DE2649202C3

DE2649202C3 - Hydraulische Flüssigkeiten

Info

Publication number: DE2649202C3
Application number: DE2649202A
Authority: DE
Inventors: Robert Lee Mahopac Coffman; Richard Welty Briarcliff Manor Shiffler
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1975-10-29
Filing date: 1976-10-28
Publication date: 1979-06-07
Also published as: FR2329743B1; US3974080A; DE2649202B2; CA1074291A; DE2649202A1; IT1068447B; GB1526039A; FR2329743A1; JPS5722360B2; BE847737A; JPS5253782A

Description

(I)

Die Erfindung betrifft hydraulische Flüssigkeiten und insbesondere solche mit hervorragender Wasserverträglichkeit bis-4O⁰C.

Kraftübertragende oder hydraulische Flüssigkeiten, insbesondere Bremsflüssigkeiten₍ können Feuchtigkeit aufnehmen durch eine gewisse Hygroskopizität Es wird worin R eine einwertige Kohlenwasserstoffgritppe oder deren Gemisch, abgeleitet Von einem aliphatischen Alkohol oder Alkoholgemisch der allgemeinen Formel ROH durch Abspaltung der Hydroxylgruppe ist, wobei der Alkohol oder das Alkoholgemisch einen Siedepunkt über 78° C bei Normaldruck hat, und in der π eine ganze Zahl von 5 bis 200 ist, und

(B) 1 bis 50 Gew.-% eines Phospborsäureesters der allgemeinen Formel:

R'-fX),

O
R"-fYfc-O— P=O (II)

O
R'"-fZ)_r

worin R', R", R'" niedere Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, X, Y und Z Oxyalkyleneinheiten einschließlich gemischter Einheiten der Formel:

-fOCpHjpt- (III)

bedeuten, worin t, m und r ganze Zahlen von 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4.und ρ 2 oder 3 sind.

Die erfindungsgemäße Kombination von Alkoxypolysiloxanen mit bestimmten Phosphorsäureestern gestattet die Überwindung der Schwierigkeiten, die bei hydraulischen Flüssigkeiten, welche nur Silicone (Polysiloxane) enthalten, durch die geringe Wassertoleranz auftreten. Diese bekannterwe^e angewandten Polysiloxane sind mit Wasser unmischbar, so daß es — wie oben bereits darauf hingewiesen — wiederholt zu Phasentrennungen und damit Störungen in den Hydrauliksystemen kommt. Durch die zusätzliche Verwendung von sp- ziellen Phosphorsäureestern in den erfindungsgemäßen hydraulischen Flüsigkeiten können diese Schwierigkeiten behoben werden, so daß sich die erfindungsgemäßen hydraulischen Flüsigkeiten durch besondere Eigenschaften in der Kälte und in feuchter Atmosphäre auszeichnen.

Die erfindungsgemäß angewandten Alkoxysiloxane werden hergestellt durch Umsetzung eines Dimethylsiloxanhydrolysats mit einem Alkohol oder Alkoholgemisch in Gegenwart eines basischen Katalysators, z. B. Kaliumhydroxid und einem aromatischen Lösungsmittel, z. B. Xylol bei erhöhter Temperatur, z. B. 100 bis 150° C). Das hierzu angewandte Dimethylsiloxanhydrolysat erhält man durch Hydrolyse von Dimethyldichlorsilan in Gegenwart von Chlorwasserstoffsäure in üblicher Weise. Das so erhaltene Hydrolysat besteht aus einem Gemisch von cyclischen Dimethylsiloxanen und linearen hydroxylendständigen Dimethylsiloxanen. Die alkoholischen Reaktionskomponenten für die Herstellung der Alkoxysiloxane sind im Handel erhältlich oder können in einem zweistufigen Verfahren hergestellt werden. Die erste Stufe ist die Oxosynthese oder Hydroformylierung von Olefinen mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators zur Bildung eines Aldehyds als Zwischenprodukt. Die zweite Stufe ist die Hydrierung des Zwischenprodukts zu dem Alkohol. Dieses zweistufige Verfahren dient zur Herstellung von Alkoholgemischen, z. B. von isomeren Isodecanolen oder Tridecanolen; diese Alkohole lassen sich jedoch „ueh auf andere Weise herstellen und sind z. B. Äthanol, Isopropanol, Isobutanol,3-Methyl-l-buta' nol und 2-ÄthylhexanöL

