KR19980064474A

KR19980064474A - 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물 및 이 조성물을 사용하는염색 방법

Info

Publication number: KR19980064474A
Application number: KR1019970071965A
Authority: KR
Inventors: 롱두크리스틴; 꼬떼르쟝; 드라메트리롤랑
Original assignee: 앙드랄크리스토프; 로레알
Priority date: 1996-12-23
Filing date: 1997-12-22
Publication date: 1998-10-07
Also published as: EP0850637B2; RU2160084C2; DE69700252D1; FR2757384A1; DE69700252T2; EP0850637B1; HU9702528D0; CN1119988C; GR3030594T3; BR9706327A; AU705812B2; JP2954121B2; FR2757384B1; CZ291831B6; JPH10218746A; PL189005B1; CN1192356A; DE69700252T3; AU4763297A; CA2222851C

Abstract

본 발명은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 사람 케라틴 섬유의 산화 염색용즉석식 조성물 (ready-to-use composition) 에 관한 것으로, 상기 조성물은 메타-디페놀로부터 선택되는 1종 이상의 발색제(coupler)와 조합한, 파라-페닐렌디아민 및 비스(페닐)알킬렌디아민으로부터 선택되는 1종 이상의 산화 염기, 1종 이상의 선택된 양이온성 직접 염료 (direct dye) 및 1종 이상의 산화제를 함유한다. 또한, 본 발명은 상기 조성물을 사용하는 염색 방법에 관한 것이다.

Description

케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물 및 이 조성물을 사용하는 염색 방법

본 발명은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 사람 케라틴 섬유의 산화 염색용즉석식 조성물에 관한 것으로, 상기 조성물은 적당한 염색용 매질내에, 메타-디페놀로부터 선택되는 1종 이상의 발색제와 조합한, 파라-페닐렌디아민 및 비스(페닐)알킬렌디아민으로부터 선택되는 1종 이상의 산화 염기, 1종 이상의 선택된 양이온성 직접 염료 및 1종 이상의 산화제를 함유한다. 또한, 본 발명은 상기 조성물을 사용하는 염색 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기의 즉석식 조성물 제조용 염색 키트에 관한 것이다.

일반적으로 산화 염기로 알려진 산화 염료 전구체, 특히 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민 및 오르토- 또는 파라-아미노페놀을 함유하는 염료 조성물로 케라틴 섬유, 특히 사람의 모발을 염색하는 것은 공지되어 있다. 산화 염료 전구체, 또는 산화 염기는, 산화 생성물과 조합될 경우, 산화 축합 과정에 의해 착색된 화합물 및 염료를 생성할 수 있는, 무색 또는 엷게 착색된 화합물이다.

또한, 상기 산화 염기로 수득되는 색조 (shade) 는 이들을 발색제 또는 색상 개질제와 조합하여 다양화시킬 수 있다는 것이 공지되어 있으며, 상기의 색상 개질제는 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 임의의 헤테로사이클릭 화합물로부터 선택된다.

산화 염기 및 발색제로 다양한 화합물을 사용할 경우, 광범위한 색상을 수득할 수 있다.

또한, 추가로 수득되는 색조를 다양화시키고 이들에게 윤택 (glint) 을 부여하기 위해서는, 산화 염료 전구체 및 발색제와 조합하여, 직접 염료, 즉 산화제 없이도 색상을 제공하는 착색 물질을 사용할 수 있다는 것도 공지되어 있다.

상기 산화 염료에 의해서 수득되는 소위 영구적인 착색은 또한 몇 가지 요건을 만족시켜야 한다. 따라서, 원하는 강도의 색조를 나타낼 수 있어야 하며, 외부 요인 (빛, 악천후, 세정, 퍼머넌트 웨이빙, 땀, 마찰) 에 견딜 수 있어야 한다.

대다수의 직접 염료는 니트로벤젠 화합물군에 속하며, 이들을 염료 조성물에 도입할 경우, 특히 샴푸에 대해서 착색의 견뢰성이 불충분하다는 단점이 있다.

본 발명은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 사람 케라틴 섬유의 산화 염색용의 신규 조성물을 제공하는 것을 목적으로 하며, 상기 조성물은 우수한 견뢰성을 갖는 반짝이는 착색을 가능하게 한다.

