DE2529770B2 - Wäßrige alkalische Dispersion und ihre Verwendung zum Binden von Glasfasern an Kautschuk - Google Patents

Wäßrige alkalische Dispersion und ihre Verwendung zum Binden von Glasfasern an Kautschuk

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Description

dadurch gekennzeichnet, daß das Harz B) zusätzlich o-Kresol im Molverhältnis zum Resorcin von 1:1 bis I : 5 enthält und der Formaldehyd im molaren Überschuß über die Gesamtmolzahl des o-Kresols und Resorcins vorliegt.
2. Wäßrige Dispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kautschukartige Vinylpyridin-Copolymerisat A) ein Copolymerisat aus 60 bis 80Gew.-% Butadien-l,3-einheiten, 7 bis 32Gew.-% Styroleinheiten und 5 bis 22Gew.-% 2-Vinylpyridineinheiten ist.
3. Wäßrige Dispersion nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das o-K resol mit dem Formaldehyd umgesetzt wurde, bevor die Umsetzung mit dem Resorcin unter Bildung des Harzes B) erfolgte, und daß das Molverhältnis von o-Kresol und Resorcin zusammen zum Formaldehyd 1 : 1,4 bis 1 : 2 beträgt.
4. Wäßrige Dispersion nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 10 bis 55Gew.-Teile o-Kresol-Formaldehyd-Resorcin-Harz B) und zusätzlich eine geringe Gewichtsmenge Wachs, bezogen auf das kautschukartige Polymerisat A), enthält.
5. Verwendung einer wäßrigen Dispersion gemäß Ansprüchen ! bis 4 zum Binden von Glaslasern an Kautschuk.
an Elastomere bzw. Gummi sind in der US-PS 37 87 224 und in der Zeitschrift »Gummi, Asbesi, Kunststoffe« 1974, Heft 1, Seiten 102-110 beschrieben. Mit keine: der genannten Dispersionen wird jedoch eine völlig befriedigende, auch hohen Belastungen standhaltende Glas/Kautschuk-Bindung erzielt.
Es war daher die Aufgabe der Erfindung, eine wäßrige alkalische Dispersion des beschriebenen Typ; zur Verfugung zustellen, mit deren Hilfe sich eine
in verbesserte Bindung zwischen Glasfasern und Kautschuk erzielen läßt, die auch extremen FaIt- bzw Knickbelastungen standhält. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.
Gegenstand der Erfindung ist eine wäßrige alkalische Dispersion auf der Grundlage von Vinylpyridin Copolymerisaten, die aus
A einem kautschukartigen Vinylpyridin-Copoly merisat und, bezogen auf 100 Gew.-Teile (Trokkensubslanz) Vinylpyridin-Copoly merisat,
B 8 bis 75 Gew.-Teilen eines wasserlöslichen, thermisch umsetzbaren Formaldehyd-Resorcin-Har zes und
C 250 bis 1100Gew.-Teilen Wasser besteht und
Die Erfindung betrifft eine wäßrige alkalische Dispersion auf der Grundlage von Vinylpyridin-Copolymerisaten und ihre Verwendung zum Binden von Glasfasern an Gummi.
Aus der US-PS 37 07 399 sind wäßrige alkalische Dispersionen bekannt, die ein Resorcin-Formaldehyd-Harz, ein Butadien-Styrol-Vinylpyridin-Terpolymeres und ein Vinylidenclilorid-Copolymeres enthalten und sich zur Imprägnierung von Glaslasern eignen. Durch thermische Behandlung erhält man hitzegehärteten Klebstoff aufweisende Verstärkungselemente, die mit einer vulkanisierbaren Kautschukmischung vereinigt werden können, wobei die Kautschukmischung anschließend vulkanisiert wird. Ähnliche Dispersionen und deren Verwendung zum Binden von Glasfasern
die dadurch gekennzeichnet ist, daß das Harz B) zusätzlich o-Kresol im Molverhältnis zum Resorcin von 1 : 1 bis 1 : 5 enthält und der Formaldehyd im molarer Überschuß über die Gesamtmolzahl des o-Kresols und Resorcins vorliegt.
Die erfindungsgemäße wäßrige alkalische Dispersion eignet sich sehr gut als Behandlungs-, Tauch- odei Beschichtungsmaterial zum Binden von Glasfasern an Kautschuk bzw. Gummi.
