DE2503614B2

DE2503614B2 - Verwendung hochdisperser Kondensationspolymere aus Harnstoff oder Melamin mit Formaldehyd

Info

Publication number: DE2503614B2
Application number: DE2503614A
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: Erbsloeh and Co
Current assignee: Moebius Christian H Dr 8044 Unterschleissheim
Priority date: 1975-01-29
Filing date: 1975-01-29
Publication date: 1978-07-20
Also published as: GB1531852A; AT342539B; ZA76472B; DE2503614C3; ATA63176A; FR2298965B1; FR2298965A1; NL7600847A; BE838002A; CH618735A5; DK35476A; DE2503614A1

Description

Bekanntlich besteht bei allen Säften und Gärungsgetränken die Gefahr einer Eintrübung bei längerer Lagerung. Durch die verschiedensten technologischen Maßnahmen versucht man dieser Gefahr zu begegnen, da die Eintrübung vielfach, wie bei Bier oder Wein, wertmindernd wirkt. ->o

Die auftretenden Trübungen können biologischer oder nichtbiologischer Art sein. Die Maßnahmen zur Vermeidung der biologischen Trübungen sind heute bekannt, und durch die angewendete Technologie sind bei sachgemäßem Arbeiten diese Trübungen zu vermeiden.

Die nichtbiologischen Trübungen können durch verschiedene Bestandteile des Getränkes induziert sein. Beteiligt sind an den Trübungen meist alle trübungsbildenden Bestandteile, das sind Eiweiß, Polyphenole jo (Gerbstoffe), Schwermetalle und Kohlenhydrate. Induziert wird die Trübung oft jedoch von einem dieser Bestandteile, der in einer größeren Menge vorliegt, als das Lösungsgleichgewicht zuläßt.

Da in praktisch allen Fällen Eiweiß an der Trübung y, beteiligt ist, ging man zunächst den Weg, die Getränke von einem Teil der Eiweißstoffe zu befreien. Dies wurde zunächst bei allen Getränken durch Bentonite erreicht, speziell bei Bier ging man später dazu über, aktive Kieselsäure für diesen Zweck einzusetzen. -io

In jüngster Zeit erkannte man aber, daß die Eiweißstabilisierung oft durch Gerbstoffadsorption ergänzt werden muß, und zwar hauptsächlich aus zwei Gründen. Um eine wirkliche Langzeitstabilisierung zu erreichen, muß man dem Getränk meist so viel 4·> Eiweißstoffe entziehen, daß dies sehr hohe Kosten verursacht und außerdem auch das Getränk geschmacklich negativ beeinträchtigt. Letzteres ist vor allem bei Bier der Fall, wo außerdem noch eine Beeinträchtigung der Schaumstabilität zu verzeichnen ist. Die gleiche Stabilität kann man aber auch durch Entfernung einer geringeren Eiweißmenge bei gleichzeitiger Entfernung von Gerbstoffen erreichen. Außerdem verändern überhöhte Gehalte an Polyphenolen das Getränk auch in geschmacklicher Hinsicht ungünstig. Aufgrund neuer Technologien gelangen gerade bei der Herstellung von Säften und Wein heute oft wesentlich mehr Gerbstoffe in das Getränk als früher. Diese verändern den Charakter, weshalb es wünschenswert ist, sie zu entfernen.

Zur Entfernung der Gerbstoffe aus Getränken wurden zunächst Polyamide und Polyvinylpyrrolidon verwendet. Diese Produkte sind in den zu behandelnden Getränken mehr oder weniger löslich. Die gelösten Anteile reagieren mit den Polyphenolen und fällen diese b5 aus. Dabei bleibt aber immer ein Überschuß der Fällungsmittel in dem Getränk gelöst und wird damit dem Verbraucher zugeführt. Es kann bis heute nicht als absolut sicher gelten, daß dieser Überschuß keine gesundheitsschädlichen Einflüsse hat.

