DE2518439A1 - Sulfonsaeuregruppenhaltige azoverbindungen - Google Patents
Sulfonsaeuregruppenhaltige azoverbindungenInfo
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Description
SANDQZ- PATENT- GMBH 70^0 Lörrach
Case 150-3601
Sulfonsäuregruppenhaltige Azoverbindungen
Die vorliegende Erfindung betrifft sulfonsäuregruppenhaltige Azoverbindungen, die in Form der freien Säure
der Formel
(D
= N-K
entsprechen,
worin Z und Z jeweils Wasserstoff oder einer der beiden
Reste eine SO Η-Gruppe bedeuten,
K für den Rest einer von Suifonsäuregruppen
K für den Rest einer von Suifonsäuregruppen
5098 4 6/1067
- 2 - Case 150-3601
freien oder durch eine oder zwei Sulfonsäuregruppen substituierten Kupplungskomponente
der aromatisch'-carbocyclischen Reihe/ worin
der die Kupplung ermöglichende Substituent gegebenenfalls weiterumgesetzt sein kann, der
aromatisch-heterocyclischen Reihe oder der aliphatischen Reihe mit einer aktiven Methylengruppe
steht, wobei der Rest K weitere in der Azochemie übliche Substituenten tragen kann und gegebenenfalls
über eine Azoarylgruppe, deren
Arylrest weitersubstituiert sein kann, verknüpft ist
und die Verbindungen der Formel (I) eine oder zwei SuIfonsäuregruppen enthalten.
Gegenstand der Erfindung sind ausserdem die Herstellung der Verbindungen der Formel (I) sowie deren Verwendung
als Farbstoffe.
Das Verfahren zur Herstellung der Monoazoverbindungen der Formel (I) ist dadurch gekennzeichnet, dass man
die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel
(II)
mit einer Kupplungskomponente der Formel
H-K (III)
609846/10*7
- 3 - Case 150-3601
kuppelt, wobei die Ausgangsmaterialien so gewählt werden, dass die erhaltene Endverbindung der Formel (I)
eine oder zwei SuIfonsäuregruppen besitzt, in so erhaltenen
Monoazoverbindungen, die als Kupplungskomponente
einen aromatisch-carbocyclischen Rest mit einer diazotierbaren Aminogruppe besitzen, gegebenenfalls
zur Herstellung von Disazofarbstoffen die Aminogruppe auf übliche Weise diazotiert und mit einer Kupplungskomponente
der Formel III kuppelt, wobei die resultierenden Disazofarbstoffe eine oder 2 Sulfonsäuregruppeji
tragen können, in so erhaltenen Mono- bzw. Disazofarbstoffen der Formel (I) den die Kupplung
ermöglichenden Substituenten gegebenenfalls weiterumsetzt, beispielsweise eine aromatische Hydroxy-
oder Aminogruppe alkyliert oder acyliert.
Reste der aromatisch-carbocyclischen Reihe gehören bevorzugt der Aminobenzol-, der Hydroxybenzol-, worin
die phenolische Hydroxylgruppe gegebenenfalls weiterumgesetzt sein kann, beispielsweise veräthert, vorzugsweise
alkyliert, oder verestert, vorzugsweise tosyliert, der Aminonaphthalin-, der Hydroxynaphthalin-
oder der Amino-hydroxynaphthalin-Reihe an, insbesondere
bevorzugt sind Reste der Aminobenzol-, der Hydroxybenzol- oder der Hydroxynaphthalin-Reihe.
Reste der aromatisch-heterocyclischen Reihe gehören beispielsweise der Pyrazolon-, Aminopyrazol-, Indol-
oder Carbazol-Reihe an, bevorzugt stellen sie Reste der 1-Phenyl- oder l-Naphthylpyrazolon-5-, der 1-Phenyl-
oder l-Naphthyl-5-aminopyrazol- oder der Indol-Reihe
dar, wobei insbesondere bevorzugt Reste der 1-Phenylpyrazolon-5-,
der 1-Phenyl- oder l-Naphthyl-5-aminopyrazol-Reihe
sind.
509846/1067
- 4 - Case 150-3601
Reste der aliphatischen Reihe mit einer aktiven Methylengruppe stehen bevorzugt für Reste der N-Alkyl- oder N-Arylacetoacetamid-Reihe,
wobei Reste der N-Arylacetoacetamid-Reihe
insbesondere bevorzugt sind.
Die gemäss obiger Definition umfassten Disazofarbstoffe
können alle für K angeführten Reste enthalten, insbesondere bevorzugt sind dabei Reste von Kupplungskomponenten
der aromatisch-carbocyclischen Reihe.
Als Amine der Formel (II) sind 3-Aminqdibenzofuran, 3-Aminodibenzofuran-2-
und S-Aminodibenzofuran-S-sulfonsäure gleichwertig einzusetzen.
Erfindungsgemäss bevorzugt sind Verbindungen der Formel
(I), worin der Rest K der Kupplungskomponente einer der folgenden Formeln entspricht
R1
N (IV) ,
worin R Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkylrest,
einen Phenylrest oder -CO-R ,
-OH, -0-R3 oder -NH-R4,
R- einen niedrigmolekularen Alkylrest, R4 Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkylrest oder einen Phenylrest, Rc Wasserstoff oder einen der Reste der Formeln
R- einen niedrigmolekularen Alkylrest, R4 Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkylrest oder einen Phenylrest, Rc Wasserstoff oder einen der Reste der Formeln
509846/10*7
Case 150-3601
(IVa) ,
(IVb),
(IVc) ,
(IVd)
(IVe) ,
R- Wasserstoff, Halogen, niedrigmolekulares Alkyl
yR1n
oder Alkoxy, -CN, -CF3, -SO-N^ ^υ oder
Hydroxy, iU
Wasserstoff, Halogen, niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy, "SO3H oder Carboxyl,
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- 6 - case 150-3601
R0 Wasserstoff, Halogen oder niedrigmolekulares
ο ■ ·
Alkyl,
Rg jeweils Wasserstoff oder -SO3H,
R- Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkyl-
oder Hydroxyalkylrest oder Phenyl, R* Wasserstoff oder niedrigmolekulares Alkyl,
R11 -OH oder -NH-R13,
R 2 Wasserstoff oder -SO-^R-j-jr
R3 einen niedrigmolekularen Alkylrest oder einen
gegebenenfalls durch 1 bis 3 niedrigmolekulare Alkylreste substituierten Phenylrest bedeuten.
Steht R, in dem Rest der Formel (IV) für einen niedrigmolekularen
Alkylrest, so bedeutet dieser vorzugsweise Methyl. Bevorzugt steht R. in Formel (IV) für einen
niedrigmolekularen Alkylrest und besonders bevorzugt für Methyl.
Bedeutet R5 in der Formel (IV) einen Rest der Formel
(IV a), so steht Rg in der Bedeutung von Halogen vorzugsweise
für Chlor; in der Bedeutung von niedrigmolekularem Alkyl vorzugsweise für Methyl; in der Bedeutung
von niederem Alkoxy vorzugsweise für Methoxy; in der Bedeutung von -SO9-N<^ l0 vorzugsweise für -SO9-NH0
R10 12.
oder -SO2-NH-C2H4OH.
Bedeutet R_ einen Rest der Formel (IV a), so steht R_
in der Bedeutung von Halogen bevorzugt für Chlor; in der Bedeutung von niedrigmolekularem Alkyl bevorzugt für
Methyl; in der Bedeutung von niedrigmolekularem Alkoxy bevorzugt für Methoxy.
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- 7 - Case 150-3601
Des weiteren steht R6 in der Bedeutung von Halogen be-
vorzugt für Chlor; in der Bedeutung von niedrigmolekularem
Alkyl bevorzugt für Methyl.
Bevorzugt steht Rg für Wasserstoff, Chlor, Methyl,
Methoxy, -CN, -CF3, -SO3-NH2 oder -SO2-NH-C2H4OH, was
der Bedeutung von R' entspricht, insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy und ganz
besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Chlor.
R_ steht bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Methyl,
Methoxy oder —SO_H, was der Bedeutung von RI entspricht,
besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor oder -SO_H und ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff
oder -SO_H.
R0 steht bevorzugt für Wasserstoff, Chlor oder Methyl,
was der Bedeutung von Rg entspricht, besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Chlor und ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.
Rg steht insbesondere für Wasserstoff.
Ist der Rest der Formel (IV a) monosubstituiert durch
eine -SO-H-Gruppe, so kann sich diese in allen Positionen
befinden, steht jedoch insbesondere in 4-Stellung. Ein anderer einzelner Substituent wie beispielsweise
Chlor befindet sich bevorzugt in 2- oder 4-Stellung, insbesondere in 4-Stellung.
Ist der Rest der Formel (IV a) disubstituiert, so stehen die Substituenten bevorzugt in 2/4-, 2/5- oder
3/4-Stellung, besonders bevorzugt ist die 2/5-Stellung;
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...... - 8 - Case 150-3601
insbesondere bevorzugt steht der Rest (IVa) für
einen 2-Chlor-5-SO H-phenylrest.
Ist der Rest der Formel (IV a) trisubstituiert, so
stehen die Substituenten bevorzugt in 2/3/4-,
2/3/5-, 2/4/5- oder 2/4/6-Stellung und einer der Substituenten ist eine -SO-H-Gruppe in Stellung 4
oder 5; insbesondere bevorzugt ist ein durch 2,5-Dichlor und 4-SO H substituierter Phenylrest.
Ganz besonders bevorzugt steht der Rest der Formel (IV a) für unsubstltuiertes Phenyl.
R_ in der Bedeutung des Restes der Formel (IVb) steht bevorzugt
für einen 1- oder 2-Naphthylrest mit einer
oder zwei SuIfogruppen. Der 1-Naphthylrest ist bevorzugt
durch zwei SuIfogruppen in den Stellungen 2/5, 2/6 oder 2/8 und insbesondere, in Stellung 2/6 substituiert.
Ist der 2-Naphthylrest durch eine Sulfogruppe substituiert, so befindet sich diese bevorzugt in Stellung 1,
5, 6, 7 oder 8, insbesondere bevorzugt in Stellung 6; trägt der 2-Naphthylrest zwei SuIfogruppen, so befinden
sich diese bevorzugt in den Stellungen 1/5, 4/8 oder 6/8 und insbesondere in Stellung 1/5.
Besonders bevorzugt bedeutet der Rest der Formel (IV b)
einen 2-Naphthylrest mit einer Sulfogruppe in Stellung 6 oder mit zwei SuIfogruppen in Stellung 1/5.
Steht R5 für einen Rest der Formel (IV c), so bedeutet
Rq vorzugsweise eine Sulfogruppe in Stellung 4.
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- 9 - Case 150-3601
Insbesondere bevorzugt steht R5 für einen Rest der
Formel (IV a) oder (IV b).