Alkohole mit 2 bis 18 C-Atomen, insbesondere 10 bis 14 C-Atomen werden bevorzugt

Die Alkoxysiloxane können in den erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeiten als solche oder enthaltend einen geringen Anteil nichtumgesetztef Alkohle vorlie^ gen. Solche Gemische können 70 bis 98 Gew.-Teile Alkoxysiloxan und 30 bis 2 Gew.-Teile nichtumgesetzter Alkohol sein.

Überraschenderweise sind entgegen den erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeiten die ähnlich aufgebauteh Siliconöle der Formel:

(CH₃)3SiO[(CH3)2SiO]₁Si(CH₃)3

in denen χ 5 bis 200 ist, mit Glykolätherphosphorsäureestern nicht verträglich und verhindern nicht die Bildung von Eiskristallen unter den Prüfmethoden für DOT 5 Siliconbremsflüssigkeiten.

Die Art der erfindungsgemäß angewandten Glykolätherphosphorsäureester ist ebenfalls ziemlich kritisch, weil eine Anzahl von anderen Estern vollständig unbuuchbar ist Beispiele für solche unbrauchbaren Ester sind Trialkylphosphate (Trioctylphosphat); alkyldibasische aliphatische Säureester (Di-2-äthyladipat, Di-2-äthylsebacat oder Dibutylcellosolveadipat); aikylätherdibasische aromatische Säureester (Dimethylcellosolvephthalat, Dibutylcellosolvephthalat, Diäthoxyäthoxyäthylphthalat); glykoläthermonobasische aliphatische Säureester (Tetraäthylenglykoloctoai, Tnäthylenoctoat, Methylcellosolveacetylricinoleat) und Triarylphosphate (Cellulube 90).

Die Alkylgruppen in Form der Substituenten R', R", R'" können 1 bis 6 C-Atome enthalten, bevorzugt werden, jedoch solche init 4 C-Atomen, wie n-Butyl- oder Isobutylgruppen.

Obwohl die Gruppen X, Y und Z des Phosphorsäureesters 1 bis 4 Oxyalkyleneinheiten enthalten können, so bevorzugt man aus wirtschaftlichen Erwägungen solche, worin diese Gruppen nur eine Oxyalkyleneinheit enthalten. Wenn verfügbar, kann man natürlich auch die Stoffe mit zwei, drei oder vier Oxyalkyleneinheiten anwenden, die abgeleitet sind von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid.

Die angewandten Phosphorsäureester lassen sich herstellen durch Veresterung von 1 Mol Phosphorsäure mit 3 Mol Glykoläther in an sich bekauiter Weise. Als Glykoläther eignen sich Methylcellosolve, Äthylcellosolve, n-Propylcellosolve, IsopropylceHosolve, n-Butylcellosolve und Isobutylcellosolve, wobei Cellosolve Monoalkyläther von Äthylenglykol sind, Methylcarbitol, Äthylcarbitol, Isopropylcarbitol, n-Propylcarbitol, n-Butylcarbitol und Isobutylcarbitol, wobei Carbitol Monoalkyläther von Diäthylenglykol sind, Methoxy-, Äthoxy-, n-Propyloxy-, IsoDropoxy-, n-Butoxy- und Isobutoxymonoäther von Triäthylenglykol oder Tetraäthylenglykol, von Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropy-Ienglykol oder Tetrapropylenglykol und deren Gemische.

Di" bevorzugten Phosphorsäureester sind Tributylcellosolvephosphate, die im Handel erhältlich sind.

Die bisherigen wasserunverträglichen DOT 5 Siliconbremsflüssigkeiten zeigen eine Kristallbildung bei der Wassertoleranzprüfung bis -40° C. Flüssigkeiten, in denen unter diesen Bedingungen Kristalle gebildet werden können, sind als unsicher zu bezeichnen, da die Kristalle enge Düsen im Bremssystem verstopfen können, wodurch die Strömung der hydraulischen Flüssigkeit z.B. durch die Hydraulikleitung vom Hauptzylinder in die Radzylinder behindert oder unterbrochen werden kann, Eine Düse im Hauptzylmder hat einen sehr engen Durchmesser, nämlich 0,635 mm.