Um diese Gefahr zu vermeiden, wurde in jüngster Zeit Polyvinylpolypyrrolidon, ein kreuzvernetztes Polyvinylpyrrolidon, entwickelt (DE-PS 12 82 581), das durch seinen hohen Polymerisationsgrad in dem meisten Medien unlöslich ist. Es hat in trockenem Zustand eine sehr geringe spezifische Oberfläche. Die trotzdem sehr gute Sorptionswirkung des Produktes in bezug auf Polyphenole ist dadurch zu erklären, daß es in wäßrigen Medien eine gewisse Quellfähigkeit besitzt und damit seine Oberfläche vergrößert.

Als wesentlicher Nachteil dieses Produktes ist jedoch anzusehen, daß es aufgrund seiner hohen Herstellungskosten von dem Verbraucher nach dem Einsatz regeneriert werden muß. Vom Hersteller wird eine Regenerierung durch Kochen mit 10%iger Lauge und 10%iger Säure empfohlen. Hiergegen haben die Lebensmittelüberwachungsbehörden einiger Länder Einwendungen erhoben, da es nicht stets ausreichend sichergestellt ist, daß das Produkt nach dieser Behandlung wieder ausreichend ausgewaschen wird und in lebensmittelgerechtem, einwandfrei sauberem Zustand zur Wiederverwendung gelangt. Abgesehen davon ist erfahrungsgemäß bei mehrmaligem Regenerieren ein Aktivitätsverlust hinzunehmen.

Gemäß der GB-PS 9 75 733 werden zur Verhinderung der Trübungsbildung in gegorenen Getränken Polymere verwendet, die Umsetzungsprodukte von Polyisocyanaten mit mehrwertigen Alkoholen, Aminen, Aminoalkoholen oder Aminocarbonsäuren sind. Diese Polymere aber sind in äthanolischen Lösungen, wie alkoholischen Getränken, sehr stark löslich und üben gegenüber in Weinen vorkommenden Gerbstoffen praktisch keine, gegenüber in Bier vorkommenden Gerbstoffen eine nur relativ geringe entziehende Wirkung aus.

Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe bestand somit darin, ein Sorptionsmittel speziell zur Entfernung von Gerbstoffen aus Säften oder Gärungsprodukten pflanzlichen Ursprungs, besonders aus Getränken, wie Bier oder Wein, zu erhalten, die einerseits bei möglichst großer Sorptionswirkung möglichst geringe Löslichkeit besitzen und andererseits so billig in der Herstellung sind, daß sie bei gewerblicher Anwendung ohne Regenerierung benutzt werden können.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man als Sorptionsmittel hochdisperse Kondensationspolymere aus Harnstoff oder Melamin mit Formaldehyd, die eine spezifische Oberfläche über 20 m²/g eine mittlere Korngröße zwischen 1 -50 μ, und ein positives Zeta-Potential im pH-Bereich zwischen 3 und 5 aufweisen, verwendet.

Selbstverständlich können diese Kondensationspolymere auch im Gemisch mit anderen Stoffen, besonders Getränkebehandiungsmitteln, wie Aktivkohle, aktivierter Kieselsäure oder Bentonit, verwendet werden.

Die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit > Melamin oder Harnstoff werden in an sich bekannter Weise hergestellt, wie gemäß A. Renner »Die makromolekulare Chemie«, 120 (1968), Seiten 68 bis 86 und A. Renner »Die makromolekulare Chemie«, 149 (1971),Seitenlbis27. ι ο

Aus dieser Verbindungsgruppe sind besonders bevorzugt die hochdispersen und vernetzten Kondensationspolymere aus Melamin und Formaldehyd. Wegen des hohen Vernetzungsgrades sind diese Produkte in den zu behandelnden Flüssigkeiten praktisch unlöslich. Kon- r, densationspolymere aus Formaldehyd und Harnstoff sind im Gegensatz dazu nicht vernetzt, doch besitzen sie unter bestimmten Herstellungsbedingungen auch nur sehr geringe Löslichkeit.