따라서, 본 출원인은 하기의 성분을 조합함으로써, 반짝이면서 견뢰성이 있는 신규의 염료를 수득할 수 있음을 발견하였다:

- 파라-페닐렌디아민 및 비스(페닐)알킬렌디아민 및 이의 산 부가염으로부터 선택되는 1종 이상의 산화 염기,

- 메타-디페놀 및 이의 산 부가염으로부터 선택되는 1종 이상의 발색제,

- 하기 화학식 1, 1a 및 2 의 화합물에서 선택되는 1종 이상의 양이온성 직접 염료, 및

- 1종 이상의 산화제.

따라서, 본 발명의 첫 번째 목적은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 사람 케라틴 섬유의 산화 염색용 즉석식 조성물에 관한 것으로, 상기 조성물은 적당한 염색용 매질내에, 하기를 함유하는 것을 특징으로 한다:

- 하기로부터 선택되는 1종 이상의 양이온성 직접 염료:

a) 하기 화학식 1 및 1a의 화합물:

{식중;

R₁은 수소원자 또는 C₁-C₄알콕시 라디칼, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자, 또는 아미노 라디칼을 나타내고,

R₂는 수소원자, C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께, 선택적으로 산소화 및/또는 하나 이상의 C₁-C₄알킬기로 치환되는 헤테로사이클을 형성하고,

R₃는 수소, 또는 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자를 나타내고,

R₄및 R₅는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고,

D₁및 D₂는 동일하거나 상이할 수 있으며, 질소 원자 또는 -CH 기를 나타내고,

m = 0 또는 1 이며,

R₁이 비치환된 아미노기를 나타낼 때, D₁및 D₂는 동시에 -CH 기를 나타내고, m = 0 인 것으로 이해되며,

X^-는 음이온, 바람직하게는 염소, 메틸술페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온을 나타내고,

A 는 하기 구조식 A1 내지 A8 로부터 선택되는 기를 나타낸다:

[식중, R' 는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고; m = 0 이고, D₁이 질소 원자를 나타내면, A 는 또한 하기 구조식 A9 의 기를 나타낼 수 있다:

(식 중, R' 은 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타낸다)]};

b) 하기 화학식 2 의 화합물:

{식 중;

R₆은 수소원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고,

R₇은 수소원자, -CN 라디칼 또는 아미노기로 치환될 수 있는 알킬 라디칼 또는 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내거나, 또는 R₆와 함께, 선택적으로 산소화 및/또는 하나 이상의 C₁-C₄알킬기로 치환될 수 있는 질소계 헤테로사이클을 형성하고,

R₈및 R₉는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소원자, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자, C₁-C₄알킬 라디칼, C₁-C₄알콕시 라디칼, 또는 -CN 라디칼을 나타내고,

B 는 하기 구조식 B1 내지 B11 로부터 선택되는 기를 나타낸다:

[식중, R₁₀은 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고, R₁₁및 R₁₂는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내며; R₆및 R₇이 질소계 헤테로사이클을 형성하거나, 또는 R₈및 R₉가 동시에 C₁-C₄알콕시 라디칼을 나타내거나, 또는 R₇이 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내는 경우, B 는 또한 하기 구조식 B12 의 기를 나타낼 수 있다:

(식중, R₁₀은 상기 구조식 B1 ∼ B11 에 나타낸 바와 동일한 의미를 갖는다)]}; 및

- 1종 이상의 산화제.

본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물은 모발에 가해지는, 특히 샴푸와 같은 다양한 처리를 효과적으로 견뎌내는 진주색, 재색 또는 금색의 자연스러운 색조의 착색을 수득할 수 있게 한다.

본 발명의 목적은 또한 상기의 즉석식 조성물을 사용하는 케라틴 섬유의 산화 염색 방법에 관한 것이다.

본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물에서 산화 염기로서 사용될 수 있는 파라-페닐렌디아민은 하기 화학식 3 의 화합물 및 이의 산 부가염으로부터 선택되는 것이 바람직하다:

(식중:

R₁₃은 수소원자, C₁-C₄알킬, C₁-C₄모노하이드록시알킬, C₂-C₄폴리하이드록시알킬, 페닐, 4'-아미노페닐 또는 (C₁-C₄)알콕시(C₁-C₄)알킬 라디칼을 나타내고,

R₁₄는 수소원자, 또는 C₁-C₄알킬, C₁-C₄모노하이드록시알킬 또는 C₂-C₄폴리하이드록시알킬 라디칼을 나타내고,

R₁₅는 수소원자, 염소, 브롬, 요오드 또는 불소원자와 같은 할로겐원자, 또는 C₁-C₄알킬, C₁-C₄모노하이드록시알킬, C₁-C₄하이드록시알콕시, C₁-C₄메실아미노알콕시, C₁-C₄카르바모일아미노알콕시 또는 C₁-C₄아세틸아미노알콕시 라디칼을 나타내고,

R₁₆은 수소원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타낸다).

상기 화학식 3 의 파라-페닐렌디아민류로는, 특히 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-하이드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-비스(β-하이드록시에틸)-3-메틸아닐린, 4-아미노-3-클로로-N,N-비스(β-하이드록시에틸)아닐린, 2-β-하이드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-하이드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-하이드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-하이드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디하이드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-하이드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 및 이의 산부가염을 들 수 있다.

상기 화학식 3 의 파라-페닐렌디아민류중, 파라-페닐렌디아민, 파라톨루일렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-하이드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-하이드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-하이드록시에틸)-파라-페닐렌디아민 및 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 및 이의 산부가염이 가장 바람직하다.

본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물내 산화염기로 사용될 수 있는 비스(페닐)알킬렌디아민류는 하기 화학식 4 의 화합물 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것이 바람직하다:

[식중:

Z₁및 Z₂는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 히드록실 라디칼 또는 NHR₂₀(여기서, R₂₀은 수소원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타낸다) 을 나타내고,

R₁₇은 수소원자 또는 C₁-C₄알킬, C₁-C₄모노하이드록시알킬 또는 C₂-C₄폴리하이드록시알킬 라디칼 또는 C₁-C₄아미노알킬 라디칼 (아미노 잔기는 치환될 수 있다) 을 나타내고,

R₁₈및 R₁₉는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 수소 또는 할로겐 원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고,

Y 는 하기 라디칼로 구성된 군으로부터 취해지는 라디칼을 나타낸다:

-(CH₂)_n; -(CH₂)_m-O-(CH₂)_m; -(CH₂)_m-CHOH-(CH₂)_m- 및 ;

(식중, n 은 0 내지 8 의 정수이고, m 은 0 내지 4 의 정수이다)].

상기 화학식 4 의 비스(페닐)알킬렌디아민류로는, 보다 특히 N,N'-비스(β-하이드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-하이드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-하이드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)-테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민 및 N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민, 및 이의 산부가염을 들 수 있다.

상기 화학식 4 의 비스(페닐)알킬렌디아민류중, N,N'-비스(β-하이드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올 또는 이의 산부가염중 하나가 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물내 발색제로 사용될 수 있는 메타-디페놀류는 하기 화학식 5 의 화합물 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것이 바람직하다:

(식중:

- R₂₁및 R₂₂는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 수소원자, C₁-C₄알킬 라디칼 또는 염소, 브롬 및 불소에서 선택된 할로겐 원자를 나타낸다).

상기 화학식 5 의 메타-디페놀류로는, 보다 특히 1,3-디하이드록시벤젠, 2-메틸-1,3-디하이드록시벤젠, 4-클로로-1,3-디하이드록시벤젠, 및 2-클로로-1,3-디하이드록시벤젠 및 이의 산부가염을 들 수 있다.

본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 1, 1a 및 2 의 양이온성 직접 염료는 공지된 화합물로서, 예를 들어, 특허출원 WO 95/01772, WO 95/15144 및 EP-A-0 714 954 에 기재되어 있다.

본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 1 의 양이온성 직접 염료로는, 보다 특히 하기 구조식 (1-1) 내지 (1-18) 에 해당하는 화합물을 들 수 있다:

본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 1a 의 양이온성 직접 염료로는, 보다 특히 하기 구조식 (1a-1) 내지 (1a-3) 에 해당하는 화합물을 들 수 있다:

본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 2 의 양이온성 직접 염료로는, 보다 특히 하기 구조식 (2-1) 내지 (2-26) 에 해당하는 화합물을 들 수 있다:

상기 기재된 구조식 (1-1) 내지 (1-18) 의 특정 화합물중, 구조식 (1-4), (1-5) 및 (1-13) 에 해당하는 화합물이 가장 바람직하다.

상기 기재된 구조식 (2-1) 내지 (2-26) 의 특정 화합물중, 구조식 (2-1) 에 해당하는 화합물이 가장 바람직하다.

본 발명의 염료 조성물의 범위에서 사용될 수 있는 산부가염은 특히 염화수소, 탄산염, 브롬화수소, 황산염 및 타르타르산염으로부터 선택된다.

염료 조성물내에 존재하는 산화제는 통상적으로 산화염색에서 사용되는 산화제, 바람직하게는 과산화수소, 과산화 우레아, 알칼리 금속 브롬산염 및, 과붕산염 및 과황산염과 같은 과염으로부터 선택된다. 과산화수소가 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 화학식 1 및/또는 1a 및/또는 2 의 양이온성 직접 염료의 양은, 즉석식 염료 조성물 총중량에 대해 바람직하게는 대략 0.001 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 상기 중량에 대해 대략 0.05 내지 2 중량% 이다.

본 발명에 따른 산화염기(류), 즉 화학식 3 의 파라-페닐렌디아민(류) 및/또는 화학식 4 의 비스(페닐)알킬렌디아민(류) 의 양은, 즉석식 염료 조성물 총중량에 대해 바람직하게는 대략 0.0001 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 상기 중량에 대해 대략 0.001 내지 5 중량% 이다.

본 발명에 따른 화학식 5 의 메타-디페놀(류) 의 양은, 즉석식 염료 조성물 총중량에 대해 바람직하게는 대략 0.0001 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 상기 중량에 대해 대략 0.005 내지 3 중량% 이다.

상기 정의된 염료 조성물의 pH 는 일반적으로 약 5 내지 12 이다. 이는, 일반적으로 케라틴 섬유의 염색에 사용되는 산성화제 또는 염기성화제를 사용하여 원하는 값으로 조정할 수 있다.

산성화제로는, 예를 들어, 염산, 오르토인산, 및 타르타르산, 시트르산 또는 락트산과 같은 카르복실산, 및 술폰산과 같은 무기 또는 유기산을 들 수 있다.

염기성화제로는, 예를 들어, 수성 암모니아, 알카리성 탄산염, 및 모노-, 디- 및 트리에탄올아민류와 같은 알칸올아민 및 그의 유도체, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기 화학식 6 의 화합물들을 들 수 있다:

(식중, R 은 히드록실기 또는 C₁-C₄알킬 라디칼로 임의치환된 프로필렌 잔기이고; R₂₃, R₂₄, R₂₅및 R₂₆은 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 수소원자 또는 C₁-C₄알킬 또는 C₁-C₄하이드록시알킬 라디칼을 나타낸다).

본 발명에 따른 염료 조성물은 또한, 상기 정의된 염료에 추가하여, 특히 색조를 다양하게 하거나 또는 여기에 윤택을 풍부하게 하기 위하여, 기타 발색제 및/또는 직접 염료를 함유할 수도 있다,

본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물용으로 적합한 염료 매질 (또는 서포트) 은 일반적으로 물 또는, 물에 충분히 용해되지 않는 화합물을 용해시키기 위하여 물과 1종 이상의 유기용매의 혼합물로 구성된다. 유기용매로는, 예를 들어, 에탄올 및 이소프로판올과 같은 C₁-C₄저급 알칸올류; 글리세롤; 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 모노메틸 에테르와 같은 글리콜 및 글리콜 에테르류, 및 벤질 알코올 또는 페녹시에탄올과 같은 방향족 알콜류, 유사 생성물 및 그의 혼합물을 들 수 있다.

상기 용매는 염료 조성물 총중량에 대해 바람직하게는 약 1 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 약 5 내지 30 중량% 의 비율로 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물은 또한 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽이온성 계면활성제 또는 그의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽이온성 중합체 또는 그의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 산화방지제, 투과제, 금속이온봉쇄제 (sequestering agent), 방향제, 완충액, 분산화제, 포장제, 필름-형성제, 보존제 및 유백화제와 같이 모발 염색용 조성물에 통상적으로 사용되는 다양한 보조제도 함유할 수 있다.

말할 필요도 없이, 당 분야의 숙련자는, 제시된 첨가(들) 가 본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물과 본질적으로 관련되어 있는 유리한 성질에 역효과를 미치지 않도록 또는 실질적으로 역효과를 미치지 않도록, 상기 언급된 임의의 추가 화합물을 선택하는 것에 주의할 것이다.

본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물은 액체, 크림 또는 겔 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 사람 모발의 염색용으로 적합한 기타 모든 형태와 같은 다양한 형태일 수 있다.

본 발명의 목적은 또한, 상기 정의된 바와 같은 즉석식 염료 조성물을 사용하여, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 사람 케라틴 섬유를 염색하는 방법에 관한 것이다.

본 방법에 따르면, 상기 정의된 즉석식 염료 조성물을 섬유에 도포하고, 약 3 내지 40 분, 바람직하게는 약 5 내지 30 분의 노출시간동안 방치하고, 섬유를 헹군 후, 경우에 따라 샴푸로 세정하고, 다시 헹구어 건조시킨다.

첫 번째 바람직한 구현예에 따르면, 본 방법은, 한편에는, 상기에 정의된 바와 같이, 염색에 적합한 매질내에, 파라-페닐렌디아민 및 비스(페닐)알킬렌디아민 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 1종 이상의 산화염기, 메타-디페놀 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 1종 이상의 발색제, 및 상기에서 정의된 바와 같이 화학식 1, 1a 및 2 의 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 양이온성 직접 염료를 함유하는 조성물 (A), 다른 한편에는, 염색에 적합한 매질내에, 상기 정의된 1종 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B) 를 따로 보관하고, 상기 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하기 전 사용시에 이들을 함께 섞는 예비단계를 포함한다.

두 번째 바람직한 구현예에 따르면, 본 방법은, 한편에는, 염색에 적합한 매질내에, 파라-페닐렌디아민 및 비스(페닐)알킬렌디아민 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 1종 이상의 산화염기, 메타-디페놀 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 1종 이상의 발색제를 함유하는 조성물 (A); 다른 한편에는, 염색에 적합한 매질내에, 상기에 정의된 바와 같이, 화학식 1, 1a 및 2 의 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 양이온성 직접 염료를 함유하는 조성물 (A'); 및, 마지막으로, 염색에 적합한 매질내에, 상기 정의된 1종 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B) 를 따로 보관하고, 상기 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하기 전 사용시에 이들을 함께 섞는 예비단계를 포함한다.

본 발명에 따른 방법중 상기 두 번째 변형에 따라 사용된 조성물 (A') 은 선택적으로 분말형일 수 있고, 이 경우, 본 발명에 따른 화학식 1 및/또는 1a 및/또는 2 의 양이온성 직접 염료(들) 자체(들)가, 상기 조성물 (A') 전체를 구성하거나, 또는 유기 및/또는 무기성 고운 가루로 된 부형제내에 임의로 분산된다.

조성물 (A') 내에 존재하는 경우, 유기성 부형제는 합성 또는 식물 기원일 수 있으며 특히 가교 및 비가교 합성 중합체, 셀룰로오스 및 변성 또는 비변성 전분과 같은 다당류, 및 톱밥 및 식물성 고무 (구아 고무, 캐롭 고무, 크산탄 고무 등) 와 같이 이들을 함유하는 천연 생성물로부터 선택된다.

조성물 (A') 내에 존재하는 경우, 무기성 부형제는 티탄 산화물, 알루미늄 산화물, 카올린, 탈크, 규산염, 미카 및 실리카와 같은 금속 산화물로 구성될 수 있다.

본 발명에 바람직한 유리한 부형제는 톱밥이다.

분말화된 조성물 (A') 은 또한 상기 조성물 (A') 의 총 중량에 대해, 바람직하게는, 약 3 중량% 이하의 결합제 또는 도포 생성물도 함유할 수 있다.

상기 결합제는 무기, 합성, 동물성 또는 식물성의 오일 및 액체 지방물질로부터 선택되는 것이 바람직하다.

조성물 (A') 은 또한 분말 형태의 기타 보조제, 특히 모든 종류의 계면활성제, 및 예를 들어 양이온성 중합체와 같은 모발 콘디셔너 등을 선택적으로 함유할 수도 있다.

본 발명의 또 다른 목적은 다-구획 염색 장치 또는 키트 또는 기타 모든 다-구획 포장 시스템에 관한 것으로, 제 1 구획은 상기 정의된 바와 같은 조성물 (A) 를 함유하고, 존재하는 경우, 임의의 제 2 구획은 상기 정의된 바와 같은 조성물 (A') 을 함유하고, 제 3 구획은 상기 정의된 바와 같은 산화 조성물 (B) 를 함유한다. 상기 장치는, 본 출원인명의 특허 FR-2,586,913 호에 기재된 장치와 같이, 목적 혼합물을 모발에 도포할 수 있는 수단을 갖출 수 있다.

하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이지 그의 범위를 제한하지 않는다.