R,, in dem Rest der Formel (IV) bedeutet bevorzugt -OH oder -NH0 und für den Fall, dass Rc einen Rest
der Formel (IV b) bedeutet, insbesondere bevorzugt -NH_
b) CH3 - CO - CH - CO - NH - R14 (V),
worin R-. einen gegebenenfalls durch ein Halogenatom,
eine Hydroxyl-, Phenyl-, Sulfophenyl^- oder
Naphthylgruppe substituierten geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen
oder einen der Reste der Formeln
R15
15 (Va)
15 (Va)
-ΨΖ
509846/1067
~ l0 ~ Case 150-3601
(Vc),
worin m die Zahl O, 1 oder 2,
R15 Wasserstoff, Halogen, "SO3H, niedrigmolekula-
res Alkyl oder Alkoxy oder -CF-, Rß Wasserstoff, Halogen, niedrigmolekulares Alkyl
oder Alkoxy oder Phenyloxy bedeuten und der Cyclohexylrest (Vc) durch 1 bis 3 niedrigmolekulare Alkylreste substituiert sein kann.
Bedeutet R, . in der Formel (V) einen Rest der Formel
(V a) so stehen R15 und R-g unabhängig voneinander in
der Bedeutung von Halogen vorzugsweise für Chlor; in der Bedeutung von niedrigmolekularem Alkyl vorzugsweise für
Methyl oder Aethyl; in der Bedeutung von niedrigmolekularem Alkoxy vorzugsweise für Methoxy oder Aethoxy.
Bevorzugt steht R15 für Wasserstoff, Chlor, Methyl,
Aethyl, Methoxy, Aethoxy oder -SO.-H, was der Bedeutung
von R* entspricht, und insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Aethoxy oder -SO3H.
Bevorzugt steht R1 g für Wasserstoff, Chlor, Methyl,
Aethyl, Methoxy oder Aethoxy, was der Bedeutung von R ' entspricht, und insbesondere bevorzugt für Wasserstoff,
Methyl oder Methoxy.
R„ in dem Rest der Formel (V a) steht bevorzugt für
Wasserstoff.
5098 46/1067
- 11 - Case 150-3601
Ist der Rest (V a) monosubstituiert, so befindet sich der Substituents ausgenommen die Sulfogruppe, die bevorzugt
in Stellung 4 steht, vorzugsweise in 2-Stellung; ist der Rest (V a) disubstituiert, so befinden sich die
beiden Substituenten vorzugsweise in 2/5-Stellung.
Steht R14 für einen Rest der Formel (V b), so kann
dieser einen 1- oder 2-Naphthylrest darstellen, der bevorzugt durch eine oder zwei Sulfogruppen substituiert
, ist. Enthält der 1-Naphthylrest eine Sulfogruppe, so
kann sich diese beispielsweise in den Stellungen 4, 5, 6 oder 7 und bevorzugt in den Stellungen 4, 6 oder 7
befinden; enthält er zwei Sulfogruppen, so befinden sich diese bevorzugt in den Stellungen 3/6 oder 4/6.
Trägt der 2-Naphthylrest eine Sulfogruppe, so befindet sich diese beispielsweise in den Stellungen 1,5 oder 6
und bevorzugt in Position 1 oder 5; sind zwei Sulfogruppen enthalten, so können sich diese beispielsweise
in den Stellungen 3/6, 4/8 oder 5/7 und bevorzugt in den Stellungen 4/8 oder 5/7 befinden.
Besonders bevorzugt steht R, . für einen Rest der Formel
(V a) oder (V b). '
(VI),
worin R17 Wasserstoff, Halogen, niedrigmolekulares Alkyl
oder Alkoxy,
R,o Wasserstoff, niedrigmolekulares Alkyl oder
R,o Wasserstoff, niedrigmolekulares Alkyl oder
Alkoxy, -NH-CO-NH-R _ oder -NH-CO-R* ,
509848/1061 ^ ;
- 12 - Case 15O-36O1
Rg Wasserstoff,
R^ Wasserstoff, gegebenenfalls durch ein Halogenatom,
eine Phenyl-, CN- oder OH-Gruppe substituiertes niedrigmolekulares Alkyl oder durch SO H substituiertes Benzyl oder
einen Phenylrest,
R-. Wasserstoff oder gegebenenfalls durch ein Halogenatom, eine Phenyl-, CN- oder OH-Gruppe
substituiertes niedrigmolekulares Alkyl,
R00 Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkylrest
oder einen Phenylrest und
R2'2 einen niedrigmolekularen Alkylrest oder
einen Phenylrest bedeuten
und die Reste R7 und R31 zusammen mit dem an sie gebundenen
N-Atom einen gesättigten 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus und
R,g und R30 zusammen einen Aethylen- oder 1,3-Propylenrest
bilden können.
Steht R17 in dem Rest der Formel (VI) für Halogen, so "
bedeutet dieses vorzugsweise Chlor. Bedeutet R._ niedrigmolekulares Alkyl, so steht dieses bevorzugt für Methyl;
bedeutet R._ niedrigmolekulares Alkoxy, so steht dieses
bevorzugt für Methoxy oder Aethoxy.
Steht R38 in dem Rest der Formel (VI) für niedrigmolekulares
Alkyl, so bedeutet dieses bevorzugt Methyl; steht R10 für niedrigmolekulares Alkoxy, so bedeutet
dieses vorzugsweise Methoxy oder Aethoxy.
509846/1087
- 13 - Case 150-3601
R? in dem Rest der Formel (VI) in der Bedeutung einer
unsubstituierten niedrigmolekularen Alkylgruppe steht vorzugsweise für Methyl, Aethyl, Propyl oder Butyl;
steht R„_ in der Bedeutung einer substituierten niedrigmolekularen Alkylgruppe, so bedeutet diese bevorzugt
-C3H4Cl, -C3H4CN, -C2H4OH oder auch Benzyl.
Steht R31 für einen unsubstituierten niedrigmolekularen
Alkylrest, so bedeutet dieser bevorzugt Methyl, Aethyl, Propyl oder Butyl? steht R?1 für einen substituierten
niedrigmolekularen Alkylrest, so bedeutet dieser vorzugsweise -C2H4Cl, -C2H CN oder -C3H4OH.
Bevorzugt steht R,_ für Wasserstoff, Chlor, Methyl,
Methoxy oder Aethoxy, was der Bedeutung von R.L entspricht, insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Methyl
oder Methoxy.
Bevorzugt bedeutet R33 Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder
Aethoxy, was der Bedeutung von R ' entspricht, insbe-
Io
sondere bevorzugt Methyl oder Methoxy.
R30 steht vorzugsweise für Wasserstoff, Methyl, Aethyl,
Propyl, Butyl, -C3H4Cl, -C3H4CN, -C3H4OH, Benzyl,
vO^) oder Phenyl, was der Bedeutung von R '
3^
entspricht, und insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Aethyl, -C3H4CN oder -C3H4OH.
R21 steht vorzugsweise für Wasserstoff, Methyl, Aethyl,
Propyl, Butyl, -C3H4Cl, -C3H4CN oder -C3H4OH, was der
Bedeutung von R ' entspricht, und insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Aethyl, -C H4CN oder
-C2H4OH.
509846/1067
- 14 - ' Case 150-3601
Bevorzugte Kupplungsstelle im Rest der Formel (VI) ist die para-Position zur Aminogruppe, sofern diese unbesetzt
ist und bevorzugt dann, wenn einer der beiden Reste Rn _ oder R1 o in der Bedeutung Methyl oder Methoxy
in ortho- oder insbesondere meta-Stellung zur Aminogruppe
steht und der andere Rest Wasserstoff bedeutet oder bevorzugt Methyl oder Methoxy, die sich para-ständig zum
ersten Substituenten R1- bzw. Rno befinden.
J. / Io
i— (S03H)m (VII),
(VII'),
worin R -OH oder -NH-R34,
R Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkylrest oder einen der Reste der Formeln
(VIIa),
/—V
(VIIb)
R25 Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkyl-
oder Alkoxyrest, Halogen, -CF- oder ^SO-H,
R26 Wasserstoff/ einen niedrigmolekularen Alkyl-
oder Alkoxyrest,
509846/1067
- 15 - Case 150-3601
R__ Wasserstoff oder einen niedrigmolekularen
Alkylrest bedeuten
und der Cyclohexylrest (VII b) 1 bis 3 niedrigmolekulare
Alkylreste enthalten kann.
Steht R__ in dem Rest der Formel (VII) für -OH, so kann
dieser Rest einen α- oder ß-Naphtholrest darstellen. Bedeutet Formel (VII) einen ct-Naphtholrest, erfolgt die
Kupplung vorwiegend in para-Stellung zum -OH, jedoch nur,
wenn keine -SO_H-Gruppe in 3-, 4- oder 5-Stellung des
Ringsystems vorliegt, andernfalls erfolgt die Kupplung vorwiegend in ortho-Stellung zur -OH-Gruppe. Eine gegebenenfalls
vorhandene Sulfogruppe befindet sich bevorzugt in Position 3, 4 oder 5} liegen zwei SuIfogruppen
vor, so befinden sich diese bevorzugt in 3/6- oder 3/8-Stellung.
Bedeutet Formel (VII) einen ß-Naphtholrest, so erfolgt die Kupplung vorwiegend in 1-Stellung. Eine gegebenenfalls
vorhandene Sulfogruppe befindet sich bevorzugt in Position 4,6 oder 8, insbesondere in Position 8;
liegen zwei Sulfogruppen vor, so befinden sich diese bevorzugt in 3/6 oder 6/8-Stellung.
Steht R__ für einen -NH-R34-ReSt, so kann dieser sich
in 1- oder 2-Stellung befinden.
Steht -NH-R24 in Stellung 1, so gilt das gleiche wie
für einen a-Naphtholrest angeführt; steht -NH-R . in
Stellung 2, so gilt das gleiche wie für einen ß-Naphthylrest angeführt.
509846/1067
,_ 26 - Gase 15Ö-36O1
2518433
Bedeutet EL. einen Rest der Formel (VIl a) , so steht
IUfc in der Bedeutung von Halogen vorzugsweise für
ßhlör; in der Bedeutung von niedrigiüolekularem Alkyl
vorzugsweise für Methyl; in der Bedeutung von niedrigfiiölekulafem
Alkoxy vorzugsweise für·Methöxy oder Aethoxy.
Des weiteren stehen R^g in der Bedeutung von niedrig*-
molekularem Alkyl vorzugsweise für Methyl; in der Bedeutung
von niedriginolekularem Alkoxy vorzugsweise für Methöxy öder Aethöxy sowie SU- in der Bedeutung von
niedrigmölekiilarem Alkyl vorzugsweise für Methyl.
Bevorzugt steht SL* f^ Wasserstoff, Chlor, Methyl,
Methöxy* Aethoxy öder -SÖ_H, was der Bedeutung von f
entspricht; bevorzugt steht R»fi für Wasserstoff,
Methyl, Methöxy oder Aethoxy, was der Bedeutung von R.J, entspricht; bevorzugt steht R„_ für Wasserstoff
£K3
Zl
oder Methyl, was der Bedeutung von R0!, entspricht.
insbesondere bedeutet R^. Wasserstoff oder einen Rest
der Formel (VII a).