Aufgrund der relativ geringen Herstellungskosten aller dieser hochdispersen Kondensationspolymeren brauchen sie nicht regeneriert zu werden und stellen daher eine wesentliche Bereicherung der Sorptionstechnik auf dem gewerblichen Genußmittel- und Nahrungsmittelsektor dar. >5

Das erfindungsgemäß besonders bevorzugte Sorptionsmittel läßt sich gemäß A. Renner »Die makromolekulare Chemie«, 120 (1968), Seiten 68 bis 86, relativ einfach aus Melamin (^,ö-Triamino-l.S.S-triazin) und Formaldehyd herstellen. Durch Steuerung der jo Fällungsbedingungen mit Hilfe verschiedener Schutzkolloide läßt sich die Oberflächenladung (Zeta-Potential) wie auch die Oberfläche und Korngröße steuern.

Wesentlich dafür, daß man die mit den erfindungsgemäßen Sorptionsmitteln angestrebten überlegenen y, Ergebnisse bekommt, sind einerseits die spezifische Oberfläche und andererseits die Oberfiächenladung (Zeta-Potential). Das Zeta-Potential ist pH-abhängig und muß erfindungsgemäß im pH-Bereich zwischen 3 und 5 positiv sein, da dies allgemein der Behandlungsbereich von Säften pflanzlichen Ursprungs oder von Gärungsprodukten derselben, wie Getränken, ist. Vorzugsweise beträgt das Zeta-Potential in dem pH-Bereich der Getränkebehandlung mindestens +5, besonders mindestens +30 mV. Bevorzugte Bereiche « für das Zeta-Potential sind +5 bis + 70, besonders +35 bis +45 mV.

Da die erfindungsgemäßen Sorptionsmittel nur eine geringe Quellfähigkeit in Wasser haben, wird ihre Wirksamkeit mit steigenden spezifischen Oberflächen größen Bevorzugt liegt die spezifische Oberfläche zwischen 20 und 250 m²/g und besonders oberhalb 50 mVg.

Die mittlere Korngröße der Sorptionsmittel nach der Erfindung liegt vorzugsweise zwischen 1 und 10 μ, wie beispielsweise bei etwa 2 μ.

Die Vorteile der erfindungsgemäßen Sorptionsmittel gegenüber bekannten, auf dem gleichen Gebiet eingesetzten Sorptionsmittel können folgendermaßen zusammengefaßt werden: bo

1. In der behandelten Flüssigkeit, wie einem Getränk oder dergleichen, sind die erfindungsgemäß verwendeten Sorptionsmittel im Gegensatz zu bekanntermaßen verwendeten Polyamiden oder Polyvinylpyrrolidon, unlöslich, bzw. vom lebensmittelrechtlichen Standpunkt b5 unbedenklich.

2. Im Hinblick auf die geringen Gestehungskosten brauchen die Sorptionsmittel nach der Erfindung im Gegensatz zu Polyvinylpolypyrrolidon nicht regeneriert zu werden. Dies ist nicht nur eine verfahrensmäßige Erleichterung ihrer Handhabung, sondern auch aus lebensmittelrechtlichen Gründen bedeutsam, da das Regenerieren mit Laugen oder Säuren auch aus diesem Blickwinkel nicht unbedenklich ist.

3. Die erfindungsgemäßen Sorptionsmittel behalten in wäßrigen Medien ihre für die Filtration äußerst günstige Gestalt und Größe und verlegen nicht die in der Getränkeindustrie üblicherweise benutzten Filterschichten. Im Gegensatz dazu quillt Polyvinylpolypyrrolidon in Wasser und neigt in diesem gequollenen Zustand dazu, die Filter zu verstopfen.

4. Gegenüber bekannten Sorptionsmitteln besitzen diejenigen nach der Erfindung den Vorteil, daß sie in ihren Eigenschaften bei der Herstellung ohne zusätzliche Kosten in sehr starkem Maße variiert werden können, so daß sie je nach der zu behandelnden Flüssigkeit hinsichtlich ihrer Eigenschaften optimal eingestellt werden können.

