CN1245413A - 染发组合物 - Google Patents

Abstract

一种染发组合物,含有(a)预制的有机过氧酸氧化剂;和(b)氧化染发剂;其中成分(a)和(b)的pH范围均在约1到低于7并且(a)和(b)合并混合物的pH范围在约1到低于7。该产品具有极好的染发和使用效果,包括极好的起始颜色和良好的耐洗性以及在低pH下减少毛发损伤。

Description

染发组合物

发明领域

本发明涉及染发组合物及其制备方法，特别是涉及含有酸性pH在约1和小于7之间的预制的有机过氧酸氧化剂和氧化染发剂的染发组合物。

发明背景

改变毛发颜色并不是现代人才有这方面的需要。从罗马帝国那时起，人毛发的颜色就根据流行和时尚的变化进行常规地改变。然而，获得准确的起始颜色并使之保持理想的期限仍然是非常难以实现的目标。开发能够产生准确的长时间保持颜色的染发组合物的困难，部分原因在于毛发本身固有的结构，而部分原因在于有效染发方法所需的条件。

一般来说，人毛发的状况和结构沿发干的长度是没有规律的。人毛发可用各种化学的和机械的处理如梳理、刷涂、洗发、加热、烫发以及暴露于阳光下。因此，发干末端的毛发相对于新生长的靠近头皮的毛发来说通常显示有更多的损伤。当染发时，这种损伤会由于沿发干不规则地摄取染发剂而导致染色的不一致。

一旦将毛发染色，就需要使颜色耐褪色，如由洗涤(也称作耐洗性)、出汗、吹发和其他外部因素如阳光的作用引起的，另外需要颜色在预定的时间内保持均一。另外，如上毛发无规律摄取颜色的损伤可导致毛发损伤部分的褪色。另外与人毛发染色有关的困难常常需要染色系统能避免对使用者毛发和皮肤产生各种副作用(如，使毛发易碎的、对皮肤刺激或使皮肤染色)。

因此，需要开发一种染发组合物，该组合物具有不易褪色、能耐有规律的清洗、可在整个毛发上产生基本一致的毛发颜色、对皮肤的刺激小、不会对皮肤染色、对使用者毛发的副作用少，并且也需要开发一种方便和易于使用的用此染发组合物染发的方法。

多年来，为了解决与毛发染色相关的许多问题，人们进行了有效的努力。发展了各种染发的方法，包括，直接作用的染料、天然染料、金属染料和氧化染料。

对于使用氧化染料技术进行人或动物毛发染色来说，通常使用氧化染发剂和氧化剂的混合物来处理毛发。过氧化氢是最常用的氧化剂。然而，除了将氧化染发剂进行氧化外，用过氧化氢处理毛发也可使毛发中的染色黑色素成分溶解和脱色，这会导致不理想的毛发质量，如发脆和毛发损伤。其原因部分是由于常规过氧化物处理的条件，部分是染发方法，在高pH(＞pH9)下进行、受氧化剂作用时间长(10-60分钟)和为产生有效的氧化染色而使用较高浓度的氧化溶液(在约20％-40％体积的氧，即约6-12％重量比)。因此，要求染发组合物不用过氧化氢作氧化剂，并在减少氧化剂浓度或使用能更有效氧化染料的氧化剂的情况下均有效，并且该组合物能有效地染色、提供理想的毛发调理作用和避免副作用，如毛发损伤和对使用者皮肤的刺激和/或染色。

氧化染发剂和过氧化物氧化剂可用于将各种毛发颜色染到毛发上。然而，需要在颜色饱和度、显色、精确的起始颜色一致性、耐洗性、毛发调理性和毛发损伤程度方面有实质性改善。

因此，需要氧化染发组合物能有效地染发而又能避免或减少对毛发的损伤，该组合物可有效地染发并且避免或减少对使用者皮肤的刺激和/或染色。

一般来说，含有氧化染发剂的染发组合物被配制成高pH(pH从约9到12)并且常常含有除氧化染发剂和无机过氧化物氧化剂之外的过氧化物活化剂和各种其他化妆品中使用的染色剂和过氧化物氧化剂稳定剂。也知道增强染发剂的氧化性可通过使用毛发膨胀剂(HSA)来实现。这种HSA通过膨胀毛发纤维而有助于过氧化物氧化剂的扩散和氧化染发剂进入毛发并能够更快、更彻底地使染料起氧化作用和使毛发染色来增强氧化和染发过程。常用的HSA是含有氨源(如氢氧化铵)的水溶液(碱性的)。然而，氨水可引起皮肤刺激并且还具有不理想的气味并可引起流泪。

因此，需要开发一种具有理想气味的染发组合物，它含有氧化染发剂而不需要HSA，该染发剂能改善染发效果和/或快速染发。

现已发现在染发物中预制的有机过氧酸氧化剂与一种或多种低于毛发本身pH(约在1到6之间)的氧化染发剂以及有或无某些另外的氧化剂的结合可产生极好的起始毛发颜色并改善毛发颜色在一段时间内的颜色耐洗性、具有理想的颜色饱和度和生动的特质、减少毛发损伤、减少皮肤刺激、减少皮肤染色并更有效地染色。而且，发现由本发明预先形成有机过氧酸氧化剂和特定的氧化染发剂产生颜色(颜色改变)的效力在本发明的低pH下得到了提高。另外，已经发现本发明的染发组合物在低pH(约1到小于7)下具有极好的染发性能，并对毛发的损伤少。

本发明的目的是提供低pH的染发组合物，该组合物综合改善了各种染发特性，如长时间保持颜色(减少褪色)、起始颜色的产生、增加颜色的提取和对不同毛发类型的颜色的一致性。本文所定义的毛发类型是指不同年龄和条件的毛发，即，原始未处理的、灰色的、烫发的、变白的等。

本发明的另一目的是提供低pH的染发组合物，与常规的高pH体系相比，该组合物可减少皮肤刺激和/或皮肤染色程度，并且最大限度地减少对毛发纤维的损伤和减少对皮肤的染色以及具有可接受的气味。

本发明的再一个目的是提供低pH的染发组合物，它具有高的效力(高显色性)。本文所定义的显色性是指毛发颜色的改变，以下实验部分定义以ΔE表示。本发明的另一目的是提供对皮肤和/或毛发的损伤性小的染发组合物，它可产生相同的颜色(与常规的高pH系统相比)并改善耐洗性和颜色一致性，同时使用较少的染色剂和/或较少的氧化剂。

本发明低pH染发组合物已达到了本发明的目的。

另外，常规的高pH染发组合物常常含有至少两种分别包装的成分，一般来说，这些成分包括氧化剂(低的pH)和氧化染发剂(高pH。这些分别包装的成分通常在将染料组合物应用到毛发之前才进行混合。该混合的步骤对于使用者来说是麻烦的和不方便的。常规的含有氧化剂和氧化染发剂的染色组合物通常需要在混合之后立即使用，这是由于所得的染发组合物会降解。因此，使用所需量之后将过量的、混合的染料组合物处理掉。已经发现本发明的氧化剂和染料可被混合成单一包装的低pH的混合物，与常规的高pH氧化染料系统相比具有改善的稳定性。本发明单一包装的低pH染发组合物适于多次使用(即，消费者可在一段时间内将单一包装的产品使用多次)。也已经发现本发明低pH的氧化剂和氧化染发剂在一段时间内是稳定的，因此可以储存。

本发明另一目的是提供单一包装的染发组合物，它可以快速起作用，使用简单并可再用。

本发明的目的是提供染发组合物，它含有稳定的、分别包装的氧化剂和氧化染发剂，它们在低pH分别或混合储存时均保持稳定。

所有的百分数都使用最终组合物的重量百分数来表示，除非另有特别的说明。

发明概述

本发明的主题是一种适于处理人或动物毛发的染发组合物。

本发明的一个方面是提供一种染发组合物，它含有：

(a)预制的有机过氧酸氧化剂；和

(b)氧化染发剂；其中(a)和(b)的pH均在约1到低于7的范围之内并且(a)和(b)合并混合物的pH在约1到低于7的范围之内。

本发明组合物成分的重量百分数按总的组合物表示，当然也包括备用形式的组合物。

本发明的再一方面是提供一种染发的方法，其中染发混合物以适于直接用于毛发的单一包装存在的，所述染发混合物含有：

(a)预制的有机过氧酸氧化剂；和

(b)氧化染发剂；其中(a)和(b)在溶液中时，pH均在约1到低于7的范围之内并且(a)和(b)合并混合物在溶液中时，pH在约1到低于7的范围之内。

本发明的另一方面是提供一种以分别包装的成分(a)和(b)形式存在的染发组合物，其中染发组合物含有：

(a)预制的有机过氧酸氧化剂，其中(a)的pH在约1到低于7的范围内；和

(b)氧化染发剂，其中(b)的pH在约1到低于7的范围内；其中(a)和(b)的pH在约1到低于7的范围之内均是稳定的并且(a)和(b)合并混合物在一段时间内是稳定的并pH在约1到低于7的范围之内。

发明详述

本文所使用的术语被处理的“毛发”可以是“活的”即活体上的，或者可以是“非活的”即假发或其他非活的纤维凝聚物，如纺织品和织物中所使用的。优选哺乳动物，优选人毛发。然而，羊毛、毛皮和其他含有纤维的黑色素都适于作为本发明组合物的底物。

本文所使用的术语“染发组合物”是广义的，将要包括组合了含有低pH(约1到低于7)预制的有机过氧酸氧化剂和氧化染色剂的组合物。而且，也要包括含有可以是也可以不是活性组分的其他成分的复合组合物。因此，“染发组合物”这一词是要应用于含有除活性氧化剂和氧化染色剂之外的例如氧化助剂、螯合剂、稳定剂、增稠剂、缓冲剂、载体、表面活性剂、溶剂、抗氧剂、聚合物、非氧化性染料和调节剂等这些组分的组合物。

如上所述，本发明染发组合物含有预制的有机过氧酸氧化剂(a)，与氧化染发剂(b)组合，其中(a)和(b)的pH在约1到低于7的范围之内并且(a)和(b)合并混合物pH在约1到低于7的范围之内。优选地，(a)和/或(b)的pH范围约为约1-6，更优选约1.5-5.8，甚至更优选1.8-5.5，最优选约2-5，尤其是约3.5-4.5，其中(a)和(b)组合混合物的优选pH范围为约1-6，更优选约1.5-5.8，甚至更优选1.8-5.5，最优选约2-5，尤其是约3.5-4.5。除预制的有机过氧酸氧化剂之外，该组合物可含或不含(在其他组分中)一种无机过氧化物氧化剂。染料氧化和染色方法

本领域技术人员能够理解用氧化染料成功地染色人和动物毛发通常必须用氧化剂和氧化染发剂的混合物处理，如上文所述，最常规的氧化剂是过氧化氢。

过氧化氢具有约11.2-11.6的pKa范围，因此，通常在约9-12的pH范围内用作染料氧化剂。

令人惊奇的是，本发明低pH(1到低于7)的含有预制的有机过氧酸氧化剂和氧化染发剂的染发组合物改善了显色性能并改善了颜色的耐洗性。而且，pH在1-6范围，优选约1.5-5.8，更优选1.8-5.5，甚至更优选约2-5，最优选约3.5-4.5的本发明氧化染色组合物能有效地改善颜色的耐洗性。预制的有机过氧酸

本发明组合物作为基本特征是含有至少一种预制的有机过氧酸氧化剂。该组合物中所使用的预制的有机过氧酸氧化剂应当是安全的和有效的。适合于本发明使用的预制的有机过氧酸氧化剂在液体和/或使用形式时优选是在组合物中可溶解的。适合于本发明使用的预制的有机过氧酸氧化剂优选是水溶性的。本文所定义的水溶性预制的有机过氧酸氧化剂是指在25℃时1000ml去离子水中具有约10g溶解度的试剂(“chemistry”C.E.Mortimer，第5版，277页)。

已经发现，在本发明低pH条件下，能使起始显色、颜色的一致性、耐洗性和颜色强度均比常规高pH系统有改进(使用相同浓度的氧化剂和染料)，并且尽管使用明显少的预制的有机过氧酸氧化剂(与常规使用过氧化物系统的氧化剂浓度相比)，但能产生与常规高pH系统相同的颜色(在以下实验数据这一节中用ΔE表示)，以及尽管使用明显少的氧化染发剂，但能产生与常规高pH系统相同的颜色。因此，可配制本发明的低pH染发组合物以减少对毛发的损伤和减少对皮肤的的刺激和染色。而且，由于可配制不含氨的本发明低pH染发组合物，因此，没有氨的气味或与这些组合物相关的皮肤刺激作用。另外，由于可配制不含过氧化氢的本发明组合物，因此，它们能产生有效的染色特性而没有由于使用过氧化氢而损伤毛发。

