DE2528397A1

DE2528397A1 - Fluessige alkoxypolysiloxane und deren verwendung

Info

Publication number: DE2528397A1
Application number: DE19752528397
Authority: DE
Inventors: Jerome Henegar; James Dale Reedy
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1974-06-26
Filing date: 1975-06-25
Publication date: 1976-01-08
Also published as: FR2276338A1; JPS5321476B2; GB1511508A; DE2528397C2; IT1039492B; SE7507305L; SE413034B; CA1052805A; JPS5124473A; FR2276338B1

Description

betreffend

Flüssige Alkoxypolysiloxane und deren Verwendung

Als hydraulische Flüssigkeiten, insbesondere Bremsflüssigkeiten, werden in großen Umfang Glykoläther angewandt. Ein Nachteil von Glykolätbern in derartigen Systemen ist deren relativ hohe Viskosität bei niederen Temperaturen wie -4O⁰C, was zu schlechten Ergebnissen bei tiefen Temperaturen führt. Ein weiterer Nachteil von Glykoläthern ist ihre Tendenz zur Aufnahme von Wasser. Das so aufgenommene Wasser wird bei höheren Temperaturen verflüchtigt und führt in diesen hydraulischen Systemen zur Dampfblasenbildung.

Anstelle der Glykoläther wurden bereits verschiedene Organosilicone als hydraulische Flüssigkeiten erprobt. Bisher haben die untersuchten Organosilicone jedoch nicht entsprochen, so neigen beispielsweise Siliconöle, das sind Produkte der allgemeinen Formel Me,,SiO(Me₉SiO)_SiMe,, zu einem Schrumpfen von Dichtungen aus Styrol-Butadien-Kautschuk, wodurch es zu einem Auslaufen der hydraulischen Flüssigkeit kommen kann. Darüber hinaus besitzen die Siliconöle relativ geringe Schmierfähigkeit für Metalle, wie sie üblicherweise in hydraulischen Systemen angewandt werden, so daß bei Anwendung von Siliconölen ein rela-

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- λ - 1Α-46 657

tiv hoher Verschleiß beobachtet wird. Die ebenfalls untersuchten Aminoorganosilicone als hydraulische flüssigkeiten sind relativ kostspielig und weisen darüber hinaus in Feuchtigkeit einen relativ niederen Siedepunkt auf, woraus sich die Tendenz des hydraulischen,Systems, enthaltend solche ' Stoffe, zu einer Dampfblasen-bei höheren Temperaturen in feuchter Umgebung entnehmen läßt.

Die Erfindung betrifft nun flüssige Alkoxypolysiloxane der Durchschnittsformel

RO(Me₂SiO)_nR (I),

worin Me die Methylgruppe bedeutet, η = 5 bis 200, vorzugsweise 10 bis 50^iSt und R ein Gemisch von einwertigen Kohlenresten
wasserstoff- mit zumindest 10 Kohlenstoffatomen in jeder Gruppe darstellt, wobei diese Gruppen sich ableiten von Alkoholgemischen nach Entfernen der Hydroxylgruppen, deren Siedepunkt unter Normaldruck über 10O⁰O liegt und die unter -2O⁰C erstarren.

Die Erfindung betrifft weiters die Anwendung dieser Stoffe als hydraulische flüssigkeiten, insbesondere zur Übertragung der Bremskraft eines fahrzeuges mit Hilfe einer hydraulischen flüssigkeit aus dem Hauptbremszylinder.

Die erfindungsgemäßen Alkoxysiloxane werden hergestellt durch Umsetzen eines Dimethylsiloxanhydrolysates mit einem entsprechenden Alkoholgemisch in Gegenwart eines basischen Katalysators wie Kalilauge und einem aromatischen Lösungsmittel wie Xylol bei erhöhter Temperatur, zum Beispiel 100 bis 150⁰O. Das anzuwendende Dimethylsiloxanhydrolysat kann hergestellt werden durch Hydrolyse von Dimethyldiohlorsilan in Gegenwart von Salzsäure nach üblicher Vorgangsweise. Das Hydrolysat besteht aus einem Gemisch von cyclischen Dimethylsiloxanen und linearen mit einer Hydroxylgruppe endblockierten Dimethylsiloxanen. Das Alkoholgemisch wird in einem zwei-