5. Speziell bei der Behandlung von Bier haben die erfindungsgemäßen Sorptionsmittel außer der Gerbstoff-adsorbierenden Wirkung noch eine eiweißstabilisierende Wirkung, die größer als bei den bisher für diesen Zweck bekannten Gerbstoffadsorptionsmitteln ist.

Der überraschende technische Fortschritt der erfindungsgemäß verwendeten Kondensationspolymere gegenüber den in der GB-PS 9 75 733 unter Verwendung von Diisocyanaten gewonnenen Polymeren ergibt sich aus den folgenden Vergleichsversuchen.

Unter den Polymeren der britischen Patentschrift wurde das gemäß Beispiel 6 mit der besten adsorptiven Aktivität gegenüber Anthocyanogenen herausgegriffen, nämlich die Substanz B, die durch genaue Nacharbeitung des Beispiels 2 der britischen Patentschrift gewonnen wurde. Von dieser Substanz B wurde als Präparat I ein solches mit einem Feststoffgehalt von 25,2 Gew.-%, als Präparat II ein solches mit einem Feststoffgehalt von 40,0 Gew.-% verwendet. Diese Feststoffgehalte liegen im Rahmen der in den Beispielen der britischen Patentschrift genannten Werte, die sich zwischen 20 und 50 Gew.-% bewegen.

Als erfindungsgemäß verwendete Kondensationspolymere wurde einerseits das in Tabelle I unter Ziffer 2 auf Seite 12 der vorliegenden Unterlagen aufgeführte Melamin-Formaldehydharz und andererseits ein Harnstoff-Formaldehydharz mit einem Zeta-Potential von +12 mV bei pH 3,5 verwendet.

Es wurde die Löslichkeit einerseits in Wasser mit 10% Alkohol und andererseits in Wasser mit 10% Alkohol und 1% Weinsäure bestimmt. Für die Bestimmung der Löslichkeitswerte der Substanz B gemäß der GB-PS wurde diese einerseits in feuchtem Zustand mit den oben bezeichneten Feststoffgehalten und andererseits in getrocknetem, fein gemahlenem Zustand verwendet. Die Löslichkeitswerte unterschieden sich dabei nicht wesentlich. Die Ergebnisse der Löslichkeitsversuche sind in der nachfolgenden Tabelle A zusammengestellt.

In Tabelle B finden sich die Ergebnisse von Adsorptionsversuchen, wobei einerseits die Adsorptionsfähigkeit gegenüber einer tanninhaltigen weinartigen Modellösung (Polyphenole) und andererseits gegenüber Bier (Anthocyanogene) bestimmt wurde. Die Substanz B wurde in diesen Versuchen in feuchtem Zustand eingesetzt. In allen Versuchen wurden jeweils 100 mg Substanz (auf Trockengewicht berechnet) je 100 ml der Modellösung bzw. des Bieres eingewogen.

Tabelle A
Löslichkeit

Probe

H.O/10% Äthanol

H2O/10°/c Äthanol/
1% Weinsäure

GB-PS 9 75 733, Substanz B
Präparat I₁ feucht
Präparat I₁ trocken
Präparat II, feucht
Präparat II, trocken

Erfindung

Melamin-Formaldehydharz
Harnstoff-Formaldehydharz

42,9	36,9
32,1	31,7
25,9	32,0
31,1	31,1
0,3	0,3
U	1,1

Tabelle B	Modellösung	Adsorption %	Bier	Adsorption %
Adsorption
Probe
		0		12
	Polyphenol-Gehalt	0	Anthocyanogen-Gehalt	12
Unbehandelt	mg/1		mg/1
GB-PS 9 75 733, Substanz B	567	12	24,5	15
Präparat I		19		27
Präparat II	567		21,5
Erfindung	567		21,5
Melamin-Formaldehydharz
Harnstoff-Formaldehydharz	501	20,5
	458	18,0

