DE2531814B2 - Katalysator zur Isomerisation von Kohlenwasserstoffen - Google Patents

Katalysator zur Isomerisation von Kohlenwasserstoffen

Info

Publication number
DE2531814B2
DE2531814B2 DE2531814A DE2531814A DE2531814B2 DE 2531814 B2 DE2531814 B2 DE 2531814B2 DE 2531814 A DE2531814 A DE 2531814A DE 2531814 A DE2531814 A DE 2531814A DE 2531814 B2 DE2531814 B2 DE 2531814B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
carrier
catalyst
temperature
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2531814A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2531814A1 (de
DE2531814C3 (de
Inventor
Philippe Engelhard
Michel Legendre
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Compagnie Francaise de Raffinage SA
Original Assignee
Compagnie Francaise de Raffinage SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Compagnie Francaise de Raffinage SA filed Critical Compagnie Francaise de Raffinage SA
Publication of DE2531814A1 publication Critical patent/DE2531814A1/de
Publication of DE2531814B2 publication Critical patent/DE2531814B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2531814C3 publication Critical patent/DE2531814C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/2206—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31
    • C07C5/226—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31 with metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/22—Halogenating
    • B01J37/24—Chlorinating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2767—Changing the number of side-chains
    • C07C5/277—Catalytic processes
    • C07C5/2791—Catalytic processes with metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/08—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/12—Silica and alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/08—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of gallium, indium or thallium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/12—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of actinides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/56—Platinum group metals
    • C07C2523/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/08—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/125—Compounds comprising a halogen and scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/125—Compounds comprising a halogen and scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
    • C07C2527/126—Aluminium chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/128—Compounds comprising a halogen and an iron group metal or a platinum group metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/138—Compounds comprising a halogen and an alkaline earth metal, magnesium, beryllium, zinc, cadmium or mercury

