DE2501862A1

DE2501862A1 - Mittel zum faerben von keratinartigen fasern, insbesondere von haar

Info

Publication number: DE2501862A1
Application number: DE19752501862
Authority: DE
Inventors: Nicholas Hay Leon; Guy Anthony Gilmour Ricketts
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1974-01-18
Filing date: 1975-01-17
Publication date: 1975-07-24
Also published as: BR7500274A; ZA75291B; SE7500528L; US4212645A; PH11632A; AR203137A1; FR2258167A1; DE2501862C2; FR2258167B1; AU7726375A; AU501471B2; GB1489344A; JPS6028807B2; SE431820B; CA1038765A; JPS50101541A; IN141830B

Description

PATENTANWÄLTE

DR. ING. A. VAN DERWERTH _DR. FRANZ LEDERER

(1934-1974) _{8 mOnC}HEN 80

LUCILE-GRAHN-STR. 22 · TEL. (0891 Λ7 29 47

München, 17. Januar 1975 J. 44-8

TJFIIEVER F. V.

Burgemeester s'Jacobplein 1, Rotterdam, Niederlande

Mittel zum Partien von keratinartigen Pasern, insbesondere

von Haar

Die Erfindung "betrifft Mittel zum Pärben von keratinartigen Pasern und insbesondere Haarfärbemittel.

Seit einem Jahrhundert sind sowohl p-Hienylendiamin als auch p-Touylendiamin als primäre Zwischenstoffe beim Pärben des Haares bekannt. Beim Vermischen mit Wasserstoffperoxid und Auftragen auf das Haar wandert ein Teil der Mischung in den Haarstiel und reagiert hier unter Bildung einer dauerhaften, braunen Färbung. Diese Arbeitsweise weist Jedoch drei Nachteile auf: erstens müssen der Zwischenstoff und das Oxidationsmittel bis unmittelbar vor der Verwendung getrennt gehalten werden, zweitens ist eine Beschädigung des Haares möglich,

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TELEGRAMME· L E D E R E R P A T E N T MÖNCHEN

welche durch überschüssiges Peroxid hervorgerufen werden könnte, z. B. in einem nicht geeignet zusammengemischten Produkt und drittens die unerwünscht lange Zeitspanne, die zum Abschluß des Par bevorganges erforderlich ist.

Bestimmte andere substituierte Benzolverbindungen wie 2,4-Diaminophenol sind ebenfalls seit vielen Jahren als brauchbar beim Färben von Haar bekannt und zwar durch Ausbildung einer dauerhaften Färbung innerhalb des Haarstieles nach Reaktion mit atmosphärischem Sauerstoff. Dieses Prinzip ist wohl bekannt, und es wird z. B. in K. Venkataraman, "The Chemistry of Synthetic Dyes", Vol. 5 (1971), S. 475 ff. beschrieben.

Trotz des beträchtlichen Forschungsaufwandes, der auf diesem Gebiet betrieben wurde, war es bislang noch nicht möglich, ein System zu schaffen, das auf einer Autoxidationsreaktion basiert, wobei dem Haar eine intensive braune oder nahezu, schwarze Färbung erteilt wird.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung solcher Haarfärbemittel.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bestimmte, substituierte Dihydroxybenzolverbindungen zusammen mit bestimmten Oxidationsfarbstoffbasen mit Erfolg verwendet werden können, um dem Haar-dauerhafte dunkle oder intensive Färbungen zu er-. teilen, insbesondere bei Abwesenheit eines Peroxids oder von Metallperoxiden, welche üblicherweise beim Bleichen oder Färben von Haar verwendet werden.

Unter dem Ausdruck "dauerhaft" ist zu verstehen, daß die Färbung des Haares nach wenigstens acht Waschvorgangen intensiv bleibt, daß jedoch die Intensität der Färbung bei weiteren Waschvorgängen verringert v/erden kann, wie dies üblich ist, wenn

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"dauerhafte" Farbstoff systeme zum Färben von Haar eingesetzt v/erden.

Die Erfindung "betrifft daher ein Mittel zur Verwendung "beim Färben von lceratinartigen Pasern, welches sich auszeichnet durch ein anaerobes Gemisch eines Aryldiamins der folgenden Formel:

worin R₁, R_? und P_ Wasserstoff, Cj-C.-Alkyl oder Cj-C_A~Alkoxy sind, oder von Salzen hiervon, und eines substituierten Catechols der folgenden Formel:

OH

worin E Hydroxyl, Amino, Cj-C^-Alkylamino, C₁-C.-Alkyl, C^-C,-Alkoxy, C.j-C.-Hydroxyalkyl, C^-C.-Aminoalkyl Oder C^C.-Alkoxyalkyl bedeutet.

Die Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zum Färben von Haar, das sich dadurch auszeichnet, daß auf das Haar eine Zusammensetzung aufgetragen wird, welche ein Gemisch eines Aryldiamins und eines substituierten Catechols, wie sie zuvor

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definiert wurden, umfaßt, und daß diese Bestandteile in Anwesenheit von atmosphärischem Sauerstoff reagieren gelassen werden.

Das Diamin, welches einen Teil des anaeroben Gemisches gemäß der Erfindung bildet, besitzt folgende Formel:

worin R₁, R₂ und R- Wasserstoff, C₁-C^-Alkyl oder CpC^ sind. Gegebenenfalls können zwei oder mehrere solcher Aryldiamine in dem erfindungsgemäßen Mittel vorliegen.

Die bevorzugten Aryldiamine sind 1,4-Diaminobenzol, ebenfalls als p-Phenylendiamin bekannt, und 2-Methy1-1,4-diaminobenzol, auch als p-Toluylendiamin bekannt, einschließlich ihrer Salze wie des Sulfates oder des Hydrochlorides.

Weitere Beispiele von Aryldiaminen sind: _2-Äthy1-1,4-diaminobenzol
2-n-Propyl-1,4-diaminobenzol
2-Isopropyl-1,4-diaminobenzol
2-n-Butyl-1,4-diaminobenzol
4-Amino-1-(U-äthylamino)-'benzol
1,4-Di-(N-äthylamino)-benzol
4-(N-Propylamino)-1-(F-äthylamino)~benzol 2-Äthyl-1,4-diaminobenzol
2-n-Propyl-1,4-diaminobenzol
2-Amino-5-(lT-methylamino)-toluol
5-Amino~2-(N-methylamino)-toluol

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2-Äth.yl-1 , 4-di- (N-äthylamino) -"benzol
4-($F-Hydroxyäthylamino) -anilin
2-Methyl-4- (ϊΓ-hydroxy äthylamino)-anil in 3—Methy1-4-(N-hydroxyäthylamino)-anilin 1 ^-Diaminobenzol-ClT-hydroxymethyl-N -hydroxyäthyl)

-ι

2-Methy1-1,4-(N-hydroxymethyl-H -hydroxyäthyl)-diaminobenzol 3-Methy 1-1, 4-(lT-hydroxymethyl-lT -hydroxyäthyl)-diaminobenzol 3-Hydroxypropyl-1,4-(lT^hydroxyinethyl-lT -hydroxypropyl)-diaciinoloenzol

2-Hyäroxymethyl-1,4-di- (N-methylanri.no )-T3enzol.

Das substituierte Catechol, welches ebenfalls einen Teil des anaerohen Gemisches gemäß der Erfindung bildet, "besitzt folgende Formel

OH"

worin R Hydroxyl, Amino, C₁-G.-Alky!amino, C₁-C^-Alkyl, C₁-C.-Alkoxy, C₁-C.-Hydroxyalkyl, C^C.-Aminoalkyl oder C^C.-Alkoxyalkyl "bedeutet. Gegebenenfalls können zwei oder mehrere dieser substituierten Catechole in dem erfindungsgemäßen Mittel "vorliegen.

Die bevorzugten, substituierten Catechole, welch.e erfindungsgemäß verwendet v/erden," sind in der 3- oder der 4-Stellung substituiert, und Beispiele hierfür sind:

3-Methylcatechol ' ,

4-Methy!catechol
4-n-Propylcatechol
3-Isopropylcatechol

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4-Isopropyleatechol

3-Methoxycatechol

4-t-Butylcatechol

4-Aminocatechol

4-(lSr-Methyl)~aminocatechol 1,2,4-Trihydroxybenzol

Weitere Beispiele für substituierte Catechole sind:

