JP2000513732A

JP2000513732A - ヘアカラーリング組成物

Info

Publication number: JP2000513732A
Application number: JP10528824A
Authority: JP
Inventors: カルロスディアス，ルイス; チャールズダンバー，ジェイムズ; プラット，ドミニク; マーガレットヒスプ，キャサリン; ジェーンサンガー，アリソン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-12-23
Filing date: 1997-12-09
Publication date: 2000-10-17
Also published as: CO5040083A1; NO993059D0; CN1245413A; AR013896A1; IL130489A0; CA2274834A1; WO1998027943A1; SK84899A3; NO993059L; EP0952811A1; PL334246A1; US20020053110A1; PE33299A1; BR9714842A; GB9626778D0; AU5897798A; ZA9711526B; EP0952811A4

Abstract

(57)【要約】（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および（ｂ）酸化性ヘアカラーリング剤；を包含するヘアカラーリング組成物であって、（ａ）および（ｂ）の各々のｐＨが約１〜約７未満の範囲であり、（ａ）および（ｂ）の併合混合物が約１〜約７未満の範囲のｐＨを有する。生成物は、優れた初期色調および良好な洗浄堅牢性を低ｐＨでの減らされた毛髪損傷と共に含む優れたヘアカラーリングおよび再使用効能利益をもたらすことができる。

Description

【発明の詳細な説明】ヘアカラーリング組成物技術分野本発明は、ヘアカラーリング組成物およびヘアカラーリング方法、特に約１〜約７未満の酸性ｐＨで、酸化性(oxidative)ヘアカラーリング剤と組合せて予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤を包含するヘアカラーリング組成物に関する。発明の背景ヒトの毛髪の色を変えたいという欲求は、現代の一局面というわけではない。ローマ帝国の時代から、ヒトの毛髪の色はファッションやスタイルの変化に合わせて常習的に変えられてきた。しかしながら、所望の期間、毛髪が正確な初期の色調を保持するという目標は、依然として達成されていない。正確な長期持続性の色調を供給し得るヘアカラーリング組成物の開発が難しいのは、一部は毛髪自体の固有の構造によるものであり、一部は有効なヘアカラーリング方法に必要な条件による。概して、ヒトの毛髪の状態および構造は、毛幹の長さに沿って規則的でない。ヒトの毛髪は、種々の化学的および機械的処理、例えば、梳毛、ブラッシング、シャンプー、加熱、パーマならびに日光への曝露を受ける。このような場合、毛髪は毛幹の末端では一般に、頭皮に密接した新規の成長と比較してより大きい損傷の徴候を示す。この損傷は、毛幹の長さに沿ったヘアカラーリング剤の不規則な取込みのために、毛髪を染めた時に気まぐれな着色を引き起こし得る。一旦毛髪が着色されれば、洗浄の行為により引き起こされるような褪色（洗浄堅牢度としても知られている）、発汗、ヘアスプレーおよびその他の外部因子、例えば日光の作用に耐性であり、そして色が予測可能な期間、一貫して保持される色もちに対する欲求がある。さらに、前記のような不規則な染料の取込みを引き起こし得る毛髪への損傷は、毛髪の損傷部分の褪色を増大させる可能性があり、その結果として不規則なレベルの褪色を長期間生じさせる。ヒトの毛髪の染色に一般に関連してさらに難しいのは、ユーザの毛髪および皮膚に及ぼすあらゆる悪影響、例えば毛髪の脆弱化あるいは皮膚刺激または皮膚染色（着色）を起こさない染料系が必要とされることである。したがって、褪色を低減し、定期的クレンジングレジメン中の洗い落としに対する改良された抵抗性を提供し、毛髪全体に実質的に一貫したヘアカラー結果を供給できるヘアカラーリング組成物であって、皮膚に及ぼす刺激作用を低減し、皮膚染色を低減し、ユーザの髪に及ぼす副作用を低減したヘアカラーリング組成物を開発し、そしてこのようなヘアカラーリング組成物を毛髪に供給するための便利で且つ使用が容易な方法を開発することも望ましい。長年に亘り、ヒトのヘアカラーリングに関連した多くの問題の排除に有意の努力が向けられてきた。毛髪染色の種々のアプローチが開発されており、その例としては直接作用染料、天然染料、金属染料および酸化性染料が挙げられる。酸化性染色技法を用いてヒトまたは動物の毛を着色するためには、毛髪は一般に酸化性ヘアカラーリング剤と酸化剤の混合物で処理される。過酸化水素がもっとも一般的に使用される酸化剤である。しかしながら、酸化性着色剤の酸化の他に、毛髪の過酸化水素処理も毛髪中の着色メラニン成分を可溶化し、脱色する可能性があり、これが例えば脆さおよび毛髪損傷といったように毛髪の質を望ましくないものにする。これは、一部には、有効な染料の酸化を供給するために、高ｐＨ（＞ｐＨ９）、長時間曝露（１０〜６０分間）そして相対的に高濃度の酸化溶液（約２０容量％〜約４０容量％の酸素、即ち約６〜１２重量％）で実施するヘアカラーリング工程の一部としての従来の過酸化物処理の条件のためである。したがって、過酸化水素に対して他の酸化剤を使用するものであり、酸化剤のレベルを減らすことにより、または染料を酸化できる一層有効な酸化剤により有効であり、また、効果的に髪を着色でき、所望されるヘアコンディショニング属性をもたらすことができ、悪影響、例えば髪損傷及びユーザの皮膚に対する刺激および／または染色を回避することができるヘアカラーリング組成物に対する要請がある。酸化性ヘアカラーリング剤および過酸素酸化剤は毛髪に種々の毛髪色を供給するために用い得る。しかしながら、色の浸透、発色、正確な初期色の色もち、洗浄堅牢性の改良、毛髪の状態および毛髪の損傷レベルの改良の領域における実質的な改良が必要である。したがって、毛髪を有効に染色するが、しかし毛髪の損傷を回避または低減する酸化性ヘアカラーリング組成物が必要であり、これにより毛髪は有効に着色され、ユーザの皮膚の刺激および／または染色が有効に回避または低減され得る。典型的には、酸化性ヘアカラーリング剤を含有するヘアカラーリング組成物は高ｐＨ（約ｐＨ９〜約ｐＨ１２）で処方され、酸化性ヘアカラーリング剤および無機過酸素酸化剤の他に、過酸化物活性剤および種々の付加的化粧品、着色剤および過酸素酸化剤安定剤を一般に含有する。酸化性ヘアカラーリング剤酸化の増強は、毛髪膨潤剤（ＨＳＡ）の使用により成し遂げ得る、ということも知られている。このようなＨＳＡは、毛髪繊維を膨潤して過酸素酸化剤と酸化性ヘアカラーリング剤の両方の毛髪中への拡散を促し、そしてより迅速な、より徹底的な染料酸化およびヘアカラーリングを可能にすることにより、酸化および着色工程を増強する。一般的ＨＳＡは、水酸化アンモニウムのようなアンモニアの供給源を含有する水性（アルカリ性）溶液である。しかしながら、アンモニアは皮膚刺激を引き起こし得るし、その上望ましくない匂いを有し、催涙作用を生じ得る。したがって、改良されたヘアカラーリング利点を供給し、および／またはＨＳＡを必要としないより迅速なヘアカラーリングを供給する酸化性ヘアカラーリング剤を包含する、望ましい匂い特性を有するヘアカラーリング組成物を開発するのが望ましい。ヘアカラーリング組成物中での約ｐＨ１〜約ｐＨ６という毛髪の内部ｐＨよりも低いｐＨでの予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤と１つ以上の酸化性ヘアカラーリング剤との組合わせ、そして場合によってある種のさらに別の酸化剤との組合せは、改良された長時間の毛髪色の色および洗浄堅牢性、望ましい色浸透性および鮮明性、毛髪損傷低減、皮膚刺激低減、皮膚染色低減そしてより有効な染色と共に、優れた初期毛髪色を供給し得る、ということがここで見出された。さらに、本発明の予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤および特定の酸化性ヘアカラーリング剤による発色（色変化）の効力は、本発明による低ｐＨ条件下で改良される、ということが見出された。その上、本発明によるヘアカラーリング組成物は、低ｐＨ（約１〜約７未満）で最小の毛髪損傷で、これらの優れたヘアカラーリング属性結果を供給し得る、ということが見出された。例えば長期持続性色調（褪色低減）、初期発色、色の取込み増大、および毛髪の種類を問わない色の一貫性といったような改良されたヘアカラーリング属性の組合せを供給する低ｐＨヘアカラーリング組成物を提供することが、本発明の目的である。毛髪の種類とは、本明細書で定義する場合は、種々の年齢および状態、即ちバージン未処理、白髪、パーマ処理、漂白処理等の毛髪を意味する。従来の高ｐＨ系に対して皮膚刺激および／または皮膚染色レベルの低減を示す、そして許容可能な匂いと共に毛髪繊維への最小限の損傷ならびに皮膚の染色の低減を付与する低ｐＨヘアカラーリング組成物を提供することが、本発明のさらに別の目的である。効力の増大（発色の改良）を示す低ｐＨヘアカラーリング組成物を提供することが、本発明のさらに別の目的である。発色とは、本明細書で定義される場合、後述の実験の項に記載するように、デルタＥに換算して表される毛髪色の変化を意味する。染料および／または酸化剤をほとんど用いずに、洗浄堅牢性および色の一貫性の改良と共に等価の発色（従来の高ｐＨ系に対して）を供給し得る皮膚および／または毛髪への損傷低減を示すカラーリング組成物を提供することが、本発明のさらに別の目的である。前記の目的は、本発明の低ｐＨヘアカラーリング組成物により適えられるということが判明している。さらに、従来の高ｐＨヘアカラーリング組成物は、典型的には少なくとも２つの別々に充填される成分を包含しており、これらは一般的に酸化剤（低ｐＨで）および酸化性ヘアカラーリング剤（高ｐＨで）である。これらの別々に包装された成分は、毛髪への適用の直前に高ｐＨで混ぜ合わされる。このような混和工程は、ユーザにとっては面倒で且つ不便である。典型的には、酸化剤および酸化性ヘアカラーリング剤を包含する従来のカラーリング組成物は、その結果生じるカラーリング組成物の分解のために、混和直後に用いられる必要がある。そういうものとして、余分の混和カラーリング組成物は必要量を毛髪に適用後には捨てられる。本発明の酸化剤（単数または複数）および染料は従来の高ｐＨ酸化染料系に対して安定性の改良を示す単一包装された低ｐＨ混合物に混合することができる、ということか判明した。本発明の単一包装された低ｐＨカラーリング組成物は、多数回適用方式で使用するのに適している（即ち、ユーザは長期間に数回の着色に単一包装を用い得る）。低ｐＨでは、本発明の酸化剤および酸化性ヘアカラーリング剤はともに長期間安定であり、そのようなものとして保存され得る、ということも判明している。したがって、作用が迅速で、使用が簡単で且つ再使用可能な単一包装ヘアカラーリング組成物を提供することが本発明の別の目的である。単一に保存される場合、または混合される場合に低ｐＨでずっと安定である、安定な別々に包装された酸化剤（単数または複数）および酸化性ヘアカラーリング剤（単数または複数）を包含するヘアカラーリング組成物を提供することが、本発明のさらに別の目的である。別記しない限り、パーセンテージはすべて、使用されるよう意図された形態での最終組成物の重量に対してである。発明の概要本発明の目的は、ヒトまたは動物の毛髪の処理に適したヘアカラーリング組成物である。本発明の一態様によれば、以下の：（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および（ｂ）酸化性ヘアカラーリング剤；を包含するヘアカラーリング組成物であって、（ａ）および（ｂ）の各々のｐＨが約１〜約７未満の範囲であり、（ａ）および（ｂ）の併合混合物が約１〜約７未満の範囲のｐＨを有する組成物が提供される。組成物成分のパーセンテージ重量は、本明細書中では総組成物に換算して表され、意図された使用形態での組成物を含む、と理解されるべきである。本発明のさらに別の態様によれば、以下の：ヘアカラーリング混合物が単一包装で存在し、毛髪に直接適用されるヘアカラーリング方法であって、ヘアカラーリング混合物が以下の：（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および（ｂ）酸化性ヘアカラーリング剤；を包含し、（ａ）および（ｂ）の各々のｐＨが約１〜約７未満の範囲であり、（ａ）および（ｂ）の併合混合物が、水溶性である場合、約１〜約７未満の範囲のｐＨを有する方法が提供される。本発明のさらに別の態様によれば、以下の：ヘアカラーリング組成物が別々に包装された成分（ａ）および（ｂ）として存在して、ヘアカラーリング組成物が以下の：（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤であって、（ａ）のｐＨが約１〜約７未満の範囲であり；そして（ｂ）酸化性ヘアカラーリング剤であって、（ｂ）のｐＨが約１〜約７未満の範囲である；を包含するヘアカラーリング方法であって、（ａ）および（ｂ）の各々がｐＨが約１〜約７未満の範囲のｐＨで安定であり、（ａ）および（ｂ）の併合混合物が長期間安定で且つ約１〜約７未満の範囲のｐＨを有する方法が提供される。発明の詳細な説明本明細書中で用いる場合、処理される「毛髪」という用語は、「生きている」即ち生体上にあるか、あるいは「非生存の」、即ちウイッグ、ヘアピースまたはその他の、例えば織物や繊維に用いられるような非生存性繊維の集合体である。ほ乳類、特にヒトの毛髪が好ましい。しかしながら、羊毛、毛皮およびその他のメラニン含有繊維は、本発明の組成物に適した基質である。本明細書中で用いる場合、「ヘアカラーリング組成物」という用語は、予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤と酸化性着色剤との低ｐＨ（約１〜約７未満）混合物の本明細書での組合せを含有する組成物を包含するよう意図される、という広い意味で用いられる。さらに、活性成分を含有してもしなくてもよいその他の成分を含有する複合組成物を含むようにも意図される。したがって、「ヘアカラーリング組成物」という用語は、活性酸化剤と酸化性着色剤の混合物に加えて、例えば酸化補助剤、金属イオン封鎖剤、安定剤、増粘剤、緩衝剤、担体、界面活性剤、溶剤、酸化防止剤、ポリマー、非酸化性染料およびコンディショナーといったものを含有する組成物に適用するよう意図される。前記のように、本発明のヘアカラーリング組成物は、予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤（ａ）を、酸化性ヘアカラーリング剤（ｂ）と組合せて包含し、この場合（ａ）および（ｂ）の各々のｐＨは約１〜約７未満の範囲内であり、（ａ）および（ｂ）の併合混合物のｐＨは約１〜約７未満の範囲である。好ましくは、（ａ）および／または（ｂ）のｐＨは約１〜約６、より好ましくは約１．５〜約５．８、さらにより好ましくは約１．８〜約５．５、最も好ましくは約２〜約５、特に約３．５〜約４．５の範囲であり、ここで（ａ）および（ｂ）の併合混合物の好ましいｐＨは約１〜約６、より好ましくは約１．５〜約５．８、さらにより好ましくは約１．８〜約５．５、最も好ましくは約２〜約５、特に約３．５〜約４．５の範囲である。予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤の他に、組成物は任意に（その他の成分の中で）無機の過酸素酸酸化剤を包含し得る。染料酸化およびヘアカラーリング方法酸化性染料でヒトまたは動物の毛髪を首尾よく着色するためには、一般に、酸化剤と酸化性ヘアカラーリング剤の混合物で毛髪を処理する必要がある、と当業者には理解されている。本明細書中に前記したように、最も一般的な酸化剤は過酸化水素である。過酸化水素は、約１１．２〜約１１．６の範囲のｐＫａを有し、約９〜約１２の範囲のｐＨで染料酸化剤として、一般に用いられる。意外なことに、所定の予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤および酸化性ヘアカラーリング剤を含有する本発明による低ｐＨ（約ｐＨ１〜約ｐＨ７未満）ヘアカラーリング組成物において、改良された色の洗浄堅牢性と共に、改良された発色が観察される、ということが現在判明している。さらに、本発明による組成物は、約ｐＨ１〜ｐＨ６、好ましくは約ｐＨ１．５〜約ｐＨ５．８、より好ましくは約ｐＨ１．８〜約ｐＨ５．５、さらにより好ましくは約ｐＨ２〜約ｐＨ５、最も好ましくは約ｐＨ３．５〜約ｐＨ４．５の範囲内のｐＨで、改良された色洗浄堅牢性の供給に有用である、ということが判明している。予め形成された有機ペルオキシ酸本発明の組成物は、必須の特徴として、少なくとも１つの予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤を包含する。予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤は、本明細書中の組成物中に用いるのに安全且つ有効であるべきである。好ましくは、本明細書中での使用に適した予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤は、液体形態でおよび／または使用が意図された形態である場合、本発明の組成物中に可溶性である。好ましくは、本明細書中での使用に適した予め形成された有機ペルオキ酸酸化剤は、水溶性である。本明細書に定義された水溶性の予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤は、２５℃で脱イオン水１０００ｍｌ中に約１０ｇの程度までの溶解度を有する薬剤を意味する（“Chemistry”C.E．Mortimer，5^th Edn ．P277）。