CN1246046A - 染发组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种染发组合物,该染发混合物包含:(a)一种无机过氧氧化剂和(b)一种氧化性染发剂;其中,(a)与(b)各自的pH值为约1至约4.5,(a)与(b)合并的混合物的pH值范围为约1至约4.5。该产品能提供优异的染发性能和再使用功效,包括优异的初始颜色和优良的耐洗性以及减少的在低pH下的对皮肤的损伤。

Description

染发组合物

发明领域

本发明涉及染发组合物和染发方法，更具体地说，本发明涉及含有无机过氧氧化剂和氧化性染发剂的染发组合物，该组合物具有约1至约4.5的酸性pH值。

发明背景

人类对改变头发颜色的需求并不仅仅是现代社会人们的愿望。从罗马帝国时代开始，人们头发的颜色就已经随着时尚和潮流的变化而不断变化。然而，使头发在所要求的时期内一直保持某种初始颜色依然是难以完全实现的目标。使染发组合物能够精确地长时间提供某种颜色是非常困难的，其原因部分在于头发自身的内在结构，部分还在于有效的染发方法的必要条件。

通常，在整个发干长度方向上，人类头发的状况和结构是不规则的。人类的头发会受到各种化学和机械的处理，例如梳理、刷、洗发、热吹风、电烫以及日晒。因此，发干末端的头发所显现出的受损迹象通常大于靠近头皮处新长出的头发。当进行染发时，该损伤会使发干沿其长度方向不规则的摄取染发剂，从而使染色不一致。

当头发被染色后，人们希望染色能够持久，不会由于洗涤(也称为耐洗性)、出汗、喷发胶和其它外界因素如日晒而引起褪色，并且还需要染色能够以不变的方式保持可预测的时期。如果头发另外受到以上所讨论的可导致不规则染料摄取的损伤，就会引起头发受损部分褪色的增加，从而导致染色随时间褪色的不规则。在对人类的头发进行染发时，通常还伴随的问题是需要不会对使用者的头发和皮肤产生任何不利影响，例如使头发变脆或刺激皮肤或使皮肤沾染(染色)的染发系统。

因此，需要开发一种具有如下特性的染发组合物：其褪色减慢、可以防止在日常清洗过程中被洗掉、可以在整个头发上产生基本一致的染色效果、对皮肤的刺激性降低、对皮肤的沾染性降低、对使用者头发的不利影响减少，此外，还需要开发方便且易于使用的将所述染发组合物传送于头发上的方法。

近年来，人们已进行了多方努力以消除与染发过程相关的各种问题。目前已开发出各种染发用染料，包括直接作用染料、天然染料、金属染料和氧化性染料。

采用氧化性染发技术对人类和动物进行染发通常是用氧化性染发剂与氧化剂的混合物进行处理。过氧化氢是最常用的氧化剂。但是，除了可氧化氧化性染发剂外，用过氧化氢处理头发还可以使头发中的黑色素成分溶解和脱色，从而对发质产生不利影响，例如使头发变脆和损伤头发。其部分原因是由于作为染发过程一部分的常规过氧化物处理的条件所引起的，包括为了能够有效地将染料氧化而在高pH(＞pH9)下进行、延长接触时间(10-60分钟)和采用相对较高的氧化溶液浓度(约20％至约40％体积氧，即6-12wt％)。

氧化性染发剂和过氧氧化剂可用于将各种头发颜色传送于头发上。但是，仍需在色饱和、显色、精确的初始颜色一致性、改善的耐洗性、改善的头发调理性和头发损伤程度方面有实质性的改善。

因此，需要可以有效的染发但避免或减少了对头发损伤的氧化性染发组合物，该组合物可以有效的染发并避免或减少对使用者皮肤的刺激和/或沾染。

通常，含有氧化性染发剂的染发组合物在高pH值(约9至约12)下配制，并且，除氧化性染发剂和无机过氧氧化剂外，通常还含有过氧化物活化剂和各种附加的美容成分、着色剂和过氧氧化剂稳定剂。已知可以通过使用头发膨胀剂(hair swelling agent，HSA)来增加氧化性染发剂的氧化作用。所述HSA可以通过膨胀头发纤维来促进过氧氧化剂和氧化性染发剂扩散到头发内部并促进更快、更彻底的染料氧化和头发染色从而提高氧化和染色过程。常用的HSA是含有氨源如氢氧化铵的(碱性)水溶液。但是，氨可以造成皮肤刺激并且有令人不适的气味，会产生催泪作用。

因此，需要开发具有适宜气味特性的含氧化性染发剂的染发组合物，该组合物可以产生改善的染发效果和/或无需HSA而产生迅速的染发作用。

业已发现，在染发组合物中的无机过氧氧化剂和一种或多种氧化性染发剂在低于头发内在pH值(约1至约4.5)的pH值下的混合物以及选择性含有的某些附加的氧化剂可以产生极佳的初始染发性能及改善的颜色和随时间变化头发颜色的洗涤坚牢度，理想的颜色饱满和逼真性，减少头发损伤，减少皮肤刺激，减少皮肤沾染和更有效地染发。此外，还发现在本发明的低PH值条件下，可改善由本发明的无机过氧氧化剂和特定的氧化性染发剂所带来的显色(颜色改变)效能。此外，还发现，本发明的染发组合物在低pH值(约1至约4.5)下可提供优异的染发性能，头发损伤很少。

本发明的一个目的是提供低pH值染发组合物，其可提供改善的染发特性，如更长的染色持续时间(减少褪色)、初始颜色产生、增加颜色吸收和对各种头发类型颜色均匀一致。本文中头发类型是指各种年龄和状态的头发，即未处理过的头发、灰色头发、化学烫过的头发、漂白过的头发等。

本发明的另一个目的是提供低pH值染发组合物，与常规的高pH值体系相比，其对皮肤的刺激性减小和/或皮肤的沾染性减少，并且，该组合物对头发纤维的损伤减少，对皮肤的沾染减少，并具有可接受的气味。

本发明的另一个目的是提供显示出效能增强(改善显色性)的低pH值染发组合物。本文中显色是指头发颜色的变化，其用ΔE值表示，如本文后面实验部分所述。本发明的另一个目的是提供对皮肤和/或头发损伤减少的染发组合物，该组合物可提供等效的显色性能(与常规高PH体系相比)，并且，在采用少量染料和/或少量氧化剂时具有改善的耐洗性和颜色均匀性。

业已发现，通过本发明的低pH值染发组合物可以达到上述目的。

此外，常规的高pH染发组合物通常包含至少两种分开包装的组分，这些组分通常是氧化剂(低pH)和氧化性染发剂(高pH值)。在涂敷于头发上之前将这些分开包装的组分在高pH值下混合。该混合步骤对于使用者来说是非常麻烦的。通常，含有氧化剂和氧化性染发剂的常规染发组合物需要在混合后立即使用，因为所得到的染发组合物会发生降解。因此，在将需要量的染发组合物施用于头发上之后，过量的已混合的染发组合物只能弃掉。业已发现，本发明的氧化剂与染发剂可以在单一包装的低pH值混合物中混合，并且与常规的高pH氧化染发系统相比，具有改善的稳定性。本发明的单一包装的低pH值染发组合物可用于多次使用的方式(即，使用者可在一段时间内用单一的包装进行多次染发)。还发现，在低pH值下，氧化剂与氧化性染发剂均是稳定的，可以进行贮藏。

因此，本发明的另一个目的是提供单一包装的染发组合物，该组合物作用迅速，使用简单并且可重复使用。

本发明的另一个目的是提供含有稳定的、分别包装的氧化剂和氧化性染发剂的染发组合物，所述氧化剂和氧化性染发剂在分别贮藏或混合时，在低pH值下均是稳定的。

除非另有说明，所有可能使用的重量百分数均为最终组合物的重量百分数。

发明概述

本发明的主题是一种适用于对人或动物毛发进行处理的染发组合物。

按照本发明的一个方面，提供了一种染发组合物，该染发混合物包含：

(a)一种无机过氧氧化剂；和

(b)一种氧化性染发剂；

其中，(a)与(b)各自的pH值为约1至约4.5，(a)与(b)合并的混合物的pH值范围为约1至约4.5。

可以理解，本文中组合物各组分的重量百分数是以总组合物为基础表示的，并包括当在打算使用形式时的组合物。

按照本发明的另一个方面，提供了一种染发方法，其中，染发混合物是以适用于直接涂敷于头发上的单一包装形式存在，并且，其中，染发混合物包含：

(a)一种无机过氧氧化剂；和

(b)一种氧化性染发剂；

其中，(a)与(b)各自的pH值为约1至约4.5，(a)与(b)合并的混合物的pH值范围为约1至约4.5。

按照本发明的另一个方面，提供了一种染发方法，其中，染发混合物是以分开包装的组分(a)和(b)存在，其中，染发混合物包含：

(a)一种无机过氧氧化剂，其中，(a)的pH值范围为约1至约4.5；和

(b)一种氧化性染发剂，其中，(b)的pH值范围为约1至约4.5；

其中，(a)与(b)各自在pH值为约1至约4.5下是稳定的，并且，其中，(a)与(b)合并的混合物是稳定的，该混合物的pH值范围为约1至约4.5。

发明详述

本文中，术语待处理的“头发”可以是活体头发，即生长于活生物体上的头发，或者，可以是非活体头发，即诸如用于纺织品或织物的非活体纤维得到的假发或发套或其它聚集体。优选哺乳动物，特别是人类。但是，本发明的组合物所适宜的基质也包括羊毛、毛皮和其它含黑色素的纤维。

