DE2505902A1 - Verfahren zur herstellung von 2,5dimethyl-3-(2h)-furanon - Google Patents

Verfahren zur herstellung von 2,5dimethyl-3-(2h)-furanon

Info

Publication number
DE2505902A1
DE2505902A1 DE19752505902 DE2505902A DE2505902A1 DE 2505902 A1 DE2505902 A1 DE 2505902A1 DE 19752505902 DE19752505902 DE 19752505902 DE 2505902 A DE2505902 A DE 2505902A DE 2505902 A1 DE2505902 A1 DE 2505902A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
solution
dimerizate
diacetyl
furanone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19752505902
Other languages
English (en)
Other versions
DE2505902C2 (de
Inventor
Aloisio Rino D
Carlo Venturello
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Montedison SpA
Original Assignee
Montedison SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montedison SpA filed Critical Montedison SpA
Publication of DE2505902A1 publication Critical patent/DE2505902A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2505902C2 publication Critical patent/DE2505902C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B33/02—Disazo dyes
    • C09B33/12—Disazo dyes in which the coupling component is a heterocyclic compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D231/26—1-Phenyl-3-methyl-5- pyrazolones, unsubstituted or substituted on the phenyl ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/58—One oxygen atom, e.g. butenolide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

613FRAHKFIiRrAMMAlN-HOCHSl 8
Unsere Nr. 19 651 · Ec/tk
Montedison S.p.A. Mailand / Italien
Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dimethyl-3-(2H)-furanon
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dimethyl-3-(2H)-furanon der Formel:
(1)
Die erfindungsgemäß herstellbare Verbindung stellt ein brauchbares Zwischenprodukt zur Herstellung von Azofarbstoffen und für organische Synthesen im allgemeinen dar, Die 3-(2H)-Furanone werden auch zur Herstellung von Parfüms verwendet.
Die Verbindung der vorstehenden Formel (I) wird bisher nach einem Verfahren hergestellt, das aus den folgenden
509834/0971
Stufen besteht:
1. Umwandlung des Äthylesters von 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäure in das entsprechende Hydrazid;
2. anschließende Umwandlung in das entsprechende Furoylazid;
3. Umwandlung des Azids in das entsprechende Benzyl-oisopropyl-urethan;
4.. Hydrolyse der in Stufe 3 erhaltenen Verbindung.
Dieses bekannte Mehrstufenverfahren hat den Nachteil, daß nacheinander mehrere Umsetzungen erforderlich sind, und ist daher vom wirtschaftlichen und technischen Standpunkt aus betrachtet sehr umständlich.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein einfaches und wirtschaftliches" Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dimethyl-3-(2H)-furanon bereitzustellen, das die Nachteile des bekannten Verfahrens nicht aufweist.
Es wurde gefunden, daß man das 2,5-Dimethyl-3-(2H)-furanon auf einfache Weise herstellen kann, wenn man als Ausgangsverbindung das Dimerisat von Diacetyl mit der Formel:
(2-Hydroxy-2,5-dimethyl-3-oxo-5-acety!-tetrahydrofuran)
(2)
verwendet, das seinerseits nach einem bekannten Verfahren
durch Aldolkondensation von Diacetyl erhalten werden kann,
509834/0971
und dieses Dlmerisat einer sauren Hydrolyse unterwirft, wobei Essigsäure freigesetzt wird.
Es hat sich gezeigt, daß die Hydrolyse des Dimerisats unter " Bildung von 2,5-Dimethyl-3-furanon bereits durch das-einfache ständige Vorhandensein des Dimerisats in Wasser - wenn auch sehr langsam - erfolgen kann, und daß diese Hydrolyse durch die Temperatur und durch die Gegenwart von Säuren (Mineralsäuren oder organischen Säuren) und von kationischen Harzen beschleunigt wird.
Weiterhin wurde gefunden, daß die Umwandlung des Dimerisats in das 2,5-Dimethyl-3-furanon direkt in der Lösung durchgeführt werden kann, in der die Aldolkondensation des Diacetyl durchgeführt wurde, ohne daß das Kondensationsprodukt (das Dimerisat) vorher abgetrennt wird.
