JPS6028807B2 - ケラチン繊維染色用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はケラチン繊維を染色する組成物、更に詳細には
毛髪着色剤に関する。

ほとんど一世紀に渡り、ｐーフェニレンジアミンおよび
ｐートルィレンジアミンの両者が毛髪の染色で主要な中
間体として認められていた。過酸化水素と混合し、毛髪
に適用する際、混合物の一部が毛髪幹に移行し、反応し
て恒久的な茶色に染める。けれどもこの方法は三つの不
利益がある。第一に使用者直前まで中間体および酸化剤
を分離して置く必要があり、第二に、たとえば、不適当
に混合した生成物中の過剰な過酸化物によって受ける毛
髪の可能的な損傷があり、第三に染色工程が完了するま
でには望ましくない長時間を必要とする。２，４ージア
ミノフヱノールのようなある種の他の置換ベンゼン化合
物が大気中の酸素との反応後、毛髪幹中で恒久的な色を
形成することによる毛髪の染色で有用であることもまた
長年知られていた。

この原理は、たとえば、ベンカタラマン（ＶｅｎＫａｔ
ａｒａｍａｎ）Ｋ、（１９７１）、「ｍｅｃｈｅｍｉｓ
ｔひｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃＤｙｅｅ」第５巻４７５ペ
ージ（以下参照）に十分に確立され、論議されている。
この分野で行なわれたかなりの量の研究にもかかわらず
、従来濃に茶色またはほとんど黒色に毛髪を染色する自
動酸化反応に基づく方式を提供することはできなかった
。

本発明者らは今回特に毛髪の漂白および染色で通常使用
されている過酸化物または金属過酸化物ないこ毛髪を恒
久的な階色または濃色に染色するのにある種の酸化染料
ベースとともにある種の置換ジヒドロキシベンゼン化合
物がうまく使用できることを発見した。

恒久的なる用語は少なくとも８回洗たく後毛髪の色が濃
く残るが、更に洗たくしても、恒久的染料系を毛髪の染
色に用いる時普通である程度まで色濃度が減少すること
を意味する。

したがって本発明は構造式 （式中、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は独立に水素、Ｃ，一Ｃ
３アルキルまたはＣ，一Ｃ２ヒドロキシアルキルである
）を有するァリールジアミンか、またはその塩の一種以
上と構造式（式中、Ｒはヒドロキシル、アミノ、モノＣ
，−Ｃ４アルキルアミノ、ジメチルアミノ、Ｎ−〆チル
ヒドロキシメチルアミノ、Ｃ，一Ｃ４アルキル、Ｃ，一
Ｃ４アルコキシ、Ｃ，一Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ，
一Ｃ４アミノアルキルまたはＣ，一Ｃ４アルコキシアル
キルであり、Ｒがヒドロキシルの場合には置換カテコー
ルは１，２，４ートリヒドロキシベンゼンである）を有
する置換カテコールー種以上との嫌気性混合物からなる
ケラチン繊維を晴又は強い灰色、褐色、青又は黒色に染
色するのに使用する組成物を提供することである。

本発明はまたここで定義したようなアリールジァミンお
よび置換カテコールの混合物からなる組成物を過酸化水
素を存在させないでケラチン繊維に適用し、大気中の酸
素の存在でこれらの成分を反応させることからなる毛髪
の如きケラチン繊維の染色方法を提供する。本発明の嫌
気性混合物の要素となるジアミンは構造式（式中、Ｒ，
、Ｒ２およびＲ３は水素、Ｃ．−Ｃ３アルキルまたはＣ
，一Ｃ２ヒドロキシアルキルである）またはその塩の構
造を有しており、もし望むならば本発明の組成物中にこ
れらァリールジアミンの二種またはそれ以上を存在させ
ることができる。

好ましいアリールジアミンは１，４ージアミノベンゼン
（ｐーフエニレンジアミンとしても知られている）およ
び２ーメチル−１，４ージアミノベンゼン（ｐ−トルイ
レンジアミンとしても知られている）で、硫酸塩または
塩酸塩のようなそれらの塩を包含する。アリールジアミ
ンの別の例は ２ーエチル−１，４ージアミノベンゼン ２一ｎ−プロピルー１，４ージアミノベンゼン２ーイソ
プロピルー１，４ージアミノベンゼン２−ｎ−ブチル−
１，４−ジアミノベンゼン４ーアミノ−１一（Ｎ−エチ
ルアミノ）ベンゼン１，４ージ−（Ｎ−エチルアミノ）
ベンゼン４−（Ｎ一ｎ−プロピルアミノ）−１一（Ｎ−
エチルアミノ）ベンゼン２ーエチルー１，４ージアミノ
ベンゼン ２−ｎ−プロピル−１，４ージアミノベンゼン２ーアミ
ノー５−（Ｎ−メチルアミノ）トルエン５−アミノー２
−（Ｎーメチルアミノ）トルエン２ーエチルー１，４−
ジ（Ｎーエチルアミノ）ノく、ンゼｒン４−（Ｎ−２ー
ヒドロキシエチルアミノ）アニリン２ーメチルー４一（
Ｎ一２ーヒドロキシエチルアミノ）アニリン３−メチル
−４一（Ｎ−２ーヒドロキシエチルアミノ）アニリン（
ＮーヒドロキシメチルーＮ′−２ーヒドロキシエチル）
一１，４ージアミノベンゼン２−メチル一１，４一（Ｎ
ーヒドロキシメチルーＮ′一２ーヒドロキシエチル）−
ジアミノベンゼトン３−メチル一１，４一（Ｎーヒドロ
キシメチル−Ｎ一２−ヒドロキシエチル）ジアミノベン
ゼン３一（３ーヒドロキシプロピル）一１，４（Ｎーヒ
ドロキシメチル−Ｎ′一３−ヒドロキシブロピル）ジア
ミノベンゼン２ーヒドロキシメチル−１，４ージー（Ｎ
ーメチルアミノ）ベンゼンである。

本発明の嫌気性混合物の要素となる置換カテコ一ルは構
造式（式中、Ｒはヒドロキシル、アミ／、モノＣ，一Ｃ
４アルキルアミノ、ジメチルアミノ、Ｎ−メチルヒドロ
キシメチルアミノ、Ｃ，一Ｃ４アルキル、Ｃ，一Ｃ４ア
ルコキシ、Ｃ，一Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ，一Ｃ４
アミノアルキルまたはＣ，一Ｃ４アルコキシアルキルで
あり、Ｒがヒドロキシルの場合には置換カテコールは１
，２，４−トリヒドロキシベンゼンである）を有し、も
し、望むならば本発明の組成物中にこれら置換カテコー
ルの二種またはそれ以上を存在させることができる。

本発明の好ましい置換カテコールは３または４位で置換
されており、これらの例は３ーメチルカテコール ４ーメチルカテコール ４一ｎープロピルカテコール ３−インプロピルカテコール ４−インプロピルカテコール ３−メトキシカテコール ４一ｔープチルカテコール ４−アミノカテコール ４（Ｎーメチル）アミノカテコール １，２，４−トリヒドロキシベンゼン である。

置換カテコールの別の例は １，２ージヒドロキシー４ーメトキシベンゼン１，２ー
ジヒドロキシー４ーエトキシベンゼン１，２ージヒドロ
キシー４一ｎ−プロポキシベンゼ、ン１，２ージヒドロ
キシー４一イソプロポキシベンゼ十ン１，２ージヒドロ
キシー４一ｎーブトキシベンゼＪン１，２ージヒドロキ
シー４−イソプトキシベンゼ十ン１，２ージヒドロキシ
ー４一ｓｅｃ．ブトキシベンゼーン１，２ージヒドロキ
シ−４一にｎ．ブトキシベンゼＪン１，２−ジヒドロキ
シー４ーメチルベンゼン１，２ージヒドロキシ−４ーエ
チルベンゼン１，２ージヒドロキシ−４一ｎ−プロピル
ベンゼ｝ン１，２ージヒドロキシ−４ーイソプロピルベ
ンゼ十ン１，２ージヒドロキシー４−ｎーブチルベンゼ
１ン１，′２山ジヒドロキシ−４ーイソブチルベンゼン
１，２−ジヒド。

キシー４一ｓｅｃ．ブチルベンゼン１，２ージヒドロキ
シー４一に九．ブチルベンゼ、ンＱ−アミノ−１，２−
ジヒドロキシー４ーメチ′レノ＜・ンゼトンＱ−アミノ
−１，２ージヒドロキシー４−エチ／レノく・ンゼＪン
３ーアミノー１，２ージヒドロキシー４−エチ′レノく
ンゼぐンＱーアミノ−１，２−ジヒドロキシ−４−ｎ−
プロピルベンゼンＢーアミノー１，２−ジヒドロキシ−
４一ｎープロピルベンゼンｙーアミ／一１，２ージヒド
ロキシー４ープロピ／レノ〈ンゼトンＱーヒドロキシー
１，２ージヒドロキシ−４ーメチルベンゼ−ンＱーヒド
ロキシ−１，２−ジヒドロキシー４−エチルベンゼ・ン
８−ヒドロキシー１，２ージヒドロキシ−４ーエチルベ
ンゼンＱーヒドロキシー１，２ージヒドロキシー４−ｎ
−プロピルベンゼン８−ヒドロキシー１，２ージヒドロ
キシ−４−ｎ−プロピルベンゼンｙ−ヒドロキシ−１，
２ージヒドロキシ−４−フ。

○ピノレノくンゼ｛ンＱーヒドロキシー１，２−ジヒド
ロキシ−４−ｎ−ブチ／レベンゼ・ンＢーヒドロキシ−
１，２ージヒドロキシー４−ｎーブチルベンゼンツーヒ
ドロキシ−１，２ージヒドロキシー４一ｎ−ブチルベン
ゼン６ーヒドロキシ−１，２ージヒドロキシー４ーブチ
ルベンゼンＱーアミ／１，２−ジヒドロキシー４一ｎー
プチルベンゼン３−アミノ−１，２ージヒドロキシ−４
一ｎ−ブチルベンゼンｙーアミノ−１，２ージヒドロキ
シー４一ｎ−ブチルベンゼン６ーアミノ−１，２ージヒ
ドロキシー４−ブチ′レノ（ンゼトン１，２ージヒドロ
キシー４−（ＮＮージメチルアミノ）−ベンゼン１，２
ージヒドロキシー４−（ＮＮ−ジヱチルアミノ）ーベン
ゼン１，２ージヒドロキシー４−（ＮＮージーｎープロ
ピルアミノ）−ベンゼン１，２ージヒドロキシー４−（
ＮＮージーｎープチルアミノ）−ベンゼン１，２ージヒ
ドロキシ−４一（Ｎ−メチル−Ｎーエチルアミノ）−ベ
ンゼン１，２−ジヒドロキシ−４−（Ｎ一ｎ−メチル一
Ｎーブチルアミノ）ーベンゼン１，２−ジヒドロキシー
４一（Ｎ−ｎ−メチル一Ｎープロピルアミ／）ーベンゼ
ン１，２ージヒドロキシー４一（Ｎ−メチル−Ｎ一ヒド
ロキシメチルアミ／）ーベンゼン１，２−ジヒドロキシ
ー４一（Ｎ−エチル−Ｎ−２ーヒドロキシエチルアミノ
）ーベンゼン１，２−ジヒドロキシー４−（Ｎ−ｎープ
ロピルーＮ−３−ヒドロキシーｎ−プロピルアミノ）−
ノく、ンゼトン１，２−ジヒドロキシー４一（Ｎ−ｎー
ブチル−Ｎ−４−ヒドロキシーｎーブチルアミノ）ーベ
ンゼ４ン１，２ージヒドロキシ−４−（Ｎ−メチル一Ｎ
一３−ヒドロキシエチルアミノ）ーベンゼン１，２−ジ
ヒドロキシー４一（ＮーメチルーＮ一３ーヒドロキシプ
ロピルアミノ）ーベンゼン１，２ージヒドロキシ−４−
（ＮーメチルーＮ−４ーヒドロキシプチルアミノ）ーベ
ンゼンがある。

アリールジァミンと置換カテコールとの混合物の製造を
客易し、かつ、これらの成分を毛髪に適用する時、均一
な染色を行なうためには、ＰＨ６ないし１０好ましくは
７なし、し９である嫌気性混合水溶液にするのに十分な
量の緩衝剤とともに各成分の水溶液を調製するのが都合
がよい。

この目的に適当な緩衝剤はリン酸塩緩衝剤であるが、ｐ
Ｈを調節するために他の緩衝剤の使用を排除するもので
はないことは理解されねばならない。任意的に極性有機
溶剤、たとえばインプロピルアルコールをアリールジア
ミンおよび置換カテコールの溶解を助けるために加えて
もよい。溶液中のアリールジアミンと置換カテコールの
両者の比率は通常組成物の０．１なし、し６重量％、好
ましくは０．５ないし３重量％である。

アリールジアミンの置換カテコールに対するモル比は一
般に１：８ないし４：１であることができ、好ましいモ
ル比は１：２ないし１：４である。

本発明者らの実験ではある種の置換カテコールはアリー
ルジアミンなしで毛髪を染色できることを示したが、染
色された色は余りにもうすく階色、特にグレー、茶色、
青色または黒色に染めるのに有用であるとは考えられな
いことを本発明者らの測定で確認した。

一般にブレンド・イタリアン“ブルーストリング”バー
ジン毛髪（ｂｌｏｎｄ １ねｌｉａｎ “ＢｌｕｅｓＭ
ｎ〆Ｖｊｒざｎｈａｉｒ）を裕比２：１（染料溶液の毛
髪に対する比率Ｗ／Ｗ）で２び分間までの時間で染色し
、Ｌ値約５５またはそれ以下にするそれらの組成物が本
発明の好ましい組成物であると言うことができる。

染料によって染色された色の濃度はＲＳハンター（Ｈｕ
ｎｔｅｒ）によって適合させられたようなアダムス・ク
ロマチツク・バリュー・システム（ＡｄａｍｓＣｈｒｏ
ｍａｔｉｃＶａｌｕｅＳ＄ｔｅｍ）のＬ座標値（反射）
によって測定されることを説明する。

Ｌ（反射変数）は式Ｌ＝１００ノＹによりＹ（公知の色
座標）に関係がある。ＹはＪウェレヱィ・アンド・サン
ズ（Ｊ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ瓜）（１９６３）によっ
て出版されたジュド（Ｊｕｄｄ）およびワイスゼツキイ
（Ｗ＄ｚｅｃｋｉ）による「Ｃｏｌｏｕｒ ｌｎＢｕｓ
ｉ肥ｓｓＳｃｉｅＭｅａＭ１ｎｄ船ｔｒｙ」で定義され
ている。スペクトル反射曲線は切り刻んだ毛髪（反射す
る成分を除去するため）についてボーシュ・アンド・ロ
ーム・スベクトロニツク５０５ウルトラバイオレツト・
スベクトロメーター（Ｂａ船ｃｈａｎｄ Ｌｏｍわ
Ｓｐｅｃｔｒｏｎｉｃ ５０５ Ｕｌｔｒａｖｉ
ｏｌｅｔｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で測定する。使用
した白色反射副標準は清潔な二酸化チタン表面である。
ハンターラプ（日皿にｒｌａｂ）値はＣＩＥＩＯ。視野
およびＣＩＥ標準光源Ｃを用いて計算する。ハンターラ
ブ表示法の誘導はＡｍｅｒｉｃａｎＳｏｃｉｅｔｙｆｏ
ｒＴｅｓｔｉｎｇａ旭 Ｍａにｒｉａｌｓによって出版
されたＡＳＴＭＳねｎｄａｒｄｓＰａｒｔ２１（１９６
５）２７０−２７３ページに完全に記載されている。例
として、本発明者らは置換カテコールのみを使用した場
合と比較し本発明のアリールジァミンと置換カテコール
のある組合せを使用して得られる若干のＬ値を以下に表
示する。

Ｌ 値 （ｐーフエニレンジアミンまたはｐートルイレンジアミ
ンを単独で使用した時のＬ値は＞８５である）Ｌ値が５
５またはそれ以上を記録した場合、その染料は不満足で
あったことに注意する。

より低いＬ値は染色された色がより高い濃度である。置
換カテコール（０．１Ｍ）およびｐ−フェニレンジアミ
ン（０．２Ｍ）混合物を毛髪に適用後得られる相当する
毛髪の色は次のとおりであった。置換カテコール
毛髪上の色３−メチルカテコール 赤味
茶色４ーメチルカテコール 灰色味茶色４一ｎ
ープロピルカテコール 晴緑味茶色３ーィソプロピル
カテコール 茶色４−インプロピルカテコール
晴青色３−メトキシカテコール 中間の茶
色４−ｔ−ブチルカテコール 緑味茶色本発明の
組成物はまた他の芳香族化合物（カップラ−として知ら
れる）を含有することができ、その存在は毛髪または他
のケラチン繊維の最終色または色相を変えることができ
る。

カップカラーの例は２，４ージアミノフエノール２，４
ージアミノトルエン レゾルシン ｍーフエニレンジアミン ２，４ージアミノアニソール ｍーアミノフエノール ４−メチル一３−アミノフエノール Ｑ−ナフトール ｍーメトキシフエノール ６−メチル−３−アミノフエノール ２，５−キシレノール ２，６ーキシレノール １−フエニルー３ーメチルピラゾロン カテコール がある。

アリールアミンおよび置換カテコールを含有する溶液中
にカップラーが存在する時カップラーの比率は通常６％
を越えることはなく、存在する時は０．１なし、し６％
の範囲内の値であると考えることができる。

カップラーが用いられる時のそのモル割合はアリールジ
アミンの割合の２倍を超えることはない。

指定したアリールジァミンおよび指定した置換カテコー
ルとともに種々のカップラーによって得ることができる
種々の色相を説明するために、ブロンド毛髪に適用した
時に得られる若干の色を例として以下に示す。

４ーイソプロピルカテコール （０．１Ｍ）十ｐーフエニレンジ アミン（０．２Ｍ）＋カップラ ー（０．１Ｍ） 毛髪での色２，４ー
ジアミノフェノール 中間の茶色２，６−ジアミノト
ルェン 青味灰色２，４−ジアミノトルェン
線味灰色レゾルシン 音色灰
色カップラー無添加（対照） 脂青色毛髪で
の発色は大気中の酸素の存在でアリールジアミンおよび
置換カテコール（もし存在するならばカップラー）の相
互作用に依存することは認識されるだろう。

本発明の組成物は、それ故、組成物を毛髪または他のケ
ラチン繊維の染色に使用する必要があるまで大気中の酸
素を排除するような方法で製造しなければならない。貯
蔵中の早過ぎる酸化を抑制するために重亜硫酸ナトリウ
ムおよびアスコルビン酸のような酸化防止剤を本発明の
組成物に配合してもよい。これらの酸化防止剤は通常５
重量％までで十分である。嫌気性状態が保持される方法
は消費者によって使用される前本発明の組成物を含有し
、貯蔵するのに適する包装によって影響されうる。

たとえば、大体大気圧のびんまたは他の密閉容器中に貯
蔵する時、アリールジアミンおよび置換カテコールなら
びにもし存在するならば他の成分の混合溶液は使用する
必要があるまで好ましくは酸化防止剤の存在で窒素を封
入して貯蔵する。変法として、ェーロゾル缶のような加
圧詰込容器中に組成物を貯蔵する時は組成物を最後に噴
出させることができる通常のハロゲン化炭素放射剤（ｐ
ｒｏｐｅｌｌａｎｔ）混合物はまたそのような容器内で
嫌気性状態を保持するように働く。

使用者によって毛髪または他のケラチン繊維に適用する
のを容易にするため本発明の組成物に他の成分を含有さ
せることもまた可能である。

本発明の組成物をたとえば、頭に適用した時染料成分が
顔についたり、または、眼にはいると不都合であり、ま
たは恐らく危険であるから、たとえば、塩またはカルポ
キシメチルセルロースのような糊剤を組成物を保持する
のを助けるために混合溶液に配合してもよい。染色工程
を必然的に妨害することなく本発明の組成物に洗浄剤を
配合することもまた可能である。たとえば使用者が毛髪
全体に染料成分の混合溶液を分配するのを助けるために
１種またはそれ以上の洗浄剤を２０％まで含有させるこ
とは都合がよい。発泡助剤、条件調整剤、防腐剤および
香料を本発明の組成物に含有させることもまた可能であ
る。毛髪または他のケラチン繊維を本発明の組成物で染
色する時、任意的に最初に洗浄し、次いでァリールジア
ミンおよび置換カテコール（所望により他の成分）を含
有する嫌気性混合溶液の一部を適用し、十分に擦り込む
。

たとえば、通常の頭部の毛髪（約７０夕）に対しアリー
ルジアミンおよび置換カテコールの両者を０．４Ｍまで
含有する水溶液約２０泌を毛髪に適用する。毛髪または
他のケラチン繊維に適用する継続時間および温度の両者
は得られる最終結果に影響がある。一般に接触する時間
が長く、温度が高い程最後に得られる染色毛髪または他
の繊維の色が階色になるか、または、濃くなるが、しか
し、所望の濃度の色を発色させるためには通常室温で１
０なし、し１５分で十分である。本発明の組成物は頭に
はえているか、または、ヘアピースあるいはかもじ（ｓ
ｗｊｃｈ）の形の人間の毛髪の染色に特に価値がある。

けれども組成物は半毛または絹のような他の天然ケラチ
ン繊維あるいは合成ケラチン繊維の染色に使用すること
もできる。本発明を次の実施例で説明する。

実施例 １ この実施例ではアリールジアミンとしてｐーフェニレン
ジアミンを置換カテコールとして４−インプロピルカテ
コールと混合し、天然人毛のかもじを染色するのに使用
する。

緩衝液の製造 正リン酸二水素ナトリウム１３．６夕を水５００Ｍに溶
解し、インプロピルアルコール１５０の‘を加え、その
溶液を水酸化ナトリウムでｐＨを８に調節後１夕にする
。

染色前駆動質溶液の製造 ｐ−フエニレンジアミン１０．８夕とともに４−インプ
ロピルカテコール３０．４夕を１夕緩衛液に溶解し、ｐ
−フヱニレンジアミンに関して０．１Ｍそして４−イン
プロピルカテコールに関して０．２Ｍの濃度にする。

この混合溶液は窒素気流中で製造し、使用する必要があ
るまで空気を存在させずに貯蔵した。

毛髪の染色イタリアン‘‘ブルーストリング”バージン
・フロンド毛髪のかもじ（約０．５夕）を大気中に開放
した５肌の皿の中で染料前駆物質を含有する嫌気性溶液
で十分湿らせた。

かもじをひっくり返し、染色中硝子榛でひんぱんにかき
まぜた。

染料溶液に１時間浸債後、毛髪かもじを洗髪し、すすぎ
、そして乾燥した。毛髪かもじは青味黒色であった。Ｐ
−フェニレソジアミンを省いた対照実験で４−インプロ
ピルカテコールではブロンド毛髪のかもじの色が変わら
なかった。

ｐ−フェニレンジアミンのみを使用した場合はブロンド
毛髪の額以のかもじが淡青色に染まった。実施例 ２こ
の実施例ではフリールジアミンとしてｐ−トルィレンジ
アミン硫酸塩と置換カテコールとして４−メチルカテコ
ールを混合し、天然人毛かもじを染色するために使用し
た。

染色前駆物質の溶液の製造 Ｐ−トルィレンジアミン硫酸塩２２．０夕を４−メチル
カテコール２４．８夕といつしよに実施例１のリン酸塩
緩衝液ＩＺ‘こ溶解し、ｐ−トルィレンジアミンに関し
て０．１Ｍおよび４ーメチルカテコールに関して０．２
Ｍの濃度にした。

窒素気流中で混合溶液を製造し、使用する必要があるま
で空気を存在させずに貯蔵した。

毛髪の染色 イタリアン“ブルーストリング”バージン・フロンド毛
髪のかもじを実施例１に記述した方法で染色した。

更に同じ毛髪かもじをｐ−トルィレンジアミンのみおよ
び４ーメチルカテコールのみで染色した。ｐートルィレ
ンジアミンのみで処理した毛髪は灰色に染まったが、一
方、４ーメチルカテコールで染めたかもじは望ましくな
い色のま）残った。

けれども、ｐートルイレンジアミンと４ーメチルカテコ
ールの混合物を室温で１時間適用した時は非常に階色に
染まった。実施例 ３ この実施例ではアリールジアミンとしてｐ−トルィレン
ジアミン硫酸塩を置換カテコールとして１，２，４−ト
リヒドロキシベンゼンと混合し、天然人毛かもじを染色
するために使用した。

染料前駆物質溶液の製造ｐＨ７．５のリン酸塩緩衝液を
使用し染料前駆物質溶液を製造した。

その溶液はｐ−トルィレンジアミン硫酸塩０．５４重量
％、１，２，４ートリヒドロキシベンゼン１．０５重量
％更に２−ヒドロキシ−４ーアミノ−Ｎ−メチルアニリ
ン０．２立重量％を含有した。毛髪の染色 イタリアン“ブルーストリング”バージン・フロンド毛
髪のかもじを実施例１に記述した方法によって染色した
。

満足な時茶色が得られた。実施例 ４この実施例では、
アリ−ルジアミンとしてｐートルィレンジアミン硫酸塩
と置換カテコールとして４ーメチルカテコールを洗髪染
料生成物を作るため高い水準の洗浄剤とともに混合した
。

洗髪染料の製造 ｐＨ８．５のリン酸塩緩衝液を使用し染料前駆物質の溶
液を製造した。

溶液はｐ−トルィレンジァミン硫酸塩０．５４重量％、
４−メチルカテコール１．２重量％、更にェムピコール
（Ｅｍｐｉｃｏｌ）ＬＥ３＄１０重量％（活性洗浄剤主
成分）を含有した。ェムピコールは商標名である。毛髪
の染色 イタリアン“ブルーストリング’’バージン・ブロンド
毛髪のかもじを実施例１に記述した方法で染色した。

明るい灰緑茶色に染まった。実施例 ５ この実施例ではアリールジアミンとしてｐートルィレン
ジアミン硫酸塩と置換カテコールとして４ーメチルカテ
コールを低い水準の洗浄剤およびェーロゾル製品にする
ための放射剤とともに混合した。

ェーロゾル毛髪染料生成物の製造 ｐＨ８．５のリン酸塩緩衝液を使用し、染料前駆物質の
溶液を製造した。

溶液はｐ−トルィレンジァミン硫酸塩０．５４重量％、
４−メチルカテコール１．２重量％、更にェムピコール
ＬＺＮＩ重量％（活性洗浄剤主成分）を含有した。溶液
をプロペラント（Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ）１２ ５％お
よびプロペラント１１４ ５％とともに加圧詰込容器に
詰めた。毛髪の染色 イタリアン“ブルーストリング’’バージン・フロンド
毛髪のかもじを実施例１の方法で染色した。

暗緑色の染まった。実施例 ６ この実施例では、アリールジアミンとしてｐートルィレ
ンジアミン硫酸塩と置換カテコールとして１，２，４ー
トリヒド。

キシベンゼンをカップリング剤として４ーアミノー２ー
ニトロフェノールとともに混合した。染料前駆物質溶液
の製造 ｐＨ８．０のリン酸塩緩衝液を使用し、染料前駆物質の
溶液を製造した。

溶液はｐ−トルィレンジアミン硫酸塩０．５４重量％、
１，２，４−トリヒドロキシベンゼン１．２箱重量％お
よび４ーアミノー２−ニトロフェノール０．３母重量％
を含有した。毛髪の染色イタリアン“ブルーストリング
”バージン・フロンド毛髪のかもじを実施例１に記述し
た方法で染色した。

自然な赤味茶色に染まった。実施例 ７ 実施例１の方法をくり返した。

但し３−メチルカテコールを４−インプロピルカテコー
ルの代りに用いた。空気から遮蔽して保存したこの混合
物で処理した毛髪のヘアピースは緑褐色であった。

実施例 ８ 実施例２の方法をくり返した。

但し３ーメチルカテコールを４ーメチルカテコールの代
りに用いた。空気から遮断した条件で保存したこの混合
物で処理した毛髪ヘアピースは灰褐色であった。

実施例 ９実施例１の方法をくり返した。

但し４ーィソプロピルカテコールの代り‘こ４−ｎープ
ロピルカテコールを用いた。空気を遮断した条件で保存
したこの混合物で処理した毛髪ヘアピースは晴緑褐色で
あった。

実施例 １０実施例１の方法をくり返した。

但し４−インプロピルカテコールの代りに３−インプロ
ピルカテコールを用いた。空気から遮断した条件で保存
したこの混合物で処理した毛髪のヘアピースは褐色であ
った。

実施例 １１実施例１の方法をくり返した。

但し４ーィソプロピルカテコールの代りに３−メトキシ
カテコールを用いた。空気から遮断したこの混合物で処
理した毛髪のヘアピースは中間褐色をしていた。

実施例 １２ 実施例１の方法をくり返した。

但し４−インプロピルカテコールの代りに４一ｔ−ブチ
ルカテコールを用いた。空気から遮断したこの混合物で
処理した毛髪のヘアピースは緑褐色であった。次の実施
例１３〜１７はｐ−フヱニレンジアミンを置換ｐ−フェ
ニレンジァミンで置換して実施例１を変更した例示であ
る。

各場合の染色毛髪の生成色は階青色または８音青黒色で
ある。実施例 １３ ｐーフェニレンジアミンの代り‘こ２ーェチルー１，４
ージアミノベンゼンを用いて実施例１をくり返すことが
できた。

実施例 １４ Ｐ−フェニレンジアミンの代りに４−アミノー１−（Ｎ
−エチルアミノ）ベンゼンを用いて実施例１をくり返す
ことができた。

実施例 １５ Ｐーフェニレンジアミンの代りに（Ｎ−２ーヒドロキシ
ーメチル一Ｎ′一２−ヒドロキシエチル）−１，４ージ
アミノベンゼン）を用いてくり返すことができた。

実施例 １６ Ｐ−フヱニレンジアミンの代りに２ーアミノー５−（Ｎ
−メチルアミノ）トルェンを用いてくり返すことができ
た。

実施例 １７ Ｐ−フェニレンジアミンの代りに２−ヒドロキシメチル
ー１，４ージー（Ｎーメチルアミノ）ベンゼンを用いて
くり返すことができた。

次の実施例１８〜２５は４−ィソプロピルカテコールを
異なる置換カテコールで置換して実施例１を変更した例
示である。

各場合の染色毛髪の生成色は暗褐色調である。実施例
１８ ４ーイソプロピルカテコールの代りに４−アミノカテコ
ールを用いて実施例１をくり返すことができた。

実施例 １９ ４−インプロピルカテコールの代りに４−（Ｎ−メチル
）アミノカテコールを用いて実施例１をくり返すことが
できた。

実施例 ２０ ４−インプロピルカテコールの代りに１，２−ジヒドロ
キシ−４−メトキシベンゼンを用いて実施例１をくり返
すことができた。

実施例 ２１ ４−インプロピルカテコールの代りに１，２ージヒドロ
キシー４一ｔーブチルベンゼンを用いて実施例１をくり
返すことができた。

実施例 滋 ４ーイソプロピルカテコールの代りにＱ−アミノー１，
２ージヒドロキシ−４ーメチル−ベンゼンを用いて実施
例１をくり返すことができた。

実施例 ２３４ーイソプロピルカテコールの代りにＱー
ヒドロキシ１，２ージヒドロキシー４一ｎ−プロピルベ
ンゼンを用いて実施例１をくり返すことができた。

実施例 ２４ ４ーイソプロピルカテコールの代りに１，２−ジヒドロ
キシー４一（ＮＮージメチルアミノ）ーベンゼンを用い
て実施例１をくり返すことができた。

実施例 ２５ ４ーイソプロピルカテコールの代りに１，２ージヒドロ
キシー４一（Ｎーメチル−Ｎ一４−ヒドロキシブチルア
ミノ）−ベンゼンを用いて実施例１をくり返すことがで
きた。

本発明は特許請求の範囲に記載のとおりであるが下記の
実施態様を包含する。

‘１｝ アリールジアミンが１，４−ジアミノベンゼン
、２−メチル−１，４−ジアミノベンゼン、それらの塩
類およびそれらの混合物からなる群から選ばれることを
特徴とする特許請求の範囲の組成物。

（２｝ 置換カテコールが ３−メチルカテコール ４ーメチルカテコール ４一ｎ−プロピルカテコール ３ーイソフ。

ロピルカテコール４−インプロピルカテコール ３ーメトキシカテコール ４一ｔーブチルカテコール ４−アミノカテコール ４一（Ｎーメチル）アミノカテコール １，２，４ートリヒドロキシベンゼン ，およびそれら
の混合物 からなる群から選ばれることを特徴とする特許請求の範
囲または前記第１項の組成物。

（３’ アリールジアミンおよび置換カテコールの両者
の比率が組成物の約０．１ないし約６重量％であること
を特徴とする特許請求の範囲または前記第１項、または
第２項の組成物。

■ 組成物におけるアリールジアミンの置換カテコール
に対するモル比が１：８ないし４：１であることを特徴
とするいかなる特許請求の範囲、前記各項の組成物。

風 いかなる特許請求の範囲、前記各項の組成物におい
て、付加的に２，４−ジアミノフエノール ２，４−ジアミノトルエン レゾルシン ｍ−フエニレンジアミン ２，４ージアミノアニソール ｍーアミノフエノー′レ のーナフトール ｍーメトキシフエノール ６ーメチル−３ーアミノフエノール ２，５ーキシレノール ２，６ーキシレノール １ーフエニル−３−メチルビラゾロン カテコール およびそれらの混合物 からなる群から選ばれるカップラーを含有することを特
徴とする組成物。

倣 いかなる特許請求の範囲または前言己各項の組成物
において、更にヱーロゾル放射剤を含有することを特徴
とする組成物。

‘７’いかなる特許請求の範囲または前記各項の組成物
をケラチン繊維に適用することを特徴とするケラチン繊
維の染色方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は独立に水素、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿３アルキル、またはＣ＿１−Ｃ＿２ヒドロキ
   シアルキル基である）を有するアリールジアミンか、ま
   たはその塩の一種以上と、構造式▲数式、化学式、表等
   があります▼ （式中、Ｒはヒドロキシル、アミノ、モノＣ＿１−Ｃ＿
   ４アルキルアミノ、ジメチルアミノ、Ｎ−メチルヒドロ
   キシメチルアミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−
   Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ヒドロキシアルキル
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４アミノアルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿４
   アルコキシアルキルであり、Ｒがヒドロキシルの場合に
   は置換カテコールは１，２，４−トリヒドロキシベンゼ
   ンである）を有する一種以上の置換カテコールとの嫌気
   性混合物からなり、然もアリールジアミンと置換カテコ
   ールの両者の割合は組成物の０．１〜６重量％であり、
   アリールジアミン対置換カテコールのモル比は１：８〜
   ４：１であることを特徴とするケラチン繊維を染色して
   暗又は強い灰色、褐色、青又は黒色にする自動酸化性染
   色用組成物。