Description

15
20
25
40
45
50
wi
Die Erfindung bezieht sich auf einen Katalysator der t,r> im Oberbegriff des Hauptanspruchs angegebenen Galtung. Sie hat auch ein Verfahren zur Herstellung des rs zum Gs"sr!Star!d
Es ist bereits eine Vielzahl von Isomerisationskatalysatoren unterschiedlichster Zusammensetzung bekannt Im allgemeinen bestehen die Katalysatoren aus einem oder mehreren Metallen, welche auf einem Träger abgelagert sind, beispielsweise Tonerde, einem Aluminiumsilikat oder einem Gemisch davon. Bei den abgelagerten Metallen handelt es sich beispielsweise um ein Edelmetall, insbesondere Platin, dem Zinn, Nickel, Germanium, Rhenium, Blei oder ein Metall der Gruppen IB, HB, VB, VIIB, III oder IV des Periodensystems der Elemente zugesetzt ist Weiterhin wird ein FRIEDEL/ CRAFTS-Metallhalogenid, wie beispielsweise Alunfaiiumtrichlorid, zugegeben.
Diese Katalysatoren können auf mehr oder weniger verschiedene Art und Weise hergestellt werden. So ist es beispielsweise bekannt, bei der Herstellung eines Tonerde, Platin und Aluminiumtrichlorid aufweisenden Katalysators so vorzugehen, daß man zunächst das Platin durch übliches Imprägnieren auf der Tonerde ablagert, worauf eine Kalzinierung erfolgt und anschließend mit Wasserstoff reduziert wird. Dann wird eine Behandlung mit wasserfreiem Aluminiumtrichlorid vorgenommen, und zwar in der Wärme und unter Wasserstoffdruck. Schließlich wird der Katalysator in einer Stickstoffatmosphäre auf eine Temperatur in der Nähe von400°C erwärmt (DE-AS 22 11 863).
Bei der Herstellung eines Katalysators mit einem Träger aus Tonerde, auf welchem Platin, Rhenium oder Germanium, und Aluminiumtrichlorid abgelagert sind, geht man so vor, daß zunächst die Metalle durch Imprägnieren auf dem Träger abgelagert werden. Wurde Platin und Germanium abgelagert, dann schließt sich eine Einstellung des Chlorgehaltes in der Wärme an, und zwar mit Hilfe eines Wasserdampf/Chlorwasserstoff-Gemisches, worauf eine Kalzinierung und eine Reduktion mit Wasserstoff vorgenommen werden. Wurden Platin und Rhenium abgelagert, dann wird sofort getrocknet, kalziniert und reduziert. In beiden Fällen folgt dann eine Behandlung mit Aluminiumtrichlorid unter Wasserstoffdruck, wie bei den vorstehend geschilderten Verfahren (FR-PS 21 75 524).
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Katalysatoren der im Oberbegriff des Hauptanspruchs angegebenen Gattung zu schaffen, welche sehr gute Aktivitäten und Selektivitäten aufweisen. Diese Aufgabe ist durch die im kennzeichnenden Teil des Hauptanspruchs angegebenen Merkmale gelöst. Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung sind den restlichen Ansprüchen zu entnehmen.
Im vorliegenden Zusammenhang sind als Platinmetalle die Metalle: Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium und Platin zu verstehen. Vorzugsweise wird Platin verwendet. Mit Vorteil weist der erfindungsgemäße Katalysator einen Platinmetallgehalt zwischen 0,02 und 2,2, vorzugsweise zwischen 0,10 und 0,75 Gew.-% (bezogen auf das Trägergewicht) auf.
Neben dem bzw. den Platinmetallen, insbesondere Platin, wird vorzugsweise mindestens eines der Metalle: Lanthan, Cer, Praseodym, Neodym, Samarium, Gadolinium, Dysprosium und Yttrium abgelagert, und zwar vorteilhafterweise in einer solchen Menge, daß der Katalysator einen Gehalt zwischen 0,005 und 5,7, vorzugsweise zwischen 0,01 und 3,2 Gew.-% (bezogen auf das Trägergewicht) an dem jeweiligen Element bzw. Elementengemisch aufweist.
Als gebundenes Halogen liegt vorteilhafterweise Chlor vor, und zwar sollte der Gehalt an gebundenem Halogen bzw. Chlor zwischen 0.1 und 5.7. vorzugsweise
zwischen 0,4 und 1,7 Gew.-% (bezogen auf das Trägergewicht) liegen.
Zusätzlich ist auf den Träger mindestens ein Metallhalogenid aufgebracht, und zwar insbesondere eines oder mehrere der Metallhalogenide: Aluminium- s trichlorid, Aluminiumtribromid, Ferrichlorid, Ferribromid, Berylliumdichlorid und Zinkdiclilorid
Der Halogengesamtgehalt des erfindungsgemäßen Katalysators liegt mit Vorteil zwischen 0,5 und 15, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-% (bezogen auf iü das Katalysatorgesamtgewicht).
Als Träger dient ein feuerfestes, mineralisches Oxyd oder ein Gemisch solcher Oxyde, insbesondere Tonerde, ein Aluminiumsilikat, Kieselerde, Zirkonerde, Thoriumoxyd, Magnesia, Galliumoxyd, Titanoxyd, Boroxyd oder ein Gemisch dieser Oxyde. Sehr gute Ergebnisse lassen sich mit Tonerde als Träger erzielen, welche eine spezifische Oberfläche zwischen 15 und 350, vorzugsweise zwischen 100 und 350 m2/g und ein spezifisches Porenvolumen größer ais 0,1 cnrVg sowie saure Steilen aufweist