本発明の低ｐＨ条件下では、従来の高ｐＨ系に対して改良された初期発色、色の一貫性、洗浄堅牢性および色強度を（等レベルの過酸化物および染料を使用）、そして実質的に少ない予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤を用いて、高ｐＨでの従来の系に対して等価の発色を（デルタＥに関して実験データの項に詳しく後述）、ならびに実質的に少ない酸化性ヘアカラーリング剤を用いて、従来の高ｐＨ系に対して等価の発色を供給することができるということが判明している。したがって、本発明の低ｐＨヘアカラーリング組成物は、毛髪の損傷レベル、ならびに皮膚の刺激および染色のレベルを低減するよう配合され得る。さらに、本発明の低ｐＨヘアカラーリング組成物はアンモニアを用いずに処方され得るので、これらの組成物に伴うアンモニア関連の匂いまたは皮膚刺激の否定的な側面はない。さらに、本発明による組成物が過酸化水素を用いることなく配合されることができるので、過酸化水素の使用に関連した毛髪損傷を伴うことなく、効果的なカラーリング特性を供給することに有用である。本明細書で用いられる場合、予め形成された有機ペルオキシ酸は、染料前駆体を酸化するために単独でまたは過酸素酸化剤と組合わせて作用することができる如何なる有機ペルオキシ酸物質をも包含すると意図されている。本発明によるカラーリング組成物での使用に適切な有機の予め形成されたペルオキシ酸酸化剤は、一般式：Ｒ−Ｃ（Ｏ）ＯＯＨ（式中、Ｒは飽和または不飽和の、置換または非置換、直鎖または分枝鎖の炭素数が１〜１４のアルキル、アリールまたはアルカリール基である）を有する。本明細書中で用いるのに適した有機ペルオキシ酸化合物の種類は、以下の一般式のアミド置換化合物である：（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１４の飽和または不飽和のアルキル若しくはアルカリール基またはアリール基であり、Ｒ²は炭素数１〜１４の飽和または不飽和のアルキル若しくはアルカリール基またはアリール基であり、そしてＲ⁵はＨ、あるいは炭素数１〜１０の飽和または不飽和のアルキルまたはアルカリール基、またはアリール基である）。この種類のアミド置換有機ペルオキシ酸化合物は、欧州特許出願第０，１７０，３８６号に記載されている。その他の適切な有機ペルオキシ酸酸化剤としては、過酢酸、ペルナノン酸、ノニルアミドペルオキシカプロン酸（ＮＡＰＣＡ）、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸、ジ−ペルオキシ−イソフタル酸、モノ−ペルオキシフタル酸、ペルオキシラウリン酸、ヘキサスルホニルペルオキシプロピオン酸、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸、モノペルコハク酸、ノナノイルオキシ安息香酸、ドデカンジオイルモノペルオキシ安息香酸、ペルオキシアジピン酸のノニルアミド、ジアシルおよびテトラアシルペルオキシド、特にジペルオキシドデカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオン酸およびジペルオキシヘキサデカンジオン酸、ならびにそれらの誘導体が挙げられる。モノ−およびジペルアゼライン酸、モノ−およびジペルブラシル酸およびＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸、ならびにそれらの誘導体も、本明細書中で用いるのに適している。本明細書中で用いるのに適した好ましいペルオキシ酸物質は、過酢酸およびペルナノン酸、ならびにそれらの混合物から選択される。予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤は、存在する場合には、ヘアカラーリング組成物１００ｇ当たり、約０．０００１モル〜約０．１モル（組成物１００ｇ当たり）、さらに好ましくは約０．００１モル〜約０．０５モル、最も好ましくは約０．００３モル〜約０．０４モル、特に約０．００４モル〜約０．０３モルのモルレベルで存在する。予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤は、存在する場合には、好ましくはヘアカラーリング組成物の重量の約０．０１重量％〜約８重量％、さらに好ましくは約０．１重量％〜約６重量％、最も好ましくは約０．２重量％〜約４重量％、特に約０．３重量％〜約３重量％のレベルで存在する。無機過酸素酸化剤と予め形成された有機ペルオキシ酸の重量比は、好ましくは約０．０１２５：１〜約５００：１、より好ましくは約０．０１２５：１〜約５０：１の範囲である。無機酸化剤本発明による組成物は、単数または複数の予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤に加えて、１以上の無機過酸素酸化剤を、任意に含み得る。付加的な任意の無機過酸素酸化剤は、本明細書中の組成物中に用いるのに安全且つ有効であるべきである。好ましくは、本明細書中での使用に適した無機過酸素化酸化剤は、液体形態でおよび／または使用が意図された形態である場合、本発明の組成物中に可溶性である。好ましくは、本明細書中での使用に適した無機過酸素酸化剤は、水溶性である。本明細書に定義された水溶性の無機過酸素酸化剤は、２５℃で脱イオン水１０００ｍｌ中に約１０ｇの程度までの溶解度を有する薬剤を意味する（“Chemistry”C.E．Mortimer，5^th Edn．P277）。本明細書中で有用な付加的な任意の無機過酸素酸化剤は、一般に、水性溶液中で過酸化物を産生できる無機過酸素物質である。無機過酸素酸化剤は当業界で周知であり、その例としては、過酸化水素、無機アルカリ金属過酸化物、例えば過ヨウ素酸ナトリウム、過臭素酸ナトリウムおよび過酸化ナトリウム、ならびに無機過水和物塩酸化化合物、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩のアルカリ金属塩等が挙げられる。これらの無機過水和物塩は、一水和物、四水和物等として混入され得る。２つ以上のこのような無機過酸素酸化剤の混合物を、所望により用い得る。アルカリ金属の臭素酸塩およびヨウ素酸塩は本明細書中での使用に適しているが、臭素酸塩が好ましい。本発明の組成物中に用いるのに非常に好ましいのは、過酸化水素である。無機過酸素酸化剤は、約０．０００３モル（組成物１００ｇ当たり）〜約０．２モル未満（組成物１００ｇ当たり）のモルレベルで本発明の組成物中に存在し、好ましくは無機過酸素酸化剤は、約０．０６モル〜約０．１５モル、より好ましくは約０．０００３モル〜約０．０１モル、さらにより好ましくは約０．００９モル〜約０．０９モル、最も好ましくは約０．０１５モル〜約０．０６モル（組成物１００ｇ当たり）のモルレベルで存在する。無機過酸素酸化剤は、存在する場合、本発明の組成物の約０．０１重量％〜約６重量％未満、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約４重量％、最も好ましくは約０．３重量％〜約３重量％、特に約０．５重量％〜約２重量％のレベルで存在する。無機過酸素酸化剤（存在する場合）対予め形成された有機ペルオキシ酸の重量比は、好ましくは約０．０１２５：１〜約５００：１、より好ましくは約０．０１２５：１〜約５０：１の範囲内である。本明細書で用いるのに適した必須の予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤と、付加的な任意の無機過酸素酸化剤に加えて、本発明の組成物は、付加的有機過酸化物、例えば過酸化尿素、過酸化メラミンおよびそれらの混合物を任意に包含し得る。有機過酸化物のレベルは、存在する場合には、組成物の重量の約０．０１重量％〜約３重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約２重量％、さらに好ましくは約０．１重量％〜約１．５重量％、最も好ましくは約０．２重量％〜約１重量％である。ヘアカラーリング剤本発明の低ｐＨヘアカラーリング組成物は、必須の特徴として酸化性ヘアカラーリング剤を含む。このような酸化性ヘアカラーリング剤は、低ｐＨで永久的、部分永久的、半永久的または一時的毛髪染料組成物を配合するために、本発明の予め形成されたペルオキシ酸と組合せて用いられる。永久的毛髪染料組成物は、本明細書中で定義される場合、毛髪に１回適用すると、洗い落としに対して実質的に抵抗性を示す組成物である。部分恒久的毛髪染料組成物は、本明細書中で定義される場台、２４回までの洗浄後に毛髪から実質的に除去される組成物である。半永久的毛髪染料組成物は、本明細書中で定義される場合、毛髪に１回適用すると、１０回までの洗浄後に毛髪から実質的に除去される組成物である。一時毛髪染料組成物は、本明細書で記載する場合、２回までの洗浄後に毛髪から実質的に除去される組成物である。これらの異なる種類のヘアカラーリング組成物は、異なるレベルおよび比率での酸化剤および／または染料の特定の組合せにより配合され得る。洗い落としは、本明細書で定義される場合は、標準毛髪クレンジングレジメン中の時間を通して毛髪の色が毛髪から除去される工程である。洗浄堅牢性は、本明細書中で記載する場合には、洗い落としに対する染色毛髪の抵抗性を意味する。洗浄堅牢性は、本明細書で定義される場合、数回の洗浄（シャンプー）を通しての染色毛髪の相対的な色の変化（デルタＥ）に換算して測定され得る。毛髪からの染料の実質的除去は、本明細書で記載する場合は、染色毛髪の色変化（デルタＥ）が１０回までの洗浄後に約２より大きいことを意味する。本発明の低ｐＨカラーリング組成物中の各々の酸化性ヘアカラーリング剤の濃度は、約０．００１重量％〜約３重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約２重量％である。本発明の組成物中の酸化性ヘアカラーリング剤の総併合レベルは、約０．００１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約４重量％、さらに好ましくは約０．１重量％〜約３重量％、最も好ましくは約０．１重量％〜約１重量％である。典型的には、従来のヘアカラーリング組成物では、組成物中に存在する酸化性ヘアカラーリング剤の総レベルは、約０．２％〜約３．５重量％の範囲である。したがって、本発明の組成物は、同様のレベルの染料を有する従来の高ｐＨ系と比較した場合、長期間の洗浄堅牢性と共に、初期発色および初期色一貫性といった改良されたヘアカラーリング属性を示すことができる。色の一貫性(color con sistency)とは、本明細書で使用する場合には、異なる毛髪種類を通しての初期発色の相対的予測可能性と長期間の色保持の改良の両方を意味する。酸化性染料の効力は、低減された染料のレベルで良好な高強度の色（暗色）の供給に本発明の組成物が有益であるように、低ｐＨで改良される。特に、等価の発色（高ｐＨ系に対して）と組合せた良好なヘアカラーリング結果は、本発明の予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤と、従来の高ｐＨヘアカラーリング組成物に対して実質的に少ない染料とを用いて達成できる。したがって、本発明の別の態様によれば、以下の：（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および、（ｂ）酸化性ヘアカラーリング剤；（ｃ）毛髪への適用に適した希釈剤を包含するヘアカラーリング組成物であって、（ａ）および（ｂ）の各々のｐＨが約１〜約７未満の範囲であり、組成物のｐＨが約１〜約７未満の範囲である組成物が提供される。前記のように、低ｐＨでの予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤と酸化性ヘアカラーリング剤との組合せは、改良された匂いプロフィールの改良（従来の高ｐＨ組成物に対して）と組合せて毛髪損傷、皮膚刺激および皮膚染色のレベルの低減と共に、優れたヘアカラーリング属性の供給に有益である、ということも判明した。本発明の低ｐＨカラーリング組成物のさらなる利点は、従来の高ｐＨ組成物に対して、低減されたレベルの皮膚染色がこのような組成物により観察され得ることである。したがって、本発明のさらに別の態様によれば、以下の：（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；（ｂ）酸化性ヘアカラーリング剤；および（ｃ）毛髪への適用に適した希釈剤を包含する４０％の白髪を有する淡褐色の毛髪に淡赤褐色を供給し得るヘアカラーリング組成物であって、成分（ａ）および（ｂ）のｐＨが各々約１〜約７未満の範囲であり、組成物のｐＨが約１〜約７未満の範囲であって、製品適用後の皮膚染色のレベルの変化（デルタＥ）が約４未満、好ましくは約３未満、さらに好ましくは約２．７未満である組成物が提供される。４０％白髪適用範囲を有する淡褐色の毛髪は、Ｌ，ａ，ｂ値に換算して、約３５〜約３７の範囲の「Ｌ」値、約４．５〜約５．５の範囲の「ａ」値、約１１．５〜約１２．７の範囲の「ｂ」値を有すると定義される。いかなる特定の理論にも制限されることはないが、これらの改良（皮膚刺激および／または染色の低減に関して）は、（ａ）低減されたレベルの染料および低ｐＨ；（ｂ）低ｐＨでのパラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）接触感作の低減（高レベルのＰＰＤは高ｐＨでは接触感作を示すが、しかし低ｐＨでは示さないことが明らかにされている）；（ｃ）ニトロベンゼン接触感作物質の排除（これは高ｐＨ組成物中で起こり得る）；（ｄ）高ｐＨに対して低減される低ｐＨでの皮膚染色レベル；そして（ｅ）本発明の低ｐＨ染色組成物中のアンモニアの排除および代替的酸化剤の使用の結果としての皮膚刺激および匂いの否定的な側面の低減；の組合せに起因すると考えられる。酸化性ヘアカラーリング方法あらゆる酸化性ヘアカラーリング剤が、本発明の組成物中に使用できる。典型的には、酸化性ヘアカラーリング剤は、本質的に少なくとも２つの成分から成り、これらは集合的に染料形成中間体（または前駆体）と呼ばれるが、それらに限定されない。染料形成中間体は適切な酸化剤の存在下で反応して、着色分子を形成することができる。酸化性ヘアカラーリング剤に用いられる染料形成中間体としては、以下のものが挙げられる：芳香族ジアミン、アミノフェノール、種々の複素環式物質、フェノール、ナフトールおよびそれらの種々の誘導体。これらの染料形成中間体は、一次中間体および二次中間体として広範に分類され得る。酸化性染料前駆体としても知られている一次中間体は、酸化時に活性化され、その後互いにおよび／またはカップリング剤と反応して着色染料複合体を生成し得る化学化合物である。色改質剤(modifier)またはカプラーとしても既知の二次中間体は、一般に、活性化前駆体／一次中間体の存在下で色を生成することができる無色分子であり、そしてその他の中間体と一緒に用いられて特定の色効果を生じるかまたは色を安定化する。本明細書中の組成物および方法に用いるのに適した一次中間体としては、以下のものが挙げられる：芳香族ジアミン、多価フェノール、アミノフェノールおよびこれらの芳香族化合物の誘導体（例えば、アミンのＮ−置換誘導体、およびフェノールのエーテル）。このような一次中間体は、一般に、酸化前は無色分子である。いかなる特定の理論にも拘束されないが、色がこれらの一次中間体および二次カプラー化合物から生成される方法は、一般に、一次中間体が活性化され（酸化により）、次にカプラーと行動をともにして二量体共役着色種を生じ、これは次に別の「活性化」一次中間体と行動をともにして三量体共役着色分子を生成する連続段階を含むと、本明細書では提案されている。全ｐＨ範囲での酸化性ヘアカラーリング剤の化学いかなる特定の理論にも拘束されないが、一般に、従来の酸化性染色は、典型的には酸化的前駆体分子、酸化性カプラー分子および過酸素酸化剤の間で、高ｐＨ（８〜１０）で起こる、と理解される。典型的前駆体としては、１，４−二置換ベンゼン誘導体が含まれ、典型的カプラーとしては１，２−または１，３−二置換ベンゼン誘導体が挙げられる。ヒトの毛髪の毛幹内のｐＨは約ｐＨ５．５〜ｐＨ６であり（C.R．Robbins，Ch emical and Physical Behaviour of Human Hair，2^nd Ed．P157）、そして毛髪はこのｐＨ範囲で固有の緩衝能を有するということが、一般的に容認されている。意外なことに、予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤および酸化性ヘアカラーリング剤を用いたｐＨ１からｐＨ７未満での酸化性ヘアカラーリングは、長期間の毛髪色の色および洗浄堅牢性の改良、所望の色の浸透および鮮明(vividness )属性、毛髪損傷の低減、皮膚刺激低減、皮膚染色低減およびより効率的な染色と共に、優れた初期毛髪色の供給に有益である、ということが目下判明している。さらに、本発明の予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤および酸化性ヘアカラーリング剤による発色の有効性（即ち、色変化の増大）は、本発明の低ｐＨ条件下で改良される、ということが判明した。さらに、本発明の低ｐＨヘアカラーリング組成物は、これらの優れたヘアカラーリング属性結果を最小度の毛髪損傷で供給し得る、ということが判明した。ｐＨ７未満、好ましく約ｐＨ１〜６、より好ましくは約ｐＨ１．５〜ｐＨ５．８、さらにより好ましくはｐＨ１．８〜５．５、最も好ましくは約ｐＨ２〜ｐＨ５、特に約ｐＨ３．５〜約ｐＨ４．５のｐＨレベルで、発色のさらなる改良が成し遂げられることが判明した。酸化性染料前駆体概括的に、酸化性染料一次中間体としては、酸化時に、その分子構造中に電子の伸長共役系を有するオリゴマーまたはポリマーを生成するモノマー物質が挙げられる。新規の電子構造のために、その結果生じるオリゴマーおよびポリマーは、それらの電子スペクトルの可視範囲への移動を示し、着色されて見える。例えば、着色ポリマーを生成可能な酸化性一次中間体としては、単一官能基を有し、酸化時に、緑〜黒の色の範囲で一連の共役イミンおよびキノイド二量体、三量体等を生成するアニリンのような物質が挙げられる。