DE2518096A1 - Aufzeichnungsverfahren und aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Aufzeichnungsverfahren und aufzeichnungsmaterialInfo
- Publication number
- DE2518096A1 DE2518096A1 DE19752518096 DE2518096A DE2518096A1 DE 2518096 A1 DE2518096 A1 DE 2518096A1 DE 19752518096 DE19752518096 DE 19752518096 DE 2518096 A DE2518096 A DE 2518096A DE 2518096 A1 DE2518096 A1 DE 2518096A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cellulose
- bis
- spiro
- thieno
- benzo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 44
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 38
- -1 N-methylanilino Chemical group 0.000 claims description 71
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 35
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 35
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 24
- ONNWPIBLGSYLLE-UHFFFAOYSA-N thieno[2,3-c]furan Chemical compound O1C=C2SC=CC2=C1 ONNWPIBLGSYLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims description 23
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 18
- WUBNJKMFYXGQDB-UHFFFAOYSA-N 3,3-diphenyl-2-benzofuran-1-one Chemical class C12=CC=CC=C2C(=O)OC1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WUBNJKMFYXGQDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims description 16
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 8
- KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N Benzopyrane Chemical compound C1=CC=C2C=CCOC2=C1 KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 claims description 6
- FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N fluoran Chemical compound C12=CC=CC=C2OC2=CC=CC=C2C11OC(=O)C2=CC=CC=C21 FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 claims description 4
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 claims description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 claims description 4
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical group CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 claims description 3
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 claims description 3
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 claims description 3
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims description 3
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GPVDIXCKWIQJNG-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylspiro[1,3-dihydrobenzo[f]chromene-2,2'-chromene]-7'-amine Chemical compound C1=CC=CC2=C(CC3(CO4)C=CC5=CC=C(C=C5O3)N(CC)CC)C4=CC=C21 GPVDIXCKWIQJNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- FTDNAAIMVVBSDG-UHFFFAOYSA-N 4-(2H-3,1-benzoxazin-2-yl)-N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C1=CC=C(C=C1)C1N=C2C(=CO1)C=CC=C2)C FTDNAAIMVVBSDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000005130 benzoxazines Chemical class 0.000 claims 1
- QZHPTGXQGDFGEN-UHFFFAOYSA-N chromene Chemical compound C1=CC=C2C=C[CH]OC2=C1 QZHPTGXQGDFGEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 7
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 6
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 4
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 3
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 3
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000001454 recorded image Methods 0.000 description 3
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 3
- FMAMJGLCZTWQAR-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-2h-3,1-benzoxazine Chemical compound O1C=C2C=CC=CC2=NC1C1=CC=CC=C1 FMAMJGLCZTWQAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- KADNTLDIZHQFCB-UHFFFAOYSA-N benzo[f]chromene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1OC=C=C2 KADNTLDIZHQFCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 2
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000003385 ring cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N (3-bromo-2-fluorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(Br)=C1F LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(C)C)C(C(C)C)=CC=C21 IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- LWZNICUUWOIJSO-UHFFFAOYSA-N C1C2=CC=CC=C2NC11OC2=CC=CC=C2C=C1C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1C2=CC=CC=C2NC11OC2=CC=CC=C2C=C1C1=CC=CC=C1 LWZNICUUWOIJSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000206672 Gelidium Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKURGBYDCVNWKH-UHFFFAOYSA-N [3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-10-yl]-phenylmethanone Chemical compound C12=CC=C(N(C)C)C=C2SC2=CC(N(C)C)=CC=C2N1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZKURGBYDCVNWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 229920003090 carboxymethyl hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 150000002221 fluorine Chemical class 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000003978 infusion fluid Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229930187760 maximol Natural products 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- LLTJPCBAOHMVGF-UHFFFAOYSA-N n,n-diethyl-3-methylspiro[1,3-dihydrobenzo[f]chromene-2,2'-chromene]-7'-amine Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C(C2)=C1OC(C)C12C=CC2=CC=C(N(CC)CC)C=C2O1 LLTJPCBAOHMVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- KIHUPOKUSVEICJ-UHFFFAOYSA-N nonyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KIHUPOKUSVEICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150101567 pat-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003872 salicylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003170 water-soluble synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/914—Transfer or decalcomania
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/253—Cellulosic [e.g., wood, paper, cork, rayon, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Coloring (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
DR. E. Wl EGAN D Di PL-1 NG. W. NIEMAN N
DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C GERNHARDT 2 518096
MÖNCHEN HAMBURG
TELEFON: 555476 8000 M ü N C H E N 2,
TELEGRAMME: KARPATENT MATH ILDENSTRASSE
TELEX: 529 068 KARPD
/ 23. April 1975
¥ 42 311/75 - Ko/Ja
Fuji Photo Film Co. Ltd.,
Minami Ashigara-Shi, Kanagawa (Japan)
Aufzeichnungsverfahren und Aufzeichnungsmaterial
Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsverfahren und Aufzeichnungsmaterial. Insbesondere betrifft sie ein
Aufzeichnungsverfahren und -material unter Verwendung
eines Farbbildners, der durch Adsorption auf einer Cellulosefaser oder Reaktion mit einer Cellulosefaser ein
eines Farbbildners, der durch Adsorption auf einer Cellulosefaser oder Reaktion mit einer Cellulosefaser ein
509346/07 6 9
klares Farbbild bildet.
Gemäß der Erfindung wird ein Aufzeichnungsverfahren und -material unter Verwendung einer basischen Farbbildnerkomponente,
welche durch Wechselwirkung mit Cellulosefasern sich zu einer gefärbten Art verändert und einen kolekularextinktionskoeffizienten
von nicht weniger als etwa 100 in einer Äthylakoho!lösung aufweist, angegeben.
Bisher umfaßten Aufzeichnungsmaterialien, welche tatsächlich einen Farbbildner verwenden, ein druckempfindliches
Aufzeichnungspapier, wie beispielsweise in den US-PS 2 505 470, 2 505 489, 2 550 471, 2 548 366, 2 712 507,
2 730 456, 2 730 457, 3 418 250 und dgl. beschrieben und ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier, wie beispielsweise
in der japanischen Patentveröffentlichung 4 160/68, der US-PS 2 939 009 und dgl. beschrieben. In diesen Fällen
wird zur Erhaltung eines Aufzeichnungsbildes eine farblose oder eine praktisch farblose elektronenabgebende organische
Verbindung (nachfolgend als "Farbbildner" bezeichnet) in eine gefärbte Art durch Adsorption oder Reaktion überführt,
und es ist ein säurereaktives anorganisches oder organisches elektronenaufnehmendes Material (nachfolgend
als "Entwickler" bezeichnet) mit der Fähigkeit, ein klares Farbbild auszubilden, erforderlich.
Ferner ist ein Aufzeichnungs- oder Druckverfahren bekannt,
welches ein Farbbild durch Zuführung einer einen Farbbildner enthaltenden Druckfarbe auf einem mit einem
Entwickler überzogenen Aufzeichnungsbogen durch ein Medium, wie beispielsweise einen Filzschreiber oder eine Matrize,
wie beispielsweise in der DT-CS 1 939 624 und der japanischen Patentveröffentlichung ; , 129/73 beschrieben, erzeugt.
Ferner ist ein Verfahren zur Erzielung eines Farbbildes durch Kontaktierung eines Farbbildners vom Kreidetyp
509846/07 6 9
auf einem mit einem Entwickler überzogenen Aufzeichnungsbogen bekannt.
' In den meisten Fällen erfordert die Erscheinung der
Farbbildungsreaktion des Farbbildners wie oben beschrieben
ein physikalisches Stimulanz, wie beispielsweise die Anwendung eines Drucks mit einer Feder, Schreibmaschine
oder dgl., die Anwendung von Wärme und ähnliches.
Unter diesen ist das druckempfindliche Kopierpapier die typischste Form. Ein druckempfindliches Kopierpapier
umfaßt eine Kombination eines mit Kapseln überzogenen Bogens, der einen Bogen darstellt, auf welchem isolierte
Flüssigkeitströpfchen aufgezogen sind, die in Mikrokapseln enthalten sind, welche einen in einem wasserunlöslichen
organischen Lösungsmittel, d.h. einem den Farbbildner lösenden Öl gelösten Farbbildner enthalten und eines Entwicklerbog
ens , der einen Bogen darstellt, auf den ein säurereaktives Material aufgezogen ist, welches durch Umsetzung
mit dem Farbbildner ein Farbbild bildet. Zur Erzielung eines kopierten Bildes bzw. Wiedergabebildes wird das mit
Kapseln überzogene Papier auf den Entwicklerbogen aufgelegt, so daß die mit Kapseln überzogene Oberfläche die mit
Entwickler überzogene Oberfläche berühren kann, und dann wird ein lokalisierter Druck unter Anwendung einer Feder,
Schreibmaschine und dgl. aufgebracht. In diesem Augenblick werden die Kapseln zerbrochen und das Farbbildner enthaltende
Öl aus den Kapseln kommt in Berührung mit der Entwicklerschicht und der Farbbildner und der Entwickler reagieren
unter Bildung eines dicht gefärbten Wiedergabebildes.
Ferner sind gemäß einer anderen Ausführungsform eines druckempfindlichen Kopierpapiers in praktischer Anwendung
die das Farbbildner enthaltende Öl einkapselnden Mikrokapseln und der Entv/ickler- getrennt auf entgegengesetzten
Oberflächen des festhaltenden Bogens oder in einer oder
509846/0769
zwei oder mehreren Schichten der gleichen Oberfläche des Bogens aufgezogen.
Bisher gehörten zu Farbbildnern,die für druckempfindliche
Kopierpapiere und andere Aufzeichnungsmaterialien verwendet wurden, Kristallviolettlacton, Benzoylleucomethylenblau,
3-Diäthylamino-7-benzylaminofluoran, 3-Methyl-2,2-spirobi-(benzo-[f]-chromen)
und dgl. Wenn diese Farbbildner verwendet werden, sind säurereaktive organische oder anorganische saure Materialien, d.h. Entwickler
wie oben bereits beschrieben zur Erzielung von Aufzeichnungsbildern erforderlich. Zu typischen Entwicklern gehören
Tonmineralien, wie. beispielsweise Kaolin, aktivierter Ton, Attapulgit, ein Kondensationsprodukt aus Phenol und
Formaldehyd, eine Phenolverbindung, Aluminiumsalze, Zinksalze oder Magnesiumsalze eines Salicylsäurederivats, ein
Phenolat von Aluminium, Zink oder Magnesium und dgl.
Da die bekannten Aufzeichnungsmaterialien das Aufziehen von Farbbildnern zur Erzielung von Farbbildern erfordern,
ergeben sich die folgenden Nachteile.
(1) Das mit dem Farbbildner überzogene Papier unterscheidet sich von dem nichtüberzogenen Papier und die Druckfähigkeit
ist schlecht im Vergleich mit einem Papier hoher Qualität. D.h., der mit Tonmineralentwickler überzogene
Bogen verursacht im Vergleich zu gewöhnlichen Druckpapieren leicht ein Verkleistern bzw. Zusetzen der Druckplatte bei
über einen langen Zeitraum durchgeführtem Druck. Auch ergibt ein mit Phenol-Formaldehyd-Harz überzogenes Papier
eine Schwierigkeit, indem die Trocknungsgeschwindigkeit der Farbe nach dem Druck etwas geringer ist.
(2) Da die aktive Oberfläche des Entwicklerbogens im allgemeinen unüberzogen und in Berührung mit Luft gelagert wird,
sind eine Herabsetzung der Entwicklungsfähigkeit aufgrund von Verunreinigung durch Adsorption und dgl. und Vergilbung
der Entwicklerbogenoberfläche aufgrund von Licht unvermeidbar.
509846/0769
(3) Ein Überzugsverfahren ist zum Aufziehen des Entwicklers notwendig. Bei der Papierherstellung kann das Aufziehen mit
einer Leimpresse angewendet werden, jedoch ist ein derartiges Überziehen wegen der schlechten Farbbilddichte, die bei
Verwendung bekannter Farbbildner erhalten wird, nicht durchführbar.
Unter Berücksichtigung der obigen Beschreibung ist klar, daß, wenn die Verwendung spezieller Entwickler in
Aufzeichnungsmaterialien unter Verwendung der Farbbildungsreaktion der Farbbildner unnötig würde, sämtliche oben beschriebenen
Nachteile beseitigt würden.
Aufgrund vieler Untersuchungen wurde nun gefunden, daß einige Farbentwickler keine Reaktion mit einem Entwickler
unter Bildung von Farbbildern erfordern und Farbbilder durch Ringspaltung des Farbbildners nach Adsorption
an Cellulosefasern, wie beispielsweise Papier, gebildet werden können. Es wurde somit gefunden, daß ein neues Aufzeichnungsverfahren
und -material mit vielen Vorteilen unter Verwendung dieses Phänomens erhältlich ist.
Daher besteht eine Aufgabe der Erfindung in einem Aufzeichnungsverfahren
und -material, welches nicht den Druck eines Farbentwicklers erfordert.
Eine andere Aufgabe der Erfindung besteht in Farbbildnern, welche unter Bildung von Farbe ohne die Notwendigkeit
eines Farbentwicklers angewendet werden können.
Eine andere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Aufzeichnungssystem unter Verwendung eines Farbbildners,
der keinen Farbentwickler erfordert.
Die obigen Aufgaben der Erfindung werden unter Verwendung einer basischen Farbbildnerkomponente erreicht, welche
in eine gefärbte Art durch Wechselwirkung mit Cellulosefaser
übergeht und einen molekularen Extinktionskoeffizienten von nicht weniger als etwa 100 in einer Äthylalkohollösung
aufweist.
509846/0769
Während der Mechanismus der Farbbildungsreaktion des Farbbildners z. Zt. nicht vollständig geklärt ist und ohne
an die oben beschriebene Erscheinung der Farbbildung gebunden zu sein, kann angenommen werden, daß folgendes eintritt,
d.h. der an der Cellulosefaser adsorbierte Farbbildner geht eine Ringöffnung aufgrund der Hydroxylgruppe der
Cellulosefaser unter Veränderung in eine gefärbte Art und
Ausbildung eines Farbbildes ein. D.h., es wird angenommen, daß der gefärbte Farbstoff aufgrund des Ringschlusses unter
Bildung des praktisch farblosen Farbbildners farblos wird und wenn der Farbbildner an der Cellulosefaser adsorbiert
wird, verändert sich der Farbbildner wieder in die gefärbte Art durch Ringspaltung aufgrund einer Reaktion mit der
Hydroxylgruppe. Daher spielt unzweifelhaft die Hydroxylgruppe der Cellulose eine wichtige Rolle bei der vorliegenden
Erfindung.
Die basischen Farbbildnerkomponenten, d.h. die Farbbildner, welche ein derartiges Phänomen zeigen, umfassen
sowohl bekannte als auch neue Verbindungen. Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen, welche dieses Phänomen zeigen,
die Eigenschaft aufweisen müssen, daß, wenn sie in Äthylalkohol gelöst sind, die Lösung dicht gefärbt ist. Es wurde
weiter gefunden, daß eine gute Korrelation sowohl hinsichtlich der Farbschattierung als auch der optischen Dichte
zwischen dem Färbungsphänomen auf Cellulose und in Äthylalkohol
besteht. Daher kann die Fähigkeit zur Verwendung eines Farbbildners in der Erfindung, d.h. ob der Farbbildner
geeignet ist, durch Messung der optischen Dichte in einer Äthylalkohollösung ermittelt werden. Die optische
Dichte in einer Äthylalkohollösung kann leicht in den molekularen Extinktionkoeffizienten (ε.) bei der Wellenlänge des
Absorptionsmaximums in der Äthylakoho!lösung vom Fachmann
509846/07 69
auf diesem Gebiet umgewandelt werden.
£ wird hier durch die folgende Gleichung definiert:
worin D -log l/lo bedeutet, wobei l/lo die Durchlässigkeit
angibt, worin I die von Äthylalkohol und I die von Äthylalkohol plus Farbbildner darstellt, M die molare Konzentration
(in Mol/l) angibt und d die Dicke der zu messenden Lösung in cm bezeichnet.
Der gemäß der Erfindung zu verwendende Farbbildner muß einen molekularen Extinktionskoeffizienten von nicht
weniger als etwa 100 aufweisen. D.h., wenn ein Farbbildner mit einem ε-Wert von weniger als 100 gemäß der Erfindung
verwendet wird, wird ein Farbbild erhalten, jedoch ist die optische Dichte des Farbbildes gering und für praktische
Anwendung unzureichend. Daher muß der Farbbildner für die vorliegende Erfindung einen Wert £=100 aufweisen. Je höher
der Wert von i. ist, umso größer ist die optische Dichte des Farbbildes auf der Cellulosefaser und insbesondere
ein ε-Wert von nicht weniger als 1000 ist vorteilhafter. D.h., um eine noch günstigere Farbbilddichte zu erhalten,
wird ein Wert ε ^ 1000 bevorzugt. Je größer der Wert von ^
ist, um so kleiner kann die Konzentration des Farbbildners sein, daher besteht keine obere Grenze für 6. vom Standpunkt
der Wirkungen gemäß der Erfindung.
Es ist bekannt, daß das Beer'sehe Gesetz Lichtabsorption
in einer Lösung annimmt, wo deren Lösungsmittel transparent ist, wie beispielsweise Äthylalkohol.
Das Beer'sehe Gesetz gibt an, daß "die Menge der Lichtabsorption
in einem Medium proportional der Anzahl Moleküle der lichtabsorbierenden Substanz in dem Lichtweg ist".
Mit anderen Worten kann gesagt werden, daß in einer Lö-
509846/0769
sung, welche eine lichtabsorbierende Substanz gelöst in einem transparenten Lösungsmittel enthält, das Ausmaß der
Lichtabsorption proportional, der molaren Konzentration der lichtabsorbierenden Substanz ist. Dieses Gesetz kann als
Gleichung wie folgt ausgedrückt werden:
D = log I0/I = EMd.
Bei Anwendung des Beer'sehen Gesetzes ist £ eine Konstante,
die unabhängig von der Konzentration ist. Auch ist dies das Prinzip zum Erhalt des ε-Wertes, der eine Konstante spezifisch
für eine spezielle Substanz ist, indem die Durchlässigkeit i/l- gemessen wird und ist in der Spektroskopie
grundlegend. Ferner kann das Erfordernis ε^ 100 in einer
Äthylalkohollösung des Farbbildners gemäß der Erfindung durch i/l χ 100 = 89,0 (%) ersetzt werden, wenn die Durchlässigkeit
der Lösung des Farbbildners bei einer Konzentration von 5 x 10 Mol/l in einer Zelle mit einer inneren Stärke
von 1 cm bei der Wellenlänge des Absorptionsmaximums gemessen wird. Ferner liegt ein besonders günstiger Bereich bei
l/l χ 100 < 31,6 (%) für eine Lösung bei einer Konzentration
von 5 x 10~4 Mol/l.
Es ist bekannt, daß ein Farbbildner, der eine basische organische Leucoverbindung ist und im allgemeinen für
ein Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, eine Verbindung darstellt, welche eine Farbbildungsreaktion mit einer festen
Säure liefert. Die unmittelbar vorstehend beschriebene Definition gilt auch für den gemäß der Erfindung zu verwendenden
Farbbildner mit der Ausnahme, daß das bereits beschriebene Erfordernis E ^ 100 erfüllt werden muß. Zu Beispielen
derartiger Farbbildner gehören Farbbildner vom Fluorantyp, analogen Fluorantyp, analogen Diphenylphthalidtyp,
509846/0769
modifizierten Diphenylphthalidtyp, d.h. der basische Diphenylphthalidkern
ist wie nachfolgend durch die Beispiele beschrieben, modifiziert, Spiropyrantyp und dgl. Diese
sämtlichen Farbbildner verändern sich durch Ringspaltung in eine gefärbte Art und bilden Aufzeichnungsbilder.
Anders wie der gemäß der Erfindung definierte Farbbildner bilden Farbbildner, welche bisher für Aufzeichnungsmaterialien verwendet wurden, keine Farbe mit Cellulosefasern
und besitzen keinerlei Farbbildungsfähigkeit in einer Äthylalkohollösung. D.h., diese beiden Eigenschaften sind
für die Erfindung speziell.
Die Cellulosefaser, auf welcherder Farbbildner der Erfindung adsorbiert wird und eine Farbe ausgebildet wird,
wird im allgemeinen zur Papierherstellung in Form einer Pulpe verwendet, welche eine Cellulose mit einem Polymerisationsgrad
von etwa 100 bis 5000 und eine Hemicellulose mit einem Polymerisationsgrad von nicht mehr als etwa 100,
beispielsweise etwa 10 bis etwa 100, aufweist. Auch sind eine veresterte oder verätherte Cellulose, in der der Grad
der Veresterung und Verätherung in geeigneter Weise im Bereich von etwa 0,1 bis 2, bevorzugt 0,4 bis 1,5 liegt, wie
beispielsweise Acetylcellulose, Nitrocellulose, Methylcellulose, Äthylcellulose, Oxyäthylcellulose, Benzylcellulose,
Butylcellulose, Cellulose-p-toluolsulfonat, Cellulosesulfat,
Cellulosephosphat und dgl. und ein Produkt, das durch Pfropfpolymerisation
von Styrol, Methylmethacrylat, Acrylnitril oder dgl. an Cellulose erhalten wurde mit einem Pfropfpolymerisationsgrad
im Bereich von etwa 0,1 bis 2, bevorzugt 0,5 bis 1,5 und einem Molekulargewicht im Bereich von etwa
100 bis 10 000 zum Erhalt der Wirkungen der Erfindung geeignet.
Vom Standpunkt der Farbentwicklungsfähigkeit aus bildet der Farbbildner der Erfindung eine Farbe mit sämtlichen
aus Glukosekernen aufgebauten Substanzen, jedoch
509846/0769
eine Substanz, die besonders geeignet ist, ist in erster Linie Pulpe bzw. Papierbrei.
Beispiele für gemäß der Erfindung zu verwendende Pulpen sind geschlagene Holzpulpe, halbchemische Pulpe, chemisch
geschlagenes Holz, Sulfitpulpe, Kraftpulpe, und dgl. und Papiere, die daraus hergestellt werden, können als Aufzeichnungsbögen
gemäß der Erfindung verwendet werden.
Zu Beispielen für Papiere, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, gehören das im allgemeinen verwendete
Papier hoher Qualität, Papier mittlerer Qualität, Rohpapier, maschinell überzogenes Papier, Kunstpapier, durch
Gießen überzogenes Papier und dgl.
Femer kann eine andere Ausführungsform der Cellulosefasern
für die Erfindung, die zur Herbeiführung des Farbbildners unter Bildung einer Farbe verwendet werden kann,
in einem Haufen Cellulosefasern bestehen, der auf einem Substrat unter Verwendung eines Binders aufgezogen ist.
Eine geeignete Menge der Cellulosefasern kann im Bereich von etwa. 1 μπι bis 1 cm liegen.
Zu geeigneten Substraten gehören ein synthetischer Harzfilm, ein harzüberzogenes Papier, ein synthetisches
Papier, ein Papier und dgl.
Zu typischen verwendbaren Bindern gehören Latices, wie beispielsweise ein Styrol-Butadienkautschuklatex, ein
Styrol-Butadienlatex, ein Acrylnitrillatex, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerlatex
und dgl.; wasserlösliche natürliche polymere Verbindungen, wie beispielsweise ein
Protein, z.B. Gelatine, Gummiarabicum, Albumin, Casein und dglo, eine Cellulose, z.B. Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose
und dgl., ein Saccharid, z.B. Agaragar, Natriumalginat, Stärke, Carboxymethylstärke und dgl.; wasserlösliche
synthetische polymere Verbindungen, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäure,
Polyacrylamid und dgl.j in organischen Lösungsmitteln
lösliche Polymerverbindungen, wie beispielsweise
509846/076 9
Nitrocellulose, Ä'thylcellulose, ein Polyester, Polyvinylacetat,
Polyvinylidenchlorid, ein Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymeres
und dgl. Diese Binder können auch als Binder für die Dispersion der Kapseln eingesetzt werden.
Diese für den Binder verwendeten Polymersubstanzen besitzen gewöhnlich Molekulargewichte von etwa 1000 bis 10 000 000
und vorteilhafterweise 10 000 bis 5 000 000.
Vom wirtschaftlichen Standpunkt aus ist die Menge des verwendeten Binders vorzugsweise so gering wie möglich, da
die Aufgabe des Binders darin besteht, das Pulver oder die Flocken der Cellulosefaser mit dem Substrat einfach haftend
zu verbinden. Zweckmäßig können etwa 5 bis 20 Gewichtsteile des Binders je 100 Gewichtsteile fester Komponenten verwendet
werden, jedoch ist dieser Bereich lediglich beispielhaft und sollte nicht als Begrenzung der Erfindung betrachtet
werden.
Das Aufzeichnungsverfahren der Erfindung umfaßt die Kontaktierung des oben beschriebenen erfindungsgemäßen
Farbbildners mit der oben beschriebenen Cellulosefaser.
Das Aufzeichnungsmaterial der Erfindung kann die gleiche Form wie bekannte Aufzeichnungsmaterialien unter Verwendung
bereits beschriebener bekannter Farbbildner und säurereaktiver Materialien, wie beispielsweise in den US-PS
2 712 507, 2 730 456, 2 730 457, 3 666 525 und dgl. beschrieben,
besitzen. D.h., es kann ein wärmeempfindliches Papier erhalten werden, indem der erfindungsgemäß verwendete Farbbildner
mit einem wärmeschmelzbaren Material, wie beispielsweise
Acetanilid auf Papier aufgezogen wird, und es kann ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier erhalten werden,
indem Mikrokapseln, welche den Farbbildner darin enthalten, auf Papier aufgezogen werden. Auch kann ein Farbbild erhalten
werden, indem eine den Farbbildner enthaltende Druckfarbe auf Papier durch ein Medium, wie beispielsweise einen
Filzschreiber oder eine Matrize aufgebracht wird. Ferner
509846/0769
kann ein Druck erhalten werden, indem die oben beschriebene Druckfarbe auf Baumwolltuch aufgebracht wird. Darüber
hinaus kann eine Kopie eines, ursprünglichen Musters und eine Rohskizze erhalten werden, indem ein Kapselbogen, welcher
den Farbbildner gemäß der Erfindung enthält, auf eine aus Holz gefertigte eingravierte Druckplatte aufgelegt und
durch Druck beschrieben wird. D.h., Holz kann auch als ein Aufzeichnungsmaterial verwendet werden.
Als Beispiel gemäß der Erfindung ist die vorliegende Erfindung für ein druckempfindliches Kopierpapier, wie bereits
beschrieben, anwendbar. Bei einem druckempfindlichen Kopierpapier umfaßt das bevorzugteste Verfahren das Auflösen
eines einzigen Farbbildners oder eines Gemischs von zwei oder mehreren Farbbildnern in einem wasserunlöslichen
organischen Lösungsmittel und anschließendes Einkapseln der Lösung in Mikrokapseln.
Die gemäß der Erfindung verwendbaren Lösungsmittel für den Farbbildner sind nicht begrenzt und es können sämtliche
Lösungsmittel verwendet werden. Beispiele geeigneter Lösungsmittel sind aromatische synthetische Öle, wie beispielsweise
Triaryldimethane, Diallylphthalat, Dibutylphthalat, Dioctylphthalat,
alkyliertes Naphthalin, alkyliertes Biphenyl, hydriertes Terphenyl, alkyliertes Dipheny!methan, wobei jede
Alkylgruppe etwa 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist und die Anzahl der Alkylgruppen 1 bis 4 beträgt, Erdölfraktionen,
wie beispielsweise Kerosin, Naphtha, Paraffin, aliphatische synthetische Öle, wie beispielsweise chloriertes
Paraffin und dgl., Pflanzenöle, wie beispielsweise Baumwollsamenöl,
Sojabohnenöl, Leinsamenöl und dgl. und deren Gemische.
Die Konzentration der Lösung des Farbbildners ist nicht besonders begrenzt und unter Bezugnahme auf die Konzentration
(nicht weniger als etwa 0,1 Gew.?o, bevorzugt 1
bis 10 Gew.%) der für ein bekanntes druckempfindliches Ko-
509846/0769
pierpapier verwendeten Lösung eines Farbbildners können in
einfacher Weise Mikrokapseln vom Fachmann hergestellt werden.
Auch sind geeignete Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln bekannte Methoden. D.h., da das Farbbildungsphänomen
gemäß der Erfindung von der Reaktion des Farbbildners und der Cellulosefaser abhängt, ist das Verfahren zur
Herstellung von Mikrokapseln bei der Erfindung nicht begrenzt,
Die Mikrokapseln können beispielsweise unter Verwendung eines Koazervierungsverfahrens wie in den US-PS ,
2 800 457, 2 800 458, 3 O41 289, 3 687 865 und dgl./ einer Grenzflächenpolymerisationsmethode gemäß den US-PS 3 492
und 3 577 515, den britischen Patentschriften 950 443, 1 046 409 und 1 091 141 und dgl., einer inneren in situ Polymerisationsmethode
gemäß der britischen Patentschrift
1 237 498, den französischen Patentschriften 2 060 818 und
2 090 862 und dgl., einer äußeren in situ Polymerisationsmethode gemäß der britischen Patentschrift 989 264, den
japanischen Patentveröffentlichungen 12 380/62, 14 327/62,
29 483/70, 7 313/71 und 30 282/71 und dgl. hergestellt werden.
Mononucleare Mikrokapseln werden bevorzugt, jedoch können die Ziele der Erfindung auch mit multinuclearen Mikrokapseln erzielt werden. Auch liegt die Größe der Mikrokapseln
gewöhnlich im Bereich von etwa 1 bis etwa 500 μπι, bevorzugt
etwa 2 bis etwa 50 μπι. Mikrokapseln etwa der gleichen
Größe können in günstiger Weise gemäß der Erfindung eingesetzt werden.
Eine Mikrokapseln enthaltende Überzugslösung ist gewöhnlich eine Dispersion von Mikrokapseln und kann in einfacher
Weise auf ein Substrat aufgezogen werden. Ferner kann zu der Dispersion der Mikrokapseln oder zu den von der
Dispersion abgetrennten Mikrokapseln ein Binder, wie beispielsweise ein Latex, z.B. ein Styrol-Butadienkautschuk-
509846/0769
latex und dgl., ein wasserlösliches Polymermaterial, beispielsweise
Stärke, Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, Gummiarabicum, Casein, Gelatine und dgl. zugesetzt
werden. Ferner können in der Mikrokapselübeizugslösung oder
der Mikrokapseiwand ein Kapselverstärkungsmittel, wie beispielsweise
ein feines Cellulosepulver gemäß der US-PS
2 711 375, ein feines Polymerpulver gemäß der US-PS
3 625 736, ein feines Stärkepulver gemäß der britischen Patentschrift 1 232 347 und Mikrokapseln, welche keinen
Farbbildner darin enthalten gemäß der britischen Patentschrift 1 235 991 zugesetzt werden. Das Kapselverstärkungsmittel
liegt vorzugsweise nicht in Form einer Schicht vor, sondern ist durch die mit Kapseln überzogene Schicht oder
auf der Oberfläche der Kapselschicht verteilt.
Zu geeigneten Methoden zum Aufziehen der Kapselüberzugslösung auf ein Substrat gehören eine Luftmesserüberzugsmethode,
eine Walzenaufziehmethode, eine Messeraufziehmethode, eine Bürstenaufziehmethode und dgl. Diese Methoden können
in einfacher Weise vom Fachmann ausgewählt werden.
Die folgende Meßmethode für den £-Wert des Farbbildners
sowie Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
Sämtliche Teile, Prozentangaben, Verhältnisse und dgl. sind auf das Gewicht bezogen, falls nicht anders angegeben.
5 x 10" 4 Mol des folgenden Farbbildners wurden in einen
100 ml Kolben gegeben und dann wurde Äthylalkohol zur Ergänzung auf ein Volumen von 100 ml zugesetzt. Nachdem die Farbbildnerkristalle
vollständig gelöst waren, wurde 1 ml der Farbbildnerlösung unter Verwendung einer 1 ml Pipette ent-
509846/0769
fernt und in einen 10 ml Kolben gegeben. Die Lösung wurde
auf 10 ml mit Äthylalkohol unter Erhalt einer Äthylalkohollösung
des Farbbildners bei einer Konzentration von 5 x 10 Mol/l verdünnt. Die so erhaltene Äthylalkohollösung wurde
in eine Quarzzelle mit einer Lösungsstärke von 1 cm gegeben und dann wurde das Absorptionsspektrum über den Yfellenlängenbereich
von 400 ΐημ bis 700 πιμ gemessen. Die Messung erfolgte
unter Verwendung eines Spektrophotometers Modell UV-200, hergestellt von der Shimazu Seisakusho Co. Ltd. Die Ergebnisse
der Messung der Durchlässigkeit l/l0 x 100 (%) und
die 6-Werte sind in Tabelle I wiedergegeben.
509846/0769
Nr. Verbindung
OO
■C-CD
■C-CD
Strukturelle Klassifizierung
Spiro-[xanthen-9,1'-phthalan]-3,6-bis-(N-methylanilino;-3f
on Sprio-[xanthen-9,1·-phthalan]-3,6-bis-(N-methylanilino;-4',5',6*,7'-tetrachlor-3'-on
Spiro-[xanthen-9,1'-phthalan]-3,6-bis-(N-äthylanilino)-4',5f,6',7'-
. tetrachlor-3'-on
Spiro-[xanthen-9,1'-phthalan]-3,6-bis-[N-methyl-(o-anteidino)
] -
4', 5', 6', 7f -tetrachlor-3 '-on
Spiro-[xanthen-9,1 *-phthalan]-3,6-bis-[N-methyl-(p-chloranilino)]-
4',5',6',7'-tetrachlor-3f-on
Spiro-[i1H-benzo[b]thieno[3,2-b]-chromen-11,1'-phthalan]-3-diäthylamino-7-niethyl-3'
-on
Spiro[8H-naphtho[2,1-b]thieno-
[3,2-b]chromen-8,1'-phthalan]-11-diäthylamino-3'-on
Spiro[i1H-benzol[b]thieno[3,2-b]-chromen-11,1'-phthalan]-8-chlor-3-diäthylamino-6-methyl-3'-on
Wellen- Durchlänge des lässigkeit ^
Absorp- von 5 x 10
tionsmaxi- Mol/l (%)
mums
(mμ)
Absorp- von 5 x 10
tionsmaxi- Mol/l (%)
mums
(mμ)
Fluorantyp
535
0,3
5100
Il | 568 | nicht mehr als 0,1 |
nicht weni ger als 6000 |
It | 568 | nicht mehr als 0,1 ' |
nicht we niger als 6000 |
Il | 564 | nicht mehr als 0,1 |
nicht we niger als 6000 |
Il | 568 | 7,9 | 2200 |
Fluoran analoger Typ |
540 | 35,8 | 890 |
Il | 552 | 7,9 | 2200 |
Il | 544 | 35,4 | 9ΘΟ |
cn
CD CO CD
Nr. Verbindung
Strukturelle Klassifizierung
10
11
12
13
15 16
7-Chlor-1,3-dihydro-i,1-bis-(p-dimethylaminophenyl
)-3-oxo-benzo[b]-
thieno[2,3-C]-furan
1,3-Dihydr0-1,1-bis-(p-dimethylaminophenyl
)-3-on-benzo[b] thieno-[2,3-C]-furan
1,3-Dihydro-1,1-bis(p-diäthylaminophenyl)-3-oxo-benzo[b]thieno~
[2,3-C]furan
1,3-Dihydro-i,1-bis-(p-dimethylaminot>henyl)-7-methyl-3-oxo-benzo-
[b]thieno[2,3-Cjfuran
1,3-Dihydro-1-[p-(N-benzyl-N-methylamino)-phenyl]-1-(p-dimethylaminophenyl
)-3-oxo-benzo[b]thieno[2,3-C]-furan
1,3-Dihydro-1-(p-dibenzylaminophenyl)-1-(p-dimethylaminophenyl)-3-oxo-benzo-[b]thieno[2,3-C]-furan
1,3-Dihydro-1-(p-dimethylaminophenyl)—
1-[p-(N-methylanilino)-phenyl]-3-oxobenzo[b]thieno[2,3-C]furan
1,3-Dihydro-1,1-bis-[p-(N-benzyl-N-methylamino)-phenyl]-3-oxo-benzo[b]-thieno[2,3-C]furan
Diphenylphthalid analoger
Wellen- Durchläslänge des sigkeit ^ Absorptions-von 5 x 10
maximums Mol/l (%)
(mμ)
(mμ)
Diphenylphthalid analoger Typ
627
622
628
620
623
622
628
620
623
622
624
626
624
626
nicht mehr als 0,1
0,25
nicht mehr als 0,1
2,0
2,0
2,0
20,0
35,4
4,0
nicht weniger als 6000
5200
nicht weniger als 6000
3400
3400
1400 890
2800
OO CD CD
Nr. Verbindung
17 18
19
20
21
22
24
* Strukturelle Klassifizierung
Wellenlänge des Absorptionsmaximums
(ΐημ)
(ΐημ)
Durchlässigkeit λ
von 5 x 10
Mol/l (%)
von 5 x 10
Mol/l (%)
1,3-Dihydro-1,1-bis-[p-(N-benzyl-N-äthylamino)-phenylJ-3-oxo-benzo[b]-thieno[2,3-CJ
furan
4H-7-Dimethylamino-4,4-bis-(p-dimethylaminophenyl)
-2-phenyl-3,1 benzoxazin
4H-7-Biäthylamino-2-methylr-4,4-bis-(p-dimethylaminophenyl)-3,1-benzoxa-
4H~6»Methy1-4,4-bis-(p-dimethylaminophenyl)~2-phenyl-3,1-benzoxazin
4H-2~Ät!ioxy-6-methyl~4,4-bis-(pdimethylaminophenyl)-3,1-benzoxazin
4H~7-Dibenzylamino-4,4-bis-(p-dimethylaminophenyl)-2-phenyl-benz-
oxasin
7-DIäthylamino-2,2«-spiro-bi-(2H-chromen
7-Diäthylamino-spiro-[chromen-2,2'-benzo[fJ
chromen]
Diphenylphthalid analoger Typ
Modifizierter
Diphenylphthalid-
typ
Sp iropyrantyp
628
604
610
604
610
630
625
660
585
660
585
660
4,0
nicht mehr
als 0,1
als 0,1
nicht mehr
als 0,1
als 0,1
64,0
65,3
65,3
nicht mehr
als 0,1
als 0,1
nicht mehr
als 0,1
als 0,1
nicht mehr
als 0,1
als 0,1
2800
nicht weniger als 6000
nicht weniger als 6000
390 370
nicht weniger als 6000
nicht weniger als 6000
nicht weniger als 6000
OO CD CO rn
CD OD ■f-CD
Nr. Verbindung
Strukturelle Klassifizierung
25 7·-Diäthylamino-3,3-dimethyl-1 phenylspiro[indolin-2,2'-chromen]
26 7-Diäthylamino-3'-methyl-2, 2f spiro-bi(2H-chromen)
27 7-Diethylamino-3'-methyl-spiro-[chromen-2,2'-benzo[f]chromen]
Spriopyrantyp
Wellenlänge des Absorptionsmaximums
(πιμ)
(πιμ)
Durchlässigkeit L
von 5 x 10
Mol/l (%)
von 5 x 10
Mol/l (%)
567
615
690
615
690
nicht mehr
als 0,1
als 0,1
nicht mehr
als 0,1
als 0,1
nicht mehr
als 0,1
als 0,1
nicht weniger als 6000
nicht weniger als 6000
nicht weniger als 6000
OO CD CO CD
6 Teile säurebehandelte. Schweinehautgelatine mit einem isoelektrischen Punkt von 8,2 und 6 Teile Gummiarabicum wurden
in 30 Teilen Wasser bei 4O0C gelöst. Zu dieser Lösung wurden 0,2 Teile Natriumnonylbenzolsulfonat als Emulgiermittel
zugesetzt.
Zu der Kolloidlösung wurden 30 Teile einer Diisopropylnaphthalinöllösung
der in Tabelle II wiedergegebenen Farbbildner bei einer Konzentration von 2,5 % unter kräftigem
Rühren zur Emulgierung und Ausbildung einer o/w-Emulsion
zugesetzt. Das Rühren wurde abgebrochen, nachdem die Größe der Öltröpfchen 6 bis 10 μπί wurde. 200 Teile warmes Wasser
von 400C wurden zu dieser Emulsion zugegeben und dann wurde eine wäßrige Chlorwasserstoffsäurelösung mit einer
Konzentration von 20 % tropfenweise unter Rühren zur Einstellung des pH-Wertes der Emulsion auf 4,4 zugesetzt. Die
Emulsion wurde dann von außerhalb des Behälters her unter Rühren zur Gelierung der rund um die Öltröpfchen abgeschiedenen
Kolloidwände gekühlt. Bei fortgesetztem Rühren wurden 2,0 Teile einer wäßrigen Formaldehydlösung mit einer Konzentration
von 37 % zu der Emulsion zugegeben als die Temperatur der Emulsion 100C erreichte. Ferner wurden 20 Teile einer
wäßrigen Lösung des Natriumsalzes von Carboxymethylcellulose mit einem Verätherungsgrad von 7,5 bei einer Konzentration
von 7 % zugesetzt. Dann wurde eine wäßrige Natriumhydroxidlösung bei einer Konzentration von 10 % zugegeben
bis der pH-Wert des Systems 10 erreichte, und dann wurde die Emulsion von außerhalb des Behälters auf 400C erhitzt
und bei dieser Temperatur 1 Std. gehalten, um farbbildnerhaltige Mikrokapseln zu erhalten.
Die so erhaltenen Kapseln waren für ein druckempfindliches Kopierpapier geeignet. Beispielsweise wurden zu
509846/0769
100 Teilen der Kapselaufschlämmung 10 Teile einer wäßrigen
Lösung von PVA-210 (Handelsbezeichnung, hergestellt von
Kuraray Co. Ltd.) bei einer Konzentration von 10 % und 3 Teile Maisstärke zugegeben, und dann wurde das Gemisch
auf ein 50 g/m Papier zu einem Überzugsausmaß von 5,5 g/m aufgezogen und getrocknet.
Die in Beispiel 1 erhaltenen Kapselbögen wurden auf ein 50 g/m Papier hoher Qualität aufgelegt und mit einem
Druck von 600 kg/cm und unter Farbbildung gepreßt.
Nach Lagerung an einer dunklen Stelle während eines Tages wurde das Reflektionsspektrum der Farbbilder bei
einer Wellenlänge im Bereich von 380 bis 700 πιμ unter Verwendung
eines Beckman-Spektrophotometers Modell DB gemessen, und die Farbbilddichten sind in Tabelle II unter Verwendung
der Absorptionsfähigkeit beim Absorptionsmaximum wiedergegeben.
509846/0769
Nr. Verbindung
cn CX) -C-CD
9 10
12
13
Spiro-[xanthen-9,1'-phthalan]-3,6-bis-(N-methylanilino)-3'-on
Spiro-[xanthen-9,1'-phthalan]-3»6-bis-(N-methylanilino)-4f,5',6',7'-tetrachlor-3On
Spiro-[xanthen-9,1'-phthalan]-3,6-bis-(N-äthylanilino)-4',5',6»,7f-tetrachlor-3'-on
Spiro-[xanthen-9,1'-phthalan]-3,6-bis-[N-methyl-(o-anisidino)]-4',5*,6',7'-tetrachlor-3<
Spiro-[xanthen-9,1'-phthalan]-3,6-bis-[N-methyl-(p-chloranilino)]-4',5',6!,7'-tetrachlor-3'-on
Spiro-[11H-benzo[b]thieno[3,2-b]chromen-11,1'-phthalan]
^-diathylamino-t-methyl^' -on
Spiro-[8H-naphtho[2,1-b]thieno[3,2-b]chromen-8,1'-phthalan]-11-diathylamino-3'-on
Spiro-[11H-benzo[b]thieno[3,2-b]chromen-11,1'-phthalan]
-S-chlor-iJ-diäthylamino-ö-methyl-^' on
7-Chlor-1,3-dihydro-1,1-bis-(p-dimethylaminophenyl)-3-oxo-benzo[b]thieno[2,3-C]furan
1,3-Dihydro-1,1-bis-(p-dimethylaminophenyl)-3-oxo-benzo[b]thieno[2,3-C]furan
1,3-Dihydro-1,1-bis-(p-diathylaminophenyl)-3-oxo-benzo[b]thieno[2,3-C]furan
1,3-Dihydro-1,1-bis-(p-dimethylaminophenyl)-7-methyl-3-oxo-benzo[bjthieno[2,3-C]furan
1,3-Dihydro-1-[p-(N-benzyl-N-methylamino)-phenyl]-1-(p-dimethylaminophenyl)-3-oxobenzo[b]thieno[2,3-C]furan
Strukturelle Klassifikation |
Farbbild- dichte |
Fluorantyp | 0,45 |
η | 0,46 |
Il | 0,46 |
Il | 0,59 |
Il | 0,30 |
Fluoran analoger Typ |
0,29 |
Il | 0,30 |
η | 0,24 |
Diphenylphthalid analoger Typ |
0,57 |
It | 0,60 |
Il | 0,67 |
Il | 0,63 |
0,53
cn oo
CD CD CD
Tabelle II (Fortsetzung)
Nr. Verbindung Strukturelle Farbbild-
Klassifikation dichte
14 1,3-Dihydro-1-(p-dibenzylaminophenyl)-1-(p- Diphenylphthalid
dimethylaminopnenyl)-3-oxo-benzo[b]thienoL2,3-C]- analoger Typ 0,38
dimethylaminopnenyl)-3-oxo-benzo[b]thienoL2,3-C]- analoger Typ 0,38
furan
15 1,3-Dihydro-1-(p-dimethylaminophenyl)-1-[p-(N-methylanilino)-phenyl]-3-oxo-benzo[b]thienot
2,3-C]-
furan " 0,30
16 1,3-Dihydro-1, 1-bis-.[p-(N-benzyl-N-benzyl-N-methylamino)-phenyl]-3-oxo-benzo[b]thienoL2,3-C]-furan
17 1,3-Dihydro-1,1-bis-[p-(N-benzyl-N-äthylaminophenyl]-3-oxo-benzo[b]thieno[2,3-C]furan
cn 18 4H-7-Dimethylamino-4,4-bis-(p-dimethylaminophenyl)- modifizierter Dio
2-phenyl-3,1-benzoxazin - hlhthlidt
ex) 19 4H-7-Diäthylamino-2-methyl-4,4-bis-(p-dimethylami-
■t>· nopnenyl) -3,1-benz oxazin 0,60
·>,. 20 4H-6-Methyl-4,4-bis-(p-dimethylaminophenyl )-2-phe- ^
ο nyl-3,1-benzoxazin
^! 21 4H-2-Äthoxy-6-methyl-4,4-bis-(p-dimethylaminophetc
nyl)-3,1-benzoxazin
22 4H-7-Dibenzylamino-4,4-bis-(p-dimethylaminophenyl)-2-phenyl-benzoxazin
23 7-Diäthylamino-2,2!-spiro-bi-(2H-chromen)
24 7-Diäthylamino-spiro-[chromen-2,2'-benzo[f]chromen]
25 7'-Diäthylamino-3,3-dimethyl-1-phenyl-spiro-[indolin-2,2f-chromenj
26 7-Diäthylamino-3'-methyl-2,2'-spiro-bi-(2H-chromen)
27 7-Diäthylamino-3'-methyl-spiro-[chromen-2,2t-benzo-[f]chromen]
H | 0,42 | K) |
0,47 | \ | |
modifizierter Di- phenylphthalidtyp |
0,53 | I 8096 |
η | 0,60 | |
it | 0,31 | |
0,49 | ||
η | 0,49 | |
Sp iropyrantyp | 0,54 | |
Il | 0,60 | |
- | 0,50 | |
η | 0,48 | |
η | 0,55 | |
9 g der folgenden fein zerteilten Farbbildner und 10Og Acetanilid wurden zu einer wäßrigen Lösung aus 30 g
Polyvinylalkohol und 500 g Wasser zugesetzt und dann darin dispergiert. Diese Dispersion wurde in einer Kugelmühle
5 Std. vermischt. Die Dispersion wurde dann auf ein Papier aufgezogen und unter Erhalt eines wärmeempfindlichen
Kopierbogens getrocknet. Der Bogen wurde auf ein Original aufgelegt und unter Verwendung einer thermographischen
Druckvorrichtung (Thermofax Secretary, hergestellt
von 3M Company) erhitzt und es wurden brillante Farbbilder
der folgenden Farbschattierungen erhalten.
Spiro-[xanthen-9,1'-phthalan]-3,6- rot
bis-(N-methylanilin)-3'-on
Spiro-Γ 8H-naphtho[2,1-b]thieno- rötlich
[3 r2-bjchromen-8,1'-phthalan]- purpur
11-diethylamino-3'-on
1,3-Dihydro-1-(p-dimethylamino-
phenyl)-1-[p-(N-methylanilino)- blau
phenyl]-3-oxo-benzo[b]thieno-L7,3-CJfuran
4H-7-Dibenzylamino-4,4-bis-(pdimethylaminophenyl)-2-phenylblau
benzoxazin
7-Diäthylamino-3'-methyl-spiro- bläulich
[chromen-2,2·-benzo[f]chromen] grün
5 g der folgenden Farbbildner wurden in 100 ml Toluol
unter Erhalt farbloser Druckfarben gelöst. Es wurden brillante Aufzeichnungsbilder der folgenden Farbschattierungen
durch Schreiben mit einem die farblose Tinte enthaltenden Filzschreiber auf einem Papier erhalten.
509846/0 7<6 9
cP
7'-Diäthylamino-3,3-dimethyl-1- bläulich
phenyl-spiro-[indolin-2,2'-chromen] grün
Spiro-[xanthen-9,1f-phthalan]-3,6- rötlich-
bis-(N-methylanilino)-h !,5',S!,7'- purpur
tetrachlor-3'-on
Spiro-[8H-naphtho[2,1-b]thieno- rötlich
[3,2-b j chromen-8,1'-phthalan]-11- purpur
diäthylamino-3'-on .
1,3-Dihydro-i,1-bis-(p-diäthylamino-
phenyl)-3-oxo-benzo[bJ thieno[2,3-C]- blau
furan
Mikrokapseln wie in Beispiel 1 hergestellt, wurden auf ein Papier hoher Qualität aufgezogen und unter Erhalt
eines Aufzeichnungsmaterials getrocknet. Ein Druck von 600 kg/cm wurde auf dieses Aufzeichnungsmaterial
unter Farbbildung ausgeübt, und es wurden praktisch die gleichen Ergebnisse wie in Beispiel 1 beschrieben, erhalten.
Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne darauf begrenzt zu
sein.
509846/0769
Claims (33)
- PatentansprücheAufzeichnungsverfahren, dadurch gekennzeichnet , daß mit einer Cellulosefaser eine basische Farbbildnerkomponente in Berührung gebracht wird, welche durch Wechselwirkung mit der Cellulosefaser sich zu einer farblosen Art verändert und einen molekularen Extinktionskoeffizienten von nicht weniger als etwa 100 in einer Äthylalkohollösung aufweist.
- 2. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Farbbildner in einem Binder dispergiert wird.
- 3. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbbildner in durch Druck zerbrechbaren Mikrokapseln enthalten ist.
- 4. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbbildner ein Farbbildner vom Fluorantyp, analogen Fluorantyp, analogen Diphenylphthalidtyp, modifizierten Diphenylphthalidtyp oder Spiropyrantyp verwendet wird.
- 5. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß als Farbbildner vom Fluorantyp Spiro-[xanthen-9,1 '-phthalan]-3,6-bis-(N-methylanilino)-3»-on, Spiro-[xanthen-9,1 f-phthalan]-3,6-bis-(N-509846/0769methylanilino)-4', 5', 6»,7'-tetrachlor-3'-on, Spiro-[xanthen-9,1 »-phthalan]-3,6-bis-(N-äthylanilino)-4,' ,5' ,6» ,7'-tetrachlor-3*-on, Spiro-[xanthen-9,1 '-phthalan]-3,6-bis-[N-methyl-(o-anisidino)]-k1,5* t^117*-tetrachlor-3'-on oder Spiro-[xanthen-9,1'-phthalan]-3,6-bis-[N-methyl-(p-chlor-]^1,5',6* ,7'-tetrachlor-3l-on verwendet wird.
- 6. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß als Farbbildner vom analogen Fluorantyp Spiro-[11H-benzo[b]thieno[3,2-b]-chromen-11,1*-phthalan] -S-diäthylamino^-methyl^' -on, Spiro-[8H-naphtho[2,1-b]thieno[3,2-b]ehromen-8,1'-phthalan]-11-diäthylamino-3'-on oder Spiro-[11H-benzo[b]thieno[3,2-b]-chromen-11,1 *-phthalan]-e-chlor^-diäthylamino-S-methyl-3'-on verwendet wird.
- 7. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß als Farbbildner vom ananlogen Diphenylphthalidtyp 7-Chlor-1,3-dihydro-i,1-bis-(p-dimethylaminophenyl)-3-oxo-benzo [ b]-thieno [ 2,3-C ] furan, 1,3-Dihydro-1,1-bis-(p-dimethylaminophenyl)-3-oxo-benzo-[b]thieno[2,3-C]furan, 1,3-Dihydro-1,1-bis-(p-diäthylaminophenyl)-3-oxo-benzo[b]thieno[2,3-C]furan, 1,3-Dihydro-1,1-bis-(p-dimethylaminophenyl)-7-methyl-3-oxo-benzo[b]thieno- [2,3-C]furan, 1,3-Dihydro-1 -[p-(N-benzyl-N-methylamino)-phenyl]-1-(p-dimethylaminophenyl)-3-oxo-benzo[b]thieno-[2,3-C]furan, 1,3-Dihydro-1-(p-dibenzylaminophenyl)-1-(pdimethylaminophenyl)-3-oxo-benzο[b]thieno[2,3-C]furan, 1,3-Bihydro-1-(p-dimethylaminophenyl)-1-[p-(N-methylanilino)-phenyl]-3-oxo-benzo[b]thieno[2,3-C]furan, 1,3-Dihydro-1,1-bis-[p-(N-benzyl-N-methylanilino)-phenyl]-3-oxo-benzo-[b]thieno[2,3-C]furan oder 1,3-Dihydro-1,1-bis-[p-(N-benzyl-H-äthylanilino)-phenyl]-3-oxo-benzo[b]thieno[2,3-C]-furan verwendet wird.509846/0769
- 8. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß als Farbbildner vom modifizierten Diphenylphthalidtyp 4H-7-Dimethylamino-4,4-bis-(p-dimethylaminophenyl)-2-phenyl-3,1 -benzoxazin, 4H-7-Diäthylamino-2-methyl-4,4-bis-(p-dimethylaminophenyl) 3,1-benzoxazin, 4H-6-Methyl-4,4-bis-(p-dimethylaminophenyl)-2-phenyl-3,1-benzoxazin, 4H-2-Äthoxy-6-methyl-4,4-bis-(pdimethylaminophenyl)-3,1 -benzoxazin oder 4H-7-Dibenzylamino-4,4-bis-(p-dimethylaminophenyl)-2-benzoxazin verwendet wird.
- 9. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß als Farbbildner vom Spiropyrantyp 7-Dimethylamino-2,2'-spiro-bi-(2H-chromen), 7-Diäthylamino-spiro-[ chromen-2,2 · -benzo [ f ] chromen],7f -Diäthylamino-3,3-dimethyl-1 -phenylspiro- [ indolin-2,2 · chromen], 7-Diäthylamino-3'-methyl-2,2'-spiro-bi-(2H-chromen) oder 7-Diäthylamino-3'-methyl-spiro-[chromen-2,2f-benzo[f]chromen] verwendet wird.
- 10. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Cellulosefaser eine aus Cellulosepulpe erzeugte Faser verwendet wird.
- 11. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet , daß als Cellulosepulpe geschlagene Holzpulpe, halbchemische Pulpe, chemisch geschlagenes Holz, Sulfitpulpe oder Kraftpulpe verwendet wird.
- 12. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß als Cellu-509846/07 69losefaser die Faser einer veresterten Cellulose oder einer verätherten Cellulose verwendet wird.
- 13. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet , daß als veresterte oder verätherte Cellulose Acetylcellulose, Nitrocellulose, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Äthylcellulose, Oxyäthylcellulose, Benzylcellulose, Butylcellulose, Cellulose-p-toluolsulfonat, Cellulosesulfat oder Cellulosephosphat verwendet wird.
- 14. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Cellulosefaser eine Faser verwendet wird, die aus einemoder Pfropfpolymeren von Styrol, Methylraethacrylat/ Acrylnitrilbzw. Methacrylnitril und Cellulose hergestellt wurde.
- 15. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbbildner mit einem wärmeschmelzbaren Material vermischt wird und die Kontaktierung unter Erwärmen erfolgt.
- 16. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Kontaktierung ein Zerbrechen der Kapseln umfaßt.
- 17. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbbildner mit einem inerten Lösungsmittel vermischt wird und in einem Schreibgerät enthalten ist.
- 18. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß der Farb-509846/0769bildner mit einem inerten Lösungsmittel vermischt wird und die Kontaktierung dadurch erfolgt, daß die Lösung durch eine Matrize geführt wird.
- 19. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß als Cellulosefaser Holz oder Baumwolle verwendet wird.
- 20. Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet , daß es einen Träger mit einer darauf befindlichen Aufzeichnungsschicht einer basischen Farbbildnerkomponente aufweist, welche sich durch Wechselwirkung mit einer Cellulosefaser zu einer gefärbten Art verändert und einen molekularen Extinktionskoeffizienten von nicht weniger als 100 in einer Äthylalkohollösung aufweist.
- 21 · Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet , daß die Aufzeichnungsschicht den Farbbildner dispergiert in einem Binder enthält.
- 22. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet , daß die Aufzeichnungsschicht eine Schicht aus den Farbbildner enthaltenden zerbrechbaren Mikrokapseln enthält.
- 23. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 20 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbbildner ein Farbbildner vom Fluorantyp, analogen Fluorantyp, analogen Diphenylphthalidtyp, modifizierten Diphenylphthalidtyp oder Spiropyrantyp ist.
- 24. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet , daß der Farbbildner vom Fluorantyp aus Spiro-[xanthen-9,1! -phthalan] -3,6-bis-(N-methylanilino)-3f-on, Spiro-[xantheri-9,1 ·phthalan]-3,6-509846/0769bis-(N-methylanilino)-4« ,5' ,6* ,7l-tetrachlor-3l-on, Spiro-[xanthen-9,1'-phthalan]-3 ,6-bis-(N-äthylanilino)-4',5l,6t,71-tetrachlor-3'-on, Spiro-[xanthen-9,1 ♦-phthalan]-3,6-bis-[N-methyl-(o-anisidino)]-4f,5t,6»,7ftetrachlor-3'-on oder Spiro-[xanthen-9,1'-phthalan]-3,6-bis-[N-methyl-(p-chloranilino)-4t,5*,6»,7f-tetrachlor-3fon besteht.
- 25. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet , daß der Farbbildner vom analogen Pluorantyp aus Spiro-[11H-benzo[b]thieno[3,2-b]-chromen-11,1'-phthalan]-3-diäthylamino-7-methyl-3t-on, Spiro-[8H-naphtho[2,1-b]thieno[3,2-b]chromen-8,1·-phthalan] 11-diäthylamino-3'-on oder Spiro-[i1H-benzo[b]thieno[3,2-b]-chromen-11,1'-phthalan]-S-chlor^-diäthylamino-ö-methyl-3»-on besteht.
- 26. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet , daß der Farbbildner vom analogen Diphenylphthalidtyp aus 7-Chlor-1,3-dihydro-1,1 bis-(p-dimethylaminophenyl)-3-oxo-benzo[b]thieno[2,3-C]-furan, 1,3-Dihydro-1,1-bis-(p-dimethylaminophenyl)-3-oxobenzo[b]thieno[2,3-C]furan, 1,3-Dihydro-1,1-bis-(p-diäthylaminophenyl)-3-oxo-benzo[b]thieno[2,3-C]furan, 1,3-Dihydro-1,1-bis-(p-dimethylaminophenyl)-7-methyl-3-oxo-benzo[b]-thieno[2,3-C]furan, 1,3-Dihydro-1-[p-(N-benzyl-N-methylamino)-phenyl]-1-(p-dimethylaminophenyl)-3-oxo-benzo[b]-thieno[2,3-C]furan, 1,3-Dihydro-1-(p-dibenzylaminophenyl)-1-(p-dimethylaminophenyl)-3-oxo-benzo[b]thieno[2,3-C]furan, 1,3-Dihydro-1-(p-dimethylaminophenyl)-1-[p-(N-methylanilino)-phenyl]-3-oxo-benzo[b]thieno[2,3-C]furan, 1,3-Dihydro-1,1 -bis-[p-(li-benzyl-N-Kiethylanilino )-phenyl] -3-oxo-benzo-[b]thieno[2,3-C]furan oder 1,3-Dihydro-1,1-bis-[p-(N-benzyl-N-äthylanilino)-phenyl]-3-oxo-benzo[b]thieno[2,3-C]-509846/0769furan besteht.
- 27, Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 23? S a d π r 3 Si gekennzeichnet ? daß der Farbbildner vom modifizierten Diphenylphthaiidtyp aus 4H-7-Dimethylamin©- 4,4-bis-(p-dimethylaminophen3/l)-2-phenyl-3,1-benzoxazine, 4H-7-Diäthylamino-2-methyl-4,4-bis-(p-dimeth7laminopheiiyl}-3j 1 -benzoxazin, 4H-6-Methyl-4,4-bis-(p»diKethyiaminophenyl)-2-phenyl-3,1-benzoxazin, 4E-2-lthoxy-5-methyl-4,4-bis-(pdimethylaminophenyl)-3 $ 1-benzoxazin odsr 4H-7-Dibenzylamino-4,4-bis-(p'-diinethylaininophenyl)-2-'benzoxazin bestehts
- 28. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 23? 1 a d u r e h gekennzeichnet , daß der Farbbildner vom Spiropyrantyp aus 7-Dimethylanino-2,2 *-spiro~'öi-(2H-chromen) 9äthylamino-3,3-dimethyl-1 -phenyl- spiro- [ indolin-2,2 } -shromen], 7-Diäthylamino-33-methyl-2,2-spiro-bi-(2H-chromen) oder 7-Diäthylamino-3'-methyl-spiro-[cliromen-2 92 ?-benzo[f]-chromen besteht,
- 29. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 20 bis 28, dadurch gekennzeichnet j daß die Cellulosefaser aus einer Faser besteht, die aus Cellulosepulpe hergestellt worden ist,
- 30, Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 29, daduroh gekennzeichnet , daß die Cellulosepulpe aus einer geschlagenen Holzpulpe, einer halbchemischen Pulpe, einem chemisch geschlagenen Holz, einer Sulfitpulpe oder einer Kraftpulpe besteht.503d46/07S9
- 31. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 20 bis 28, dadurch gekennzeichnet, daß die Cellulosefaser aus einer veresterten Cellulose oder einer verätherten Cellulose besteht.
- 32. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet , daß die veresterte oder verätherte Cellulose aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Äthylcellulose, Oxyäthylcellulose, Benzylcellulose, Butylcellulose, Cellulose-p-toluolsulfonat, Cellulosesulfat oder Cellulosephosphat besteht.
- 33. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 20 bis 28, dadurch gekennzeichnet, daß die Cellulosefaser aus einer Faser besteht, die aus einem Pfropfpolymeren von Styrol, Methylmethacrylat oder Acrylnitril und Cellulose hergestellt worden ist.5C9846/0769
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP49045090A JPS5817036B2 (ja) | 1974-04-23 | 1974-04-23 | キロクザイリヨウ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2518096A1 true DE2518096A1 (de) | 1975-11-13 |
DE2518096C2 DE2518096C2 (de) | 1984-04-26 |
Family
ID=12709606
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2518096A Expired DE2518096C2 (de) | 1974-04-23 | 1975-04-23 | Aufzeichnungsverfahren und Aufzeichnungsmaterial |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4070508A (de) |
JP (1) | JPS5817036B2 (de) |
DE (1) | DE2518096C2 (de) |
ES (1) | ES436833A1 (de) |
GB (1) | GB1452722A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0187329A1 (de) * | 1985-01-08 | 1986-07-16 | Bayer Ag | Chromogene 3,1-Benzoxazine |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6023992B2 (ja) * | 1976-09-30 | 1985-06-10 | 富士写真フイルム株式会社 | 記録材料 |
JPS5677189A (en) * | 1979-11-30 | 1981-06-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | Recording material |
JPS62227751A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-10-06 | Brother Ind Ltd | プリンタ |
JPS62169665U (de) * | 1986-04-18 | 1987-10-28 | ||
DE3622262A1 (de) * | 1986-07-02 | 1988-01-07 | Bayer Ag | Chromogene 3,1-benzoxazine |
US4920220A (en) * | 1987-11-12 | 1990-04-24 | Ciba-Geigy Corporation | Chromogenic 1-heterocyclic substituted 2,4-benzoxazines |
GB9414637D0 (en) * | 1994-07-20 | 1994-09-07 | Wiggins Teape Group The Limite | Presure-sensitive copying material |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1053935A (de) * | 1964-08-27 | 1900-01-01 | ||
US3455721A (en) * | 1964-12-21 | 1969-07-15 | Ncr Co | Color sensitized record material comprising phenolic resin and acid type mineral |
-
1974
- 1974-04-23 JP JP49045090A patent/JPS5817036B2/ja not_active Expired
-
1975
- 1975-04-22 ES ES436833A patent/ES436833A1/es not_active Expired
- 1975-04-23 DE DE2518096A patent/DE2518096C2/de not_active Expired
- 1975-04-23 US US05/570,976 patent/US4070508A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-04-23 GB GB1691675A patent/GB1452722A/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NICHTS-ERMITTELT * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0187329A1 (de) * | 1985-01-08 | 1986-07-16 | Bayer Ag | Chromogene 3,1-Benzoxazine |
US4835270A (en) * | 1985-01-08 | 1989-05-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Chromogenic 3,1-benzoxazines |
US4904637A (en) * | 1985-01-08 | 1990-02-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Recording material comprising chromogenic 3,1-benzoxazines |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS50138910A (de) | 1975-11-06 |
GB1452722A (en) | 1976-10-13 |
US4070508A (en) | 1978-01-24 |
JPS5817036B2 (ja) | 1983-04-04 |
ES436833A1 (es) | 1977-04-01 |
DE2518096C2 (de) | 1984-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1571855B1 (de) | Druckempfindliches Kopiersystem | |
DE1247348B (de) | Sensibilisiertes Aufzeichnungsmaterial zur Verwendung mit normalerweise farblosem Markierungsstoff | |
DE3781259T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines waermeempfindlichen aufzeichnungsmaterials. | |
DE2422899B2 (de) | Basisch-substituierte fluoranverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbbildner fuer ein druck- oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial | |
DE2618264C3 (de) | Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial und farbbildende Lösung zur Verwendung darin | |
DE2302475A1 (de) | Druckempfindliches aufzeichnungsmaterial | |
DE3330679A1 (de) | Aufzeichnungsmaterial | |
DE2820462C3 (de) | Selbstaufzeichnendes druckempfindliches Papier | |
DE2219556C3 (de) | Mit einem chromogenen Material beschichtetes Aufzeichnungsmedium | |
DE2919521C2 (de) | Aufzeichnungsmaterial zur Anwendung in einem druckempfindlichen Kopiersystem | |
DE2438250A1 (de) | Verfahren zur desensibilisierung | |
DE2518096C2 (de) | Aufzeichnungsverfahren und Aufzeichnungsmaterial | |
DE69404913T2 (de) | Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial | |
DE19717651B4 (de) | Kohlenstoff-freies, druckempfindliches Kopierpapier und dessen Verwendung | |
DE2156371B2 (de) | Organische ölige Farbbildnermasse für druckempfindliche Aufzeichnung | |
DE69502360T2 (de) | Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2736035A1 (de) | Druckmessbogen | |
DE2513468C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Farbentwicklers | |
DE3151735A1 (de) | Mikrokapselbogen fuer druckempfindliche aufzeichnungspapiere | |
DE2701061A1 (de) | Aufzeichnungsbahn | |
CH641093A5 (en) | Pressure-sensitive recording paper and method for the manufacture thereof | |
DE1805844B2 (de) | Druckempfindliches Aufzeichnungsblatt | |
CH644309A5 (de) | Druckempfindliches aufzeichnungsmaterial. | |
DE2640196C2 (de) | Farbstofflösungsmittel-Zubereitungen für druckempfindliche Kopiersysteme | |
DE2152765C3 (de) | Farbentwickler und diesen enthaltender Aufzeichnungsbogen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: KOHLER, M., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 80 |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: SOLF, A., DR.-ING., 8000 MUENCHEN ZAPF, C., DIPL.-ING., PAT.-ANW., 5600 WUPPERTAL |