Die Metalle werden auf den Träger auf bekannte Art und Weise abgelagert, beispielsweise durch Imprägnieren mit Lösungen, welche Anionen oder Kationen der Metalle enthalten. Die Ablagerungen können in beliebiger Reihenfolge erfolgen, und zwar kann man das oder die Lanthanide und/oder Yttrium einerseits sowie das oder die Platinmetalle andererseits simultan oder nacheinander ablagern. Vorteilhafterweise erfolgt jedoch die Ablagerung des bzw. der Platinmetalle zuletzt, m atso mit der letzten Imprägnierlösung, was jedoch nicht die gemeinsame Ablagerung der Metalle auf dem Träger ausschließt Die bevorzugten Elemente Yttrium, Lanthan, Cer, Praseodym, Neodym, Samarium, Gadolinium und Dysprosium können zusammen oder geson- j5 dert abgelagert werden. Im ersten Fall kann die Imprägnierlösung diese Elemente mit den Gehalten eines natürlichen Gemisches, beispielsweise Oxydgemisches, enthalten.
Die Azidität des Trägers kann im Laute der 4« verschiedenen Imprägnierungen modifiziert werden, insbesondere durch Behandlung mit einer sauren Lösung, beispielsweise einer Salzsäurelösung, bevor das bzw. die Platinmetalle abgelagert werden. Damit wird die Kraft der sauren Stellen des Trägers erhöht. Der saure bzw. schwachsaure Charakter im Sinne von BRÖNSTED oder aber im Sinne von LEWIS kann auf bekannte Art und Weise gemessen werden (HUGHES, WHITE AND WHITE, Journal of Catalysis, 1970, Band 16, Seiten 58 bis 64· TANAKA AND AGAZAWA, Journal of Catalysis, 1970, Band 16, Seiten 157 bis 163).
Nach jeder Ablagerung eines Lanthanids und/oder von Yttrium kann getrocknet und ggf. bei einer Temperatur zwischen 400 und 700, vorzugsweise zwischen 500 und 6000C kalziniert werden. Nach der v, Ablagerung eines oder mehrerer Platinmetalle kann bei einer Temperatur kalziniert werden, die vorzugsweise unterhalb 550° C liegt.
Nach der Ablagerung der verschiedenen Metalle sollte der Träger die oben angegebenen Gehalte an bo Platinmetall, Lanthanid und/oder Yttrium sowie gebundenem Halogen aufweisen, nämlich:
a) einen Platinmetallgehalt zwischen 0,02 und 2,2, vorzugsweise zwischen 0,10 und 0,75 Gew.-% m (bezogen auf das Trägergewicht). Solche Gehalte werden üblicherweise bei Katalysatoren zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen angewendet.
Zur Erzielung zufriedenstellender katalytischer Eigenschaften soll der Platinmetallgehalt voi7ugsweise über 0,10 Gew.-% liegen, während aus Kostengründen ein Gehalt von 0,75 Gew.-% nicht überschritten werden sollte, obwohl höhere Gehalte bis zu 22 Gew.-% auch geeignet sind.
b) einen Gehalt zwischen 0,005 und 5,7, vorzugsweise zwischen 0,01 und 3,2 Gew.-% (bezogen auf das Trägergewicht) an mindestens einem Lanthanid (vorzugsweise: Lanthan, Cer, Praseodym, Neodym, Samarium, Gadolinium, Dysprosium) und/oder Yttrium. Unterhalb eines Gehaltes von 0,005 Gew.-% ist die gegenüber einem nur Platin enthaltenden Katalysator erzielbare Verbesserung kaum merklich. Auch ist es nicht interessant, einen Gehalt von 5,7 Gew.-% zu überschreiten. Es hat sich gezeigt, daß Gehalte zwischen 0,01 und 3,2 Gew.-% am wirksamsten sind.
c) einen Halogengehalt zwischen 0,1 und 5,5, vorzugsweise zwischen 0,4 und 1,7 Gew.-% (bezogen auf das Trägergewicht). Dieses Halogen ist mit den den Träger bildenden Elementen und/oder mit den nach der bnprägnierbehandlung auf den Träger abgelagerten Elementen verbunden, so daß es im vorliegenden Zusammenhang als gebundenes Halogen bezeichnet wird.
Nach Ablagerung aller dieser Elemente auf dem Träger erfolgt die Metallhalogenidbehandlung unter Verwendung von Aluminiumtrichlorid, Aluminiumtribromid, Ferrichlorid, Ferribromid, Berylliumdichlorid, Zinkdichlorid oder eines Gemisches dieser Verbindungen, wobei jedoch die Verwendung von Aluminiumtrichlorid bevorzugt ist
Diese Behandlung kann auf bekannte Art und Weise geschehen, beispielsweise kann das Aluminiumtrichlorid aufsublimiert werden, und zwar bei einer Temperatur zwischen etwa 190 und 700, vorzugsweise zwischen 200 und 60O0C, bei Atmosphärendruck oder erhöhtem Druck in Gegenwart von verdünnenden Gasen, wie beispielsweise Wasserstoff, einem Inertgas, leichten Paraffinkohlenwasserstoffen. Die Imprägnierung kann diskontinuierlich erfolgen, jedoch werden vorzugsweise Dämpfe von sublimiertem Aluminiumtrichlorid in Mischung mit einem Gas, wie beispielsweise Wasserstoff, über den Katalysator geleitet. Das Halogenid fixiert sich auf dem so behandelten Produkt. Um jedoch dasjenige Halogenid zu entfernen, welches nicht reagiert hat, wird der Katalysator auf eine Temperatur oberhalb 3000C erhitzt und mit einem Inertgas, beispielsweise Stickstoff, gespült. Dauer und Temperatur dieser letzten Behandlung hängen naturgemäß von dem auf dem Katalysator nicht fixierten Überschuß an Metallhalogenid ab. Im allgemeinen reicht es zur Entfernung des Metallhalogenidüberschusses aus, bei einer Temperatur zwischen 400 und 700, vorzugsweise zwischen 500 und 6000C, zu arbeiten, wobei die Spülungsdauer zwischen 1 und 48 h liegt.
Der Gewichtszuwachs der Katalysatoren nach dieser Behandlung hängt von denjenigen Bedingungen ab, unter denen die Behandlung erfolgte. Er liegt in der Regel unter 90%. Bei Versuchen wurden Gewichtszunahmen zwischen etwa 4 und 8%, vor allem im Bereich zwischen 6 und 7%, festgestellt, jedoch sind auch andere Prozentsätze möglich.
Der schließlich erhaltene Katalysator weist einen Halogengesamtgehalt zwischen 0,5 und 15, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-% (bezogen auf das
Katalysatorgesamtgewicht) auf. Davon ist sowohl das oben erläuterte, gebundene Halogen als auch das von der Metallhalogenidbehandlung stammende Halogen umfaßt
Vorzugsweise wird vor der Metallhalogenidbehandlung der Gehalt des zu behandelnden Produktes an gebundenem Halogen eingestellt Dies kann beispielsweise durch Behandlung mit einem Gasgemisch aus Wasserdampf und einer Halogenverbindung, ggf. verdünn! in einem anderen Gas oder Gasgemisch, wie beispielsweise Luft, geschehen, und zwar bei einer Temperatur zwischen 400 und 7000C, beispielsweise bei einer Temperatur in der Größenordnung von 500° C. Handelt es sich bei dem Halogen um Chlor, dann kann ein Gemisch aus Wasserdampf und Chlorwasserstoff oder einer anderen Chlorverbindung verwendet werden. Nach dieser Gasbehandlung kann das Produkt bei einer Temperatur zwischen etwa 95 und 315° C getrocknet und dann bei einer Temperatur zwischen etwa 370 und 6000C kalziniert werden, und zwar mit unterschiedlicher Kalzinierungsdauer kürzer als 10 h, vorzugsweise mit einer Kalzinierungsdauer zwischen 1 und 5 h.
Dann muß das Produkt mit einem wasserfreien Gas behandelt werden, d. h. einem Gas, welches weniger als 20 ppm (bezogen auf das Volumen) an Wasser aufweist, und zwar muß die Behandlung unmittelbar vor der Metallhalogenidablagerung erfolgen. Gute Ergebnisse werden erzielt, wenn man über das Produkt einen Strom im wesentlichen wasserfreien Wasserstoffs bei einer Temperatur zwischen 400 und 700, vorzugsweise zwischen 40C und 600° C während etwa 1 bis 10 h leitet.
Das so erhaltene Produkt weist vor der Metallhalogenidbehandlung etwas mehr gebundenes Halogen auf, als das nach der Metallablagerung auf dem Träger erhaltene Produkt Wenn beispielsweise das Produkt ursprünglich einen Gehalt zwischen 0,4 und 1,6 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht des Produktes) an gebundenem Halogen aufweist, dann kann es nach der Einstellung des Halogengehaltes einen Gehalt zwischen etwa 0,8 und 2 Gew.-% an gebundenem Halogen aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren sind für die Verwendung bei der Isomerisation von Kohlenwasserstoffen, insbesondere von Paraffin- und/oder Naphthenkohlenwasserstoffen, bestimmt. Diese Isomerisation wird bei bekannten Temperaturen und Drücken durchgeführt, beispielsweise bei Temperaturen zwischen 20 und 45O0C und Drücken zwischen 1 und 100 Atmosphären (Wasserstoffdruck), wobei das Molverhältnis von Wasserstoff zu den in den jeweiligen Reaktor gegebenen Kohlenwasserstoffen zwischen 0,5 und 20 liegt und ein Durchsatz von 0,1 bis 10 vvh (je Stunde über eine Volumeneinheit Katalysator strömendes Chargenvolumen, bezogen auf den flüssigen Zustand) aufrechterhalten wird. Die Kohlenwasserstoffchargen, welche behandelt werden können, sind sehr unterschiedlich, jedoch wurde außer den Xylolen, Olefinen und anderen Chargen festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Katalysatoren besonders gut zur Isomerisation von Paraffin- und/oder Naphthenkohlenwasserstoffen geeignet sind.
Die schließlich erhaltenen Katalysatoren haben sich gegenüber einem solchen Katalysator als sehr vorteilhaft erwiesen, welcher nur Platin und ein Metallhalogenid aufweist, abgelagert auf einem feuerfesten, mineralischen Oxyd als Träger, wie die folgenden Beispiele zeigen. Dabei wird n-Pentan als Charge verwendet, jedoch sind auch andere Chargen möglich. Tatsächlich wird n-Pentan im allgemeinen dazu verwendet, um die Eignung von Katalysatoren für das Isomerisieren zu prüfen, wie man n-Heptan dazu benutzt, um das Reformierungsvermögen von Katalysatoren zu untersuchen.
Beispiel I
ίο Es werden drei Vergieichskatalysatoren Tl, T2 und T3 sowie zwölf erfindungsgemäße Katalysatoren Al, A2, Bl, B2, Cl, C2, D, E, F, G, H und I hergestellt und dann zur Hydroisomerisation von n-Pentan verwendet Als Träger werden in allen Fällen Aluminiumoxyd- bzw. Tonerdeextrudatteilchen mit einem mittleren Durchmesser von 1,5 mm, einer spezifischen Oberfläche von 190 m2/g, einem Porenvolumen von 0,51 cm3/g, einem mittleren Porendurchmesser von 53 Angström und einem durch Röntgenfluoreszenzanalyse gemessenen Chlorgehalt von 0,4 Gew.-% (bezogen auf das Tonerdegewicht) verwendet Die Extrudatteilchen werden 4 h lang bei einer Temperatur von 600° C kalziniert, bevor die verschiedenen Metalle abgelagert werden. Zur Herstellung der Vergleichskatalysatoren Tl, T2 und T3 werden die kalzinierten Extrudatteilchen in eine verdünnte 0,1-N-Salzsäurelösung getaucht Nach einem Entfeuchten bei Umgebungstemperatur, beispielsweise durch Schleudern oder Zentrifugieren, werden die Extrudatteilchen mit einer umgewälzten Hexachlorplatinsäurelösung in Berührung gebracht welche eine solche Platinanfangskonzentration aufweist daß der Katalysator etwa 035 Gew.-% Platin enthält Nach einer Entfeuchtung, beispielsweise durch Schleudern oder Zentrifugieren, und einem anschließenden Trocknen bei einer Temperatur von 100° C werden die imprägnierten Extrudatteilchen bei einer Temperatur von etwa 530° C in einem Muffelofen kalziniert. Der so gewonnene Katalysator weist einen Platingehalt von etwa0,31Gew.-%auf.