Besonders bevorzugt ist der Rest der Formel (VII) mit R23 in 2-Stellung sowie auch mit R33 = -OH in 1-Stellung
und einer oder zwei Sulfogruppen*
—k^S
(VIII),
worin R_Q Wasserstoff, niedrigmolekulares Alkyl,
Zo
-SÖ_-R__ oder einen der Reste der Formeln
509846/1067
,. ιη _ . Case 130-3601
25 (Villa),
R26
R27
(VIIIb),
(VIIIc),
-OC ((J) (VIIId),
- R33 CVIIIe)
oder - 0 - CO - R' (VIIIf)
R- einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
R- Wasserstoff oder einen niedrigmolekularen Alkylrest,
R_, Wasserstoff, Nitro, einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxyrest oder -NH-R-,,
R32 Wasserstoff oder einen niedrigmolekularen Alkylrest,
509846/1067
- 18 - " Case 150-3601
. R33 einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
R3'3 einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen,
einen Phenylrest oder einen Cyclohexylrest, der durch 1 bis 3 niedrigmolekulare
Alkylreste substituiert sein kann, R34 Wasserstoff oder einen niedrigmolekularen
Alkylrest bedeuten
und der Cyclohexylrest (VIII c) durch 1 bis 3 niedrigmolekulare Alkylreste substituiert sein kann.
Im Rest der Formel (VIII) übt je nach pH-Wert des Kupplungsmediums entweder die OH- oder die -NH-R00-Gruppe
die dirigierende Wirkung aus. Gemäss den allgemeinen Regeln der Azochemie ist in alkalischem Medium
die OH-Gruppe für die Kupplungsstelle massgebend, während in saurem Milieu die -NH-R38-Gruppe massgebend
ist und die Kupplung in Abhängigkeit von der Stellung des die Kupplung lenkenden Substituenten (2
bzw. 1) in 1- bzw. 2-Stellung oder in 4-Stellung, vorzugsweise in 1- bzw. 2-Stellung erfolgt.
Der Rest (VIII) enthält bevorzugt eine oder zwei Sulfogruppen.
Bevorzugt sind die folgenden Anordnungen:
Bevorzugt sind die folgenden Anordnungen:
-NH-R00 OH Z IT „ Kupplung
in Stellung in Stellung in Stellung in Stellung
| af) | 2 | 8 | 6 | bzw. 5/6 |
1 |
| b1) | 8 | 1 | 3/5, 3/6 oder 5/7 |
2 | |
| C) | 5 | 1 | 3 | 2 | |
| d1) | 6 | 1 | 3 | 2 | |
| e1) | 7 | 1 | 3 oder 4 3/6 oder |
2 | |
509846/1067
2S18439
Insbesondere bevorzugt sind die Anordnungen gemäss
a1} und b') der Tabelle.
Steht R00 in dem Rest der Formel (VIII) in der Bedeutung
einer niedrigmölekularen Alkylgruppe, so bedeutet
diese vorzugsweise unverzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere bevorzugt
Methyl.
Bedeutet R00 in der Formel (VIII) einen Rest der Formel
Zo
(VIII a), so entsprechen die Bedeutungen von &25* ^2K
und R97 der für den Rest der Formel (VII a) unter d)
gegebenen Definition.
Bedeutet R00 in der Formel (VIII) einen Rest der Formel
ZtS
(VIII b), so steht R in der Bedeutung eines niedrigmolekularen Alkylrestes bevorzugt für Methyl.
Insbesondere bevorzugt steht R für Wasserstoff oder Methyl.
Bedeutet R00 einen Rest der Formel (VIII d), so steht
Zo
R in der Bedeutung eines niedrigmolekularen Alkylrestes
bevorzugt für Methyl; in der Bedeutung von niedrigmolekularem Alkoxy bevorzugt für Methöxy.
Des weiteren steht R _ in der Bedeutung eines niedrigmolekularen
Alkylrestes bevorzugt für Methyl.
Insbesondere bevorzugt bedeuten R_. Wasserstoff,
Methyl oder Methoxy und R _ Wasserstoff oder Methyl.
Steht R_o für einen Rest der Formel (VIII e), so be-
deutet der für R33 definierte Alkylrest bevorzugt eine
niedrigmolekulare Alkylgruppe, insbesondere bevorzugt Methyl oder Aethyl.
509846/1067
~ 2P - Case 150-3601
Steht R00 für einen Rest der Formel (VIII f), so be-Zo
deutet R' insbesondere"einen Phenylrest.
R00 steht bevorzugt für Wasserstoff, unverzweigtes
Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für einen Rest der Formel (VIII a), (VIII b), (VIII d), (VIII e)
oder (VIII f).
(IX),
worin die phenolische OH-Gruppe gegebenenfalls weiter umgesetzt sein kann unter Bildung des Restes
OE35
(IX1I1
R37
worin R35 einen niedrigmolekularen Alkylrest,
-R3_ oder einen Rest der Formel
(VIII b),
509846/1067
_ 21 - Case 150-3601
R_^ Wasserstoff, Hydroxy, einen Alkylrest mit
1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen niedrigmolekularen Alkoxyrest, Amino, -COOH,
-COO-R_, -CO-NH0, -CO-NH-R-. Q oder -NH-CO-R-Q/
R_7 Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkyl-
oder Alkoxyrest,
einen niedrigmo;
einen Rest der Formel
einen niedrigmo;
einen Rest der Formel
R_o einen niedrigmolekularen Alkylrest oder
38
(IX a) ,
R-_ Wasserstoff, Halogen, einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxyrest, -CF ' oder
-SO3H,
R Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkylrest oder -SO-H,
R^ Wasserstoff, eine niedrigmolekulare Alkylgruppe
oder, falls R-,. verschieden von Wasserstoff ist, einen divalenten Rest der
Formel R
- CH = CH - C = CH -, der mit der zweiten freien Valenz in ortho-Steilung zu R., gebunden
ist, bedeuten.
Steht R36 in dem Rest der Formel (IX) für einen Alkylrest, so bedeutet dieser bevorzugt niedrigmolekulares
Alkyl und insbesondere bevorzugt Methyl, Aethyl oder tert.-Butyl.
50 98 46/1067
- 22 - Case 150-3601
Steht R_- für einen niedrigmolekularen Alkoxyrest, so
3d
bedeutet dieser bevorzugt Methoxy oder Aethoxy.
Bevorzugt bedeutet R.,. Methyl, Aethyl, tert.-Butyl,
Methoxy oder Aethoxy, was der Bedeutung von R ' entspricht,
insbesondere bevorzugt Methyl, tert.-Butyl, Methoxy oder Aethoxy.
In dem Rest der Formel (IX) erfolgt die Kupplung vorzugsweise in para-Stellung zur Hydroxygruppe; ist
diese para-Stellung durch einen für R oder für R definierten Substituenten besetzt, so wird
ausschliesslich in ortho-Stellung zur OH-Gruppe gekuppelt. Insbesondere bevorzugt sind Reste der Formel
(IX) mit zur OH-Gruppe para-ständigem Substituenten R-,g'
für den allerdings in diesem Falle die Bedeutung Hydroxy auszuschliessen ist.
Steht Rj. in dem Rest der Formel (IX1) für einen niedrigmolekularen
Alkylrest, so bedeutet dieser bevorzugt Methyl, Aethyl oder Propyl und insbesondere bevorzugt
Methyl.
Steht R35 für einen Rest der Formel (VIII b), so bedeutet
R- bevorzugt Wasserstoff oder Methyl.
Bevorzugt bedeutet R_,- Methyl, Aethyl, Propyl und insbesondere
Methyl oder einen Rest der Formel (VIII b). Die R 5O-Gruppe befindet sich bevorzugt in para-Stellung
zur Azogruppe.
Bedeutet R in dem Rest der Formel (IX') einen niedrigmolekularen
Alkyl- bzw. Alkoxyrest, so steht dieser bevorzugt für Methyl oder Aethyl bzw. für Methoxy oder
Aethoxy.
509846/1067
_ 23
Casti 150-3601
Bevorzugt bedeutet R _ Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy oder Aethoxy, was der Bedeutung von R ' entspricht.
worin R^ einen niedrigmolekularen Alkylrest, einen
Phenyl- oder Benzylrest, vorzugsweise einen Phenylrest,
R43 Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkylrest
oder einen Benzylrest, vorzugsweise Wasserstoff und
R44 Wasserstoff, Halogen, -SO H oder einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxyrest, vorzugsweise
Wasserstoff bedeuten
h) den Rest einer"Kupplungskomponente der Formel
(XI) ,
worin Y einen Rest der Formel
.18
(XII),
Case 150-3601
iS03H) m
(XIII)
(XIV)
txv)
den Rest einer Kupplungskomponente der Formeln (IV)7 (V), (VI), (VII), (VIII), (IX),
worin die phenolische OH-Gruppe zum Rest der Formel (IX1) veräthert oder verestert sein
kann, oder (X) bedeuten.
509846/10*7
_ 25 - Case 150-3601
Bedeutet Y in dem Rest der Formel (XI) einen Rest der
Formel (XII), so kommt den Resten R1 _ und Rno die
J.I Io
für Formel (VI) unter c) angegebene Bedeutung zu.
Steht der Rest der Formel (XII) für einen raonosubstituierten
1,4-Phenylenrest, so kann sich der Substituent sowohl in ortho- als auch in meta-Steilung befinden,
wobei die meta-Stellung bezüglich der Gruppe -N=N-K1
bevorzugt ist. Bedeutet der Rest der Formel (XII) einen dxsubstituierten 1,4-Phenylenrest, so sind die beiden
Substituenten para-ständig zueinander.
Steht Y für einen 1,4-Naphthylenrest der Formel (XIII),
so sind als Positionen für eine -SO-H-Gruppe die Stellungen 3 und 5 (bezüglich der -N=N-K -Gruppe)
auszuschliessen. Bevorzugt ist der Rest der Formel (XIII) unsubstituiert oder enthält eine Sulfogruppe in
6-, 7- oder 8-Stellung (bezüglich der -N=N-K1-
Bedeutet Y einen Rest der Formel (XV), so leitet sich dieser von einem Amino-hydroxynaphthylrest ab, der in
ortho-Stellung zur Hydroxylgruppe kuppelt; im übrigen
gilt bezüglich der Anordnung der Substituenten zueinander das diesem System entsprechende zum Rest der
Formel (VIII) unter e) Angeführte.
Bevorzugt steht Y für einen Rest der Formel (XII) oder (XIII).
509846/10157
Case 150-3601
Die Alkylreste können geradkettig oder verzweigt
sein; niedrigmolekulare Alkyl- und Alkoxygruppen enthalten bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatome und besonders
bevorzugt 1 oder 2 Kohlenstoffatome. Halogen kann für Fluor, Brom oder Jod oder insbesondere für
Chlor stehen. Ein durch die Reste R30 und R„, zusammen
mit dem an sie gebundenen N-Atom gebildeter 5- oder 6-gliedriger Heterocyclus kann beispielsweise einen Morpholin-,
Piperidin- oder Pyrrolidinring darstellen.
Zu den sulfonsäuregruppenhaltigen Disazoverbindungen der Formel (XI) kann man gelangen, indem man die Diazoverbindung
aus einem Amin der Formel Z Z.