Die Geschwindigkeit und die Ausbeute der Umwandlung des Dimerisats in das 2,5-Dimethyl-3-furanon hängen von verschiedenen Faktoren ab, die voneinander unabhängig sind, wie beispielsweise von der Temperatur, der Konzentration der die Hydrolyse katalysierenden Säure, der Art der verwendeten Säure und der Dauer der Umwandlung.
Dagegen hat eine Änderung der Konzentration des Dimerisats anscheinend keinen sehr bedeutenden Einfluß auf die Ausbeute an 2,5-Dimethyl-3-furanon, jedenfalls nicht innerhalb der nachstehend angegebenen Bereiche.
Die bevorzugten Bereiche für die verschiedenen Parameter, innerhalb derer die Hydrolyse stattfindet, können wie folgt zusammengefaßt werden:
509834/097 1
1. Temperatur: 20 bis 12O°C;
2. Konzentration des Dimerisats: 3 bis 11 g pro 100 cm-5 Lösung (berechnet auf der Grundlage einer 100 #igen Umwandlung des Diacetyls bei der Aldolkondensation);
3. Konzentration der Säure: 0,0*1 bis 4 g pro 100 enr5 Lösung;
4. Dauer der Umwandlung: 1 bis 8 Stunden.
Säuren, die aufgrund ihrer Wirksamkeit und leichten Erhältlichkeit besonders geeignet sind, sind:
1. Salzsäure, vorzugsweise konzentrierte Salzsäure;
2. Schwefelsäure in einer Konzentration von 50 %\
3. Ameisensäure;
4. Essigsäure;
5. kationische Harze (in äquivalenten Mengen).
Das Reaktionsprodukt kann aus der wäßrigen Lösung, die gegebenenfalls mit einem Mineralsalz, wie z.B. NaCl usw., gesättigt wird, leicht nach üblichen Verfahren mit Lösungsmitteln, wie z.B. Äthyläther, Chloroform, 1,2-Dichloräthan usw., extrahiert werden.
Aus dem Extrakt kann nach Abtrennung einer aus 2,5-Dimethyl-3-(2H)-furanon bestehenden ersten Fraktion durch Destillation unter Vakuum durch weitere Destillation .eine zweite Fraktion erhalten werden, die teilweise das als Ausgangsmaterial verwendete, nicht umgesetzte Dimerisat und teilweise Dimerisat enthält, das sich möglicherweise durch die Zersetzung der schwereren Kondensationsprodukte durch die Erhitzung während der Destillation gebildet hat.
509834/0971
Nach einer zweckmäßigen Ausführungsform der Erfindung wird die Umwandlung des Dimerisats in das 2,5-Dimethyl-3-furanon direkt in der wäßrigen Lösung durchgeführt, in der vorher die Adolkondensation des Diacetyls durchgeführt wurde, indem man eine Dimerisatlösung, die wie vorstehend angegeben erhalten wurde und eine Konzentration innerhalb des vorstehend angegebenen Konzentrationsbereiches aufweist, in Gegenwart eines geringen Prozentsatzes an konzentrierter Salzsäure ( 0,30 - 0,38 g/100 cm3 Lösung) 6 Stunden lang auf etwa 95°C erhitzt.
Wenn man auf diese Weise vorgeht, erhält man Ausbeuten von 60 bis 70 %, bezogen auf das als Ausgangsmaterial verwendete Diacetyl.
Der Umwandlungsgrad entspricht einer hohen Umwandlung in 2,5-Dimethyl-3-furanon, bezogen auf den Gehalt an vorhandenem Dimerisat. Die Ausbeute an Dimerisat bei der nach dem bekannten Verfahren durchgeführten Aldolkondensation, die mit einem durch Destillation erhaltenen Dimerisat bestimmt wurde, beträgt tatsächlich 50 bis 60 JS, bezogen auf das als Ausgangsmaterial verwendete Diacetyl (dieser Wert wurde in der Literatur für die Aldolkondensation angegeben).
Wenn man die Hydrolyse andererseits unter Anwendung der gleichen Bedingungen, wie sie vorstehend angegeben wurden, mit einem reinen Dimerisat durchführt, so erhält man eine Umwandlung von Dimerisat in 2,5-Dimethyl-3-furanon von etwa 90 %.
Aufgrund der milden Verfahrensbedingungen hat sich das erfindungsgemäße Verfahren als besonders zweckmäßig erwiesen.
509834/0971
Ein anderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber dem vorstehend beschriebenen bekannten Verfahren besteht in seiner Einfachheit, da erfindungsgemäß nur zwei chemische Umwandlungen, nämlich die Aldolkondensation- von Diacetyl und die anschließende Hydrolyse, anstelle der vier Umwandlungen im bekannten Verfahren erforderlich, sind.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert» Beispiel 2 beschreibt einen Versuch, der direkt mit einem getrennt hergestellten Dimerisat durchgeführt wurde, um die erfindungsgemäß erhältlichen hohen Umwandlungsgrade zu erläutern. Beispiel 4 beschreibt die Anwendung der Erfindung auf Farbstoffe (Pigmente).
Beispiel 1
In einem 600 cnr-Becherglas-wurden 49 g Diacetyl (50 cm ) in 250 cm^ Wasser gelöst. Diese Diacetyl-Lösung wurde unter Rühren bei einer Temperatur zwischen 2 und 5°C tropfenweise mit einer Lösung von 9,8 g KOH in 175 cm^ Wasser versetzt.
Nachdem die Zugabe beendet und das Kühlen eingestellt worden war, wurde die Lösung mit 50#iger H9SO11 neutralisiert. Diese Lösung (442 cm-*) wurde dann mit 4 cnr konzentrierter HCl (Dichte = 1,18) versetzt und anschließend 6 Stunden unter leichtem Rühren auf 95°C erhitzt. Nach Abschluß dieses Vorganges wurde der pH-Wert der Lösung mit einer 30?igen NaOH auf 5 bis 6 eingestellt, und die Lösung wurde dann mit 140 g NaCl gesättigt und anschließend 5mal mit Äther extrahiert.
509834/0971
Die ätherische Lösung wurde sodann über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Äthers wurden 34,6 g eines Rückstandes erhalten, der nach Vakuumdestillation (bei 69 bis 7O°C/12 mm Hg) 19,47 g 2,5-Dimethyl-3-furanon ergab. Die Ausbeute., bezogen auf das als Ausgangsmaterial verwendete Diacetyl, betrug 6l %.
Die gaschromatographische Bestimmung des ätherischen Extraktes (interner Standard: Naphthalin) ergab eine Ausbeute an 2,5-Dimethyl-3-furanon von 70 SS.
Die Elementaranalyse, berechnet für CgHgO , ergab die folgenden Werte: C = 64,00 %; H = 7,18 JJ. Die theoretischen Werte betrugen: C = 64,21 %; H= 7,46 %,
Das IR-Spektrum zeigte intensive Absorptionen bei 1712 und 1616 cm"1.
Das UV-Spektrum zeigte ein λ mav bei 260 mu. Die IR-, UV-
ITIcIjC /
und NMR-Spektren standen in Übereinstimmung mit den in der Literatur angegebenen Werten.
Beispiel 2
Eine Lösung von 14 g des Dimerisats in 220 cnr Wasser wurde mit 2 cm·3 konzentrierter HCl versetzt, und das Gemisch wurde anschließend 6 Stunden unter leichtem Rühren auf 95°C erhitzt. Nach Beendigung dieser Stufe erfolgte die Aufarbeitung nach der Arbeitsweise von Beispiel 1.
Es wurden 8,40 g eines Rohproduktes mit einem Gehalt von 97 % an 2,5~Dimethyl-3-furanon (nach gaschromatographischer
509834/0971
Analyse) erhalten. Die Ausbeute, bezogen auf das als Ausgangsmaterial verwendete Dimerisat, betrug 89,3 %·
Beispiel 3
12,25 g (12,5 cm-*) Diacetyl wurden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 in das Dimerisat umgewandelt. Diese Lösung (120 cm*) wurde mit 10 cra·^ einer Suspension eines kationischen Harzes (Dowex 50 W χ 8, Teilchengröße 0,07 bis 0,15 mm) 'und anschließend 6 Stunden unter Rühren auf 95°C erhitzt.
Nach Abschluß dieses Vorganges wurde die Lösung mit einer 30#igeh NaOH neutralisiert, das Harz wurde abfiltriert und die wäßrige Lösung wurde mit 35 g NaCl gesättigt und anschließend dreimal mit Äther extrahiert. Durch Destillation des Äthers wurden 10,1 g eines Rückstandes erhalten, der nach Destillation 4,5 g des Produktes ergab. Die Ausbeute, bezogen auf das als Ausgangsmaterial verwendete Diacetyl, betrug 56,1Ji.
Beispiel 4
Herstellung von
pyrazolon)
In einen mit mechanischem Rührer, Kühler und Tropftrichter ausgestatteten 100 6nr-Kolben wurden 7 g Tetrazoniumsulfat von p-Phenylendiamin und 30 ciir Dimethoxyäthan eingebracht. Dieses Gemisch wurde mit Eis gekühlt und gerührt und sodann unter Rühren langsam tropfenweise mit 11 g 2,5-Dimethyl-3(2H)-furanon versetzt. Nach Abschluß des Eintropfens wurde das Kühlen mit Eis noch eine weitere 1/2 Stunde fortgesetzt.
509834/0971
Anschließend, wurde das Eisbad entfernt und das Gemisch noch weitere 1 1/2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach wurde die Temperatur nach und nach auf 50 bis 60 C erhöht und sodann 2 Stunden auf dieser Höhe gehalten.
Nach Abschluß dieses Versuches wurde der so erhaltene Feststoff auf einem Filter gesammelt und mehrmals mit Aceton gewaschen, bis das Aceton farblos blieb. Der Feststoff wurde dann in einer !Oxigen Natronlauge gelöst« Die alkalische Lösung wurde mehrmals extrahiert, und zwar zunächst mit Äther und dann mit Chloroform. Danach wurde die alkalische Lösung bis zum Neutralisationspunkt mit einer lOJiigen Salzsäure versetzt, worauf das Bis-pyrazolon ausfiel.
Auf diese Weise wurden 1,5 g des rohen Produktes erhalten. Dieses Produkt mußte durch Lösen in einem Gemisch aus Essigsäureanhydrid und Essigsäure, anschli&ende Trennung der so gebildeten, festen O-Acety!verbindung von dem Bispyrazolon und durch weitere Reinigung der letzteren Verbindung gereinigt werden.
Durch Verseifung der O-Acetylverbindung mit einer lO^igen Natronlauge und durch anschließende Neutralisation der alkalischen Lösung mit einer lOJiigen Salzsäure wurden 3 g gereinigtes Bis-pyrazolon ausgefällt.
Kupplung des lNtlNt-p-Phenylen-bis-(5-methyl-3~pyrazolon)
1»35 g (1/200 Mol) gereinigtes Bis-pyrazolon wurden heiß in 7 bis 8 cirr5 einer 10£igen Kalilauge gelöst.
509834/0971
Die Lösung wurde abgekühlt, auf 70 bis 80 cnr5 verdünnt
und sodann mit 1 g KpCO und 10 cnr Pyridin versetzt.
Der pH-Wert der Lösung lag zwischen 11 und 13.
1,62 g (1/100 Mol) 2,4-Dichloranilin wurden unter Rühren j
und Erwärmung in 5 cnr konzentrierter Salzsäure und 20 cw? j
Wasser gelöst. Diese Lösung wurde rasch unter Rühren abge- j
kühlt. Sodann wurde sie mit 10 g Eis versetzt,und an- |
schließend wurden unter Rühren 10 cnr einer In Lösung j
von NaNO2 langsam im Verlauf von 10 bis 15 Minuten züge- \ tropft. (Falls erforderlich, wurde die so erhaltene Lösung
filtriert).
Der mögliche Überschuß an NaN0_ wurde mit Sulfaminsäure \ ausgeschaltet. Die saure Diazoniumlösung wurde im Verlauf
von 5 bis 10 Minuten unter Rühren in die alkalische Lösung j
des Bis-pyrazolons eingetropft, die bei Raumtemperatur ge- j
halten wurde. Der pH-Wert der alkalischen Lösung, der i
während des Eintropfens der Diazoniumlösung abfiel, wurde !
durch entsprechende Zugabe einer Kalilaugelösung ständig :
erneut auf die ursprünglichen Werte von 11 bis 13 einge- j stellt.
Nach Abschluß der Kupplungsreaktion wurde die Lösung mit j
lOJiger Salzsäure neutralisiert. Der Peststoff wurde ab- j
filtriert und dann mit viel Wasser gewaschen. Darauf wurde j
der Peststoff für eine erste Reinigung in Aceton sus- \
pendiert. Die Suspension wurde filtriert, und der erhaltene |
Peststoff wurde mehrmals mit Aceton am Rückfluß erhitzt, j
bis das Aceton farblos blieb. Das Produkt wurde dann bei ; einer geeigneten Temperatur unter Rühren in Suspension
in Cyclohexanon gehalten, bi-s es die gewünschte Pigment form
angenommen hatte. Auf diese Weise wurden 2,1 g Produkt
509834/0971
in Form eines gelb-bis orangefarbigen Pulvers erhalten.
Die Elementaranalyse, berechnet für c 26Hl8N8°2C14' ergab die folgenden Ergebnisse:
C = 50,45 % H = 2,77 % N = 17,90 % Cl = 11,75 %
Die theoretischen Werte lagen bei:
C = 50,65 % H = 2,92 % N = 18,18 % Cl = 23,05 Jf.
Beispiel einer Färbung
Ein Gemisch aus folgenden Bestandteilen:
100 g Polyvinylchlorid, hergestellt durch Suspensionspolymerisation;
1,5 g eines Komplexsalzes von Barium oder Cadmium mit einer höheren Fettsäure, das eine Komplexbildende und Antioxidans-Wirkung aufweist;
3 g epoxidiertes Sojaöl; 2 g TiO2
0,1 g Pigment, erhalten durch Kupplung des Bis-pyrazolons mit dem Diazoniumsalz von 2,4-Dichloranilin,
wurde in an sich bekannter Weise 10 Minuten bei 180°C in einem 3 Zylinder-Feinwalzwerk behandelt.
509834/0971
Der so erhaltene Gegenstand hatte eine gelb bis orange Farbe mit einer guten Intensität und mit einer guten Wärmebeständigkeit und Unlöslichkeit in Lösungsmitteln.
Auf die gleiche Weise wurden unter Verwendung der Diazoniumsalze von p-Chloranilin und von 2,4,5-Trichloranilin andere Kupplungsprodukte des Bis-pyrazolons hergestellt.
Diese Produkte hatten Pigmenteigenschaften. Um die beste
Pigmentform zu erhalten, ist es zweckmäßig, die so erhaltenen
Pigmente mit geeigneten Lösungsmitteln, wie z.B. Cyclohexanon, zu konditionieren. .
Diese Pigmente haben eine gelbe oder gelb bis orange Farbe mit einer guten Intensität sowie gute allgemeine Eigenschaften, insbesondere Wärmebeständigkeit und Unlöslichkeit in Lösungsmitteln.
Sie können in an sich bekannter Weise angewendet werden:
1) für die Massefärbung von natürlichen und synthetischen Textilfasern;
2) für die Färbung von Kunststoffen (Polyäthylen, Polychloräthylen);
3) für die Herstellung von Überzugsmitteln und Lacken;
4) für die Herstellung von Druckfarben und Tinten.
509834/0 9 71

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1/. Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dimethyl-3"-(2H)-furanon der Formel:
    (1)
    dadurch gekennzeichnet, daß man das Diacetyl-Dimerisat der Formel:
    CH
    CH5-CO
    = 0
    OH
    CH,
    (2)
    sauer hydrolysiert.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die saure Hydrolyse in Gegenwart einer Mineralsäure oder einer organischen Säure, insbesondere von Salzsäure, Schwefelsäure, Ameisensäure oder von Eisessig, durchführt.
    3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als sauren Katalysator ein Kationenaustauschharz verwendet.
    509834/0971
    .4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß man die Mineralsäure oder die organische Säure in einer Konzentration von 0,04 bis 4 g pro 100 cra^ der Lösung oder äquivalente Mengen des Kationenaustauscherharzes anwendet.
    5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrolyse des Diacetyl-Dimerisats 1 bis 8 Stunden lang bei einer Temperatur von 20 bis 1200C durchführt, wobei die Konzentration des Dimerisats 3 bis 11 g pro 100 cm^ der Lösung beträgt.
    6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrolyse direkt ohne vorherige Isolierung des Dimerisats mit dem Gemisch durchführt, das bei der Aldolkondensation von Diacetyl zu seinem Dimerisat erhalten wurde.
    Für: Montedison/S.p.A. Mailand Im Italien
    Dr.H.J.Wolff Rechtsanwalt
    509834/0971
DE2505902A 1974-02-15 1975-02-13 Verfahren zur Herstellung von 2,5- Dimethyl-3-(2H)-furanon Expired DE2505902C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT41004/74A IT1005472B (it) 1974-02-15 1974-02-15 Procedimento per la preparazione del 2,5, dimetil 3,2h, furanone

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2505902A1 true DE2505902A1 (de) 1975-08-21
DE2505902C2 DE2505902C2 (de) 1983-11-10

Family

ID=11250022

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2505902A Expired DE2505902C2 (de) 1974-02-15 1975-02-13 Verfahren zur Herstellung von 2,5- Dimethyl-3-(2H)-furanon

Country Status (11)

Country Link
US (1) US3980675A (de)
JP (1) JPS5920671B2 (de)
BE (1) BE825575A (de)
CA (1) CA1055510A (de)
CH (1) CH620914A5 (de)
DE (1) DE2505902C2 (de)
ES (1) ES434712A1 (de)
FR (1) FR2261279B1 (de)
GB (1) GB1496411A (de)
IT (1) IT1005472B (de)
NL (1) NL7501651A (de)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4234616A (en) * 1979-08-03 1980-11-18 International Flavors & Fragrances Inc. Flavoring with mixtures of 2,5-dialkyl dihydrofuranones and 2,4,5-trialkyl dihydrofuranones
JPS60146379U (ja) * 1984-03-07 1985-09-28 株式会社東芝 チツプ部品塔載用印刷配線板
GB8714005D0 (en) * 1987-06-16 1987-07-22 Sandoz Ltd Organic compounds
JPH0194696A (ja) * 1987-10-06 1989-04-13 Ibiden Co Ltd プリント配線板
US5698585A (en) 1995-04-13 1997-12-16 Kikkoman Corporation Pharmaceutical preparation for prevention and/or treatment for cataract
EP2028955B1 (de) * 2006-06-02 2011-11-30 Symrise AG Verwendung von diacetyldimer als aroma- und/oder geschmacksstoff
EP2116539A1 (de) 2008-04-25 2009-11-11 Laboratorios Del. Dr. Esteve, S.A. 1-Aryl-3-Amino-alkoxy-pyrazole als Sigma-Liganden zur Verbesserung der analgetischen Wirkung von Opioiden und zur Schwächung der Abhängigkeit davon
EP2112139A1 (de) * 2008-04-25 2009-10-28 Laboratorios Del. Dr. Esteve, S.A. Verfahren zur Herstellung von bei der Synthese von Sigma-Rezeptorinhibitoren nützlichen Naphthalen-2-yl-pyrazol-3-on-Zwischenprodukten
EP2353591A1 (de) 2010-02-04 2011-08-10 Laboratorios Del. Dr. Esteve, S.A. Sigma-Liganden zur Verstärkung der analgesischen Wirkung von Opioden und Opiaten bei postoperativem Schmerz und zur Schwächung der Abhängigkeit davon
EP2353598A1 (de) 2010-02-04 2011-08-10 Laboratorios Del. Dr. Esteve, S.A. Sigma-Liganden zur Anwendung in der Vorbeugung und/oder Behandlung von postoperativem Schmerz
EP2388005A1 (de) 2010-05-21 2011-11-23 Laboratorios Del. Dr. Esteve, S.A. Sigma-Liganden zur Vorbeugung und/oder Behandlung von Erbrechen infolge von Chemotherapie oder Strahlentherapie
EP2415471A1 (de) 2010-08-03 2012-02-08 Laboratorios Del. Dr. Esteve, S.A. Verwendung von Sigmaliganden bei opioidinduzierter Hyperalgesie
EP2524694A1 (de) 2011-05-19 2012-11-21 Laboratorios Del. Dr. Esteve, S.A. Verwendung von Sigmaliganden bei Schmerz im Zusammenhang mit Typ-2-Diabetes
CA2933511A1 (en) 2013-12-17 2015-06-25 Laboratorios Del Dr. Esteve, S.A. Serotonin-norepinephrine reuptake inhibitors (snris) and sigma receptor ligands combinations

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

Also Published As

Publication number Publication date
ES434712A1 (es) 1977-02-01
CH620914A5 (en) 1980-12-31
GB1496411A (en) 1977-12-30
DE2505902C2 (de) 1983-11-10
IT1005472B (it) 1976-08-20
CA1055510A (en) 1979-05-29
JPS5920671B2 (ja) 1984-05-15
FR2261279A1 (de) 1975-09-12
US3980675A (en) 1976-09-14
FR2261279B1 (de) 1977-04-15
JPS50123659A (de) 1975-09-29
BE825575A (fr) 1975-08-14
NL7501651A (nl) 1975-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2505902A1 (de) Verfahren zur herstellung von 2,5dimethyl-3-(2h)-furanon
DE1468753A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,2-Oxodibernsteinsaeure und AEpfelsaeure sowie Derivaten davon
DE3208192A1 (de) Verfahren zur herstellung von perylen-3,4,9,10-tetracarbonsaeure-n,n&#39;-dialkyl-diimid-pigmenten
EP0009720B1 (de) Chinacridon-Gemische, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pigmente
DE1001980B (de) Verfahren zur Herstellung von 2, 2-Bis-(p-carboxyphenyl)-propan sowie dessen Dimethylester
DE2125112C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 7-Halogen-7-desoxy-lincomycinen
DE2542090C2 (de) Kondensationsprodukte aus Cycloalkanonen, Formaldehyd und Alkalibisulfit
DE2035707A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol
DE2421804C2 (de) Verfahren zur Herstellung von farbstarken Kupferphthalocyaninpigmenten der &amp;alpha;-Modifikation und deren Verwendung
DE1951294C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxy-2-methyl-y-pyron (Maltol)
EP0002747B1 (de) Neue Kristallmodifikation des 5-(2&#39;-Hydroxy-3&#39;-naphthoylamino)-benzimidazolon-(2), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0082522B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Perylentetracarbonsäuredianhydrid-Pigments und seine Verwendung
EP0311562B1 (de) Herstellung von Dimethylaminomethyl-Kupferphthalocyanin
DE902849C (de) Verfahren zur Herstellung aliphatischer Dicarbonsaeuren mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen
EP0320447B1 (de) Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Azofarbstoffen
DE880137C (de) Verfahren zur Herstellung von Bleiphthalaten
DE1960896B2 (de) Lineare trans-Chinacridon-Pigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und mit ihnen gefärbte Lacke, Druckfarben und Kunststoffe
DE2306988A1 (de) Verfahren zur herstellung von kristallinem, lichtstabilem 1-nitroso-2-naphtholnickelchelat
DE2824558B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Quadratsäure
EP0124710B1 (de) Verfahren zur Herstellung von reiner Cyanursäure
DE1467401A1 (de) Dimethylchinacridonpigmente
DE2034921C (de) Verfahren zur Herstellung von 1,8 Naphthalaldehydsaure
DE2608517A1 (de) Heterocyclische polynucleare verbindungen und deren herstellung
DE1518085C (de) Verfahren zur Herstellung von Maltol
AT218179B (de) Verfahren zur Herstellung von Hydrierungsprodukten der der Vitamin D-Gruppe

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee