JPS58911A - 染色組成物およびその酸化防止法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酸化染色組成物の酸化防止剤としてハイドロ
キノンのアルキル誘導体の使用、力瓢ような酸化防止剤
が存在する酸化染色組成物およびこれら誘導体を使用す
る染色組成物を保護する方法に関する。

ケラチン繊維、そして４ＧＫ人間の毛髪の染色において
、本質的に二つの型の染色法がある、永久染色法（ｐｅ
ｒｍａｎｅｎｔ　ｄｙｅｉｎｇ　）および半永久（ｓｅ
ｍｉ−ｐｅｒｍａｎｅｎｉ　）または直接染色法である
。

半永久または直接染色法においては、いわゆる直接染料
が使用される、これはこれら染料の溶液または分散液と
して単に頭髪に適用（ａｐｐｌｙ　）される。

直接染料とは、〔顕色剤（ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ　）を添
カロしないでそれ自体で染色することができる化合物〕
ン意味するものと理解されたい。さらに詳細にをｔ・こ
ｈらＫは、ベンゼン系列のニトロ誘導体、アゾ染料、ア
ントラキノン染料、インげ７エノール、インドアニリン
、インダミンおよびトリフェニルメタン染料がこれに属
する。

永久染色は、いわゆる酸化染料先駆物質（ｐｒｅ−ｃｕ
ｒｓｏｒａ　）および適用直前にこの組成物忙添７１１
］される酸化剤とを含有する染色組成物を適用するか、
あるいはいわゆる迅速酸化染料（ｒａｐｉｄ　ｏｘｉｄ
ａｔｉａｎｄｙｅｓｔｕｆｆ　）またはある檜のジフェ
ニルアミンを含有するときは酸化剤を含まない組成物を
直接髪に適用する、この場合には、空気中の酸素が色な
発現させる、ような方法によって実施できる。

〔酸化染料（ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ
　）　）の語は、それ自体は染料ではないが酸化縮合工
程によって染料に転化されるシア建ン、アミンフェノー
ルまたはフェノール型の芳香族化合物を意味する。これ
ら酸化染料は、−万においては、その官能基が別のそれ
に対してパラ位にある芳香族シアオンまたはアミンフェ
ノールおよびピリジン鱈導体またはピリ電ジン誘導体の
中から選ばれるパラ型の酸化染料先駆物質に一般的に分
けられ、そして他方においては、その官能基が他のそれ
に対してオルソ位にある芳香族ジアミンおよび／または
アミンフェノールの中から選ばれるオルト型の酸化染料
先駆物質とに分けられる。これらの化合物は、一般に、
〔変性剤（ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ　）　）または〔カップ
２−　（ｃｏｕｐｌｅｒｓ　）　）と呼ばれる化合物と
共に使用される、これらは、しばしば、芳香族メタ−シ
アミン、メタ−アミノフェノール、メタ−シフエノール
、フェノールおよびピリジンの中から特に選ばれるいわ
ゆる〔メタ（ｍｅｔａ　）　）誘導体である。

本明細書全般忙亘って、〔酸化染料了の語は、これら各
種の型の染料先駆物質を意味する。

ハイドロキノンのモノアルキル誘導体は公知であり、フ
ェノールのアルキル誘導体と同じく、食料品分野、特に
脂肪の酸化防止剤として使用されている。

濃縮された液体の形あるいはクリームの形状における酸
化染色組成物では、染料先駆物質の早期酸化（ｐｒｅｍ
ａｔｕｒｅ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　）を防止することの
できる還元剤？添加する必要があることは公知である。

この薬剤はまた、使用するまでにかなり長期貯蔵される
組成物の着色力（ｔｉｎｃｔｉｏｎａｌ　ａｔｒｅｎ−
ｇｔｈ　）の良好な保存を、特にすべての二次的の酸化
反応を封鎖することによって可能にするものでなければ
いけない。

酸化染料の保護には、従来、アルカリ金属パイサルファ
イド、チオグリコール酸またはチオ乳酸のような硫黄含
有酸、システィンおよびその誘導体およびアスコルビン
酸誘導体が使用されてきた。

しかし、この種の還元化合物の使用は、濃厚なりリーム
形状の組成物の早期酸化に対する効果的な保護を行なう
には大部分の場合十分であるが、液状または流体状ある
いは高度に空気にさらされるクリーム形状の組成物には
、必ずしもこれと同様には適用できない。事実、これら
媒質においては、高粘度のクリームの媒質の場合よりも
ＩＩ’素の拡散現象の方がはるかに重要である。酸素の
拡散現象は、包装時における不完全ながス抜き（脱気）
または空気の小泡を含んだこれら製品の早期酸化を引起
こす結果となる。

さらに、かような製品は、−回の適用の形（全部一度に
）で使用されない、これは容器の内容物の一部が使用さ
れた後かなり大量の空気の存在下にしばしば貯えられる
ことが起こり得る。

脂肪の分野において使用される酸化防止剤は、しばしば
所望の効力をもたない、それ１↓一つには、酸化染色組
成物中に使用される化合物は、この分野で習慣的に使用
される媒質である水性媒質に十分可溶でなければならな
いのと、もう一つはこれらは迅速な反応速度を持たねば
ならないし、また使用される染料を変質させてはならな
いことである。

このことは、特に酸化染料にあてはまるが、また酸化染
料の助剤として色調な調整することができる薬剤として
しばしば、この種の組成物中に使用される直接染料にも
あてはまる。さらに、ベンゼン系列のニトロ染料は還元
に対して非常に敏感であることも公知である。

酸化染色組成物中に使用される酸化防止剤は、毛髪上の
着色を迅速に発現させねばならず、染色後の関に生成さ
れる色合いの変化（５ｈａｄｅ　ｖａｒｉａ−ｔｉｏｎ
　）を防止するためなどの観点から迅速な反応速度は、
特に重要である。

発明者等は、脂肪を安定化するために使用される酸化防
止剤の中から酸化染色組成物を安定化することができる
酸化防止剤の特別の部類を発見した。

本発明は、酸化染色組成物中の酸化防止剤としてハイド
ロキノンのアルキル誘導体の利用に関する。従って、本
発明は、ハイドロキノンのアルキル誘導体が酸化防止剤
として組成物中に存在する酸化染色組成物を提供するこ
とである。

本発明はまた、ハイドロキノンのアルキル０４一体を使
用することから成る、早期酸化に対して酸化染色組成物
を保画するための方法を提供する。

酸化染色組成物のための酸化防止剤として本発明に基づ
いて使用されるハイドロキノンのアルキル誘導体は、次
の一般式を有する、 Ｈ （式中、Ｒは１〜４個の災素原子を有する低級アルキル
基を表わし、このアルキル基は直＠または枝分れ鎖でも
よい、）％に好ましい化合物は、Ｒがメチル基またはｔ
−ジチル基のものである。

式（１）の化合物は酸化染色組成物中に、全組成物重量
に基づいて好適には０．０２５〜２．５重量％が使用さ
れ、好ましくは全組成物重量に基づいて０．０５〜１重
量−が使用される。

酸化染色組成物は通常、少なくとも一つのパラ−または
オル）ＩＩの酸化染料先駆物質を含有するであろう、こ
れは、パラ−フェニレンジアミン、パラ−アミノフェノ
ール、オルト−アミノフェノール、オルト−フェニレン
ジアミン、オルト−ヒドロキシフェノールまたは複素環
式ベース、特にピリジンベースまたはピリミジンベース
である。

これら化合物のアミノ基またはベンゼンまたは複素環式
核は、所望によりアルキル基またはアルコキシあるいは
ハロゲン基と置換することもできる。

これら化合物の中で、さらに詳細には、１．４−シアミ
ノベンゼン、２−メチル−１，４−ジアミノベンゼン、
２．６−シメチルー１．４−シアミノベンゼン、２．５
−ジメチル−１，４−ジアミノベンゼン、２．５−ジメ
チル−１，４−シアミノベンゼン、２−クロロ−１，４
−シアミノベンゼン、２−メトキシ−１，４−ジアミノ
ベンゼン、１−Ｎ−フェニルアミノ−４−アミンベンゼ
ン、１−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−４−アミノベンゼン
、１−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン−４−アミンベンゼン、
１−Ｎ、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−アミノ−
４−アミンベンゼン、１−Ｎ−（β−メトキシエチル）
−アミノ−４−アミノベンゼン、２−ヒドロキシメチル
−１，４−ジアミノベンゼン、２−（β−ヒドロキシエ
チル）−ｉ、４−シアミノベンゼン、２−イソプロピル
−１，４−ジアミノベンゼン、１−Ｎ−（β−ヒドロキ
プロビル）−アンノー４−アミンベンゼンおよび２，６
−シメチルー６−メトキシー１．４−シアイノベンゼン
を挙げることができる。

オルト−またはパラ型の、その他の酸化染料先駆物質の
中には、２−メチル−１−アミノ−４−ヒト日キシベン
ゼンおよび１−Ｎ−メチルアミノ−４−ヒドロキシベン
ゼンのようなパラ−アミノフェノールおよびそれらの核
置換誘導体を挙げることができ、そして複素環式誘導体
の中では、２゜５−ジアミノピリジンおよび２−位置に
おいて、例えばアルキル基によってＮ−置換されたその
誘導体を挙げることができる。

オルト型の染料先駆物質のうちで次の本のが好まれる、
１−アミノ−２−とドロキシベンゼン、６−メチル−１
−ヒドロキシ−２−アミノベンゼンおよび４−メチル−
１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼン、そして２．４，
５．６−チトラアミノピリはジンおよび例えばアルキル
基によってＮ−置換されたその誘導体のようなぎりミジ
ン霞導体などである。

オルトまたはパラ型のこれら酸化染料先駆物質は、本発
明に基づく染料組成物中に、遊離形または塩の形で通常
０．００５〜１０重量−１そして好ましくは゛、０．０
１〜５ＪｉＪ１％ノｉｔテ使用ｔルコトができる。

これら染料組成物は、オルトまたはパラ型の染料先駆物
質に加えて、一つまたはそれ以上のトーナー（ｔ、ｏｎ
ｅｒｓ　）またはカップラーを含有することができる。

これらカップラーは、特にフェノール、メタ−ジフェノ
ール、メタ−アミノフェノールそしてメタ−フェニレン
ジアミンから選ばれ、これら化合物のアミン基、フェノ
ール基またはベンゼン核は、所望により置換することが
できる。

さらに詳細には次のものを挙げることができる、１−ヒ
ｒロキシー２−イソゾロビル−５−メチルベンゼン、１
．３−ジヒドロキシベンゼン、２−クロロ−１，５−ジ
ヒドロキシベンゼン、２−メチル−１，５−ジヒドロキ
シベンゼン、４−りｐロー１．６−ジヒドロキシベンゼ
ン、５，６−ジクロロ−２−メチル−１，５−ジヒドロ
キシベンゼン、１−ヒトｏｄＦシー５−アミノベンゼン
、１−ヒドロキシ−３−（カルバモイルメチル）−アミ
ノベンゼン、１−ヒｒロキシー５−Ｎ−ジメチルア電ノ
ベンゼン、６−メチル−１−ヒドロキシ−５−アミノベ
ンゼン、６−メチル−１−ヒドロキシ−５−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）−アミノベンゼン、２．４−ジクロ
胃−１−ヒト四キシー５−アミノベンゼン、４．６−ジ
クロ四−１−ヒドロキシー６−ア建ノベンゼン、１−と
ドロキシー５−Ｎ−ジェチルア建ノベンゼン、１−ヒド
ロ午シー２−メチルー３−ア建ノベンゼン、２−クロＥ
！−６−メチルー１−ヒドロキシ−５−アミンベンゼン
、ｉ、５−ｙアミノベンゼン、６−メドキシー１．３−
シアイノベンゼン、６−ヒドロ中シェド中シー１．５−
シア電ノベンゼン、６−メドキシー５−エチル−１，６
−ジア建ノベンゼン、６−ニトキシー１．６−ジアミノ
ベンゼン、１−Ｎ、Ｎ−ビス−（ｌ−ヒドロキシエチル
）−アし−５−アミノベンゼン、２−メチル−１゜５−
シアミノベンゼン、６−メドキシー１−ア建ノー５−Ｎ
−（β−ヒＰロキシエチル）−アミノベンゼン、６−Ｎ
−（β−アばノエチル）−ア之ノー１．５−ジアミノベ
ンゼン、６−（β−ヒト四命中ジェトキシ−１−アンノ
ー５−１−メチルアミノベンゼン、６−カルボキシメト
キシ−１゜５−シアミノベンゼン、６−ニトキシー１−
Ｎ。

Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−アずノー５−アミ
ノベンゼンおよび６−ヒドｐキシエチル−１，３−ジア
ミノベンゼンなどである。

ナフタレンのモノヒドロキシまたはジヒドロキシ霞導体
、そしてまた、ピリジンまたはモルホリン、ビック臣ン
である複素環式化合物またはジヶートン化合物４カップ
ツーとして使用できる。これら誘導体のすべての一価で
ない基および芳香族値は置換することができる。

さらに詳細には、次のものを挙げることができる、１−
ヒドロキシナフタレン、１．７−ジヒドロキシナフタレ
ン、１．５−ジヒドロキシナフタレン、２．７−ジヒド
ロキシナフタレン、２．５−ジヒドロキシナフタレン、
６−ヒドロ中シペンゾモルホリン、２．６−シヒドロキ
シー４−メチルビリジン、２．６−シヒドロキシピリジ
ン、２゜６−ジア建ノビリジン、６−アミノベンゾモル
ホリンおよび１−フェニル−５−メチル−５−ピラゾロ
ンなどである。

これらカッシラーは１本発明の染色組成物において、遊
離形または塩の形で一般に、組成物の全重量基準でｏ、
ｏ　ｏ　ｓ〜１０重量優、好ましくは０．０１〜５重量
％の割合で使用される。

これら染色組成物は、また酸化染料で得られる着色の調
色用に使用される直接染料を含有することができる。さ
らに靜しくは、これら染料はベンゼン系列のニトロ誘導
体、そして特に、ニトロフエニレンジアンン、ニドロア
建ノフェノール、シニトロアンノフェノール、ジニトロ
アイノベンゼン、ニトロベンゼンゼンおよびニド四ジフ
ェニルア電ンなどである。これら染料は、所望によりそ
の芳香族核において、フェノール基またはアミン基にお
いて置換することもできる。例を挙げれば、２．４−シ
アミノニトロベンゼン、５．４−ジアミノニトロベンゼ
ン、２，５−ジアミノニトロベンゼン、５−アミノ−４
−ヒドロキシニトロベンゼン、６−ヒドロヤシ−４−ア
ンノニトロベンゼン、２−ヒドロキシ−５−アミノニト
ロベンゼン、２−アミノ−５−ヒドロキシニトロベンゼ
ン、２−アミノ−５−ヒドロキシニトロベンゼン、２−
アミノ−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノニ
トロベンゼン、２−アミノ−５−Ｎ。

Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−アミノニトロベ
ンゼン、２．５−Ｎ−（／−ヒドロキシエチル）−アミ
ノニトロベンゼン、２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
−７２ノー５−Ｎ、Ｎ−ビス−（β−とドロキシエチル
）−アミノニトロベンゼン、２−アミノ−５−Ｎ−メチ
ルア建ノニトはベンゼン、２−Ｎ−メチルアミノ−５−
Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−アミノニトロベ
ンゼン、２−Ｎ−メチル７電ノー５−Ｎ−メチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アミノニトロベンゼン、２
−Ｎ−（β−とドロキシエチル）−アミノ−５−ヒドロ
キシニトロベンゼン、６−メドキシー４−１１−（β−
ヒドロキシエチル）−アミノニトロベンゼン、２−Ｎ−
メチルアミノー４−（β−ヒドロキシエトキシ）−二ト
ロベンゼン、２−アミノ−３−メチルニトロベンゼン、
２−Ｎ−（／−ヒドロキシエチル）−アイノー５−アミ
ノニドｐベンゼン、２−アイノー４−クロロ−５−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アミノニトロベンゼン、２
−アイノー４−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−アンノニトロベンゼン、２−ア電ノー４−メチル
−５−Ｎ−メチルアオノニトａベンゼン、２−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）−アイノー５−メト中ジニトロベ
ンゼン、２−アイノー５−（β−ヒドロキシエトキシ）
−二トロベンゼン、２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
−アミノニトロベンゼン、３−アイノー４−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）−アミノニトロベンゼン、５−（β
−ヒドロキシエトキシ）−４−Ｎ−（β−とドロキシエ
チル）−アミノニトロベンゼン、２−Ｎ−（パラ−ヒド
ルキシフェニル）−アミノニトロベンゼン、５−アイノ
ー２−Ｎ−フエニルアミノニド四ベンゼンおよび２−ヒ
ドロキシ−３−アミノ−１，５−ジニト目ベンゼンであ
る。

これら直接染料は、本発明に基づ（染色組成物中に１全
組成物重量基準で例えば、０．００５〜５重量％、そし
て、好ましくは０．０１〜２重量−の割合で存在しうる
。

これら組成物はまた、その−を８〜１１．５、そして好
ましくは９〜１０．５ｔＣ調整することのできる薬剤を
含みうる。これらの組成物の−は、アンモニア、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウムまたは炭酸アンモニウム、水酸
化ナトリウム、または水酸化カリウム、モノ−、ジーま
たはトリーエタノールアンンのようなアルカノ−ルア建
ン、あるいはメチルアミノまたはトリエチルアミンのよ
うなアルキルア（ンなどのようなアルカリ性薬剤によっ
て所望の値に！ＩＩＭｋできる。これら組成物はまた、
式（Ｉ）の酸化防止剤と組合わせて、アルカリ性−にお
いて高い負の酸化電位（ｅｌｅｃｔｒｏｎｅｇａｔｉｖ
ｅｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　）を有し
、そして、　４１Ｋ。

チオ乳酸、チオグリコール酸およびシスティンのような
有機の硫黄含有酸、アスコルビン酸およびその誘導体、
そしてアルカリ金属パイサルファイドのような化合物か
ら選ばれる還元剤を含有することができる。式（１）の
特定の酸化防止剤とナトリウムパイサルファイドのよう
なアルカリ金属パイサルファイドとの組合わせを使用す
ることＫよって特に有効な結果が得られている。これら
の還元剤は、０．０５〜１．５重量優、そして好ましく
は０．１〜１重量％の割合で含まれる。

本発明に基づく染色組成物は、種々の形状をとることが
できる、そして特にクリームまたは液体そして好ましく
はゲル化する液体（ｇｅｌｌａｂｌｓｌｉｑｕｉｄｓ　
）または流体クリームの形状であり、これらの中におい
ては本発明に基づく配合物はその最大の効力な示す。

この目的のために多くの化粧品成分として受入れられて
いる成分を使用することができる。これら組成物は特に
、アニオン性、カチオン性、ノニオン性または両性の水
溶性界面活性剤またはこれらの混合物を含有することが
できる。これら界面活性剤の中から、アルキルベンゼン
スルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、脂肪
アルコールサルフェート、エーテルサルフェートおよび
スルホネート、トリ、メチルセチルアンモニウムゾロマ
イＰおよびセチルピリジニウムブロマイドのような第四
アンモニウム塩、脂肪酸ジエタノールアきド、ポリオキ
シエチレン化およびポリグリセリン化アルキルフェノー
ル、そしてまたポリオキシエチレン化アルキルサルフェ
ートなどを挙げることができる。界面活性製品は、本発
明の組成物中に、典型的には１組成物の全重量を基準と
して０．５〜５５重量％、そして好ましくは４〜４０重
量％の割合で存在する。

これら組成物はまた、水に十分に可溶性の配合物を可溶
化するために有機溶剤を含有することができる。これら
の溶剤の例として、エタノールまたはインプロパツール
のような低級アルカノール、グリセリン、２−シトキシ
エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ルおよびエチレングリコールモノエチルエーテルおよび
モノメチルエーテルおよびこれらの混合物のようなグリ
コールまたはグリコールエーテルを挙げることができる
。これらの溶剤は、組成物の全重量基準で好ましくは１
〜４０重量ｔｓ％そしてさら忙詳しくは、５〜６０重量
％の割合で存在する。

これら組成物は、好ましくヲ言アルヤン酸ナトリウム、
アラビアデム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシゾロビルエチルセルロースおよび
カルボキシメチルセルロースのようなセルロース誘導体
、この目的に役立つ各種のポリマー特にアクリル酸誘導
体などによって増粘することができる。

また、ベントナイトのような無機増粘剤を使用すること
もできる。これら増粘剤は、組成物の全重量を基準とし
て好ましくは０．５〜５重量％、そして特ＫＯ０５〜５
重量−の割合で存在する。

もちろん、本発明に基づく組成物に、毛髪染色組成物に
通常使用される任意のその他の補助剤、そして、特に浸
透剤、金属イオン封鎖剤、皮膜形成剤、緩衝剤および香
料、を添加できる。

本発明に基づく酸化染色組成物を保護する方法は、本質
的には、前記の式（Ｉ）の化合物を前記に定義した組成
物中に既に説明した割合および条件で使用することを特
徴とする。

式（Ｉ）の化合物が存在する酸化染色組成物は、使用時
に、その染色組成物と発色させるに十分な量の酸化溶液
とを混合し、そして次いで得られた混合物を髪に適用す
る。酸化溶液は、過酸化水素または過酸化尿素を含有す
る。２０容量チ濃度の過酸化水素を使用するのが好まし
い。かようにして得られた混合物は、髪に適用し、５〜
６０分間毛髪十に留め、その後その毛髪をすすぎ洗いし
、所望によってはシャンプーして再びすすぎ洗いし、そ
して乾かす。

これらの組成物はまた多段染色方式で使用することもで
きる、これは酸化染料先駆物質および本発明に再づく式
（Ｉ）の化合物、また場合によってはカップラーを含有
する組成物を適用し、そして次いで別の段階として酸化
組成物を適用する方式である。

本発明に基づく酸化染色組成物の安定性試験は、特に比
色法によって評価できる。これは横断面が１ＣＩ＆×１
ＣＩ＆・高さ・１００１の平行六面体状のセル（ｐａｒ
ａｌｌｅｌｅｐｉｐｅｄａｌ　ｏｐＨ）の付属して゛い
るベックマン（Ｂｅｃｋｍａｎ　）比色計を用い、この
セル内に試験すべき染色組成物を半分式れて上部のオリ
アイスを閉じて行なう、５時間および２４時間経過後、
背合フィルター、赤色フィルターおよび緑色フィルター
を通しん透過率（ｔｒａｎｓｍｉｓｇ１ｏｎｓ＋　）を
測定し、そしてヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ　）から商品名
テキサポンＴ　４２　（Ｔｓｍｐｏｎ　Ｔ　４２　）と
して販売されているトリエタノールアンンアルキルサル
フ工−トから成る標準液と比較した。透過率が大きけれ
ばそれだけ生成物の酸化が少ない。

発明者等は、この方法によってアルキルハイドロキノン
、そして特Ｋｔ−ブチルハイドロキノンおよびメチルハ
イドロキノンが、この染色組成物の安定性を著しく向上
させ、これに対比して脂肪物質忙通３使用されている酸
化防止剤であるＢＨＴ（２，６−シーｔｅｒｔゾチルー
４−メチルフェノール）またはＢＨＡ　（２、６−シー
ｔｅｒｔデチルー４−メトキシフェノール）でどんなこ
とが起こったかを証明した。

実施例によって本発明をさらに説明する。

実施例１ 次の染色組成物を製造した、 オレイン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　５に
オレイルジェタノールアミン・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　５Ｉオレイン酸ジエタノールアミげ・・
・・・・・・・・・・・・・１２ｙエチルアルコール・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・１０ｇ２−エトキシエタノール・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１２ｇエチ
レンジアミン四酢酸・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０．２Ｉ４−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン・・・・・・０．０８＃１．５−ジヒＰロキシ
ベンゼン・・・・・・・・・・・・・・・０．２５Ｉ１
１−アミノ−５−ヒドロキシベンゼン・・・・・・０．
１１２−メチルハイドロキノン・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・−・０．１７Ｆ２２°Ｂｅ濃度アンモ
ニア溶液・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０．
２ｇ水・ｑ、ｓ、ｐ、・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・１００ｇ２０容量濃度の過酸化水素の等量で希釈す
ることによって、この染色組成物は、適用５０分後にす
すぎ洗いシャンプーし、そして乾燥してグレー（ｇｒ＠
ｙ　）色の毛髪で明るい栗色のシェード（ｃｈｅｓｔｎ
ｕｔ　５ｈａｄｅ　）を得ることができた。

２−メチルハイドロキノンを２−　ｔｅｒｔ−ブチルハ
イドロキノンと置換えても同様な結果が得られた。

前記の条件下で、ベックマン比色計を用い二つの組成物
の透過率な測定し、そして同一組成物で同じ割合のＢＨ
Ｔ　（２、６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール）およびＢＨＡ　（２、６−ジー　ｔａｒｔ−ジ
チル−４−メトキシフェノール）を含有するもの透過率
を比較した、これらはハイドロキノンの代りに食品の酸
化防止剤として普通に使用されているものである。結果
は次の表に示す。

普　ＭＨＱ　、メチルハイ「ロキノン ４）養’Ｉ”ＢＨＱ　、　ｔａｒｔ、−ジチルハイトロ
キノン実施例２ 次の組成物を製造した。

２．６−シメチルー１．４−ジアミノベンゼンジハイド
ｐクロライド・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０．７ｇ１．５−ジヒドロキシベンゼ
ン・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｉ　ｌ１１−フ
ェニル−５−メチルピラゾール−５−オン０．１５＃ｔ
ｅｒｔ、　ｆチルハイドロ中ノン・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０．２５．９５５’Ｂ・濃度ナトリウ
ムパイサルファイド溶液・・・１．３ｇ２モルのグリセ
リンを含有するグリセリン化オレイルアルコール・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　５ｇ４モルのグリセリンを含有するグリセリン化
オレイルアルコール・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・−・　５Ｉｉオレイン酸・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　５１１オレイルジエ
タノールア電ン・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　５ＩＩオレイン酸ジエタノールア建ド・・・・・・・
・・・・・・・・１２ｊｌエチルアルー−ル・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・１０１２エトキシエタノール・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・１２９エチレン
ジアミン四酢酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・０．２Ｉ２２ｏＢ・濃度アンモニア溶液・
・・・・・・・・・・自・・・・・１０．２１１水ｑ−
ｓ、ｐ、・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００１
使用時に、この液体組成物は、等重量の２０容量濃度の
過酸化水素と混合する。得られるｒルを５０分間濃い栗
色の頭髪に適用する。すすぎ洗い、シャンプーかけおよ
び乾燥後この頭髪は灰色がかった明るい栗色色調（ａｇ
ｈｅｎ　１１ｇｈｔ　ａｈｅｓｔｎｕｔｓｈａｄ・）＃
ＩＣ染色した。

さらに、ハーメチックシール（ｈｅｒｍｅｔｉｃａｌｌ
ｙｓｅａｌｅｄ　）　した瓶中の前記組成物の液体上に
少量の空気が残っていると、この液体は徐々にわずかに
暗色になる、これは早期酸化に対して耐性が良いことを
示す。

実施例３ 次の組成物を製造した、 ３．４−シア建ノ安息香酸・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０　、０５　ｊ１２−メ？ルー１．５
−ジヒド四キシベンゼン・−０，５＃５５°Ｂｅ濃度ナ
トリウムパイサルファイド・・・・・・１．８ＩＩメチ
ルハイドロキノン・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０．１９２−オクチルドデカノー
ル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２．８
ＩポリマーＡ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　６
ｇ２２°Ｂｅ濃度のアンモニア溶液・・・・・・・・・
・・・・・・１２９水、ｑ、ｓ、ｐ、　　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・１００９この組成物は、比較的うすい
クリーム形状であるＤ使用時に、これｔ？２０容量濃度
の過酸化水準を含有する酸化乳液（ｏｘｉｄｉｚｉｎｇ
　ｍ１ｌｋ　）の１．５倍でそれを希釈する。ｉられる
油状の混合物を、次いで明るい栗色の毛髪に５０分間適
用する。すすぎ洗い、頭髪にシャンプーし、そしぞ乾燥
した。

得られた色調は、強い赤い光沢（１ｎｔｅｎｓｅ　ｒ＠
ｄ＠ｈｅｅｎ　）を伴うデ田ンドである。

最初の組成物を少量の空気の存在下に貯蔵したとき、そ
れは早期酸化に対して良好な耐性を示す。

実施例４ 次の組成物を製造した、 １．４−ジアミノベンゼン・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０．１５ｊ１１−アミノ−４−ヒドロ
午シベンゼン・・・・・・０．０５ｊ’１．３−ジヒド
ロキシベンゼン・・・・・・・旧−・−０，１５１１−
とげロキシー３−ア建ノベンゼン・・・・・・０．１５
ｊｌｉａｒｔ、−ｆ　ｆルハイト目キノン　・・・・・
・・・・・・・・・・０．１６６＃３５°Ｂｅ濃度パイ
サル７アイト溶液　・・・・・・・・・・−１，５ｊ’
オレイン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・川・・・・・・・・・・・・・・自・・　５ｊＩオレ
イルジエタノールア電ン・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　５Ｊ’オレイン酸ジエタノールアミげ川・・
・・旧−・−１２１エチルアルコール・・・・・・・・
・・・自・・・・・川・・・・・骨・・・・・・１０Ｉ
２−　エト緒ｐノール・・・・・・制・・制・・・旧・
・・・・１２．９エチレンジアミン四酢酸・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２９２２°
Ｂ・濃度アンモニア溶液・・・・・・・・・・・・・・
・・・・１０．２Ｆ水ｑ、ｓ、ｐ、・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・１００ｇこの組成物は、液体であり、
使用時に等重量の２０容積濃度の過酸化水素と混合する
。得られるゲル化した混合物を、新しくパーマヶかけた
明るい栗色の頭髪に適用した。５０分間の適用後、生成
物なすすぎ洗いで除去した。この頭髪はシャンプーし、
そして乾燥させた。この髪は、真珠光沢の黄金色ブロン
ド色である。

この最初の組成物は、上部に少量の空気の存在で貯蔵し
たとき酸化に対して極めて良好な耐性を示す。

実施例５ 次の組成物を製造した、 １−アきノー４−ヒトμキシベンゼン・・・・・・０．
１１１．５−ジヒドロキシベンゼン・・・・・・・・・
・・・・・・０．２ｊ１１−ヒ゛ドロキシ−６−アンノ
ベンゼン・・・・・・０．０６ｊ６−アミノベンゾモル
ホリンジノ１イドロクロライド　・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・０．０４５ＪＦメチルハイドロキノン・・・・
・・・・；・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．
１７４Ｎ５５０Ｂｅ濃度ナトリウムバイサルファイド溶
液・・・１．５Ｉオレイン酸・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・　５１オレイルジエタノールアンン・・・・
・・・・・・・・・・・・・　５１オレイン酸ジエタノ
ールアミド・・・・・・・・・・・・・・・１２５’エ
チルアルコール・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・１０１２−エトキシエ
タノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・１２１エチレンシア建ン四酢酸・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・０．２　Ｎ２２０Ｂ
ｅ濃度アンモニア溶液・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・１０．２ｊｌ水ｑ、ｓ、ｐ、・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・１００ｇこの液体組成物は、２
０容量濃度の過酸化水素の等量と混合した。

得られたｒルを濃い栗色の頭髪に６０分間適用し、その
後、この髪はすすぎ洗いし、そしてシャンプーした。乾
燥した髪は、灰色がかった明るい栗色色調和染った。

この場合も、少量の空気の存在においての貯蔵では最初
の液体は、早期酸化に対して良好な耐性があった。

実施例６ 次の組成物を製造した。

１−ア建ノー４−ヒドロキシベンゼン・・・・・・０．
１５ｊ１１．３−ジヒドロキシベンゼン・・・・・・・
・・・・・・・・ｏ、１ｓｙ１−ヒドロキシ−６−ア建
ノベンゼン・・・・・・０．Ｉ　Ｉｉｔ＠ｒｔ−ブチル
ハイドロキノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０．０４１チオ乳酸・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・０．４Ｉ２−オクチルドデカノール・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２．８ｊｌホ
リマ一人・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　５ｊ２
２°Ｂｅ濃度アンモニア１１１！・・・・・・・・・・
・・・・・・−１２ｊｌ水ｑ、ｓ、ｐ、・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・１００１この組成物は、比較的う
すいクリーム状外観である。使用時に１その重量の１．
５倍の２０容量濃度の過酸化水素の酸化乳液で希釈した
。

得られた混合物を、濃いプロントの頭髪に５０分間適用
した。この髪は、すすぎ洗いし、シャンプーし、そして
乾燥させた。それで、この髪は。

明るいゾ党ンド色になった。

最初のクリームは、このクリームが製造の間、て 空気にさらさに６たにも拘らず少量の空気の存在によっ
て起こされる早期酸化には非常に良好な耐性があった。

実施例７ 次の組成物を製造した、 １−ヒドロキシナフタレン・・・・・・・苧・・・・・
・・・−−−−−０，０２１１−ア建ノー２−ヒドロキ
シベンゼン・・・・・・０．１　ｊｌｌ−ヒト闘牛シー
６−ア２ノベンゼン川・・・０．２５ｊｌｔｅｒｔ、ブ
チルハイドルキノン・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０．２１Ｎオレイン酸・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　５９オレイン酸ジエタノールア電ド　・・・
・・・・・・・・・・・・・・・１２Ｉ！オレイルジエ
タノールアミン・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　５ｇエチルアルコール・・・・・・・・・・・・・・
・・―−・・・・・・・・・・・・・・・１０ｙ２−エ
トキシエタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・１２Ｉｉエチレンジアンン四酢酸・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２ｇ
２２０Ｂｅ濃度アンモニア溶液　・・・・・・・・・・
・・・・・・・・１０．２．９水ｑ、８ａｐ、・・・・
・・・・・・・・・・・・−・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・１００ｇこの組成物は液体
であり、これに等重量の２０容量濃度の過酸化水素を含
有する酸化乳液を混合する。これはデルになり、これを
明るい栗色の髪に５０分間適用する。この髪は、すすぎ
洗いして過剰の製品な除きそしてシャンプーした。乾燥
後、この頭髪は、灰色がかったブロンド色調でつや消し
の傾向がある。

貯蔵の間、出発組成物は、少量の空気の存在で徐々に酸
化される。

ポリマーＡは次式の単位から構成されているポリｉ−で
ある。

式 これは、仏国籍杵第２．２７０．８４６号および同第２
．３５５．０１２号に記載に基づき製造できる。

その５優水溶液で５５℃におけるその粘度は２．６〜２
．６　ｃｐｓである。

代理人　　浅　村　　　皓 外４名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　少なくとも一つの酸化染料先駆物質および酸
   化防止剤として、 式 （式中、Ｒは炭素原子１〜４個を有する直鎖または枝分
   れ鎖のアルキル基な表わす） に和尚する少なくとも一つの化合物を含有することを特
   徴とする染色組成物。 （２）式（１）の化合−が、０．０２５〜２．５重量髪
   の量において存在する前記第１項に記載の組成物。 （３）式（１）の化合物が、Ｏ，ＯＳ〜１重量−の量に
   おいて存在する前記第２項に記載の組成物。 （４）　　有機硫黄含有酸、アスコルビン酸またはその
   誘導体、またはアルカリ金属バイサルファイドである還
   元剤もまた含有する前記第１〜３項のいずれか一項に記
   載の組成物。 （５１フェノール、メタ−ジフェノール、メタ−アミノ
   フェノール、メタ−フェニレンジアミン、モノヒＰロキ
   シまたはジヒドロキシ　ナフタレン誘導体、ピリジンま
   たはベンゾモルホリン化合物、ピッゾロンまたはジケト
   ン化合物である少なくとも一つのカップラーもまた含有
   する帥記第１〜４項のいずれか一項に記載の組成物。 （６）　　ｊｌ化染色組成物を酸化から保饅するための
   方法において、 式 （式中、Ｒは炭素原子１〜４個を有する直鎖または枝分
   れ鎖のアルキル基を表わす） で示される少なくとも一つの化合物をその組成物中に配
   合することを特徴とする前記方法。