(XVI)
N = N - Y - NH,
mit einer Kupplungskomponente der Formel
H-K1
kuppelt.
Verbindungen der Formel
(XVII)
-R35 (XVIII),
509846/1067
Case 15O-36O1
worin einer der beiden Reste Z1 und Z' 'SO3H bedeutet,
kann man erhalten, indem man eine Verbindung der Formel
OH
(XIX)
37
mit einer eine niedrigmolekulare Alkylgruppe einführenden
Verbindung veräthert oder mit einer Verbindung der Formel
R46 - S02 - R29
(XIX a)
oder
R46 - S02
30
(XIX b)
worin R.,. den aus einem funktioneilen Derivat einer
46
Sulfonsäure abspaltbaren Rest bedeutet,
umsetzt.
Verbindungen der Formel
= N - Y
P τ- R
35
CXX)
CXX)
509846/1067
Case 150-3601
können erhalten werden, indem man eine Verbindung der Formel
= N-Y-N =
OH
(XXI)
3 7
mit einer eine niedrigmolekulare Alkylgruppe einführenden Verbindung veräthert oder mit einer Verbindung
der Formel
R46 - S02 - R29
IXIXa)
oder
(XIXb)
umsetzt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugte Verbindungen entsprechen der Formel
= N - K,
(XXII),
worin aa)
einen der Reste der Formeln
589 846/1087
(XXIII),
Case 150-3601
worin R'
R6
R7
R8
einen niedrigmolekularen Alkylrest, vorzugsweise Methyl,
-OH oder -NH2,
obige unter a) angeführte Bedeutung besitzt, bevorzugt Wasserstoff, Chlor, Methyl
oder Methoxy und besonders bevorzugt Wasserstoff oder Chlor,
obige unter a) angeführte Bedeutung besitzt, bevorzugt Wasserstoff, Chlor oder -SO-H
und besonders bevorzugt Wasserstoff oder -SO3H,
obige unter a) angeführte Bedeutung besitzt, bevorzugt Wasserstoff oder Chlor und besonders
bevorzugt Wasserstoff bedeuten
und die Stellung der Substituenten der Anordnung in Formel (IV a) entspricht,
(XXIV),
509846/1067
Case 150-3601
worin die Stellung der Sulfogruppen der Anordnung gemäss Formel (IV b) entspricht.
CH3 - CO - CH - CO - NH
(XXV),
worin
für einen Rest der Formel
E16
(XXV a)
worin R ' obige unter b) angeführte Bedeutung besitzt,
bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Aethoxy oder -SO_H und
R ' obige unter b) angeführte Bedeutung besitzt, bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Methoxy
bedeuten und die Stellung der Substituenten der Anordnung gemäss Formel (V a) entspricht,
oder für einen Rest der Formel (V b) steht,
(XXVI),
509846/1067
Case 150-3601
worin R* obige unter c) angeführte Bedeutung besitzt,
bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Methoxy,
obige unter c) angeführte Bedeutung besitzt, bevorzugt Methyl oder Methoxy,
obige unter c) -angeführte Bedeutung besitzt, bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Aethyl, -C3H4CN oder -C3H4OH,
obige unter c) angeführte Bedeutung besitzt, bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Aethyl
-C3H4CN oder -C3H4OH bedeuten
und die Substituenten R1 und R1_ para-ständig zueinander
sind,
R20
R21
oder
NH-R24
(S03H)m
(S03H) m
(XXVII)
(XXVIII),
worin R' Wasserstoff oder 24
bedeutet.
R25f R26 un(^ R27 ^*e unter &) angeführte Bedeutung besitzen
und die Stellung der Substituenten der Anordnung gemäss Formel (VII) entspricht,
509846/1067
Case 150-3601
(SO-H) J m
(XXIX)
worin R' Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl,
Zo
-CO-CH-, -CO-C0H1., ^CKCO-CJS1. oder einen Rest
ο Zo bo
der Formeln
(XXIXa),
-SO
(XXIXb)
(XXIXc)
R' Wasserstoff oder Methyl,
R' Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und R' Wasserstoff oder Methyl bedeuten
und die Stellung der Substituenten der Anordnung gemäss
Formel (VIII) entspricht,
509846/1067
Case 150-3601
(XXX a) oder
OH
(XXX b)
36
worin R'6 Methyl/ Aethyl, tert.-Butyl, Methoxy
oder Aethoxy bedeutet und von denen der Rest der Formel (XXX b) bevorzugt ist,
(XXXI),
R37
der als Umsetzungsprodukt des Restes der Formel (XXX a) resultiert,
worin R ' Methyl, Aethyl, Propyl, -S0_-^Oy oder
~S0
CH3 und
R ' Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy oder Aethoxy bedeuten,
509846/1067
Case 150-3601
- Y1 - N = N -
(XXXII),
worin Y1
einen Rest der Formeln
bedeutet, die Stellung der Substituenten der Anordnung gemäss Formel (XII) bzw. (XIII) entspricht
und K1 für den Rest einer Kupplungskomponente der
Formeln (XXIII), (XXIV), (XXV), (XXVI), (XXVII), (XXVIII), (XXIX), (XXX a), (XXX b)
oder auch für einen Rest der Formel (XXXI) steht.
Als besonders hervorzuheben sind Monoazofarbstoffe, die als Kupplungskomponente einen Rest der Formeln
(XXIII), (XXIV), (XXV), (XXVI), (XXVII) oder (XXXb)
besitzen.
Bei Disazofarbstoffen mit dem Rest der Formel (XXXII) bedeutet Kl insbesondere bevorzugt einen Rest der
Formel (XXVI), (XXVII), (XXVIII), (XXIX) oder (XXXb).
509846/1067
- 35 - Case 150-3601
Die Kupplungsreaktionen können nach an sich, bekannten
Methoden durchgeführt werden; so kuppelt man beispiels^ weise die Diazoverbindungen aus Aminen der Formeln (II)
und (XVI) mit Kupplungskomponenten der Formeln (III) bzw. (XVII) in wässerig saurem, neutralem oder alkalischem
Medium bei Temperaturen von -1Ö°C bis Raumtemperatur,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Kupplungsbeschleunigers, wie Pyridin, Harnstoff usw. Man kann die
Kupplung auch in einem Gemisch von Lösungsmitteln, wie z.B. Wasser und einem organischen Lösungsmittel durchführen
.
Die Verätherung, z.B. mit Dimethylsulfat oder Diäthylsulfat,
beispielsweise einer Verbindung der Formel (XIX) oder (XXI), erfolgt vornehmlich in Wasser bei einem
pH-Wert von 8 bis 10 und Temperaturen von 30° bis 8Ö°C,
vorzugsweise 4O°-6Ö°C, und in Gegenwart von beispielsweise
Natrium- oder Kaliumcarbonat oder -bicarbonat.
Die Acylierung, z.B. Tosylierung, d.h. die Umsetzung einer Verbindung der Formel (XIX) oder (XXI) mit einer
Verbindung der Formel (XIXb) wird ebenfalls in Wasser
bei pH-Werten von 8 bis 10, vorzugsweise bei pH etwa 9 und bei Temperaturen von 30° bis 80°C, vorzugsweise
bei etwa 500C durchgeführt; vorteilhaft wird in Gegenwart
von Natriumcarbonat oder Dinatriumphosphat gearbeitet; man kann auch ein indifferentes Lösungsmittel,
wie z.B. Dichlorbenzol zugeben.
Die Herstellung der Diazoverbindung aus Aminen der Formel (II) und (XVI) wird nach an sich bekannten Methoden
durchgeführt.
509846/1067
_ 36 ·<■ Case 150-3601
Von den als Diazokomponente eingesetzten Aminen der Formel (II) ist die Herstellung des unsubstituierten
3-Aminodibenzofurans allgemein bekannt. Die 3-Aminodibenzofuran-8-sulfonsäure
kann gemäss Berichte 56, S.2498 (1923) und J.A.C.S. 75, S.3606 (1953) oder wie
in Beispiel 3 beschrieben hergestellt werden. Die 3-Aminodibenzofuran-2-sulfonsäure wird über einen
Backprozess, bei dem 3-Aminodibenzofuran mit konzentrierter
Schwefelsäure im Molverhältnis 1:1 bei ca. 200°C behandelt wird, erhalten (gemäss Beispiel 5).
Die Farbstoffe fallen bei ihrer Herstellung in Form der freien Säure oder der Salze an und werden als
solche verwendet, bevorzugt jedoch in Form der Alkalisalze.
Geeignete Salze sind insbesondere die Alkalisalze, beispielsweise die Natrium- oder Kaliumsalze oder die
Ammoniumsalze.
Die neuen Farbstoffe dienen zum Färben oder Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamiden, wie von
Wolle, Seide oder Nylon, von Cellulosefaser wie von Baumwolle oder tannierter Baumwolle oder von Fasern aus
regenerierter Cellulose oder von basisch modifizierten
Polypropylenfasern. Die Verbindungen besitzen auf den zuvor genannten Substraten gute Lichtechtheit und gute
Allgemeinechtheiten, wie z.B. gute Nassechtheiten.
Bevorzugt werden die Farbstoffe jedoch zum Färben oder Bedrucken von Polyamiden, insbesondere von Nylon eingesetzt.
509846/1067
Case 150-3601
Die erfindungsgemassen Farbstoffe der Formel (I)
zeichnen sich in überraschender Weise durch die
Kombination von gutem Neutralziehvermögen und ausgezeichneter Migration aus. Diese zwei Eigenschaften findet man bei Farbstoffen der obigen Konstitution für gewöhnlich nicht gekoppelt vor. Die Farbstoffe ziehen neutral auf und wirken gleichzeitig als
Egalisierfarbstoffe, eine derartige Kopplung qualitativer Eigenschaften macht sie besonders wertvoll und gesucht.
zeichnen sich in überraschender Weise durch die
Kombination von gutem Neutralziehvermögen und ausgezeichneter Migration aus. Diese zwei Eigenschaften findet man bei Farbstoffen der obigen Konstitution für gewöhnlich nicht gekoppelt vor. Die Farbstoffe ziehen neutral auf und wirken gleichzeitig als
Egalisierfarbstoffe, eine derartige Kopplung qualitativer Eigenschaften macht sie besonders wertvoll und gesucht.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die
Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
509846/1067
Case 150-3601
Beispiel 1
18,3 Teile 3-Aminodibenzofuran werden in einem Gemisch
bestehend aus 150 Teilen Wasser und 20 Teilen 30%-iger Salzsäure bei 0-5° suspendiert. Anschliessend wird
eine Lösung aus 7 Teilen Natriumnitrat in 25 Teilen Wasser in die Suspension eingetropft, wobei die Temperatur zwischen 0-5° gehalten wird.
Die Diazolösung wird nach 30 Minuten einer Lösung bestehend aus 32,3 Teilen 1-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäure,
10 Teilen Natriumcarbonat und 200 Teilen Wasser zugetropft und die Kupplungsmasse
2 Stunden lang gerührt. Die Temperatur darf dabei auf Raumtemperatur steigen.
Der pH-Wert der Kupplungsmasse wird anschliessend auf 7 gestellt und der ausgefallene Farbstoff abgesaugt,
mit einer wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen und bei 80° getrocknet. Der Farbstoff entspricht in Form
der freien Säure der Formel
HO
N = N
Cl
CH-
er färbt synthetische Polyamidfasern in goldgelber Nuance.
50984 6/1067
Case 150-^3601
Beispiel 2
23/9 Teile 2W^ino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure
werden in 200 Teilen Wasser bei einem pH-Wert von 8 gelöst und die Lösung mit 10 Teilen Salzsäure versetzt.
Der entstandenen Suspension wird bei einer Temperatur von 0-5° die gemäss Beispiel 1 hergestellte Diazolösung
zugetropft. Der pH-Wert wird durch Zugabe von Natriumacetat schwach kongosauer gehalten. Nach 2 Stunden
Rühren wird der ausgefallene Farbstoff abfiltriert, mit einer wässrigen Natrxumchloridlösung gewaschen und anschliessend
bei 80° getrocknet. Er entspricht in Form der freien Säure der Formel
N = N
SO3H
und färbt synthetisches Polyamid in blaustichig roter Nuance.
28/5 Teile des Natriumsalzes von 3-Aminodibenzofuran-8-sulfonsäure,
welche durch Umsetzung von 3-Aminodibenzofuran-hydrochlorid
mit einem Ueberschuss an Schwefelsäuremonohydrat bei Raumtemperatur erhalten wird, werden
509846/1067
Case 1.50-3601
in 400 Teilen Wasser suspendiert. Der pH-Wert wird mit Natriumcarbonat auf 8 eingestellt, sodann werden 7 Teile
Natriumnitrit in 25 Teilen Wasser zugesetzt. Diese Suspension wird in eine Lösung bestehend aus 20 Teilen
30%-iger Salzsäure und 100 Teilen Wasser bei 0-5° getropft. Die Diazolösung wird noch 1 Stunde bei einer
Temperatur von unter 10° weitergerührt.
Anschliessend wird diese Diazolösung innerhalb von 30 Minuten zu einer Lösung bestehend aus 20,9 Teilen l-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
und 400 Teilen Wasser, welche mit Natriumcarbonat auf einen pH—Wert von 9 gestellt
worden war, gegeben. Der pH-Wert der Kupplungsmasse wird durch Zutropfen von 20%-iger Natriumcarbonatlösung
zwischen 8,5 und 9 gehalten. Nach 2 Stunden wird die Kupplungsmasse auf 80° erwärmt und durch Zugabe
von 200 Teilen Alkohol gelöst. Nach einer Klärfiltration wird die Lösung mit Natriumchlorid versetzt,
der ausgesalzene Farbstoff abfiltriert, mit einer 20%-igen Natriumchloridlösung gewaschen und bei 80° getrocknet.
Der Farbstoff besitzt in Form der freien Säure die Formel
Cl
er färbt synthetisches Polyamid mit goldgelber Nuance mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.
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- 41 - Case 150-3601
Beispiel 4
Den Angaben von Beispiel 3 analog kann auch der Farbstoff, der in Form der freien Säure der folgenden Formel
entspricht, hergestellt werden:
N = N
Er färbt synthetisches Polyamid mit gelber Nuance.
28,5 Teile des Natriumsalzes von 3-Aminodibenzofuran-2-sulfonsäure,
welche durch einen Backprozess aus 3-Aminodibenzpfuran
mit konz. Schwefelsäure (Molverhältnis 1:1, Temperatur ca. 200°) erhalten wird, werden in
400 Teilen Wasser suspendiert. Nachdem der pH-Wert mit Natriumcarbonat auf 8 eingestellt wurde, werden 7 Teile
Natriumnitrit in 25 Teilen Wasser zugesetzt. Diese Suspension wird in eine Lösung bestehend aus 20 Teilen
30%-iger Salzsäure und 100 Teilen Wasser bei 0-5° getropft. Die Diazolösung wird noch 1 Stunde bei einer
Temperatur von unter 10° weitergerührt.
Anschliessend wird diese Diazolösung innerhalb von 30 Minuten zu einer Lösung bestehend aus 17,4 Teilen 1-Phe-
509846/1067
Case 150-3601
nyl--3-methyl~5-'-pyrazolon und 400 Teilen Wasser, welche
mit Natriumcarbonat auf einen pH-Wert von 9 gestellt worden war, gegeben. Die weitere Aufarbeitung erfolgt
wie in Beispiel 3 angegeben. Der erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel
Er färbt synthetisches Polyamid mit goldgelber Nuance,
Eine Lösung bestehend aus 13,7 Teilen 2-Amino-1-methoxy-4-methylbenzol,
100 Teilen Aceton und 20 Teilen Wasser wird bei einer Temperatur von 0-5° in die im Beispiel
1 beschriebene Diazolösung eingetropft. Der pH-Wert wird durch Zugabe von 10 Teilen Natriumacetat auf 3-4
gestellt. Nach einer Stunde Rühren wird durch Zusatz von 20 Teilen Salzsäure und 7 Teilen Natriumnitrat in
25 Teilen Wasser weiter diazotiert und diese Reaktionsmasse
in eine auf einen pH-Wert von 9 gestellte Lösung bestehend aus 23,9 Teilen 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
und 200 Teilen Wasser eingetropft. Die Temperatur wird zwischen 0 und 5° gehalten. Die Kupplungsmasse
wird 2 Stunden lang gerührt und der ausgefallene Farbstoff abfiltriert, mit einer wässrigen
509846/1087
- 43 - Case 150-3601
Natriumchloridlosung gewaschen und bei 80° getrocknet.
Der Farbstoff besitzt in Form der freien Säure die Formel
OCH
N = N
Er färbt Wolle und synthetische Polyamide in egalen
reinen gelbstichig roten Tönen mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.
reinen gelbstichig roten Tönen mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.
Wird in Beispiel 6 anstelle der dort beschriebenen zweiten Kupplungskomponente eine äquivalente Menge von 1-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure
verwendet und die zweite Kupplungsreaktion bei einem pH-Wert von 3-4 durchgeführt,
so wird ein Farbstoff folgender Formel (in Form der freien Säure) isoliert:
OCH.
CH.
509846/1067
- 44 -' Case 150-3601
Er färbt natürliche und synthetische Polyamide in blauen
echten Tönen.
26,3 Teile S-Aminodibenzofuran-e-sulfonsäure, hergestellt
wie in Beispiel 3 angegeben, werden in 50 Teilen 2N Natriumcarbonatlösung
und 50 Teilen Wasser suspendiert und mit 7 Teilen Natriumnitrit in 25 Teilen Wasser versetzt.
Die Suspension wird in 125 Teile 2N Salzsäure und 100 Teile Eis eingetropft. Der diazotierten Verbindung
werden 14,3 Teile cc^Aminonaphthalin in 12 Teilen
30%-iger Salzsäure und 200 Teilen Wasser bei 5° zugetropft. Der pH-Wert wird mit Natriumacetat auf 2-3 gestellt.
Nach Beendigung der Kupplung wird der Aminoazofarbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen,
filtriert und mit 20%-iger Natriumchloridlösung gewaschen. Dieser Farbstoff wird anschliessend in 200 Teile
Wasser gegeben und durch Einstellen des pH-Wertes mit einer Natriumhydroxidlösung auf 12 in Lösung ge- '
bracht. Nach Zugabe von 7 Teilen Natriumnitrit in 25 Teilen Wasser wird die Farbstofflösung in 30 Teile
30%-iger Salzsäure und 350 Teile Eis eingetropft und zur Beendigung der Diazotierung während 3 Stunden nachgerührt.
Der diazotierte Farbstoff wird innerhalb einer Stunde in eine Lösung bestehend aus 11 Teilen
m-Kresol —und 100 Teilen Wasser, welche
mit Natriumhydroxidlösung auf einen pH-Wert von 12 gestellt worden war, eingegeben. Durch Zusatz von Natriumcarbonat
wird der pH-Wert während der Kupplung auf 9 gehalten. Der Disazofarbstoff wird anschliessend bei
509846/1067
Case 150-3601
einem pH-Wert von 7,5 mit Natriumchlorid ausgesalzen,
filtriert und mit einer 20%—igen Natriumchloridlosung
gewaschen. Die erhaltene Paste wird bei einem pH-Wert von 12 in 200 Teilen Wasser suspendiert und bei 35°
mit 36 Teilen Dimethylsulfat versetzt. Die Temperatur wird auf 55-60° erhöht und der pH-Wert mit Natriumhydroxidlösung
zwischen 10 und 11 gehalten. Nach Beendig gung der Verätherung wird der ausgefallene Farbstoff
abfiltriert, mit 20%-iger Natriumchloridlosung gewaschen
und der Presskuchen bei 80° im Vakuum getrocknet. Der erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien
Säure der Formel
N = N (Cj) N = N
Er färbt Nylon in orangen echten Tönen mit guter Licht echtheit und guten Nassechtheiten.
Wird dem Beispiel 8 analog als erste Komponente 3- Aminodibenzofuran-2-sulfonsäure,
hergestellt wie in Beispiel 5 angegeben, eingesetzt und die phenolische Hydroxylgruppe
bei 70° und einem pH-^Wert von 9^ anstelle
von Dimethylsulfat mit para-Toluolsulfochlorid umgesetzt,
so wird der Farbstoff, der in Form der freien Säure der
509846/1067
Case 150-3601
folgenden Formel entspricht, erhalten:
OSO
Er färbt Nylon in orangen Tönen mit guten Echtheiten.
Färbevorschrift
In ein aus 4000 Teilen Wasser, 10 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat und 2 Teilen des Farbstoffs aus Beispiel
1 bestehendes Färbebad bringt man bei 40° 100 Teile vorgenetztes synthetisches PoIyamidgewebe, z.B. Nylon,
ein.
Man erhitzt die Färbeflotte im Verlaufe von 30 Minuten auf Siedetemperatur, hält sie bei dieser Temperatur
während einer Stunde, gibt 4 Teile Eisessig zu und beendet das Färben durch weiteres 30 Minuten dauerndes
Erhitzen auf Siedetemperatur.
Während des Färbens ersetzt man fortwährend das verdampfte Wasser. Hierauf nimmt man das goldgelb gefärbte
Nylon aus der Flotte, spült es mit Wasser und trocknet es. Nach demselben Verfahren kann auch Wolle gefärbt
werden. Die Färbungen besitzen gute Lichtechtheit und gute Nassechtheiten.
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Case 150-3601
Druckvorschrift
Polyamidgewebe, wie Nylon, Seide oder Wolle, wird mit
einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt:
20 Teile Farbstoff nach Beispiel 1
60 Teile Thioharnstoff
500 Teile 10%-iger Kernmehläther
500 Teile 10%-iger Kernmehläther
60 Teile Ammoniumtartrat 1:3 360 Teile Wasser
1000 Teile
Das bedruckte Textilgut wird während 40 Minuten bei 102-104°
gedämpft und anschliessend kalt und warm gespült. Nach heissem Seifen bei 60° und anschliessend erneutem
kalten Spülen und Trocknen erhält man einen goldgelben Druck von guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.