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stufigen Prozeß erhalten, wobei die erste Stufe darin besteht, daß Olefine mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff bei höheren Temperaturen und Drucken (Oxosynthese oder Hydroformulierung) zu einem Zwischenprodukt in Form eines Aldehydgemisches umgesetzt werden, woraufhin in der zweiten Stufe eine Hydrierung dieses Zwischenproduktes zu einem . Alkoholgemisoh stattfindet, Nach diesem zweistufigen Verfahren erhält man Alkoholgemische, zum Beispiel von isomeren, Isodecanolen und von isomeren Tridecanolen, Sie bevorzugten Alkoholgemische haben im Durchschnitt 10 bis 18 Kohlenstoffatome, insbesondere 10 bis 14 Kohlenstoffatome je durchschnittliches Alkoholmolekül,

Die erfindungsgemäßen Alkoxypolysiloxane lassen sioh als solche als hydraulische Flüssigkeiten anwenden. Bevorzugt werden Alkoxypolysiloxane angewandt, die noch einen geringen Anteil von nicht-umgesetzten Alkoholen aufweisen, beispielsspielsweise 70 bis 98 Gew.-Teile Alkoxypolysiloxan mit 30 bis 2 Gew.-Teilen nicht-umgesetzte Alkohole auf 100 Teile der hydraulischen flüssigkeit. Diese nicht-umgesetzten Alko- ^i ,. ^ ·,-. verhalten . , , , ,. hole verbessern das Quell- des Kautschuks und die Schmierfähigkeit und unterstützen die Solubilisierung polarer Zusätze, Zusammen mit den Alkoxypolysiloxanen und gegebenenfalls im Gemisch mit dem Alkoholgemisch können auch noch andere Stoffe in der hydraulischen Flüssigkeit enthalten sein, wie aromatische Öle als Verdünnungsmittel und Quellzusätze für Neopren, Korrosionsinhibitoren, hochsiedende Ester als Verdünnungsmittel und dergleichen.

Die erfindungsgemäßeη Alkoxypolysiloxane lassen sich auch als Schmälzen für Fasern und als Trennmittel beim Formen von Kunststoffteilen anwensen.

Für die Bewertung der erfindungsgemäß als hydraulische Flüssigkeiten angewandten Produkte wurden folgende Prüfmethoden herangezogen,

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ASAE J 1703

1. Quelltest für Styrol-Butadien-Kautsohuk;

Ein Bremszylinder-Becber aus Styrol-Butadien-Kautschuk wird in 75 cnr der zu prüfenden Flüssigkeit eingetaucht, diese dann, 70 la auf 120⁰O erwärmt, wobei der Becherdurohmesser vor und nach dem Versuch gemessen wird. Die hydraulische Flüssigkeit gilt als zufriedenstellend, wenn die Änderung des Becherdurchmessers zwischen 0,152 und 140 mm (6-55 mils) liegt.

2. "Stroking-Test"

Die zu untersuchende Flüssigkeit wird als hydraulische Flüssigkeit in einem Bremssystem untersucht, welches bei 120⁰C (248⁰F) 1000 Betätigungen je Stunde für insgesamt 85 000 vornimmt. In der Tabelle I sind die einzelnen Untersuchungen und Ergebnisse zusammengefaßt. Es wird bewertet auf zufriedenstellend oder nicht zufriedenstellend, abhängig von der Gesamtleistung aus den einzelnen Messungen.

3. KorrosionsPrüfung

In die zu untersuchende Flüssigkeit werden Metallproben eingetaucht, wobei 5 Gew.-% Wasser in der Flüssigkeit anwesend sind. Die Prüfplättchen verbleiben 5 Tage bei 10O⁰C in der Flüssigkeit; sie werden vor und nach dem Versuch ausgewogen und der Gewichtsverlust in mg/cm errechnet. Die Flüssigkeit entspricht, wenn das Aussehen der Metallproben nicht fleckig ist und wenn der Gewichtsverlust nicht folgende Werte übersteigt:

max. Gew.-Verlust mg/ cm

Gußeisen 0,2

Stahl 0,2

Messing 0,4

Kupfer 0,4

Zinn 0,2

Aluminium , 0,1

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4. Kautschuk-Becherprüfung

Die Shore-Härte eines Styrol-Butadien-Kautschuk-Bechers vor und nach der Untersuchungen. 1.) wird ermittelt. Die Flüssigkeit gilt als entsprechend, wenn die Shore-Härte nicht um mehr als 15 absinkt·

5. Feuchtigkeitsprüfung

■x

100 cnr der zu untersuchenden Flüssigkeit und zum Vergleich 100 cnr einer Bremsflüssigkeit auf der Basis von Glykoläther "SAERM-1" werden bei einer relativen.Feuchte von 80 # solange gehalten, bis der Glykoläther 3 Gew.-^ Wasser aus der Luft aufgenommen hat. Die Vasseraufnahme der Flüssigkeit wird durch Eitration nach Karl Fischer ermittelt. Der "Haßsiedepunkt" der Flüssigkeit wird dann ermittelt. Eine Bremsflüssigkeit auf der Basis von Glykoläther nach SAE J 1703 hat im allgemeinen einen Haßsiedepunkt von etwa 14O⁰C. Die Flüssigkeit ist in dieser Untersuchung entsprechend, wenn der Naßsiedepunkt über 14O⁰C (284⁰F) liegt.

6. Randdurcfamesser-Prüfung

Der Durchmesser eines Styrol-Butadien-Kautschuk-Bechers wird vor und nach der Untersuchung 2.) ermittelt. Der Unterschied oder die Änderung im Randdurchmesser (lip diameter interference set) des Kautschukbeehers wird nach folgender Gleichung ermittelt:

D₁-D₂

S =^—· — · 100 ,

D₁ -D₃

worin S der Unterschied oder die Änderung, D₁ der Anfangsdurchmesser und Dp der Enddurchmesser des Bechers D, der ursprüngliche Durchmesser der Bremszylinderbohrung bedeuten. Eine Flüssigkeit wird als geeignet bezeichnet, wenn der Unterschied oder die Änderung nicht größer als 65 $> ist.

- 6 509882/0799

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7. Viskosität

Die Viskosität der Flüssigkeit wird bei 99 und -40⁰C ermittelt. Pur eine zufriedenstellende Flüssigkeit muß die Viskosität bei 99⁰C zumindest 1,5 cSt ausmachen und bei -40⁰C nicht größer als 1800 cSt sein.

Andere Untersuchungen;

1. Neoprensohwellung

Ein Prüfkörper aus Neopren, 25 mm im Quadrat, wird in 75 cm* der zu untersuchenden Flüssigkeit eingetaucht und diese dann 70 h bei 100⁰C gehalten. Die Volumenzunahme des Gummis errechnet sich aus folgender Gleichung:

_Δ| ₌ A-B . 100 B

A ist der Gewichtsunterschied des Prüfkörpers in Luft gegenüber Wasser nach dem Versuch und B vor dem Versuch. Die Flüssigkeit ist zufriedenstellend, wenn ^ γ zwischen -3 und +20 $> liegt.

2. geoprensohlauch-Versuch

Ein Neoprensehlauoh wird in 250 cm zu untersuchende Flüssigkeit getaucht und diese dann 70 h bei 100⁰C gehalten. Die Flüssigkeit wird abgezogen und der Schlauch 24 h bei -40⁰C gehalten und dann um einen 76 mm starken Dorn gebogen, woraufhin er auf Anzeichen von Rißbildung untersucht wird.

3· Dampfblasenbildung

Diese Untersuchung wird in einer Prüfmaschine "Markey Vapor look Test Indicator" durchgeführt und besteht darin, daß man die zu untersuchende Flüssigkeit langsam in einem Behälter erwärmt. Die Temperatur, bei der die Flüssigkeit ein bestimmtes Niveau in dem Behälter erreicht, wird als ihre "Dampfblasenbildungstemperatur¹¹ angegeben. Nach den folgenden Beispielen wurde diese Untersuchung nach dem Feuchtigkeitstest vorgenommen. Ein üblicher Glykoläther hat unter diesen Bedingungen eine Dampfblasenbildungstemperatur von 132⁰C.

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Als Ausgangsprodukte für die Herstellung der erfindungsgemäßen Stoffe werden folgende Substanzen angewandt.

Dimethylsiloxanhydrolysat;

Es wird hergestellt durch Hydrolyse von Dimethyldichlorsilan mit konzentrierter Salzsäure bei 80 bis 90⁰C. Das erhaltene Zwischenprodukt ist ein Gemisch von cyclischen Dimethylsiloxanen und ehlorendblockierten Dimethylsiloxanen. Es wird neutralisiert mit einer Base bei 70 bis 90⁰O. Das so erhaltene Produkt wird mit Wasser gewaschen, wodurch man das Dimethylsiloxanhydrolysat mit einer Viskosität von 18 bis 30 cSt bei 25⁰O und einer Hydroxylzahl von 0,5 bis 1 erhält. Das Hydrolysat besteht zu etwa 50 Gew.-56 aus cyclischen Dimethylsiloxanen und etwa 50 Gew.-^ aus hydroxylendblockierten Dimethylsiloxanen.

Tridecanolgemisch;

Dieses Gemisch der Alkohole wird erhalten durch übliche Oxidations- und Reduktionsverfahren und besteht aus etwa 5 Gew.-^ Cj .j-Alkoholen, 20 Gew.-% C^Alkoholen, 64 Gew.-^ C₁^ Alkoholen und 10 Gew.-^ Cj, Alkoholen. Es handelt sich dabei um stark verzweigte primäre Alkohole. Das Alkoholgemisch hat einen Siedepunkt von 257,6⁰C bei Atmosphärendruck und einen Gießpunkt von -4O⁰C.

Isodeoanolgemisch:

Dieses Gemisch von Alkoholen erhält man nach üblichen Oxidatione- und Reduktionsverfahren» Die Alkohole des Gemisches haben im Mittel etwa 10 Kohlenstoffatome und sind weitgehend verzweigte primäre Alkohole. Der Siedepunkt ist unter Normaldruck 220⁰C;bei -51⁰C wird das Gemisch glasig.

Bei dem "aromatischen Öl I" handelt es sich um ein naphthenisches

neutrales Öl mit einer Viskosität von 2,7 bis 3,2 cSt bei 38⁰C und einem "Flammpunkt von 93⁰C. Bei dem Produkt

₁₀H₂₁) handelt es sich um ein Gemisch von isomeren Decylgruppen, abgeleitet von obigem Isodecanolgemisch nach Entfernung der Hydroxylgruppen. Ein Spülen mit Stickstoff

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dient zur Verflüchtigung der flüchtigen Substanzen aus der Flüssigkeit, das Abstreifen unter vermindertem Druck zur Entfernung von flüchtigen Stoffen aus einer Flüssigkeit durch Erhitzen. Bei ⁿTridecyl"(C₁₃H₂₇) handelt es sich um ein Gemisch von isomeren Trideoylgruppen aus obigem Trideoanolgemisch nach Entfernen der Hydroxylgruppen. Der Viskositätstemperaturkoeffizient für die Temperaturen 38⁰C (V₁) bzw. 99⁰C (V₂) ergibt sich aus der Gleichung

VTE = 1- Λ _φ

Die Erfindung wird an folgenden Beispielen weiter erläutert:

Beispiel 1

In einen 500 cm -Dreihalskolben mit Kondensator, mechanischem Rührer und Temperaturregelung wurden 225 g Dimethylsiloxanhydrolysat, 75 g Tridecanolgemisch, 1,5 g KOH und 50 cnr Xylol eingebracht, die Reaktionspartner auf 15O⁰C erhitzt und Xylol mit Wasser azeotrop in 3 h entfernt. Das Rohprodukt wurde abgekühlt, mit H₂CO₅ neutralisiert und das erfindungsgemäße Alkoxysiloxan mit der Durchschnittsformel

abfiltriert. Die flüchtigen Bestandteile (Xylol und geringe Anteile nioht-umgesetzten Hydrolysats und Alkohol) wurden im Vakuum bei 150⁰C entfernt.

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rs·) °c

Styrol-Butadien-Kautschuk-Schwellung (in) mm

Viskosität bei:

99	O	C
38	0	0
-40	O	C
-51	0	G
»Stroke	Test»

Korrosionstest

Gußeisen

Stahl

Messing

Kupfer

Zinn

Aluminium $ Sediment Kautschuk-Becher-Test Schwellung (in) mm Härteverlust

Feuchtigkeitstest

Wasseraufnahme • .l|aß-Siedepunkt

1A-46 ( ^ 600) =» (0,024) 0,61 (-9 Shore)

8,0 cSt 22,9 cSt 430 cSt 969 cSt

+ (siehe Beispiel 5)

Aussehen (Gew.-Verlust in

mg/cm²)

glänzend (+0,03) (0,0)

sehr schwach verfärbt (0,0) mäßig verfärbt (0,04) glänzend (0,0) glänzend (0,0) 0,03

(0,021) 0,53 6

keine

(^ 65O⁰F) 345⁰O

- 10 -

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- 10 - 1A-46 657

Beispiel 2

Iq einen. 2 1 Dreihalskolben wurden 750 g Dimethylsiloxanlaydrolysat und 250 g Isodecanolgemisch eingebracht und 90 cm⁵ Xylol und 5 g KOH (0,5 $>) zugefügt, auf 150⁰C erwärmt und mit Stickstoff gespült zur Entfernung des Azeotrops Wasser . + Xylol.

Nach 5 Stunden wurde der Katalysator neutralisiert, das Rohprodukt abgekühlt und filtriert. Anschließend wurde abgestreift, um Xylol und nichtumgesetztes Hydrolysat zu entfernen. Das erhaltene Produkt bestand zu 96,3 $> aus einem Alkoxysilan der Durchschnittsformel

C₁₀H₂₁O(Me₂SiO)₁₀C₁₀H₂₁

und 5,7 /6. nicht umgesetzte η Isodecanolgemisch. Es hatte einen pH-Wert von 7,7 in einer 10bigen wässrigen Isopropanollösung (1:1), eine Viskosität von 12,5 cSt bei 38⁰C und von 4,9 cSt

_ temperatur '

bei 99 C. Dies entspricht einem Viskositätskoeffizient von 0,61. Der Stockpunkt liegt unter -40⁰C.

Beispiel 3

Beispiel 2 wurde wiederholt mit 620 g Dimethylsiloxanhydrolysat und 375 g Isodecanolgemisch. Nach dem Filtrieren und Verjagen der flüchtigen Bestandteile erhielt man 879 g eines Produktes mit einem pH-Wert von 7,1 in wässriger Isopropanollösung. Die Viskosität bei 38⁰O betrug 8,7 cSt und bei 99⁰C 3,1 cSt entsprechend einem Viskositätstemperaturkoeffizient von 0,64. Das Produkt war noch unter -40⁰C fließfähig. Es bestand aus 9 % nichtumgesetztem Isodecanolgemisch, 5 i> nichtumgesetztem Hydrolysat und 86 $> Alkoxysilan der Durohschnittsformel

509882/0799 -11-

- 11 - 1A-46 657

Beispiel 4

Dieses Beispiel betrifft nicht erfindungsgemäße Alkoxysiloxane, da der Stockpunkt des n-Decanolpartners zu hoch ist, nämlich 6⁰C, n-Decanol und Dimethylsiloxanbydrolysat wurden in dem gleichen Molverhältnis wie in Beispiel 2 eingesetzt. Der Viskositätstemperaturkoeffizient der erhaltenen Produktes war 0,62. Es erstarrte beim Abkühlen auf -40⁰C für die Viskositätsmessung. Das Produkt bestand aus 7 $> nicht-umgesetztem Hydrolysat und 93 # Alkoxysiloxan der Durchs chnittsformel

Beispiel 5

In der folgenden Tabelle I ist ein Vergleich hinsichtlich der Leistungsfähigkeit (Stroking-Test) für 1. erfindungsgemäßes Alkoxypolysiloxan nach Beispiel 1 und 2. übliches Siliconöl mit einer Viskosität von 100 cSt bei 25⁰C mit der Durchschnittsformel

Me₃SiO(Me₂SiO)₄₈SiMe₅

zusammengefaßt. Zwischen diesen beiden Siloxanen besteht ein wesentlicher Unterschied bei dem Randdurchmesser-Iest des Kautschukbechers (lip diameter interference set of the wheel cylinder rubber cup). Die erfindungsgemäßen Alkoxypolysiloxane nach Beispiel 1 zeigten einen Randunterschied von 17 56, was hervorragend der SAE-S¹Orderung nach maximal 65 # entspricht, während es mit dem übliohen Siliconöl bis auf 66 # kommt. Darüber hinaus stellt man auch einen erhöhten Abrieb am Kautschukbecher (cup heel) mit üblichen Siliconölen gegenüber dem erfindungsgemäßeη Alkoxypolysiloxan fest.

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Stroking-iDest	Anforderungen nach SAE J 1703	*	65 %	erf·gem. Siloxan I	übliches Siliconöl
Metallkorrosioa (Lochfraß)	0	65 %	0	0 -
Δϋ νοα Zylinder oder Kolben (in mm max·	(0,005) 0,127		0	0
/\ D von Beoherrand	W 15
Radzylinder, max«	15	17 1o	66 <f>
primär max«,	72 #	81 #
Härteabnahme des Kautschukbechers:
Badzylinder max.	2	5
primär, max,(#)	11	6

Verhalten des Bechers bei übermäßigem Riefen,

Pressen, Blasenbildung, _#^

Reißen, Abschaben oder + + +

Formänderung

.-# Sediment im Auffaug-(max.) 0,7 0,5 behälter des Radzylinders 1,5

.-# Sediment im Auffang- (max.) 0,6 0,3 behälter des Hauptzylinders 1,5

* Zwei Kappen und zwar eine im Rad und die andere im Hauptzylinder·

** Leichtes Abschälen

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Beispiel 6

Ια der Tabelle II sind die physikalischen Eigenschaften verschiedener erfindungsgemäßer Alkoxypolysiloxane und damit erzielbare Versuchsergebnisse zusammengestellt, das heißt die Siloxane aus den Versuchen 6 bis 10. Zum Vergleich dienen die anderen Versuche, aus denen hervorgeht, daß die anderen Siloxane oder Siloxangemische bei einer oder mehreren Eigenschaften gegenüber den erfindungsgemäßen Produkten schlechter abschneiden, das heißt sie haben höhere Viskositäten bei -40⁰G (Versuch 1,2 11 und 16), übermäßiges Quellen von Styrol-Butadien-Kautschuk) Versuch 2 und 26), Phasentrennung (Versuch 4, 5 und 13), zu niedere ITaßsiedepunkte (Versuche 1 bis 4, 13, 15 und 17 bis 26). Die erfindungsgemäßen Alkoxypolysiloxane des Versuchs 6 führen zu einem Reißen bei der Neoprenschlauchprobe, was durch geringe Zugabe,, zum Beispiel 7,5 Gew.-56, eines aromatischen Öls I korrigiert werden kann.

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-15 -

ORIGINAL INSPECTED

Tabelle II (Fortsetzung)

Versuch Siloxan

Viskosität _rt (21O⁰J¹) (-4O⁰I¹) cSt bei cSt bei 99⁰C 4O⁰C

	15.	₅1Ο(Μ_β231Ο)_Λ>86	6 Siloxan B έ Ester I	62,5
	16.	RO(Me₂SiO)₁₂R R = n-Decyl	i Siloxan B i Ester I	75
S60S	17.*	50 $ Siloxan B (4) 50 $ Ester I (5)	Siloxan B ί Ester II (6)
182/0	18.*	60 ? 40 ?	Siloxan B Ester II	—
799	19.*	70 Jl 30 ?	—
	20.*	50$ 50 ?	—
	21.*	60$ 40$	—

Styrol-Butadienkautscbuk-Scbwellung
(in.) mm

erstarrt (0,10) erstarrt (0,029)

(0,162)

(0,147)
(0,106)
(0,157)
(0,139)

