedichtet. Das Bad enthält eine lösliche amphipatiaobe Verbindung,vorzugsweise in einer Kenge von etwa 0,0001* bis sum Sltttlgungswert.

Der erflndungsgeaHB hergeetellte verbesserte Oegenstand 1st ein Metallgegenstand alt einem mindestens etwa 0,25/U starken Oxydüsersug; an mindestens einem größeren Teil de« Oxydübersugs_# elnsohlleilloh der Oberflachen der Poren,ist eine amphlpatisehe Substans adsorbiert· ■

Nach dem Verfahren gemSfi der Erfindung ist es auf einfache

Weise möglich, die Korrosionsbeständigkeit von oxyierten Metall· oberflächen. Insbesondere von Aluninlunoberflachen?mlt Qxydüberxügen su verbessern· Man kann einen mit einem Oxydüberzug ver-

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sehenen Oegenatand mit einer hohen Korrosionsbeständigkeit erhalten. Weiterhin erhält man nach dem vorliegenden Verfahren einen Gegenstand, der nicht so leicht zu Rlsseblldüngen neigt, wie die In üblicher Welse gedichteten oberrüge.

Wird «in BiIt einen Oxidüberzug versehenes Metall einfach in eine Tift^^ng einer anphlpatischen Substanz eingetaucht« so werden nur dl· äusseren, leicht zugänglichen Oberflächenschichten imprägniert. Deshalb 1st die korrosionshemaende Schutzschicht wesentlich dünner als bei den Gegenstand der Erfindung· Erfindungsgemäss ist dl· anphlpathisehe Substanz nlndeetens an Hauptanteil des 0xydü1)erzucs,elnsehllessllah der Oberflächen der Poren, adsorbiert. Wenn nan annlant, dass dl· aaphlpathlsehe Sutetans erfindungsge- wMam an Qxydübersug adsorbiert 1st» so soll dl· Möglichkeit nicht ■iisgtsnhi ossen wer» dass «ine gewiss« oder sogar beträchtliche in Oxyd stattgefunden hat·

Ua weiteres Überraschendes Merkmal der vorliegenden Erfindung besteht darin» dass die anphlpathlschen Substanzen Netzmittel darstellen und uaam erflndungsgeaäS durch Behandlung mit einen Metzmittel eine hydrophob· oder nichtbenetzbare Oberfläche erhalten wird.

Das Verfahren genas* der Erfindung lässt sich unter Anwendung bekannter Arbeitsweisen leicht auf Aluolnlun oder Aluminiumlegierungen anwenden; die Legierungen müssen genügend Aluminium enthaften, das In an sich bekannter Weise unter Bildung eines ausreichend starken anodlechen Überzugs anodisch oxydiert werden kam. Diese Legierungen umfassen alle Standard- und Spezial-

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- 7 aluminiualegierungen. Beispielswelse können die Aluainlumlegie-

rangen Nr. 1110, 3003, 5*53, 5053, 5052, 6061 und 606? verwendet «erden, jedoch eicht ausschllesslieh nur diese. I» allgemeinen lasst sieh die Erfindung bei Jeder oxydierten Metalloberfläche anwenden, bei der das Metall eine unlösliche Verbindung Bit der Behandlungslösung bildet, beispielsweise bei Magnesium, Bisen, Kupfer, Zink und deren Legierungen.

BrfindungsgeaBss wird z.B. das mit einem OxydUberzug versehene AluBinlUB In ein Bad alt einer löslichen anphipathischen Verbindung, x.B. ein— Salz einer Fettsäure, vorzugsweise in eine Lösung eingetaucht, Ib der diese Substanz in einer Menge von 0,000l£ bis ζ» SMttigungmrert enthalten 1st. Das Bad kann z.B. die geschBolzene aaphipathische Substanz selbst sein, vorausgesetzt, dass die reine Substanz bei den Behandlungsbedlngungen beständig 1st. Nach der bevorzugten AusfUhrungsform der Erfindung wird eine Lösung dieser Substanz verwendet, und der Hauptteil des Lösungsmittels besteht aus Gründen der Wirtschaftlichkeit ans Hasser. Jedoch kann das Lösungsmittel ganz oder SUB Teil ans Bit Wasser mischbaren organischen Verbindungen, wie Isopropylalkohol, Äthylenglykol, Glycerin oder Dimethylsulfoxyd bestehen. Öle Konsentration der amphipathlschen Substanz in der Lösung beträgt Im allgemeinen 0,0001 bis 20 Gew.-£, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-# und im günstigsten Fall 0,01 1,0 Gew.-^.

Erfindungsgea&s8 kann jede lösliche amphipathische Verbindung verwendet werden. Der Ausdruck "amphipathische Ionen" bezeichnet Ionen, die an einem Ende des Moleküls stark polar und wasser-

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löslich und am anderen Ende dee Moleküle nichtpolar und wasserunlöslich sind. Die bevorzugt verwendeten Verbindungen sind die wasserlöslichen Salze von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren, d.h. die carbonsäuren Salze, insbesondere die Salze von langkettlgen Fettsäuren Bit einer oder mehreren ungesättigten Bindungen. Typische Fettsäuresalze sind Lithium-, Natrium-, Kalium- und Cäsiumsalze von öl-, Stearin-· Palmltin-, Bruce-, Ricinol-, Pel argon-, Kork:-, Azelaln- und Laurinsäure. Andere anphipathische Verbindungen sind anionische oberflächenaktive Mittel, wie Alkyl-» Aryl- oder Alkyl alkylsulfonate, -phosphonate, -sulfate und phosphate; sie sind jedoch nicht auf diese beschränkt. Weiterhin können Salze von sulfonierten Fettsäuren, kationische oberflächenaktive-Verbindungen, wie primäre, sekundäre, tertiäre oder quartäre Fettaanoniuasalze verwendet werden.

Taucht der mit dem anodischen Oxydüberzug versehene Gegenstand Ib Bad ein, so wird ein elektrischer Strom mit einem Anodenpotential von Mindestens 2 Volt zwischen einer Inerten Kathode und dem alt dem OxydUberzug versehenen Aluminium als Anode durch das Bad geleitet. Während der Behandlung mit dem elektrischen Strom wird das Bad auf einer Temperatur von etwa 50° - 150⁰C gehalten. Vorzugsweise wendet man Temperaturen von 70 - 100⁰C an, da das Lösungsmittel normalerweise hauptsächlich aus Wasser besteht. Natürlich kann man dem Bad auch inerte Verbindungen beimischen, um den Siedepunkt des Bades, Je nach den Erfordernissen der Behandlung, entweder zu erhöhen oder herabzusetzen. Die Behandlungedauer 1st nicht besonders kritisch; sie hängt im allgemeinen von der Stromstärke, der Legierungszusamraensetzung der Temperatur usw. ab. Xm allgemeinen soll die Behaadlimgsdauer

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- 9 - · Jedoch mindestens 30 Sekunden und vorzugsweise nicht mehr als 60 Minuten betragen.

Wie schon gesagt, wird ein elektrischer Strom mit einem Anodenpotential von mindestens 2 Volt durch das Bad geleitet.' Man benötigt ein Anodenpotential von mindestens 2 Volt, während die obere Grenze der Spannung nicht besonders kritisch ist. Vorzugsweise legt man Jedoch aus Gründen der einfacheren Handhabung eine Spannung von weniger als 150 Volt, vorzugsweise eine Spannung im Bereich von 70 bis 120 Volt an. Der elektrische Strom wird zwischen einer inerten Kathode und dem mit dem QxydUberzug versehenem Metall als Anode durch das Bad geleitet. Die Auswahl des Kathodenmaterials 1st nicht besonders kritisch, nur muss es praktisch inert sein. Beispielswelse können die zu behandelnde Legierung oder auch rostfreier Stahl, Blei, Flußstahl, Kohle, Aluminium und seine Legierungen, oder ganz allgemein ein beliebiges inertes Material, das keine schädlichen Kationen in die Lösung abgibt, als Kathode verwendet werden.

Bei der bevorzugten AusfUhrungsfom wird die Probe im Anschluß an die erfindungsgeeMsse Behandlung nachgedichtet. IMLe Probe kann auch vor dieser Behandlung abgedichtet werden, was aber die Neigung zur Bildung von Rissen im Überzug erhöht. Beim Nachdichten taucht man die Probe in Wasser oder in eine wässrige .Lösung, deren Temperatur bis zu etwa 6⁰C vom Siedepunkt abweichen kann. Vorzugsweise arbeitet van mit siedendem Wasser. Vorzugsweise führt man die Abdichtung kurzzeitig durch, das heisst nur 2 Minuten oder weniger.

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lter erfindungsgemäss hergestellte« verbesserte Gegenstand enthält einen mindestens 0,25 Mikron starken Oxydüberzug, wobei an Hauptteil des OxydUberzugs, einschllesslloh den Oberflächen der Poren, eine amphlpathlsche Substanz adsorbiert 1st. Der «rflndungsgemäss hergestellte, verbesserte Gegenstand unterscheidet sich in Mehrfacher Hinsicht vorteilhaft von den an sich bekannten Produkten. Beispielsweise bilden organische Farbstoffe oder andere Substanzen keine Flecken. Die Oberfläche ist inIhrer ganzen Tiefe hydrophob und zeigt keine Rissbildung bei Temperaturwechseln oder bei Temperaturetössen. Die Oberfläche hat eine geringere Reibung als die üblicherweise abgedichteten Oberflächen und adsorbiert ionische Substanzen nur sehr wenig. Weiterhin 1st der erflndungsgemäse hergestellte Gegenstand sehr korrosionsbeständig und sehr beständig gegenüber kathodischem Angriff.

Eine weitere Variante der Erfindung betrifft die Vorbehandlung ■it einer Metallhydroxydlösung, zum Beispiel mit Ammoniumhydroxyd, mit eines pH-Wert von mindestens 8, bei einer Temperatur von 0 bis 100⁰C* wobei der Gegenstand mindestens JO Sekunden in eine solche Lösung eingetaucht wird. Auch saure Lösungen mit eines pH-Wert von beispielsweise 3 oder weniger können dafür verwendet werden.

Die Erfindung wird in den nachstehenden Beispielen weiter erläutert.

Beispiel 1 ·

Mehrere Platten aus der Aluminiumlegierung Nr. 5^57 mit den Ab-

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- 11-messungen 102 χ 152 bud werden bei 22°C 20 Minuten bei einer

Stromdichte von etwa 13 m A/cm anodisch oxydiert. Bei dieser Behandlung erhält man auf den Aluminiumproben einen anodischen OxydUberzug mit einer Stärke von etwa 7» 5 Mikron.

Vier Proben werden 15 Minuten in siedendem destilliertem Wasser naohgedichtet. Vier weitere Proben werden 15 Minuten in siedende« Wasser naohgedichtet und dann erflndungsgeaKss wie folgt behandelt: die alt dea OxydUberzug versehenen Aluminiumproben werden in eine verdünnte wässrige Lösung mit 0,1 Gew.-# Natriumstearat eingetaucht. Durch das auf 100⁰C gehaltene Bad wird 5 Minuten «in elektrischer Strom mit einem Anodenpotential von 30 Volt «wischen einer inerten Kathode aus einer nicht anodisierten AluÄtniüfclegierunt 5*57 ubd einer Anode aus dea mit dea OxydUbersug versehen»· Aluminium hindurohgeleltet. Bine dritte Gruppe aus vier anodisch oxydierten Proben wird Ähnlich wie die zweite Gruppe behandelt, mit der Abweichung, dass die dritte Gruppe nicht nachgedichtet und der Strom über einen Zeitraum von 15 Minuten durch die verdünnte Lösung geleitet wird.

i*' J* *

Alle Proben werden zweimal Je 16 Stunden dem CASS-Test unterworfen, ^; und der prozentuale Anteil der durch den Lochfrass (Pitting corrosion) angegriffenen Fläche wird bei jeder Probe in der eingangs angegebenen Welse bestimmt. Die Versuchsergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle angegeben.

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Tabelle I

Angegriffene PlHohe, (%) 16 Stunden 32 Stunden

15 Minuten in destilliertem Wasser abgedichtete Platten 8 32

15 Minuten abgedichtete und dann

5 Minuten anodisch bei 100°C in

O,l£iger Na-Stearatlösung be- O 6

handelte Platten

15 Minuten anodisch bei 100°C in

0,l£iger Na-Stearatlösung behan- 0,3 3

delte Platten

Beispiel 2

In einem 4-Llter-Becherglas wird eine l-#ige wässrige Natriumstearatlösung angesetzt und auf 100⁰C erhitzt. Ein zylindrisches Blech aus Aluminiumlegierung 5457 wird als Kathode in das Becherglaß gestellt. Der pH-Wert der Lösung ohne Zusätze beträgt 9,5.