1,2-Dihydroxy-4-methoxy"benzol 1,2-Dihydroxy-4-äthoxybenzol 1,2-Dihydroxy-4-propoxy"benzol 1,2-Dihyäroxy-4-isopropoxy"bensol 1,2-Oihydroxy-4-butoxy"benzol 1,2-Dihydroxy-4-isoTDutoxyT3enzol 1,2-I)ihyäroxy-4-sec.-TDutoxybenzol 1,2-Dihydroxy-4-tert.-'butoxy'benzol 1,2-Dihyäroxy-4-methylbenzol 1,2-Dihydroxy-4-äthylbenzol 1,2-Dihyäroxy-4-propy!benzol 1 ^-Dihydroxy-^-isopropylbenzol 1,2-Dihyäroxy-4-butylbenzol 1,2-Oihydroxy-4-isobutylbenzol 1,2-Dihydroxy-4-sec.-butylbenzol 1,2-I)ihydroxy-4-tert.-TDutylT3enzol «-Amino-1,2-dihyäroxy-4-methylbenzol a-Amino-1,2-dihydroxy-4-äthylbenzol ß-Amino-1,2-dihydroxy-4-äthylbenzol d-Amino-1,2-dihydroxy-4-propylbenzol ß-Amino-1 ^-dihydroxy^-.propylbenzol JT-Amino-1,2-dihydroxy-4-propy !benzol Ä-Hydroxy-1 j2-di3iydroxy-4-methyl'benzol <X-Hyäroxy-1,2-dihydroxy-4-äthylbenzol ß-Hydroxy-1 ^-äihydroxy^-äthylbenzol «-Hydroxy-1,2-dihydroxy-4-propy!benzol

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ß-Hydroxy-1 ^-dihydroxy^-propylbenzol.

Γ-Hydroxy-I,2-dihydroxy-4-propy!benzol ot-Hydroxy-1 ^-dihydroxy^-butylbenzol ß-Hydroxy-1,2-dihydroxy-4-butyl "benzol )f-Hydroxy-1 ,2-dihydroxy-4-butylbenzol &-Hydroxy-1^-dihydroxy^-butylbenzol ot-Amino-1 ^-dihydroxy^-butylbenzol ß-Amino-1,2-dihydroxy-4-"butyll)enzol if-Amino-1., 2-d ihyöroxy-4-butylbenz öl <£- Amino-1,2-diliydroxy-4-"bu'tyl'benzol 1,2-Dihydroxy-4-(lTiT-dimethylamino)-"benzol 1,2-Dihydroxy-4-(M-diätnylamino) -benzol 1,2-Dihydroxy-4-(HII-dipropylamino)-benzol 1 j 2-Dihydroxy-4-(TIH-dibutylamino)-benzol 1,2-Dihydroxy-4-(lF-methyl-ir-ätliylamino)-benzol 1,2-Dihydr oxy-4- (U-nie thyl-H-butylamino) -benzol 1,2-Dihydroxy-4-(lT-niethyl-lT-propylaiiiino)-benzol 1 j2—Dihydroxy-4-(lT-mei;liyl-l'T-hydroxymetliylainino)-benzol 1 j 2-Dihydroxy-4-(lI-äth.yl-l!r-hyäroxyätliylamino) -benzol 1 j2-Oiliydro2cy-4-(l'T-propyl-l-liydroxypropyiainino)-benzol 1,2-Dihyäroxy-4-(IT-bu ty l-H-hydroxybutylamino)-benzol 1 j2-l)ihydroxy-4-(lT-met]iyl-Ii-liydroxyätliylainino)-benzol 1 j2-Oihydroxy-4-(lT-iiiethyl-lT-hydroxypropylamino)-benzol 1,2-!Diliyäroxy-4-(liT-methyl-]ür-hydroxybutylaaino )-benzol

TJm die Herstellung des Gemisches des Aryldiamins und des substituierten Catechols zu erleichtern und ebenfalls um ein gleichförmiges Färben beim Auftragen dieser Bestandteile auf das Haar siche-rzustel len, ist es üblich, wäßrige Lösungen eines jeden Bestandteiles zusammen mit einer ausreichenden Henge eines Puffers- herzustellen, um eine anaerobe, "wäßrige, gemischte Lösung herzustellen, die einen pH-Wert von

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6 "bis 10 und vorzugsweise von 7 "bis 9 aufweist. Ein geeigneter Puffer für diesen Zweck ist ein Phosphatpuffer, jedoch sei darauf hingewiesen, daß die Verwendung von anderen Puffern zur Einstellung des pH-Wertes nicht ausgeschlossen ist. Gegebenenfalls können polare, organische Lösungsmittel wie Isopropylalkohol zugesetzt werden, um das Lösen des Aryldiamins und des substituierten Catechols zu unterstützen.

Die Anteile sowohl des Aryldiamins als auch des substituierten Catechols in der Lösung "bilden üblicherweise von 0,1 "bis 6 Gew. und vorzugsweise von 0,5 bis 3 Gew.-^, "bezogen auf das Mittel.

Die Molverhältnisse von Aryldiamin zu substituiertem Catechol können von 1 : 8 bis 4 : 1 betragen, wobei das bevorzugte Molverhältnis 1 : 2 bis 1 : 4 ist.

Die Versuche haben gezeigt, daß einige der substituierten Catechole in der Lage sind, Haar in Abwesenheit eines Aryldiamins zu färben, jedoch wurde durch Messungen sichergestellt, daß die hergestellten Färbungen zu blaß sind, als daß sie als brauchbar zur Herstellung einer dunklen Färbung, insbesondere von grau, braun, blau oder schwarz, angesehen werden könnten.

Im allgemeinen kann gesagt werden, daß solche Mittel bevorzugte Mittel gemäß der Erfindung sind, welche blondes italienisches "Blue String"-Haar bei einem Flottenverhältnis von 2 : 1 (Farbstofflösung zu Haar in Gew./Gew.) für bis zu 20 Minuten unter Bildung eines L-Wertes von etwa 55 oder geringer färben.

Zur Erläuterung sei angegeben, daß die Intensität der durch einen Farbstoff erzeugten Färbung in Werten des L-Koordinatenwertes (Reflexion) des chromatischen Wertesystems nach Adams,

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angepaßt von R. S. Hunter, gemessen wird. L ist ein Reflexionsparaneter, der mit Y, der an sich "bekannten Koordinate der Farblehre, durch folgende Gleichung in Beziehung steht:

I ■= IOOJT

Der Wert von Y ist in "Colour in Business Science and Industry" von Judd und Wyszecki, J. "Wiley & Sons (1963) definiert. Kurven der spektralen Reflexion werden auf einein Ultraviolettspektrometer (Fabrikat Bausch und Lomb Spectronic 505 Ultraviolet spectrometer) an in Stücke geschnittenem Haar gemessen (zur Eliminierung der spiegelnden Komponenten). Der verwendete Substandard für die Weißreflexion ist eine saubere Oberfläche von Titandioxid. Die Hunterlab-Werte werden unter Verwendung des CIE 10°-Betrachters und der CIE-Standardbeleuchtung C . "berechnet. Die Ableitung der "Hunte-rlab"-Iiotierung ist vollständig in der llorm ASTM, Teil 21 (I965), veröffentlicht von American Society for Testing and Materials, S. 270-273 "beschrieben. ·

Als Beispiele sind im folgenden einige L-Werte aufgeführt, die unter Verwendung bestimmter Kombinationen eines Aryldiamins und eines substituierten Catechols gemäß der Erfindung im Vergleich zu Werten bei alleiniger Verwendung eines substituierten Cstechols erhalten wurden.

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substituiertes Catechol

L-Werte

substituier- substituier- substituiertes Catechol tes Catechol tes Catechol alleine (0,1 M) + (0,1 M) + (0,1 M) p-Toluylen- p-Phenylendiamin( 0,214) diamin(0,2M)

3-Methylcatechol 4-Methylcatechol 4-n-Propylcatechol 3-Isopropylcatechol 4-Isopropylcatechol 3-Methoxycatechol 4-t-Butylcatechol 1,2,4-Trihydroxybenzol

>85	28,5	30,5
71,3	19,2	18,0
>85	29,1	31,4
63,4	29,1	29,3
69,6	24,3	21,3
57,9	35,5	43,5
65,5	34,9	28,1
42,7	24,2	25,2

Der L-Wert bei Verwendung von p-Phenylendiamin oder p-Toluylendiamin alleine beträgt > 85.

Es sei darauf hingewiesen, daß der Farbstoff nicht zufriedenstellend war, wenn ein L-Wert von 55 oder höher aufgezeichnet wurde. Je geringer der L-Wert ist, um so intensiver ist die gebildete Färbung.