!Peuchtigke its test
Wasserauf- Haß-Siedenabme „ punkt

(Si) M

2,5 1,0

0,736 —

280

4,1 (0,54) (7) 320

3,74 (O,O57)(7) 320
2,7 (0,64) (7) 320
3,98 (0,5) (7) 320

3,53 (0,57) (7) 320

138

160

16C 160 160 160

cn to

CD CO

CO

Tabelle II (Fortsetzung)

Versuch Siloxan

co oo oo

CJ -4 CO

%Me₉Si0 Viskosität _n * (210⁰F) (-40⁰F) .· cSt bei cSt bei 99⁰C 40⁰O

22.*	70% Siloxan B	—	4	—
23.*	58% Siloxan B 42% Siloxan C (7a) ~	—	4	220
24.*	58% Siloxan B 42% Siloxan D (7b) —	5,	6	535
25.	Siloxan E. (9)	5,	535
26.	Siloxan F (13)	3,	219

Styrol-Butadienkautschuk-
Schwellung
(IQ.)

(0,114)
(0,045)

(0,034)

Feuchtigkeitsrest
Wasserauf- ITaß-Siedenahme punkt _Λ (%) (%) ⁰C

2,9 (0,62) (7) 320

1,13 (1,2) (8) 350

1,6 (8)

360

(0,044(10) 1,12 (0,4) ( 11)490(12) (0,070(14) 0,18 0,9 (U) 420(15)

cn ro αο co

CD

- 17 - 1A-46

Fußnoten:

1. Siloxan Δ HO(Me₂SiO)_xH, Viskosität 100 cSt bei 25⁰C

2.-4 Vol.-# Meoprenschwellung.

3. 3? ist ein? Siloxaneinheit der Durcbschnittsformel

4· Siloxan B besitzt die Durchsobnittsfοrmel

3SiMe₅

5· Ester I ist ₂g₁^₂ 6. Ester II ist Me₂Si(OC₁₀H₂₁)₂. 7·, Trüb (Niederschlag).

7a) Siloxan C hat die Drrchschnittsformel

worin R = Me(OC₂H₄) Γ · 7b) Siloxan D hat die Durchschnittsformel

worin R =

8. Die Trennung der Flüssigkeiten erfolgt nach zweitägigem Stehen.

9· Siloxan E hat die Durchschnittsformel

^ 5Me₂SiOC₁₅H_{27 #}

- 18 -

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- 18 - 1A-46 657 10· -6,5 Vol.-jS Neoprensehwellung.
11« Keine Flüssigkeitstrennung nach drei Wochen·
12· Dampfblasenbildungstemperatur 232⁰G.
13· Siloxan P hat die Durchschnittsformel

14· -1»5 7ο1·-5έ Neoprenschwellung· 15· Dampfblasentemperatur 175⁰C, * Gemisch der angegebenen Stoffe·

Die bevorzugten erfindungsgemäßen Alkoxypolysiloxane leiten sich ab von einem Alkoholgemisch mit einem Siedepunkt von über 180⁰C unter Atmosphärendruck, welches unter -40⁰C erstarrt·

Patentansprüche

•8143

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Claims

Patentansprüche

ΛJ Flüssige Alkoxypolysiloxan der Durchschnittsformel·

RO(Me₂SiO)_nR ,

worin Me eine Methylgruppe, η = 5 bis 200 und R ein Gemisch von einwertigen Kohlenwasserstoffresten mit im Mittel zumindest 10 Kohlenstoffatomen in jedem Rest bedeutet, wobei diese Reste aus einem Alkoholgemisch nach Abspalten der Hydroxylgruppen stammen, das einen Siedepunkt über 10O⁰C bei Normaldruck hat und unter -20⁰C erstarrt.
2. Alkoxypolysiloxane nach Anspruch 1, dadurch g e kennzeic hnet, daß η in der Durchschnittsformel 10 bis 50 ist und R die Kohlenwasserstoffgruppen mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, insbesondere mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen.
3. Alkoxypolysiloxane nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Durchschnittsformel η 10 bis 50 ist und R von einem Gemisch der isomeren Isodecanole und Iridecanolen stammt.

4· Verwendung der Alkoxypolysiloxane nach Anspruch 1 bis 3 als hydraulische Flüssigkeiten, insbesondere Bremsflüssigkeiten.

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