CZ291831B6

CZ291831B6 - Prostředek k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, způsob a souprava pro barvení keratinových vláken

Info

Publication number: CZ291831B6
Application number: CZ19974079A
Authority: CZ
Inventors: Christine Rondeau; Jean Cotteret; La Mettrie Roland De
Original assignee: L´Oréal
Priority date: 1996-12-23
Filing date: 1997-12-17
Publication date: 2003-06-18
Also published as: EP0850637A1; CA2222851C; EP0850637B2; ATE180664T1; JPH10218746A; EP0850637B1; ES2134672T5; BR9706327A; DE69700252T3; ZA9711241B; BR9706327B1; PL323984A1; ES2134672T3; DE69700252D1; AU705812B2; GR3030594T3; US5993490A; PL189005B1; MX9710188A; CN1192356A

Abstract

eÜen se t²k prost°edku k p° m mu pou it pro oxida n barven keratinov²ch vl ken, zejm na lidsk²ch keratinov²ch vl ken jako jsou vlasy, kde tento prost°edek obsahuje alespo jednu oxida n b zi vybranou z p-fenylendiamin a bis(fenyl)alkylendiamin , v kombinaci s alespo jedn m kopula n m inidlem vybran²m z m-difenol , alespo jedn m vybran²m kationtov²m p° m²m barvivem a alespo jedn m oxida n m inidlem a d le postupu barven za pou it tohoto prost°edku.\

Description

Vynález se týká prostředku k přímému použití pro oxidační barvení keratinonových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, kde tento prostředek obsahuje, v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů a bis(fenyl)alkylendiaminů, v kombinaci s alespoň jedním kopulačním činidlem vybraným z m-difenolů, alespoň jedním vybraným kationtovým přímým barvivém a alespoň jedním oxidačním činidlem a dále postupu barvení za použití tohoto prostředku. Vynález se také týká soupravy pro barvení pro přípravu takových prostředků k přímému použití.

Dosavadní stav techniky

Je známé barvení keratinových vláken, zejména lidských vlasů, barvicím prostředkem, obsahujícím oxidační barvicí prekurzoiy, zejména o- a p-fenylendiaminy a o- a p-aminofenoly, které se obvykle uvádějí jako oxidační báze. Oxidační prekurzory barviv nebo oxidační báze jsou bezbarvé nebo slabě barevné sloučeniny, které v kombinaci s oxidačními produkty mohou zvýšit barevnost sloučenin a barviv postupem oxidační kondenzace.

Je také známo, že odstíny získané těmito oxidačními bázemi se mohou lišit jejich spojením s modifikátory barev, přičemž tyto modifikátory barev jsou vybrány zejména z aromatických m-dianofenolů, m-difenolů a některých heterocyklických sloučenin.

Rozličnost sloučenin používaných jako oxidační báze a jako kopulační činidla umožňuje získat široký rozsah barev.

Je také znáno, že za účelem získání různých odstínů a dále k dodání lesku je možné je použít v kombinaci s oxidačními prekurzory barviv a kopulačními činidly, přímými barvivý, tj. barvicími substancemi, čímž se dosáhne zbarvení v nepřítomnosti oxidačního činidla.

Tak zvané „permanentní“ zbarvení dosažené použitím těchto oxidačních barviv musí navíc uspokojit další požadavky. Tak musí být schopné dodat odstíny žádané intenzity a musí být odolné vnějším vlivům (světlu, špatnému počasí, permanentnímu vlnění, pocení, otírání).

Velká většina přímým barviv patří do rodiny nitrobenzenových sloučenin a má nevýhodu v tom, že při použití v barvicích prostředcích se dosáhne zbarvení, která jsou nedostatečně stálá, zejména s ohledem na šampony.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se týká nových prostředků pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, které umožňují získat zářící zbarvení s dobrou stálostí.

-1 CZ 291831 B6

Přihlašovatel objevil, zeje možné získat nová barviva, která jsou jak zářící, tak stálá, kombinací, která zahrnuje:

- alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů a bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-difenolů a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, Γ a Π dále a

- alespoň jedno oxidační činidlo.

Prvním předmětem vynálezu je prostředek k přímému použití k oxidačnímu barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, přičemž prostředek zahrnuje, v prostředí vhodném pro barvení:

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané z:

a) sloučenin obecného vzorce I a Γ

kde

Ri znamená atom vodíku C]-C₄ alkoxyskupinu, atom halogenu jako je brom, chlor, jod nebo fluor nebo aminoskupinu,

R₂ znamená atom vodíku, C1-C4 alkylskupinu nebo tvoří společně s atomem uhlíku benzenového kruhu 5-7 členný heterocyklus který může obsahovat další 1 až 3 heteroatomy vybrané z kyslíku nebo dusíku a který může být substituován jednou nebo více C4-C4 alkylskupinami,

R3 znamená atom vodíku nebo atom halogenu, jako je brom, chlor, jod nebo fluor,

R4 a R5, které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu,

Di a D₂, které jsou stejné nebo různé znamenají atom dusíku nebo skupinu -CH, m =0 nebo 1

-2CZ 291831 B6 a když Ri znamená nesubstituovanou aminoskupinu, pak Di a D₂ současně znamená skupinu -CH a m = 0,

X’ znamená aniont výhodně vybraný ze souboru který zahrnuje chlorid, methylsulfát a acetát,

A znamená skupinu vybranou ze struktur AI až A8 dále:

(A6)

kde R' znamená C1-C4 alkylskupinu;

když m = 0 a D] znamená atom dusíku, pak A může také znamenat skupinu obecného vzorce A9 (A9)

kde R' znamená C1-C4 alkylskupinu;

b) sloučeniny obecného vzorce Π

*9 («), kde

Ré znamená atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu,

R? znamená atom vodíku, C1-C4 alkylskupinu, která může být substituována -CN skupinou nebo aminoskupinou nebo 4'-aminofenylovou skupinu nebo tvoří s R<> 5-7 členný heterocykl, které může obsahovat další 1 až 3 heteroatomy vybranými z kyslíku nebo dusíku a který může být substituován jednou nebo více C1-C4 alkylskupinami

Rg a R₉, které mohou být stejné nebo různé znamenají atom vodíku, atom halogenu, jako je brom, 15 chlor, jod nebo fluor, C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 alkoxyskupinu nebo skupinu -CN,

X' znamená aniont, výhodně chlorid, methylsulfát a acetát,

-4CZ 291831 B6

B znamená skupinu vybranou ze struktur Β1 až Β11

(Bl) (B2)

(B7)

(B9) (BIO) (Bil) kde Rio znamená C]-C₄ alkylskupinu, Rn a R₁₂, které mohou být stejné nebo různé a znamenají atom vodíku nebo C]-C₄ alkylskupinu; když R$ a R₇ tvoří dusíkatý heterocyklus nebo když Rg 5 aR₉ současně znamenají C1-C4 alkoxyskupinu nebo když R₇ znamená 4-aminofenylovou skupinu, pak B může také znamenat skupinu obecného vzorce B12

-5CZ 291831 B6

(B12 ) » kde Rio má stejný význam jak je uvedeno shora pro strukturu Β1 až Β11; a

- alespoň jedno oxidační činidlo.

Prostředky k přímému použití podle vynálezu umožňují získat perleťové, popelavé nebo zlaté přírodní odstíny, které účinně odolávají různým účinkům, kterým mohou být vlasy vystaveny, zejména šamponům.

Předmětem vynálezu je také způsob oxidačního barvení keratinových vláken používající barvicího prostředku k přímému použití.

Para-fenylendiaminy, které se používají jako oxidační báze v barvicích prostředcích pro přímé použití podle vynálezu jsou výhodně vybrány ze sloučenin obecného vzorce ΙΠ a jejich adičních solí s kyselinami

kde

Ri3 znamená atom vodíku, Ci-C₄ alkylskupinu, Ci-C₄ monohydroxyalkylskupinu, Cr-C₄ polyhydroxyalkylskupinu, fenyl, 4'-aminofenyl nebo (Ci-C₄)alkoxy(Ci-C₄)alkylskupinu,

R_í4 znamená atom vodíku nebo Cj-C₄ alkylskupinu, Cj-C₄ monohydroxyalkylskupinu nebo C₂—C₄ polyhydroxyalkylskupinu,

Ris znamená atom vodíku, atom halogenu, jako je atom chloru, bromu, jodu nebo fluoru nebo Ci-C₄ alkylskupinu, C]-C₄ monohydroxyalkylskupinu, Cj-C₄ hydroxyalkoxyskupinu, až C₄ mesylaminoalkoxyskupinu, až C₄ karbamoylaminoalkoxyskupinu nebo až C₄ acetylaminoalkoxyskupinu,

Riá znamená atom vodíku nebo Ci~C₄ alkylskupinu.

Uvedené p-fenylendiaminy vzorce ΙΠ shora jsou vybrány výhodně z p-fenylendiaminu, ptoluylendiaminu, 2-chlor-p-fenylendiaminu, 2,3-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-dimethyl-pfenylendiaminu, 2,6-diethyl-p-fenylendiaminu, 2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-p-fenylendiaminu, N,N-diethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dipropyl-p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-diethyl-3-methylanilinu, N,N-bis(p-hydroxyethyl)-3-methylanilinu, 4—amino-

3-chlor-N,N-bis(P-hydroxyethyl)anilinu, 2-P~hydroxyethyl-p-fenylendiaminu, 2-fluor-o

-6CZ 291831 B6 fenylendiaminu, 2-isopropyl-p-fenylendiaminu, N-(p-hydroxypropyl)-p-fenylendiaminu, 2hydroxymethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-3-methyl-p-fenylendiaminu, N,N-(ethyl-[3hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu, N-(p,y-dihydroxypropyl)-p-fenylendiaminu, N-(4'-aminofenyl)-p-fenylendiaminu a 2-|3-acetylaminoethyIoxy-p-fenylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.

Jako p-fenylendiaminy obecného vzorce ΙΠ shora jsou nej výhodnější p-fenylendiaminu, p-toluylendiamin, 2-isopropyl-p-fenylendiamin, 2-p-hydroxyethyl-p-fenylendiamin, 2-βhydroxyethyloxy-p-fenylendiamin, 2,6-dimethyl-p-fenylendiamin, 2,65-diethyI-p-fenylendiamin, 2,3-dimethyl-p-fenylendiamin, N,N-bis(p-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin a 2-chlor-pfenylendiamin ajejich adiční soli s kyselinou.

Bis(benyl)alkylendiaminy, které se používají jako oxidační báze v barvicích přípravcích k přímému použití podle vynálezu jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce IV a jejich adičních solí s kyselinou

R_írN-CH₂-Y-CH₂-N-R₁₇ kde

Zi a Z₂, které mohou být stejné nebo různé, znamenají hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce NHR₂₀, kde R₂₀ znamená atom vodíku, C1-C4 alkylskupinu, R_n znamená atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu nebo Ci~C₄ aminoalkylskupinu, kde aminový zbytek může být substituován l-2x C]-C₄ alkylem R_]8 a R19, které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo C1-C4 alkylskupinu,

Y znamená skupinu vybranou ze souboru, který zahrnuje následující skupiny

-(CH.)· , ~(CH₂VO-(CHi)_rt > -{CH^-CHOH^CH^ _a

-(ch₂)-n-(ch₂)- , ch₃ kde n znamená celé číslo 0 až 8 včetně a m znamená celé číslo 0 až 4 včetně.

Výhodné bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce IV jsou vybrány z N,N'-bis(p-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl)-l,3-diaminopropanolu, N,N'-bis([3-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl)ethylendiaminu, N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis((3hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis(4-methylaminofenyl)tetramethylendiaminu a N,N'-bis(ethyl)-N,N'-bis(4'-amino-3 '-methylfenyl)ethylendiaminu ajejich adičních solí s kyselinou.

Z těchto bis(fenyl)alkylendiaminů obecného vzorce IV jsou zvlášť výhodné N,N'-bis([3hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl)-l,3-diaminopropanol nebo jeho adiční soli s kyselinou.

Meta-difenoly, které mohou být použity jako kopulační složky v prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce V a jejich adičních solí s kyselinou

kde R₂i a R₂₂, které mohou být stejné nebo různé, znamenají atom vodíku, C1-C4 alkylskupinu nebo atom halogenu vybraný z chloru, bromu nebo fluoru.

Z m-difenolů obecného vzorce V shora jsou zvlášť vhodné 1,3-dihydroxybenzen, 2-methyl-l,3dihydroxybenzen, 4-chlor-1,3-dihydroxybenzen a 2-chlor- 1,3-dihydroxybenzen a jejich adiční soli s kyselinou.

Kationtová přímá barviva obecného vzorce I, Γ a Π, který mohou být použita v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou známé sloučeniny a jsou popsány například ve WO 95/01 772, WO 95/15 144 a EP-A-0 174 954.

Z kationtových přímých barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášť výhodné následující sloučeniny odpovídající strukturám II až II8

-8CZ 291831 B6

»

CHjSC^ (14)

CH,SO (16)

CH₃SO“ (Π)

-9CZ 291831 B6

-10CZ 291831 B6

CHjCOO' U S)

CHjCÓO (116)

OH

CH-j

Z kationtových přímých barviv obecného vzorce Γ, která mohou být použita v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášť vhodné sloučeniny odpovídající 5 strukturám Γ1 až Γ3

-11 CZ 291831 B6

Z kationtových přímých barviv obecného vzorce Π, která prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášť strukturám Π1 až Π26 mohou být použita v barvicích vhodné sloučeniny odpovídající

-12CZ 291831 B6

- 13 CZ 291831 B6 (Π7)

ch₃ / ³

-14CZ 291831 B6

CH₃SO₄ (Π15)

CH₃SO₄” (1116) y

-15CZ 291831 B6

j

CH.SO4“

»

cr

- 16CZ 291831 B6

H^N

αν

N X ch₃

CH₃SO₄ (Π26)

Ze specifických sloučenin struktur II až 118 popsané shora jsou nejvýhodnější sloučeniny odpovídající strukturám 14,15 a 113.

Ze specifických sloučenin struktur Π1 až Π26 popsaných shora je nejvýhodnější sloučenina odpovídající struktuře Π1.

Adiční soli s kyselinou, které mohou být použity v barvicích prostředcích podle vynálezu jsou vybrány zejména z hydrochloridů, uhličitanů, hydrobromidů, síranů a tartrátů.

Oxidační činidlo přítomné v barvicích prostředcích je vybráno z oxidačních činidel používaných obvykle k oxidačnímu barvení a výhodně z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů alkalických kovů a persolí, jako jsou perboráty a persírany. Zvlášť výhodný je peroxid vodíku.

- 17CZ 291831 B6

Kationtová přímá barviva obecného vzorce I a/nebo Γ a/nebo Π podle vynálezu výhodně představují 0,001 až 10% hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvicího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,05 až 2 % hmotnostní vztaženo na tuto hmotnost.

Oxidační báze podle vynálezu, to znamená p-fenylendiaminy obecného vzorce ΙΠ a/nebo bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce TV přestavují výhodně 0,0001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvicího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,001 až 5 % hmotnostních vztaženo na tuto hmotnost.

Meta-difenoly obecného vzorce V podle vynálezu představují 0,0001 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvicího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,005 až 3 % hmotnostní vztaženo na tuto hmotnost.

Barevný prostředek jak je definován shora má pH mezi 5 a 12. Toto pH může být upraveno na žádanou hodnotu použití okyselujících nebo alkalizujících činidel obvykle používaných k barvení keratinových vláken.

Z okyselujících činidel mohou být použity například anorganické nebo organické kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková, kyselina ortofosforečná, karboxylové kyseliny, jako je kyselina vinná, citrónová nebo mléčná a sulfonové kyseliny.

Z alkalizujících činidel mohou být použity například vodný amoniak, alkalické uhličitany, alkanolaminy, jako jsou mono-, di- a triethanolaminy a jejich deriváty, hydroxid sodný, hydroxid draselný a sloučeniny obecného vzorce VI *23*25

N—R-N /\ ^R24 *26 (VI), kde R znamená propylenový zbytek, případně substituovaný hydroxylovou skupinou, nebo C1-C4 alkylovou skupinou; R₂₃, R₂₄, R₂₅ a R₂₆, které mohou být stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu nebo C1-C4 hydroxyalkylskupinu.

Vedle barviv definovaných shora může barvicí prostředek podle vynálezu obsahovat jiné kopulační složky a/nebo přímá barviva, zejména k modifikaci odstínů nebo obohacení lesku.

Prostředí, které je vhodné pro barvení (nebo podporu pro barvicí prostředek k přímému použití podle vynálezu se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla za účelem rozpuštění sloučenin které nejsou dostatečně rozpustné ve vodě. Jako organická rozpouštědla se používají například C1-C4 nižší alkanoly, jako je ethanol a isopropanol; glycerol; glykoly a glykolethery jako je 2-butoxyethanol, propylenglykol, propylenglykolmonomethylether, diethylenglykolmonoethylether a monomethylether a aromatické alkoholy, jako je benzylalkohol nebo fenoxyethanol, podobné produkty a jejich směsi.

Rozpouštědla mohou být přítomná v množství 1 až 40 % hmotnostních v celkové hmotnosti barvicího prostředku, výhodněji v množství 5 až 30 % hmotnostních.

Barvicí prostředky k přímému použití podle vynálezu mohou také obsahovat různé pomocné látky používané obvykle v prostředcích pro barvení vlasů, jako jsou aniontové, kationtové, neiontové nebo amfotemí povrchově aktivní látky nebo jejich směsi, aniontové, kationtové, neiontové nebo amfotemí polymery nebo jejich směsi, anorganická nebo organická zahušťovadla, antioxi-18CZ 291831 B6 danty, penetrační činidla, maskovací činidla, vonné látky, disperzační činidla, činidla pro balení, filmotvomá činidla, ochranná činidla a kalicí činidla.

Dále je třeba uvést, že odborník může vybrat případně další sloučeniny uvedené shora tak, že výhodné vlastnosti spojené s barvicím prostředkem k přímému použití podle vynálezu nejsou nebo podstatně nejsou nepříznivě ovlivněny jejich přídavkem.

Barvicí prostředky k přímému použití podle vynálezu mohou být v různých formách, například ve formě kapalin, krémů nebo gelů nebo v jiných formách, které jsou vhodné pro barvení keratinových vláken, zejména lidských vlasů.

Předmětem vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, použitím barvicího prostředku k přímému použití, jako je definován shora.

Podle tohoto postupu se barvicí prostředek k přímému použití jak je definován shora aplikuje na vlákna a nechá se na nich působit po dobu 3 až 40 minut, výhodně 5 až 30 minut a potom se vlákna opláchnou, případně umyjí šamponem, opět se opláchnou a suší se.

Podle prvního výhodného provedení postup zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodné pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů, bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané zm-difenolů a jejich adičních solí s kyselinou a alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, Γ a Π jak je definováno shora a na druhé straně, prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo a jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

Podle druhého výhodného provedení postup zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů, bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-difenolů a jejich adičních solí s kyselinou a na druhé straně prostředku A' obsahující v médium vhodném pro barvení alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, Γ a H jak je definováno shora a konečně prostředku B, obsahující v prostředí vhodné pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo a jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

Prostředek A' používaný podle druhé varianty postupu podle vynálezu může být výhodně v práškové formě a kationtové přímé barvivo obecného vzorce I a/nebo Γ a/nebo Π podle vynálezu v tomto případě tvoří 100% prostředku A' nebo je případně dispergováno v organickém a/nebo anorganickém práškovém excipientu.

Pokud je v prostředku A' přítomen organický excipient, může být syntetického nebo rostlinného původu a je vybrán výhodně ze zesíťovaných nebo nezesíťovaných polymerů, polysacharidů, jako je celulóza a modifikované nebo nemodifikované škroby a rovněž přírodní produkty které je obsahují, jako piliny a rostlinné gumy (guarová guma, rohovníková guma, xantanová guma, atd).

Pokud jev prostředku A' přítomen anorganický excipient, může být oxid kovu, jako jsou oxidy titanu, oxidy hliníku, kaolin, silikáty, slída a oxidy křemičité.

Výhodným excipientem podle vynálezu jsou piliny.

Práškový prostředek A' může také obsahovat pojivá nebo činidla kpovlékání, v množství které výhodně nepřekročí 3 % hmotnostní vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného prostředku A'.

-19CZ 291831 B6

Tato pojivá jsou výhodně vybrána z olejů a kapalných mastných látek, anorganického, syntetického, živočišného nebo rostlinného původu.

Prostředek A' může případně obsahovat ostatní pomocné látky v práškové formě, zejména povrchově aktivní látky jakékoliv povahy, vlasové kondicionéry, jako jsou například kationtové polymery, atd.

Dalším předmětem vynálezu je souprava nebo zařízení pro barvení svíce odděleními nebo zařízení s více odděleními nebo jakýkoliv balicí systém s více odděleními, která v prvním oddělení obsahuje prostředek A a jak je definován shora a v případném druhu oddělení obsahuje prostředek A'jak je definován shora, pokud je přítomen a třetí oddělení, které obsahuje oxidační prostředek B jak je definován shora. Toto zařízení je vybaveno prostředky, které umožňují aplikovat žádanou směs na vlasy, jako je zařízení popsané ve francouzském patentu č. 2 586 912 podané pod jménem přihlašovatele této přihlášky vynálezu.

Příklady které následují jsou uvedeny pouze pro ilustraci a v žádném případě neomezují rozsah vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1 a 2

Byly připraveny prostředky 1 (A) a 2 (A) dále podle vynálezu (obsahy jsou uvedeny v gramech)

Prostředek	1(A)	2 (A)
p-fenylendiamin	1,0	0,70
1,3-Dihydroxybenzen	0,5	0,5
Kationtové barvivo struktury Π1	0,25	-
Kationtové barvivo struktury 14	0,20	—
Kationtové barvivo 113	—	0,10
Běžný nosič barviva	(*)	(*)
Voda podle potřeby do	100 g	100 g

(*) Běžný nosič barviva

- Oleylalkohol polyglycerolovaný 2 moly glycerolu4,0 g

- Oleylalkohol polyglycerolovaný 4 moly glycerolu obsahující 78 % aktivního materiálu (A.M.) 5,69 g A.M.

- Kyselina olejová3,0 g

- Oleylamin obsahující 2 moly ethylenoxidu prodávaný pod obchodním jménem Ethomeen 012 firmou Akzo7,0 g

- Sodná sůl diethylaminopropyllauiylaminosukcinátu obsahující 55 % A.M. 3,0 g A.M.

Oleylalkohol5,0 g

- Diethanolamid kyseliny olejové 12,0 g

Propylenglykol3,0 g

- Ethylalkohol7,0 g

Dipropylenglykol0,5 g

- Propylenglykol-monomethylether9,0 g

- Metabisulfít sodný jako vodný roztok obsahující 35 % A.M. 0,455 g A.M:

- Octan amonný0,8 g

- Antioxidační činidlo, maskovací činidlo dle potřeby

-20CZ 291831 B6

- Vonná látka, ochranné činidlo - Vodný amoniak obsahující 20 % NH₃

dle potřeby 10,0 g

Každý z těchto prostředků 1 (A) a 2 (A) se před použitím smíchá s ekvivalentním množstvím prostředku B obsahující zředěný roztok peroxidu vodíku (6 % hmotnostních).

Každý vzniklý prostředek (k přímému použití podle vynálezu) se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře přirozeně šedivých vlasů obsahující 90 % bílých vlasů. Kadeře vlasů se potom opláchnou, umyjí se běžným šamponem a suší se.

Kadeře vlasů byly obarveny v odstínech uvedených v tabulce dále:

Příklad [Prostředek]	Získaný odstín
1 [1 (A)] 2 [2 (A)]	Tmavě kaštanový Kaštanový

Získané odstíny mají velmi dobrou stálost při následném šamponování.

Podle varianty vynálezu, kationtová přímá barviva mohou být včleněna do barvicích prostředků 1 (A) nebo 2 (2) při použití.

Příklad 3

Prostředek 3 (A) dále se připraví následně

- p-toluylendiaminsulfát - 2-Methyl-l,3-dihydroxybenzen - Běžný nosič barviva jak je popsán shora u příkladů 1 a 2 - Demineralizovaná voda dle potřeby do

1,25 g 0,50 g (*) 100 g

Prostředek 3 (A') dále se připraví následovně:

- Kationtové barvivo struktury Π1 - Kvartémí polyamonium prodávané pod obchodním názvem Celquat SC-24 společností National Starch - Piliny dle potřeby do

1 g 10 g 100 g

Jedna část hmotnostní prostředku 3 (A) shora se smíchá při použití s 0,1 částí hmotností prostředku 3 (A') a s jednou částí hmotnostní prostředku 3 (A') a s jednou částí hmotnostní prostředku (B) obsahující zředěný roztok peroxidu vodíku (6 % hmotnostních).

Vzniklý prostředek se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře přirozeně šedivých vlasů obsahujících 90 % bílých vlasů. Kadeře vlasů se potom opláchnou, umyjí se běžným šamponem a suší se.

Vlasy byly obarveny v perleťovém popelavém kaštanovém odstínu s velmi dobrou stálostí při následném šamponování.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prostředek k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že obsahuje v prostředí vhodném pro barvení alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů a bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-difenolů a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané z:

a) sloučeniny obecného vzorce I a Γ kde

Ri znamená atom vodíku Ci-C₄ alkoxyskupinu, atom halogenu jako je brom, chlor, jod nebo fluor nebo aminoskupinu,

R₂ znamená atom vodíku, C]-C₄ alkylskupinu nebo tvoří společně s atomem uhlíku benzenového kruhu 5-7 členný heterocykl, který může obsahovat další 1 až 3 heteroatomy vybrané z kyslíku nebo dusíku a který může být substituován jednou nebo více C]-C₄ alkylskupinami,

R₃ znamená atom vodíku nebo atom halogenu, jako je brom, chlor, jod nebo fluor,

R4 a R₅, které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo C₃-C₄ alkylskupinu,

Di a D₂, které jsou stejné nebo různé znamenají atom dusíku nebo skupinu -CH, m =0 nebo 1 a kde je třeba vzít v úvahu, že když Ri znamená nesubstituovanou aminoskupinu, pak Di a D₂současně znamená skupinu -CH a m = 0,

X' znamená aniont výhodně vybraný ze souboru který zahrnuje chlorid, methylsulfát a acetát,

-22CZ 291831 B6

A znamená skupinu vybranou ze struktur Al až A8 kde R' znamená C1-C4 alkylskupinu;

5 když m = 0 a Di znamená atom dusíku, pak a může také znamenat skupinu obecného vzorce A9 kde R' znamená C1-C4 alkylskupinu;

-23 CZ 291831 B6

b) sloučenin obecného vzorce Π «5 kde

5 Re znamená atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu,

R7 znamená atom vodíku, C1-C4 alkylskupinu, která může být substituována -CN skupinou nebo aminoskupinou nebo 4'-aminofenylovou skupinu nebo tvoří s Re 5-7 členný heterocykl, který může obsahovat další 1 až 3 heteroatomy vybrané z kyslíku nebo dusíku, který může být 10 substituován jednou nebo více C1-C4 alkylskupinami,

Rg a R₉, které mohou být stejné nebo různé znamenají atom vodíku, atom halogenu jako je brom, chlor, jod nebo fluor, C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 alkoxyskupinu nebo skupinu -CN, X znamená anion, výhodně chlorid, methylsulfát a acetát,

-24CZ 291831 B6

B znamená skupinu vybranou ze struktur Β1 až Β11

-25 CZ 291831 B6 kde R₁₀ znamená C1-C4 alkylskupinu, Rn a Ri₂, které mohou být stejné nebo různé a znamenají atom vodíku nebo Ci-C₄ alkylskupinu; když R^ a R₇ tvoří dusíkatý 5-7 členný heterocykl, který může obsahovat další 1 až 3 atomy dusíku nebo když Rg a R₉ současně znamenají Ci-C₄ alkoxyskupinu nebo když R₇ znamená 4'-aminofenylovou skupinu, pak B může také znamenat skupinu obecného vzorce B12 ^RW (B12) kde Rio má stejný význam jak je uvedeno shora pro struktury B1 až B11; a

- alespoň jedno oxidační činidlo.
2. Prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že p-fenylendiaminy jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce ΠΙ a jejich adiční soli s kyselinami (lil), kde

Rb znamená atom vodíku, Ci-C₄ alkylskupinu, Ci-C₄ monohydroxyalkylskupinu, C2-C₄ polyhydroxyalkylskupinu, fenyl, 4'-aminofenyl nebo (Ci-C₄)alkoxy(Ci-C₄)alkylskupinu,

R_]4 znamená atom vodíku nebo Ci-C₄ alkylskupinu, Ci-C₄ monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu,

Ri5 znamená atom vodíku, nebo halogenu, jako je atom chloru, bromu, jodu nebo fluoru nebo Ci-C₄ alkylskupinu, Ci-C₄ monohydroxyalkylskupinu, Cj-C₄ hydroxyalkoxyskupinu, až C₄mesylaminoalkoxyskupinu, až C₄ karbamoylaminoalkoxyskupinu nebo až C₄ acetylaminoalkoxyskupinu,

Rie znamená atom vodíku nebo Ci-C₄ alkylskupinu.
3. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že p-fenylendiaminy obecného vzorce ΠΙ jsou vybrány z p-fenylendiaminu, p-toluylendiaminu, 2-chlor-p-fenylendiaminu, 2,3-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-diethyl-p-fenylendiaminu, 2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-p-fenylendiaminu, N,N-diethyl-pfenylendiaminu, N,N-dipropyl-p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-diethyl-3-methylanilinu, N,N-bis(p-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-bis((3-hydroxyethyl)-3-methylanilinu, 4—amino-3-chlor-N,N-bis((3-hydroxyethyl)anilinu, 2-p-hydroxyethyl-p-fenylendi

-26CZ 291831 B6 aminu, 2-fluor-p-fenylendiamiňu, 2-isopropyl-p-fenylendiaminu, N-(p-hydroxypropyl)-pfenylendiaminu, 2-hydroxymethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-3-methyl-p-fenylendiaminu, N,N-(ethyl-P-hydroxy)-p-fenylendiaminu, N-(p,y-dihydroxypropyl)-p-fenylendiaminu, N-(4'-aminofenyl)-p-fenylendiaminu, N-fenyl-p-fenylendiaminu, 2-p-hydroxyethyloxy-p-fenylendiaminu a 2-p-acetylaminoethyloxy-p-fenylendiaminu a jejich adičních soli s kyselinou.
4. Prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že bis(fenyl)alkylendiaminy jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce IV a jejich adiční soli s kyselinou (IV) kde

Zi a Z₂, které mohou být stejné nebo různé, znamenají hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce NHR₂₀, kde R₂₀ znamená atom vodíku nebo Ci-C₄ alkylskupinu, R₁₇ znamená atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu nebo C1-C4 aminoalkylskupinu, kde aminový zbytek může být substituován l-2x C1-C4 alkylem Ru a R19, které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo C1-C4 alkylskupinu,

Y znamená skupinu vybranou ze souboru, který zahrnuje následující skupiny

-(CH,)· , -(CH,)_m-O(CHj)_rt . -(CH^-CHOH-tCHi^ .

-<CH,)-N-(CH₂)- , CH, kde n znamená celé číslo 0 až 8 včetně a m znamená celé číslo 0 až 4 včetně.
5. Prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce IV jsou vybrány z N,N'-bis(P-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl)-l,3-diaminopropanolu, N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis(P-hydroxyethyl)_ N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis(4-methylaminofenyl)tetramethylendiaminu a N,N'-bis(ethyl)-N,N'-bis(4'-amino-3'-methylfenyl)ethylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.

-27CZ 291831 B6
6. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků laž 5, vyznačující se tím, že m-difenoly jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce V a jejich adičních solí s kyselinou

OH (V), kde

R₂i a R₂2, které mohou být stejné nebo různé, znamenají atom vodíku, Q-C4 alkylskupinu nebo atom halogenu vybraný z chloru, bromu a fluoru.
7. Prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že m-difenoly obecného vzorce ίο V jsou vybrány z 1,3-dihydroxybenzenu, 2-methyl-l,3-dihydroxybenzenu, 4-chlor-l,3-di- hydroxybenzenu a 2-chlor-l,3-dihydroxybenzenu a jejich adičních solí s kyselinou.
8. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že kationtová přímá barviva obecného vzorce I jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám II až 118

-28CZ 291831 B6 (B)

-29CZ 291831 B6 (18)

-30CZ 291831 B6

-31CZ 291831 B6
9. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků laž 7, vyznačující se tím, že kationtová přímá barviva obecného vzorce I' jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám Γ1 až Γ3

-32CZ 291831 B6
10. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků laž 7, vyznačující se tím, že kationtová přímá barviva obecného vzorce Γ jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám Π1 až Π26

-33CZ 291831 B6 (Π7)

-34CZ 291831 B6

-35 CZ 291831 B6

CH₃SO₄ (1116) (Π17)

CH,SO₄· (Π18)

CH₃SO₄' (Π20)

-36CZ 291831 B6 (Π23)

CH₃SO₄‘ (1124) a

-37CZ 291831 B6
11. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků laž 10, vyznačující se tím, že adiční soli s kyselinou jsou vybrány z hydrochloridů, uhličitanů, hydrobromidů, síranů a tartrátů.
12. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků lažll,vyznačující se tím, že oxidační činidlo je vybráno z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičitanů alkalických kovů a persolí, jako jsou perboráty a persírany.
13. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků laž 12, vyznačující se tím, že kationtová přímá barviva obecného vzorce I a/nebo Γ a/nebo H představují 0,001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost, prostředku k přímému použití.
14. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že pfenylendiaminy obecného vzorce ΙΠ a/nebo bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce IV představují 0,001 až 10% hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku k přímému použití.
15. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků lažl 4, vyznačující se tím, že m-difenol obecného vzorce V představuje 0,001 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost, barvicího prostředku k přímému použití.
16. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 15, vyznačující se tím, že má pH mezi 5 a 12.
17. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků lažl 6, vyznačující se tím, že prostředí, které je vhodné pro barvení obsahuje vodu nebo směs vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla.
18. Způsob barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že se alespoň jeden barvicí prostředek definovaný v kterémkoliv z nároků 1 až 17 aplikuje na tyto vlákna.
19. Souprava pro barvení keratinových vláken s více odděleními, vyznačující se tím, že v prvním oddělení obsahuje prostředek A obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů, bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané zm-difenolů a jejich adičních solí s kyselinou a alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, Γ a Π jak je definováno v nároku 1 a v druhém oddělení prostředek B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo.
20. Souprava pro barvení keratinových vláken s více oddělením, vyznačující se tím, že v prvním oddělení obsahuje prostředek A obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů, bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou, alespoň jedno kopulační Činidlo vybrané z m-difenolů a jejich adičních solí s kyselinou, v druhém oddělení obsahuje prostředek A' obsahující v prostředí vhodném pro barvení alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, Γ a Π jak je definováno v nároku 1 a ve třetím oddělení prostředek B, jak je definován v nároku 19.