실시예 1 및 2

본 발명에 따른 하기 조성물 1(A) 및 2(B) 를 제조하였다 (함량은 g 으로 나타냄):

조성물	1(A)	2(A)
파라-페닐렌디아민	1.0	0.70
1,3-디하이드록시벤젠	0.5	0.5
구조식(2-1)의 양이온성 염료	0.25	-
구조식(1-4)의 양이온성 염료	0.20	-
구조식(1-13)의 양이온성 염료	-	0.10
통상적인 염료 서포트(*)	(^*)	(^*)
물	적정량	적정량
합계	100 g	100 g

(^*)통상적인 염료 서포트:

- 2몰의 글리세롤로 폴리글리세롤화된 올레일 알콜 4.0 g

- 78%의 활성 물질(A.M.)을 함유하고 있는, 4몰의

글리세롤로 폴리글리세롤화된 올레일 알콜 5.69 g A.M.

- 올레산 3.0 g

- 2몰의 에틸렌 옥사이드를 함유하고 있는 올레일아민

(Akzo 사제, 상표명 Ethomeen 012 로 시판중) 7.0 g

- 55% A.M.을 함유하고 있는 디에틸아미노프로필

라우릴아미노숙시나메이트 나트륨염 3.0 g A.M.

- 올레일 알콜 5.0 g

- 올레산 디에탄올아미드 12.0 g

- 프로필렌 글리콜 3.5 g

- 에틸 알콜 7.0 g

- 디프로필렌 글리콜 0.5 g

- 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 9.0 g

- 35% A.M.을 함유하고 있는 수용액인 나트륨

메타비술피트 0.455 g A.M.

- 암모늄 아세테이트 0.8 g

- 산화방지제, 금속이온봉쇄제 적정량

- 방향제, 보존제 적정량

- 20% NH₃를 함유하고 있는 수성 암모니아 10.0 g

사용시에, 이들 조성물 1(A) 및 2(A)를 20-부피 과산화수소 용액 (6 중량%) 으로 구성된 동량의 조성물 (B) 와 혼합하였다.

생성된 조성물 (본 발명에 따른 즉석식 조성물) 각각을 백색 모발을 90% 함유하고 있는 자연 회색 모발단에 30분 동안 도포한 후, 헹구고, 표준 삼푸로 세정한 다음 건조시켰다.

모발단은 하기 표에 주어진 색조로 염색되었다:

실시예 [조성물]	수득한 색조
1 [1(A)]	짙은 밤색
2 [2(A)]	밤색

수득된 색조는 이후의 삼푸사용시에도 매우 양호한 견뢰성을 갖는다.

본 발명의 변형에 따라, 양이온성 직접 염료는 사용시에 염료 조성물 1(A) 또는 2(A) 에 첨가될 수 있다.

실시예 3

하기 조성물 3(A) 를 제조하였다:

- 파라-톨루일렌디아민 술페이트 1.25 g

- 2-메틸-1,3-디하이드록시벤젠 0.50 g

- 상기 실시예 1 및 2 에서 기술된 통상적인 염료 서포트 (*)

- 탈광물화된 물 적정량

100 g

하기 조성물 3(A') 를 제조하였다:

- 구조식 (2-1) 의 양이온성 염료 1 g

- 4차 폴리암모늄

(내셔널 스타치사제, 상표명 Celquat SC-240 으로 시판중) 10 g

- 톱밥 적정량

100 g

상기 조성물 3(A) 1 중량부를, 사용시에, 조성물 3(A') 0.1 중량부 및 20-부피의 과산화수소 용액 (6 중량%) 으로 구성되는 조성물 (B) 1 중량부와 혼합하였다.

생성된 조성물을 백색 모발을 90 % 함유하고 있는 자연 회색 모발단에 30분동안 도포하였다. 이후, 상기 모발을 헹구고, 표준 삼푸로 세정한 다음 건조시켰다.

상기 모발은 이후의 삼푸사용시에도 우수한 견뢰성을 갖는 반짝이는 회백-밤색 색조로 염색되었다.

본 발명의 산화 염색용 조성물에 의하면, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 사람 케라틴 섬유에, 우수한 견뢰성을 갖는 반짝이는 착색을 가능하게 한다.

Claims

염색에 적합한 매질내에 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 사람 케라틴 섬유의 산화 염색용 즉석식 조성물:

- 파라-페닐렌디아민 및 비스(페닐)알킬렌디아민 및 이의 산 부가염으로부터 선택되는 1종 이상의 산화 염기,

- 메타-디페놀 및 이의 산 부가염으로부터 선택되는 1종 이상의 발색제,

- 하기로부터 선택되는 1종 이상의 양이온성 직접 염료:

a) 하기 화학식 1 및 1a의 화합물:

(화학식 1)

(화학식 1a)

{식중;

R₁은 수소원자 또는 C₁-C₄알콕시 라디칼, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자, 또는 아미노 라디칼을 나타내고,

R₂는 수소원자, C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께, 선택적으로 산소화 및/또는 하나 이상의 C₁-C₄알킬기로 치환되는 헤테로사이클을 형성하고,

R₃는 수소, 또는 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자를 나타내고,

R₄및 R₅는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고,

D₁및 D₂는 동일하거나 상이할 수 있으며, 질소 원자 또는 -CH 기를 나타내고,

m = 0 또는 1 이며,

R₁이 비치환된 아미노기를 나타낼 때, D₁및 D₂는 동시에 -CH 기를 나타내고, m = 0 인 것으로 이해되며,

X^-는 음이온을 나타내고,

A 는 하기 구조식 A1 내지 A8 로부터 선택되는 기를 나타내고:

[식중, R' 는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고; m = 0 이고, D₁이 질소 원자를 나타내면, A 는 또한 하기 구조식 A9 의 기를 나타낼 수 있다:

(식 중, R' 은 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타낸다)]};

b) 하기 화학식 2 의 화합물:

(화학식 2)

{식 중;

R₆은 수소원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고,

R₇은 수소원자, -CN 라디칼 또는 아미노기로 치환될 수 있는 알킬 라디칼 또는 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내거나, 또는 R₆와 함께, 선택적으로 산소화 및/또는 하나 이상의 C₁-C₄알킬기로 치환될 수 있는 질소계 헤테로사이클을 형성하고,

R₈및 R₉는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소원자, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자, C₁-C₄알킬 라디칼, C₁-C₄알콕시 라디칼, 또는 -CN 라디칼을 나타내고,

X^-는 음이온을 나타내고,

B 는 하기 구조식 B1 내지 B11 로부터 선택되는 기를 나타내고:

[식중, R₁₀은 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고, R₁₁및 R₁₂는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내며; R₆및 R₇이 질소계 헤테로사이클을 형성하거나, 또는 R₈및 R₉가 동시에 C₁-C₄알콕시 라디칼을 나타내거나, 또는 R₇이 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내는 경우, B 는 또한 하기 구조식 B12 의 기를 나타낼 수 있다:

(식중, R₁₀은 상기 구조식 B1 ∼ B11 에 나타낸 바와 동일한 의미를 갖는다)]}; 및

- 1종 이상의 산화제.
제 1 항에 있어서, 파라-페닐렌디아민이 하기 화학식 3 의 화합물 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

(화학식 3)

(식중:

R₁₃은 수소원자, C₁-C₄알킬, C₁-C₄모노하이드록시알킬, C₂-C₄폴리하이드록시알킬, 페닐, 4'-아미노페닐 또는 (C₁-C₄)알콕시(C₁-C₄)알킬 라디칼을 나타내고,

R₁₄는 수소원자, 또는 C₁-C₄알킬, C₁-C₄모노하이드록시알킬 또는 C₂-C₄폴리하이드록시알킬 라디칼을 나타내고,

R₁₅는 수소원자, 염소, 브롬, 요오드 또는 불소원자와 같은 할로겐원자, 또는 C₁-C₄알킬, C₁-C₄모노하이드록시알킬, C₁-C₄하이드록시알콕시, C₁-C₄메실아미노알콕시, C₁-C₄카르바모일아미노알콕시 또는 C₁-C₄아세틸아미노알콕시 라디칼을 나타내고,

R₁₆은 수소원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타낸다).
제 2 항에 있어서, 화학식 3 의 파라-페닐렌디아민류는 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-하이드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-비스(β-하이드록시에틸)-3-메틸아닐린, 4-아미노-3-클로로-N,N-비스(β-하이드록시에틸)아닐린, 2-β-하이드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필--파라-페닐렌디아민, N-(β-하이드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-하이드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-하이드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디하이드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-하이드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 비스(페닐)알킬렌디아민이 하기 화학식 4 의 화합물 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

(화학식 4)

[식중:

Z₁및 Z₂는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 히드록실 라디칼 또는 NHR₂₀(여기서, R₂₀은 수소원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타낸다) 을 나타내고,

R₁₇은 수소원자 또는 C₁-C₄알킬, C₁-C₄모노하이드록시알킬 또는 C₂-C₄폴리하이드록시알킬 라디칼 또는 C₁-C₄아미노알킬 라디칼 (아미노 잔기는 치환될 수 있다) 을 나타내고,

R₁₈및 R₁₉는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 수소 또는 할로겐 원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고,

Y 는 하기 라디칼로 구성된 군으로부터 취해지는 라디칼을 나타낸다:

-(CH₂)_n; -(CH₂)_m-O-(CH₂)_m; -(CH₂)_m-CHOH-(CH₂)_m- 및 ;

(식중, n 은 0 내지 8 의 정수이고, m 은 0 내지 4 의 정수이다)].
제 4 항에 있어서, 화학식 4 의 비스(페닐)알킬렌디아민류는 N,N'-비스(β-하이드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-하이드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-하이드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민 및 N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 메타-디페놀이 하기 화학식 5 의 화합물 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

(화학식 5)

(식중:

- R₂₁및 R₂₂는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 수소원자, C₁-C₄알킬 라디칼 또는 염소, 브롬 및 불소에서 선택된 할로겐 원자를 나타낸다).
제 6 항에 있어서, 화학식 5 의 메타-디페놀류는 1,3-디하이드록시벤젠, 2-메틸-1,3-디하이드록시벤젠, 4-클로로-1,3-디하이드록시벤젠, 및 2-클로로-1,3-디하이드록시벤젠 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 1 의 양이온성 직접 염료가, 하기 구조식 (1-1) 내지 (1-18) 에 해당하는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 1a 의 양이온성 직접 염료가, 하기 구조식 (1a-1) 내지 (1a-3) 에 해당하는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 2 의 양이온성 직접 염료가, 하기 구조식 (2-1) 내지 (2-26) 에 해당하는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 산부가염이 염화수소, 탄산염, 브롬화수소, 황산염 및 타르타르산염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화제가 과산화수소, 과산화 우레아, 알칼리 금속 브롬산염 및, 과붕산염 및 과황산염과 같은 과염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 1 및/또는 화학식 1a 및/또는 화학식 2 의 양이온성 직접 염료(들)의 양이, 즉석식 염료 조성물 총중량에 대해 0.001 내지 10 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 3 의 파라-페닐렌디아민(들) 및/또는 화학식 4 의 비스(페닐)알킬렌디아민(들)의 양이, 즉석식 염료 조성물 총중량에 대해 0.0001 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 5 의 메타-디페놀(들)의 양이, 즉석식 염료 조성물 총중량에 대해 0.0001 내지 5 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, pH가 5 내지 12 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 염색에 적합한 매질이 물 또는, 물과 1종 이상의 유기용매의 혼합물로 구성되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 17 항중 어느 한 항에서 정의된 1종 이상의 염료 조성물을 케라틴 섬유에 도포하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유, 특히 사람 케라틴 섬유의 염색 방법.
제 18 항에 있어서, 한편에는, 염색에 적합한 매질내에 청구항 1 에서 정의된 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 1종 이상의 산화 염기, 메타-디페놀 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 1종 이상의 발색제, 및 화학식 1, 1a 및 2 의 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 양이온성 직접 염료를 함유하는 조성물 (A), 다른 한편에는, 염색에 적합한 매질내에, 1종 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B) 를 따로 보관하고, 상기 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하기 전 사용시에 이들을 함께 섞는 예비단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 18 항에 있어서, 한편에는, 염색에 적합한 매질내에, 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 1종 이상의 산화염기, 메타-디페놀 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 1종 이상의 발색제를 함유하는 조성물 (A); 다른 한편에는, 염색에 적합한 매질내에, 청구항 1 에 정의된 화학식 1, 1a 및 2 의 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 양이온성 직접 염료를 함유하는 조성물 (A'); 마지막으로, 염색에 적합한 매질내에, 1종 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B) 를 따로 보관하고, 상기 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하기 전 사용시에 이들을 함께 섞는 예비단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 20 항에 있어서, 조성물 (A') 가 분말 형태인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 구획은 제 19 항에 정의된 조성물 (A) 를 함유하고, 제 2 구획은 산화 조성물 (B)를 함유하는 것을 특징으로 하는 다-구획 염색 장치 또는 키트.
제 1 구획은 제 20 항에 정의된 조성물 (A) 를 함유하고, 제 2 구획은 제 20 항 또는 제 21 항에 정의된 조성물 (A') 을 함유하고, 그리고 제 3 구획은 산화 조성물 (B) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 다-구획 염색 장치 또는 키트.
제 1 항에 있어서, X^-는 염소, 메틸술페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.