Die erfindungsgemäßen Bremsflüssigkeiten weisen die Nachteile der bekannten Siliconbremsflüssigkeiten

hinsichtlich Wassertoleranz bis -4O⁰C nicht auf, so daß es zu keinem Kristallwachsmm kommt Eine Trennung der Bremsflüssigkeit in getrennte Schichten der Komponenten ist ebenfalls ausgeschlossen. Die erfindungsgemäß angewandten Phosphorsäureester wirken nicht nur als Kuppler für absorbiertes Wasser, sondern auch als Modifiziermittd für die Quellung von Kautschuk, d. h. sie bieten die gewünschten Kautschukquelleigenschaften für eine große Anzahl von Kautschuksorten rowohl natürlicher als auch synthetischer Provenienz, um eine zufriedenstellende Dichtigkeit des Bremssystems zu gewährleisten.

Die beiden Komponenten der erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkeit können in üblicher Weise gemischt werden.

Das Quellen von genormten Styrol-Bmadien- oder Neopren-Kautschukbechem unier der Einwirkung der erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkeiten wird gegenüber Vergleichsprodukten nach den Vorschriften »Federal-Motor-Vehicle, Siafety-Standard-Nr. 116, § S4.1.13.« bewertet

Das Aussehen der zu untersuchenden hydraulischen Flüssigkeiten nach einer Feuchtigkeitseinwkvaing während 6 Tagen bei — 40⁰C erfolgte nach obigen Prüfvorschriften, § S5.19, S63.1 und S653; alle Teile und Prozentangaben beziehen sich — wenn nicht anders angegeben — auf das Gewicht

Die erfindungsgemäß angewandten Alkoxysiloxane werden nach der im folgenden beschriebenen Methode aus folgenden Ausgangsprodukten hergestellt:

Dimethylsiloxanhydrolysat

Dieses Ausgangsmateria! wird erhalten durch die Hydrolyse von Dimethyldichlorsilan mit konzentrierter Salzsäure bei 80 bis 90⁰C. Das erhaltene Zwischenprodukt ist ein Gemisch von cyclischen Dimethylsiloxanen und chlorendblockierten Dimethylsiloxanen. Dieses Zwischenprodukt wird mit einer Lauge bei 70 bis 9O⁰C neutralisiert, das erhaltene Produkt mit Wasser gewaschen, so daß man ein Dimethylsiloxanhydrolysat mit einer Viskosität von 18 bis 3OcSt bei 25° C und einem Hydroxylgehalt von 0,5 bis 1 erhält Dieses Hydrolysat besteht aus etwa 50 Gew.-% cyclischen Dimethylsiloxanen und etwa 50 Gew.-°/o hydroxylendblockierten Dimethylsiloxanen.

Tridecanolgemis -h

Dieses Ausgangsmaterial ist ein Gemisch von Alkoholer.,die man durch übliche Oxosynthese oder Reduktionsverfahren erhält Das Alkoholgemisch besteht aus etwa 5% Cn·. 20% Cu-, 64% Ci₃- und 10% Cn-Alkoholen. Die Alkohole sind weitgehend verzweigte primäre Alkohole. Das Alkoholgemisch siedet bei 257,6° C unter Normaldruck und hat einen Fließpunkt von -40⁰C.

Isodecanolgemisch

Dieses AüÄgangsmaterial ist ein Alkoholgemisch, welches man durch übliche Oxosynthese und Reduktionsverfahren erhalten kann. Das Alkoholgemisch hat im Mittel etwa 10 C-Atome, es sind weitgehend verzweigte primäre Alkohole. Der Siedepunkt des Alkoholgemisches liegt bei Normaldruck bei 22O⁰Cj es wird bei —51° C glasig.

Herstellung des Alkoxysiloxans 1

In einen 500-cm³-Dreihalskolben mit Wasserfalle mechanischem Rührei und Temperaturregler wurden 2 bis 5 g eines Dimethylsiloxanhydrolysats, 75 g eines Tridecanolgemisches, 1,5 g KOH und 50 cm³ Xylol eingebracht, auf 150⁰C erwärmt und innerhalb von 3 h das azeotrope Gemisch von Xylol und Wasser abgedampft Das Rohprodukt wurde abgekühlt, mit Carbonat neutralisiert, man erhielt ein Alkoxysilan der Durchschnittsformel:

Die flüchtigen Bestandteile (Xylol, geringe Anteile nichtumgesetztes Hydrolysat und Alkohol) wurden im 150⁰C entfernt; dieses Alkoxysiloxan hatte AJkoxysiloxan Siedepunkt von über 316° C und eine Viskosität bei 98,5° C von 8cSt, bei 37,5° C von 22£cSt, bei -40° C von 430 cSt und bei - 55° C von 969 cSt

Herstellung von Alkoxysiloxan II

In einen 2-Liter-DreihaIskolben wurden 750 g Dimethylsiloxanhydrolysat und 250 g Isoc^anolgemisch eingebracht dann 90 cm³ Xylol und S * (0,5%) KOH als Katalysator zugesetzt, auf 150° C erwärmt und das azeotrope Gemisch von Wasser und Xylol abgetrieben.

Nach 3 h wurde der Katalysator neutralisiert und das Rohprodukt abgekühlt und filtriert Xylol und umgesetztes Hydrolysat wurde abgestreift wonach man ein Produkt enthaltend 963% Alkoxysilan der Durchschnittsformel:

und 3,7% nichtumgesetztes Isodecanolgemisch erhielt Dieses Produkt hatte einen pH-Wert von 7,7 in einer 10%igen Lösung in wasserhaltigem Isopropanol (1 :1). Das Produkt hatte bei 37,5° C eine Viskosität von 12,5 cSt und bei 98,5° C von 4,9 cSt Dies entspricht einem Viskositäts-Temperatur-Koeffizienten von 0,61. Der Viskositäts-Temperatur-Koeffizient errechnet sich aus der Viskosität bei 98,5° C, gebrochen durch die Viskosität bei 37,5° C.

Herstellung von Alkoxysiloxan III

Obige Vorgangsweise wurde wiederholt, jedoch in diesem Fall 625 g Dimethylsiloxanhydrolysat und 375 g Isodecanolgemisch angewandt Nach Filtrieren und Abtreiben der flüchtigen Bestandteile erhielt man 879 g eines Produktes mit einem pH-Wert von 7,1 in wäßrigem Isopropanol, einer Viskosität von 8,7 cSt bei 37,5° C und von 3,1 cSt bei 98,5° C, entsprechend einem Viskositäts-Temperatur-Koeffizienten von 0;64. Das Produkt enthielt 9% nichtumgesetztes Isodecanolgemisch, 5% nichtumgesetztes Hydrolysat und 8£% Alkoxysiloxan der Durchschnittsformel:

C₁₀H₇₁Ot(CHj)₂SiO]₈JC₁₀H₂.

Herstellung von Alkoxysiloxan IV

Obige Maßnahmen wurden wiederholt unter Verwendung des gleichen Molverhältnisses von n-IDecanoI und Dimethylsiloxanhydrolysat, entsprechend der Herstellung des Alkoxysiloxans II. Das erhaltüne Produkt hatte einen Viskositätstemperaturkoeffizienten von 0,62 und bestand aus 7% nichtumgesetztem Hydrolysat und 93% Alkoxysiloxa.i der Diirchschnittsformel:

CH₃(CH₂)₉O[(CH3)2SiO]₁0,4(CH₂)9CH3

Beispiele 1 bis 4

Es wurde eine hydraulische Flüssigkeit aus 96% Älkoxysiloxan I und 4% Tributylcellosolvephosphat hergestellt

Diese hydraulische Flüssigkeit wurde geprüft nach 6 Tagen in feuchter Atmosphäre bei —40° C und zeigte in der klaren homogenen Flüssigkeit keine Kristalle öder eine Schichttrennung. Bei dem Kautschuktest mit Neoprenbechern bei 100° G während 70 h ergab sich ein Quellwert von —3,23% und mit Styrolbutadienkautschukbechem bei 12O⁰C während 72 h von 7,37 mm. Die SAE-Spezifikationen für VoL-% Quellung bei Neopren lassen Werte zwischen 0- und 6%-Quellung zu. Die DOT-5-Prüfung auf Quellung im Durchmesser entsprach mit einer Quellung von 152 μπι bis 1,4 mm.

Dieses Beispiel wurde wiederholt mit 94% Älkoxysiloxan II und 6% Tributylcellosolvephosphat Bei der Feuchtigkeitsprüfung zeigte die klare homogene Flüssigkeit keine Schichttrennung oder Kristalle. Der Neoprenquellwert war 0,14 Vol.*% und der Styrolbutadienkautschuktest 0,94 mm.

Das dritte Beispiel bezog sich auf eine hydraulische Flüssigkeit von 91% Älkoxysiloxan I und 8% Tributylcellosolvephosphat Die Feuchtigkeitsprüfung zeigte keine Schichttrennung oder Kristallbildung, die Neoprenkautschukquelluntersuchung +2^7 Vol.-% und die

Tabelle I

Styrolbutadienkautschukquellung 1,17 mm.

Eine vierte hydraulische Flüssigkeit wurde aus 46,5 Teilen Älkoxysiloxan II, 46,5 Teilen Älkoxysiloxan I und Teilen Tributylcellosolvephosphat hergestellt. Die Feuchtigkeitsprüfung ergab keine Schichttrennung oder Kristallbildung, die Neoprenkautschukquellung war +237% und die Styrolbutadienkautschukquellung 1,12 mm.

In der folgenden Tabelle I sind diese Werte zusammen mit denen von Vergleichsprodukten zusammengefaßt Daraus ergibt sich der kritische Gehalt der erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkeiten an beiden Komponenten.

Die Vergleichsversuche nach Tabelle U zeigen, daß die Siliconkomponente wesentlich ist; die Werte wurden erhalten aus hydraulischen Flüssigkeiten mit anderen Siliconen, jedoch gleicher innerer Struktur, hingegen endständigen Methylgruppen anstelle erfindungsgemäß Alkoxygruppen. Diese Silicone sind im Handel erhältlich und entsprechen der allgemeinen Formel:

worin χ ausreichend hoch ist daß das Produkt eine Viskosität von 50 bis 100 cSt besitzt

Es wird noch darauf hingewiesen, daß 1% oder 10% Tributylcellosolvephosphat nicht löslich oder verträglich mit diesen Alkylsiloxanen sind.

Beisp. Ver- Alkoxy- Ester
gleich siloxan

Kautschukquellung
Neopren SBR

Ausrahen nach

Feuchte-Prüfung

(-40'Q

	A	100%
1		96%
2		94%
3		92%
	B	90%
	C	90%
	D	90%
	E	95%
	F	93%
	G	90%
	H	85%
	I	90%
	J	90%
	K	90%
	L	90%
	M	90%
	N	90%
	O	90%
	P	90%
		46,5%
4		46,5%

-8,97

4% Tributyl-Cellosolvephosphat -3,23 6%Tributyl-Cellosoivephosphat -0,14 8% Tributyl-Cellosolvephosphat +2,37 10% Trioctylphosphat -2,2

10%Di-2-äthylhexyIadipat 10% Di-2-äthylhexyIsebacat

5%Triarylphosphat +1,40
+2,63

+9,33
-2,79

7% naphtheniscb.es Öl

10% Methylcarbitol

15%Tridecanol -U

10%TetraäthyIengIykölöctöät +0,53

10%Triäthylenglykol -1,3

10%Dibutylcarbitolformal -0,1

10%DimethyIcellosolvephthaIat -

10% Diäthoxyäthoxyäthylphthalat -

10%MethylcelIosolveacetyl- +4,7 resinoleat

10%Dibutylcellosolvephthalat -

7% Dibutylcellosolvephosphat +2,37

0,024
0,029
0,037
0,046
0,047

0,067
0,076

0,076
0,047

0,052
0,055

0,045
0,051

löslich
löslich
0,067

löslich
0,044

Eiskristalle
klar, keine Kristalle klar, keine Kristalle klar, keine Kristalle

klar, sehr feine Kristalle

Eiskristalle

trüb, Kristalle
am Boden

milchig, viel Niederschlag

Eiskristalle, nicht lösl., nicht klare Trennung Eiskristalle,
Trennung am Boden des Rohrs
trüb, sehr feine Kristalle

trüb, feine leuchtende Kristalle

trüb, Kristalle am Boden des Tisches

klar, keine Kristalle

909 623/352

10

Bei allen Untersuchungen wurde Afkoxysiloxan I, jedoch bei dem letzten Versuch ÄlköxysilöXäfi II V6N wendet. Das Triarylphosphat war das Handelsprodükt »Gellulube 90«. Die Prüfbedingungen für Kautschukquellen waren für Neopren volumenmäßige Quellung nach 70 h bei 100⁰C (SAE J-1703e) und Tür Styrolbutadienkautschukquellung mm 0 des Standardbechers (Motor Vehicle Safety Standard Nr. 116-DOT 5). Das naphthenische Öl war das Häfidelsprödukt »Calumet 5400 Öl«.

Tabelle II

Vergleich

Alkylsiloxan Ester Kautschukquellung Neopren SRB

Aussehen nach

Feuchte^Prüfung

(-40⁰C)

100% (1)

90% (1) lO%Trioctylphosphat

93 % (2) 7 % Di-2-äthythexylsebacat

90% (1) 10% 2-Äthylhexyladipat

90% (1) 10% Triarylphosphat

99% (1) 1% Tributylcellosolvephosphat

90% (1) 10% Tributylcellosolvephosphat

93 % (1) % naphthenisches Öl

90% (1) 10% Dimethyicarbitoladipat

90% (1) 10% Tetraäthylenglykoladipat

90% (1) 10% Triäthylengiykoladipat

90% (1) 10% Dibutylcarbitolformal

90% (1) 10% Dimethylcellosolvephthalat

90% (1) 10% Dicarbitolphthalat

90% (1) 10% Methylcellosolveacetyl-

ricinoleat

90% (1) 10% Dibutylcellosolvephthalat

-14,5	Eiskristalle
+ 1,14 0,036	klar, sehr feine
	Eiskristalle
+1,75 0,044	Eiskristalle, wolkig
+4,7 0,061	trüb
nicht löslich
nicht löslich
nicht löslich
-1,5 0,052	sehr schwer fließend
nicht löslich	nicht sichtb. Trennung
nicht löslich
nicht löslich
nicht löslich
nicht löslich
nicht löslich
nicht löslich
nicht löslich

(1) (CH3)3SiO[(CH3)2SiOLSi(CH₃)3; χ entsprechend hoch, daß die Viskosität etwa 100 cSt beträgt

(2) wie (1), jedoch Tür eine Viskosität von 5OcSt

Claims

Patentansprüche:

1. Hydraulische Flüssigkeit mit Wasserbeständigkeit bis -40⁰C auf der Basis von Siliconen, bestehend aus

A) 50 bis 99 Gew.-% eines Alkoxysiloxans der allgemeinen Formel:

ROC(CH₃I₂SiO]_nR

worin R eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, die sich von einem Alkanol oder Alkanolgem'isch mit einem Siedepunkt über 78⁰C bei Normaldruck ableitet, bedeutet und π 5 bis 200 ist, und

B) 1 bis 50 Gew.-% eines Phosphorsäureesters der allgemeinen Formel:

R' -f Xl,

O
R"-(YhS-O-P=O (II)

O R'"-fZ)_r

worin R', R" und R'" niedere Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, X, Y und Z Oxyalkyleneinheiten einschließlich gemischter Einheiten der Formel:

(HI)

bedeuten, worin t, m und r ganze Zahlen von 1 bis 6 und ρ 2 bis 3 sind.

2. Hydraulische Flüssigkeiten nach Anspruch 1, enthaltend ein Alkoxysiloxan der Formel I, worin der Index π 10 bis 50 und R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 18 C-Atomen, insbesondere mit 10 bis 14 C-Atomen bedeutet

3. Hydraulische Flüssigkeiten nach Anspruch 2, enthaltend ein Alkoxysiloxan der Formel I, worin die einwertige Kohlenwasserstoffgruppe R sich von einem Gemisch isomerer Tridecanole und/oder von Isodecanolen ableitet.