In der folgenden Tabelle Ia wird der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den
Angaben der Beispiele 1 und 2 hergestellt werden und entsprechen der Formel
= N - C
C-R,
Ca),
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- 48 - Case 150-3601
worin R., R und R bis R . die in der Tabelle angegebenen
Bedeutungen besitzen. In einer weiteren Kolonne I ist die Nuance der Färbung auf Nylon angegeben.
509846/1067
T a b e 1 le Ia
CD CD 00 •P-CD
| Bsp. Nr. |
Rl | Rll | E50 | R51 | R52 | R53 | R54 | • H | I |
| 10 | CH3 | OH | SO3H | H | H | H | H | goldgelb | |
| 11 | do | do | H | SO3H | H | H | H | do | |
| 12 | do | do | H | H | SO3H | H | H | do | |
| 13 | do | do | SO3H | H | H | SO3H | H | do | |
| 14 | do | do | Cl | H | SO3H | H | H | do | |
| 15 | do | do | Cl | H | H | SO3H | H | do | |
| 16 | do | do | SO3H | H | Cl * |
H | H | do | |
| 17 | do | do | H | SO3H | Cl | H | H | do | |
| 18 | do | do | Cl ■ . | Cl | SO3H | H | do |
CjJ CX)
VO I
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| Bsp. Nr. |
Rl | Rll | R50 | R51 | R52 | R53 | R54 | I |
| 19 | CH3 | OH | Cl | Cl | H | SO H | Cl | goldgelb |
| 20 | do | do | CH3 | H | SO3H | H | H | do |
| 21 | do | do | CH3 | H | H | SO3H | H | do |
| 22 | do | do | H | SO3H | .CH3 | H | H | do |
| 23 | do | do | Cl | H | SO H | H | CH3 | do |
| 24 | do | do | H | CH3 | SO3H | H | OCH3 | do |
| 25 | COOH | do | H | H | SO3H | H | H | do |
| 26 | do | do | Cl | H | SO3H | Cl | H | do |
| 27 | do | do | CH3 | H | SO3H | H | H | do |
Ρ) cn (D
| Bsp. Nr. |
Rl | Rll | R50 | R51 | R52 | R53' | R,, 54 |
I |
| 28 | COOC2H5 | OH | H | H | SO3H | H | H | goldgelb |
| 29 | CH3 | NH2 | SO3H | H | H | H | H | gelb |
| 30 | do | do | H | SO3H | H | H | H | do |
| 31 | do | do | H | H | 5O3H | H | H | do |
| 32 | do | do | SO3H | H | H | SO3H | H | do |
| 33 | do | do | Cl | H | SO3H | H | H | do |
| 34 | do | do | Cl | H | H | SO H | H | do |
| 35 | do | do | SO3H | H | Cl | H | H | do |
O P cn Φ
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Case 150-3601
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509846/1067
Case 150-3601
Die in der Tabelle la angeführten Kupplungskomponenten
können gleichermassen auch für die Herstellung von Farbstoffen mit 3-Aminodibenzofuran-2- bzw. -8-sulfonsäure
als Diazokomponente eingesetzt werden (ausgenommen die Beispiele 13 und 32) gemäss den Angaben in den Beispielen
3 und 5.
Des weiteren können die in der folgenden Tabelle Ib angeführten Kupplungskomponenten verwendet werden. Die
Farbstoffe entsprechen der Formel
SO-H ν N=N-
N=N-
C-R,
(b)
worin R , R,w R 5O» R5i' Rc2 sowie R 54 die in der Ta~
belle angegebenen Bedeutungen besitzen. In der Kolonne I ist die Nuance der Färbung auf Nylon angeführt.
509846/1067
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| Bsp. Nr. . |
Rll | Ri | R50 | R51 | R52 | R54 | I |
| 45 | OH | CH3 | H | V H . |
H | H | goldgelb |
| 46 | NH2 | CH3 | H | H | H | H | gelb |
| 47 | OH | CH3 | Cl | .H | H | H | goldgelb |
| 48 | OH | CH3 | H | Cl | H | H | do. |
| 49 | OH | CH3 | H | H | Cl | H | do. |
| 50 | OH | CH3 | H | CF3 | H | H | do. |
| 51 | OH | CH3 | ' H | CN | H | H | do. |
| 52 | OH | .CH3 | H | SO2-NH2 | ' H | H | do. |
| 53 | OH | CH3 | H | SO2NH-C2H4OH | H | H | do. |
| 54 | '. OH | CH3 | • H | COOH | OH | H | do. |
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| Bsp. Nr. |
hl | Rl | R50 | hl | H | E54 | I |
| 55 | OH | CH3 | Cl | H | H | CH3 | goldgelb |
| 56 | NH2 | CH3 | Cl | H | H | H | gelb |
| 57 | NH2 | CH3 | H | Cl | H | H | do. |
| 58 | OH | COOC2H5 | H | H | H | H | goldgelb |
| 59 | OH | CONH2 | H | H | Cl | H | do. |
| 60 | NH2 | CH3 | H | H | H | gelb | |
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- 56 - Case 150-3601
In der folgenden Tabelle II wird der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den
Angaben der Beispiele 1 und 2 hergestellt werden und
entsprechen der Formel
entsprechen der Formel
N = N- C C - CH.
R55
/Λ
R58 R57
worin R.. sowie R55 bis R die in der Tabelle angegebenen
Bedeutungen besitzen. In einer weiteren Kolonne I ist die Nuance der Färbung auf Nylon
angegeben.
Die in der Tabelle II angeführten Kupplungskomponenten (ausgenommen die Beispiele 66 bis 68 und 75 bis 77)
können gleichermassen für die Herstellung von Farbstoffen mit 3-Aminodibenzofuran-2- bzw. -8-sulfonsäure als Diazokomponente gemäss den Angaben in den Beispielen
3 und 5 eingesetzt werden.
können gleichermassen für die Herstellung von Farbstoffen mit 3-Aminodibenzofuran-2- bzw. -8-sulfonsäure als Diazokomponente gemäss den Angaben in den Beispielen
3 und 5 eingesetzt werden.
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CD CO OO
CD
—3
| Bsp. Nr. |
Rll | R55 | R56 | R57 | R58 | R59 | R60 | I |
| 61 | OH | SO3H | H | H | H | H | H | goldgelb |
| 62 | do. | H | SO3H | H | H | H | H | do. |
| 63 | do. | H | H | SO3H | H | H | H | do. |
| 64 | do. | H | H | H | SO3H | H | H | do. |
| 65 | do. | H | H | H | H | SO3H | H | do. |
| 66 | do. | H | SO3H | H | . H | H | SO3H | do. |
| 67 | do. • |
SO3H | H | H | H | SO3H | H | do. |
| 68 | do. | H | H | SO3H | * H | SO3H | H | do. |
| 69 | do. | H | H | H | H | H | SO3H | do. |
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Case 150-3601
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- 59 - case 150-3601
In der folgenden Tabelle III wird der strukturelle Auf bau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den
Angaben in den Beispielen 1 und 2 hergestellt werden und entsprechen der Formel
N = N- C C - CH3 (d) ,
worin R11 und R _ die in der Tabelle angegebenen Be-
J-X D-L
deutungen besitzen. In einer weiteren Kolonne I ist die Nuance der Färbung auf Nylon
angegeben.
Die in der Tabelle III angeführten Kupplungskomponenten können gleichermassen für die Herstellung von Farbstoffen
mit 3-Aminodibenzofuran-2- bzw. -8-sulfonsäure als Diazokomponente gemäss den Angaben in den Beispielen
3 und 5 eingesetzt werden.
509846/1067
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co
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Bsp.
Nr.
79
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case 150-3601
In der folgenden Tabelle IV wird der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den
Angaben in den Beispielen 1 und 2 bzw. 3 und 5 hergestellt werden und entsprechen der Formel
CO - CH (e) ,
• -5
N = N - CH
CO-NH-
worin Z, Z1 und R . die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen
besitzeni In einer weiteren Kolonne I ist die Nuance der Färbung auf Nylon
angegeben.
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Case 150-3601
Tabelle IV
| Bsp. Nr. |
Z |
| 85 | H |
| 86 | H |
| 87 | SO3H |
| 88 | H |
| 89 | H |
| 90 | SO3H |
| 91 | H |
| 92 | SO3H |
| 93 | H |
| 94 | SO3H |
| 95 | H |
| 96 | SO3H |
| 97 | H |
SO3H
SO3H
SO3H
SO3H
SO3H
SO3H
SO3H
do.
do.
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do
do.
do.
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OCH
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do.
do.
do. do. do. do. do. do.
do. do. do. do. do.
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Case 150-3601
| Bsp. Nr. |
- | Z | Zl | R14 | OCH3 | I |
| 98 | 100 | SO3H | H | do. | grünstichig gelb | |
| 99 | H | SO3H | do. | OC3H5 | do. | |
| 101 . | OCH3 | ~© | ||||
| • S03H | H | OC2H5 | do. | |||
| 102 | do. | |||||
| H | SO3H | do. | ||||
| 103 | ||||||
| SO3H | H | do. | ||||
| H | SO3H | do. |
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Case 150-3601
In der folgenden Tabelle V wird der strukturelle Aufbau
weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den Angaben gemäss Beispiel 6, erste Kupplungsreaktion,
hergestellt werden und entsprechen der Formel
N = N
(f)
worin entweder Z' oder Z.
-SO-H bedeuten und die Reste
R _, R.., R_ und R , die in der Tabelle angegebenen
Bedeutungen besitzen. In einer weiteren Kolonne I ist die Nuance der Färbung auf Nylon angegeben.
Jede in der Tabelle beispielhaft angeführte Kupplungskomponente kann sowohl mit 3-Aminodibenzofuran-2- als
auch -8-sulfonsäure kuppeln, die unter Beispiel 104 angegebene Komponente auch mit 3-Aminodibenzofuran.
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| Bsp. Nr. |
R17 | R18 | R20 | R21 | I |
| SO3H | |||||
| 104 | H | H | -CH2-O | C2H5 | goldgelb |
| 105 | CH3 | H | -CH —(O) | C2H5 | do. |
| 106 | H | H | CH3 | CH3 | do. |
| 107 | H | H | C2H5 | C2H3 | do. |
| 108 | H | H | H-C4H9 | -C4H9 | do. |
| 109 | CH3 | H | do. | do. | do. |
| 110 | H | H . | -C3H4CN | -C2H4CN | do. |
| 111 | H | H | -C2H4Cl | -C2H4Cl | do. |
| 112 | H | H | -C2H4OH | -C2H4OH | do. |
| 113 | CH3 | H | -C2H4OH | -C2H4OH | do. |
| ι | |
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| Bsp. Nr. |
R17 | R18 | R20 | R21 | I |
| 114 | H | CH3 | H | H | goldgelb |
| 115 | H | OCH3 | H | H | do. |
| 116 | OCH3 | H | H | H | do. |
| 117 | OCH3 | OCH3 | H | H | do. |
| 118 | H | H | 1-C3H7 | H | do. |
| 119 | OCH3 | H | -CH2-@ | C2H5 | do. |
Case 150-3601
In der folgenden Tabelle VI wird der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den
Angaben in den Beispielen 1 und 2 hergestellt werden und entsprechen der Formel
N = N
(g)
R67 R66
worin R_o bis R-o die in der Tabelle angegebenen Be-
bZ bo
deutungen besitzen. In einer weiteren Kolonne I ist die Nuance der Färbung auf Nylon angegeben.