本发明用的预制的有机过氧酸包括任何过氧酸材料，该材料可以单独或与过氧化物氧化剂一同起氧化染料前体的作用。

用于染色组合物的合适的有机过氧酸氧化剂具有下式结构：

           R-C(O)OOH其中R选自饱和的或不饱和的、取代的或未取代的、直链的或支链的1到14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。

本发明适用的一类有机过氧酸化合物是下式的酰胺取代的化合物：

其中R¹是具有1到14个碳原子的饱和或不饱和烷基或烷芳基或芳基，R²为具有1到14个碳原子的饱和或不饱和烷基或烷芳基或芳基，并且R⁵为H或饱和的或不饱和的具有1到10个碳原子的烷基或烷芳基或芳基。这类酰胺取代的有机过氧酸化合物描述在EP-A-0170386。

其他合适的有机过氧酸氧化剂包括过乙酸、过壬酸(pernanoic)、壬基酰氨过氧己酸(NAPAC)、过苯甲酸、间氯过苯甲酸、二-过氧-异邻苯二甲酸、单-过氧邻苯二甲酸、过氧月桂酸、己磺酰过氧丙酸、N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸、单过琥珀酸、壬酰氧苯甲酸、十二烷二酰基单过氧苯甲酸、壬酰胺的过氧己二酸、二酰基和四酰基过氧化物，特别是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸及其衍生物。单和二过壬二酸、单和二过十三烷二酸和N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸及其衍生物也是适于本文使用的。

适于本文使用的优选的过氧酸材料选自过乙酸和过壬酸及其衍生物。

本发明的染发组合物中含大约0.0001摩尔到大约0.1摩尔(每100g组合物)量的预制的有机过氧酸氧化剂，该量更优选大约0.001摩尔到0.05摩尔，最优选约0.003摩尔到0.04摩尔，特别是约0.004摩尔到0.03摩尔(每100g组合物)。

本发明染发组合物中含大约0.01％到8％重量的预制的有机过氧酸氧化剂，更优选大约0.1％到6％，最优选约0.2％到4％，特别是约0.3％到3％。无机过氧化物氧化剂与预制的有机过氧酸的重量比优选在约0.0125∶1到500∶1的范围内，更优选约0.0125∶1到50∶1。无机氧化剂

本发明的组合物可以含或不含除预制的有机过氧酸氧化剂之外的一种或多种无机过氧化物氧化剂。

该另外可加或不加的无机过氧化物氧化剂用于本发明组合物时应当是安全的和有效的。适于本发明的无机过氧化物氧化剂在液体形式和/或备用形式时优选的是溶解在本发明的组合物中的。适于本文使用的无机过氧化物氧化剂将优选是水溶性的。本文所定义的水溶性的无机过氧化物氧化剂是指溶解度在25℃的1000ml去离子水中溶解约10g的试剂(“chemistry”C.E.Mortimer，第5版，277页)。

本发明使用的另外可加或不加的无机过氧化物氧化剂通常是在水溶液中能够产生过氧化物的无机过氧化物。无机过氧化物氧化剂在本领域中是公知的，包括过氧化氢、无机碱金属过氧化物如过碘酸盐钠、过溴酸钠和过氧化钠，和无机过水合物盐氧化化合物，如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸、过硫酸等的碱金属盐。这些无机过水合物的盐可以被结合成单水合物、四水合物等。如果需要，可以使用两种或多种这些无机过氧化物氧化剂的混合物。尽管碱金属的溴酸盐和碘酸盐都适于本发明使用，但溴酸盐是优选的。本发明组合物中高度优选的无机氧化剂是过氧化氢。

本发明组合物中含大约0.0003摩尔(每100g组合物)到大约0.2摩尔(每100g组合物)量的无机过氧化物氧化剂，优选地，无机过氧化物氧化剂以大约0.006摩尔到0.15摩尔存在，更优选约0.009摩尔到0.09摩尔，最优选约0.015摩尔到0.06摩尔(每100g组合物)。

本发明组合物中存在无机过氧化物氧化剂时，其含量大约为组合物重量的0.01％到6％，优选大约0.1％到5％，更优选约0.2％到4％，最优选约0.3％到3％，特别是约0.5％到2％。无机过氧化物氧化剂(如果含有)与预制的有机过氧酸的重量比优选在约0.0125∶1到500∶1的范围内，更优选约0.0125∶1到50∶1。

除了适合于本发明使用的基本的预制的有机过氧酸氧化剂和另外可加或不加的无机过氧化物氧化剂之外，本发明组合物还可含或不含其他有机过氧化物如脲过氧化物、马来胺过氧化物及其混合物。含有机过氧化物时其含量约为组合物重量的0.01％-3％，优选0.01％-2％，更优选0.1％-1.5％并且最优选0.2％-1％。染发剂

本发明低pH染发组合物包括作为必要特征的氧化染发剂。此氧化染发剂与本发明的预制的有机过氧酸氧化剂组合使用以配制成永久的、次永久的、半永久的或暂时的染发低pH组合物。

本文定义的永久的染发组合物是一旦用于毛发就难以洗去的组合物。本文定义的次永久的染发组合物是在洗涤到24次后基本上从毛发上除去的组合物。本文所定义的半永久染发组合物是在洗涤到10次后基本上从毛发上除去的组合物。本文所定义的暂时染发组合物是用于毛发后洗2次后就从毛发上基本上除去的组合物。这些不同类型的染发组合物可通过氧化剂和/或染色剂以不同含量和比例的特定组合来配制。这里所述的洗去是指通过正常的清洗方案将颜色从毛发上慢慢洗去。本文所述的耐洗性是指对洗去头发上所染颜色的抵抗能力。本文定义的耐洗性可通过染色毛发的相对颜色改变(ΔE)与洗涤次数(香波)来测量。本文定义的从毛发上基本上除去颜色是指多达10次洗涤后染色毛发的颜色改变(ΔE)大于2。

在本发明低pH染色组合物中的各氧化染色剂的浓度是约0.001％到3％并且优选约0.01％到2％(重量)。

在本发明组合物中的氧化染发剂的总合并浓度是约0.001％到5％，优选约0.01％到4％，更优选约0.1％到3％，最优选约0.1％到1％(重量)。

一般来说，在常规的染发组合物中，氧化染发剂在组合物中的总含量范围为约0.2％到3.5％(重量)。因此，与具有类似染料含量的常规的高pH的系统比较，本发明组合物可改善染发特性，如起始颜色的显色和起始颜色的一致性以及改善随时间的耐洗性。本文所使用的颜色一致性是指不同发质中起始颜色显色的相对可预见性和改善各种发型随时间的颜色保留性。

在低pH时改善了氧化染料的效力，使得本发明组合物在减少染料浓度的情况下能产生优良的高强度的颜色(暗的颜色)。特别是，使用本发明的无机过氧化物氧化剂和比常规的高pH染发组合物明显少的染料可达到良好的染发效果并与高pH体系相比具有相同的显色作用。

因此，本发明的再一方面是提供一种染发组合物，该组合物含有：

(a)预制的有机过氧酸氧化剂；

(b)氧化染发剂；

(c)适合于毛发使用的稀释剂；其中(a)和(b)的pH均在约1到低于7的范围之内并且该组合物的pH在约1到低于7的范围之内。

如上文所述，也已经发现预制的有机过氧酸氧化剂与氧化染发剂在低pH下的组合对于产生极好的染发特性以及减少毛发损伤、皮肤刺激和皮肤染色程度和改善气味(与常规的高pH组合物相比)是有价值的。本发明低pH染发组合物的另一优点是与常规高pH组合物相比，本发明组合物能减少对皮肤染色。

因此，本发明的另一方面是提供一种能够产生浅枣红色到具有40％灰色的浅棕色的染发组合物，该组合物含有：

(a)预制的有机过氧酸氧化剂；

(b)氧化染发剂；和

(c)适合于毛发使用的稀释剂；其中成分(a)和(b)的pH均在约1到低于7的范围之内并且该组合物的pH在约1到低于7的范围之内，而且应用产品之后皮肤染色程度的变化(ΔE)约小于4，优选约小于3，更优选约小于2.7。具有40％灰色的浅棕色毛发用L、a、b值来定义，‘L’值的范围在约35到37，‘a’值范围在约4.5到5.5，‘b’值范围在约11.5到12.7。

虽然没有任何特定的理论上的解释，但认为这些改善(在减少皮肤刺激和/或染色方面)是由下列综合原因产生的结果，(a)染料用量少和pH低；(b)在低pH下对苯二胺(PPD)接触敏感性降低(高浓度的PPD在高pH下显示接触敏感性，但在低pH下没有)；(c)消除硝基苯接触敏感剂的形成(它可在高pH组合物中产生)；(d)与高pH相比在低pH下减少了对皮肤的染色；和(e)由于在本发明低pH染色组合物中没有氨水并使用另外的氧化剂，因而减少了皮肤刺激作用和不好的气味。氧化染发过程

在本发明组合物中可使用任何一种氧化染发剂。一般来说(但不受此限制)，氧化染发剂基本上由至少两种成分组成，总称为形成染料的中间体(或前体)。形成染料的中间体可在合适的氧化剂存在下反应形成染色分子。

氧化染发剂中使用的形成染料的中间体包括：芳香二胺、氨基酚、各种杂环、酚、萘酚(napthols)及其各种衍生物。这些形成染料的中间体可广义地分成：一级中间体和二级中间体。一级中间体也称作氧化染料前体，都是化学合成物，氧化变成活化后可相互和/或与偶合剂反应，形成有颜色的染料复合物。二级中间体也称作颜色修饰剂或偶合剂，它们通常是无色的分子，可在活化的前体/一级中间体存在下形成有颜色物质，并且与其他中间体一起用于产生特定的颜色效果或稳定颜色。

适用于本发明组合物和方法的一级中间体包括芳香二胺、多羟基酚、氨基酚和这些芳香化合物的衍生物(如，胺的N-取代衍生物和酚的醚)。这些一级中间体通常在氧化之前是无色的分子。

尽管没有任何特定的理论解释，但本发明提出由这些一级中间体和二级偶合剂化合物产生颜色的过程通常认为是包括一个有序的步骤：一级中间体可活化(经氧化)，然后与偶合剂结合而获得二元的共轭的有颜色物质，接着再与另一“活化的”一级中间体结合产生三元共轭的有色分子。氧化染发作用与pH的化学关系

在无任何特定理论的束缚下，通常的理解是常规的氧化染色作用通常在高pH(8-10)下在氧化前体分子、氧化偶合剂分子和过氧化物氧化剂之间产生。常规的前体包括1，4-二取代的苯衍生物，常规的偶合剂包括1，2-或1，3-二取代的苯衍生物。

人毛发的发干的pH在5.5到6(C.R.Robbins，Chemical and PhysicalBehaviour of Human Hair，第二版，157页)和毛发内在具有的缓冲容量是可以接受的。

令人惊奇的是，现已发现在pH1到低于7的条件下用预制的有机过氧酸氧化剂和氧化染发剂进行氧化染发，这对于产生极好的起始颜色，同时改善颜色和颜色随时间的耐洗性、理想的颜色饱和度和逼真的特性、减少毛发损伤、减少皮肤刺激、减少皮肤染色和更有效地进行染色都是很重要的。而且，已经发现由本发明无机过氧化物氧化剂和氧化染发剂的显色效力(即，提高颜色的变化程度)在本发明的低pH条件下得到了改善。另外，已经发现本发明低pH的染发组合物可在最大限度地减少毛发损伤的同时产生极好的染发作用。

也已经发现，在pH低于7，优选约为1到6，更优选约为1.5-5.8，甚至更优选1.8到5.5，并且最优选约为2到5，特别是约为3.5到4.5时，可实现显色程度的进一步改善。氧化染料前体

一般来说，氧化染料一级中间体包括那些单体物质，它们在氧化时形成低聚物或聚合物，在其分子结构中扩展了电子共轭体系。由于这种新的电子结构，所得低聚物和聚合物的电子谱图显示出向可视范围迁移并显示颜色。例如，能够形成染色聚合物的氧化一级中间体包括苯胺等物质，它具有一个功能基并且氧化时形成一系列共轭的亚胺和醌型二聚物、三聚物等，颜色范围从绿色到黑色。如对苯二胺化合物具有两个功能团，能够进行氧化聚合反应产生具有扩展了共轭电子体系的高分子量染色物质。本发明低pH组合物中可使用本领域已知的氧化染料。适合于本发明使用的一系列代表性的一级中间体和二级偶合剂参见Sagarin，“cosmetic Science and Technology”，Interscience，Special编辑，第二卷，第308到310。下文详细描述的一级中间体当然仅仅是列举，并不打算限制本发明的组合物和方法。

上文作为一级中间体描述的典型的芳香二胺、多羟基酚、氨基酚及其衍生物也可以在其芳香环上具有另外的取代基，如卤原子、醛、羧酸、硝基、磺酸和取代的和未取代的烃基，以及在氨基氮和酚基氧上的另外的取代基，如取代的和未取代的烷基和芳基。

合适的芳香二胺、氨基酚、多羟基酚及其衍生物的例子分别是具有下列通式(I)、(II)和(III)的化合物：其中Y为氢、卤素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、氨基、羟基、-CHO、-COOM或SO₃M(其中M是氢或碱金属或碱土金属、铵或取代的铵，其中铵离子上的一个或多个氢原子被1到3个碳原子烷基或羟基烷基基团取代)，其中R₁、R₂、R₃和R₄相互是相同的或不同的并且选自氢、C₁到C₄烷基或链烯基和C₆到C₉芳基、烷芳基或芳烷基，R₅是氢、C₁到C₄未取代的或取代的烷基或链烯基(其中取代基选自上文Y指定的那些基团)或C₆到C₉未取代的或取代的芳基、烷芳基或芳烷基(其中取代基选自上文Y指定的那些基团)。因为式(I)的前体是胺，因此本文可以使用其与过氧化物相容的盐的形式，作为注释，其中X表示上文所述的与过氧化物相容的阴离子。所述的通式的盐被理解为包含那些具有单、二和三个负离子的盐。

式(I)化合物的具体例子是：邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、2-氯-对苯二胺、2-碘-对苯二胺、4-硝基-邻苯二胺、2-硝基-对苯二胺、1，3，5-三氨基苯、2-羟基-对苯二胺、2，4-二氨基苯甲酸、2，4-二氨基苯甲酸钠、二-2，4-二氨基苯甲酸钙、2，4-二氨基苯甲酸铵、2，4-二氨基苯甲酸三甲基铵、2，4-二氨基苯甲酸三-(2-羟基乙基)铵、2，4-二氨基苯甲醛碳酸盐、2，4-二氨基苯磺酸、2，4-二氨基苯磺酸钾、N，N-二异丙基对苯二胺碳酸氢盐、N，N-二甲基对苯二胺、N-乙基-N’-(2-丙烯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、N-苯基-N-苯甲基-对苯二胺、N-乙基-N’-(3-乙基苯基)对苯二胺、2，4-甲苯二胺、2-乙基对苯二胺、2-(2-溴乙基)对苯二胺、2-苯基对苯二胺月桂酸盐、4-(2，5-二氨基苯基)苯甲醛、2-苯甲基对苯二胺乙酸盐、2-(4-硝基苯甲基)对苯二胺、2-(4-甲基苯基)对苯二胺、2-(2，5-二氨基苯基)-5-甲基苯甲酸、甲氧基对苯二胺、二甲基对苯二胺、2，5-二甲基对苯二胺、2-甲基-5-甲氧基对苯二胺、2，6-甲基-5-甲氧基-对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、N，N-二(β-羟基乙基)对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-二(β-羟基乙基)苯胺、3-氯-4-氨基-N，N-二(β-羟基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(carba甲基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(carba甲基)苯胺、4-氨基-N-乙基-(β-哌啶酮乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-(β-哌啶酮乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-吗啉乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-吗啉乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰基氨基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰基氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、N-(4-氨基苯基)吗啉、N-(4-氨基苯基)哌啶、2，3-二甲基对苯二胺、异丙基对苯二胺、N，N-二-(2-羟基乙基)对苯二胺硫酸盐。

或者

其中X和Y与式(I)定义相同，R₁和R₂相互可以相同或不同并且与式(I)定义相同，R₅与式(I)定义相同，R₆为氢或C₁到C₄取代的或未取代的烷基或链烯基，其中取代基选自式(I)中Y定义的那些。

式(II)化合物的具体例子是邻氨基酚、间氨基酚、对氨基酚、2-碘-对氨基酚、2-硝基对氨基酚、3，4-二羟基苯胺、3，4-二氨基酚、氯乙酸盐、2-羟基-4-氨基苯甲酸、2-羟基-4-氨基苯甲醛、3-氨基-4-羟基苯磺酸、N，N-二异丙基对氨基酚、N-甲基-N-(1-丙烯基)对氨基酚、N-苯基-N-苯甲基-对氨基酚硫酸盐、N-甲基-N-(3-乙基苯基)对氨基酚、2-硝基-5-乙基对氨基酚、2-硝基-5-(2-溴乙基)对氨基酚、(2-羟基-5-氨基苯基)乙醛、2-甲基对氨基酚、(2-羟基-5-氨基苯基)乙酸、3-(2-羟基-5-氨基苯基)-1-丙烯、3-(2-羟基-5-氨基苯基)-2-氯-1-丙烯、2-苯基对氨基酚棕榈酸盐、2-(4-硝基苯基)对氨基酚、2-苯甲基对氨基酚、2-(4-氯苯甲基对氨基酚)高氯酸盐、2-(4-甲基苯基)对氨基酚、2-(2-氨基-4-甲基苯基)对氨基酚、对甲氧基苯胺、2-溴乙基-4-氨基苯基醚磷酸盐、2-硝基乙基-4-氨基苯基醚溴化物、2-氨基乙基-4-氨基苯基醚、2-羟基乙基-4-氨基苯基醚、(4-氨基苯氧基)乙醛、(4-氨基苯氧基)乙酸、(4-氨基苯氧基)甲磺酸、1-丙烯基-4-氨基苯基醚异丁酸盐、(2-氯)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-硝基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-氨基)-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-羟基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、N-甲基对氨基酚、3-甲基-4-氨基酚、2-氯-4-氨基酚、3-氯-4-氨基酚、2，6-二甲基-4-氨基酚、3，5-二甲基-4-氨基酚、2，3-二甲基-4-氨基酚、2，5-二甲基-4-氨基酚、2-羟基甲基-4-氨基酚、3-羟基甲基-4-氨基酚。

其中Y、R5和R6定义与式(II)相同。

式(III)化合物的具体例子是邻羟基苯酚(儿茶酚)、间羟基苯酚(雷琐酚)、对羟基苯酚(氢醌)、4-甲氧基苯酚、2-甲氧基苯酚、4-(2-氯乙氧基)苯酚、4-(2-丙氧基)苯酚、4-(3-氯-2-丙烯氧基)苯酚、2-氯-4-羟基苯酚(2-氯氢醌)、2-硝基-4-羟基苯酚(2-硝基氢醌)、2-氨基-4-羟基苯酚、1，2，3-三羟基苯(连苯三酚)、2，4-二羟基苯甲醛、3，4-二羟基苯甲酸、2，4-二羟基苯磺酸、3-乙基-4-羟基苯酚、3-(2-硝基乙基)-4-羟基苯酚、3-(2-丙烯基)-4-羟基苯酚、3-(3-氯-2-丙烯基)-4-羟基苯酚、2-苯基-4-羟基苯酚、2-(4-氯苯基)-4-羟基苯酚、2-苯甲基-4-羟基苯酚、2-(2-硝基苯基)-4-羟基苯酚、2-(2-甲基苯基)-4-羟基苯酚、2-(2-甲基-4-氯苯基)-4-羟基苯酚、3-甲氧基-4-羟基-苯甲醛、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸、2，5-二甲氧基苯胺、2-甲基雷琐酚、α-萘及其盐。

二级偶合化合物(颜色修饰剂)，如下文详细描述的那些，优选与本发明的一级中间体结合使用并认为在其形成期间本身插入有颜色聚合物中并引起其电子谱迁移，因此产生轻度的颜色改变。

适于包含在上文所述的染发组合物和方法中的二级偶合化合物包括某些芳香胺和苯酚及其衍生物，不单独产生颜色，而是修饰由一级氧化染料中间体所显的颜色、颜色的阴暗度或强度。某些芳香胺和苯酚化合物及其衍生物(包括上文式(I)、(II)和(III)中描述的某些芳香二胺和多羟基酚)在本领域中是公知的但不适于作为一级中间体，适于作为本发明的偶合剂。多元醇也适于用作本发明的偶合剂。

作为偶合剂的上文所述的芳香胺和苯酚及其衍生物也可在其芳香环上具有另外的取代基，如，卤素、醛、羧酸、硝基、磺酰基并且被烃基取代和未取代，以及在氨基氮或酚基氧上的另外的取代基，如，取代的和未取代的烷基和芳基。而且，其与过氧化物相容的盐也适用于本发明。

芳香胺、苯酚及其衍生物的例子是下列通式(IV)和(V)的化合物：其中Z为氢、C₁和C₃烷基、卤素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、-CHO、-COOM或SO₃M(其中M是氢或碱金属或碱土金属、铵或取代的铵，其中铵离子上的一个或多个氢原子被1到3个碳原子烷基或羟基烷基基团取代)，其中R₁和R₂相互是相同的或不同的并且选自氢、C₁到C₄烷基或链烯基和C₆到C₉芳基、烷芳基或芳烷基，R₇是氢、C₁到C₄未取代的或取代的烷基或链烯基(其中取代基选自上文Z指定的那些基团)或C₆到C₉未取代的或取代的芳基、烷芳基或芳烷基(其中取代基选自上文Z指定的那些基团)并且X定义同式(I)。

式(IV)化合物的具体例子是苯胺、对氯苯胺、对氟苯胺、对硝基苯胺、对氨基苯甲醛、对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸钠、对氨基苯甲酸锂、二对氨基苯甲酸钙、对氨基苯甲酸铵、三甲基铵对氨基苯甲酸盐、三(2-羟基乙基)对氨基苯甲酸盐、对氨基苯磺酸、对氨基苯磺酸钾、N-甲基苯胺、N-丙基-N-苯基苯胺、N-甲基-N-2-丙基苯胺、N-苯甲基苯胺、N-(2-乙基苯基)苯胺、4-甲基苯胺、4-(2-溴乙基)苯胺、2-(2-硝基乙基)苯胺、(4-氨基苯基)乙醛、(4-氨基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯胺乙酸盐、4-(3-溴-2-丙烯基)苯胺、4-苯基苯胺氯乙酸盐、4-(3-氯苯基)苯胺、4-苯甲基苯胺、4-(4-碘苯甲基)苯胺、4-(3-乙基苯基)苯胺、4-(2-氯-4-乙基苯基)苯胺。

其中Z和R7定义同式(IV)并且R8为氢或C1到C4取代的或未取代的烷基或链烯基，其中取代基选自式(IV)中Z定义的那些。

式(V)化合物的具体例子是苯酚、对氯苯酚、对硝基苯酚、对羟基苯甲醛、对羟基苯甲酸、对羟基苯磺酸、乙基苯基醚、2-氯乙基苯基醚、2-硝基乙基苯基醚、苯氧基乙醛、苯氧基乙酸、3-苯氧基-1-丙烯、3-苯氧基-2-硝基-1-丙烯、3-苯氧基-2-溴-1-丙烯、4-丙基苯酚、4-(3-溴丙基)苯酚、2-(2-硝基乙基)苯酚、(4-羟基苯基)乙醛、(4-羟基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯酚、4-苯基苯酚、4-苯甲基苯酚、4-(3-氟-2-丙烯基)苯酚、4-(4-氯苯甲基)苯酚、4-(3-乙基苯基)苯酚、4-(2-氯-3-乙基苯基)苯酚、2，5-木糖醇、2，5-二氨基吡啶、2-羟基-5-氨基吡啶、2-氨基-3-羟基吡啶、四氨基嘧啶、1，2，4-三羟基苯、1，2，4-三羟基-5-(C1-C6-烷基)苯、1，2，4-三羟基苯、4-氨基雷琐酚、1，2-二羟基苯、2-氨基-1，4-二羟基苯、2-氨基-4-甲氧基苯酚、2，4-二氨基苯酚、3-甲氧基-1，2-二羟基-苯、1，4-二羟基-2-(N，N-二乙基氨基)苯、2，5-二氨基-4-甲氧基-1-羟基苯、4，6-二甲氧基-3-氨基-1-羟基苯、2，6-二甲基-4-[N-(对羟基苯)氨基]-1-羟基苯、1，5-二氨基-2-甲基-4-[N-(对羟基苯)氨基]苯及其盐。

适于本发明使用的另外的一级中间体包括儿茶酚类，特别是儿茶酚“二羟苯基丙氨酸”类，它包括二羟基苯基丙氨酸本身及其同系物、类似物和衍生物。合适的儿茶酚类化合物的例子包括半胱氨酰二羟基苯基丙氨酸、在烷基上具有1-4，优选1-2个碳原子的α烷基二羟基苯基丙氨酸、肾上腺素和在烷基上具有1-6，优选1-2个碳原子的二羟基苯基丙氨酸烷基酯。

通常，合适的儿茶酚由下式(VI)表示：其中R₁、R₂和R₃可相同或不同，是电子供体或受体取代基，选自H、低级(C₁-C₆)烷基、OH、OR、COOR、NHCOR、CN、COOH、卤素、NO₂、CF₃、SO₃H或NR₄R₅，条件是R₁、R₂或R₃中只有一个可为CN、COOH、卤素、NO₂、CF₃或SO₃H；R₄和R₅可以相同或不同，是H、低级(C₁-C₆)烷基或取代的低级(C₁-C₆)烷基，其中取代基可以是OH、OR、NHCOR₆、NHCONH₂、NHCO₂R₆、NHCSNH₂、CN、COOH、SO₃H、SO₂NR₆、SO₂R₆或CO₂R₆；R₆是低级(C₁-C₆)烷基、通过链烯基链连接到氮上的低级(C₁-C₆)羟基烷基苯基、苯基或被定义为R₁的取代基取代的苯基，并且R为C₁-C₆烷基或C₁-C₆羟基烷基。

本发明也包括下式的氧化染发剂：

其中R₁＝取代的或未取代的苯环、叔丁基等；R＝取代的或未取代的苯环和下式结构：其中R＝氨基烷基、酰胺基烷基、氨基苯(取代的或未取代的)、酰胺基苯(取代的或未取代的)、烷基、取代的或未取代的苯环；R₁＝取代的或未取代的苯环。

本发明可以单独使用一级中间体或与其他一级中间体组合使用，一种或多种一级中间体可与一种或多种偶合剂组合使用。一级中间体和偶合剂的选择取决于所需染色的颜色、暗度和强度。有19种本发明可使用的优选的一级中间体和偶合剂，它们单独或组合使用以提供具有各种从浅灰色到黑色暗度范围的颜色；这些是：1，2，3-三羟基苯、雷琐酚、对甲苯二胺、对苯二胺、邻苯二胺、间苯二胺、邻氨基酚、对氨基酚、4-氨基-2-硝基酚、硝基对苯二胺、N-苯基对苯二胺、间氨基酚、2-氨基-3-羟基吡啶、1-萘酚、N，N-二(2-羟基乙基)对苯二胺、4-氨基-2-羟基甲苯、1，5-二羟基萘、2-甲基雷琐酚和2，4-二氨基苯甲醚。可使用分子形式或与过氧化物相容的盐的形式如上文所述。

前文的一级中间体和偶合化合物可被组合来产生各种各样的毛发颜色。毛发的颜色可通过颜色的深度和颜色的强度来改变。如上文所述，本发明组合物对于产生高强度的颜色是有价值的。本发明定义的颜色强度是指在毛发上形成的和保持的有色化合物的量。一般来说，本发明定义的高强度是指暗或深色如暗红色、暗棕色或黑色等。因此，通过调节各氧化染料的起始含量来配制颜色强度可变的毛发染料是可能的。

例如，低强度颜色如天然的金发到浅棕色的毛发色调在染发组合物中一般含有约0.001％到5％，优选约0.1％到2％，更优选约0.2％到1％重量比的总氧化染色剂并且可通过一级中间体如1，4-二氨基苯、2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基苯甲醚、4-氨基酚、2，5-二氨基苯甲醇和2-(2’，5’-二氨基)苯基乙醇与偶合剂如雷琐酚、2-甲基雷琐酚或4-氯雷琐酚组合来实现。

上述一级中间体与偶合剂以约0.5％到1％总染色剂的量的类似组合，如5-氨基-2-甲基苯酚和1，3-二氨基苯衍生物如2，4-二氨基苯甲醚，可产生中等强度的红色。高强度的颜色如蓝到蓝-紫色的毛发色调可通过上述一级中间体与偶合剂(如1，3-二氨基苯或其衍生物如2，5-二氨基甲苯)以约1％到6％重量的总染色剂组合物的量的组合来产生。黑的毛发颜色可通过上文所述的一级中间体与偶合剂如1，3-二氨基苯或其衍生物组合来获得。

然而，常用于头发染红色的对氨基酚对其生理相容性问题现已提出一些意见。同样，一些对产生黑色的试剂如对苯二胺(PPD)的生理相容性也受到怀疑。因此，需要有安全性好的氧化染发组合物，特别是需要产生暗色(即高颜色强度染料)的安全性高的氧化染发组合物。如上所述，本发明低pH组合物具有极好染发特性并减少对毛发损伤和皮肤染色和/或刺激的程度。

因此，除了减少对毛发损伤和皮肤刺激和/或染色外，本发明组合物能有效地改善染发特性并具有良好的起始颜色的显色性和一致性以及改善了的耐洗性。非氧化性的和其他染料

除了必要的氧化染发剂之外，本发明染发组合物还可含或不含非氧化性的和其他染料。适于本发明染发组合物和方法使用的任选的非氧化性的其他染料包括半永久的、暂时的和其他的染料。本文定义的非氧化性染料包括所谓的‘直接作用的染料’、金属染料、金属螯合染料、纤维活性染料和其他合成的和天然的染料。各种类型的非氧化性染料描述在：‘Chemical andPhysical Behaviour of Human Hair’第3版，Clarence Robbins著(250-259页)；‘The Chemistry and Manufacture of Cosmetics’第IV卷，第2版，Maison G.De Navarre第45章，G.S.Kass(841-920页)；‘cosmetic：Science and Technology’第2版，第2卷，Balsam Sagarin，第23章，F.E.Wall(279-343页)；‘The Science of Hair Care’C.Zviak编，7章(235-261页)和‘Hair dyes’J.C.Johnson，Noyes Data Corp.，Park Ridge，U.S.A(1973)，(3-91和113-139页)。

直接作用染料不需要由氧化作用来显色，也被称作毛发着色剂，是本领域中早就知道的。它们用于染发的基质通常包含表面活性剂材料。直接作用染料包括硝基染料如硝基氨基苯或硝基氨基酚的衍生物；分散染料如硝基芳基胺、氨基蒽醌或偶氮染料；蒽醌染料，萘醌染料；碱性染料如吖啶橙C.I.46005。

在使用之前，将硝基染料加到染发组合物中以增强染料的颜色并适当增加该染料混合物的美观色彩。

直接作用的染料的其他例子包括Arianor染料碱性棕17，C.I(颜色指数)-12251号；碱性红76，C.I.-12245；碱性棕16，C.I.-12250；碱性黄57，C.I.-12719和碱性蓝99，C.I.-56059和其他直接作用的染料如酸性黄1，C.I.-10316(D&C黄7号)；酸性黄9，C.I.-13015；碱性紫3，C.I.-45170；分散黄3，C.I.-11855；碱性黄57，C.I.-12719；分散黄1，C.I.-10345；碱性紫1，C.I.-42535；碱性紫3，C.I.-42555；呈绿色的蓝，C.I.-42090(FD&C蓝1号)呈黄色的红，C.I.-14700；(FD&C红4号)；黄，C.I.-19140(FD&C黄5号)；呈黄色的橙色，C.I.-15985(FD&C黄6号)；蓝绿色，C.I.-42053(FD&C绿3号)；黄红色，C.I.-16035(FD&C红40号)；蓝绿色，C.I.-61570(D&C绿3号)；橙色，C.I.-45370(D&C橙色5号)；红色，C.I.-15850(D&C红色6号)；蓝红色，C.I.-15850(D&C红色7号)；浅蓝红色，C.I.-45380(D&C红色22号)；蓝红色，C.I.-45410(D&C红色28号)；蓝红色，C.I.-73360(D&C红色30号)；红紫色，C.I.-17200(D&C红色33号)；污蓝红色，C.I.-15880(D&C红色34号)；亮黄红色，C.I.-12085(D&C红色36号)；亮橙色，C.I.-15510(D&C橙色4号)；绿黄色，C.I.-47005(D&C黄色10号)；蓝绿色，C.I.-59040(D&C绿色8号)；蓝紫色，C.I.-60730(Ext.D&C紫色2号)；绿黄色，C.I.-10316(Ext.D&C黄色7号)。

纤维活性染料包括分别从ICI、Sandoz、Ciba-Geigy、Bayer和Hoechst购得的普施安(RTM)、Drimarene(RTM)、Cibacron(RTM)、Levafix(RTM)和Remazol(RTM)染料。

本文定义的天然染料和植物染料包括指甲花染料(Lawsonia alba)、洋甘菊(Matricaria chamomila或Anthemis nobilis)、靛蓝、洋苏木和胡桃壳提取物。

暂时染发剂或染发漂洗剂通常所含的染料分子太大以至于不能扩散进入发干而只作用于毛发外部。它们常常用保留方法涂敷，使染料溶液在毛发表面干燥。因此，这些染料通常对使用表面活性剂洗涤和清洗作用的耐洗性差，较易从毛发上洗去。任何暂时染发剂都适用于本发明组合物中，优选的暂时染发剂举例如下。

半永久性染发剂的作用通常比暂时染发剂小但比永久性(氧化性)染料大。一般来说，半永久染料的作用类似于氧化染料因而具有扩散进入发干的能力。然而，半永久性染料通常比上文所述的共轭氧化染料分子小并因此先倾向于逐渐扩散出毛发。简单的洗发和清洗将有助于该过程，并且一般来说，半永久性染料在大约5-8次洗涤后大量从毛发中洗出。任何半永久性染料系统都适用于本发明组合物。适于本发明组合物使用的半永久性染料是HC蓝2、HC黄4、HC红3、分散紫4、分散黑9、HC蓝7、HC黄2、分散蓝3、分散紫1及其混合物。半永久性染料的例子描述如下：

通常的半永久性染料系统包括大染色分子的和小染色分子的混合物。由于毛发的粗细从发根到发梢是不均匀的，小分子将在发根和发梢扩散，但不会保留在发梢中，同时大分子通常仅仅能够扩散进入发根部分。使用这种大小组合的染料分子有助于在起始染色过程中和随后的洗涤中从发根到发梢获得一致的颜色。缓冲剂

本发明的染发组合物的pH范围约为1到低于7，优选约1.5到5.8，更优选1.8到5.5，最优选约2到5，特别是约3.5到4.5。

如上文所述，本发明优选的染发组合物的pH通过预制的无机过氧化物氧化剂的作用使其维持在所需的范围之内。然而，如果需要，组合物可含或不含一种或多种的缓冲剂和/或毛发蓬松剂(HSA)。一些不同的pH修饰剂可用于调节最终组合物或其任何组成部分的pH。

通过使用处理角质纤维，特别是人毛发领域公知的酸化剂可实现pH的调节，酸化剂如无机和有机酸，如盐酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、磷酸和羧酸或磺酸如抗坏血酸、乙酸、乳酸、硫酸、甲酸、硫酸铵和磷酸二氢钠/磷酸、磷酸氢二钠/磷酸、氯化钾/盐酸、邻苯二甲酸二氢钾/盐酸、柠檬酸钠/盐酸、柠檬酸二氢钾/盐酸、柠檬酸二氢钾/柠檬酸、柠檬酸钠/柠檬酸、酒石酸钠/酒石酸、乳酸钠/乳酸、乙酸钠/乙酸、磷酸氢二钠/柠檬酸和氯化钠/甘氨酸/盐酸、琥珀酸及其混合物。

碱性缓冲剂的实例是氢氧化铵、乙基胺、二丙基胺、三乙基胺和链烷烃二胺如1，3-二氨基丙烷、无水碱性烷醇胺如单或二乙醇胺，优选胺基团上完全取代的那些如二甲基氨基乙醇、聚链烯烃聚胺如二-1，2-亚乙基三胺或杂环胺如吗啉以及碱金属的氢氧化物，如氢氧化钠和钾、碱土金属的氢氧化物，如氢氧化镁和钙、碱性氨基酸如L-精氨酸、赖氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异-亮氨酸、氧基赖氨酸和组氨酸和烷醇胺如二甲基氨基乙醇和氨基烷基丙二醇及其混合物。在水中解离形成HCO₃ ^-的化合物(下文称作“形成离子化合物”)也适于本发明使用。合适的形成离子化合物的例子是Na₂CO₃、NaHCO₃、K₂CO₃、(NH₄)₂CO₃、NH₄HCO₃、CaCO₃和Ca(HCO₃)及其混合物。

本发明用作缓冲剂的优选化合物是具有一级pKa低于约pH6的有机和无机酸及其共轭的碱。本文定义的一级pKa是指负对数(以10为底)的平衡常数(K)，其中K为酸解离常数。本文使用的合适的有机和无机酸是天门冬氨酸、马来酸、酒石酸、谷氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水杨酸、甲酸、苯甲酸、苹果酸、乳酸、丙二酸、草酸、柠檬酸、磷酸及其混合物。特别优选的是乙酸、琥珀酸、水杨酸和磷酸及其混合物。

本发明的低pH染发组合物(如下文所述)可由含有预制的有机过氧酸氧化剂和氧化染发剂的最终溶液(氧化染发剂在用于毛发之前混入)或一种单一成分体系组成。因此，本发明组合物可含有各个分装成分的染色盒。

在含有一部分预制的有机过氧酸氧化剂(可以是固体也可以是液体形式，如过氧乙酸)的氧化并染色的染色盒中，缓冲剂溶液可用于稳定过氧酸。过氧酸在1-6的pH范围内是稳定的，因而要使用pH在该范围内的缓冲剂。

在含有氧化剂(可以是固体或液体形式)和一种或多种染色剂的氧化并染色的染色盒中，缓冲剂能够将溶液的pH维持在约1到低于7的范围中，优选约1.5-5.8，更优选约1.8-5.5，最优选约2-5，特别是约3.5-4.5。因此，需要使用具有该范围pH的缓冲剂。催化剂

本发明的染发组合物可含或不含一种含有过渡金属的催化剂用于预制的过氧酸氧化剂和任选的过氧化物氧化剂。一种合适的催化剂类型是含有一种确定漂白催化活性的重金属阳离子(如铜、铁或锰阳离子)、一种具有很小和无漂白活性的辅助金属阳离子(如锌或铝阳离子)、和一种具有催化和辅助金属阳离子的确定稳定常数的螯合剂的一种催化体系，螯合剂特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基磷酸)及其水溶性盐。此催化剂公开在美国专利4430243中。

其他类型的合适的催化剂包括公开在美国专利5246621和5244594中的锰复合物。这些催化剂优选的实例包括Mn^IV ₂(u-O)₃(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂-(PF₆)₂、Mn^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂-(ClO₄)₂、Mn^IV ₄(u-O)₆(1，4，7-三氮杂环壬烷)₄-(ClO₄)₂、Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂-(ClO₄)₃及其混合物。其他描述在欧洲专利0549272。其他适于本文使用的配体包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮杂环壬烷、2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷及其混合物。

合适的催化剂的例子参见美国专利4246612和5227084。也参见美国专利5194416，该专利中指出了单核锰(IV)复合物如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)(OCH₃)₃-(PF₆)。公开在美国专利5114606中的另一类型的合适催化剂是锰(III)和/或(IV)与配体的水溶性复合物，所述配体是具有至少三个连续的C-OH基团的非羧基化多羟基化合物。其他实例包括与四-N-配位基和二-N-配位基配体复合的二核Mn，包括N₄Mn^III(u-O)₂Mn^IVN₄)⁺和[BiPy₂Mn^III(u-O)₂Mn^IVBiPy₂]-(ClO₄)₃。

另外合适的催化剂被描述在如欧洲专利0408131(钴复合催化剂)、欧洲专利0384503和0306089(金属-卟啉催化剂)、美国专利4728455(锰/多配位基配体催化剂)、美国专利4711748和欧洲专利0224952(在硅酸铝上吸附的锰的催化剂)、美国专利4601845(具有锰和锌或锰盐的硅酸铝载体)、美国专利4626373(锰/配体催化剂)、美国专利4119557(铁复合物催化剂)、德国专利2054019(钴螯合剂催化剂)、加拿大专利866191(含有过渡金属的盐)、美国专利4430243(具有锰阳离子和非催化的金属阳离子的螯合剂)和美国专利4728455(葡萄糖酸锰催化剂)。重金属离子螯合剂

本发明染发组合物可以含有作为可有可无成分的重金属离子螯合剂。关于重金属离子螯合剂，本文是指起螯合(螯合或清除)重金属螯合剂的成分。这些成分也可以具有钙和镁螯合能力，但优选地，它们选择性地结合重金属离子如铁、锰和铜。这些螯合剂在本文所述的染发组合物中对于产生可控制的氧化作用以及提供好的储存稳定性的染发产品是有价值的。

重金属离子螯合剂通常以组合物重量的约0.005％-20％含量存在，优选约0.01％-10％，更优选约0.05％-2％。

作为此用途的各种螯合剂是已知的，包括氨基磷酸盐(可从Monsanto购得的Dequest(RTM))、次氮基乙酸盐、羟基乙基乙三胺等。适于本发明使用的重金属离子螯合剂包括有机磷酸盐，如氨基亚烷基聚(亚烷基磷酸酯)、碱金属乙烷1-羟基二磷酸盐和次氮基三亚甲基磷酸盐。

上述优选的是二亚乙基三胺五(亚甲基磷酸盐)、亚乙基二胺三(亚甲基磷酸盐)、六亚甲基二胺四(亚甲基磷酸盐)和羟基亚乙基1，1二磷酸盐。

适于本发明使用的优选的可生物降解的不含磷的重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸如乙二胺四乙酸、乙三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羟基丙二胺二琥珀酸或其每种盐。特别优选的是乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)(参见美国专利4704233)或其碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐或其混合物。

适于本发明使用的其他合适的重金属离子螯合剂是在欧洲专利317542和欧洲专利399133中描述的亚氨二乙酸衍生物如2-羟基乙基二乙酸或甘油基亚氨二乙酸。在欧洲专利516102中描述的亚氨基二乙酸-N-2-羟基丙基磺酸和氨基丁二酸N-羧基甲基N-2-羟基丙基-3-磺酸螯合剂也适用于本发明。在欧洲专利509382描述的β-丙氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N-单乙酸和亚氨基二琥珀酸螯合剂。

欧洲专利476257描述合适的氨基螯合剂。欧洲专利510331描述合适的由胶原、角蛋白或酪蛋白衍生的螯合剂。欧洲专利528859描述一种合适的烷基亚氨基二乙酸螯合剂。吡啶二羧酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸也是合适的。甘氨酰胺-N，N’-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N’-二戊二酸(EDDG)和2-羟基丙二胺-N-N’-二琥珀酸(HPDDS)也是合适的。

本发明的重金属离子螯合剂可使用在碱金属或碱土金属盐中。增稠剂

本发明的染发组合物可另外包括增稠剂，其浓度约为0.05％-20％，优选约0.1％-10％，更优选约0.5％-5％。适于本发明使用的增稠剂选自油酸、鲸蜡醇、油醇、氯化钠、软酯醇(cetearyl alchohol)、硬脂醇、合成的增稠剂如carbopol、Aculyn和Acrosyl及其混合物。本发明使用的优选的增稠剂是Aculyn 22(RTM)、steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物；Aculyn 44(RTM)聚氨酯树脂和Acusol 830(RTM)、丙烯酸酯共聚物，它们可从Rohm和Haas，Philadelphia，PA，美国购得。另外适于本发明使用的增稠剂包括藻酸钠或阿拉伯胶，或者纤维素衍生物，如甲基纤维素或羧甲基纤维素钠或丙烯酸聚合物。稀释剂

水是本发明组合物优选的稀释剂。然而，本发明组合物可包括一种或多种作为另外的稀释材料的溶剂。一般来说，适于本发明染色组合物使用的溶剂选自与水混溶的并且对皮肤无害的。适于作为另外的稀释剂使用的溶剂包括C₁-C₂₀单或多羟基醇及其醚，优选甘油、具有单羟基和二羟基的醇及其醚。在这些化合物中，含有2到10个碳原子的醇残基是优选的。因此，一组优选的化合物包括乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇、单乙基醚及其混合物。在本发明组合物中水是优选的基本的稀释剂。基本的稀释剂是指水的含量高于任何其他稀释剂的总含量。

稀释剂在本发明组合物中含大约5％-99.98％重量，优选大约15％-99.5％，更优选至少30％-99％，并且特别优选大约50％-98％。酶

本发明染发组合物中可使用的其他添加物是一种或多种酶。

合适的酶材料包括常常混入清洁剂中的商购的脂肪酶、角质酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、酯化酶、纤维素酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。合适的酶在美国专利3519570和3533139中进行了讨论。

过氧化物酶是特异于过氧化物的血蛋白，但用各种各样的供体物质。根据其通常具有类似的结构和特性并且能够通过过氧化氢产生某些氧化作用的事实，本发明包括可分解过氧化物的催化酶。过氧化氢的分解可被认为是一个分子被另一分子的氧化。该过程分布在需氧细胞并且可具有某些更重要的功能。过氧化物酶的辅酶不是血蛋白但至少一种是黄素蛋白。其他黄素蛋白如黄嘌呤氧化酶在其他受体中也用H₂O₂，该辅酶过氧化物酶类似于这些但不是特异于过氧化氢的典型的过氧化物酶。本发明组合物中合适的过氧化物酶包括辣根过氧化物酶、日本小萝卜过氧化物酶、牛奶过氧化物酶、鼠肝过氧化物酶、linginase和卤素过氧化物酶如氯和溴过氧化物酶。

本发明组合物中如果含有酶，则其含量对每克本发明毛发处理组合物来说要足以达到约50毫克重量，尤其是约0.01毫克到约10毫克的活性酶。除非另有说明，该过氧化物酶可按约0.0001％-5％，优选约0.001％-1％，更优选约0.01％-1％活性酶(以组合物重量计)的浓度混入本发明的组合物中。

商购的蛋白酶包括商品名称为Alcalase、Savinase、Primase、durazym和Esperase的由Novo Industries A/S(Denmark)出售的、商品名称为Maxatase、Maxacal和Maxapem的由Gist-Brocades出售的、由GenencorInternational出售的、和商品为Opticlean和Optimase的由Solvay Enzymes出售的那些酶。蛋白酶可按0.0001％-4％活性酶(以组合物的重量计)的量混入本发明的组合物中。

淀粉酶包括例如由特定的菌株B licheniformis获得的α-淀粉酶，在英国专利1269839(Novo)中对此进行了较详细的描述。优选的商购淀粉酶包括如商品名称为Rapidase的由Gist-Brocades出售的和商品名称为Termamyl和BAN的由Novo Industries A/S出售的。淀粉酶可按0.0001％-2％活性酶(以组合物的重量计)的量混入本发明的组合物中。

分解脂肪的酶按组合物的重量计其活性分解脂肪酶的浓度可以是0.0001％-2％，优选0.001％-1％，最优选0.001％-0.5％重量。

脂肪酶可以是由真菌或细菌获得的，例如，由腐质霉素、Thermomycessp.或假单胞菌属(包括类产碱假单胞菌或荧光假单胞菌)等生产脂肪酶的菌株获得。由这些菌株经化学或基因修饰的突变体获得的脂肪酶也可以用于本发明。优选的脂肪酶是从类产碱假单胞菌衍生的，在授权的欧洲专利0218272中进行了描述。

本发明另一优选的脂肪酶是通过胎毛腐质霉克隆基因并将该基因表达在作为宿主的米曲霉中来获得，可按欧洲专利申请0258068所描述的方法进行，可从Novo Industri A/S，Bagsaerd，Denmark，以商品名称为Lipolase购得。这种脂肪酶在美国专利4810414(Huge-Jensen等人，1989年3月7日颁发)中也有描述。表面活性剂物质

本发明的组合物可另外含有表面活性剂系统。本发明组合物中包含的合适的表面活性剂通常具有约8-22个碳原子长度的亲酯链并且可选自阴离子、阳离子、非离子、两性、两性离子表面活性剂及其混合物。

(i)阴离子表面活性剂

适于包含在本发明组合物中的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸酯、乙氧基化的烷基硫酸酯、烷基甘油醚磺酸酯、甲基酰基牛磺酸酯、脂肪酰基甘氨酸酯、N-酰基谷氨酸酯、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸酯、烷基乙氧基磺基琥珀酸酯、α磺酸化的脂肪酸、其盐和/或酯、烷基乙氧基羧酸酯、烷基磷酸酯、乙氧基化的烷基磷酸酯、烷基硫酸酯、酰基肌氨酸酯和脂肪酸/蛋白质缩合物及其混合物。这些表面活性剂的烷基和/或酰基链长为C₁₂-C₂₂，优选C₁₂-C₁₈，更优选C₁₂-C₁₄。

(ii)非离子表面活性剂

本发明组合物也可含有水溶性的非离子表面活性剂。这类表面活性剂包括C₁₂-C₁₄脂肪酸单和二乙醇酰胺、蔗糖聚酯表面活性剂和多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，具有下列通式。

上式中优选的N-烷基、N-烷氧基或N-芳氧基、多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂是R₈为C₅-C₃₁烃基，优选C₆-C₁₉烃基，包括直链和支链烷基和链烯基或其混合物并且R₉通常为氢、C₁-C₈烷基或羟基烷基，优选甲基，或者式-R¹-O-R²基团，其中R¹为C₂-C₈烃基，包括直链的、支链的和环的(包括芳基)，并且优选C₂-C₄链烯基，R²为C₁-C₈直链、支链和环烃基包括芳基和氧烃基，并且优选C₁-C₄烷基，特别是甲基或苯基。Z₂为具有线型烃基链的多羟基烃基部分或其烷氧基化的衍生物(优选乙氧基化的或丙氧基化的)，所述烃基链具有直接与其相连的至少2个(为甘油醛时)和至少3个羟基(为其他还原糖时)。Z₂优选是由还原糖在还原氨化反应中衍生的，最优选Z₂是糖基(glycityl)部分。合适的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖以及甘油醛。作为原料，高浓度葡萄糖玉米糖浆、高浓度果糖玉米糖浆和高浓度麦芽糖玉米糖浆以及上文所列的各种糖都可使用。这些玉米糖浆可产生Z₂的混合的糖成分。当然，这决不是要排除其他合适的原料。Z₂优选选自-CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH、-CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂OH、CH₂(CHOH)₂(CHOR’)CHOH-CH₂OH，其中n为1-5的整数，并且R’为H或环状单或多糖及其烷氧基化的衍生物。应当注意，最优选的是其中n是4的glycityls，其中n是4，特别是-CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH。

最优选的多羟基脂肪酸酰胺具有式R₈(CO)N(CH₃)CH₂(CHOH)₄CH₂OH，其中R8为C6-C19直链烷基或链烯基。在上式化合物中，R8-CO-N＜可以是如可可酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛脂酰胺等。

本发明使用的合适的油衍生的非离子表面活性剂包括水溶性植物的和动物衍生的润滑剂如嵌有聚乙二醇链的甘油三酯；乙氧基化的单和二甘油酯，聚乙氧基化的羊毛脂和乙氧基化的牛乳脂衍生物。本发明优选的一类油衍生的非离子表面活性剂具有下列通式：其中n是约5-200，优选约20-100，更优选约30-85，并且其中R含有平均碳原子约为5-20，优选约为7-18的脂肪族基团。

该类合适的乙氧基化油和脂肪包括甘油可可酯、甘油己酸酯、甘油辛酸酯、甘油牛脂酸酯、甘油棕榈酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油月桂酸酯、甘油油酸酯、甘油蓖麻油酸酯、和由甘油三酯衍生的甘油脂肪酸酯的聚乙二醇衍生物，(如棕榈油、杏仁油和玉米油)，优选甘油牛脂酸酯和甘油可可酯。

本发明优选使用的是基于聚乙二醇的聚乙氧基化的C₉-C₁₅脂肪醇非离子表面活性剂，每摩尔表面活性剂平均含有约5-50乙氧基部分。

适于本发明使用的基于聚乙二醇的聚乙氧基化的C₉-C₁₅脂肪醇包括C₉-C₁₁ Pareth-3、C₉-C₁₁ Pareth-4、C₉-C₁₁ Pareth-5、C₉-C₁₁ Pareth-6、C₉-C₁₁Pareth-7、C₉-C₁₁ Pareth-8、C₁₁-C₁₅ Pareth-3、C₁₁-C₁₅ Pareth-4、C₁₁-C₁₅Pareth-5、C₁₁-C₁₅ Pareth-6、C₁₁-C₁₅ Pareth-7、C₁₁-C₁₅ Pareth-8、C₁₁-C₁₅Pareth-9、C₁₁-C₁₅ Pareth-10、C₁₁-C₁₅ Pareth-11、C₁₁-C₁₅ Pareth-12、C₁₁-C₁₅Pareth-13和C₁₁-C₁₅ Pareth-14。PEG40氢化蓖麻油是可从BASF以Cremophor(RTM)为商品名称购得。PEG7甘油可可酯和PEG20甘油月桂酯可从Henkel分别以Cetiol(RTM)HE和Lamacit(RTM)GML20为商品名称购得。C₉-C₁₁ Pareth-8可从Shell Ltd以obanol(RTM)91-8为商品名称购得。本发明特别优选使用的是十六/十八醇(ceteryl alcohol)聚乙二醇醚如十六/十八烷基聚氧乙烯醚-25(Ceteareth 25)，它可从BASF以Cremaphor A25为商品名称购得。

也适于本发明使用的是由复合的植物脂肪或其衍生物衍生的非离子表面活性剂，所述植物脂肪是从Shea Tree(Butyrospermum Karbii Kotschy)及其衍生物的果实中提取的。类似地，芒果、可可豆和Illipe奶油的乙氧基化衍生物可用于本发明的组合物。这些尽管是按乙氧基化的非离子表面活性剂分类的，但当然有一部分仍可归于未乙氧基化的植物油或酯。

其他合适的油衍生的非离子表面活性剂包括杏仁油、花生油、米糠油、小麦胚油、亚麻籽油、西蒙得木油、杏仁油、胡桃油、棕榈仁油、阿月浑子果实油、芝麻籽油、油菜籽油、杜松油、玉米油、桃仁油、罂粟种子油、松油、蓖麻油、豆油、鳄梨油、红花油、椰子油、榛子油、橄榄油、葡萄子油和葵花子油。(iii)两性表面活性剂

适于本发明组合物使用的两性表面活性剂包括：

(a)式(VII)的咪唑鎓表面活性剂

          C₂H₄OR₂

            CH₂Z

    R₁   N

          +

       N——其中R₁是C₇-C₂₂烷基和链烯基，R₂是氢或CH₂Z，各个Z独立地为CO₂M或CH₂CO₂M，并且M是氢、碱金属、碱土金属、铵或烷醇铵；和/或式(VIII)的铵衍生物

             C₂H₄OH

 R₁CONH(CH₂)₂N⁺CH₂Z

             R₂其中R₁、R₂和Z定义同上；(b)式(IX)的氨基链烷酸盐

      R₁NH(CH₂)nCO₂M式(X)亚氨二链烷酸盐

      R₁N[(CH₂)mCO₂M]₂和式(XI)亚胺多链烷酸

其中n、m、p和q是1-4的数，并且R₁和M独立地选自上文定义的基团；和

(c)其混合物。

合适的(a)类两性表面活性剂以Miranol和Empigen为商品名称上市并且被认为是含有各种物质的复合混合物。Miranol传统上解释为具有通式(VII)，尽管CTFA化妆组分辞典第3版表述为非环结构(VIII)同时第4版还指出另一结构的异构体，其中R₂是O-连接的而不是N-连接的。实际上，环状和非环状物质的复合混合物很可能存在，这里本文给出两个定义是为完整起见。然而，本文优选的是非环物质。

合适的(a)类两性表面活性剂的例子包括式XII和/或XIII的化合物，其中R₁为C₈H₁₇(特别是异辛基)、C₉H₁₉和C₁₁H₂₃烷基。特别优选的是R₁为C₉H₁₉、Z是CO₂M和R₂是H的化合物；R₁是C₁₁H₂₃、Z是CO₂M和R₂是CH₂CO₂M的化合物；和R₁为C₁₁H₂₃、Z是CO₂M和R₂是H的化合物。

在CTFA命名法中，适于本发明使用的物质包括可可两性羧基丙酸酯、可可两性羧基丙酸，特别是可可两性乙酸酯和可可两性二乙酸酯(另外称作可可两性羧基甘氨酸酯)。具体的商品包括以下列商品名称出售的：Ampholak 7TX(羧基甲基牛脂聚丙基胺钠)、Empigen CDL60和CDR60(Albright & Wilson)、Miranol H2M Conc.Miranol C2M Conc.N.P.，Miranol C2M Conc.O.P.，Miranol C2M SF，Miranol CM Special(Rhone-Poulenc)；Alkateric 2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza，Inc.)；Monateric CDX-38，Monateric CSH-32(Mona Industries)；RewotericAM-2C(Rewo Chemical Group)；和Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。适于本发明使用的两性表面活性剂的另外的例子包括辛苯醇醚-1(RTM)、聚氧乙烯(1)辛基苯基醚；壬苯醇醚-4(RTM)，聚氧乙烯(4)壬基苯基醚和壬苯醇醚-9，聚氧乙烯(9)壬基苯基醚。

据说这种类型的各种商购两性表面活性剂是以电子中性复合物形式制备和出售的，例如与氢氧化物相反离子或与阴离子硫酸根或磺酸根表面活性剂复合的，特别是那些硫酸化的C₈-C₁₈醇、C₈-C₁₈乙氧基化的醇或C₈-C₁₈酰基甘油酯型。也应当注意本发明中两性表面活性剂的浓度和重量比是基于未复合形式的表面活性剂，任何阴离子表面活性剂相反离子都被看作是所有的阴离子表面活性剂成分含量的一部分。

优选的(b)型两性表面活性剂的实例包括N-烷基聚三亚甲基聚-，羧基甲基胺以及盐，以Ampholak X07和Ampholak 7CX为商品名称由Berol Nobel出售，特别是三乙醇铵盐和N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亚胺-二丙酸的盐。此材料以Deriphat为商品名称由Henkel出售和以Mirataine由Rhone-Poulenc出售。

(iv)两性离子表面活性剂

适于包含在本发明组合物中的水溶性辅助两性离子表面活性剂包括式R₅R₆R₇N⁺(CH₂)nCO₂M的烷基甜菜碱和下式(XII)酰胺基甜菜碱：

           R₆

R₅CON(CH₂)_mN(CH₂)_nCO₂M

           R₇其中R₅为C₁₁-C₂₂烷基和链烯基，R₆和R₇独立地为C₁-C₃烷基，M为H、碱金属、碱土金属、铵或烷醇铵，并且n、m各自是1-4的数目。优选的甜菜碱包括可可酰胺基丙基二甲基羧基甲基甜菜碱、月桂基酰胺基丙基二甲基羧基甲基甜菜碱和Tego甜菜碱(RTM)。

适于本发明组合物中包含的水溶性辅助的磺基甜菜碱(sultaine)表面活性剂包括下式(XIII)的烷基磺基甜菜碱：

其中R₁为C₇-C₂₂烷基或链烯基，R₂和R₃独立地为C₁-C₃烷基，M为H、碱金属、碱土金属、铵或烷醇铵并且m和n是1-4的数。本发明优选的是可可酰胺基丙基羟基磺酸甜菜碱。

适于本发明组合物中包含的水溶性辅助胺氧化物表面活性剂包括烷基胺氧化物R₅R₆R₇NO和下式(XIV)的酰胺基胺氧化物：

其中R5是C11-C22烷基或链烯基，R6和R7独立地为C1-C3烷基，M为H、碱金属、碱土金属、铵或烷醇铵并且m是1-4的数。优选的胺氧化物包括可可酰胺基丙基胺氧化物、月桂基二甲基胺氧化物和肉豆蔻基二甲基胺氧化物。任选加入的物质

可以将另外一些物质任选加入到本文所述的染发组合物中，每一种的量按组合物的重量计约为0.001％-5％，优选约0.01-3％，更优选约0.05％-2％。这些物质包括蛋白质和多肽及其衍生物；水溶性或可增溶的防腐剂如DMDM乙内酰脲、Germall 115、羟基苯甲酸的甲基、乙基、苯基和丁基酯、EDTA、Euxyl(RTM)K400、天然防腐剂如苯甲醇、山梨酸和红没药醇(bisabalol)钾、苯甲酸、苯甲酸钠和2-苯氧基乙醇；抗氧剂如亚硫酸钠、氢醌、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸氢钠、和巯基乙酸(thyoglycolic acid)、连二亚硫酸钠、异抗坏血酸(erythrobic acid)和其他硫醇；染料去除剂如草酸、硫酸化的蓖麻油、水杨酸和硫代硫酸钠；过氧化氢稳定剂如锡化合物如锡酸钠、氢氧化锡和辛酸亚锡、N-乙酰苯胺、非那西汀、胶态硅胶如硅酸镁、硫酸羟基喹啉、磷酸钠和焦磷酸四钠；和ρ-羟基苯甲酸盐；湿润剂如透明质酸、壳多糖和嫁接淀粉的聚丙烯酸钠如Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500，可从CelaneseSuperabsorbent Materials，Porsmith，VA，美国，并且描述在美国专利4076663中，以及甲基纤维素、淀粉、高级脂肪醇、石蜡油、脂肪酸等；溶剂；抗菌剂如Oxeco(苯氧基异丙醇)；低温相改进剂如铵离子源(氯化铵)；粘度调节剂如硫酸镁和其他电解质；季铵化合物如二硬脂基、二月桂基、二氢化牛脂、二甲基铵氯化物、二鲸蜡基二乙基铵乙基硫酸盐、二牛脂二甲基甲酯硫酸铵、二大豆二甲基铵氯化物和二可可二甲基铵氯化物；毛发调理剂如聚硅氧烷、高级醇、阳离子聚合物等；酶稳定剂如钙或硼酸盐物质的水溶性源；染色剂；二氧化钛和包裹二氧化钛的云母；香料和香料稳定剂；和沸石如ValfourBV400及其衍生物和Ca²⁺/Mg²⁺螯合剂如聚羧酸酯、氨基聚羧酸酯、聚膦酸酯、氨基聚膦酸酯等和水软化剂如柠檬酸钠。

通过下列非限定性实施例来代表本发明。在这些实施例中，所有浓度都是基于100％活性物质计算并且所有百分数都是重量比，除非有特别的说明，缩写具有下列意思：

氧化剂1           过氧乙酸

氧化剂2           过壬酸

氧化剂3           过氧化氢

氧化染料1         对苯二胺

氧化染料2         对氨基酚

氧化染料3         间氨基酚

氧化染料4         2-氨基-3-羟基吡啶

氧化染料5         4-氨基-2-羟基甲苯

非氧化染料        碱性红76

螯合剂            乙二胺四乙酸

表面活性剂        十六/十八烷基聚氧乙烯醚-25

增稠剂1           鲸蜡醇

增稠剂2           硬脂醇

抗氧剂            亚硫酸钠

缓冲剂            乙酸

                        实施例I-VII

下列是本发明代表性的染发组合物形式的处理毛发的组合物。

组分        I     II    III   IV      V     VI      VII

氧化剂1     2.0   3.0   4.0   1.0     -     0.5     2.5

氧化剂2     -     -     -     2.0     3.0   -       0.5

氧化剂3     -     -     -     -       0.2   -       0.1

氧化染料1   0.475 0.14  0.24  0.1     0.24  0.24    0.24

氧化染料2   0.18  0.05  0.009 0.15    0.09  -       -

氧化染料3   0.012 0.004 0.006 -       0.006 0.006   0.006

氧化染料4   0.11  0.03  0.06  0.1     0.06  0.06    0.06

非氧化染料  -     -     -     -       -     0.1     -

表面活性剂1 3.0   1.7   1.5   1.5     1.5   1.5     -

螯合剂      0.2   0.06  0.09  0.2     0.1   0.1     0.1

增稠剂1     4.5   2.6   2.3   2.3     2.3   2.3     2.3

增稠剂2     4.5   2.6   2.3   2.3     2.3   2.3     2.3

抗氧剂      0.2   0.06  0.1   0.2     0.1   0.1     0.1

水                            余量

pH          2.4   -     -     -       -     -       -

在这些实施例中，水被用作稀释剂。然而，在本文的变化形式中，水可部分地(实施例水总含量的约0.5％-50％，重量比)被稀释剂代替，稀释剂如低级醇，例如乙二醇、乙二醇单乙基醚、二乙二醇、二乙二醇单乙基醚、丙二醇、1，3-丙二醇、乙醇、异丙醇、甘油、丁氧基乙醇、乙氧基二乙二醇、己二醇、聚甘油基-2-油基醚及其混合物。

                        实验方法I.评价起始颜色和颜色的变化

用于测量本发明低pH染发组合物在底物(毛发/皮肤)上起始颜色和颜色改变的设备是Hunter Colorqhest分光光度测定仪。用于表示在任何特定底物上的颜色改变度的值是δE(ΔE)。本文定义的δE通过L、a和b值的实际的总和来表示，即：

      ΔE＝(ΔL²+Δa²+Δb²)1/2并且L是测量的亮和暗度(颜色强度)，其中L＝100相当于白色，而L＝0相当于黑色。另外，‘a’为测量的红和绿商数(颜色的色调)，正值为红色而负值为绿色，并且‘b’为测量的黄和蓝商数(颜色的色调)，正值为黄色而负值为蓝色。

Hunter Colorqhest测量法可以在Hunter Labscan色度计上进行，该色度计是具有400-700nm波长的全扫描光谱色度计，以‘L’、‘a’和‘b’值记录实验毛发(女子的长发)转换的颜色。将机器设置在：方式-0/45；端口尺寸-1英寸；观察范围-1英寸；光-D65；观察角度-10°；UV灯/滤器-无。将毛发放置在指定的样品架上，使得毛发在测量期间均匀定向。可以使用类似的比色计，但必须保证毛发在测量期间不移动。毛发必须在颜色测量期间遍布1英寸的端口。圆点被放置在转换架上以指导端口处转换架的位置。圆点标记排列在端口上并读出各点。

每次转换测量8次，每侧4次并且每次处理进行3次转换。II、标准毛发发簇

本发明组合物可用于所有颜色、类型和条件的染发。为举例说明两种受试的毛发发簇类型，本发明试验了浅棕色和具有40％灰色覆盖的浅棕色。这些标准的毛发变化可通过其大约的L、a、b值来进行测量。

                    L             a             b

浅棕色              60            9             32

40％灰色的         35-37         4.5-5.5       11.5-12.7

浅棕色III、毛发发簇染色的方法

为了使毛发染色，将4克大约8英寸长的毛发发簇悬挂在合适的容器中。然后制备试验染发产品(即，使用时，将分别包装在瓶中的成分混合在一起)并直接将约8克产品涂敷在受试毛发的发簇上。在毛发发簇上涂抹染色剂约1分钟然后放置毛发发簇约30分钟。用流动的水冲洗约1-2分钟后，洗净(按香波的使用方法)染过色的发簇并干燥。干燥或者是自然的(不进行辅助加热)或者使用干燥器来进行的。然后使用Hunter Colorqhest分光光度测定仅评价染色、洗净、干燥的受试发簇的显色(起始颜色)。

对于将红色色泽(色调)染到已预烫、预漂白的浅棕色毛发(具有大约60、9和32的L、a、b值)来说，染色毛发的优选起始色调具有大约25-70的色调值((b/a)的反正切)，更优选约30-65，最优选约35-60，并且其中起始颜色强度(L)大于约10而小于约70，优选大于约15而小于约65，更优选大于约20而小于约60。

对于将棕色或黑色色泽(色调)染到已预烫、预漂白的浅棕色毛发(具有大约60、9和32的L、a、b值)来说，染色毛发的优选起始色调的色调值(b/a)反正切)小于约25，优选小于约20，并且其中起始颜色强度(L)大于约1而小于约50，优选大于约5而小于约45。

对于将浅棕色色泽(色调)染到已预烫发、预漂白的浅棕色毛发(具有大约60、9和32的L、a、b值)来说，染色毛发的优选起始色调的色调值((b/a)反正切)大约70-100，并且其中起始颜色强度(L)大于约20而小于约95，优选大于约25而小于约90。

由本发明染发组合物产生的显著的颜色改变是指ΔE大于约8、优选大于约10，更优选大于约12，最优选大于约15、特别是大于约20的颜色的变化。IV、毛发发簇清洗方法

将染了色的毛发发簇重复循环清洗，其中下列过程重复达10次。

将4克、8英寸长的染色的毛发发簇夹在合适的容器中并使用温水(大约100°F在约1.5加仑/分钟压力)彻底冲洗大约10秒钟。然后将香波(0.4ml非调理性香波)用注射器直接涂于湿润的受试毛发发簇上。在毛发上涂抹发泡大约30秒钟后，用流动的温水冲洗毛发大约30秒钟。最后用60秒钟冲洗，重复香波和涂抹泡沫的过程。用手指从受试毛发发簇上除去(挤压)多余的水。然后将受试的毛发发簇自然干燥或者使用预先加热的干燥箱在大约140°F温度下干燥(大约30分钟)。然后评价染色的、清洗的、干燥的受试毛发发簇的颜色(褪色的ΔE)。

在任何一次试验循环中，评价每次不同的发簇应当在相当温度、压力水平和硬度水平的水中进行试验。

在已经染成红色色泽(色调值在大约25到70的范围内)的已预烫、预漂白的浅棕色毛发(具有大约60、9和32的L、a、b值)上产生的褪色的ΔE通常小于约5.0，优选小于约4.5，更优选小于约4.0并且其中在多达20次的洗涤后毛发颜色的改变(％ΔE)小于约20％，优选小于约15％，更优选小于约10％。

在已经染成浅棕色或黑色色泽(色调值小于约25)的已预烫、预漂白的浅棕色毛发(具有大约60、9和32的L、a、b值)上产生的褪色的ΔE通常小于约2.3，优选小于约2.0，更优选小于约1.7并且其中在多达20次的洗涤后毛发颜色的改变(％ΔE)小于约5％，优选小于约4.5％，更优选小于约4％，最优选小于约3.5％。

在已经染成浅棕色色泽(色调值在大约70到110的范围内)的预烫、预漂白的浅棕色毛发(具有大约60、9和32的L、a、b值)上产生的褪色的ΔE通常小于约2.6，优选小于约2.3并且其中在多达20次的洗涤后毛发颜色的改变(％ΔE)小于约15％，优选小于约12％，更优选小于约10％，最优选小于约8％。V、皮肤沾染试验方法

本发明皮肤沾染结果基于猪皮数据。

皮肤沾染的测量可以在猪耳朵上进行，优选最近宰杀的猪的耳朵。这些耳朵应当没有受到过度的加热(烫伤)。刮去沾染耳朵的最平坦部分的猪毛。在耳朵上预先标记至少1cm×5cm的区域(使用永久性标记物)，然后用非调理性香波清洗耳朵(0.1g/cm²，10％的稀释液)。在香波中处理1分钟后，将耳朵漂洗大约30秒钟然后用手通过纸巾轻轻拍干。读出预先标记区域的评定的基础颜色(L、a、b)。然后，将试验的染料涂于预先标记的试验区域(约0.25g/cm²)并且处理大约1分钟并使其在耳朵上保留大约30分钟。染色耳朵用大约2升37℃的自来水冲洗并如上手工干燥。读出染色耳朵的预先标记区域的评定的颜色(L、a、b)。由L、a、b值计算总颜色改变(ΔE)并表示为皮肤沾染相对值(相对于基础颜色)。VI、pH测量

出于本文所述的本发明的目的，所有pH测量均在Mettler Toledo 320pH测量仪上进行。染料、氧化剂及其混合物(或者单一的或者与合适的传递介质(如水和表面活性剂和/或增稠剂)结合的)的所有pH测量均在室温(大约25℃)下进行。染料混合物的pH以备用形式和应用前形式测量。本发明使用的优选的传递介质包含基于溶液或组合物计算约1％-3％(重量比)浓度的ceteareth-25、约2％-5％(重量比)浓度的鲸蜡醇和约2％-5％浓度的硬脂醇的乳液。

                          实验数据

起始颜色和耐洗性

与pH在本发明范围之外的类似的一般组合物相比，实施例的配方I改善了起始颜色和耐褪色性。制备方法

染色组合物在形式上易于且便于制备和消费者使用是重要的，因为氧化剂必须在毛发上保留一段时间并且不会从毛发上流掉或滴下而可能引起眼睛或皮肤刺激。

为此，本发明染色组合物可以是单一包装形式或分别包装成分的盒装形式以保持稳定性，并且如果需要，或者在抹到毛发上前由使用者现配，或者混合并储存备用，或者混合并使用一部分而剩余部分储存备用。

如上文所述，本发明组合物可以作为单一成分包装由消费者使用。该单一包装将含有pH为1到低于7的包含预制的有机过氧酸氧化剂和氧化染色前体的单一溶液。该溶液会由消费者直接用于毛发上而不需要任何预处理或混合，因此提供一种简单、快速、容易使用的‘无碍’的染发系统。这种单一成分系统的另外的优点是可以储存和再用，即单一包装含有足够在一段时间里使用几次的染发组合物。

因此，本发明的另一方面是提供：

一种染发的方法，其中染发混合物以单一包装形式存在并直接用于毛发，其中染发混合物含有：

(a)预制的有机过氧酸氧化剂；和

(b)氧化染发剂；其中(a)和(b)溶液的pH均在约1到低于7的范围之内并且(a)和(b)合并混合物溶液的pH在约1到低于7的范围之内。

本发明再一方面提供：

一种染发方法，其中染发组合物作为分别包装的成分(a)和(b)的形式存在，并且其中的染发组合物含有：

(a)预制的有机过氧酸氧化剂，其中(a)的pH在约1到低于7的范围内；和

(b)氧化染发剂，其中(b)的pH范围约为1到低于7；其中(a)和(b)溶液的pH均在约1到低于7的范围之内并且(a)和(b)合并混合物溶液的pH在约1到低于7的范围之内。

另外，本发明的组合物可如下包装：一种成分的染发盒包含单独包装的氧化成分而另外的成分可含有染色剂混合物和可有可无的可单独包装的另外氧化剂，或两种分开单独包装的氧化剂和染色剂。在本发明的一个实施方案中，氧化成分含有预制的有机过氧酸氧化剂和上文所述的其他试剂的稳定的水溶液，该过氧酸氧化剂的量是用于毛发上的组合物最终浓度约为0.05％-6％(重量比)。该组合物可由使用者在用于毛发之前混合或者可储存备用。这些染发盒的例子如下：I、一种包括单一包装的染发盒包括：(1)50ml过氧乙酸瓶(1.4％重量的过氧乙酸)和可有可无的缓冲剂和/或稳定剂；和(2)50ml含有一种或多种氧化染发剂和可有可无的其他试剂如表面活性剂、稳定剂、缓冲剂、抗氧剂、增稠剂等的瓶。氧化染发剂或者可与过氧乙酸混合形成本发明的低pH染料系统，所得溶液或者直接用于毛发进行染色，或者储存备用；或者可储存分别包装的稳定的成分并在需要时混合。II、一种如上所述的染发盒，其中在将氧化染发剂和其他材料涂于毛发之前，将含有预制的有机过氧酸的成分涂于毛发上。III、本发明染发组合物的染发盒成分的另外例子包括分别包装的氧化剂和/或氧化染发剂，其中一种或两种成分以特定形式存在。使用方法

本文所述的组合物用于染发。将本发明的染发组合物根据所需染色的程度而涂于毛发上1分钟到60分钟。优选的时间在5到30分钟之间。本发明的染发组合物可涂于干的或湿的毛发。

如上文所述，染发组合物可以是单一包装、低的pH、并适于直接用于毛发。另外，染发组合物可以是染发盒形式，其中一种成分含有氧化剂而另一种成分含有氧化染发剂。本发明的染发盒可用于染发，其方法包括：(i)将染发盒中的成分在涂到头发上之前形成低pH的染发组合物。(ii)在涂抹氧化染发剂之前将毛发氧化剂涂于毛发上。(iii)在涂抹氧化剂之前将氧化染发剂涂于毛发上。

本产品具有极好的起始染发效果和使用效果的优点，包括改善耐洗性、颜色饱和度并减少在低pH下头发的损伤。

Claims (32)

1.一种染发组合物，它含有：

(a)预制的有机过氧酸氧化剂；和

(b)氧化染发剂；其中(a)和(b)的pH均在约1到低于7的范围之内，并且该组合物的pH在约1到低于7的范围之内。

2.权利要求1的组合物，其中该组合物的pH的范围约为1-6，优选约1.5-5.8，更优选约1.8-5.5，甚至更优选约2-5，最优选约3.5-4.5。

3.权利要求1或2的组合物，其中预制的有机过氧酸的含量按每100g染发组合物计算，大约0.0001摩尔到大约0.1摩尔，更优选大约0.001摩尔到0.05摩尔，最优选约0.003摩尔到0.04摩尔，特别是约0.004摩尔到0.03摩尔。

4.权利要求1-3的任一组合物，其中预制的有机过氧酸的含量大约0.01％到8％，更优选大约0.1％到6％，最优选约0.2％到4％，特别是约0.3％到3％重量，并且其中无机氧化剂与有机氧化剂的重量比优选在约0.0125∶1到500∶1的范围内，更优选约0.0125∶1到50∶1。

5.权利要求1-4的任一组合物，其中预制的有机过氧酸氧化剂选自过乙酸、过壬酸、壬基酰胺过氧己酸(NAPAC)、过苯甲酸、间氯过苯甲酸、二-过氧-异邻苯二甲酸、单-过氧邻苯二甲酸、过氧月桂酸、己磺酰过氧丙酸、N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸、单过琥珀酸、壬酰氧苯甲酸、十二烷二酰基单过氧苯甲酸、壬酰胺的过氧己二酸、二酰基和四酰基过氧化物，特别是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸及其衍生物、单和二过壬二酸、单和二过十三烷二酸和N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸及其衍生物，优选的预制的过氧酸为过乙酸和过壬酸及其混合物。

6.权利要求1-5的任一组合物，其中氧化染发剂的合并总含量是约0.001％到5％，优选约0.01％到4％，更优选约0.1％到3％，最优选约0.1％到1％重量。

7.权利要求1-6的任一组合物，其中各个氧化染发剂的含量约为0.001％-3％，优选约为0.01％-2％重量。

8.权利要求1-7的任一组合物，还含有一种无机过氧化物氧化剂。

9.权利要求7的组合物，其中无机过氧化物氧化剂按组合物的总量计算，大约0.01％到6％，优选大约0.1％到5％，更优选约0.2％到4％，最优选约0.3％到3％，特别是约0.5％到2％重量，以及其中无机氧化剂与有机氧化剂的重量比在约0.0125∶1到500∶1的范围内，优选约0.0125∶1到50∶1。

10.权利要求8的组合物，其中无机过氧化物氧化剂是过氧化氢。

11.权利要求1-10的任一组合物，另外还含有一种或多种缓冲剂，优选具有低于pH6的一级pKa的有机和/或无机酸，选自天冬氨酸、马来酸、酒石酸、谷氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水杨酸、甲酸、苯甲酸、苹果酸、乳酸、丙二酸、草酸、柠檬酸、磷酸及其混合物，特别优选的是乙酸、琥珀酸、水杨酸和磷酸及其混合物。

12.权利要求1-11的任一组合物，另外还含有一种或多种表面活性剂，选自阴离子、非离子、阳离子、两性离子、两性表面活性剂及其混合物。

13.权利要求1-12的任一组合物，还含有增稠剂、稳定剂、抗氧剂和/或任何其他化妆可接受的物质。

14.权利要求1-13的任一项组合物用于人或动物染发的用途。

15.一种给人或动物毛发染色的方法，其中染发组合物含有：

(a)预制的有机过氧酸氧化剂；和

(b)氧化染发剂；

(c)适于毛发涂抹的稀释剂；其中染发组合物的pH约为1到低于7。

16.一种染发盒，含有分别包装的氧化成分和分别包装的染色成分，其中氧化成分含有预制的有机过氧酸氧化剂的水溶液，pH范围约为1到低于7，染色成分含有氧化染发剂，能够使溶液pH范围成为约为1到低于7，其中氧化剂和染发成分组合物的pH范围约为1到低于7。

17.权利要求16的染发盒用于使毛发氧化和染发的用途，其中在涂于毛发之前，混合预制的有机过氧酸氧化剂、氧化染发剂和其他试剂。

18.一种染发方法，其中染发混合物直接涂于毛发，并且其中的染发混合物含有：

(a)预制的过氧酸氧化剂，其pH范围在约1到低于7；和

(b)氧化染发剂，其pH范围约为1到低于7；其中(a)和(b)合并混合物的pH范围在约1到低于7，优选为约1-6，更优选约1.5-5.8，甚至更优选约2-5，尤其是约3.5-4.5。

19.一种适于产生红色色泽的染发组合物，含有

(a)预制的过氧酸氧化剂，其pH约1到低于7；和

(b)氧化染发剂，其pH约为1到低于7；其中在洗涤20次后毛发颜色的变化ΔE小于约5。

20.一种适于产生浅棕色色泽的染发组合物，含有

(a)预制的过氧酸氧化剂，其pH范围在约1到低于7；和

(b)氧化染发剂，其中pH范围约为1到低于7；其中在洗涤20次后毛发颜色的变化ΔE小于约2.6。

21.一种适于产生棕色到黑色色泽的染发组合物，含有

(a)预制的过氧酸氧化剂，其pH范围在约1到低于7；和

(b)氧化染发剂，其中pH范围约为1到低于7；其中在洗涤20次后毛发颜色的变化ΔE小于约2.3。

22.一种染发组合物，含有无机过氧化物氧化剂和氧化染发剂，其中毛发颜色的改变ΔE大于约8，优选大于约10，更优选大于约12，特别是大于约15并且最优选大于约20，并且洗涤20次后，毛发颜色随(染色的毛发)时间的改变％ΔE(褪色)约小于15％，优选小于12％，更优选小于10％，并且特别是小于8％。

23.一种能够使毛发产生红色色泽的方法，包括：将含有下列成分的组合物涂于毛发上：

(a)预制的有机过氧酸氧化剂；和

(b)氧化染发剂；其中将未处理的毛发预烫、预漂白为浅棕色毛发，具有大约60、9和32的L、a、b值，并且其中染发的起始颜色的色调值((b/a)的反正切)在大约25到70的范围内，优选约30-65，更优选约35-60，并且起始颜色强度(L)大于约10而小于约70，优选大于约15而小于约65，更优选大于约20而小于约60，其中变色的ΔE小于约5.0，优选小于约4.5，更优选小于约4.0，并且其中在洗到20次后毛发颜色的改变％ΔE小于约20％，优选小于约15％，更优选小于约10％。

24.一种能够使毛发产生棕色或黑色色泽的方法，包括：将含有下列成分的组合物涂于毛发上：

(a)预制的有机过氧酸氧化剂；和

(b)氧化染发剂；其中将未处理的毛发预先烫发、漂白为浅棕色毛发，具有大约60、9和32的L、a、b值，并且其中已染发的起始颜色的色泽值((b/a)的反正切)小于约25，优小于约20，并且起始颜色强度(L)大于约1而小于约50，优选大于约5而小于约45，其中褪色的ΔE小于约2.3，优选小于约2.0，更优选小于约1.7，并且其中在多达20次的洗涤后毛发颜色的改变(％ΔE)小于约5％，优选小于约4.5％，更优选小于约4％，最优选小于约3.5％。

25.一种能够使毛发产生浅棕色色泽的方法，包括：将含有下列成分的组合物用于毛发上：

(a)预制的有机过氧酸氧化剂；和

(b)氧化染发剂；其中将未处理的毛发预先烫发、漂白为浅棕色毛发，具有大约60、9和32的L、a、b值，并且其中已染发的起始颜色的色泽值((b/a)的反正切)范围约为70-110，并且起始颜色强度(L)大于约20而小于约95，优选大于约25而小于约90，其中褪色的ΔE小于约2.6，优选小于约2.3，并且其中在多达20次的洗涤后毛发颜色的改变(％ΔE)小于约15％，优选小于约12％，更优选小于约10％，最优选小于约8％。

26.一种在约1到低于7的pH下染发的方法，包括将含有下列成分的组合物涂于毛发上：

(a)预制的有机过氧酸氧化剂；和

(b)氧化染发剂；

(c)适于涂在毛发上的稀释剂；并且其中(a)和(b)的混合的pH范围约为1到低于7。

27.一种在约1到低于7的pH下染发的方法，包括将含有下列成分的组合物涂于毛发上：

(a)预制的有机过氧酸氧化剂；和

(b)氧化染发剂；

(c)适于涂在毛发上的稀释剂；并且其中在使用成分(a)和(c)之前，将成分(b)在有或没有部分(c)的情况下涂于毛发上，并且(a)、(b)和(c)的情况混合的pH范围约为1到低于7。

28.一种在约1到低于7的pH下染发的方法，包括将含有下列成分的组合物涂于毛发上：

(a)预制的有机过氧酸氧化剂；和

(b)氧化染发剂；

(c)适于涂在毛发上的稀释剂；并且其中在涂成分(b)和(c)之前，将成分(a)在有或没有部分(c)的情况下涂于毛发上，并且(a)、(b)和(c)混合的pH范围约为1到低于7。

29.一种染发的方法，其中权利要求1的染发组合物以单一包装形式存在并且直接涂于毛发上。

30.一种染发的方法，其中权利要求1的染发组合物以成分(a)和(b)分别包装的形式存在，并且其中(a)和(b)为：

(a)预制的有机过氧酸氧化剂，pH范围约为1到低于7；和

(b)氧化染发剂，pH范围约为1到低于7；其中(a)和(b)在约为1到7的pH范围内均是稳定的，(a)和(b)合并的混合物对时间是稳定的并且pH范围约为1到7。

31.一种染发组合物，含有：

(a)预制的有机过氧酸氧化剂；和

(b)氧化染发剂；其中(a)和(b)均在约为1到7的pH范围内，(a)和(b)合并混合物的pH范围约为1到7，并且(a)和(b)为备用形式。

32.权利要求1-13的组合物用于纺织品和/或纤维染色的用途。