Zum ersten ist erkennbar, daß das nach der GB-PS hergestellte Polymer sehr stark in äthanolischen Lösungen, wie alkoholischen Getränken, löslich ist, während die beiden erfindungsgemäß verwendeten Harze eine praktisch vernachlässigbare Löslichkeit in solchen alkoholischen Getränken besitzen. Weiterhin ist Tabelle Π entnehmbar, daß das nach der GB-PS hergestellte und verwendete Polymer gegenüber den in Weinen vorkommenden Gerbstoffen praktisch keine entziehende Wirkung besitzt, während der Effekt beider erfindungsgemäß verwendeter Kondensationspolymere stark ist. Bezüglich der in Bier vorkommenden Gerbstoffe, der Anthocyanogene, hatte das nach der GB-PS verwendete Präparat zwar eine adsorbierende Wirkung, doch lag diese wesentlich unter derjenigen der erfindungsgemäß verwendeten Polymere.

Es war für den Fachmann nicht vorhersehbar, daß die erfindungsgemäß verwendeten speziellen Kondensationspolymere, die unter Verwendung von Formaldehyd gewonnen wurden, eine derartige sprunghafte Verbesserung bezüglich der Löslichkeitseigenschaften und Gerbstoff-Adsorptionseigenschaften ergeben würden.

Technologisch können die erfindungsgemäßen Sorptionsmittel unter anderem für folgende Verfahren der Getränkeherstellung benutzt werden:

Zur Beschleunigung der Reifung und Klärung von

4^r> Gärungsgetränken, bei der Filtration von Gärungsgetränken (Zudosierung im Durchlauf), wofür die erfindungsgemäßen Sorptionsmittel besonders gut geeignet sind, beim Umdruckverfahren (Brauerei), in kombinierter Anwendung mit aktivierten Kieselsäuren (Eiweiß-

w Stabilisierungsmitteln) oder Enzymen, beim Kochen der Würze (Brauerei), beim Maischen (Brauerei), vor oder während der Gärung bei der Weinerzeugung, bei der Behandlung von jungwein und gealtertem Wein und bei der Entfernung überhoher Gerbstoffgehalte aus Fruchtsaften.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung und sollen die Sorptionswirkung einiger erfindungsgemäßer Sorptionsmittel auf Polyphenole zeigen.

Wi Für die folgenden Beispiele wurden 6 verschiedene Melamin-Formaldehydharze genau nach der in A. Renner »Die makromolekulare Chemie«, 120, (1968), Seiten 68 bis 86 für das Produkt a angegebenen Vorschrift unter verschiedenen Fällungsbedingungen

ti^r) hergestellt. Hierbei wurde nur das Schutzkolloid variiert. In der folgenden Tabelle ist jeweils die Schutzkolloidmenge in Prozent bezogen auf das Fertigprodukt angegeben.

Tabelle I
Melamin-Formaldehydharze

Schutzkolloid

Spez. Oberfläche

ni²/g Durchschnittl.
Korngröße

Zeta-Poiential, mV

pH 4,5 pH 3,5

1 2% Carboxymethylcellulose

2 8% Carboxymethylcellulose

3 2% Polyvinylalkohol

4 8% Polyvinylalkohol

5 2% Gelatine

6 8% Gelatine

36,4

104,5

25,9

56,2

72,6

121,2 5
2
10
5
5
2

+ 25,0
4-36,0
+ 41,0
+ 37,0
+ 38,0
+ 34,0

+ 41,0
+ 38,0
+ 40,0
+ 40,0
+ 41,0
+ 36,0

In den nachfolgend beschriebenen Beispielen wird die Wirkung dieser 6 Harze auf Bier, Wein und eine weinähnüche Modellösung untersucht. Bei Bier wurde die Verringerung des Anthocyanogengehaltes gemessen, da der überwiegende Teil der im Bier vorliegenden Polyphenole Anthocyanogene sind, weshalb dieser Wert als repräsentativ für die gesamten Polyphenole angesehen werden kann.