Mehrere Platten aus Aluminiumlegierung 5252 mit den Abmessungen 102 χ 102 on werden 20 Minuten bei 22°C in einer l8#Lgen Schwefelsäurelösung anodisch oxydiert. Die Stromdichte beträgt etwa 13 mA/cm². Bei dieser Behandlung erhält man auf der Aluminiumoberfläche einen Oxydüberzug mit einer Stärke von etwa 7,6 /U .

Zwei Proben (Proben A) werden 15 Minuten in siedendem Wasser bei 100⁰C abgedichtet.

Zwei weitere Proben (Proben B) werden fünf Minuten in destilliertem Wasser abgedichtet und dann als Anode in die Natriumsteax-at+ lösung eingetaucht. Ein Gleichstrom mit einem Potential von

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100 Volt wird 2 Minuten bei 1OQ⁰C durch die Lösung geleitet. Zwei weitere Proben (Proben C) werden zwei Minuten in eine wässrige Anmoniumhydroxydlösung eingetaucht und dann 2 Minuten bei 100 Volt und 100°C im Katrlumstearatbad anodisch behandelt.

Zwei weitere Proben (Proben 0) werden direkt in die Stearatlösung eingetaucht und bei 100 Volt und 100⁰C anodisch behandelt.

Schliesslich werden zwei weitere Proben (Proben E) zwei Minuten In die /taaonlumhydroxydlösung eingetaucht, worauf sie zwei Minuten bei 60 Volt und 100⁰C im Natriumstearatbad anodisch behandelt werden.

Alle Proben werden 16 Stunden in der eingangs beschriebenen Welse den CASS-Test unterworfen und auf Lochfrass geprüft. Die Ergebnisse sind In der nachstehenden Tabelle angegeben.

Tabelle II Behandlung Angegriffene Flüche, (%) Proben A (15 Minuten abgedichtet) Kl Proben B ( 5 Minuten abgedichtet,

2 Minuten bei 100 V und 9

100⁰C behandelt)

Proben C (2 Minuten nit NH4OH, pH«11,5;

2 Minuten bei 100 Volt und 9

lOOOC behandelt)

Proben E (2 Minuten mit NHbOH, pH« 11,5;

2 Minuten bei 60 Volt und 9

100°C behandelt)

Proben D (2 Minuten bei 100 V und 100⁰C 27 behandelt)

Alle behandelten Proben mit der Ausnahme der in an sich bekannter Weise abgedichteten Proben A zeigen keine Rissebildung beim

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Biegen oder bei einem Temperaturstoss bei 150°C. Die In bekannte^· Welse abgedichteten Proben A zeigen unter diesen Bedingungen eine β tar Ice Riaseblldung.

Beispiel 3 Je zwei Scheiben (Durchmesser etwa 25 mm) der nach Beispiel 2

behandelten Proben werden 64 Stunden In eine 0,l£lge Natriumohloridlöeüng eingetaucht. Das Chloridion ist zur Bestimmung der adsorbierten Chlormenge mit dem radioaktiven Isotop 36_C1 markiert.

Die adsorbierte Chloridmenge ist bei dem erfindungsgemäss abgedichteten OxydUberzug wesentlich geringer« wie aus der nachstehenden Tabelle hervorgeht.

Tabelle III

Behandlung Adsorbierte Chloridmenge C /2

Proben A (15 Minuten abgedichtet) 5*27 Proben B (15 Hinuten abgedichtet)

2 Minuten bei 100 V und , /-·,

100°C behandelt 1,01 ■

Proben C (2 Minuten mit NH4OH, pH=ll,5;

2 Minuten bei 100 V und .100⁰C 0,22 behandelt)

Proben S (2 Minuten nit HHhOH, pH-11,5;

2 Minuten bei 60 V und 100°C 0,14 behandelt)

Proben D (2 Minuten bei 100 V und 100⁰C 0,09 behandelt)

Beispiel 4

Beim kathodischen Durehschlagstest (vergleiche oben) zeigt ein anodischer PlIn alt einer Stärke von etwa 1,6 ai , der In an sich

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bekannt«· Welse durch Eintauchen in siedendes Wasser Über einen Zeitraum von 15 Minuten abgedichtet wurde, eine Beständigkeit, entsprechend einer Testzahl von etwa 800 Voltsekunden.

Brfindungsgtmlfffs behandelte Proben zeigen wesentlich höhere Test- »Ahlen, was auf eine bessere Korrosionsbeständigkeit eohllessen liest» Beispielsweise zeigen Proben, die wie die Proben D im Beispiel 2 bei 100°C und 100 Volt in einer lj&gen HatriumstearatlQeung behandelt wurden, eine Testzahl von 5500. sine Probe, die nur bei 20 Volt behandelt wurde, weist eine Testzahl ▼on 1000 auf. Mit Spannungen zwischen diesen Grenzwerten erhält ■en 2wi*chen werte. Ähnliche Ergebnisse erhält nan, wenn die •atriuestearatkonrentratlon etwa 0,01 - 3 % und darüber beträgt.

Beispiel 5

Die Behandlung der Proben D wird in ähnlicher Welse wie in Beispiel 2 wiederholt, wobei an Stelle von Natriumstearat eine l£lge wässrige Lösung von Natrluaoleat, Natriumlaurat, bzw. Kallumrlolnoleat verwendet wird. Man erhält ähnliche Ergebnisse, und bei keiner der Proben trete» bein Biegen oder bei einem Temperaturetoss Risse auf.

Beispiel 6

Die Behandlung der Proben D wird in ähnlicher Weise wie in Beispiel 2 wiederholt, wobei. Jedoch eine 0,l£lge Natrlumlauroylßarkosinatlösung und ein Gleichspannungspotential von 60 Volt über einen Zeitraun von 2 Minuten bei 100⁰C angewendet werden. Bei Anwendung des CASS-Tests über einen Zeitraum von 16 Stunden lassen sich keine Anzeichen für eine Korrosion der Proben fest-

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stellen. Weiterhin treten bei keiner der Proben beim Biegen oder bei einem Teraperaturstosn Risse auf.

Patentansprüche

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Claims (7)

H969A7 Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung korrosionsbeständiger oxydierter Metalloberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß man das mit dem Oxydüberzug versehene Metall in ein Bad mit einer löslichen amphipathischen Verbindung eintaucht und einen elektrischen Strom mit einer Spannung von mindestens 2 Volt zwischen einer inerten Kathode und dem mit dem OxydUberzug versehenen Metall als Anode durch das auf eine Temperatur von 50 bis 150⁰C gehaltene Bad leitet.

2. Verfahren nach Anspruch 1,- dadurch gekennzeichnet, daß man als Metall Aluminium oder eine Aluminiumlegierung und als amphipathische Verbindung Fettsäuresalze* vorzugsweise Natriumstearatj Salze von sulfonierten Fettsäuren und/ oder kationische und anionische oberflächenaktive Verbindungen ▼erwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2« dadurch gekennzeichnet, dafl man den elektrischen Strom mindestens 30 Sekunden durch das Bad leitet.

4. Verfahren nach Anspruch 1 - 3# dadurch gekennzeichnet, dad nan ein Fettaäuresalz in einer Konzentration von 0,001 bis 1055 verwendet und einen Strom mit einer Spannung von 70 bis 120 Volt 30 Sekunden bis 60 Hinuten durch

das auf einer Temperatur von 70 bis 120°C gehaltene Bad leitet,

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5. Verfahren nach Anspruch 1-4, dadurch g e k e η n zeiahneb, daß man das mit dem Oxydüberzug versehene Aluminium durch Eintauchen In eine wässrige Lösung, deren Temperatur bis zu etwa 6⁰C von der Siedetemperatur abweichen kann, abdichtet, bevor man den Strom durch das Bad leitet.

6. Verfahren nach Anspruch 1-5* dadurch gekennzeichnet, daß man das mit dem Oxydtibarzug versehene Aluminium vor dem Eintauchen In das Bad mit der amphlpathlsehen Verbindung mindestens 30 Sekunden in eine auf einen pH-Wert von mindestens 8 und einer Temperatur von 0 bis 100°C gehaltene Metallhydroxydlösung eintaucht.

7. Metallgegenstand mit hoher Korrosionsbeständigkeit, gekennzeichnet durch einen mindestens 0,25 starken OxydUoersug, an den bsw. an dessen gruaeerem Teil eine araphlpathlsche Verbindung adsorbiert 1st.

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