Die Erfindung betrifft daher femer die Verwendung der vorgenannten wäßrigen Dispersion zum Binder von Glasfasern an Kautschuk.
Das in der erfindungsgemäßen wäßrigen Dispersior enthaltene Vinylpyridin-Copolymerisat A) leitet siel· von einem Vinylpyridin und einem konjugierten Diolefin mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen ab. Latices der artiger Vinylpyridin-Copolymerisate sind in dei US-PS 25 61215 beschrieben; sie stellen wäßrige Di spersionen von Copolymerisaten aus 50 bis 95 Gew.-"/ Einheiten eines konjugierten Diolefins mit 4 bi: 6 Kohlenstoffatomen, 5 bis 40Gew.-% Vinylpyridin einheiten und 0 bis 40Gew.-% Slyroleinheiten dar Beispiele für geeignete Vinylpyridine sind 2-Vinyl pyridin, 4-Vinylpyridin, 2-Methyl-5-vinylpyridin unc 5-Äthyl-2-vinylpyridin.
Erfindungsgemäß werden als kautschukartige Vinyl pyridin-Copolymerisate A) Terpolymerisate aus etwi 60 bis 80Gew.-% Butadien-l,3-einheiten, etwa 7 bi: 32Gew.-% Styroleinheiten und etwa 5 bis 22 Gew.-"/ 2-Vinylpyridineinheiten mit einem Gesamtfeststoff gehalt von etwa 30 bis 50Gew.-% bevorzugt. Man kanr auch Gemische von Latices solcher Copolymerisate einsetzen, beispielsweise ein Gemisch eines Late? eines kautschukartigen Butadien-l,3/2-Vinylpyridin Copolymerisate mit einem Latex eines kautschuk artigen Butadien-l^/Styrol-Copolymerisats oder eir Gemisch eines Latex eines kautschukartigen Buta dien-l,3/Slyrol/2-Vinylpyridin-Copolymt:risats mi einem Latex eines kautschukartigen Butudien-1,3/Sty
b5 rol-Copolymerisats, sofern die gewichtsprozentnahei Anteile der gesamten in den Copolymerisaten ent haltenen Monomereinheiten innerhalb der vorstehenc angegebenen Bereiche: liegen. Die Latices sollen ahn
liehe pH-Werte aufweisen, und verwendete oberflächenaktive Substanzen und Stabilisatoren (beispielsweise Gefrierschutzmittel) sollen miteinander verträglich sein, damit bei der Vereinigung oder Vermischung der Latices keine Koagulierung erfolgt. Die aus diesen Latices erhaltenen Polymerisate besitzen Mooney-Viskositäten (ML-4min bei 100 C) von etwa 40 bis 120. Weitere Angaben über Latices von kautschukartigen Vinylpyridin-Copolymerisate'n finden sich in den US-PS 26 15 826 und 34 37 122.
Das wasserlösliche, thermisch umsetzbare o-Kresol-Formaldehyd-Resorcin-HarzB) wird durch Umsetzung von Formaldehyd mit o-Kresol und Resorcin in wäßrigem Medium unter Verwendung von z. B. Natrium- und/oder Kaliumhydroxid als Katalysator hergestellt. Das Molverhältnis (o-Kresol + Resorcin)/ Formaldehyd beträgt vorzugsweise 1 : 1,4 bis 1:2. Die genannten Harze härten bei Hitzeeinwirkung; vgl. »The Chemistry of Phenolic Resins«, Martin, John Wiley & Sons, Inc., New York (1956). Das Gewichlsverhältnis (Trockensubstanzen) Vinylpyridin-Copolymerisat A)/Harz B) beträgt vorzugsweise 100:10 bis 100:55.
Die erfindungsgemäße Dispersion enthält vorzugsweise ein Harz B), bei dessen Herstellung das o-Kresol mit dem Formaldehyd zur Umsetzung gebracht wurde, bevor die Umsetzung mit dem Resorcin unter Bildung des Harzes erfolgte, damit das Auftreten von freiem o-Kresol in der Dispersion und unter Umständen später auch an den behandelten Fasern vermieden wird.