4. Hydraulische Flüssigkeiten nach Anspruch 2, enthaltend ein Alkoxysiloxan der Formel I, worin die einwertige Kohlenwasserstoffgruppe R sich von 2-Äthylhexanol, 3-Methyl-l-butanol oder Isobutanol ableitet

5. Hydraulische Flüssigkeiten nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 95 bis 75 Gew.-% Komponente A und 5 bis 25 Gew.-% Komponente B bestehen.

nämlich Feuchtigkeit aus der Luft kondensiert oder aus Leckage und fehlerhaften Hydrauliksystemen Wasser aufgenommen. Die nachteiligen Einflüsse durch die Wasseraufnahme für hydraulische Flüssigkeiten sind die Herabsetzung der Siedepunkte, eine Dampfblasenbildung, Korrosion, Hydrolyse, Schäumen, Verschlaminen, Gefrieren u. dgL; solche Verunreinigung ist besonders gravierend bei zentralen Hydraulik-Systemen in schnellen Automobilen, die wirksam sind in irgendeiner oder einer Kombination von Krafteinheiten zur Betätigung der Fenstersitze, des Lenkmechanismus, der Bremsen, der Antennen, der Starter u.dgl.; die einschlägigen Normen (Federal Motor Vehicle Safety Standard #116 as published in the Federal Motor Vehicle Safety

is Standards and Regulations, Supplement 80, dated October 23, 1974) geben bestimmte Anforderungen an Bremsflüssigkeiten, die mit Hilfe von Prüfmethoden festzustellen sind (S5.1.9 für Wassergehalt, Mi.9.1 und S633 mit Wert DOT 5 für eine Bremsflüssigkeit, wenn sie angefeuchtet und 120 h bei —40⁰C aufbewahrt kein Verschlammen. Absetzen, Kristallisieren oder eine Schichtbüdusg zeigt).

Die Verwendung von nichterdölbasischen Stoffen als Hydraulikflüssigkeiten wurde in Erwägung gezogen aufgrund der Notwendigkeit der Verträglichkeit mit Naturkautschuk- oder Synthesekautschukdichtuigen des Hydrauliksystems, wie sie beispielsweise bei Autobremssystemen vorliegen. Unter den neueren hydraulischen Flüssigkeiten der letzten Jahre erfüllten die Silicone eine Reihe von Forderungen hinsichtlich Quellung, Siedepunkt, Korrosion u. dgl., nicht jedoch die Wassertoleranz nach DOT 5.

Nach der DE-OS 24 22 212 wurden in Hydraulikflüssigkeiten bereits Phosphorsäureester, nämlich Trialkyl- und Triarylphosphorsäureester, angewandt Die DE-OS 18 06 445 betrifft Arbeitsflüssigkeiten im Gemisch mit einem öllöslichen Polysiloxan, wobei die Arbeil sflüssigkeiten ein Mineralöl, ein Ester einer zweibasischen Fettsäure, von Phosphorsäure oder deren durch Halogen substituierte Derivate sind. Die dort vonvendeten Siloxane enthalten organophile Gruppen, bsi denen es sich in erster Linie um Kohlenwasserstoft'gruppen handelt

Aus der US-PS 37 93 207 sind nicht brennbare hydraulische Flüssigkeiten auf der Basis von iiynthetischen Kohlenwasserstoffölen bekannt, die Euter von Dicarbonsäure und Alkylsilicate enthalten. Es handelt sich also dabei nicht um hydraulische Flüssigkeiten auf Siliconbasis.

so Aufgabe der Erfindung sind nun hydraulische Flüssigkeiten auf der Basis von Siliconen mn ausreichender Wassertoleranz (DOT 5 Silicon-Bremsflüssigkeiten).

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die Hydraulikflüssigkeiten nach der Erfindung ein Gemisch sind von

(A) 50 bis 99 Gew.-% eines Alkoxysiloxans der allgemeinen Formel: