DE2503610C3

DE2503610C3 - Verfahren zur Reinigung von mit Methylschwefelsäure verunreinigter Schwefelsäure

Info

Publication number: DE2503610C3
Application number: DE19752503610
Authority: DE
Inventors: Erich 8263 Burghausen Felber; Rudolf Dipl.-Chem. Dr. Riedle
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1975-01-29
Filing date: 1975-01-29
Publication date: 1982-09-16
Also published as: NL7600496A; DE2503610B2; JPS5311520B2; FR2299267A1; FR2299267B1; IT1053543B; BE838033A; DE2503610A1; JPS5187492A; GB1467795A

Description

Bei der Reinigung von Methylchlorid wird Schwefelsäure, die mindestens 78 Gewichtsprozent H2SO4 en:- hält. verwendet (vgl. US-PS 24 21 441). Bei dieser Reinigung entsteht mit Methylschwefekäure (CHjSO₄H) verunreinigte Schwefelsäure.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die zur Reinigung von Methylchlorid verwendete und deshalb mit Meihylschwefelsäure verunreinigte Schwefelsäure -JM reinigen. Durch die Lösung dieser Aufgabe entfällt der Aufwand für eine Neutralisation der Säure vor dem Leiten dieser Säure in Abwasserkanäle oder Flüsse. D-.ii vh die Lösung der erwähnten Aufgabe kann die mit Methylschwefelsäure verunreinigte Schwefelsäure auch für die Herstellung von Düngemitteln und Gips geeignet gemacht werden, weil die erfindungsgemäß gereinigte Schwefelsäure keine im Gegensatz zu Schwefelsäure wasserlösliche Erdalkalisalze bildende Methylschwefel· säure mehr enthält. Durch die Lösung der erwähnten Aufgabe kann die mit Methylschwefelsäure verunreinigte Schwefelsäure ferner auch wieder für die Reinigung von z. B. Methylchlorid geeignet gemacht werden. Es besteht schließlich auch die Aufgabe, die mit Methylichwefelsäure verunreingte Schwefelsäure zu reinigen, ohne die Schwefelsäure auf eine Konzentration unter 60 Gewichtsprozent verdünnen zu müssen.

Diese Aufgaben werden erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die mit Methylschwefelsäure verunreinigte Schwefelsäure mit 10 bis 25 Gewichtsprozent flüssigem Wasser verdünnt, dann soviel Wasserdampf mit einer Temperatur von 95 bis 150⁰C durch die Schwefelsäure geleitet wird, daß die Temperatur der Schwefelsäure auf 170 bis, 18O⁰C ansteigt, und das durch Verseifung der Methylschwefelsäure gebildete Methanol o.bdestilliert wird.

Die hier in Beschreibung und Patentansprüchen ingegebenen Prozentsätze von flüssigem Wasser, mit dem die zu reinigende Schwefelsäure vor dem Durchleiten von Wasserdampf zu verdünnen ist, beziehen sieh jeweils auf das Gewicht von H₂SO₄ in deF

zu reinigenden Schwefelsäure.

Vorzugsweise wird die mit Methylschwefelsäure

verunreinigte Schwefelsäure vor dem Durchleiten des Wasserdampfs mit 15 bis 20 Gewichtsprozent flüssigem

Wasser verdünnt und mit einer Temperatur von 90 bis

110⁰C eingesetzt.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann absatzweise, kontinuierlich oder halbkontinuierlich durchgeführt werden. Vorzugsweise wird es kontinuierlich durchgeführt. Zweckmäßig wird das erfindungsgemäße Verfahren beim Druck der umgebenden Atmosphäre, das heißt bei 760 mm Hg (abs.) oder etwa 760 mm Hg (abs.), durchgeführt Die Anwendung von Drücken, die höher sind als der Druck, der erforderlich ist, um den Druck der Schwefelsäure-Säule über dem durch die Schwefelsäure zu leitenden Wasserdampf zu überwinden, ist keineswegs erforderlich. Falls erwünscht, kann das erfindungsgemäße Verfahren jedoch auch bei höheren oder niedrigeren Drücken als dem Druck der amgebenden Atmosphäre durchgeführt werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren benötigt keine Energiezufuhr, da beim Vermischen des Wassers mit der Schwefelsäure genügend Wärme anfäiit
In der erfindungsgemäß gereinigten Schwefelsäure ist Methylschwefelsäure nicht mehr nachweisbar.

Der Gegenstand der Erfindung ist überraschend, weil nicht bekannt und auch nicht zu erwarten war, daß Methylschwefelsäure in Gegenwart einer die Konzentration der Methylschwefelsäure übersteigenden Konzentration an Schwefelsäure vollständig verseifen würde.

Die erfindungsgemäß gereinigte Schwefelsäure kann in beliebiger vielfach bekannter Weise, z. B. durch Ausdestillieren von Wasser und/oder Zugabe von SO3 oder rauchender Schwefelsäure, wieder auf eine Konzentration von 78 bis 98 Gewichtsprozent, vorzugsweise 96 bis 98 Gewichtsprozent gebracht werden.

Beispiel

Bei der Reinigung von Methylchlorid mit konzentrierter Schwefelsäure wurde eine Säure, die aus 85 Gewichtprozent H₂SO₄, 6 Gewichtsprozent CH₃SO₄H und 9 Gewichtprozent H₂O besteht, erhalten. Diese Säure wird mit Wasser auf 75 Gewichtsprozent H₂SO₄ verdünnt und in einer Menge von 1,51 je Stunde bei einer Temperatur von etwa 100⁰C oben in eine 1 m lange Füllkörperkolonne, die einen Innendurchmesser von 3,5 cm aufweist und mit Raschigringen gefüllt ist, eingeleitet Unten wird in die Kolonne Wasserdampf mit einer Temperatur von etwa 100° -Z eingeblasen in einer solchen Menge, daß sich im unteren Drittel der Kobnne eine Temperatur von 170° bis 180°C einstellt. Am obere,. Ende der Kolonne wird das durch die Verseifung der Methylschwefelsäure gebildete Methanol abdestilliert. während aus dem unteren Ende der Kolonne 70gewichtsprozentige Schwefelsäure, die Methylschwefelsäure allenfalls in Mengen unterhalb der Nachweisbarkeitsgrenze enthält, austritt und durch Destillation bei Normaldruck wieder auf eine Konzentration von 98 Gewichtsprozent gebracht wird,

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Reinigung von mit Methylschwefelsäure verunreinigter Schwefelsäure, dadurch gekennzeichnet, daß die mit Methylschwefelsäure verunreinigte Schwefelsäure mit 10 bis 25 Gewichtsprozent flüssigem Wasser verdünnt, dann soviel Wasserdampf mit einer Temperatur von 95 bis 150⁰C durch die Schwefelsäure geleitet wird, daß die Temperatur der Schwefelsäure auf 170 bis 180⁰C ansteigt, und das durch Verseifung der Methylschwefelsäure gebildete Methanol abdestilliert wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die mit Methylschwefelsäure verunreinigte Schwefelsäure vor dem Durchleiten des Wasserdampfs mit 15 bis 20 Gewichtsprozent flüssigem Wasser verdünnt und auf eine Temeratur von 90 bis 110⁰C erwärmt wird.