Die erfindungsgemäße Dispersion enthält eine für die Dispergierung der Teilchen des kautschukartigen Polymerisats und für die Lösung des o-Kresol-Formaldehyd-Resorcin-Harzes ausreichende Wassermenge innerhalb des angegebenen Bereichs, damit die gewünschte Viskosität und der richtige Feststoffgehalt für die notwendige Aufnahme der Festsubstanzen und deren Eindringen zwischen Glasfasern von z. B. Cords erzielt werden.
Die erfindungsgemäße Dispersion kann eine geringe Menge eines (natürlichen oder synthetischen) Wachses enthalten, beispielsweise etwa 2 bis lOGew.-Teile Wachs pro 100 Teile (Trockensubstanz) Copolymerisat A). Geeignet ist beispielsweise eine handelsübliche Wachsemulsion, die eine Mischung mikrokristalliner Paraffin wachse enthält und einen Gesamtfeststoffgehalt von etwa 56,3% und einen Gehalt an aktiven Feststoffen von 50% aufweist.
Zur Erzielung des gewünschten pH-Werts, zur Vermeidung der Latexkoagulierung sowie zur Stabilisierung kann man der Dispersion (oder einem oder mehreren ihrer Bestandteile vor deren Vermischung) eine ausreichende Alkalimenge, beispielsweise wäßrige Natron- oder Kalilauge, einverleiben. Die verwendete Alkalimenge hängt von den pH-Werten des Harzes und des Latex ab, welche von Charge zu Charge unterschiedlich sein können. Da der Anteil jeder Komponente verschieden sein kann, kann auch die benötigte Alkalimenge variieren.
Die erfindungsgemäße Dispersion eignet sich insbesondere als Tauchbad für die Beschichtung von Glasfasern. Dabei ist hervorzuheben, daß zwar nacheinander mehrere Tauchbäder mit denselben oder unterschiedlichen Mengen der Bestandteile zur Erzielung der gewünschten Substanzaumahme verwendet werden können; dies ist jedoch nicht notwendig, da sich auch mit einem einzigen Tauchbad befriedigende Ergebnisse erzielen lassen. Bei Verwendung eines erfindungsgemäßen Tauchbades kann somit auf den vorherigen oder anschließenden Einsatz weiterer Tauchbäder mit anderen Zusammensetzungen verzichtet werden.
Die mit Hilfe der erfindungsgemäßen Dispersion an Kautschuk zu bindenden Glasfasern können Schlichtematerialien enthalten. Beim Eintauchen in die wäßrige Dispersion wird die Schlichte vermutlich nicht entfernt. Bevorzugt werden Silane, insbesondere
ίο solche mit Gruppen, weiche zumindest mit Teilen der Oberfläche der Glasfasern sowie mit mindestens einem Bestandteil des Tauchbades eine chemische oder physikalische Bindung oder Koordination eingehen könntn. Ein sehr gutes Schlichtematerial für die Glasfasern sind y-Aminopropyltriäthoxysilan sowie ähnliche Aminoalkylalkoxysilane. Wenn man die Silane auf die Glasfasern aufbringt, gehen sie durch Hydrolyse und Polymerisation in Poly-(aminosiloxane) über, bei weichen ein Teil des Polymeren mit dem Glas verbunden ist, während ein anderer Teil Aminogruppen (mit aktiven Wasserstoffatomen) zur Umsetzung mit Bestandteilen der Dispersion bzw. des Tauchbades, wie dem o-Kresol-Formaldehyd-Resorcin-Harz oder dem Vinylpyridin-Copolymerisai, aufweist.
Der auf die Glasfasern aus der Dispersion aufgebrachte Klebstoff wird getrocknet, um das Wasser zu entfernen und den Klebstoffauftrag thermisch zu härten. Anschließend kann man das klebstoffhaltige Glasfaser-Verstärkungselement mit einer vulkanisier-
jo baren Kautschukmischung laminieren bzw. kalandern und das erhaltene Verbundteil vulkanisieren, was gewöhnlich in einer Form geschieht. Man erhält dabei einen Schichtstoff mit hoher Haftfestigkeit. Durch den Einsatz des o-Kresols werden stabilere Dispersionen bzw. Tauchbäder (z. B. für Cords) sowie Klebstoffe erhalten, welche weicher sind und einen niedrigeren Modul aufweisen sowie zu verbesserten Reifeneigenschaften führen, indem sie weniger Anlaß zum Reißen bzw. Bruch der Cords geben. o-Kresol stellt ferner ein billiges Monomeres dar.
Das hitzegehärteten Klebstoff enthaltende Glasfaser-Verstärkungselement kann mit einer vulkanisierbaren Mischung aus Naturkautschuk, kautschukartigem cis-Polybutadien und kautschukartigem Butadien/Styrol-Copolymerem durch gemeinsame Härtung bzw. Vulkanisation der Komponenten verbunden bzw. verklebt werden. Man kann das klebstoffhaltige Glasfaser-Verstärkungselement jedoch auch mitanderen vulkanisierbaren Kautschukmaterialien verbinden; zu diesem
so Zweck härtet oder vulkanisiert man das Verstärkungselement in Kombination mit dem Kautschuk, beispielsweise mit einem oder mehreren der vorgenannten Kautschuktypen oder mit Nitrilkautschuken, Chloroprenkautschuken, Polyisoprenen, Polybutadien, Vinylpyridinkautschuken, Acrylkautschuken, Isopren/Acrylnitril-Kautschuken oder Mischungen dieser Kautschuke. Man kann den Kautschuken die üblichen Mischungszusätze, wie Schwefel, Stearinsäure, Zinkoxid, Magnesiumoxid, Beschleuniger, Antioxidantien und andere Vulkanisationsmittel oder Kautschukzusätze, je nach Art des jeweils verwendeten Kautschuktyps, einverleiben.
Die mit Hilfe der erfindungsgemäßen Dispersion an Kautschuk zu bindenden Glasfasern liegen zumeist als Cords oder Gewebe vor. Die daraus erhaltenen Glasfaser-Verstärkungselemente können einen aufgetragenen Anteil an den Feststoffen der Dispersion bzw. des Tauchbades von etwa 10 bis 40Gew.-%
(Trockensubstanz), bezogen auf das Gewicht des Cords bzw. Gewebes, aufweisen. Sie eignen sich zur Herstellung von Karkassen, Gürteln, Flippern (gumniibeschichteten Gewebestreifen zur Verstärkung der Bindung zwischen Drahtkernwulst und Reifenseitenwand) und Wulstschutzstreifen von Radial- bzw. Gürtelreifen, Diagonalreifen oder Diagonal-Gürtelreifen für Personenwagen, Lastwagen, Motorräder und Fahrräder sowie von Geländefahrzeugreifen und Flugzeugreifen, und ferner für die Erzeugung von Treibriemen, Keilriemen, Förderbändern, Schläuchen, Dichtungen bzw. Dichtungsmanschetten, Gummischuhen, Planen und anderen Gummiartikeln.
Die nachstehenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Teil- und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, sofern es nicht anders angegeben ist.
Beispiel
Man stellt eine Lösung A durch Vermischen folgender Bestandteile her:
o-Kresol
5,1g
37%iger Formaldehyd in H2O 12,0g 1 n-NaOH (4%ige wäßrige
NaOH)
2,0 g 19,1g
0,047 Mol 0,148MoI
Die Lösung A wird vor der Verwendung 3 Tage bei Raumtemperatur (etwa 25 C) stehen gelassen.
Man stellt ferner eine Lösung B durch Auflösen von 5,1g (0,046MoI) Resorcin in lJ,3g Wasser her.
Man trägt die Lösung B bei Raumtemperatur langsam in die Lösung A ein und mischt gut durch. Das Gemisch wird langsam zu 244 g Vinylpyridin-Latex (vgl. (1) nach Tabelle 1) gegeben; dabei erhält man ein Tauchbad mit einem Gesamtfeststoffgehalt von etwa 40,8%. Das Bad (»Tauchbad 1«) wird vor dem Einsatz 20 Stunden stehen gelassen.
Vergleichsbeispiel 1
Man stellt ein Vergleichs-Tauchbad durch Vermischen folgender Bestandteile her:
pcratur ist am Rohreinlaß um 33,3 bis 50 C höher als jene am Rohrauslaß. Die höchste Temperatur während der Trocknung bzw. thermischen Härtung der beschichteten Cords beträgt etwa 218,3 C, die Verwcilzut im Rohr etwa 45 Sekunden. Dann werden die klebstoffbeschichteten Cords dem H-Halucst unterworfen.
lü H-Hafttest
Man bestimmt die statische Haftfestigkeit (bei Raumtemperatur und darüber) der klebstoffbeschichleten Reifencords an Gummi. Sämtliche Werte beruhen auf identischen Testbedingungen, und alle Prüfkörper werden in derselben Weise hergestellt und getestet (gemäß ASTM-Prüfnorm D 2138-67).
Die zu testenden klebstoffbeschichteten Cords werden nach der Trocknung und Härtung jeweils parallel zueinander in eine Mehrstrangform jenes Typs gegeben, wie sie in der den Einzelcord-H-Zughafttest betreffenden ASTM-Prüfnorm D 2138-67 beschrieben ist. Die Form wird mit der unvulkanisierten Kautschukmischung A bzw. B gefüllt, wobei die Cords jeweils unter einer Spannung von 50 g gehalten werden. Danach wird der Kautschuk 20 Minuten bei etwa 151,7 C bis zum elastischen Zustand vulkanisiert. Jeder Gummi-Prüfkörper besitzt eine Dicke von etwa 6,35 mm und weist eine Cordeinlagerung von etwa
«ι 9,52 mm auf.
Nach der Vulkanisation entnimmt man das heiße, vernetzte vulkanisierte Gummistück aus der Form, kühlt es ab und schneidet Prüfkörper für den H-Tesi heraus. Jeder Prüfkörper besteht aus einem einzelnen Cord, der mit Gummi umhüllt ist. Beide Enden des Prüfkörpers sind in der Mitte eines Gummistreifens oder Gummibettes mit einer Länge von etwa 2,5 cm eingelagert. Die Prüfkörper werden sodann mindestens 16 Std. bei Raumtemperatur gealtert. Anschließend bestimmt man die zur Trennung des Cords von Gummi erforderliche Kraft bei Raumtemperatur oder 121,1 C mit Hilfe eines mit Prüfkörper-Einspannklemmen ausgestatteten Instron-Testgeräts. Die zur Trennung der Cords vom Gummi erforderliche maximale Kraft in kg ist die H-Haftfestigkeit.
Tabelle I zeigt die an den Cords bestimmten Werte der Η-Haftfestigkeit, der Zugfestigkeit sowie des Falttests.
Resorcin 11,15g 0.101 Mol
1 n-NaOH 2,0 g
H2O 53,73 g
37%iger Formaldehyd 13,12g 0,161MoI
Die erhaltene Resorcin-Formaldehyd-Harz-Lösung wird 5 Minuten stehen gelassen und anschließend mit 244 g Vinylpyridin-Latex (1) vermischt. Das Tauchbad (»Tauchbad 2«) weist einen Feststoffgehalt von etwa 35,8% auf.
Anwendungsbeispiel A
Rohe Glasfaser-Cords (vgl. (2) nach Tabelle 1) werden durch die Tauchbäder 1 bzw. 2 hindurch und anschließend in ein langes Rohr geführt, in welches man in der der Bewegung der Cords entgegengeseiztcn Richtung Heißluft cinbläst. Die Lufltcm-
Tabelle I
Tauchbad
Tauchbad 2
Substanzaufnahme, % (3) 21,4 18,7
Zugfestigkeit, kg (4) 29,48 32,52
Η-Haftfestigkeit, kg
b0 Kautschukmischung A
bei Raumtemperatur 20,05 19,46
(etwa 25 C)
bei 121,11 C 12,11 11,61
bei Raumtemperatur 15,60 11,61
65 nach 24stündiger
Lagerung bei 148,9 C
in H2O (im geschlos
senen Behälter)
Fort sol/linn
Tauchbad I
Tauchbad 2
Kautschukmischung H
bei Raumtemperatur 11,61 13,84
(l'Iwm 25 ( )
bei 121,11 l 7,67 9,48
bei Raumtemperatur 7,62 5,31
nach 24siiindiger
Lagerung bei Ϊ48,9 t
in MiO (im geschlossenen Behälter)
1·';ι11- lvw. Knicktest (5) 2877 44
(1) WäBrigc alkalische Dispersion eines kaiilscluikarligeii Tcrpo Iy nieren (UuliKlicn-l,.1/Slyrol/2-Vinylpyrklin bei einem (iewichlsverhältnis von etwa 65,5:23,5: II) mil einem (iesanillestslolfgehall von 41Gcw.-% (etwa 39Gew.-% Kaulschuklestslolfe, Rest uhcrllächcnaklivcs MiUeI, Stabilisator u.a.), Mooncy-Viskositäl (M 1.-4 min bei K)(I C) etwa 80 bis 1 H), emulsionspolymcrisierUgelrierhcstämlig;
(2) (ί-15-Coril. H-Glas, handelsüblicher Hin/elslrang-Reifencord aus 2(140(ilasliiden; kann ein Schliehtemalerial enthalten;
(3) Subslan/aurnahme aus dem Tauchbad in (iew.-% des Glases, beslimml durch Vcrbrcnnungsvcrlusl,
(4) (!email ASl M D-2970; nicht tauchbchandcltc G-15-Cords aus Ii-Cilas besitzen Zugfestigkeiten von 19,5 bis 20 kg; die Prüfungen werden an den klcbstoffbcschichtelen und hil/egeliärteten Cords durchgerührt;
(5) Anzahl der l'allungcn bis zum Bruch, beslimml mit einem Tinius-Olson-I'apicrfallgeriit genial.! ASTM-D-2176-69; die Prüfungen werden an den klebstoflbescnichletcn und hil/cgeharleten Cords durchgerührt.
Bei clc-n vorgenannten Tcsls verwcndclc Kaulschukmischungcn
Mischung A
Gew. -Teile
Naturkautschuk
Handelsübliches kuutschukarliges
Butadicn/Slyrol-Copolymerisat mit
einem Durchschnitlsgchult von 23,5^i
Styroleinheiten (cmulsionspolymerisiert)
l'olybutadien, lösungspolymcrisicrtcs
Butadien mit einem Gehalt an
cis-M-Isomcren von etwa 93%,
Raw-Mooney-Viskosität ML-4 bei
100 C clwa 40 bis 50
!■'!•!F-R uB
lliindclsühliehes gelalltes Siliciumdioxidhydrat
Handelsübliches Antioxidans
(ein Ilochtemperatur-Reaktionsprodukt
von Diphenylumin und Aceton)
Weiclimai-heröl, ein Ciemiseh von
l'.rdölfraktionen mit hohem
AromaU'iige-hidl
Zinkoxid
Stearinsäure
Handelsübliches (Jeniisch aus gleichen
feilen Resorcin und dem l'entamethyliither von 1 lexamelhylolmelamin, eine
lai bluse, viskose lliissigkeil, welche
beim l-'rliil/en l-'ormaldehyd fieiset/t
N-Iert.-Uutyl-2-lvn/oiliia/ol-sii Helium id
Schwefel
46,64
38,5
15,0 K)
15
20
25
Mischung H
Gew.-Teile
Naturkautschuk 50
Kautschukartiges Butadien/Slyrol- 50
Copolymerisat mil einem Durch-
schniltsgehall von 23,5 7» Styroleinheiten
(emulsionspolymerisieit)
llochabricbslcster I'urnace-Rul.< 35
(HAI-RuB)
Handelsübliches I'eplisiermiüel 0,5
(aktiviertes Zinksulz von l'enlachlor-
thiophcnol)
Handelsübliches napbthenbasisches Öl 7,0
Zinkoxid 3,0
Stearinsäure 1,0
Handelsübliches Antioxidans (Gemisch 1,0
von Phenolen mil einer, zwei und drei
Styrolgruppcn)
Handelsübliches Verslärkungs- und 2,0
Vcrarbeitungsliilfsmitlel (alkyl-
aromatischcs Polyindenhar/.)
Diphcnylguanidin 0,5
N-Oxydiäthylcnben/othiazol- 0,9
2-sulfcnamid
Schwefel (unlöslich) 2,6
Anwendungsbeispiel B
JO
Die Arbeitsweise entspricht jener des Anv/endungsbeispicls A, außer daß die lauchbcschichteten Cords innerhalb weniger Sekunden bei relativ hoher Temperatur (etwa 316 C) durch den Ofen hindurchgefühlt werden und daß man dem Tauchbad clwa 6Teile Wachs pro 100Teile Lalcx-FcststolTc einverleibt. Tabelle Il zeigt die Testergcbnissc.