Die in der Tabelle VI angeführten Kupplungskomponenten (ausgenommen die Beispiele 124, 125 und 127 bis 129)
können gleichermassen für die Herstellung von Farbstoffen mit 3-Amxnodibenzofuran-2- bzw. -8-sulfonsäure
als Diazokomponente gemäss den Angaben in den Beispielen 3 und 5 eingesetzt werden.
509846/1067
Case 150-3601
VI
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509846/1067
Bsp.
Nr.
62
64
65
66
67
130
131 132 133 134 135 136 137 138
139
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NH.
NH-CH.
NH-C2H5
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Case 15O-36Ü1
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509846/1067
Case 150-3601
In der folgenden Tabelle VII wird der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den
Angaben in den Beispielen 1 und 2 hergestellt werden und entsprechen der Formel
N = N
71 (h) ,
worin R bis R die in der Tabelle angegebenen Be~
by /ο
deutungen besitzen. In einer weiteren Kolonne I ist die Nuance der Färbung auf Nylon angegeben.
Aus den in der Tabelle VII angeführten Kupplungskomponenten, sofern diese nur eine SO_H-Gruppe enthalten,
können gleichermassen die entsprechenden Farbstoffe durch Kupplung mit 3-Aminodibenzofuran-2- bzw. -8-sulfonsäure
hergestellt werden.
509846/1067
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CD CO CX)
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| Bsp. Nr. |
R69 | NH2 | R71 | R72 | R73 | «74 | R75 | I |
| 147 | OH | NH2 | SO3H | H | SO3H | H | H | violett |
| 148 | OH | NH2 | H | SO3H | H | H | SO3H | do. |
| 149 | OH | H | H | H | SO3H | H | SO3H | do. |
| 150 | OH | H | H | H | NH2 | H | SO3H | orange |
| 151 | OH | H | H . | NH2 | H | H | SO3H | do. |
| 152 | OH | H | NH2 | H | H | H | SO3H | rot |
| 153 | OH | NH-CO-CH3 | NH2 | SO3H | H | H | SO3H . | violett |
| 154 | OH | do. | H | SO3H | H | H | SO3H | do. |
| 155 | OH | NH-C0-@ | H | H | SO3II | H | SO3H | do. |
| 156 | OH | do. | H | H | SO3H | H | SO H | do. |
| 157 | OH | H | SO3H | H | H | SO H | do. | |
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509846/1067
Case 150-3601
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| ro O |
- | CC | CQ | |||
| CO | te | ro O CO |
||||
| pt | cc | ro O CO |
cc | cc | ||
| ro | K | cc | CC | cc | ||
| CJ | cc ' | lan | O | |||
| vT | te | OI | O | |||
| ro O |
O co |
O | ||||
| ft | cc | CO | te | cc | cc |
Ϋ
X |
| !Z . | ||||||
| CC | cc | |||||
| O | cc | O | cc | cc | O | |
| ft | O | O | cc | O | ||
| <J» | r»· | Ol | ||||
| VO | H | cc | γΗ | |||
| σι VO |
r-i | CM cc |
,—I | O | ||
| Pi | S3 | co | ||||
| Ol * | r- | |||||
| O) M | ||||||
| (Q 23 | ||||||
509846/1067
Case 150-3601
In der folgenden Tabelle VIII wird der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach
den Angaben in den Beispielen 1/ 3 und 5 hergestellt werden und entsprechen der Formel
N = N
(i)
worin Z und Z. sowie R_6 die in der Tabelle angegebenen
Bedeutungen besitzen. In einer weiteren Kolonne I ist die Nuance der Färbung auf Nylon angeführt.
509846/1067
Care 150-2601
Tabelle VIII
| Bsp. Nr. |
Z | Zl | R36 | CH3 | I |
| 175 | H | SO3H | C(CH3)3 | NH-CO —(θ) | goldgelb |
| 176 | SO3H | H | CH3 | OCH3 | do. |
| 177 | H | SO3H | CH3 | do. | do. |
| 178 | SO3H | H | OCH3 | do. | |
| 179 | H | SO3H | OC2H5 | do. | |
| 180 | SO3H | H | isooctyl | do. | |
| 181 | H | SO3H | isooctyl | do. | |
| SO3H | |||||
| 182 | H | H | CO-NH—^S | do. | |
| 183 | SO3H | H | do. | do. | |
| 184 | H | SO3H | do. | do. | |
| 185 | SO3H | H | do. | ||
| 186 | H | SO3H | do. |
509846/1067
Case 150-3601
In der folgenden Tabelle IX wird der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach
den Angaben in den Beispielen 1 und 2 hergestellt werden und entsprechen der Formel
CO-NH-R
3 8
worin R_g und R die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen
besitzen. In einer weiteren Kolonne I ist die Nuance der Färbung auf Nylon angegeben.
Die in der Tabelle IX angeführten Kupplungskomponenten können gleichermassen zur Herstellung der entsprechenden
Farbstoffe mit 3-Aminodibenzofuran-2- bzw. -8-sulfonsäure
gekuppelt werden.
509846/1067
Case 150-3601
Tabelle IX
| Bsp. Nr. |
R3 8 | R9 | - | SO3H | I |
| 187 | CF3 —(ö) |
So3H | Scharlach | ||
| SO H | |||||
| 188 | —(ö) | H . | do. | ||
| 189 | —(o) | SO3H | do. | ||
| 190 | OCH- QCH3 —\o) |
SO3H | do. | ||
| CH3 | |||||
| 191 | —{ö) | SO3H | do. | ||
| Cl | |||||
| 192 | do. |
509846/10 67
Case 15O-36O1
In der folgenden Tabelle X wird der strukturelle Aufbau
weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den Angaben in Beispiel 6 hergestellt werden und entsprechen
der Formel
N = N
OH
(D,
worin R__ und R.. o die in der Tabelle angegebenen Bedeu-1/
Io
tungen besitzen. In einer weiteren Kolonne I ist die Nuance der Färbung auf Nylon angegeben.
Für den Fall, dass R und R 8 Wasserstoff oder Methyl
bedeuten, wie in den Beispielen 193, 197 und 198, muss die Herstellung dieser Farbstoffe gemäss Beispiel 6
insofern abgeändert werden, als die für die erste Kupplung eingesetzte Anilinkomponente auf'bekannte Weise
mittels des cJ-Methansulfonsäureesters aktiviert' werden
muss. Nach beendeter Kupplung wird dieser Rest durch Verseifung abgespalten. Die zweite Kupplungsreaktion
erfolgt analog Beispiel 6.
509846/1067
Case 15O-3GO1
Tabelle X
| Bsp. Nr. |
R17 | E18 | I |
| 193 | H | H | orange-rot |
| 194 | OCH3 | H | rot |
| 195 | H | OCH3 | do. |
| 196 | H | OC2H5 | do. |
| 197 | CH3 | H | do. |
| 198 | CH3 | CH3 | do. |
| 199 | Cl | H | do. |
| 200 | H | NH-CO-CH3 | do. |
| 201 | OCH3 | CH3 | do. |
| 202 | OC2H5 | CH3 | do. |
| 203 | OCH3 | OCH3 | do. |
509846/1067
Case 150-3601
In der folgenden Tabelle XIa wird der strukturelle
Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den Angaben in den Beispielen 8 und 9 hergestellt werden und entsprechen der Formel
Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den Angaben in den Beispielen 8 und 9 hergestellt werden und entsprechen der Formel
N = N
R76 R77
worin R__ sowie R_,- bis R„o die in der Tabelle angege-
JD /D /O
benen Bedeutungen besitzen. In einer weiteren kolonne
I ist die Nuance der Färbung auf Nylon angegeben.
509846/1067
Case 150-3
Tabelle XIa
Bsp. Nr.
35
R7« R77
R,
78
204
CH.
C2H5
SO0-(O)-CH.
CH.
SO2 -<OJ>
CH.
S0o-<Ö)
SO0-(O)-CH.
SO3H
SO3H
SO0H
| SO3H | H |
| SO3H | H |
| SO3H | H |
| H | SO3H |
| H | SO3H |
| H | SO3H |
orange
do.
do
do
do
do
do
do
do
do
509846/11O
Case 150-3601
Alle in der Tabelle XIa angeführten Kupplungskomponenten können gleichermassen auch für die Herstellung von
Disazofarbstoffen mit 3-Aminodibenzofuran-2*- bzw. -8-sulfonsäure
gemäss den Beispielen 8 und 9 eingesetzt werden.
Des weiteren können die in der folgenden Tabelle XIb angeführten Kupplungskomponenten verwendet werden.
Die Farbstoffe entsprechen der Formel
N=N (Q/ N=N
worin Z', Zi, R5 und R7 die in der Tabelle angegebenen
Bedeutungen besitzen. In der Kolonne I ist die Nuance der Färbung auf Nylon angeführt.
509846/1067
Case 150-3601
Tabelle XIb
| Bsp. Nr. |
Z1 | ζί | E35 | R37 | I |
| 214 | H | SO3H | CH3 | CH3 | orange |
| 215 | SO3H | H | CH3 | OCH3 | do. |
| 216 | H | SO3H | CH3 | OCH3 | do. |
| 217 | SO3H | H | C2H5 | CH3 | do. |
| 218 | H | SO3H | C2H5 | CH3 | do. |
| 219 | SO3H | H | C2H5 | H . | do. |
| 220 | H | SO3H | C2H5 | H | do. |
| 221 | SO3H | H | SO2-^-CH3 | CH3 | do. |
| 222 | SO3H | H | do. | OCH3 | do. |
| 223 | H | SO3H | do. | OCH3 | do. |
| 224 | SO3H | H | do. | OC2H5 | do. |
| 225 | H | SO3H | do. | OC2H5 | do. |
509846/1067
Case 1E0-2G01
In der folgenden Tabelle XII wird der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach
den Angaben gemäss den Beispielen 3 und 5 bzw. 8 und hergestellt werden und entsprechen der Formel
= N
R79 R80
worin Z1, Z^,
R79 und
0 die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen. Die mit diesen Farbstoffen
erhaltene Nuance der Färbungen auf Nylon ist gelb.