Die entsprechenden Haarfärbungen, die nach Auftrag eines Gemisches aus substituiertem Catechol (0,1 M) und p-Phenylendiamin (0,2 M) auf Haar erhalten wurden, waren wie folgt:

substituiertes Catechol. 3-Methylcatechol 4-Methylcatechol 4-n-Propy!catechol ^-Isopropylcatechol. 4-Isopropylcatechol 3-Methoxycatechol 4-fc-Butylcatechol

_{5 Q g 8} 3 _Q

Färbung_am_Haar

rötlich-braun

gräulich-braun

dunkelgrünlich-braun

braun

dunkelblau

mittelbraun

grünlich-braun

Das erfindungsgemäße Hi-fetel kann weiterhin andere aromatische Verbindungen, die als Kuppler bekannt sind enthalten, wobei ihre Anwesenheit die Färbung oder die Schattierung des fertiggefärbten Haares oder von anderen keratinartigen Pasern variieren kann. Beispiele solcher "Kuppler" sind: 2,4-Diaminophenol
2,4-Diaminotoluol

'Resorcin

in-Phenylendiamin ' ·

2,4-Diäminoanisol
m-Aminophenol
4~Methyl-;5-aminophenol

«-naphthol ' ·

m-Methoxyphenol
6~Methyl~3-aminophenol
2,5-Xylenol
2,6-Xylenol

' i-Phenyl-3-inethylpyrazolon
Catechol.

Der Anteil von Kuppler, falls dieser vorhanden ist, in der das Arylainin und das substituierte Catechol enthaltenden Lösung übersteigt üblicherweise 6 fo nicht, und er kann als von Wert betrachtet werden, wenn er *im Bereich von 0,1 bis 6 Io liegt.

Die Holverhältnisse des Aryldiainins zum Kuppler können von 0 bis 1. : 2 betragen.

Um die Vielzahl von Schattierungen zu erläutern, die bei einem spezifischen Aryldiamin und einem spezifischen, substituierten Catechol mit einer Vielzahl von Kupplern erhalten werden können, sind im- folgenden beispielhaft einige der Färbungen' angegeben,

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die "bei der Anwendung an blondem Haar erzeugt wurden:

4-Isopropylcatechol (0,1 M) + Färbung beim-Haar p-Phenylendiamin (0,2 H) +
"Kuppler" (0,1 H)

2,4-Diaminophenol mittelbraun

2,6-Diarainotoluol "bläulich-grau

2,4-Diaminotoluol grünlich-grau

Resorcin bläulich-grau

kein Kuppler (Kontrolle) dunkelblau

Es sei darauf hingewiesen, daß die Entwicklung der Färbung im Haar von der Wechselwirkung des Aryldiamins und des substituierten Catechols (und des Kupplers, falls er vorliegt) in Anwesenheit von atmosphärischem Sauerstoff abhängig ist. Erfindungsgemäße Mittel sollten daher derart hergestellt v/erden, daß atmosphärischer Sauerstoff ausgeschlossen ist, bis das Mittel zum Färben von Haar oder anderen keratinartigen Fasern verwendet v/erden soll. Antioxidantien wie Natriumbisulfit und Ascorbinsäure können in die erfindungsgemäßen Mittel eingegeben werden, um eine vorzeitige Oxidation während der Lagerung zu begrenzen; bis zu 5 Gew.-jS dieser Antioxidantien sind üblicherweise ausreichend.

Die Mittel, wodurch die anaeroben Bedingungen beibehalten werden, können durch die Abpackungsart beeinflußt werden, die für das Aufbewahren und die Lagerung des erfindungsgenäßen Mittels vor der Verwendung.durch den Verbraucher gewählt wird. Wenn das Mittel z. B. in einer Flasche oder einem anderen

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geschlossenen Behälter "bei etvra atmosphärischem Druck aufbewahrt wird, wird die gemischte Lösung von Aryldiamin und substituierten Catechol und gegebenenfalls den anderen Bestandteilen vorzugsweise unter Stickstoff iii Anwesenheit eines Antioxidans "bis zur Vervrendung aufbewahrt. Wenn das Mittel andererseits in einer unter Druck stehenden Packung, z. B. einem Aerosolbehälter, gelagert wird, dient das übliche Gemisch aus Halogenkohlenstofftreibmittel, wodurch, das Mittel plötzlich abgegeben wird, ebenfalls zur Aufrechterhaltung der anaeroben Bedingungen innerhalb einer solchen Vorrichtung "bzw. .Packung.

Weiterhin ist es möglich, andere Bestandteile in die erfindungsgemäßen Mittel einzugeben, um ihren Auftrag auf das Haar oder auf andere keratinartige Fasern durch den Verbraucher zu erleichtern. Zum Beispiel können Verdickungsmittel wie Salze oder Carboxymethylzellulose in 'die gemischte Lösung eingegeben werden, um die Retention des Mittels beim Auftrag, z. B. auf den Kopf, zu unterstützen, wobei es unangenehm oder möglicherweise auch gefährlich ist, falls Parbstoffbestandteile das Gesicht oder die Augen erreichen wurden. Ebenfalls können Detergentien bzw. Tenside in das erfindungsgemäße Mittel, eingegeben werden, ohne daß notwendigerweise der Pärbevorgang gestört würde. So kann es z. B. vorteilhaft sein, bis zu 20 $S von einem oder mehreren als Detergens aktiven Stoffen zuzusetzen, um die Verteilung der gemischten Lösung von Farbstoffbestandteilen innerhalb des Haares durch den Verbraucher zu unterstützen. Schaumverstärker, Konditionierungsmittel, Konservierungsstqffe und Duftstoffe können ebenfalls in die erfindungsgemäßen Mittel eingegeben werden.

Wenn Haar oder andere keratinartige Pasern mit erfindungsr gemäßen Mitteln gefärbt werden-sollen, wird dieses wahlweise zuerst gewäsehen und dann wird ein Anteil der das Aryldiamin und das substituierte Catechol (und gegebenenfalls andere Inhaltsstoffe enthaltenden) anaeroben, gemischten Lösung

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aufgebracht und 'gründlich eingerieben. Beispielsweise werden für einen normalen Kopf mit Haar {etwa 70 g Gewicht) etwa 20 ml einer wäßrigen Lösung auf das Haar aufgebracht, welche bis zu 0,4 M sowohl des Aryldiamins als auch des substituierten .Catechols enthält. Sowohl die Dauer als auch die Temperatur des Auftrages auf das Haar oder andere keratinartige Fasern beeinflußen das letztlich erhaltene Ergebnis. Im allgemeinen ist die !Färbung des gefärbten Haares oder der anderen Fasern, welche sieh letztlich ergibt, um so dunkler oder intensiver, je langer die Zeitspanne und je höher die Kontakttemperatur sind. Jedoch reichen 10 bis 15 Minuten bei Zimmertemperatur üblicherweise für die Entwicklung der. gewünschten, intensiven Färbung aus·

Die erfindungsgemäßen Mittel sind insbesondere bei Färben von menschlichem Haar, welches entweder auf dem Kopf gewachsen ist oder in Form einer Pe.rücke, eines Haarteiles oder eines falschen Zopfes vorliegt, von Wert. Die Mittel können jedoch •auch beim Färben von anderen, natürlichen, keratinartigen Fasern wie Wolle oder Seide oder von synthetischen, keratinartigen Fasern verwendet v/erden.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert:

Beispiel 1

In diesem Beispiel wurde p-Phenylendiamin als Aryldiamin mit 4-Isopropylcatechol als substituiertem Catechol vermischt und zum Färben von falschen Zöpfen aus natürlichem, menschlichem Haar verwendet.

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Herstellung des Puffers

15,6 g Hatriumdihydrogenorthophosphat wurden in 500 ml Wasser aufgelöst, und es vnirden 150 ml Isopropylalkohol hinzugegeben. Die Lösung wurde "bis auf 1 1 nach Einstellung des pH-Wertes mit ITatriumhydroxid auf 8,0 aufgefüllt.

Herstellung der_Lösun.g_der_I^lar^stoffvorläufer" 10,8 g p-Phenylendiamin wurden zusammen mit 30,4 g 4-Isopropylcatechol in 1 1 Puffer unter Einstellung einer Konzentration von 0,1 M, "bezogen auf das p-Phenylendiamin, und von 0,2 M-, "bezogen auf das 4-Isopropylcatechol, aufgelöst.

Diese gemischte Lösung wurde unter Stickstoff hergestellt und. anaerob "bis zur Verwendung aufbewahrt.

Färben_von Haar · .

Der falsche Zopf aus italienischem "Blue String"- "blondem ' Frauenhaar (etwa 0,5 g) wurde gründlich mit der anaeroben Lösung, welche die Farbstof fv or lauf er enthielt, in einem gegenüber der Atmosphäre offenen Schälchen von 5 cm "befeuchtet.

Der falsche Zopf vmrde während des Par "bevor ganges häufig mit einem Glasstab gewendet und hin und her "bewegt. Nach dem Eintauchen während 1 h in die Färbstofflösung vmrde der Haar.zopf mit Schampoo "behandelt, gespült und getrocknet.