Bei Weinen und Säften verhält sich dies anders, hier sind nur 20 bis 40% der gesamten Polyphenole Anthocyanogene, weshalb hier eine Methode zur Messung der gesamten Polyphenole angewendet wurde. Es handelt sich dabei um die Bestimmung der Polyphenole anhand ihrer Blaufärbung mit dem Folin-Ciocalteux-Reagenz (»Die Wein-Wissenschaft«, 29,1974, H eft 5, Seiten 241 bis 253).

Um die Werte vergleichen zu können, wurden überall gleiche Mengen angewendet, auch bei den zum Vergleich herangezogenen Produkten Polyvinylpoiypyrrolidon und Polyhexamethylenadipamid.

In Beispiel 5 werden zur Verdeutlichung der Tatsache, daß nicht nur die genannten hochdispersen und vernetzten MF-Harze erfindungsgemäß angewendet werden können, sondern auch andere Formaldehyd-Kondensationspolymere sich für diesen Zweck eignen, Untersuchungsergebnisse eines im Handel befindlichen hochdispersen Harnstoff-Formaldehydharzes wiedergegeben.

Beispiel 1

Jeweils 100 ml Bier wurden mit 100 mg des Behandlungsmittels 1 Stunde lang geschüttelt, dann abfiltriert und untersucht. Außer der Abnahme des Anthocyanogengehaltes, in Prozent bezogen auf den Wert des unbehandelten Bieres, wurde auch die Ammonsulfat-Fällungsgrenze (in ml gesättigter Ammonsulfatlösung) bestimm!. Diese ist bekanntlich ein Maß für die Eiweißstabilität des Bieres. Die Werte zeigen, daß die Sorptionsmittel nach der Erfindung auch eine gewisse eiweißstabilisierende Wirkung haben. Die Ammonsulfat-Fällungsgrenze des unbehandelten Bieres lag bei 1,50 ml.

Produkt

Anlhocyanogenabnähme

Ammonsulfal-Fällungsgrcnze

ml

4 43

5 46

6 57
Polyhexamethylen- 15
adipamid

2,30
2,00
2,35
1,80

Beispiel 2

Jeweils 25 mg des Harzes Nr. 2 und von PVPP, bezogen auf 100 ml Würze mit 12% Extrakt, wurden einer fertig gehopften Würze zugegeben, wonach die Würze 2 Stunden lang gekocht wurde. Die Anthocyanogengehalte der behandelten sowie der unbehandelten, aber ebenfalls gekochten Würze wurden gemessen. Der Unterschied zwischen Polyvinylpyrrolidon und dem erfindungsgemäßen Sorptionsmittel war sehr beträchtlich.

Tabelle III

Anwendung in Bierwürze

Produkt

Anthocyanogcnabnahme, %

Versuchsprodukt 2
Polyvinylpolypyrrolidon

71
29

Beispiel 3

Ein sehr gerbstoffreicher, italienischer Weißweir wurde mit den erfindungsgemäßen Sorptionsmittelr und mit Polyhexamethylenadipamid behandelt. Dei Gesamtpolyphenolgehalt des Weines war 680 mg/1, dei Anthocyanogengehalt 195 mg/1. Auch hier wurder jeweils 100 ml Wein mit 100 mg des Behandlungsmittel! 1 Stunde lang geschüttelt, dann abfiltriert. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.