509846/1067
150-3^01
Tabelle XII
| Bsp. Nr. |
ZV | zi | R35 | R79 | R80 |
| 226 | H | SO3H | CH3 | H | H |
| 227 | SO3H | H | CH3 | H | H |
| 228 | SO3H | H | CH3 | CH3 | H |
| 229 | H | SO3H | CH3 | CH3 | H |
| 230 | H | SO3H | CH3 | OCH3 | H |
| 231 | SO3H | H | CH3 | OCH3 | H |
| 232 | H | SO3H | S02'©) | H | H |
| 233 | SO3H | H | S02"©^ | H | H |
| 234 | H | SO3H | SO2"V^V"CH3 | H | H · |
| 235 | SO3H | H | SO2"\O/"CH3 | H | H |
| 236 | H | SO3H | CH3 | H | OCH3 |
| 237 | SO3H | H | CH3 | H | OCH3 |
509846/1Ό 67
Claims (9)
- Patentansprücheentsprechen,worin Z und Z jeweils Wasserstoff oder einer der beiden Reste eine SO3H-Grupps bedeuten, K für den Rest einer von Sulfonsäuregruppenfreien oder durch eine oder zwei Sulfonsäuregruppen substituierten Kupplungskomponente der aromatisch*-carbocyclischen Reihe/ worin der die Kupplung ermöglichende Substituent gegebenenfalls weiterumgesetzt sein kann, deraromatisch-heterocyclischen Reihe oder der aliphatischen Reihe mit einer aktiven Methylengruppe steht, wobei der Rest K weitere in der Azochemie übliche Substituenten tragen kann und gegebenenfalls über eine Azoary!gruppe, derenArylrest weitersubstituiert sein kann, verknüpft istund die Verbindungen der Formel (I) eine oder zwei Sulfonsäuregruppen enthalten.509846/1067Case 150-3601
- 2. Verbindungen der Formel (I) gemäss Patentanspruch 1, worin der Rest K der Kupplungskomponente einer der folgenden Formeln
a)R,(IV),worin R Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkyl-rest, einen Phenylrest oder -CO-R3, R_. -OH, -0-R3 oder -NH-R4,
R einen niedrigmolekularen Alkylrest, R. Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkylrest oder einen Phenylrest, R- Wasserstoff oder einen der Reste der Formeln(IVa),(IVb),509846/1067Case 15O-36O1(IVc),(IVd)(IVe),R.Wasserstoff, Halogen, niedrigmolekulares Alkyll0oder9
10Rio Kll R12 R13oder Alkoxy, -CN, -CF-, -SO Hydroxy, Wasserstoff, Halogen, niedrigmolekulares Alkyj|i oder Alkoxy, -SO-H oder Carboxyl, Wasserstoff, Halogen oder niedrigmolekulares Alkyl ,' jeweils Wasserstoff oder -SO-,Η, Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest oder Phenyl, Wasserstoff oder niedrigmolekulares Alkyl, -OH oder -NH-R,», Wasserstoff oder -SO-^R13 λ einen niedrigmolekularen Alkylrest oder einen gegebenenfalls durch 1 bis 3 niedrigmolekulare Alkylreste substituierten Phenylrest bedeuten,509846/1067Case 150-3601CH3 - CO - CH - CO - NH14worin R. . einen gegebenenfalls durch ein Halogenatom, eine Hydroxyl-, Phenyl-, Sulfophenyl- oder Naphthylgruppe substxtuierten geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen der Reste der Formeln1516(Va)<H03S)m(Vb)oder(Vc),worin m die Zahl 0, 1 oder 2,R^5 Wasserstoff, Halogen, -SO-H, niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy oder -CF ,R^6 Wasserstoff, Halogen, niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy oder Phenyloxy bedeuten und der Cyclohexylrest (Vc) durch 1 bis 3 niedrigmolekulare Alkylreste substituiert sein kann,509846/106- 91 - Case 150-3601_[7R19worin R17 Wasserstoff, Halogen, niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy,R _ Wasserstoff, niedrigmolekulares Alkyl oder 18Alkoxy, -NH-CO-NH-R22 oder -NH-CO-R32,R_ Wasserstoff,R9 Wasserstoff, gegebenenfalls durch ein HaIogenatom, eine Phenyl-, CN- oder OH-Gruppe substituiertes niedrigmolekulares Alkyl oder durch SO H substituiertes Benzyl oder einen Phenylrest,R51 Wasserstoff oder gegebenenfalls durch ein Halogenatom, eine Phenyl-, CN- oder OH-Gruppe substituiertes niedrigmolekulares Alkyl,R2 Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkylrest oder einen Phenylrest undR22 einen niedrigmolekularen Alkylrest oder einen Phenylrest bedeutenund die Reste R und R . zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gesättigten 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus undR1Q und R30 zusammen einen Aethylen- oder 1,3-Propylenrest bilden können,509846/1067- 92 - Case 150-3601r >—^. T s—^ 1(VII),(VII'),worin R -OH oder -NH-R .,£· J ^ ftR Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkylrest oder einen der Reste der Formeln(VIIa),/—V(VIIb)R35 Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkyl-oder Alkoxyrest, Halogen, -CF oder -SO3H, R2 Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkyl-oder Alkoxyrest,
R__ Wasserstoff oder einen niedrigmolekularenAlkylrest bedeuten,und der Cyclohexylrest (VII b) 1 bis 3 niedrigmolekulare Alkylreste enthalten kann,509846/1067Case 150-3601NH-R,(VIII),worin R„o Wasserstoff, niedrigmolekulares Alkyl, Zo-SO -R_q oder einen der Reste der Formeln26(Villa),-SO.(VIIIb),(VIIIc),(VIIId),oder-OC-R- ο - co -(VIIIe)
(VIIIf)509846/1067- 94 - Case 150-360]251843$R einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, R Wasserstoff oder einen niedrigmolekularen Alkylrest,
R_, Wasserstoff, Nitro, einen niedrigmolekularen«J J-Alkyl- oder Alkoxyrest oder -NH-R ., R0 Wasserstoff oder einen niedrigmolekularen Al-«J Ctkylrest,R33 einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,R ' einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest oder einen Cyclohexylrest, der durch 1 bis 3 niedrigmolekulare Alkylreste substituiert sein kann,R-. Wasserstoff oder einen niedrigmolekularen Alkylrest bedeutenund der Cyclohexylrest (VIII c) durch 1 bis 3 niedrigmolekulare Alkylreste substituiert sein kann,(ix),worin die phenolische OH-Gruppe gegebenenfalls weiter umgesetzt sein kann unter Bildung des Restes509846/1D67- 95 - case 150-3601worin R_t- einen niedrigmolekularen Alkylrest,-R0Q oder einen Rest der Formel(VIII b),R fi Wasserstoff, Hydroxy, einen Alkylrest mit: 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen niedrigmolekularen Alkoxyrest, Amino, -COOH,-COO-R-, -CO-NHn, -CO-NH-R00 oder -NH-CO-R00, 3 2. jo JoR__ Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkyl-oder Alkoxyrest, einen niedrigmo einen Rest der FormelR__ einen niedrigmolekularen Alkylrest oderOO(IX a) ,R _ Wasserstoff, Halogen, einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxyrest, -CF oder -SO3H,R. Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkylrest oder -SO-H,R41 Wasserstoff, eine niedrigmolekulare Alkyl-gruppe oder, falls R_,. verschieden vonJbWasserstoff ist, einen divalenten Rest derFormel R- CH = CH - C = CH -, der mit der zweitenfreien Valenz in orthbunden ist, bedeuten,freien Valenz in ortho-Stellung zu R . geCase 150-3601worin R^2 einen niedrigmolekularen Alkylrest, einenPhenyl- oder Benzylrest, vorzugsweise einen Phenylrest,R^2 Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkylrest oder einen Benzylrest, vorzugsweise Wasserstoff undR44 Wasserstoff, Halogen, -SO H oder einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxyrest, vorzugsweise Wasserstoff bedeutenh) den Rest einer Kupplungskomponente der Formel-Y-N=N-K,worin Y einen Rest der Formel(XII),K098^6/1067oderCase 150-3601(S03H)m(XIII),o:(XV)und K1 den Rest einer Kupplungskomponente derFormeln (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), worin die phenolische OH-Gruppe zum Rest der Formel (IX1) verethert oder verestert seinkann, oder (X) bedeuten, entspricht, - 3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Dxazoverbindung aus einem Amin der Formel509846/1067Case 150-3601(IDmit einer Kupplungskomponente der FormelH-K(III)kuppelt, wobei die Ausgangsmaterialien so gewählt werden, dass die erhaltene Endverbindung der Formel (I) eine oder zwei Sulfonsäuregruppen besitzt, in so erhaltenen Monoazoverbindungen, die als Kupplungskomponente einen aromatisch-carbocyclischen Rest mit einer diazotierbaren Aminogruppe besitzen, gegebenenfalls zur Herstellung von Disazofarbstoffen die Aminogruppe auf übliche Weise diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Formel III kuppelt, wobei die resultierenden Disazofarbstoffe eine oder 2 Sulfonsäuregruppen tragen können, in so erhaltenen Mono- bzw. Disazofarbstoffen der Formel (I) den die Kupplung ermöglichenden Substituenten gegebenenfalls weiterumsetzt, beispielsweise eine aromatische Hydroxy- oder Aminogruppe alkyliert oder acyliert.
- 4. Verfahren gemäss Patentanspruch 3 zur Herstellung von Disazoverbindungen der Formel509846/1067Case 150-36012518A39= N-Y-N =worin Z, Z,/ Y und K, die in Patentanspruch 2 angegebene Bedeutung besitzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbxndung aus einem Amin der FormelN = N - Y - NH,mit einer Kupplungskomponente der FormelH-Kn(XVII)kuppelt.
- 5. Verfahren gemäss Patentanspruch 3 zur Herstellung von Verbindungen der FormelN = N-R35 (XVIII),worin einer der beiden Reste Z1 und Z' -SO_H bedeutet und Rp und R die in Patentanspruch 2 angegebene Bedeutung besitzen, dadurch gekennzeichnet, dass man
eine Verbindung der Formel509846/1067Case 150-3601N = NOH(XIX)R.mit einer eine niedrigmolekulare Alkylgruppe einführenden Verbindung verethert oder mit einer Verbindung der FormelR46 - S02 - R29(XIX a)oderR.,. - SO0 46 2(XIX b)worin R., den aus einem funktioneilen Derivat einer 46Sulfonsäure abspaltbaren Rest bedeutet und R und R die in Patentanspruch 2 angegebene Bedeutung besitzen, umsetzt. - 6. Verfahren gemäss Patentanspruch 3 zur Herstellung von Verbindungen der Formel= N -Y-N =P-R35 (XX)'3750 9-8 46/1067- 1Ol -Case 150-3601worin Z, Z , Y, R_5 und R _ die in Patentanspruch angegebene Bedeutung besitzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel= N-Y-N =(XXI)3 7mit einer eine niedrigmolekulare Alkylgruppe einführenden Verbindung veräthert oder mit einer Verbindung der FormelR46 * S02 - R29oder(XIXa)(XIXb)worin R.,yden aus einem funktionellen Derivat einer 46'Sulfonsäure abspaltbaren Rest bedeutet und R0Q und R die in Patei
Bedeutung besitzen,
umsetzt.und R die in Patentanspruch 2 angegebene - 7. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) gemäss Patentanspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamiden, von Cellulosefasern oder Fasern aus regenerierter Cellulose oder von basisch modifizierten Polypropylenfasern.509846/1067Case 150-3601
- 8. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) gemäss Patentanspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Polyamiden wie Nylon.
- 9. Die gemäss Patentanspruch 7 gefärbten oder bedruckten Materialien.SANDOZ - PATENT- GMBH3700/LE/HSc/MEW509846/1067
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