Dann erfolgt eine Behandlung zur Einstellung des Chlorgehaltes. Dazu wird über die imprägnierten Extrudatteilchen ein Strom aus Wasserdampf und Chlorwasserstoff bei einer Temperatur von 500° C während 4 h hinübergeleitet Dann erfolgt eine Kalzi-
4: nierung während 1 h bei derselben Temperatur.
Schließlich wird mittels Wasserstoff über 1 h bei einer Temperatur von 500° C reduziert. Die so behandelten Extrudatteilchen weisen einen Platingehalt von 0,31 Gew.-% und einen Chlorgehalt von 1,15 Gew.-% auf.
Um die drei Vergleichskatalysatoren Tl, T2 und T3 zu erhalten, welche sich lediglich durch die letzte Behandlung mit Aluminiumtrichlorid voneinander unterscheiden, werden drei Mengen von jeweils 13 g an reduzierten Extrudatteilchen jeweils gesondert behandelt, und zwar mit einem Strom von sublimiertem Aluminiumtrichlorid und Wasserstoff 2 h lang bei einer Temperatur von 300° C und anschließend '/2 h lang bei einer Temperatur von 420° C umspült, wobei der Gesamtdruck des Gasstromes bei 1 Atmosphäre und der Aluminiumtrichlorid-Partialdruck bei 30 Torr liegen. Schließlich werden die drei so erhaltenen Vergleichskatalysatoren Tl, T2 und T3 mit einem wasserfreien Stickstoff strom bei einer Temperatur von 500° C behandelt, um das Aluminiumtrichlorid zu entfernen,
b5 welches nicht reagiert hat.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Katalysatoren Al, A2, Bl, B2, Cl, C2 und D bis I wird jeweils so vorgegangen, daß man 100 g kalzinierte Extrudatteil-
chen mit 250 cm3 einer Lösung imprägniert, welche 20 cm3 Salzsäure und die in der folgenden Tabelle I für jeden Katalysator angegebene Menge derjenigen Verbindung enthält, welche ebenfalls für jeden Katalysator in der Tabelle I angegeben ist Nach einem Entfeuchten, beispielsweise durch Schleudern oder Zentrifugieren, werden die imprägnierten Extrudatteilchen bei einer Temperatur von 1200C getrocknet und anschließend 2 h lang bei einer Temperatur von 6000C kalziniert. Dann werden die Extrudatteilchen mit einer 0,1-N-Salzsäurelösung behandelt, mit einer Hexachlorplatinsäurelösung imprägniert, einer Einstellung des Chlorgehaltes unterworfen und schließlich einer Reduktion mit Wasserstoff ausgesetzt, wobei genauso verfahren wird, wie bei der Herstellung der Vergleichskatalysatoren TI, T2 und T3.
Tabelle I
Katalysator Verbindung in der Menge der
1. Imprägnierlösung Verbindung
(g)
Al, A2 Yttriumoxyd (Y2O1) 0,190
Bl, B2 Lanthannitrat 0,730
(La(NOj)3, 6H2O)
Cl, C2 Cernitrat 0,732
(Ce(NOj)3, 6H2O)
D Praseodymoxyd 0,287
(Pr6On)
E Neodymoxyd (Nd2O3) 0,283
F Dysprosiumoxyd 0,3143
(Dy2O3)
G Samariumoxyd 0,2964
(Sm2O3)
Katalysator Verbindung in der Menge der
1. Imprägnierlösung Verbindung
(g)
H Gadoliniumoxyd 0,3054
(Gd2O3)
I Lanthannitrat 0,2432
(La(NOj)3, 6H2O)
Praseodymoxyd 0,0956
Neodymoxyd (Nd2O3) 0,0945
Wie bei der Herstellung der Vergieichskataiysatoren Tl, T2 und T3, schließt sich dann eine Behandlung mit demselben Aluminiumtrichlorid/Wasserstoff-Gasstrom an, wobei jeweils 13 g Extrudatteilchen mit dem Gasstrom beaufschlagt werden, und zwar zunächst 2 h lang bei einer Temperatur von 2500C und dann '/2 h lang bei einer Temperatur von 42O0C bei der Herstellung der Katalysatoren Al, Bl und Cl, während bei der Herstellung der Katalysatoren A2, B2, C2 und D bis I jeweils nur einmal beaufschlagt wird, und zwar 2'/2 h lang bei einer Temperatur von 3000C. Dann wird jeweils mit einem wasserfreien Stickstoffstrom bei einer Temperatur von 5000C gespült, wie bei der Herstellung der Vergleichskatalysatoren Tl, T2 und T3.
In der folgenden Tabelle II sind die Zusammenset-
jo zung jedes Vergleichsicatalysators Tl bzw. T2 bzw. T3 und jedes erfindungsgemäßen Katalysators nach der Ablagerung der metallischen Komponenten durch Imprägnierung, und zwar nach der im Anschluß an die jeweilige Imprägnierung mit Hexachlorplatinsäurelösung erfolgenden, die Platinablagerung abschließenden Kalzinierung bei einer Temperatur von 5300C, und die Bedingungen (Temperatur und Dauer) der Behandlung des jeweiligen Katalysators mit dem Aluminiumtrichlorid/Wasserstoff-Gasstrom angegeben.
Tabelle II
Katalysator Zusammensetzung nach
bei 53O0C		 Cl der Kalzinierung AlCl3/H2-BehandIung Chlorend
gehalt
Pt (Gew.-%) Metall neben
Platin
(Gew.-%) 1,15 (Gew.-%) (Gew.-%)
Tl 0,31 1,15 0 2 h bei 300°C + 0,5 h bei 4200C 5,93
T2 0,31 1,15 0 2 h bei 3000C + 0,5 h bei 4200C 5,77
T3 0,31 1,19 0 2 h bei 3000C + 0,5 h bei 4200C 5,72
Al 0,37 1,19 0,05 Y 2 h bei 2500C + 0,5 h bei 4200C 5,61
A2 0,37 1,18 0,05 Y 2,5 h bei 3000C 5,56
Bl 0,38 1,18 0,06 La 2 h bei 2500C + 0,5 h bei 4200C 5,57
B2 0,38 1,32 0,06 La 2,5 h bei 3000C 5,45.
Cl 0,36 1,32 0,14 Ce 2 h bei 2500C + 0,5 h bei 4200C 5,50
C2 0,36 1,35 0,14 Ce 2,5 h bei 3000C 5,93
D 0,37 1.40 0,06 Pr 2,5 h bei 3000C 5,09
E 0.38 0.06 Nd 2.5 h bei 30O0C 5.38
Fortsetzung
10
Katalysator
Zusammensetzung nach der Kalzinierung Al CI3/!^-Behandlung bei 53O°C
Pt
(Gew.-%)
Cl
(Gew.-%)
Metall neben Platin
(Gew.-%)
Chlorendgehalt
(Gew.-%)
0,36
0,37
0,37
0,37
1,24 1,33 1,39 1,30
0,16 Dy 0,11 Sm 0,11 Gd
0,02 La 0,02 Pr 0,02 Nd
2,5 h bei 3000C
2,5 h bei 3000C
2,5 h bei 3000C
2,5 h bei 300 C
Jeder der in Tabelle II aufgeführten Katalysatoren wird katalytischen Versuchen unterworfen. Dabei wird jeweils so vorgegangen, daß man über eine Katalysatormenge von 3 cm3 in einem Reaktor bei Atmosphärendruck n-Pentan und Wasserstoff mit einem Durchsatz von 0,5 vvh hinüberleitet, wobei das Wasserstoff/Pentan-Molverhältnis bei 3,2 liegt. Mit jedem Katalysator werden drei solche Versuche bei unterschiedlichen Temperaturen durchgeführt, nämlich bei einer Temperatur von 100 bzw. 130 bzw. 15O0C.
Das einzige Reaktionsprodukt ist Isopentan. Die Aktivität der verschiedenen Katalysatoren kann also anhand der Umwandlung des n-Pentans festgestellt werden. Die für jeden Katalysator bei den drei mit ihm durchgeführten Versuchen ermittelten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III aufgeführt.
Tabelle III n-Pentan-Umwandlung 1300C 1500C
Katalysator Versuchstemperatur 26,4 40
I00°C 26,0 42,0
14 26,4 42,0
Tl 12 26,0 38,0
T2 13,6 28,0 40,8
T3 10,0 33,6 44,4
Al 12,4 36,4 51,2
A2 15,0 36,4 50,8
Bl 17,4 36,4 53,0
B2 17,2 45,2 51,8
Cl 15,6 36,0 46,0
C2 24,0 30,6 42,3
D 19,6
E 14,7
F
95 Katalysator n-Pentan-Umwandlung 13O0C 1500C
Versuchstemperatur 34,3 43,7
10O0C 46,5 58,6
30 G 20,3 32,7 43,5
H 21,1
I 15,5
Aus Tabelle III ergibt sich, daß die erfindungsgemä-Qen Katalysatoren eine gute Isomerisationsaktivität aufweisen. Während die Ergebnisse der Platin/Yttrium/ Aluminiumtrichlorid-Katalysatoren Al und A2 in der Nähe derjenigen der Vergleichskatalysatoren Tl, T2 und T3 liegen, weisen die restlichen Katalysatoren eine erhöhte Aktivität auf.
Beispiel II
Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung der erfindungsgemäßen Katalysatoren bei der Isomerisation von n-Pentan unter Druck.
Es werden ein Vergleichskatalysator T4 und drei erfindungsgemäße Katalysatoren B3, C3 und H2 hergestellt, und zwar wie in Beispiel I für die Vergleichskatalysatoren Tl, T2 und T3 bzw. den Katalysator B2 bzw. C2 bzw. H beschrieben, wobei jedoch der Vergleichskatalysator T4 in Abweichung von der Herstellungsweise gemäß Beispiel I nur einmal 2,5 h lang bei einer Temperatur von 3000C mit dem Aluminiumtrichlorid/Wasserstoff-Gasstrom behandelt wird.
In der folgenden Tabelle IV sind die Zusammensetzung jedes Katalysators nach der Kalzinierung bei einer Temperatur von 5300C im Anschluß an die Imprägnierung mit Hexachlorplatinsäurelösung sowie der Chlorendgehalt nach der Behandlung mit dem Aluminiumtrichlorid/Wasserstoff-Gasstrom während 2^ h bei einer Temperatur von 300° C angegeben.
11 25 Cl 31 814 12
(Gew.-%)
Tabelle IV 1,45 Chlorendgehalt
Katalysator Zusammensetzung nach der 1,18 Kalzinierung bei 530°C
Pt 1,35 Metall neben Platin (Gew.-%)
(Gew.-%) 1,39 (Gew.-%) 5,85
T4 0,31 0 5,70
B3 0,38 0,06 La 5,70
C3 0,36 0,13 Ce 5,79
H2 0,37 0,11 Gd
Die in Tabelle IV angegebenen Katalysatoren werden jeweils in einem Reaktor mit n-Pentan und Wasserstoff beaufschlagt, und zwar bei einer Temperatur von 15O0C und einem Druck von 30 Bar. Die Beaufschlagung erfolgt mit einem Durchsatz von 3,0 vvh. Das Wasserstoff/Pentan-Molverhältnis liegt bei 3.
Der Reaktorausfluß wird analysiert, um festzustellen, wieviel Isopentan erhalten wurde, d. h. den Prozentsatz von Isopentan in der Fraktion von Kohlenwasserstoffen mit 5 C-Atomen je Molekül zu ermitteln. Dieser Prozentsatz liegt für den Vergleichskatalysator T4 bei 43%, für den Katalysator B3 bei 68%, für den Katalysator C3 bei 63% und für den Katalysator H2 bei 71%.
Diese Ergebnisse bestätigen also, daß die erfindungsgemäßen Katalysatoren gute Katalysatoren für die
Tabelle V
Isomerisation von paraffinischen und/oder naphthenischen Kohlenwasserstoffen darstellen.
Beispiel III
Es werden weitere Vergleichskatalysatoren T5 bis T9 wie die erfindungsgemäßen Katalysatoren nach Beispiel I hergestellt, jedoch mit Chrom bzw. Mangan bzw. Zinn als weiterem Metall neben Platin anstelle eines Lanthanide oder Yttriums. Die Zusammensetzung der Katalysatoren T5 bis T9 und die Umwandlung des n-Pentans sind in der nachstehenden Tabelle V angegeben. Die n-Pentan-Umwandlung wurde genauso durchgeführt mit den Vergleichskatalysatoren T5 bis T9 wie im Beispiel II, abgesehen davon, daß das Wasserstoff/Pentan-Molverhältnis im Gegensatz zum Beijo spiel II nicht 3 sondern 2,5 betrug.
Katalysator Pt Metall neben Platin CI-Endgehalt
(Gew.-%) (Gew.-%)
n-Pentan-Umwandlung
T5 0,36 Cr : 0,10 5,88 24
T6 0,36 Mn : 0,08 5,40 12
T7 0,35 Mn : 0,33 5,95 15
T8 0,35 Sn : 0,20 6,32 26
T9 0,35 Sn : 0,20 5,54 35
Es ist festzustellen, daß die n-Pentan-Umwandlung mit den Vergleichskatalysatoren T5 bis T9 erheblich geringerist als mit den erfindungsgemäßen Katalysatoren B3. C3 und H2.

Claims (6)

Patentansprüche:
1. Katalysator zur Isomerisierung von Kohlenwasserstoffen, insbesondere von η-Paraffinen und/oder Naphthenen, erhalten durch Aufbringen von 0,02 bis 2,2 vorzugsweise 0,10 bis 0,75 Gew.-% (bezogen auf das Trägergewicht) mindestens eines Platingruppenmetalls und einem weiteren Metall auf einen Träger aus einem feuerfesten, mineralischen Oxyd, Ablagerung wenigstens eines Halogenide der Metalle: Aluminium, Eisen Beryllium und Zink auf dem Träger sowie Behandeln des Trägers vor der Ablagerung des Metallhalogenide mit einer Halogenverbindung unter Bildung von an die Elemente des Trägers und/oder an die Metalle gebundenem Halogen, dadurch gekennzeichnet, daß als weiteres Metall zwischen 0,005 und 5,7 Gew.-% (bezogen auf das Trägergewicht) eines Lanthanids und/oder Yttrium auf den Träger aufgebracht werden.
2. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Halogengesamtgehalt (bezogen auf das Katalysatorgesamtgewicht) zwischen 0,5 und 15, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-%, beträgt.
3. Katalysator nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Träger Tonerde mit einer spezifischen Oberfläche zwischen 15 und 350, vorzugsweise zwischen 100 und 350 m2/g, mit einem spezifischen Porenvolumen größer als 0,1 cmVg und sauren Stellen eingesetzt wird.
4. Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Platingruppenmetall nach dem Lanthanid bzw. Yttrium auf den Träger aufgebracht wird.
5. Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß während oder vor dem Aufbringen des Platingruppenmetalls der Träger zur Einstellung der Azidität mit einer Salzsäurelösung behandelt wird.
6. Verfahren zur Herstellung des Katalysators nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß nach dem Aufbringen des Platingruppenmetalls und des Lanthanids bzw. Yttriums und vor der Ablagerung des Metallhalogenide der Gehalt an gebundenem Halogen (bezogen auf das Gewicht des Trägers, auf dem das Platingruppenmetall und das Lanthanid bzw. Yttrium abgelagert sind) auf einen Wert zwischen 0,8 und 2 Gew.-% mittels eines Wasserdampf und die Halogenverbindung enthaltenden Gasstromes bei einer Temperatur zwischen 400 und 7000C eingestellt wird, worauf bei einer Temperatur zwischen 95 und 315° C getrocknet sowie anschließend bei einer Temperatur zwischen 370 und 600° C kalziniert wird, wonach der Träger mit einem wasserfreien Gasstrom, vorzugsweise Wasserstoffstrom, bei einer Temperatur zwischen 400 und 700, vorzugsweise zwischen 400 und 600° C umspült wird.
10
DE2531814A 1974-08-07 1975-07-16 Katalysator zur Isomerisation von Kohlenwasserstoffen Expired DE2531814C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7427478A FR2281342A1 (fr) 1974-08-07 1974-08-07 Catalyseurs d'isomerisation d'hydrocarbures, procede de preparation desdits catalyseurs et applications de ceux-ci