Der Haarzopf "besaß eine "bläulich-schwär ze Färbung.

Bei einem Vergleichsversuch, in dem p-Phenylendiamin weggelassen wurde, erzeugte das 4-Isopropylcatechol keine FarTdänderung in dem Zopf aus "blondem Haar. Bei alleiniger Verwendung von

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p-Phenylendiamin ergab sich eine hellblaue Schattierung bei gleichen Zöpfen aus blondem Haar.

Beispiel 2

In diesem Beispiel wurde p- Toluylendiaminsulfat als Aryldianin mit 4-Methylcatechol als substituiertem Catechol vermi-scht und zum Färben von Zöpfen aus natürlichem, menschlichem Haar verwendet.

Herstellung der Lösung_der Farbstoffvorlaufer 22,0 g p-Toluylendiamin wurden zusammen mit 24,8 g 4-Methylcatechol in 1 1 des Phosphatpuffers von Beispiel 1 aufgelöst, um eine Konzentration von 0,1 M, bezogen auf das p-Toluylendiamin, und von 0,2 M, bezogen auf das 4-Methylcatechol, zu erreichen.

Die gemischte Lösung wurde unter Stickstoff hergestellt und anaerob bis zu ihrem Verbrauch gelagert.

Färben von Haar

Ein falscher Zopf aus italienischem "Blue String" blondem Frauenhaar-wurde in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise gefärbt. ¥eiterhin wurden Zöpfe desselben Haares mit p-Ioltiylendiamin alleine und mit 4-Methylcatechol alleine gefärbt.

Das Haar, welches mit p-Toluylendiamin alleine behandelt worden war, war in einer grauen'Färbung gefärbt worden, während das mit 4-Methylcatechol gefärbte Haar keine erwünschte Färbung erhielt. Wenn jedoch das Gemisch aus p-Tolüylendiamin und 4-Methylcatechol bei Zimmertemperatur für 1 h aufgebracht wurde, wurde eine sehr dunkelbraune Färbung erreicht.

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Beispiel 3

In diesem Beispiel wurde p-Toluylendiaminsulfat als Aryldiamin mit 1,2,4-ürihydroxybenzol als substituiertem Catechol vermischt und zum Färben von Zöpfen aus natürlichem, menschlichem Haar verwendet.

der Fjarbstoffyorläuf er Es wurde eine Lösung der Färbstoffνorlaufer unter "Verwendung eines Phosphatpuffers mit pH = 7,5 hergestellt. Die .Lösung enthielt 0,54 Gew.-^ p-Toluylendiaminsulfat, 1,05 Gew.-^ 1,2,4-Trihydroxybenzol und zusätzlich 0,23 Gew.-$ 2-Hydroxy-4-amino-H--methylanilin.

Färben von Haar ■

Zöpfe des italienischen "Blue String" blonden Frauenhaars wurden nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise · gefärbt. Es ergab sich eine angenehme, dunkelbraune Färbung.

Beispiel 4

In diesem Beispiel wurde p-Toluylendiamin'sulfat als Aryldiamin mit 4-Methy!catechol aus substituiertem Catechol zusammen mit einem hohen Gehalt an Detergens bzw. Tensid zur Bildung eines Produktes vom Typ Färbungsshampoo vermischt.

Herstellung_des Schampoofarbst'offes Eine Lösung der Farbstoffvorläufer wurde unter Verwendung eines Phosphatpuffers von pH =8,5 hergestellt. Die Lösung enthielt 0,54 Gevr.-# p-Toluylendiaminsulf at, 1,2 Gew.-$ 4-Hethy!catechol und zusätzlich 10 Gew.-$ aktives Detergens · ■ bzw. aktives Tensid (tfarenbezeichnung Empicol LE 33S).

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Färben yon_Haar

Zöpfe bzw. Strähnen aus italienischem "Blue String" blondem Frauenhaar wurden nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise gefärbt. Es ergab sich eine helle aschgrün-braune Färbung.