Tabelle Il
Tauchbad I Tauchbad
Substanzaufnahme, % (3) 15,3
Stabilität des Tauchbades:
Viskosität, el'
14,6
Aufbcwahrungsdauei, 21,5 9,5
Tage 25,5 20,5
r>o ι 28,0 24,2
45,0 19 28,53 29,94
15,0 40
Ausgangs-Zugfesligkeit, 27,90 29,40
2,0 kg (4)
Γ)Γ) Zugfestigkeit nach
3tägigcr Feuchtigkcits-
5,0 allerung bei 78,89 C in
li?() (im geschlossenen
Behälter)
3,0
ι s		 «'« I!-Haftfestigkeit, kg 16,78 14,29
I ,.1
4,7		 Kautschukmischung A 10,61 9,57
Raumtemperatur 14,20 8,84
bei 121,11 (
h'i nach 24slündigei
Lagerung bei 148,9 (
1,2 in HjO (im geschlos
3.0 senen Behälter)
•orlsol/imu
Kautschukmischung B
Raumtemperatur
bei 121,11 C
nach 24stündiger
Lagerung bei 148,') C
in HiO (im geschlossenen Behälter)
!.mich bad 1
10,21
6,21
5,76
l'auchbnil 2
l>,48
6,40
5,76
Seliäl-Ilal'uesl, kg (6) I.!,25 7,21
Raumtemperatur l),')8 6,12
bei 121,11 ( 3,36 0,50
nach 24slündiger
Lagerung bei 148,') C
in HiO (im geschlos
senen !Schulter)
((>) Chenisirunü-Sirip-Adhcsion lest, ein modill/iorter ASTM l)-263()-7l-Tesl.
IS c i s ρ i c I 2
Man stellt Folien aus den Tauchbädern 1 und 2 her. Vor dem Gießen der Folien versetzt man jeweils 50 g des betreffenden Tauchbades mit 20g einer IO"/iigen wäßrigen Lösung des Kaliumsalzes einer isomerisierten llar/säure (handelsübliches oberllächen-
10
aktives Mittel), um endlose Folien zu erhallen. Die gegossenen l'OIien weiden 10 Min. bei 154,4 C gehärtet. Tabelle III zeigt die Ergebnisse der an den Folien vorgenommenen Tests:
Tabelle 111
Tauchbad I Tauchbad 2
Modul, kp/cnr
5% 23,55
10% '2,05
15% 37,68
20% 41,55
25% ) 44,01
Zugfestigkeit, kp/cnr' 45,') 1
Dehnung, % 368
40,00
51,8')
53,15
56,25
5l>,34
(>5,20
100
Beispiel 3
und Vergleichsheispiel 2
Man stellt ferner dem Tauchbad 1 von Beispiel 1 entsprechende Tauchbäder her, wobei man jedocr das o-Kresol, das Resorcin und den Formaldehyd gemeinsam mischt. Das Gewichtsverhällnis o-Kresol/ Resorcin im Harz beträgt 25 : 75 bzw. 37,5 : 62,5 bzw 50 : 50. Außerdem stellt man entsprechende Tauchbäder her, bei denen man anstelle von o-Kresol ni-Kresol, p-Kresol, p-Alhylphenol und p-Methoxypheno einsetzt.
Anwendungsheispiel C
Die Tauchbäder von Beispiel 3 und des Vergleiehsbeispiels2 wer-len /ur Beschichtung von Gluslascr-Cords eingesetzt. Fs werden handelsübliche rohe Glascords verwendet; fünf Garne werden aneinandergelegt und eingetaucht, so daß eine 75 5/0-Reifencordhauweise erzielt wird. Die Cords werden bei 101,7 C vorgetrocknet und bei 218,3 ( gehärtet. Die erzielten Subslanzaufnahmcn schwanken im Bereich von etwa 11 bis 18%.
Die unter Verwendung der Tauchbäder, welche die mit o-Kresol hergestellten Harze enthalten, erzielten Werte der I l-l laftfesligkeit und Cord-Zugfestigkeit sind im Durchschnitt höher als die entsprechenden Werte, die mit Hilfe der Tauchbäder erzielt werden, welche die mit den anderen substituierten l'henolen erzeugten Harze enthalten.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Wäßrige alkalische Dispersion auf der Grundlage von Vinylpyridin-Copolymerisaten, bestehend aus
A einem kautschukartigen Vinylpyridin-Copolymerisat und, bezogen auf lOOGew.-Teile (Trockensubstanz) Vinylpyridin-Copolymerisat,
B 8 bis 75 Gew.-Teilen eines wasserlöslichen, thermisch umsetzbaren Formaldehyd-Resorcin-IIarzes und
C 250 bis 1100 Gew.-Teilen Wasser,
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