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2531814A1 DE2531814A1 (de) 1976-02-19
DE2531814B2 true DE2531814B2 (de) 1979-09-27
DE2531814C3 DE2531814C3 (de) 1980-06-12

Family

ID=9142220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2531814A Expired DE2531814C3 (de) 1974-08-07 1975-07-16 Katalysator zur Isomerisation von Kohlenwasserstoffen

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4024077A (de)
JP (1) JPS5141692A (de)
BE (1) BE831966A (de)
CA (1) CA1065295A (de)
DE (1) DE2531814C3 (de)
FR (1) FR2281342A1 (de)
GB (1) GB1497131A (de)
IT (1) IT1039234B (de)
NL (1) NL168430C (de)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4455279A (en) * 1980-10-24 1984-06-19 Phillips Petroleum Company Reformer control
US4417089A (en) * 1982-09-01 1983-11-22 Phillips Petroleum Company Hydroisomerization
US5248409A (en) * 1992-02-27 1993-09-28 Exxon Research & Engineering Company Metal on rare earth modified silica alumina as hydrocarbon conversion catalyst
US5208200A (en) * 1992-02-27 1993-05-04 Exxon Research And Engineering Co. Noble metal on rare earth modified silica alumina as hydrocarbon conversion catalyst
US5254518A (en) * 1992-07-22 1993-10-19 Exxon Research & Engineering Company Group IVB oxide addition to noble metal on rare earth modified silica alumina as hydrocarbon conversion catalyst
US6469223B2 (en) 2000-01-04 2002-10-22 Fina Technology, Inc. Selective hydrogenation of dienes
EP1243332A1 (de) * 2001-03-20 2002-09-25 Uop Llc Paraffinisomerisierungskatalysator, seine Herstellung und seine Verwendung
US6706659B2 (en) 2001-08-29 2004-03-16 Uop Llc High-activity isomerization catalyst and process
US7015175B2 (en) * 2001-08-29 2006-03-21 Uop Llc High-activity isomerization catalyst and process
US7435329B1 (en) 2001-08-29 2008-10-14 Uop Llc Combination reforming and isomerization process
US6979396B2 (en) * 2001-08-29 2005-12-27 Uop Llc Combination reforming and isomerization process
US7022889B2 (en) * 2001-08-29 2006-04-04 Uop Llc Isomerization process using novel catalyst
CN106964398B (zh) * 2017-03-09 2019-07-02 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 加氢异构脱蜡催化剂及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2814599A (en) * 1953-04-17 1957-11-26 Kellogg M W Co Group iii metal compound promoted platinum or palladium catalyst
US2900425A (en) * 1956-08-10 1959-08-18 Universal Oil Prod Co Isomerization process
US2998467A (en) * 1959-12-31 1961-08-29 Exxon Research Engineering Co Paraffin hydrocarbon isomerization catalyst and process
BE790861A (fr) * 1971-11-19 1973-04-30 Catalyse Soc Prod Francais Nouveau catalyseur de conversion d'hydrocarbures
JPS48102802A (de) * 1972-03-13 1973-12-24

Also Published As

Publication number Publication date
IT1039234B (it) 1979-12-10
NL7509419A (nl) 1976-02-10
NL168430B (nl) 1981-11-16
NL168430C (nl) 1982-04-16
FR2281342A1 (fr) 1976-03-05
GB1497131A (en) 1978-01-05
US4024077A (en) 1977-05-17
DE2531814A1 (de) 1976-02-19
JPS5141692A (de) 1976-04-08
CA1065295A (en) 1979-10-30
FR2281342B1 (de) 1977-07-01
DE2531814C3 (de) 1980-06-12
BE831966A (fr) 1976-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69514283T3 (de) Verfahren zur katalytischen Hydrierung und in diesem Verfahren zur verwendender Katalysator
DE2530626C3 (de) Katalysator für die Wasserstoffbehandlung von Kohlenwasserstoffen
DE19501591C2 (de) Platinhaltiger Mordenit-Zeolith-Katalysator für das gleichzeitige Dehydrieren und Isomerisieren von Paraffinen, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE2531814C3 (de) Katalysator zur Isomerisation von Kohlenwasserstoffen
DE1945477B2 (de) Katalysator und Verfahren zur Reformierung von Schwerölbeschickungen
DE1542309A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines edelmetallhaltigen Katalysators
DE2259518A1 (de) Reforming-verfahren mit katalysatoren, die durch gallium und rhenium aktiviert sind
DE2456995A1 (de) Katalysatormischung
DE2633747C3 (de) Katalysator zur Kohlenwasserstoffisomerisierung
DE19546514B4 (de) Katalysator und dessen Verwendung
DE2040675C3 (de) Verfahren zur Disproportionierung von Olefinen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen
DE2139069C3 (de) Katalysator mit einem Träger aus Aluminiumoxyd
DE2049597A1 (de) Verfahren zur hydrierenden Umwandlung von Kohlenwasserstoffen
DE2212511C3 (de) Hydroformierungskatalysator
DE2723802A1 (de) Verfahren zur umwandlung von aromatischen kohlenwasserstoffen mit 8 kohlenstoffatomen
DE2727759A1 (de) Verfahren zur hydrodealkylierung von aromatischen alkylkohlenwasserstoffen in anwesenheit eines aus mehreren metallen bestehenden katalysators
DE2526385C3 (de) Rutheniumhaitiger Katalysator
DE1201818B (de) Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren fuer die Umwandlung von Kohlenwasserstoffoelen
DE2426597A1 (de) Neue katalysatoren fuer die umwandlung von kohlenwasserstoffen
DE2836668A1 (de) Neue katalysatoren fuer die umwandlung von kohlenwasserstoffen
DE2126005C3 (de) Verfahren zur Verbesserung der Selektivität eines die Metalle Platin, Palladium, Rhodium oder Ruthenium auf Tonerde enthaltenden Katalysators
DE2460560B2 (de) Katalysator für die Behandlung von Kohlenwasserstoffen mit Wasserstoff
DE1814825A1 (de) Verfahren zur Desalkylierung von Kohlenwasserstoffen
DE1417723C (de) Verfahren zur Herstellung eines Katalysators auf der Basis eines kristallinen Aluminosilicatzeolithe!!
DE1542122A1 (de) Verfahren zur Herstellung von fuer die Umwandlung von Kohlenwasserstoffen geeigneten bifunktionellen Katalysatoren

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: OEDEKOVEN, W., DIPL.-ING., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN

8339 Ceased/non-payment of the annual fee