Tabelle Il Anwendung in Bier	Anthocyanogcn- abnähme %	hl I	Ammonsulfat- Füllungsgren/c ml	Tabelle IV Anwendung in Wein	Polyphcnol- abnahme, °/o
Produkt	19 40 35	η ι 2,70 1,85 ΙΛ0	Produkt	15 20 12
I 2	I 2 3

KortsL't/imi;

Produkt

Polyphenolabnahmc. %

4 16

5 10

6 18
Polyhexamethylenadipamid 7

Beispiel 4

Eine tanninhaltige, weinähnliche Modellösung wurde mit den erfindungsgemäßen Sorptionsmitteln und mit Polyhexamethylenadipamid behandelt. Die Modellösung wurde wie folgt hergestellt: Eine lO°/oige Lösung von Alkohol in Wasser, die 5 g/l Apfelsäure enthielt, wurde mit Kaliumcarbonat auf einen pH-Wert von 3,5 eingestellt. In dieser Lösung wurden zunächst 500 mg Gelatine aufgelöst. Danach wurden 500 mg Tannin zugesetzt. Die Lösung wurde ca. 1 Stunde lang gerührt und dann der Niederschlag abfiltrieri (Eiweiß und Gerbstoff bilden einen Niederschlag, bis sich ein Lösungsgleichgewicht eingestellt hat).

Die fertige Lösung hatte einen Tanningehalt von 182,4 mg/1. Es wurden wiederum auf jeweils 100 ml Lösung 100 mg des Sorptionsmittels gegeben, 1 Stunde geschüttelt und dann abfiltriert.

Tabelle V	Modellösung
Anwendung in	Poiyphenol-
Produkt	abnahme, %
	(Tanninabnahme)
	23,4
1	35,9
2	31,7
3	41,5
4	27,8
5	39,3
6	19,5
Nylon 66

Beispiel 5

Als Beispiel für ein Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationspolymeres wurde ein Handelsprodukt unter-

•Ί sucht, bei dem es sich nach Angaben des Herstellers um ein Kondensationspolymer aus Harnstoff und Formaldehyd, das praktisch frei von anorganischen Substanzen ist, handelt. Die Primärteilchen, welche nahezu kugelförmig sind, haben eine Größe von 0,1 μ. Sie sind zu

ι () Partikeln agglomeriert, deren Größe ca. 4 bis 6 μ beträgt. Der Hersteller bezieht sich bei diesen Angaben auf die Untersuchungen von A. Renner makromolekulare Chemie«, 149 (1971), Seiten 1 bis 27.
Von den sonstigen Angaben des Herstellers ist für die

ι "> hier durchgeführten Untersuchungen nach von Bedeutung die spezifische Oberfläche, die mit größer oder gleich 20 mVg angegeben wird. An dem untersuchten Muster wurden 25,6 m²/g gemessen. Das Zeta-Potential warbeipH3,5 + 20,0, bei pH 4,5 + 15,5 mV.

in Die Gerbstoffadsorptionswirkung wurde in einer weinähnlichen tanninhaltigen Modellösung mit 533 mg Tannin/l mit dem obigen Melamin-Formaldehydharz Nr. !.verglichen.

2-> Tabelle VI

Produkt

Polyphenolabnahme, %

Melamin-Formaldehydharz Nr. 1 17,8

Harnstoff-Formaldehydharz 13,9

Man muß davon ausgehen, daß auch bei den Harnstoff-Formaldehydharzen eine große Variationsbreite den Herstellungsbedingungen gegeben ist und sich ohne Zweifel auch dabei die Herstellung für den speziellen Anwendungszweck der Gerbstoffadsorption wie bei den Melamin-Formaldehydharzen gezielt einstellen läßt. Das oben verwendete Harnstoff-Formaldehydharz ist als Weißpigment für die Papierherstellung produziert worden, es ist daher nicht zu erwarten, daß es für den hier untersuchten Zweck bereits die optimalen Eigenschaften besitzt.

Claims

Patentanspruch:

Verwendung hochdisperser Kondensationspolymere aus Harnstoff oder Melamin mit Formaldehyd, die eine spezifische Oberfläche über 20 m²/g, eine mittlere Korngröße zwischen 1 und 50 μ und ein positives Zeta-Potential im pH-Bereich zwischen 3 und 5 aufweisen, als Sorptionsmittel zum Entfernen von Gerbstoffen aus Säften oder Gärungsprodukten, besonders Getränken, pflanzlichen Ursprungs.