CZ407997A3

CZ407997A3 - Prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken a způsob barvení

Info

Publication number: CZ407997A3
Application number: CZ974079A
Authority: CZ
Inventors: Christine Rondeau; Jean Cotteret; La Mettrie Roland De
Original assignee: L´Oréal
Priority date: 1996-12-23
Filing date: 1997-12-17
Publication date: 1998-07-15
Also published as: EP0850637A1; CA2222851C; EP0850637B2; ATE180664T1; JPH10218746A; EP0850637B1; ES2134672T5; BR9706327A; DE69700252T3; ZA9711241B; BR9706327B1; PL323984A1; ES2134672T3; CZ291831B6; DE69700252D1; AU705812B2; GR3030594T3; US5993490A; PL189005B1; MX9710188A

Description

Oblast techniky

Vynález se týká prostředku k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, kde tento prostředek obsahuje, v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminu a bis(fenyl)alkylendiaminů, v kombinaci s alespoň jedním kopulačním činidlem vybraným z m-difenolů, alespoň jedním vybraným kationtovým přímým barvivém a alespoň jedním oxidačním činidlem a dále postupu barvení za použití tohoto prostředku. Vynález se také týká soupravy pro barvení pro přípravu takových prostředků k přímému použití.

Dosavadní stav techniky

Je známo barvit keratinová vlákna, zejména lidské vlasy, barvícím prostředkem, obsahujícím oxidační barvící prekurzory, zejména o- a p-fenylendiaminy a o- a p-aminofenoly, které se obvykle uvádějí jako oxidační báze. Oxidační prekurzory barviv nebo oxidační báze jsou bezbarvé nebo slabě barevné sloučeniny, které v kombinaci s oxidačními produkty mohou zvýšit barevnost sloučenin a barviv postupem oxidační kondenzace.

Je také známo, že odstíny získané těmito oxidačními bázemi se mohou lišit jejich spojením s modifikátory barev, přičemž tyto modifikátory barev jsou vybrány zejména z aromatických m-diaminů, m-aminofenolů, m-difenolů a některých heterocyklických sloučenin.

Rozličnost sloučenin používaných jako oxidační báze a jako kopulační činidla umožňuje získat široký rozsah barev.

Je také známo, že za účelem získání různých odstínů a dále k dodání lesku je možné je použít v kombinací s • · oxidačními prekurzory barviv a kopulačními činidly, přímými barvivý, tj. barvícími substancemi, čímž se dosáhne zbarvení v nepřítomnosti oxidačního činidla.

Tak zvané permanentní zbarvení dosažené použitím těchto oxidačních barviv musí navíc uspokojit další požadavky. Tak musí být schopné dodat odstíny žádané intenzity a musí být odolné vnějším vlivům (světlu, špatnému počasí, permanentnímu vlnění, pocení, otírání).

Velká většina přímých barviv patří do rodiny nitrobenzenových sloučenin a má nevýhodu v tom, že při použití v barvících prostředcích se dosáhne zbarvení, která jsou nedostatečně stálá, zejména s ohledem na šampony.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se týká nových prostředků pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, které umožňují získat zářící zbarvení s dobrou stálostí.

Přihlašovatel objevil, že je možné získat nová barviva která jsou jak zářící, tak stálá, kombinací, která zahrnuje:

- alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů a bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-difenolů a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, 1' a II dále a

- alespoň jedno oxidační činidlo.

Prvním předmětem vynálezu je prostředek k přímému použití k oxidačnímu barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, přičemž prostředek zahrnuje, v prostředí vhodném pro barvení:

- alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů a bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou, » · « 4

- alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-čifenolů a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané z: a) sloučenin obecného vzorce I a i' dále

kde

Rg znamená atom vodíku, Cg-C₄ alkoxyskupinu, atom halogenu jako je brom, chlor, jod nebo fluor nebo aminoskupinu,

R₂ znamená atom vodíku, Cg-C₄ alkylskupinu nebo tvoří společně s atomem uhlíku benzenového kruhu heterocyklus, který je případně kyslíkatý a/nebo substituovaný jednou nebo více Cg-C₄ alkylskupinami,

Rg znamená atom vodíku nebo atom halogenu, jako je brom, chlor, jod nebo fluor,

R₄ a R₅, které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo Cg-C₄ alkylskupinu,

Dg a D₂, které jsou stejné nebo různé znamenají atom dusíku nebo skupinu -CH, m = 0 nebo 1 a když Rg znamená nesubstituovanou aminoskupinu, pak Dg a D₂současně znamená skupinu -CH a m - 0,

7. znamená aniont výhodně vybraný ze souboru který zahrnuje chlorid, methylsulfát a acetát,

A znamená skupinu vybranou ze struktur AI až A8 dále:

·

kde R' znamená C₁-C₄ alkylskupinu když m - C a znamená atom dusíku, pak A může také znamenat skupinu obecného vzorce A9 dále:

A9

R' « · kde R* znamená Cý-C^ alkylskupinu; b) sloučeniny obecného vzorce II dále

kde

Rg znamená atom vodíku nebo C₄-C₄ alkylskupinu,

R₇ znamená atom vodíku, alkylskupinu která může být substituována -CN skupinou nebo aminoskupinou nebo