２つの官能基を有するｐ−フェニレンジアミンのような化合物は、伸長共役電子系を有する高分子量着色物質を産生するために酸化的重合が可能である。当業界で既知の酸化性染料は、本発明の低ｐＨ組成物中に用い得る。本明細書中で用いるのに適した一次中間体および二次カップリング剤の代表例の一覧は、Sagarin，“Cosmetic Science and Te chnology”，Interscience，Special Ed．Vol．2，pages 308-310に見出される。下記に詳述する一次中間体は実例としてだけのものであり、本明細書中の組成物および方法を限定するものではない、と理解されるべきである。一次中間体として前記した典型的芳香族ジアミン、多価フェノール、アミノフェノールおよびそれらの誘導体も、芳香族環上に付加的置換基、例えばハロゲン、アルデヒド、カルボン酸、ニトロ、スルホン酸、そして置換および非置換炭化水素基、ならびにアミノ窒素上およびフェノール酸素上の付加的置換基、例えば置換および非置換アルキルおよびアリール基を有する。適切な芳香族ジアミン、アミノフェノール、多価フェノールおよびそれらの誘導体はそれぞれ、以下の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）を有する化合物である：または（式中、Ｙは水素、ハロゲン（例えばフッ素、塩素、臭素またはヨウ素）、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、 −ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃Ｍ（ここで、Ｍは水素あるいはアルカリまたはアルカリ土類金属、アンモニウム、またはアンモニウムイオン上の１つ又はそれ以上の水素が炭素数１〜３のアルキルまたはヒドロキシアルキル基で置換される置換アンモニウムである）であり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は同一であっても互いに異なってもよく、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルまたはアルケニルおよびＣ₆〜Ｃ₉のアリール、アルカリールまたはアラルキルから成る群から選択され、Ｒ₅は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄の非置換または置換アルキルまたはアルケニル（ここで、置換基は前記のＹとして表されるものから選択される）、あるいはＣ₆〜Ｃ₉の非置換または置換アリール、アルカリールまたはアラルキル（ここで、置換基は前記のＹとして記載されたものから選択される）である）。式（Ｉ）の前駆体はアミンであるため、それらは、記載したように、過酸化物相溶性塩の形態で用いられ得る（ここで、Ｘは前で詳述した種類の過酸化物相溶性陰イオンを示す）。示した塩の一般式は、一−、二−および三陰性の陰イオンを有する塩を包含すると理解される。式（Ｉ）の化合物の特定の例を以下に示す：ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヨード−ｐ−フェニレンジアミン、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、１，３，５−トリアミノベンゼン、２−ヒドロキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノ安息香酸、２，４ −ジアミノ安息香酸ナトリウム、ジ−２，４−ジアミノ安息香酸カルシウム、２，４−ジアミノ安息香酸アンモニウム、トリメチルアンモニウム２，４−ジアミノベンゾエート、トリ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム２，４−ジアミノベンゾエート、２，４−ジアミノベンズアルデヒドカルボネート、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸カリウム、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミンビカルボネート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ’−（２−プロペニル）−ｐ− フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル− Ｎ−ベンジル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ’−（３−エチルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，４−トルエンジアミン、２−エチル−ｐ −フェニレンジアミン、２−（２−ブロモエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンラウレート、４−（２，５−ジアミノフェニル）ベンズアルデヒド、２−ベンジル−ｐ−フェニレンジアミンアセテート、２−（４−ニトロベンジル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（４−メチルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２，５−ジアミノフェニル）−５− メチル安息香酸、メトキシパラフェニレンジアミン、ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチルパラ−フェニレンジアミン、２−メチル−５−メトキシ−パラ−フェニレンジアミン、２，６−メチル−５−メトキシ−パラ−フェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ −ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、３−メチル−４ −アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−クロロ−４− アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（カルバメチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル− Ｎ−（カルバメチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−（β−ピペリドノエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−（β−ピペリドノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−モルホリノエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−モルホリノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ− Ｎ−エチル−Ｎ−（β−アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メシルアミノエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ −エチル−Ｎ−（β−メシルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−スルホエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−スルホエチル）アニリン、Ｎ−（４−アミノフェニル）モルホリン、Ｎ−（４−アミノフェニル）ピペリジン、２，３−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート。または（式中、ＸおよびＹは式（Ｉ）の場合と同様であり、Ｒ₁およびＲ₂は同一であっても互いに異なってもよく、式（Ｉ）の場合と同様であり、Ｒ₅は式（Ｉ）の場合と同様であり、そしてＲ₆は水素またはＣ₁〜Ｃ₄の置換または非置換アルキルまたはアルケニル（ここで、置換基は式（Ｉ）におけるＹとして定義されたものから選択される）である）。式（ＩＩ）の化合物の特定の例を以下に示す：ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、２−ヨード−ｐ−アミノフェノール、２−ニトロ−ｐ−アミノフェノール、３，４−ジヒドロキシアニリン、３，４− ジアミノフェノール、クロロアセテート、２−ヒドロキシ−４−アミノ安息香酸、２−ヒドロキシ−４−アミノベンズアルデヒド、３−アミノ−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−プロペニル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−フェニル−Ｎ−ベンジル−ｐ−アミノフェノールスルフェート、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−エチルフェニル）−ｐ−アミノフェノール、２−ニトロ−５−エチル−ｐ−アミノフェノール、２−ニトロ−５−（２−ブロモエチル）−ｐ−アミノフェノール、（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）アセトアルデヒド、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）酢酸、３−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）−１−プロペン、３−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）−２−クロロ−１−プロペン、２−フェニル−ｐ−アミノフェノールパルミテート、２−（４−ニトロフェニル）−ｐ−アミノフェノール、２−ベンジル−ｐ−アミノフェノール、２−（４−クロロベンジル−ｐ−アミノフェノール）ペルクロレート、２−（４−メチルフェニル）−ｐ−アミノフェノール、２ −（２−アミノ−４−メチルフェニル）−ｐ−アミノフェノール、ｐ−メトキシアニリン、２−ブロモエチル−４−アミノフェニルエーテルホスフェート、２− ニトロエチル−４−アミノフェニルエーテルブロミド、２−アミノエチル−４− アミノフェニルエーテル、２−ヒドロキシエチル−４−アミノフェニルエーテル、（４−アミノフェノキシ）アセトアルデヒド、（４−アミノフェノキシ）酢酸、（４−アミノフェノキシ）メタンスルホン酸、１−プロペニル−４−アミノフェニルエーテルイソブチレート、（２−クロロ）−１−プロペニル−４−アミノフェニルエーテル、（２−ニトロ）−１−プロペニル−４−アミノフェニルエーテル、（２−アミノ）−プロペニル−４−アミノフェニルエーテル、（２−ヒドロキシ）−１−プロペニル−４−アミノフェニルエーテル、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフエノール、３−クロロ−４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、３，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル− ４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２−ヒドロキシメチル−４−アミノフェノール、３−ヒドロキシメチル−４−アミノフェノール。（式中Ｙ、Ｒ₅およびＲ₆は式（ＩＩ）において定義されたものである）。式（ＩＩＩ）の化合物の特定の例を以下に挙げる：ｏ−ヒドロキシフェノール（カテコール）、ｍ−ヒドロキシフェノール（レゾルシノール）、ｐ−ヒドロキシフェノール（ヒドロキノン）、４−メトキシフェノール、２−メトキシフェノール、４−（２−クロロエトキシ）フェノール、４ −（２−プロペンオキシ）フェノール、４−（３−クロロ−２−プロペンオキシ）フェノール、２−クロロ−４−ヒドロキシフェノール（２−クロロヒドロキノン）、２−ニトロ−４−ヒドロキシフェノール（２−ニトロヒドロキノン）、２ −アミノ−４−ヒドロキシフェノール、１，２，３−トリヒドロキシベンゼン（ピロガロール）、２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、３−エチル−４−ヒドロキシフェノール、３−（２−ニトロエチル）−４−ヒドロキシフェノール、３ −（２−プロペニル）−４−ヒドロキシフェノール、３−（３−クロロ−２−プロペニル）−４−ヒドロキシフェノール、２−フェニル−４−ヒドロキシフェノール、２−（４−クロロフェニル）−４−ヒドロキシフェノール、２−ベンジル −４−ヒドロキシフェノール、２−（２−ニトロフェニル）−４−ヒドロキシフェノール、２−（２−メチルフェニル）−４−ヒドロキシフェノール、２−（２ −メチル−４−クロロフェニル）−４−ヒドロキシフェノール、３−メトキシ− ４−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）フェノール、４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸、２，５−ジメトキシアニリン、２−メチルレゾルシノール、アルファナフトールおよびそれらの塩。詳細に後述するような二次カップリング化合物（色改質剤）は、好ましくは本明細書中の一次中間体と組合わせて用いられ、それらの形成中において着色ポリマー中にそれら自体を挿入し、その電子スペクトルにおける移動を引き起こし、それによりわずかな色変化を引き起こす、と考えられる。本明細書中で前記されたカラーリング組成物および方法に含入するのに適した二次カップリング化合物としては、単独では色を生じないが、一次酸化性染料中間体により発生された色の色、濃淡または強度を改質するある種の芳香族アミンおよびフェノール、そしてそれらの誘導体が挙げられる。前記の式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）により表されるが、しかし適切な一次中間体ではないことが当業界では周知の種類のいくつかの芳香族ジアミンおよび多価フェノールを含めたある種の芳香族アミンおよびフェノール化合物、ならびにそれらの誘導体は、本明細書中ではカプラーとして適している。多価アルコールも、本明細書中ではカプラーとして用いるのに適している。カプラーとして前記した芳香族アミンおよびフェノール、ならびに誘導体は、芳香環上に付加的置換基、例えばハロゲン、アルデヒド、カルボン酸、ニトロ、スルホニル、そして炭化水素基により置換および非置換される基、ならびにアミノ窒素またはフェノール酸素上の付加的置換基、例えば置換および非置換アルキルおよびアリール基も有し得る。また、それらの過酸化物相溶性塩は、本明細書中で用いるのに適している。芳香族アミン、フェノールおよびそれらの誘導体の例は、下記の一般式（ＩＶ）および（Ｖ）の化合物である：または（式中、Ｚは水素、Ｃ₁およびＣ₃のアルキル、ハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素）、ニトロ、 −ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃Ｍ（ここで、Ｍは水素あるいはアルカリまたはアルカリ土類金属、アンモニウム、またはアンモニウムイオン上の１つ以上の水素が炭素数１〜３のアルキルまたはヒドロキシアルキル基で置換される置換アンモニウムである）であり、Ｒ₁およびＲ₂は同一であっても互いに異なってもよく、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルまたはアルケニルおよびＣ₆〜Ｃ₉のアリール、アルカリールまたはアラルキルから成る群から選択され、Ｒ₇は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄の非置換または置換アルキルまたはアルケニル（ここで、置換基は前記のＺとして表されるものから選択される）、あるいはＣ₆〜Ｃ₉の非置換または置換アリール、アルカリールまたはアラルキル（ここで、置換基は前記のＺとして記載されたものから選択される）であり、Ｘは式（Ｉ）の場合と同様である）。式（ＩＶ）の化合物の特定の例を以下に示す：アニリン、ｐ−クロロアニリン、ｐ−フルオロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、ｐ−アミノベンズアルデヒド、ｐ−アミノ安息香酸、ナトリウム−ｐ−アミノベンゾエート、リチウム−ｐ−アミノベンゾエート、カルシウムジ−ｐ−アミノベンゾエート、アンモニウム−ｐ−アミノベンゾエート、トリメチルアンモニウム−ｐ−アミノベンゾエート、トリ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノベンゾエート、ｐ−アミノベンゼンスルホン酸、ｐ−アミノベンゼンスルホン酸カリウム、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−２−プロペニルアニリン、Ｎ−ベンジルアニリン、Ｎ−（２−エチルフェニル）アニリン、４−メチルアニリン、４−（２−ブロモエチル）アニリン、２−（２−ニトロエチル）アニリン、（４−アミノフェニル）アセトアルデヒド、（４−アミノフェニル）酢酸、４−（２−プロペニル）アニリンアセテート、４−（３−ブロモ−２−プロペニル）アニリン、４−フェニルアラニンクロロアセテート、４−（３−クロロフェニル）アニリン、４−ベンジルアニリン、４− （４−ヨードベンジル）アニリン、４−（３−エチルフェニル）アニリン、４− （２−クロロ−４−エチルフェニル）アニリン。（式中、ＺおよびＲ₇は式（ＩＶ）の場合と同様であり、Ｒ₈は水素またはＣ₁〜Ｃ₄の置換または非置換アルキルまたはアルケニル（ここで、置換基は式（ＩＶ）においてＺとして定義されたものから選択される）である）。式（Ｖ）の化合物の特定の例を以下に挙げる：フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、エチルフェニルエーテル、２−クロロエチルフェニルエーテル、２−ニトロエチルフェニルエーテル、フェノキシアセトアルデヒド、フェノキシ酢酸、３−フェノキシ−１−プロペン、３−フェノキシ−２−ニトロ−１−プロペン、３−フェノキシ−２−ブロモ−１−プロペン、４−プロピルフェノール、４−（３−ブロモプロピル）フェノール、２−（２−ニトロエチル）フェノール、（４−ヒドロキシフェニル）アセトアルデヒド、（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、４−（２−プロペニル）フェノール、４−フェニルフェノール、４−ベンジルフェノール、４−（３−フルオロ−２−プロペニル）フェノール、４−（４−クロロベンジル）フェノール、４−（３−エチルフェニル）フェノール、４−（２−クロロ −３−エチルフェニル）フェノール、２，５−キシレノール、２，５−ジアミノピリジン、２−ヒドロキシ−５−アミノピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、テトラアミノピリミジン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１，２，４−トリヒドロキシ−５−Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル）ベンゼン、１，２，３− トリヒドロキシベンゼン、４−アミノレゾルシノール、１，２−ジヒドロキシベンゼン、２−アミノ−１，４−ジヒドロキシベンゼン、２−アミノ−４−メトキシ−フェノール、２，４−ジアミノフェノール、３−メトキシ−１，２−ジヒドロキシ−ベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンゼン、２，５−ジアミノ−４−メトキシ−１−ヒドロキシベンゼン、４，６− ジメトキシ−３−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、２，６−ジメチル−４−［Ｎ −（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミノ］−１−ヒドロキシベンゼン、１，５−ジアミノ−２−メチル−４−［Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミノ］ベンゼンおよびそれらの塩。本明細書中で用いるのに適したさらに別の一次中間体には、カテコール種、特にカテコール「ドーパ」種が含まれ、これには、ドーパそれ自体ならびにＤＯＰＡのホモログ、アナログおよび誘導体を含む。適切なカテコール種の例としては、システイニルドーパ、アルキル基に１〜４個の、好ましくは１〜２個の炭素原子を有するアルファアルキルドーパ、エピネフリン、およびアルキル基に１〜６個の、好ましくは１〜２個の炭素原子を有するドーパアルキルエステルが挙げられる。概して、適切なカテコールは次式（ＶＩ）で表される：（式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、同一であっても異なってもよく、Ｈ、低級（Ｃ₁ 〜Ｃ₆）アルキル、ＯＨ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＮＨＣＯＲ、ＣＮ、ＣＯＯＨ、ハロゲン、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＳＯ₃ＨまたはＮＲ₄Ｒ₅から選択される電子供与体または受容体であるが、但し、Ｒ₁、Ｒ₂またはＲ₃のうち１つだけはＣＮ、ＣＯＯＨ、ハロゲン、ＮＯ₂、ＣＦ₃またはＳＯ₃Ｈであることが可能で；Ｒ₄およびＲ₅は同一であっても異なってもよく、Ｈ、低級（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、または置換低級（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル（ここで、置換基はＯＨ、ＯＲ、ＮＨＣＯＲ₆、ＮＨＣＯＮＨ₂、ＮＨＣＯ₂Ｒ₆、ＮＨＣＳＮＨ₂、ＣＮ、ＣＯＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₂ＮＲ₆ 、ＳＯ₂Ｒ₆またはＣＯ₂Ｒ₆であってもよい）であり；Ｒ₆は低級（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、アルキレン鎖により窒素に連結される低級（Ｃ₁〜Ｃ₆）ヒドロキシアルキルフェニル、フェニルまたは置換フェニル（置換基はＲ₁で示される）であり；そしてＲはＣ₁〜Ｃ₆のアルキルまたはＣ₁〜Ｃ₆のヒドロキシアルキルである）。次式：（式中：Ｒ₁＝置換または非置換ベンゼン環、第三ブチル等；Ｒ＝置換または非置換ベンゼン環）、ならびに次式：（式中：Ｒ＝アミノアルキル、アミドアルキル、アミノベンゼン（置換または非置換）、アミドベンゼン（置換または非置換）、アルキル、置換または非置換ベンゼン環；Ｒ₁＝置換または非置換ベンゼン環）の酸化性ヘアカラーリング剤も本明細書中に含まれる。一次中間体は、単独で、またはその他の一次中間体と組合せて、本明細書中で用いることができ、その１つ以上は１つ以上のカプラーと組合せて用いることができる。一次中間体およびカプラーの選定は、所望される色、濃淡および着色強度によって決定される。本明細書中で、単一でまたは組合せて用いてブロンドから黒色までの範囲の種々の濃淡を有する染料を提供することかできる１９種の好ましい一次中間体およびカプラーがある；これらは、ピロガロール、レゾルシノール、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−ニトロフェノール、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、１−ナフトール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ｐ −フェニレンジアミン、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２−メチルレゾルシノールおよび２，４−ジアミノアニゾールである。これらは、分子形態で、または前記のような過酸化物相溶性塩の形態で用いられ得る。一次中間体およびカップリング剤は、本明細書中に前記したように、組合されて、広範囲の色を毛髪に供給し得る。毛髪の色は、色の濃さと色の強度の両方によって変わり得る。前記のように、本発明の組成物は高強度の色を提供するのに有益である。色の強度とは、本明細書中で記載する場合には、毛髪上に形成され、毛髪中に保持される色化合物の量を意味する。概して、高強度とは、本明細書中で記載する場合には、暗いまたは深い色、例えば暗赤色、暗褐色または黒色等を意味する。したがって、前記により酸化性染色物質の各々の初期レベルを調整することによって、種々の色強度のヘアカラーを配合することが可能である。例えば、天然ブロンド〜淡褐色毛濃淡のような低強度の色は一般に、総酸化性染色剤の約０．００１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約２重量％、さらに好ましくは約０．２重量％〜約１重量％のカラーリング組成物を包含し、一次中間体、例えば１，４−ジアミノベンゼン、２，５−ジアミノトルエン、２，５−ジアミノアニソール、４−アミノフェノール、２，５−ジアミノベンジルアルコールおよび２−（２’，５’−ジアミノ）フェニルエタノールと、カプラー、例えばレゾルシノール、２−メチルレゾルシノールまたは４−クロロレゾルシノールの組合せにより達成され得る。同様に前記の一次中間体とカプラーの組合せ、例えば５−アミノ−２−メチルフェノールと１，３−ジアミノ−ベンゼン誘導体、例えば２，４−ジアミノ−アニゾールは、約０．５％〜約１％の総染色剤レベルで、中間強度の赤色を生じることができる。高強度の色、例えば青〜青紫色の毛の濃淡は、前記の一次中間体とカプラー、例えば１，３−ジアミノ−ベンゼンまたはその誘導体、例えば２，５−ジアミノートルエンの組合せにより、組成物の約１重量％〜約６重量％の総染色剤のレベルで、生成できる。黒色毛髪色は、前記の一次中間体とカプラー、例えば１，３−ジアミノベンゼンまたはその誘導体とを組合せることにより得ることができる。しかしながら、毛髪に赤色を付与するために一般に用いられるパラ−アミノフェノールの生理学的適合性に対する考慮すべき問題が提起されている。同様に、パラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）のような黒色を生成するために付与されるいくつかの薬剤の生理学的適合性は、疑問とされている。したがって、安全性プロフィールの改良を示す酸化性ヘアカラーリング組成物、特に安全性プロフィールの改良を示す暗色、即ち高い色強度染料を供給する酸化性ヘアカラーリング組成物に対する必要性が存在する。前記のように、本発明の低ｐＨ組成物は、毛髪損傷と皮膚染色および／または刺激のレベルの低減と共に、優れたヘアカラーリング属性を提供する。このようなものとして、本発明の組成物は、毛髪損傷と皮膚の染色および／または刺激のレベルの低減に加えて、良好な初期色の発色および一貫性、そして長時間の洗浄堅牢性の改良と共に、改良された毛髪コンディショニング属性を供給するのに有益である。非酸化性染料およびその他の染料本発明のヘアカラーリング組成物は、必須の酸化性ヘアカラーリング剤の他に、非酸化性染料およびその他の染料物質を任意に含有し得る。本発明のヘアカラーリング組成物およびヘアカラーリング方法に用いるのに適した任意の非酸化性染料およびその他の染料には、半永久的、一時的およびその他の染料が含まれる。本明細書に記載したような非酸化性染料としては、いわゆる「直接作用染料」、金属染料、金属キレート染料、繊維反応性染料、ならびにその他の合成および天然染料が挙げられる。種々の種類の非酸化性染料は、以下に詳述されている： ‘Chemical and Physical Behaviour of Human Hair’3rd Ed.，by Clarence Ro bbins（pp250-259）;‘The Chemistry and Manufacture of Cosmetics’，Volum e IV，2^ndEd．Maison G．De Navarre at chapter 45 by G.S．Kass（pp841-920 ）;‘cosmetics:Science and Technology’2^ndEd.，Vol．II Balsam Sagarin，C hapter 23 by F.E.Wall（pp279-343）;‘The Science of Hair Care’edited by C.Zviak，Chapter 7（pp235-261）および‘Hair Dyes’,J.C．Johnson，Noyes Data Corp.，Park Ridge，U.S.A.（1973）,（PP3-91および113-139）。発色のために酸化作用を必要としない直接作用染料は毛染め剤(hair tint)とも呼ばれ、長い間当業者に知られていた。それらは通常は、界面活性物質を含む基剤中で毛髪に適用される。直接作用染料としては、ニトロ染料、例えばニトロアミノベンゼンまたはニトロアミノフェノールの誘導体；分散染料、例えばニトロアリールアミン、アミノアントラキノンまたはアゾ染料；アントラキノン染料、ナフトキノン染料；塩基性染料、例えばアクリジンオレンジＣ．Ｉ．４６００５が挙げられる。ニトロ染料は、ヘアカラーリング組成物に付加されて、着色剤の色調を増強し、適用前に染料混合物に適切な審美的色調を付加する。直接作用染料のさらに別の例には以下のものが含まれる：アリアノール染料塩基性褐色１７，Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）−ｎｏ．１２，２５１；塩基性赤色７６，Ｃ．Ｉ．−１２，２４５；塩基性褐色１６，Ｃ．Ｉ．−１２，２５０；塩基性黄色５７，Ｃ．Ｉ．−１２，７１９および塩基性青色９９，Ｃ．Ｉ．− ５６，０５９、そしてさらに別の直接作用染料としては、例えば酸性黄色１，Ｃ．Ｉ．−１０，３１６（Ｄ＆Ｃ黄色ｎｏ．７）；酸性黄色９，Ｃ．Ｉ．−１３，０１５；塩基性紫色Ｃ．Ｉ．−４５，１７０；分散性黄色３，Ｃ．Ｉ．−１１，８５５；塩基性黄色５７，Ｃ．Ｉ．−１２，７１９；分散性黄色１，Ｃ．Ｉ．− １０，３４５；塩基性紫色１，Ｃ．Ｉ．−４２，５３５；塩基性紫色３，Ｃ．Ｉ．−４２，５５５；緑青色，Ｃ．Ｉ．−４２０９０（ＦＤ＆Ｃ青色ｎｏ．１）；黄赤色，Ｃ．Ｉ．−１４７００（ＦＤ＆Ｃ赤色ｎｏ．４）；黄色，Ｃ．Ｉ．１９１４０（ＦＤ＆Ｃ黄色ｎｏ．５）；黄燈色，Ｃ．Ｉ．１５９８５（ＦＤ＆Ｃ黄色ｎｏ．６）；青緑色，Ｃ．Ｉ．−４２，０５３（ＦＤ＆Ｃ緑色ｎｏ．３）；黄赤色，Ｃ．Ｉ．１６，０３５（ＦＤ＆Ｃ赤色ｎｏ．４０）；緑青色，Ｃ．Ｉ．６１５７０（Ｄ＆Ｃ緑色ｎｏ．３）；橙色，Ｃ．Ｉ．４５３７０（Ｄ＆Ｃ橙色ｎｏ．５）；赤色，Ｃ．Ｉ．１５８５０（Ｄ＆Ｃ赤色ｎｏ．６）；青赤色，Ｃ．Ｉ．１５８５０（Ｄ＆Ｃ赤色ｎｏ．５）；淡青赤色，Ｃ．Ｉ．４５３８０（Ｄ＆Ｃ赤色ｎｏ．２２）；青赤色，Ｃ．Ｉ．４５４１０（Ｄ＆Ｃ赤色ｎｏ．２８）；青赤色，Ｃ．Ｉ．７３３６０（Ｄ＆Ｃ赤色ｎｏ．３０）；赤紫色，Ｃ．Ｉ．１７２００（Ｄ＆Ｃ赤色ｎｏ．３３）；暗青赤色，Ｃ．Ｉ．１５８８０（Ｄ＆Ｃ赤色ｎｏ．３４）；明黄赤色，Ｃ．Ｉ．１２０８５（Ｄ＆Ｃ赤色ｎｏ．３６）；明橙色，Ｃ．Ｉ．１５５１０（Ｄ＆Ｃ橙色ｎｏ．４）；緑黄色，Ｃ．Ｉ．４７００５（Ｄ＆Ｃ黄色ｎｏ．１０）；青緑色，Ｃ．Ｉ．５９０４０（Ｄ＆Ｃ緑色ｎｏ．８）；青紫色，Ｃ．Ｉ．６０７３０（Ｅｘｔ．Ｄ＆Ｃ紫色ｎｏ．２）；緑黄色，Ｃ．Ｉ．１０３１６（Ｅｘｔ．Ｄ＆Ｃ黄色ｎｏ．７）。繊維反応性染料としては、プロシオン（ＲＴＭ）、ドリマレン（ＲＴＭ）、チバクロン（ＲＴＭ）、レバフィックス（ＲＴＭ）およびレマゾール（ＲＴＭ）染料（それそれ、ICI、Sandoz、Ciba-Geigy、BayerおよびHoechstから入手可能）が挙げられる。本明細書中に明記したような天然染料および植物染料としては、ヘンナ（ラウソニア・アルバ（Lawsonia alba））、カミルレ（マトリカリア・カモミラ（Mat ricaria chamomila）またはアンテミス・ノビリス（Anthemis nobilis））、インジゴ、ログウッドおよびクルミの殻の抽出物が挙げられる。一時毛髪染料またはヘアカラーリングリンスは一般に、非常に大きくて毛幹中に拡散しにくく、そして毛髪の外側に作用する染料分子で構成される。それらは通常は、染料溶液を毛髪表面で乾燥可能にする放置（リーブ・オン）法により適用される。このように、これらの染料は、典型的には、界面活性剤による毛髪のクリーニングおよび清浄作用に対する耐性が低く、比較的容易に毛髪から洗い落とされる。あらゆる一時毛髪染料が本発明の組成物中に適切に用いられ得る。好ましい一時毛髪染料の例を以下に示す。半永久的毛髪染料は、一般的に一時ヘアカラーリングリンスに対してサイズおよび効果が小さいが、永久的（酸化的）染料よりも一般的に大きい染料である。典型的には、半永久的染料は、それらが毛幹中へ拡散する能力を有する点で酸化性染料と同様に作用する。しかしながら、半永久的染料は一般に、前記の共役酸化性染料分子よりサイズが小さく、このようなものとして、再び毛髪から段階的に拡散する傾向がある。簡単な毛髪の洗浄およびクリーニング行為はこの工程を促進し、概して、半永久的染料は約５〜８回洗浄後には、大幅に洗い落とされる。あらゆる半永久的染料系が、本発明の組成物中に適切に用いられ得る。本発明の組成物中に用いるのに適した半永久的染料は、ＨＣ青色２、ＨＣ黄色４、ＨＣ赤色３、分散性紫色４、分散性黒色９、ＨＣ青色７、ＨＣ黄色２、分散性青色３、分散性紫色１およびそれらの混合物である。半永久的染料の例を以下に示す：典型的な半永久染料系は、大型および小型色分子の両方の混合物を混入する。毛髪のサイズは根本から先端まで均一でないので、小型分子は根本と先端の双方で拡散するが、しかし先端内部には保持されず、一方大型分子は一般に、毛髪の末端に拡散することができるだけである。染料分子サイズのこの組合せを用いて、初期染色工程中とその後の洗浄中の両方で、毛髪の根本から先端まで一貫した色を出すのに役立てる。緩衝剤本発明のカラーリング組成物は、約１〜約７未満、好ましくは約１．５〜約５．８、さらに好ましくは約１．８〜約５．５、最も好ましくは約２〜約５、特に約３．５〜約４．５の範囲のｐＨを有する。前記のように、本発明の好ましいカラーリング組成物のｐＨは、予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤の作用により、所望のｐＨ範囲内に保持される。しかしながら、そのように所望する場合には、組成物は１つ以上の任意の緩衝剤および／または毛髪膨潤剤（ＨＳＡ）を含有し得る。いくつかの異なるｐＨ改質剤を用いて、最終組成物またはそのあらゆる構成部分のｐＨを調整することができる。このｐＨ調整は、ケラチン性繊維、特にヒトの毛髪の処理の分野における周知の酸性化剤、例えば無機および有機酸、例えば塩酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、リン酸およびカルボン酸またはスルホン酸、例えばアスコルビン酸、酢酸、乳酸、硫酸、ギ酸、硫酸アンモニウムおよびリン酸二水素ナトリウム／リン酸、リン酸水素二ナトリウム／リン酸、塩化カリウム／塩酸、フタル酸二水素カリウム／塩酸、クエン酸ナトリウム／塩酸、クエン酸二水素カリウム／塩酸、クエン酸二水素カリウム／クエン酸、クエン酸ナトリウム／クエン酸、酒石酸ナトリウム／酒石酸、乳酸ナトリウム／乳酸、酢酸ナトリウム／酢酸、リン酸水素二ナトリウム／クエン酸、および塩化ナトリウム／グリシン／塩酸、コハク酸並びにそれらの混合物を用いて実行され得る。アルカリ性緩衝剤の例は、水酸化アンモニウム、エチルアミン、ジプロピルアミン、トリエチルアミンおよびアルカンジアミン、例えば１，３−ジアミノプロパン、無水アルカリアルカノールアミン、例えばモノまたはジ−エタノールアミン、好ましくは、アミン基上で完全に置換されるもの、例えばジメチルアミノエタノール、ポリアルキレンポリアミン、例えばジエチレントリアミンまたは複素環式アミン、例えばモルホリン、ならびにアルカリ金属の水酸化物、例えばナトリウムおよびカリウムの水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、例えばマグネシウムおよびカルシウムの水酸化物、塩基性アミノ酸、例えばＬ−アルギニン、リシン、アラニン、ロイシン、イソロイシン、オキシリシンおよびヒスチジン、ならびにアルカノールアミン、例えばジメチルアミノエタノールおよびアミノアルキルプロパンジオール、そしてそれらの混合物である。水中での解離によりＨＣＯ₃ ^-を形成する化合物（以後、「イオン形成化合物」と呼ぶ）も、本明細書中で用いるのに適している。イオン形成化合物の例は、Ｎａ₂ＣＯ₃、ＮａＨＣＯ₃ 、Ｋ₂ＣＯ₃、（ＮＨ₄）₂ＣＯ₃、ＮＨ₄ＨＣＯ₃、ＣａＣＯ₃およびＣａ（ＨＣＯ₃ ）、ならびにそれらの混合物である。緩衝剤として本明細書中で用いるのに好ましいのは、ｐＨ６より低い値で一次ｐＫａを有する有機および無機酸、ならびにそれらの共役塩基である。本明細書中に定義されるように、一次ｐＫａとは、平衡定数Ｋ（ここで、Ｋは酸解離定数である）の負の対数（基数１０に対する）を意味する。本明細書中で用いるのに適した有機および無機酸を以下に示す：アスパラギン酸、マレイン酸、酒石酸、グルタミン酸、グリコール酸、酢酸、コハク酸、サリチル酸、ギ酸、安息香酸、リンゴ酸、乳酸、マロン酸、シュウ酸、クエン酸、リン酸およびそれらの混合物。特に好ましいのは、酢酸、コハク酸、サリチル酸およびリン酸、ならびにそれらの混合物である。本発明の低ｐＨカラーリング組成物は、本明細書中に後述するように、毛髪への適用前に混和された予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤と酸化性ヘアカラーリング剤との双方を含有する最終溶液、または単一成分系から成り得る。このようなものとして、本発明の組成物は多数の別々の成分のカラーリングキットを包含し得る。固体または液体形態で存在し得る過酢酸のような一部の予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤を包含する酸化およびカラーリングキットでは、過酢酸を安定化するために緩衝剤溶液を用い得る。過酢酸は約１〜約６の範囲のｐＨで安定であるため、この範囲内のｐＨを有する緩衝剤を用いる必要がある。１つ以上の着色剤と組合せて酸化剤（固体または液体形態であり得る）を包含する酸化およびカラーリングキットでは、緩衝剤は、溶液ｐＨを約１〜約７未満、好ましくは約１．５〜約５．８、さらに好ましくは約１．８〜約５．５、最も好ましくは約２〜約５、特に約３．５〜約４．５の範囲に保持することができる。したがって、この範囲内のｐＨを有する緩衝剤を用いる必要がある。触媒本明細書中のカラーリング組成物は、予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤と単数または複数の任意の過酸素酸化剤とのための遷移金属含有触媒を任意に含有し得る。適切な種類の触媒の一つは、定義された漂白触媒活性の重金属陽イオン、例えば銅、鉄またはマンガン陽イオン、漂白触媒活性をほとんどまたは全く有さない補助金属陽イオン、例えば亜鉛またはアルミニウム陽イオン、そして触媒および補助金属陽イオンについて定義された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四（メチレンホスホン酸）およびその水溶性塩を包含する触媒系である。このような触媒は、米国特許出願第４，４３０，２４３号に開示されている。その他の種類の適切な触媒としては、米国特許出願第５，２４６，６２１号および米国特許出願第５，２４４，５９４号に開示されているマンガン主体の錯体が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（Ｃ１０₄）₃およびそれらの混合物が挙げられる。その他は、欧州特許出願第０，５４９，２７２号に記載されている。本明細書中で用いるのに適したその他の配位子としては、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナンおよびそれらの混合物が挙げられる。適切な触媒の例に関しては、米国特許出願第４，２４６，６１２号および米国特許出願第５，２２７，０８４号を参照していただきたい。単核マンガン（ＩＶ）錯体、例えばＭｎ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ₃）₃−（ＰＦ₆）を教示する米国特許出願第５，１９４，４１６号も参照のこと。米国特許出願第５，１１４，６０６号に開示されているようなさらに別の種類の適切な触媒は、少なくとも３つの連続したＣ−ＯＨ基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ化合物である配位子とマンガン（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）との水溶性錯休である。その他の例としては、テトラ−Ｎ −デンテートおよびビ−Ｎ−デンテート配位子と錯形成した二核性Ｍｎも挙げられ、これには例えばＮ₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺および［Ｂｉｐｙ₂Ｍｎ^III （ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVｂｉｐｙ₂］−（ＣｌＯ₄）₃が挙げられる。さらに適切な触媒は、例えば欧州特許出願第０，４０８，１３１号（コバルト錯体触媒）、欧州特許出願第０，３８４，５０３号および欧州特許出願第０，３０６，０８９号（金属ポルフィリン触媒）、米国特許出願第４，７２８，４５５号（マンガン／多座配位子触媒）、米国特許出願第４，７１１，７４８号および欧州特許出願第０，２２４，９５２号（アルミノシリケート触媒上の吸収マンガン）、米国特許出願第４，６０１，８４５号（マンガンおよび亜鉛またはマグネシウム塩を有するアルミノシリケート支持体）、米国特許出願第４，６２６，３７３号（マンガン／配位子触媒）、米国特許出願第４，１１９，５５７号（第二鉄錯体触媒）、ドイツ国特許出願第２，０５４，０１９号（コバルトキレート化剤触媒）、カナダ国特許出願第８６６，１９１号（遷移金属含有塩）、米国特許出願第４，４３０，２４３号（マンガン陽イオンと非触媒性金属陽イオンを有するキレート化剤）、そして米国特許出願第４，７２８，４５５号（マンガングルコネート触媒）に記載されている。重金属イオン封鎖剤本発明のカラーリング組成物は、任意の成分として重金属イオン封鎖剤を含有し得る。重金属イオン封鎖剤とは、本明細書中では、重金属イオンを封鎖する（キレート化するかまたは掃去する）よう作用する成分を意味する。これらの成分はカルシウムおよびマグネシウムキレート化能力も有するが、しかし優先的に、それらは鉄、マンガンおよび銅のような重金属と結合する選択性を示す。このような金属イオン封鎖剤は、制御された酸化作用の供給に関して、ならびにヘアカラーリング製品の良好な貯蔵安定性の提供に関して本明細書中で記載したようにヘアカラーリング組成物に有益である。重金属イオン封鎖剤は、一般に、組成物の重量の約０．００５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約１０重量％、さらに好ましくは約０．０５重量％〜約２重量％のレベルで存在する。アミノホスホネート（デクエスト（RTM）としてMonsantoから入手可能）、ニトリロアセテート、ヒドロキシエチルエチレントリアミン等を含む種々の金属イオン封鎖剤が、このような使用に関して知られている。本明細書中での使用に適した重金属イオン封鎖剤としては、有機ホスホネート、例えばアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジスホスホネートおよびニトリロトリメチレンホスホネートが挙げられる。前記の種の中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）およびヒドロキシエチレン１，１ジホスホネートである。本明細書中で用いるのに適した好ましい生分解性無リン重金属イオン封鎖剤としては、ニトリロ三酢酸、およびポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノ四酢酸、エチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、エチレンジアミン二グルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミン二コハク酸またはそれらのあらゆる塩が挙げられる。特に好ましいのは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）（米国特許出願第４，７０４，２３３号参照）、あるいはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である。本明細書中で用いるためのその他の適切な重金属イオン封鎖剤は、イミノ二酢酸誘導体、例えば欧州特許出願第３１７，５４２号および欧州特許出願第３９９，１３３号に記載されている２−ヒドロキシエチル二酢酸またはグリセリルイミノ二酢酸である。欧州特許出願第５１６，１０２号に記載されたイミノ二酢酸− Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸およびアスパラギン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキシプロピル−３−スルホン酸金属イオン封鎖剤も、本明細書では適している。欧州特許出願第５０９，３８２号に記載されたβ−アラニン− Ｎ，Ｎ’−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ− 一酢酸およびイミノ二コハク酸金属イオン封鎖剤も適している。欧州特許出願第４７６，２５７号は、適切なアミノ主体の金属イオン封鎖剤を記載している。欧州特許出願第５１０，３３１号は、コラーゲン、ケラチンまたはカゼインから得られる適切な金属イオン封鎖剤を記載する。欧州特許出願第５２８，８５９号は、適切なアルキルイミノ二酢酸金属イオン封鎖剤を記載する。二ピコリン酸および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸も適している。グリシンアミド−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン −Ｎ，Ｎ’−二グルタル酸（ＥＤＤＧ）および２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＨＰＤＤＳ）も適している。本発明の重金属イオン封鎖剤は、それらのアルカリまたはアルカリ土類金属塩中で用い得る。増粘剤本発明のカラーリング組成物は、約０．０５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１〜約１０重量％、さらに好ましくは約０．５重量％〜約５重量％のレベルで増粘剤を付加的に含有し得る。本明細書中の組成物に用いるのに適した増粘剤は、オレイン酸、セチルアルコール、オレイルアルコール、塩化ナトリウム、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、合成増粘剤、例えばカルボポール、アクリンおよびアクロシルならびにそれらの混合物から選択される。本明細書で用いるのに好ましい増粘剤は、アクリン２２（ＲＴＭ）、ステアレス−２０メタクリレートコポリマー；アクリン４４（ＲＴＭ）、ポリウレタン樹脂およびアクソール８３０（ＲＴＭ）、アクリレートコポリマー（Rohm and Haas，Phi ladelphia，PA，USAから入手可能）である。本明細書中で用いるのに適したさらに別の増粘剤としては、アルギン酸ナトリウムまたはアラビアゴム、あるいはセルロース誘導体、例えばメチルセルロース、またはカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、あるいはアクリルポリマーが挙げられる。希釈剤水は、本発明の組成物のための好ましい希釈剤である。しかしながら、本発明の組成物は、付加的希釈物質として１つ以上の溶媒を含有し得る。一般に、本発明のカラーリング組成物に用いるのに適した溶媒は、水と混和可能で且つ皮膚に無害であるよう選択される。本明細書中で付加的希釈剤として用いるのに適した溶媒としては、Ｃ₁〜Ｃ₂₀の一または多価アルコールおよびそれらのエーテル、グリセリンが挙げられ、一価および二価アルコールならびにそれらのエーテルが好ましい。これらの化合物では、炭素数２〜１０のアルコール性残基が好ましい。したがって、好ましい基としては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ブタノール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、そしてそれらの混合物が挙げられる。水は、本発明の組成物における好ましい主希釈剤である。主希釈剤は、本明細書中で記載する場合は、存在する水のレベルがいかなる他の希釈剤の総レベルよりも高いことを意味する。希釈剤は、本明細書の組成物の重量の約５重量％〜約９９．９８重量％、好ましくは約１５重量％〜約９９．５重量％、さらに好ましくは少なくとも約３０重量％〜約９９重量％、特に約５０重量％〜約９８重量％のレベルで存在する。酵素本発明のヘアカラーリング組成物中で有用なさらなる付加的物質は、１つ以上の酵素である。適切な酵素物質としては、洗剤組成物中に慣用的に混入される市販のリパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、エステラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼそしてペルオキシダーゼが挙げられる。適切な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号および第３，５３３，１３９号で議論されており、これらを援用して本文の一部とする。ペルオキシダーゼは過酸化物に特異的なヘモプロテインであるが、供与体として広範囲の基質を用いる。過酸化物を分解するカタラーゼは、それが一般的に構造および特性が類似しており、そしてＨ₂Ｏ₂によりある種の酸化をもたらし得るという事実に鑑みて、ここに含まれる。Ｈ₂Ｏ₂の分解は、ある分子の、他の分子による酸化と見なされ得る。それは好気性細胞中にあまねく行き渡り、あるより重要な機能を有し得る。補酵素ペルオキシダーゼはヘモプロテインではなく、一つは少なくともフラボタンパク質である。キサンチンオキシダーゼのようなその他のフラボタンパク質も、他の受容体の中でとりわけＨ₂Ｏ₂を用い、補酵素ペルオキシダーゼは、Ｈ₂Ｏ₂に特異的でないという点で、古典的ペルオキシダーゼよりむしろこれらに似ている。本発明の組成物に適したペルオキシダーゼとしては、セイヨウワサビペルオキシダーゼ、ニホンワサビペルオキシダーゼ、牛乳ペルオキシダーゼ、ラット肝臓ペルオキシダーゼ、リンギナーゼおよびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼが挙げられる。酵素は、本発明のヘアトリートメント組成物１ｇ当たり約５０重量ｍｇまで、さらに典型的には約０．０１ｍｇ〜約１０ｍｇの活性酵素を提供するのに十分なレベルで、任意に混入される。別記しない限り、ペルオキシダーゼ酵素は、組成物の重量の約０．０００１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．００１重量％〜約１重量％、さらに好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％の活性酵素のレベルで、本発明による組成物中に混入され得る。市販のプロテアーゼ酵素としては、アルカラーゼ、サビナーゼ、プリマーゼ、デュラザイムおよびエスペラーゼの商品名でNovo Industries A/S（デンマーク）が販売しているもの、マキサターゼ、マキサカルおよびマキサペンの商品名で Gist-Brocadesが販売しているもの、Genencor Internationalが販売しているもの、オプチクリーン及びオプチマーゼの商品名でSolvay Enzymesが販売しているものが挙げられる。プロテアーゼ酵素は、組成物の重量の０．０００１％〜４％の活性酵素のレベルで本発明による組成物中に混入され得る。アミラーゼとしては、例えば、Ｂ．リケニフォルミス（B．licheniformis）の特定の株から得られるα−アミラーゼが挙げられるが、これは英国特許第１，２６９，８３９号（Novo）にさらに詳細に記載されている。好ましい市販のアミラーゼとしては、例えばラピダーゼの商品名でGist-Brocadesが販売しているもの、そしてターマミルおよびＢＡＮの商品名でNovo Industries A/Sが販売しているものが挙げられる。アミラーゼ酵素は、組成物の重量の０．０００１重量％〜２重量％の活性酵素のレベルで本発明による組成物中に混入され得る。脂肪分解酵素は、組成物の重量の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．００１重量％〜１重量％、最も好ましくは０．００１重量％〜０．５重量％の活性脂肪分解酵素のレベルで存在し得る。リパーゼは、真菌または細菌起源のものであり、例えば、ヒュミコラ（Humico la）種、サーモマイセス（Thermomyces）種またはシュードモナス（Pseudomonas ）種、例えばシュードモナス・シュードアルカリジェンス（Pseudomonas pseudo alcaligenes）またはシュードモナス・フルオレセンス（Pseudomonas fluoresce ns）のリパーゼ産生株から得られる。これらの株の化学的または遺伝子的改変突然変異株からのリパーゼも、本明細書中で有用である。好ましいリパーゼはシュードモナス・シュードアルカリジェンスから得られ、これは付与済み欧州特許ＥＰ−Ｂ−０２１８２７２号に記載されている。本明細書中の別の好ましいリパーゼは、欧州特許出願第０２５８０６８号に記載されたように、ヒュミコラ・ラヌギノーサ（Humicola lanuginosa）からの遺伝子をクローニングし、宿主としてのアスペルギルス・オリザ（Aspergillus or yza）中でその遺伝子を発現させることにより得られ、これはNovo Industri A/S ，Bagsvaerd，Denmarkからリポラーゼの商品名で市販されている。このリパーゼは、米国特許第４，８１０，４１４号（Huge-Jensenら，1989年３月７日発行）にも記載されている。界面活性物質本発明の組成物は、界面活性系を付加的に含有し得る。本発明の組成物中に含入するのに適した界面活性剤は、一般に、炭素数約８〜約２２の親油性鎖長を有し、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性、双性イオン性界面活性剤およびそれらの混合物から選択され得る。（ｉ）陰イオン性界面活性剤本発明の組成物中に含入するのに適した陰イオン性界面活性剤としては、アルキルスルフェート、エトキシル化アルキルスルフェート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、メチルアシルタウレート、脂肪アシルグリシネート、Ｎ− アシルグルタメート、アシルイセチオネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエトキシスルホスクシネート、アルファ−スルホン化脂肪酸、それらの塩および／またはそれらのエステル、アルキルエトキシカルボキシレート、アルキルホスフェートエステル、エトキシル化アルキルホスフェートエステル、アルキルスルフェート、アシルサルコシネートおよび脂肪酸／タンパク質縮合体、ならびにそれらの混合物が挙げられる。これらの界面活性剤に関するアルキルおよび／またはアシル鎖長はＣ₁₂〜Ｃ₂₂、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈、さらに好ましくはＣ₁₂ 〜Ｃ₁₄である。（ｉｉ）非イオン性界面活性剤本発明の組成物は、水溶性非イオン性界面活性剤（単数または複数）も包含し得る。この種の界面活性剤としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄の脂肪酸モノ−およびジエタノールアミン、スクロースポリエステル界面活性剤、および以下の一般式：を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が挙げられる。前記の式による好ましいＮ−アルキル、Ｎ−アルコキシまたはＮ−アリールオキシ、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、Ｒ₈が直鎖および分枝鎖アルキルおよびアルケニル、またはそれらの混合物を含めたＣ₅〜Ｃ₃₁のヒドロカルビル、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₉のヒドロカルビルであり、Ｒ₉が典型的には水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₈のアルキルまたはヒドロキシアルキル、好ましくはメチルであるか、あるいは式−Ｒ¹−Ｏ−Ｒ²（ここで、Ｒ¹は直鎖、分枝鎖および環状（アリールを含める）を含めたＣ₂〜Ｃ₈ヒドロカルビルであり、好ましくはＣ₂〜Ｃ₄のアルキレンであり、Ｒ²はアリールおよびオキシヒドロカルビルを含めたＣ₁〜Ｃ₈の直鎖、分枝鎖および環状ヒドロカルビルであり、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄のアルキル、特にメチルまたはフェニルである）の基である。Ｚ₂は、鎖に直接連結される少なくとも２つ（グリセルアルデヒドの場合）または少なくとも３つ（その他の還元糖の場合）のヒドロキシルを伴う直鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分、あるいはそのアルコキシル化誘導体（好ましくは、エトキシル化またはプロポキシル化）である。Ｚ₂は、好ましくは還元的アミン化反応において還元糖から誘導され、最も好ましくは、Ｚ₂はグリシチル部分である。適切な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロース、ならびにグリセルアルデヒドが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップおよび高マルトースコーンシロップは、前に挙げた個々の糖と同様に用い得る。これらのコーンシロップは、Ｚ₂のための糖成分の混合物を産生し得る。それは、決してその他の適切な原料を排除するものではない、と理解されるべきである。Ｚ₂は、好ましくは、−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂Ｈ、ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ’）ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ（ここで、ｎは１〜５（すべて含めて）の整数であり、Ｒ’はＨあるいは環状単糖類または多糖類およびそれらのアルコキシル化誘導体である）から成る群から選択される。前記のように、最も好ましいのは、ｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨである。最も好ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、式Ｒ₈（ＣＯ）Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ （ＣＨＯＨ）₄ＣＨ₂ＯＨ（式中、Ｒ₈はＣ₆〜Ｃ₁₉の直鎖アルキルまたはアルケニル基である）を有する。前記の式の化合物では、Ｒ₈−ＣＯ−Ｎ＜は、例えばココアミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミアミド、タロウアミド等であり得る。本明細書中で用いるのに適した油由来の非イオン性界面活性剤としては、水溶性植物および動物由来皮膚軟化剤、例えば挿入されたポリエチレングリコール鎖を有するトリグリセリド；エトキシル化モノおよびジ−グリセリド、ポリエトキシル化ラノリンおよびエトキシル化バター誘導体が挙げられる。本明細書中で用いるための油由来非イオン性界面活性剤の好ましい一つの種類は、下記の一般式を有する：（式中、ｎは約５〜約２００、好ましくは約２０〜約１００、さらに好ましくは約３０〜約８５であり、Ｒは平均炭素数が約５〜約２０、好ましくは約７〜約１８の脂肪族基を包含する）。この種類の適切なエトキシル化油脂としては、グリセリルココエート、グリセリルカプロエート、グリセリルカプリエート、グリセリルタロウエート、グリセリルパルメート、グリセリルステアレート、グリセリルラウレート、グリセリルオレエート、グリセリルリシノレエート並びに、トリグリセリド、例えばヤシ油、アーモンド油およびコーン油から得られるグリセリル脂肪エステル、好ましくはグリセリルタロウエートおよびグリセリルココエートのポリエチレングリコール誘導体を包含する。本明細書中で用いるのに好ましいのは、界面活性剤１モル当たり平均で約５〜約５０のエチレンオキシ部分を含有するポリエチレングリコール主体のポリエトキシル化Ｃ₉〜Ｃ₁₅の脂肪アルコール非イオン性界面活性剤である。本明細書中で用いるのに適したポリエチレングリコール主体のポリエトキシル化Ｃ₉〜Ｃ₁₅の脂肪アルコールとしては、Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−３、Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−４、Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−５、Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−６、Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−７、Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−８、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−３、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−４、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−５、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−６、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−７、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−８、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−９、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−１０、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−１１、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−１２、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅ のパレス−１３およびＣ₁₁〜Ｃ₁₅のパレス−１４が挙げられる。ＰＥＧ４０硬化ヒマシ油は、クレモフォア（ＲＴＭ）の商品名でBASFから市販されている。ＰＥＧ７グリセリルココエートおよびＰＥＧ２０グリセリルラウレートは、それそれセチオール（ＲＴＭ）ＨＥおよびラマシット（ＲＴＭ）ＧＭＬ２０の商品名で Henkelから市販されている。Ｃ₉〜Ｃ₁₁のパレス−８は、ドバノール（ＲＴＭ）９１−８の商品名でShell Ltdから市販されている。本明細書中で用いるのに特に好ましいのは、セテリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、例えばセテアレス２５で、これはクレマフォアＡ２５の商品名でBASFから入手可能である。シアツリー（ブチロスペルマム・カルキ・コツキー（Butyrospermum Karkii K otschy））の実から抽出される複合植物脂肪およびその誘導体から得られる非イオン性界面活性剤も、本明細書中で用いるのに適している。同様に、マンゴー、ココアおよびイリペ（Illipe）バターのエトキシル化誘導体を、本発明の組成物中に用い得る。これらはエトキシル化非イオン性界面活性剤と分類されるけれども、ある部分は非エトキシル化植物油または脂肪として残存し得る、と理解される。その他の適切な油由来非イオン性界面活性剤としては、アーモンド油、落花生油、米糠油、コムギ胚芽油、亜麻仁油、ホホバ油、アンズの核の油、クルミ、ヤシの実、ピスタチオナッツ、ゴマ種子、ナタネの油、杜松油、トウモロコシ油、モモ核油、ケシの実油、松根油、ヒマシ油、ダイズ油、アボカド油、ベニバナ油、ヤシ油、ヘーゼルナッツ油、オリーブ油、ブドウ種子油およびヒマワリ種子油のエトキシル化誘導体が挙げられる。（ｉｉｉ）両性界面活性剤本発明の組成物中に用いるのに適した両性界面活性剤としては、以下のものが挙げられる：（ａ）次式（ＶＩＩ）のイミダゾリニウム界面活性剤：（式中、Ｒ₁はＣ₇〜Ｃ₂₂のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ₂は水素またはＣＨ₂Ｚで、各Ｚは別々にＣＯ₂ＭまたはＣＨ₂ＣＯ₂Ｍで、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムである）であるか；および／または次式（ＶＩＩＩ）のアンモニウム誘導体である：（式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＺは前記と同様である）（ｂ）次式（ＩＸ）のアミノアルカノエート：Ｒ₁ＮＨ（ＣＨ₂）_nＣＯ₂Ｍ次式（Ｘ）のイミノジアルカノエート：Ｒ₁Ｎ［（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｍ］₂ および次式（ＸＩ）のイミノポリアルカノエート：（式中、ｎ、ｍ、ｐおよびｑは１〜４の数であり、そしてＲ₁およびＭは別々に前記の基から選択される）および（ｃ）それらの混合物。（ａ）型の適切な両性界面活性剤は、ミラノールおよびエンピゲンの商品名で販売されており、種の複合混合物を包含すると理解される。伝統的に、ミラノールは一般式（ＶＩＩ）を有すると記載されているが、しかしCTFA Cosmetic Ingr edient Dictionary第３版は非環状構造（ＶＩＩＩ）を示し、一方第４版は、Ｒ₂ がＮ−結合というよりむしろＯ−結合されるさらに別の構造異性体を示す。実際問題として、環状および非環状種の複合混合物が存在するようであり、完全を期すために、ここでは両方の定義を示す。しかしながら、本明細書中で用いるのに好ましいのは、非環状種である。（ａ）型の適切な両性界面活性剤の例としては、式ＸＩＩおよび／またはＸＩＩＩ（式中、Ｒ₁はＣ₈Ｈ₁₇（特にイソ−カプリル）、Ｃ₉Ｈ₁₉およびＣ₁₁Ｈ₂₃アルキルである）の化合物が挙げられる。特に好ましいのは、Ｒ₁がＣ₉Ｈ₁₉であり、ＺがＣＯ₂Ｍであり、そしてＲ₂がＨである化合物；Ｒ₁がＣ₁₁Ｈ₂₃であり、ＺがＣＯ₂Ｍであり、そしてＲ₂がＣＨ₂ＣＯ₂Ｍである化合物ならびにＲ₁がＣ₁₁Ｈ₂ ₃ であり、ＺがＣＯ₂Ｍであり、そしてＲ₂がＨである化合物である。ＣＴＦＡ命名法では、本発明で用いるのに適した物質としては、ココアンフォカルボキシプロピオネート、ココアンフォカルボキシプロピオン酸、そして特にココアンフォアセテートおよびココアンフォジアセテート（ココアンフォカルボキシグリシネートとも呼ばれる）が挙げられる。特定の市販製品としては、アンフォラック７ＴＸ（カルボキシメチル獣脂ポリプロピルアミンナトリウム塩）、エンピゲンＣＤＬ６０およびＣＤＲ６０（Albright & Wilson）、ミラノールＨ２ＭＣｏｎｃ．、ミラノールＣ２ＭＣｏｎｃ．Ｎ．Ｐ．、ミラノールＣ２ＭＣｏｎｃ．Ｏ．Ｐ．、ミラノールＣ２ＭＳＦ、ミラノールＣＭスペシャル（Rhone-Poulenc）；アルカテリック２ＣＩＢ（Alkaril Chemicals）；アンフォターゲＷ−２（Lonza，Inc.）；モナテリックＣＤＸ−３８、モナテリックＣＳＨ−３２（Mona Industries）；レウォテリックＡＭ−２Ｃ（Rewo Chemical Gro up）；ならびにシェルコチックＭＳ−２（Scher Chemicals）の商品名で販売されているものが挙げられる。本明細書中で用いるのに適した両性界面活性剤のさらなる例としては、オクトキシノール−１（ＲＴＭ）、ポリオキシエチレン（１）オクチルフェニルエーテル；ノンオキシノール−４（ＲＴＭ）、ポリオキシエチレン（４）ノニルフェニルエーテル、およびノンオキシノール−９、ポリオキシエチレン（９）ノニルフェニルエーテルが挙げられる。この種類の多数の市販の両性界面活性剤は、例えば水酸化物対イオンとの、あるいは陰イオン性硫酸塩またはスルホン酸塩界面活性剤との電気的中性錯体の形態で、特に硫酸化Ｃ₈〜Ｃ₁₈アルコール、Ｃ₈〜Ｃ₁₈エトキシル化アルコールまたはＣ₈〜Ｃ₁₈アシルグリセリド型のものが製造され、販売されていると理解される。両性界面活性剤の濃度および重量比は、本明細書では、界面活性剤の非錯体化形態を基礎にしており、陰イオン性界面活性剤対イオンはすべて、全陰イオン性界面活性剤成分含量の一部と考えられる。（ｂ）型の好ましい両性界面活性剤の例としては、アンフォラックＸ０７およびアンフォラック７ＣＸの商品名でBerol Nobelから販売されているＮ−アルキルポリトリメチレンポリー、カルボキシメチルアミン並びに塩、特にトリエタノールアンモニウム塩、ならびにＮ−ラウリル−ベーターアミノプロピオン酸およびＮ−ラウリルーイミノージプロピオン酸の塩が挙げられる。このような物質は、デリファットの商品名でHenkelから、ミラタインの商品名でRhone-Poulencから販売されている。（ｉｖ）双性イオン性界面活性剤本発明の組成物中に含入するのに適した水溶性補助両イオン性界面活性剤としては、式Ｒ₅Ｒ₆Ｒ₇Ｎ⁺（ＣＨ₂）_nＣＯ₂Ｍのアルキルベタイン、および次式（ＸＩＩ）のアミドベタインが挙げられる：（式中、Ｒ₅はＣ₁₁〜Ｃ₂₂のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ₆およびＲ₇は別々にＣ₁〜Ｃ₃のアルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムであり、ｎ、ｍは各々、１〜４の数である）。好ましいベタインとしては、ココアミドプロピルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミドプロピルジメチルカルボキシメチルベタインおよびテゴベタイン（ＲＴＭ）が挙げられる。本発明の組成物中に含入するのに適した水溶性補助スルタイン界面活性剤としては、次式（ＸＩＩＩ）のアルキルスルタインが挙げられる：（式中、Ｒ₁はＣ₇〜Ｃ₂₂のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ₂およびＲ₃は別々にＣ₁〜Ｃ₃のアルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムであり、ｍおよびｎは１〜４の数である）。本明細書中で用いるのに好ましいのは、ココアミドプロピルヒドロキシスルタインである。本発明の組成物中に含入するのに適した水溶性補助アミンオキシド界面活性剤としては、アルキルアミンオキシドＲ₅Ｒ₆Ｒ₇ＮＯおよび次式（ＸＩＶ）のアミドアミンオキシドが挙げられる：（式中、Ｒ₅はＣ₁₁〜Ｃ₂₂のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ₆およびＲ₇は別々にＣ₁〜Ｃ₃のアルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムであり、ｍは１〜４の数である）。好ましいアミンオキシドとしては、ココアミドプロピルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシドおよびミリスチルジメチルアミンオキシドが挙げられる。任意の物質多数の付加的任意物質は、各々、組成物の重量の約０．００１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約３重量％、さらに好ましくは約０．０５重量％〜約２重量％のレベルで、本明細書に記載のカラーリング組成物に付加され得る。このような物質としては、タンパク質およびポリペプチドならびにそれらの誘導体；水溶性または可溶化防腐剤、例えばＤＭＤＭヒダントイン、ジャーマル１１５、ヒドロキシ安息香酸のメチル、エチル、プロピルおよびブチルエステル、ＥＤＴＡ、オイキシル（ＲＴＭ）Ｋ４００、天然防腐剤、例えばベンジルアルコール、カリウムソルベートおよびビサバロール、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ならびに２−フェノキシエタノール;酸化防止剤、例えば亜硫酸ナトリウム、ヒドロキノン、二亜硫酸ナトリウム、メタ二亜硫酸ナトリウムおよびチオグリコール酸、亜二チオン酸ナトリウム、エリスロビン酸ならびにその他のメルカプタン；染料除去剤、例えばシュウ酸、硫酸化ヒマシ油、サリチル酸およびチオ硫酸ナトリウム；Ｈ₂Ｏ₂安定剤、例えばスズ化合物、例えばスズナトリウム、水酸化第二スズおよびオクタン酸第一スズ、アセトアニリド、フェナセチンコロイダルシリカ、例えばケイ酸マグネシウム、硫酸オキシキノリン、リン酸ナトリウム、およびピロリン酸四ナトリウム；そしてｐ−ヒドロキシベンゾエート；モイスチャライザー、例えばヒアルロン酸、キチン、そしてデンプングラフト化ポリアクリル酸ナトリウム、例えばサンウェット（ＲＴＭ）ＩＭ−１０００、ＩＭ −１５００およびＩＭ−２５００（Celanese Superabsorbent Materials，Ports mith，VA，USAより入手可能）（米国特許出願第４，０７６，６６３号に記載）、ならびにメチルセルロース、デンプン、高級脂肪アルコール、パラフィン油、脂肪酸など；溶媒；抗細菌剤、例えばオキセコ（フェノキシイソプロパノール）；低温相改質剤、例えばアンモニウムイオン供給源（例えばＮＨ₄Ｃｌ）；粘度調整剤、例えば硫酸マグネシウムおよびその他の電解質；第四級アミン化合物、例えばジステアリル−、ジラウリル−、ジ−硬化牛脂、ジメチルアンモニウムクロリド、ジセチルジエチルアンモニウムエチルスルフェート、二獣脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェート、二大豆ジメチルアンモニウムクロリドおよびジココジメチルアンモニウムクロリド；ヘアコンディショニング剤、例えばシリコーン、高級アルコール、陽イオン性ポリマー等；酵素安定剤、例えばカルシウムまたはホウ酸塩種の水溶性供給源；着色剤；ＴｉＯ₂およびＴｉＯ₂被覆化マイカ；香料および香料可溶化剤；そしてゼオライト、例えばバルフォアＢＶ４００およびその誘導体、ならびにＣａ²⁺／Ｍｇ²⁺金属イオン封鎖剤、例えばポリカルボキシレート、アミノポリカルボキシレート、ポリホスホネート、アミノポリホスホネート等、ならびに水軟化剤、例えばクエン酸ナトリウムが挙げられる。本発明は、以下の実施例により代表されるが、これらに限定されない。実施例では、濃度はすべて１００％活性を基礎にしており、パーセンテージはすべて、別記しない限り重量％である。省略形は下記の名称を有する：酸化剤過酢酸酸化剤２過ナノン酸酸化剤３過酸化水素酸化性染料１パラ−フェニレンジアミン酸化性染料２パラ−アミノフェノール酸化性染料３メタ−アミノフェノール酸化性染料４２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン非酸化性染料塩基性レッド７６キレート化剤エチレンジアミン四酢酸界面活性剤１セテアレス−２５増粘剤１セチルアルコール増粘剤２ステアリルアルコール酸化防止剤亜硫酸ナトリウム緩衝剤１酢酸実施例Ｉ〜ＶＩＩ以下は、本発明を代表するヘアカラーリング組成物の形態のヘアトリートメント組成物である。実施例では、水は希釈剤として用いられる。しかしながら、本明細書の変法では、水は、一部は、実施例の総水含量の重量の約０．５％〜約５０％だけ、希釈剤、例えば低級アルコール、例えばエチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、ブトキシエタノール、エトキシジグリコール、ヘキシレングリコール、ポリグリセリル−２−オレイルエーテルおよびそれらの混合物に置き換えられ得る。実験方法Ｉ．初期色および色変化の査定本発明の低ｐＨカラーリング組成物で染色される基質（毛髪／皮膚）上の初期色および色変化の両方を測定するために用いられる装置は、ハンターカラークエスト分光光度計である。特定の基質上の色変化の程度を表すために用いられる値は、デルタＥ（△Ｅ）である。デルタＥは、本明細書中で示したように、以下のようにＬ、ａおよびｂの実際の合計で表され： △Ｅ＝（△Ｌ² ＋ △ａ² ＋ △ｂ²）^1/2 そして、Ｌは明暗（色強度）の測定値であり、この場合、Ｌ＝１００は白と等価であり、Ｌ＝０は黒と等価である。さらに、「ａ」は赤と緑の商（色相）の測定値で、正は赤、負は緑と等しく、そして「ｂ」は黄色と青の商（色相）の測定値で、正は黄色、負は青と等しい。ハンターカラークエスト測定は、「Ｌ」、「ａ」および「ｂ」値に関する被験毛髪髢（ふさ）の色を記録する４００〜７００ナノメートルの波長を用いる全走査分光測色計であるハンターラボスキャン測色計で実行され得る。機械は以下のように設定される：モード０／４５；開口サイズ１インチ；視野サイズ１インチ；光Ｄ６５；視界１０°；ＵＶランプ／フィルターなし。測定中は均一配向で毛髪を保持するよう設計された試料ホルダーに毛髪を入れる。等価の測色計を用い得るが、しかし測定中は毛髪が動かないように確保しなければならない。毛髪は、色測定中は１インチの開口を覆うよう広げられねばならない。髢ホルダー上に点を打って、開口部でのホルダーの位置調節の目印とする。点を開口部のマークと合わせて、各スポットで読み取りを行う。１つの髢につき、８回（各側面で４回）の測定をおこない、１処理について３つの髢を動作させる。ＩＩ．標準毛髪髢本発明の組成物は、すべての色、種類および状態の毛髪の着色に用い得る。２つの被験毛髪髢型を説明するために、淡褐色と４０％白髪の淡褐色を、本明細書では試験した。これらの標準毛髪髢は、それらのおよそのＬ、ａ、ｂ値に関して測定され得る。Ｌａｂ淡褐色６０９３２４０％白髪淡褐色３５−３７４．５−５．５１１．５−１２．７ＩＩＩ．毛髪髢着色法毛髪を着色するために、約８インチの長さの毛髪の４ｇ髢を適切な容器上に吊す。次に被験着色物質を調製（即ち、適用可能である場合には、別々のボトル成分を一緒にして混合）し、約８ｇの物質を被験毛髪髢に直接適用する。着色剤を約１分までの間毛髪髢にもみ込んだ後、約３０分までの間、毛髪髢上に放置する。流水で約１または２分間すすいだ後、着色された毛髪髢を次にクレンジング（シャンプープロトコールにより）して、乾燥する。乾燥は、自然に（熱の助けを借りずに）、またはドライヤーを用いて実施され得る。次に、着色され、清浄化され、乾燥された被験毛髪髢の発色（初期色）を、ハンターカラークエスト分光測色計を用いて査定し得る。予めパーマ処理し、予め漂白した淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０、９および３２）に赤色の色合い（色相）を供給するためには、着色された毛髪の好ましい初期色合は、約２５〜約７０、さらに好ましくは約３０〜約６５、最も好ましくは約３５〜約６０の範囲の色相値（（ｂ／ａ）のアークタンジェント）を有し、この場合、初期色強度（Ｌ）は約１０より大きく、約７０未満であり、好ましくは約１５より大きく、約６５未満、さらに好ましくは約２０より大きく、約６０未満である。予めパーマ処理し、予め漂白した淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０、９および３２）に褐色または黒色の色合い（色相）を供給するためには、着色された毛髪の好ましい初期色合は、約２５未満、好ましくは約２０未満の色相値（（ｂ／ａ）のアークタンジェント）を有し、初期色強度（Ｌ）は約１より大きく、約５０未満であり、好ましくは約５より大きく、約４５未満である。予めパーマ処理し、予め漂白した淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０、９および３２）に淡褐色の色合い（色相）を供給するためには、着色された毛髪の好ましい初期色合は、約７０〜約１１０の範囲の色相値（（ｂ／ａ）のアークタンジェント）を有し、初期色強度（Ｌ）は約２０より大きく、約９５未満であり、好ましくは約２５より大きく、約９０未満である。有意の色変化とは、本発明の組成物により供給される場合、約８より大きい、好ましくは約１０より大きい、さらに好ましくは約１２より大きい、最も好ましくは約１５より大きい、特に約２０より大きいデルタＥに換算した色の変化を意味する。毛髪髢クレンジング方法着色された毛髪の髭は、反復されるクレンジングサイクルを施され、その工程はその後１０回まで反復される。４ｇ、長さ８インチの着色された毛髪の被験髢を適切な容器上に把持し、温水を用いて約１０秒間、徹底的にすすぐ（約１００°Ｆで、約１．５ガロン／分の圧力で）。次に、注射器を用いて、シャンプー（約０．４ｍｌの非コンディショニングシャンプー）を湿った被験髢に直接適用し得る。毛髪を約３０秒間発泡させた後、毛髪を流温水で約３０秒間すすぐ。その後、シャンプーおよび発泡工程を反復し、最後のすすぎは６０秒間とする。余分の水を指で被験髢から除去（圧搾）し得る。次に、自然に、または約１４０°Ｆ（約３０分間）で予熱ドライヤーボックスを用いて、被験髢を乾燥させる。着色され、清浄化され、乾燥された被験毛髪髢を次に色査定（デルタＥ褪色）し得る。１回の試験サイクル中、査定される各々の異なる髢は、等価の温度、圧力レベルおよび硬度レベルの水中で試験されるべきである。予めパーマ処理し、予め漂白した淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０、９および３２）を赤色の色合い（約２５〜約７０の範囲の色相値）に着色した場合のデルタＥ褪色結果は、一般に、約５．０未満、好ましくは約４．５未満、さらに好ましくは約４．０未満で、２０回までの洗浄後の毛髪色の変化（％デルタＥ）は、約２０％未満、好ましくは約１５％未満、さらに好ましくは約１０％未満である。予めパーマ処理し、予め漂白した淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０、９および３２）を褐色または黒色の色合い（約２５未満の色相値）に着色した場合のデルタＥ褪色結果は、一般に、約２．３未満、好ましくは約２．０未満、さらに好ましくは約１．７未満で、２０回までの洗浄後の毛髪色の変化（％デルタＥ）は、約５％未満、好ましくは約４．５％未満、さらに好ましくは約４％未満、最も好ましくは約３．５％未満である。予めパーマ処理し、予め漂白した淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０、９および３２）を淡褐色の色合い（約７０〜約１１０の範囲の色相値）に着色した場合のデルタＥ褪色結果は、一般に、約２．６未満、好ましくは約２．３未満で、２０回までの洗浄後の毛髪色の変化（％デルタＥ）は、約１５％未満、好ましくは約１２％未満、さらに好ましくは約１０％未満、最も好ましくは約８％未満である。本明細書中の好ましい組成物では、長期間の染色された毛髪の色の変化（デルタＥ褪色）は、約１５％未満、好ましくは約１２％未満、さらに好ましくは約１０％未満、最も好ましくは約８％未満である。Ｖ．皮膚染色試験方法本発明の目的のために、皮膚染色結果はブタ皮膚データを基礎にする。ブタの耳、好ましくは最近死亡したブタの耳で、皮膚染色測定を実施し得る。耳は、過度の加熱（煮沸）を施されていてはならない。染色される耳のもっとも平らな部分から毛を剃る。少なくとも１cmｘ５cmの面積を耳の上に予めマークしておき（耐久性マーカーを用いて）、次に耳を非コンディショニングシャンプー（１０％希釈液で０．１ｇ／ｃｍ²）でクレンジングする。シャンプーを約１分間もみ込んだ後、耳を約３０秒間すすぎ、その後、手に持ったペーパータオルでそっと叩いて乾燥させる。次に、予めマークした領域に関して、ベースライン色査定読み取り（Ｌ、ａ、ｂ）を実施する。次に、被験染料を予めマークした被験領域に適用して（約０．２５ｇ／ｃｍ²）、約１分間もみ込んで、約３０分間耳に残存させる。着色した耳を次に３７°の約２リットルの水道水ですすぎ、前記のように手で乾燥させる。乾燥させた耳の予めマークした領域に関して、色査定読み取り（Ｌ、ａ、ｂ）を実行する。次に、全色変化（デルタＥ）をＬ、ａ、ｂ値から算出し、皮膚染色の相対レベル（ベースライン色に対する）として表す。ＶＩ．ｐＨの測定前記のような本発明の目的のために、メトラートレド３２０ｐＨ計で、全ｐＨ測定を実施した。染料、酸化剤およびそれらの混合物の、単一での、または適切な供給媒質、例えば水および界面活性剤および／または増粘剤と組合せた、全ｐＨ測定は、室温（約２５℃）で実行した。染料混合物のｐＨは、意図された使用形態で、適用前に測定した。本明細書中で用いるための好ましい供給媒質は、溶液または組成物の約１％〜約３重量％のレベルのセテアレス−２５、約２％〜約５重量％のセチルアルコール、および約２％〜約５重量％のステアリルアルコールのエマルジョンを包含する。実験データＩ．初期色および洗浄堅牢性実施例処方物Ｉは、本発明の範囲外のｐＨを有する類似の慣用の組成物に対して、改良された初期色および褪色耐性を提供する。製造方法酸化剤は一定期間毛髪に接触して残存しなければならず、毛髪から流れでたり、したたり落ちたりすると目や皮膚の刺激を引き起こすおそれがあるために、染色組成物が、消費者にとって調製および使用が容易で且つ便利な形態であるということは重要である。そのために、本発明のカラーリング組成物は、単一パックで、または成分が安定性を保持するように別々に包装され、所望により、毛髪に適用する直前にユーザにより混合されるか、あるいは混合され、将来の使用のために保存されるか、あるいは混合され、一部は使用されて残りは将来の使用のために保存される成分のようなキット形態で提供され得る。前記のように、本発明の組成物は、単一成分包装として、消費者に使用され得る。このような単一パックは、予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤と酸化性染料前駆体の両方を含有するｐＨ１〜約ｐＨ７未満の単一溶液を包含する。溶液は、予め処理したり、あるいは混合する必要がなく、消費者が直接毛髪に適用し、それにより簡単で、迅速な、使用が容易な「失敗のない」ヘアカラーリング系を提供する。このような単一成分系のさらなる利点は、保存および再使用ができることであり、即ち、単一包装は長期間に亘る数回の適用に対して十分なカラーリング組成物を含有し得る。したがって、本発明のさらに別の局面によれば、以下のことが提供される：ヘアカラーリング混合物が単一包装で存在し、毛髪に直接適用されるヘアカラーリング方法であって、ヘアカラーリング混合物が以下の：（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および（ｂ）酸化性ヘアカラーリング剤；を包含し、（ａ）および（ｂ）の各々のｐＨが、溶液中である場合には、約１〜約７未満の範囲であり、（ａ）および（ｂ）の併合混合物が、溶液中である場合には、約１〜約７未満の範囲のｐＨを有する方法が提供される。本発明のさらに別の態様によれば、以下のことが提供される：ヘアカラーリング組成物が別々に包装された成分（ａ）および（ｂ）として存在するヘアカラーリング方法であって、ヘアカラーリング組成物が以下の：（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤であって、（ａ）のｐＨが約１〜約７未満の範囲である予め形成されたペルオキシ酸酸化剤；そして（ｂ）酸化性ヘアカラーリング剤であって、（ｂ）のｐＨが約１〜約７未満の範囲である酸化性ヘアカラーリング剤を包含するヘアカラーリング方法であって、（ａ）および（ｂ）の各々がｐＨが約１〜約７未満のｐＨ範囲のｐＨで安定であり、（ａ）および（ｂ）の併合混合物が長期間安定で且つ約１〜約７未満の範囲のｐＨを有する方法が提供される。あるいは、本発明の組成物は、以下のように包装され得る：キットの一成分は別々に包装された酸化成分を包含し、一方さらに別のキット成分は着色剤混合物を、そして任意に別々に包装された付加的な任意の酸化剤（単数または複数）、または２つの別々の酸化剤（単数または複数）と着色剤の個々の包装を包含し得る。本発明の一実施態様では、酸化成分は、毛髪上に使用するためのカラーリング組成物の最終濃度が約０．０５％〜約６重量％となるような量の予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤と前記のような付加的薬剤の安定化水性溶液とを包含する。組成物は、毛髪への適用直前にユーザが混合するか、または別々に適用され得る。このようなキットの例を以下に示す：Ｉ．その中に以下の：（１）過酢酸（１．４重量％の過酢酸）と、任意に緩衝剤および／または安定剤の５０ｍｌボトル；ならびに（２）１つ以上の酸化性ヘアカラーリング剤と、任意に付加的薬剤、例えば界面活性剤、安定剤、緩衝剤、酸化防止剤、増粘剤等の５０ｍｌボトルとを含入する単一包装を包含するヘアカラーリングキットが組み立てられる。酸化性ヘアカラーリング剤は、過酢酸と混和されて本発明の低ｐH染色系を形成し、その結果生じた溶液は毛髪に適用されてそれを着色し、あるいは将来の使用のために保存され、あるいは別々に包装された安定成分が保存されて、必要な場合に混合され得る。ＩＩ．予め形成された有機ペルオキシ酸含有成分が酸化性ヘアカラーリング剤および付加的物質の毛髪への適用前に毛髪に適用される前記のヘアカラーリングキット。ＩＩＩ．本発明のヘアカラーリング組成物のためのキット成分の別の例としては、一方または両方の成分が粒状形態で存在する、別々に包装された酸化体および／または酸化性ヘアカラーリング剤が挙げられる。使用方法本明細書中に記載した組成物は、毛髪を着色するために用いられる。本明細書中のカラーリング組成物は、所望の着色程度によって、１分〜６０分の間、毛髪に適用される。好ましい時間は、５分〜３０分である。本発明のカラーリング組成物は、湿った毛髪および乾燥毛髪の両方に適用され得る。前記のように、カラーリング組成物は、毛髪への直接適用に適した、低ｐＨでの、単一包装として存在し得る。あるいは、カラーリング組成物は、一つの成分が酸化剤を包含し、別の成分が酸化性ヘアカラーリング剤を包含するキット形態で存在し得る。本発明のヘアカラーリングキットは、下記のようないくつかの方法で、毛髪を着色するために用い得る：（ｉ）毛髪への適用前に、低ｐＨカラーリング組成物を形成するために、キット成分が混和される。（ｉｉ）酸化性ヘアカラーリング剤の適用前に、毛髪酸化剤が毛髪に適用される。（ｉｉｉ）酸化剤の適用前に、酸化性ヘアカラーリング剤が毛髪に適用される。本製品は、洗浄堅牢性、色浸透性および低ｐＨでの毛髪損傷の低減を含めた優れた初期ヘアカラーリング利点および使用中の効能利点を提供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者ダンバー，ジェイムズチャールズイギリス国、サリー、ケイティ13、０エイチダブリュ、ウェイブリッジ、エルスメア、ロード、ヒドン、ハウス (72)発明者プラット，ドミニクイギリス国、サリー、ケイティ２、５ジェイジェイ、キングストン、アポン、テームズ、キングス、ロード 289 (72)発明者ヒスプ，キャサリンマーガレットイギリス国、チェシャー、エム33、３イーダブリュ、セール、アルセスター、ロード 21 (72)発明者サンガー，アリソンジェーンイギリス国、ハンツ、ジーユー14、９エックスワイ、ファーンボロー、コーヴ、ジュニパー、ロード 16

Claims

【特許請求の範囲】１．以下の：（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および（ｂ）酸化性ヘアカラーリング剤；を包含するヘアカラーリング組成物であって、（ａ）および（ｂ）の各々のｐＨが約１〜約７未満の範囲であり、該組成物のｐＨが約１〜約７未満の範囲である当該組成物。２．前記組成物のｐＨが約１〜約６、好ましくは約１．５〜約５．８、より好ましくは約１．８〜約５．５、さらにより好ましくは約２〜約５、最も好ましくは約３．５〜約４．５の範囲である請求の範囲第１項に記載の組成物。３．前記予め形成された有機ペルオキシ酸が、約０．０００１モル〜約０．１モル（組成物１００ｇ当たり）、より好ましくは約０．００１モル〜約０．０５モル、最も好ましくは約０．００３モル〜約０．０４モル、特に約０．００４モル〜約０．０３モル（組成物１００ｇ当たり）のモルレベルで存在する請求の範囲第１項または第２項に記載の組成物。４．前記予め形成された有機ペルオキシ酸が、約０．０１重量％〜約８重量％未満、好ましくは約０．１重量％〜約６重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約４重量％、最も好ましくは約０．３重量％〜約３重量％のレベルで存在し、無機酸化剤：有機酸化剤の重量比が、約０．００１２５：１〜約５００：１、好ましくは約０．０１２５：１〜約５０：１の範囲内である請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか一項に記載の組成物。５．前記予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤が、過酢酸、ペルナノン酸、ノニルアミドペルオキシカプロン酸（ＮＡＰＣＡ）、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸、ジ−ペルオキシ−イソフタル酸、モノ−ペルオキシフタル酸、ペルオキシラウリン酸、ヘキサスルホニルペルオキシプロピオン酸、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸、モノペルコハク酸、ノナノイルオキシ安息香酸、ドデカンジオイルオキシ安息香酸、ペルオキシアジピン酸のノニルアミド、ジアシルおよびテトラアシルペルオキシド、ジペルオキシドデカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオン酸およびジペルオキシヘキサデカンジオン酸、ならびにそれらの誘導体、モノ−およびジペルアゼライン酸、モノ−およびジペルブラシル酸およびＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸ならびにそれらの誘導体から選択され、前記予め形成された有機ペルオキシ酸は、好ましくは、過酢酸、ペルナノン酸およびこれらの混合物である請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか一項に記載の組成物。６．前記酸化性ヘアカラーリング剤の総併合レベルが約０．００１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約４重量％、さらに好ましくは約０．１重量％〜約３重量％、最も好ましくは約０．１重量％〜約１重量％である請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか一項に記載の組成物。７．各酸化性ヘアカラーリング剤が約０．００１重量％〜約３重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約２重量％のレベルで存在する請求の範囲第１項乃至第６項のいずれか一項に記載の組成物。８．前記無機過酸素酸化剤を付加的に包含する請求の範囲第１項乃至第７項のいずれか一項に記載の組成物。９．前記無機過酸素酸化剤が、総組成物の約０．０１重量％〜約６重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％、さらに好ましくは約０．２重量％〜約４重量％、最も好ましくは約０．３重量％〜約３重量％、特に約０．５重量％〜約２重量％のレベルで存在し、無機酸化剤：有機酸化剤の重量比が、約０．００１２５：１〜約５００：１、好ましくは約０．０１２５：１〜約５０：１の範囲である請求の範囲第７項に記載の組成物。１０．前記無機過酸素酸化剤が、過酸化水素である請求の範囲第８項に記載の組成物。１１．１以上の緩衝剤、好ましくは、アスパラギン酸、マレイン酸、酒石酸、グルタミン酸、グリコール酸、酢酸、コハク酸、サリチル酸、ギ酸、安息香酸、リンゴ酸、乳酸、マロン酸、シュウ酸、クエン酸、リン酸およびそれらの混合物から選択され、さらに好ましくは酢酸、コハク酸、サリチル酸およびリン酸、ならびにそれらの混合物から選択された、好ましくはｐＨ６より低い一次ｐＫａを有する有機および有機酸を付加的に包含する請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれか一項に記載の組成物。１２．陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、双性イオン性、両イオン性界面活性剤およびそれらの混合物から選択された１つ以上の界面活性剤を付加的に包含する請求の範囲第１項乃至第１１項のいずれか一項に記載の組成物。１３．増粘剤、安定剤、酸化防止剤および／またはその他の化粧品的に許容可能な物質のいずれかを付加的に包含する請求の範囲第１項乃至第１２項のいずれか一項に記載の組成物。１４．ヒトまたは動物の毛髪を着色するための請求の範囲第１項乃至第１３項のいずれか一項に記載の組成物の使用。１５．ヘアカラーリング組成物が以下の：（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および（ｂ）酸化性ヘアカラーリング剤；および（ｃ）毛髪への適用に適した希釈剤を包含するヒトまたは動物の毛髪のカラーリング方法であって、カラーリング組成物が約１〜約７未満のｐＨを有する当該方法。１６．別々に包装された酸化成分と別々に包装された着色成分を包含するヘアカラーリングキットであって、酸化成分が、約１〜約７未満の範囲のｐＨを有する予め形成された有機ペルオキシ酸の水溶液を包含し、前記着色成分が約１〜約７未満の範囲の溶液ｐＨを供給可能な酸化性ヘアカラーリング剤を包含するキットであって、併合された酸化剤および着色成分のｐＨが約１〜約７未満の範囲である当該キット。１７．前記予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤、酸化性ヘアカラーリング剤および付加的薬剤が毛髪への適用前に混和される毛髪の酸化およびカラーリングのための請求の範囲第１６項に記載のヘアカラーリングキツトの使用。１８．ヘアカラーリング混合物が毛髪に直接適用されるヘアカラーリング方法であって、当該ヘアカラーリング混合物が以下の：（ａ）約１〜約７未満の範囲のｐＨを有する予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および（ｂ）約１〜約７未満のｐＨの酸化性ヘアカラーリング剤；を包含し、（ａ）および（ｂ）の併合混合物が約１〜約７未満、好ましくは約１〜約６、より好ましくは約１．５〜約５．８、さらにより好ましく約２〜約５、特に約３．５〜約４．５の範囲のｐＨを有する方法。１９．以下の：（ａ）約１〜約７未満の範囲のｐＨを有する予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；そして（ｂ）約１〜約７未満のｐＨの酸化性ヘアカラーリング剤；を包含する赤色色調の供給に適したヘアカラーリング組成物であって、毛髪色の変化（デルタＥ）が２０回洗浄後に約５未満である当該組成物。２０．以下の：（ａ）約１〜約７未満の範囲のｐＨを有する予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および（ｂ）約１〜約７未満のｐＨの酸化性ヘアカラーリング剤；を包含する淡褐色色調の供給に適したヘアカラーリング組成物であって、毛髪色の変化（デルタＥ）が２０回洗浄後に約２．６未満である組成物。２１．以下の：（ａ）約１〜約７未満の範囲のｐＨを有する予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および（ｂ）約１〜約７未満のｐＨの酸化性ヘアカラーリング剤；を包含する褐色または黒色色調の供給に適したヘアカラーリング組成物であって、毛髪色の変化（デルタＥ）が２０回洗浄後に約２．３未満である当該組成物。２２．無機過酸素酸化剤および酸化性ヘアカラーリング剤を包含するヘアカラーリング組成物であって、毛髪色の変化（デルタＥ）が約８より大きい、好ましくは約１０より大きい、さらに好ましくは約１２より大きい、特に約１５より大きい、さらに特に約２０より大きく、また（着色された毛髪の）長期間の毛髪色の変化、％デルタＥ（褪色）が２０回洗浄後に、約１５％未満、好ましくは約１２％未満、さらに好ましくは約１０％未満、特に約８％未満である組成物。２３．以下の：（ｉ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および（ｉｉ）酸化性ヘアカラーリング剤；を包含する組成物の毛髪への適用を包含する毛髪に赤色色調を供給し得る方法であって、未処理毛髪が予めパーマ処理され、予め漂白された淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０、９および３２）であり、着色された毛髪の初期色調が約２５〜約７０、好ましくは約３０〜約６５、より好ましくは約３５〜約６０の範囲の色相値（（ｂ／ａ）のアークタンジェント）を有し、初期色強度（Ｌ）は約１０より大きく約７０未満、好ましくは約１５より大きく、約６５未満、さらに好ましくは約２０より大きく、約６０未満であり、デルタＥ褪色は約５．０未満、好ましくは約４．５未満、さらに好ましくは約４．０未満であり、２０回までの洗浄後の毛髪色の変化（％デルタＥ）が、約２０％未満、好ましくは約１５％未満、さらに好ましくは約１０％未満である方法。２４．以下の：（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および（ｂ）酸化性ヘアカラーリング剤；を包含する組成物の毛髪への適用を包含する毛髪に褐色または黒色色調を供給し得る方法であって、末処理毛髪が予めパーマ処理され、予め漂白された淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０、９および３２）であり、着色された毛髪の初期色調が約２５未満、好ましくは約２０未満の色相値（（ｂ／ａ）のアークタンジェント）を有し、初期色強度（Ｌ）は約１より大きく、約５０未満であり、好ましくは約５より大きく、約４５未満であって、デルタＥ褪色は約２．３未満、好ましくは約２．０未満、さらに好ましくは約１．７未満であり、２０回までの洗浄後の毛髪色の変化（％デルタＥ）が、約５％未満、好ましくは約４．５％未満、さらに好ましくは約４％未満、最も好ましくは約３．５％未満である方法。２５．以下の：（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および（ｂ）酸化性ヘアカラーリング剤；を包含する組成物の毛髪への適用を包含する毛髪に淡褐色色調を供給し得る方法であって、未処理毛髪が予めパーマ処理され、予め漂白された淡褐色毛髪（Ｌ、ａ、ｂ値は約６０、９および３２）であり、着色された毛髪の初期色調が約７０〜約１１０までの範囲の色相値（（ｂ／ａ）のアークタンジェント）を有し、初期色強度（Ｌ）は約２０より大きく、約９５未満であり、好ましくは約２５より大きく、約９０未満であって、デルタＥ褪色は約２．６未満、好ましくは約２．３未満であり、２０回までの洗浄後の毛髪色の変化（％デルタＥ）が、約１５％未満、好ましくは約１２％未満、さらに好ましくは約１０％未満、最も好ましくは約８％未満である当該方法。２６．以下の：（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および（ｂ）酸化性ヘアカラーリング剤；および（ｃ）毛髪への適用に適した希釈剤を含有する組成物の毛髪への適用を包含する約１〜約７未満の範囲のｐＨでのヘアカラーリング方法であって、（ａ）および（ｂ）の併合ｐＨが約１〜約７末満の範囲である当該方法。２７．以下の：（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および（ｂ）酸化性ヘアカラーリング剤；および（ｃ）毛髪への適用に適した希釈剤を含有する組成物の毛髪への適用を包含する約１〜約７未満の範囲のｐＨでのヘアカラーリング方法であって、成分（ｂ）が成分（ａ）および（ｃ）の適用前に、成分（ｃ）の一部とともにまたは伴わずに、毛髪に適用され、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の併合ｐＨが約１〜約７の範囲である当該方法。２８．以下の：（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および（ｂ）酸化性ヘアカラーリング剤；および（ｃ）毛髪への適用に適した希釈剤を含有する組成物の毛髪への適用を包含する約１〜約７未満の範囲のｐＨでのヘアカラーリング方法であって、成分（ａ）が成分（ｂ）および（ｃ）の適用前に、成分（ｃ）の一部とともにまたは伴わずに、毛髪に適用され、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の併合ｐＨが約１〜約７の範囲である方法。２９．請求の範囲第１項に記載のヘアカラーリング混合物が単一包装で存在して、毛髪に直接適用されるヘアカラーリング当該方法。３０．請求の範囲第１項に記載のヘアカラーリング組成物が、別々に包装された成分（ａ）および（ｂ）として存在するヘアカラーリング方法であって、（ａ）および（ｂ）が：（ａ）約１〜約７未満の範囲内のｐＨを有する予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および（ｂ）約１〜約７未満のｐＨの酸化性ヘアカラーリング剤；を包含し、（ａ）および（ｂ）の各々が約１〜約７の範囲のｐＨで安定であって、（ａ）および（ｂ）の併合混合物が長期間安定で、約１〜約７の範囲のｐＨを有する当該方法。３１．以下の：（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；および（ｂ）酸化性ヘアカラーリング剤；を包含するヘアカラーリング組成物であって、（ａ）および（ｂ）の各々のｐＨが約１〜約７ｐＨ範囲であり、（ａ）および（ｂ）の併合混合物が約１〜約７の範囲のｐＨを有し、（ａ）および（ｂ）が意図された使用形態で存在する組成物。３２．織物および／または繊維を着色するための請求の範囲第１項乃至第１３項のいずれか一項に記載の組成物の使用。