Beispiel 5

In diesem Beispiel wurde p-Toluylendiaminsulfat als Aryldiamin mit 4-Methylcatechol als substituiertem Catechol zusammen mit einem geringen Gehalt an Oetergens "bzw. Tensid und mit einem Treibmittelsystem unter Bildung eines Aerosolproduktes vermischt.,

Herstellung öes_Aerosol-Ejaarf ärbeproduktes Eine Lösung der Farbstoffvorläufer wurde unter Verwendung eines Phosphatpuffers mit pH =8,5 hergestellt. Die Lösung enthielt 0,54 Gew.-°/o p-Toluylendiaminsulfat, 1,2 Gew.-^ 4—Methylcatechol und zusätzlich 1 Gew.-^ aktives Oetergens bzw.- aktives Tensid (Warenbezeichnung Empicol LZV). Die Lösung wurde mit 5 $ Treibmittel 12 und 5 $ Treibmittel 114 in einer, unter Druck stehenden Packungseinrichtung abgepackt.

Färben_von_Haar

Zöpfe bzw. Strähnen des italienischen "Blue String" blonden Frauenhaares wurden nach der im Beispiel 1 beschriebenen ,Arbeitsweise gefärbt. Es ergab sich eine dunkelgrüne Färbung.

Beispiel 6

In diesem Beispiel wurde p-Toluylendiaminsulfat als Aryldiamin mit 1,2,4-Trihydroxybenzol als substituiertem Catechol zusammen mit 4-Amino-2-nitrophenol als Kuppler vermischt.

Herstellung^ er Lösung der_Farbstoffyorläufer Eine Lösung der Farbstoffvorläufer wurde unter Verwendung eines Phosphatpuffers von pH = 8,0 hergestellt. Die Lösung enthielt

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0,54 Gev/.-$ p-Toluylendiaininsulfat, 1,23 Gevr.-# 1,2,4-Trihydroxy-"benzol und 0,36 Gew.-$ 4-Amino-2-nitrophenol.

Pärien von Haar

Zöpfe TdZYJ-. Strähnen des italienischen "Blue String" "blonden Frauenhaares wurden nach der im Beispiel 1 "beschrieloenen Arbeitsweise gefärbt. Bs ergati sich eine natürliche, rötlich-TDraune PärTaung. .

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Claims

Patentansprüche

Mittel zur Verwendung "beim Parten von keratinartigen Fasern, dadurch ge kenn ζ e i cn η e t, . daß es ein anaer o"be_s Gemisch eines Aryldiamins der folgenden allgemeinen Formel:

worin E., Eg und -Ev Wasserstoff, C^-C.-Alkyl oder (L.-0.-1I "bedeuten, oder von Salzen hiervon und eines substituierten Catechölsder folgenden allgemeinen Formel: - - , ■. .-. ■-.,

OH

worin E-Hydroxjrl, -Amino,' G^C^-Alkylamino,-C^G^-Alkyl, -'C^C .-Alkoxy, C.-C .-Hydroxyalkyl, C^-C .-Aminoalkyl oder Gj.-G^Aikoxyalkyl "bedeutet, umfaßt.
2. Mittel nach Anspruch Ί, dadurch gekennzeichnet, '"daß - das^vAryldiamin "1,i-Dxamino'b'ensOl, 2-Hethyl-1,^-diaminolienzoi\ dereii Salze oder Mischungen hiervon ist.

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3. Mittel nach Anspruch. 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das substituierte Catechol 3-Hethy!catechol, 4-Kethyleatechol, 4-n-Propylcatechol, 3-Isopropylcatechol, 4-Isopropylcatechol, 3-Methoxycatechol, 4-t-Butylcatechol, 4-Aminocatechol, 4_(U-Kethyl)-aininocatechol, 1,2,4-Trihydroxybenzol oder Mischungen hiervon ist.
4. Mittel nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil sov/όϊιΙ des Arymdiamins als auch des substituierten Catechols von etwa 0,1 "bis-etwa 6 Gew.-^ des LtLttels ausmacht.
5. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche,- dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis von Aryldiamin zu substituiertem Catechol im Mittel von 1 : 8 bis 4 : 1 beträgt.
6. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich als Kuppler 2,4-Dlaminophenol, 2,4-Diaminotoluol, Resorcin, m-Phenylendiamin, 2,4-Diaminoanisol, m-Aminophenol, a-lTaphthol, m-Methosyphenol, 6-Methyl-3-aminophenol, 2,5-Xylenol, 2,6-Xylenol, 1~Phenyl~3-methylpyrazolon, Catechol oder Mischungen hiervon enthält.
7· Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin ein Aerosoltreibmittel enthält.
8. Verfahren zum l?ärben von keratinartigen lasern, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche auf die keratinartigen Pasern aufgebracht wird.

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