4'-aminofenylovou skupinou nebo tvoří s Rg heterocyklus který je případně kyslíkatý a/nebo dusíkatý, který může být substituován jednou nebo více C₄~C₄ alkylskupinámi Rg a R^, které mohou být stejné nebo různé znamenají atom vodíku, atom halogenu jako je brom, chlor, jod nebo fluor, C₄-C₄ alkylskupinu, C₄-C₄ a1kozyskupinu nebo skupinu -CN,

X' znamená aniont, výhodně chlorid, methylsulfát a acetát,

B znamená skupinu vybranou ze struktur B1 až Bil dále • « ·

kde R^q znamená C-^-C^ alkylskupinu, R-^ a R_l2, které mohou být stejné nebo různé a znamenají atom vodíku nebo C-^-C^ alkylskupinu,· když Rg a R_? tvoří dusíkatý heterocyklus nebo «a a · • a a « a a a a a aa aaaa když Κθ a R_g současně znamenají C₄-C₄ alkoxyskupínu nebo když R₇ znamená 4¹-aminofenylovou skupinu, pak B může také znamenat skupinu obecného vzorce B12 dále

kde R₁₀ má stejný význam jak je uvedeno shořet pro struktury Bl až Bil; a

- alespoň jedno oxidační činidlo.

Prostředky k přímému použití podle vynálezu umožňují získat perleřové, popelové nebo zlaté přírodní odstíny, které účinně odolávají různým účinkům, kterým mohou být vlasy vystaveny, zejména šamponům.

Předmětem vynálezu je také způsob oxidačního barvení keratinových vláken používající barvícího prostředku k přímému použití.

Para-fenylendiaminy, které se používají jako oxidační báze v barvících prostředcích pro přímé použití podle vynálezu jsou výhodně vybrány ze sloučenin obecného vzorce III dále a jejich adičních solí s kyselinami

{III) fenylendiaminů, fenylendiaminů, fenylendiaminů, kde

R₁₃ znamená atom vodíku, Cg-C₄ alkylskupinu, Cg-Cg monohydroxyalkylskupinu, Cg-Cg polyhydroxyalkylskupinu, fenyl, 4¹-aminofenyl nebo (Cg-Cg)alkoxy(Cg-Cg)alkylskupinu, R₁₄ znamená atom vodíku nebo Cg-C₄ alkylskupinu, Cg-C₄monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-Cg polyhydroxyalkylskupinu, R₁₅ znamená atom vodíku, atom halogenu, jako je atom chloru, bromu, jodu nebo fluoru nebo Cg-tg alkylskupinu, Cg-C₄monohydroxyalkylskupinu, Cg-Cg hydroxyalkoxyskupinu, Cg-C₄mesylaminoalkoxyskupinu, Cg-Cg karbamoylaminoalkoxyskupinu nebo Cg-Cg acetylaminoalkoxyskupinu, znamená atom vodíku nebo Cg-Cg alkylskupinu.

Uvedené p-fenylendiaminy vzorce III shora jsou vybrány výhodně z p-fenylendiaminů, p-toluylendiaminu, 2-chlor-pfenylendiaminů, 2,3-dimethyl-p-fenylendiaminů, 2,6-dimethyl-p 2,6-díethyl-p-fenylendiaminu, 2,5-dimethyl-pN, N-dimethyl-p-fenylendiaminů, N,N-diethyl-pN, N-dipropyl-p-fenylendiaminů, 4 -amino-N,Ndiethyl-3-methylanilinu, Ν,Ν-bis(E-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-bis(β-hydroxyethyl)-3-methylanilinu,

4-amino-3-chlor-N,N-bis(β-hydroxyethyl)anilinu,

2-β-hydroxyethyl-p-fenylendiaminů, 2-fluor-p-fenylendiaminů, 2-isopropyl-p-fenylendiaminu, N-(β-hydroxypropyl)-p-fenylendiaminu, 2-hydroxymethyl-p-fenylendiaminů, N,N-dimethyl-3 methyl-p-fenylendiaminu, N,N-(ethyl-S-hydroxyethyl)-p-fenylen diaminu, N-(β,^-dihydroxypropyl)-p-fenylendiaminů,

N-(4'-aminofenyl)-p-fenylendiaminů, N-fenyl-p-fenylendiaminů, 2-β-hydroxyethyloxy-p-fenylendiaminů a 2-S-acetylaminoethyloxy-p-fenylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou.

Jako p-fenylendiaminy obecného vzorce III shora jsou nejvýhodnější p-fenylendiamin, p-toluylendiamin,

-isopropyl-p-fenylendiamin, 2-β-hydroxyethyl - p-f enylendiamin 2 -β-hydroxyethyloxy-p-fenylendiamin, 2 , 6-dimethyl-p-fenylenčiamin, 2,6-diethyl-p-fenylendiamin, 2,3-dimethyl-p-fenylendi amin, Ν,Ν-bis(β-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin a 2-chlor-pfenylendiamin a jejich adiční soli s kyselinou.

• 4 ·· μ··

Bis(fenyl)alkylendiaminy, které se používají jako oxidační, báze v barvících přípravcích k přímému použití podle vynálezu jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce IV dále a jejich adičních solí s kyselinou

kde

Ζ_τ a Z₂, které mohou být stejné nebo různé, znamenají hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce NHR₂q, kde R₂q znamená atom vodíku, C^-C₄ alkylskupinu, R₁₇ znamená atom vodíku nebo ý alkylskupinu, C₇-C₄ monohydroxyalkyl skupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu nebo C₁-C₄ aminoalkylskupinu, kde aminový zbytek může být substituován, ^R18 ^{a R}19' které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo C-^-C^ alkylskupinu,

Y znamená skupinu vybranou ze souboru, který zahrnuje následující skupiny

-(CH₃)_n ; -(CH₂)_m-O-<CH₂)_m; -(CH₂)_m-CHOH-(CH₂)_{m a} “(CH₂)-N—(CHJ- ;

CH, • 4 • β ·· • · « kde η znamená celé číslo 0 až 8 včetně a m znamená celé číslo 0 až 4 včetně.

Výhodné bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce IV jsou vybrány z N,Ν'-bis(S-hydroxyethyl)-N,N¹-bis(4¹-aminofenyl)1,3-diaminopropanolu, N,N'-bis(β-hydroxyethyl)-N,N¹-bis{4’ aminofenyl)ethylendiaminu, Ν,Ν¹-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,N¹-bis(S-hydroxyethyl)-N,Ν'-bis(4aminofenyl)tetramethylendíaminu, Ν,Ν¹-bis(4-methylaminofenyl)tetramethylendiaminu a N,N'-bis(ethyl)-N,N'-bis(4'amino-3'-methylfenyl)ethylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.

Z těchto bis(fenyl)alkylendiaminů obecného vzorce IV jsou zvlášť výhodné N,N'-bis(S-hydroxyethyl)-N,N'-bis{4¹aminofenyl)-1,3-diaminopropanol nebo jeho adiční soli s kyselinou.

Meta-dífenoly, které mohou být použity jako kopulační složky v prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce V dále a jejich adičních solí s kyselinou

kde ^K2l ^{a r}22' mohou být stejné nebo různé, znamenají atom vodíku, C^-C^ alkylskupinu nebo atom halogenu vybraný z chloru, bromu a fluoru.

Z m-čífenolů obecného vzorce V shora jsou zvlášť ·· *· i 9 « ·t »· vhodné 1,3-dihydroxybenzen, 2-methyl-1,3-dihydroxybenzen,

4-chlor-1,3-dihydroxybenzen a 2 - chlor-1,3-dihydroxybenzen a jejich adiční soli s kyselinou.

Kationtová přímá barviva obecného vzorce I, 1' a II, která mohou být použita v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou známé sloučeniny a jsou popsány například ve WO 95/01772, WO 95/15144 a EP-A-0 174 954.

Z kationtových přímých barviv obecného vzorce X, která mohou být použita v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášť výhodné následující sloučeniny odpovídající strukturám li až 118 dále

• 9

» ft · • * · • · · · · • * · o

(12)

(13)

• 9 99 «9 9 « 9 • 9 * · • 99 • » 9 9·« • τ

cr (19) (no)

(112)

CH₃SO₄ (113) « · ·»Μ (114)

CH₃COO' (Ι15)

CH₃C00‘ (116)

Z kationtových přímých barviv obecného vzorce I', která mohou být použita v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášť, vhodné sloučeniny odpovídající strukturám I'l až I'3 dále

4« 9 4

Z kationtových přímých barviv obecného vzorce II, která mohou být použita v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášú vhodné sloučeniny odpovídající strukturám lil až 1126 dále

(111) v

» · ·

N+ \

ch₃ l //

(117)

(Π8)

CH.

/

N //

N+

C!

(119) \

ch₃

CN • a a · · »

Cl (1114)

CH₃SO₄' (1115)

N = N (1116) «99 • 9

• · · c · f 9 f · · · • 9 9 9 · • 9 9 9 9 9

9 9 9 ·

9999 **

CH /

CH₃SO/ (lil 9)

CH /

·»»·

CH₃SO, (1)38)

CH-jSO, (1120) (T

N+ // \\ /CHj-CKj-CN \

ch₅

CI‘ (1121)

«· «4 • * 4 · 4 4 • * > 4 · V • · «444 «4* 4 · 4

4« « 4 · · 4 · 44

Cl' (1122) « · 44 * 4 · 4

ch₃ (1123)

CH-jSO/ (1124)

CH₃SO₄' (1126)

Ze specifických sloučenin struktur II až 118 popsané shora jsou nejvýhodnější sloučeniny odpovídající strukturám 14, 15 a .113.

Ze specifických sloučenin struktur III až 1126 popsaných shora je nejvýhodnější sloučenina odpovídající struktuře III.

Adiční soli s kyselinou, které mohou být použity

9· ** «99* 9 9 v barvících prostředcích podle vynálezu jsou vybrány zejména z hydrochloridů, uhličitanů, hydrobromidů, síranů a tartarátů.

Oxidační činidlo přítomné v barvících prostředcích je vybráno z oxidačních činidel používaných obvykle k oxidačnímu barvení a výhodně z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů alkalických kovů a persolí, jako jsou perboráty a persírany. Zvlášč výhodný je peroxid vodíku.

Kationtová přímá barviva obecného vzorce I a/nebo 1' a/nebo II podle vynálezu výhodně představují 0,001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvícího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,05 až 2 % hmotnostní vztaženo na tuto hmotnost.

Oxidační báze podle vynálezu, to znamená p-fenylendiaminy obecného vzorce III a/nebo bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce IV představují výhodně 0,0001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvícího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,001 až 5 % hmotnostních vztaženo na tuto hmotnost.

Meta-difenoly obecného vzorce V podle vynálezu představují 0,0001 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvícího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,005 až 3 % hmotnostní vztaženo na tuto hmotnost.

Barevný prostředek jak je definován shora má pH mezi 5 být upraveno na žádanou hodnotu použitím alkalizujících činidel obvykle používaných

Z okyselujících činidel mohou být použity například anorganické nebo organické kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková, kyselina ortofosforečná, karboxylové kyseliny, jako je kyselina vinná, citrónová nebo mléčná a sulfonové kyseliny.

Z alkalizujících činidel mohou být použity například vodný amoniak, alkalické uhličitany, alkanolaminy, jako jsou a 12. Toto pH muže okyseluj ících nebo k barvení keratino¹ • · • 4 • ·φ > · ♦ · · · · • · ··«· «I · · 4 · · mono-, di- a triethanolaminy a jejich deriváty, hydroxid sodný, hydroxid draselný a sloučeniny obecného vzorce VI dále (VI) kde R znamená propylenový zbytek, případně substituovaný hydroxylovou skupinou, nebo C^-Cý alkylovou skupinou; R₂3' ^r24' ^r25 ^{a r}26' ^^Ler^ mohou být stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo Cý-Cý alkylskupinu nebo C₄-C₄ hydroxyalkylskupinu.

Vedle barviv definovaných shora může barvící prostředek podle vynálezu obsahovat jiné kopulační složky a/nebo přímá barvívá, zejména k modifikaci odstínů nebo obohacení lesku.

Prostředí, které je vhodné pro barvení (nebo podporu) pro barvící prostředek k přímému použití podle vynálezu se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla za účelem rozpuštění sloučenin které nejsou dostatečně rozpustné ve vodě. Jako organická rozpouštědla se používají například Cý-Cý nižší alkanoly, jako je ethanol a isopropanol; glycerol; glykoly a glykolethery jako je 2-butoxyethanol, propylenglykol, propylenglykolmonomethylether, diethylenglykolmonoethy1ether a monomethylether a aromatické alkoholy, jako je benzylalkohol nebo fenoxyethanol, podobné produkty a jejich směsi.

Rozpouštědla mohou být přítomná v množství l až 40 % hmotnostních k celkové hmotnosti barvícího prostředku, výhodněji v množství 5 až 30 % hmotnostních.

Barvící prostředky k přímému použití podle vynálezu mohou také obsahovat různé pomocné látky používané obvykle v prostředcích pro barvení vlasů, jako jsou aniontové, •· ·*·· kationtové, neiontové nebo amfoterní povrchově aktivní látky nebo jejich směsi, aniontové, kationtové, neiontové nebo amfoterní polymery nebo jejich směsi, anorganická nebo organická zahušťovadla, antioxidanty, penetrační činidla, maskovací činidla, vonné látky, disperzační činidla, činidla pro balení, filmotvorná činidla, ochranná činidla a kalící činidla.

Dále je třeba uvést, že odborník může vybrat případně další sloučeniny uvedené shora tak, že výhodné vlastnosti spojené s barvícím prostředkem k přímému použití podle vynálezu nejsou nebo podstatně nejsou nepříznivě ovlivněny jejich přídavkem.

Barvící prostředky k přímému použití podle vynálezu mohou být v různých formách, například ve formě kapalin, krémů nebo gelů nebo v jiných formách, které jsou vhodné pro barvení keratinových vláken, zejména lidských vlasů.

Předmětem vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, použitím barvícího prostředku k přímému použití, jak je definován shora.

Podle tohoto postupu se barvící prostředek k přímému použití jak je definován shora aplikuje na vlákna a nechá se na nich působit po dobu 3 až 40 minut, výhodně 5 až 30 minut a potom se vlákna opláchnou, případně umyjí šamponem, opět se opláchnou a suší se.

Podle prvního výhodného provedení postup zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů, bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-difenolů a jejich adičních solí s kyselinou a alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, 1' a II jak je definováno shora a na druhé straně, prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo a jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

Podle druhého výhodného provedení postup zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů, bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-difenolů a jejich adičních solí s kyselinou a na druhé straně prostředku A¹ obsahující v medium vhodném pro barvení alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, 1' a II jak je definováno shora a konečně prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo a jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

Prostředek A' používaný podle druhé varianty postupu podle vynálezu může být výhodně v práškové formě a kationtové přímé barvivo obecného vzorce I a/nebo 1' a/nebo II podle vynálezu v tomto případě tvoří 100 % prostředku A'nebo je případně dispergováno v organickém a/nebo anorganickém práškovém excipientu.

Pokud jev prostředku A' přítomen organický excipient, může být syntetického nebo rostlinného původu a je vybrán výhodně ze zesí. dováných nebo nezesí dováných polymerů, polysacharidů, jako je celulóza a modifikované nebo nemodofikované škroby a rovněž přírodní produkty které je obsahují, jako piliny a rostlinné gumy {guarová guma, rohovníková guma, xantanová guma, atd).

Pokud je v prostředku A¹ přítomen anorganický excipient, může být oxid kovu, jako jsou oxidy titanu, oxidy hliníku, kaolin, silikáty, slída a oxidy křemičité.

Výhodným excipientem podle vynálezu jsou piliny.

Práškový prostředek A' může také obsahovat pojivá nebo činidla k povlékání, v množství které výhodně nepřekročí 3 % hmotnostní vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného prostředku *444 4 * * · · · · • 4 4 4 4 · 4 4 · 4 'D η · 4 · · 4 · 444444 ·

Z- □ 4 4 * 4 4 4 4 444

4444 44 44 44 44

A¹ ,

Tato pojivá jsou výhodně vybrána z olejů a kapalných mastných látek, anorganického, syntetického, živočišného nebo rostlinného původu.

Prostředek A' může případně obsahovat ostatní pomocné látky v práškové formě, zejména povrchově aktivní látky jakékoliv povahy, vlasové kondicionéry, jako jsou například kationtové polymery, atd.

Dalším předmětem vynálezu je souprava nebo zařízení pro barvení s více odděleními nebo zařízení s více odděleními nebo jakýkoliv balící systém s více odděleními, která v prvním oddělení obsahuje prostředek A jak je definován shora a v případném druhém oddělení obsahuje prostředek A' jak je definován shora, pokud je přítomen a třetí oddělení, které obsahuje oxidační prostředek B jak je definován shora. Toto zařízení je vybaveno prostředky, které umožňují aplikovat žádanou směs na vlasy, jako je zařízení popsané ve francouzském patentu č.

586 913 podaném pod jménem přihlašovatele této přihlášky vynálezu.

Příklady které následují jsou uvedeny pouze pro ilustraci a v žádném případě neomezují rozsah vynálezu.

·« ·«·· » · · 4

Φ« ·Φ

Příklady provedení vynálezu

Příklady 1 a 2

Byly připraveny prostředky 1 (A) a 2 (A) dále podle vynálezu (obsahy jsou uvedeny v gramech)

Prostředek	1 (A)	2 (A)
p-fenylendiamin	1,0	0 .70
1,3-Dihydroxybenzen	0,5	0,5
Kationtové barvivo struktury III	0,25	-
Kationtové barvivo struktury 14	0,20	-
Kationtové barvivo 113	-	0,10
Běžný nosič barviva	(*)	(*)
Voda dle potřeby do	100 g	100 g

(*) Běžný nosič barviva

- Oleylalkohol polyglycerolovaný 2 moly glycerolu 4,0 g

- Oleylalkohol polyglycerolovaný 4 moly glycerolu obsahující 78 % aktivního materiálu (A.M.) 5,69 g A.M,

- Kyselina olejová 3,0 g

- Oleylamin obsahující 2 moly ethylenoxidu prodávaný pod obchodním jménem Ethomeen 012 firmou Akzo 7,0 g

- Sodná sůl diethylaminopropyllaurylaminosukcinátu obsahující 55 % A.M.

- Oleylakohol

- Diethanolamid kyseliny olejové

- Propylenglykol Ethylalkohol

- Dipropylenglykol

- Propylenglykol-monomethylether

- Metabisulfit sodný jako vodný roztok obsahující 35 % A.M.

- Octan amonný

3,0 g A.M. 5,0 g 12,0 g 3,5 g 7,0 g 0,5 g 9,0 g

0,455 g A.M 0, 8 g • 4

ΦΦ ΦΦΦΦ * · *

• · · • · · • · · ·· ···· ·· ·· • « · φφφφ • φ φ φ · φφ φ φ · * φφφ· >

φ ·» φ φ·φ φφ ·« φφ ·φ

- Antioxidační činidlo, maskovací činidlo

- Vonná látka, ochranné činidlo

- Vodný amoniak obsahující 20 % NHdle potřeby dle potřeby 10,0 g

Každý z těchto prostředků 1 (A) a 2 (A) se před použitím smíchá s ekvivalentním množstvím prostředku B obsahující zředěný roztok peroxidu vodíku (6 % hmotnostních).

Každý vzniklý prostředek (k přímému použití podle vynálezu) se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře přirozeně šedivých vlasů obsahující 90 % bílých vlasů. Kadeře vlasů se potom opláchnou, umyjí se běžným šamponem a suší se.

Kadeře vlasů byly obarveny v odstínech uvedených v tabulce dále:

Příklad [Prostředek]

Získaný odstín [1 (A)] [2 (A)]

Tmavě kaštanový Kaštanový

Získané odstíny mají velmi dobrou stálost při následném šamponování.

Podle varianty vynálezu, kationtová přímá barviva mohou být včleněna do barvících prostředků 1 (A) nebo 2 (A) při použití.

Příklad 3

Prostředek 3 (A) dále se připraví následovně:

- p-toluylendiaminsulfát 1,25 g

- 2-Methyl-1,3-dihydroxybenzen 0,50 g

- Běžný nosič barviva jak je popsán shora u příkladů 1 a 2 (*)

- Demineralizovaná voda dle potřeby do

100 g »« 4444 ·· ♦· * · 4

4 4 * · 4 •44 •4 «444

4 4

4 « 4

44

4 4 4

4 4

4» ··

Prostředek 3 (A') dále se připraví následovně:

- Kationtové barvivo struktury III 1 g

- Kvarterní polyamonium prodávané pod obchodním názvem Celquat SC-24 společností National Starch 10 g

- Piliny dle potřeby do 100 g

Jedna část hmotnostní prostředku 3 (A) shora se smíchá při použití s 0,1 částí hmotnostní prostředku 3 (A'} as jednou částí hmotnostní prostředku (B) obsahující zředěný roztok peroxidu vodíku (6 % hmotnostních).

Vzniklý prostředek se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře přirozeně šedivých vlasů obsahující 90 % bílých vlasů. Kadeře vlasů se potom opláchnou, umyjí se běžným šamponem a suší se.

Vlasy byly obarveny v perleťovém popelovém kaštanovém odstínu s velmi dobrou stálostí při následném šamponování.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prostředek k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že obsahuje v prostředí vhodném pro barvení

- alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů a bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-difenolů a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané z .· a) sloučeniny obecného vzorce I a I' déle (1) kde

R¹ znamená atom vodíku, C₁-C₄ alkoxyskupinu, atom halogenu jako je brom, chlor, jod nebo fluor nebo aminoskupinu,

R₂ znamená atom vodíku C^-C^ alkylskupinu nebo tvoří společně s atomem uhlíku benzenového kruhu heterocyklus, který je případně kyslíkatý a/nebo substituovaný jednou nebo více Cj-C^ alkyl skupinami, znamená atom vodíku nebo atom halogenu, jako je brom, chlor, jod nebo fluor,

R₄ a R_r^, které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku • 4 • 4 • · 4» • 4 4 • 4 4 · · 4

4 4 4 · · · 4

4 4 4 4 4 4 4

44 4444 44 <4

4 4 4

44 4 4 4 • 4 4

4 4 4 4 nebo Cg-C^ alkylskupinu,

Dg a D₂, které jsou stejné nebo různé znamenají atom dusíku nebo skupinu -CH, m = 0 nebo 1 a kde je třeba vzít v úvahu, že když Rg znamená nesubstituovanou aminoskupinu, pak Dg a D₂ současně znamenají skupinu -CH a m = 0,

X” znamená aniont výhodně vybraný ze souboru který zahrnuje chlorid, methylsulfát a acetát,

A znamená skupinu vybranou ze struktur Al až A8 dále

A6

A7

A8 • · · a · · v · • · · · · « * *· MM ·· ·# • · • · « · * ♦ • I kde R' znamená C₁-C₄ alkylskupinu;

když m = O a znamená atom dusíku, pak a může také znamenat skupinu obecného vzorce A9 dále

R’

A9

N+

R' kde R' znamená C₄-C₄ alkylskupinu; b) sloučenin obecného vzorce II dále kde

Rg znamená atom vodíku nebo C₄-C₄ alkylskupinu,

Ry znamená atom vodíku, alkylskupinu která může být substituována -CN skupinou nebo ammoskupinou nebo

4'-aminofenylovou skupinu nebo tvoří s Rg heterocyklus který je případně kyslíkatý a/nebo dusíkatý, který může být substituován jednou nebo více C₄-C₄ alkylskupinami,

R_g a Rg, které mohou být stejné nebo různé znamenají atom vodíku, atom halogenu jako je brom, chlor, jod nebo fluor, alkylskupinu, C₄-C₄ alkoxyskupinu nebo skupinu -CN,

X' znamená anion, výhodně chlorid, methylsulfát a acetát,

B znamená skupinu vybranou ze struktur B1 až Bil dále • 4 4 « 4 • 4 ^R,°^N\\ // w // .N+

B9

B10

B11 kde RpQ znamená být stejné nebo různé alkylskupinu; když Rg alkylskupinu, a R_l2, které mohou a znamenají atom vodíku nebo C^-C^ a R₇ tvoří dusíkatý heterocyklus nebo • 9 99 • 9 9 9 • 9 9 •99« • · 9 •9 9···

99 9999 • · 9 • 99

9 · 9 9

9 ·9 9

9« 99 • 9 ·· • 9 9 9

9 9 9 9 • 99 9 9

9 9 9 • I ·· když R_g a R_g současně znamenají C₄-C₄ alkoxyskupinu nebo když R₇ znamená 4¹ -aminofenylovou skupinu, pak B může také znamenat skupinu obecného vzorce B12 dále

B12 kde R₁q má stejný význam jak je uvedeno shora pro struktury B1 až Bil; a

- alespoň jedno oxidační činidlo.
2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se t i m, že p-fenylendiaminy jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce ITT dále a jejich adiční soli s kyselinami (HO kde

R₁₅ znamená atom vodíku, C^-C^ alkylskupinu, C₄-C₄ monohydroxyalkylskupinu, C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu, fenyl, 4¹-aminofenyl nebo (C₄-C₄)alkoxy(C₄-C₄)alkylskupinu, R₄₄ znamená atom vodíku nebo C₄-C₄ alkylskupinu, C₄-C₄monohyč.roxyalkylskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu, R₁₅ znamená atom vodíku, atom halogenu, jako je atom chloru, bromu, jodu nebo fluoru nebo C₄-C₄ alkylskupinu, C₄-C₄monohydroxyalkylskupinu, Cý-C₄ hydroxyalkoxyskupinu, C₁-C₄ • · • « · a a a a a a a a a aa a a a a a aa · a a a aaaa a a a aa a aa aaaa a a a · aaaa aaa a · «aaa a· a a a a «a mesylaminoalkoxyskupinu, Cj-C₄ karbamoylaminoalkoxyskupinu nebo C₄-C₄ acetylaminoalkoxyskupinu,

R₂6 znamená atom vodíku nebo Cý-C₄ alkylskupinu.
3. Prostředek podle nároku 2,vyznačující se t í m, p-fenylendiaminy obecného vzorce III jsou vybrány z p-fenylendiaminu, p-toluylendíaminu, 2-chlor-p-fenylendiaminu

2,3-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,, 6-diethyl -p- f enylendiaminu, 2 , 5 - dimethyl - p-f enylendiaminu, N,N-dimethy]-p-fenylendiaminu, N,N-diethyl-p-fenylendiaminu, N, N-dipropyl - p-fenylendiaminu, 4-amino-N, N-di.ethyl -3-methylanilinu, Ν,Ν-bis(β-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu,
4 -amino-N,N-bis(β-hydroxyethyl)- 3-methylanilinu,

4-amino-3-chlor-N,N-bis(β-hydroxyethyl)anilinu,

2-β-hydroxyethyl-p-fenylendiaminu, 2-fluor-p-fenylendiaminu, 2-isopropyl-p-fenylendiaminu, N-(β-hydroxypropyl)-p-fenylendiaminu, 2-hydroxymethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-3methyl-p-fenylendiaminu, Ν,Ν-(ethyl-β-hydroxy)-p-fenylendiaminu, N-(β,^-dihydroxypropyl)-p-fenylendiaminu,

N - (4'-aminofenyl)-p-fenylendiaminu, N-fenyl-p-fenylendiaminu, 2-β-hydroxyethyloxy-p-fenylendiaminu a 2-β-acetylaminoethyloxy-p-fenylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.

4. Prostředek podle nároku l,vyznačující se tím, že bis(fenyl)alkylendiaminy jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce IV dále a jejich adičních solí s kyselinou kde

Z^ a Z₂, které mohou být stejné nebo různé, znamenají

4 · · · 4 4 · «· • · 4 « * · • 4 * · 4 4

4 4 4 4 · · • 4 4 4 4 4

44 4444 44 44 hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce NHR₂q, kde R₂q znamená atom vodíku nebo C^-C^ alkylskupinu, R₁₇ znamená atom vodíku nebo C₁~C₄ alkylskupinu, C^-C^ monohydroxyalkylskupinu nebo C₂'C₄ polyhydroxyalkylskupinu nebo C^-C^ aminoalkylskupinu, kde aminový zbytek může být substituován, ^R18 ^a ^19' které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo alky] skupinu,

Y znamená skupinu vybranou ze souboru, který zahrnuje následující skupiny '(CH,)_n ; -(CH₂)„-O-(CH₂)_m; -(CH₂)_m-CHOH-(CH₂)„ _a

-(CH₂)-N-(CH_;)- .

CH₃ kde n znamená celé číslo 0 až 8 včetně a m znamená celé číslo 0 až 4 včetně.
5. Prostředek podle nároku 4,vyznačující se t í m, že bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce IV jsou vybrány z Ν,Ν¹-bis(β-hydroxyethyl)-N,N‘-bis(4¹-aminofenyl)1,3-diaminopropanolu, N,Ν'-bis(β-hydroxyethyl)-N,Ν'-bis(4¹ aminofenyl)ethylendiaminu, N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu , N,Ν'-bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,Ν'-bis(4-methylaminof enyl) tetrámeLnylendiaminu a N,J\i^l-bis(ethyi)-N,N'-bis(4’amino-3'-methylfenyl)ethylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou,
6. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se t i m, že m-difenoly jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce V dále a jejich adičních solí s kyselinou • * 0 0 0 0 • · 0 0 · * 0 0 0 0 0 0 00 • · 0 · 0 0 0 0 · 0 0 • · «00 0 0 0 0 • ♦ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 • 0 0 0 0 0 0 0 · · ♦ * 0 0 0 0 0 0 00 II 0 0 (V) kde

R₂₁ a R₂2' ^^teré mohou být stejné nebo různé, znamenají atom vodíku, C₁-C₄ alkylskupinu nebo atom halogenu vybraný z chloru, bromu a fluoru.
7. Prostředek podle nároku 6, vyznačuj ící se t i m, že m-difenoly obecného vzorce V jsou vybrány z

1,3-dihydroxybenzenu, 2-methyl-1,3-dihydroxybenzenu,

4-chlor-l,3-dihydroxybenzenu a 2-chlor-1,3-dihydroxybenzenu a jejich adičních solí s kyselinou.
8. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že kationtová přímá barviva obecného vzorce I jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám 11 až 118 dále cr (12) • Φ φφφ» 4

4 « · Φ Φ » I

ΦΦ Φ Φ Φ Φ ΦΦ ΦΦ

C! (13)

Φ Φ ΦΦ Φ · Φ ·

ΦΦΦΦ Φ • Φ Φ

Φ Φ Φ Φ

H.C~ Ν+ '/ V-

OCH,

C1 (15)

CH=N —Ν

CH₃SO₄ (16) • Β

0 0 ·0· · * 0 • 0 • 0 0 0 · »

0 0 0 0 0 0 • 0 0000 00 0»

0 0 0 0 Β • 0 0
9» 90 \

CH = N —Ν~

CH₃SO₄' (111)

CH »« t φ * • φ (113)

CH₃COO‘ (115)

H,C—Ν+ ch₃coo ' (116) a

« · • φ · φ · φ · * φφφφ φ φ φ · · φ · « φ · φ

Φ · Φ V φ♦ ·· ·« ·· φ»

CH, (118)

9. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků I až 7, vyznačující se tím, že kationtové přímá barviva obecného vzorce 1' jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám l'i až I'3 dále ch₃.
10. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že kationtová přímá barviva obecného vzorce 1' jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám III až II 26 dále • 4 « 4 ·· · · • «

4 4 s

9· ··»♦ * *

9» 9 · 9 9 *9 9·· 9 9

9·· 9999 9 9 ·

999999 99 99 99 ·9

CH₃SO₄' (1119)

CH₃SO₄' (1120) «« • · ♦ · · · * · • ·

CH-,ΞΟ,' (1124)

CH₃SO₄' (1125)

Mm
11, Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že adiční soli s kyselinou jsou vybrány z hydrochloričů, uhličitanů, hydrobromidů, síranů a tartarátů.
12. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že oxidační činidlo je vybráno z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů alkalických kovů a persolí, jako jsou perboráty a persírany.
13. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků i až 12, vyznačující se tím, že kationtová přímá barviva obecného vzorce I a/nebo 1' a/nebo II představují 0,001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost, barvícího prostředku k přímému použití.
14. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že p-fenylendiaminy obecného vzorce III a/nebo bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce IV představují 0,0001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvícího prostředku k přímému použití.
15. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že m-dífenol obecného vzorce V představuje 0,0001 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost, barvícího prostředku k přímému použití.

• · « » • 444 4 4 · ♦ * · • · 4 9 9 9 ««4* • » 4 4 · · *4 4··4 «44 44«« 4«

44 4*44 ·· ·» *· *·
16. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 15, vyznačující se tím, že má pH mezi 5 a 12.
17. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků l až 16, vyznačující se tím, že prostředí, které je vhodné pro barvení obsahuje vodu nebo směs vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla.
18. Postup pro barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačuj ící se t í m, že se alespoň jeden barvící prostředek definovaný v kterémkoliv z nároků 1 až 17 aplikuje na tyto vlákna.
19. Postup podle nároku 18,vyznačuj ící se tím, že zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminu, bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-difenolů a jejích adičních solí s kyselinou a alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, 1' a II jak je definováno v nároku 1 a na druhé straně, prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo a z jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

2G. Postup barvení podle nároku 18,vyznačující se tím, že zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů, bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-difenolů a jejich adičních solí s kyselinou a na druhé straně prostředku A' obsahující • 4 ··

4 4 « 4 444 4

4« ····

44 44 • 4 4 » 4 4 4

44 4 « I • 4 I

4· ·« v prostředí vhodném pro barvení alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, 1' a II jak je definováno v nároku 1 a konečně prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo a z jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.
21. Postup podle nároku 20,vyznačující se tím, že prostředek A' je v práškové formě.
22. Souprava nebo zařízení pro barvení s více odděleními, vyznačující se tím, že v prvním oddělení obsahuje prostředek A jak je definován v nároku 19 a v druhém oddělení obsahuje oxidační prostředek B.
23. Souprava nebo zařízení pro barvení s více odděleními, vyznačující se tím, že v prvním oddělení obsahuje prostředek A jak je definován v nároku 20, v druhém oddělení obsahuje prostředek A' jak je definován v nárocích 20 nebo 21 a ve třetím oddělení obsahuje oxidační prostředek B.