本文中，术语“染发组合物”广义上是指包含无机过氧基染料氧化剂和氧化性染发剂的低pH值(约1至约4.5)组合的混合物。进而，所述组合物还包括复合组合物，其含有其它作为活性成分或非活性成分的其它组分。因此，术语“染发组合物”是指这样的组合物：其除含有活性氧化剂和氧化性染发剂的混合物外，还含有例如下述成分：氧化助剂、螯合剂、稳定剂、增稠剂、缓冲剂、载体、表面活性剂、溶剂、抗氧化剂、聚合物、非氧化性染料和调理剂。

如前所述，本发明的染发组合物包含一种无机过氧基氧化剂(a)和一种氧化性染发剂(b)的组合，其中，(a)与(b)各自的pH值为约1至约4.5，(a)与(b)合并后混合物的pH为约1至约4.5。(a)和/或(b)的pH值优选为约1.5至约4.5，更优选约2至约4.4，最优选约3.6至约4.3，首选约3.8至约4.2，并且，其中，(a)与(b)合并后混合物的pH值优选为约1.5至约4.5，更优选约2至约4.4，最优选约3.6至约4.3，首选约3.8至约4.2。除了无机过氧氧化剂外，本发明的组合物可选择性地包含(在其它成分中)一种预形成的有机过氧酸氧化剂。用于本文中的有机过氧酸包括任一种有机过氧酸物质，其可单独起作用或与过氧氧化剂一起起作用来氧化性染料前体。

染料氧化作用与染发方法

众所周知，为了成功地用氧化性染料对人或动物的毛发进行染色，通常需要用氧化剂与氧化性染发剂的混合物进行处理。如前所述，最常规采用的氧化剂为过氧化氢。

过氧化氢的pKa值为约11.2至约11.6，因而成为在pH值范围约9至约12内最有效的染料氧化剂。令人惊奇地发现，在本发明的低pH值氧化体系中，可观察到改善的显色性及改善的颜色耐洗性，其pH值范围为约1至约4.5，优选约3.8至约4.3，更优选约3.8至约4.2。

无机氧化剂

本发明的组合物包含作为基本成分的至少一种无机氧化剂(本文中称之为“无机过氧氧化剂”)。无机过氧氧化剂应安全而有效地用于本发明的组合物中。优选适用于本发明的无机过氧氧化剂应溶解于当以液体形式和/或使用状态形式的本发明的组合物中。优选适用于本发明的无机过氧氧化剂为水溶性氧化剂。本文所述的水溶性无机过氧氧化剂是指在25℃时于1000ml去离子水中溶解度为约10g的氧化剂(“Chemistry”，C.E.Mortimer.第5版，277页)。

适用于本发明的无机过氧氧化剂通常为能在水溶液中产生过氧化物的无机过氧化物。无机过氧氧化剂在本领域中是公知的，包括过氧化氢、无机碱金属过氧化物(如过碘酸钠、过溴酸钠和过氧化钠)和无机过水合物盐的氧化物(如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸、过硫酸等的碱金属盐)。这些无机过水合物盐可以一水合物、四水合物等掺入。如果需要的话，也可采用两种或多种该无机过氧氧化物的混合物。碱金属溴酸盐和碘酸盐是适宜的，优选溴酸盐。特别优选用于本发明组合物的是过氧化氢。

业已发现，与常规高pH值体系(采用等量的过氧化物和染料)相比，在本发明的低pH值条件下，可以提供改善的初始显色性、颜色一致性、耐洗性和颜色强度；并且，与常规高pH值体系的情形相比，采用更少的氧化剂(至多75％)，可以提供相同的显色性(详细情况见以后ΔE表示的实验数据部分)，另外，与常规高pH值体系的情形相比，采用更少的氧化性染发剂(至多50％)，可以提供相同的显色性。因此，可配制本发明低pH值染发组合物，减少损害头发和减少皮肤刺激和污染的程度。进而，由于可不用氨来配制本发明的低pH值染发组合物，因而，组合物也就不会有与氨相关的异味或皮肤刺激等缺陷。

当采用无机过氧氧化剂时，其在本发明组合物中的摩尔含量为约0.0003mol(每100g的组合物)至小于约0.09mol(每100g的组合物)，优选所述含量为约0.0003mol至约0.08mol，更优选约0.0003mol至约0.06mol，还优选约0.0003mol至约0.04mol，还优选约0.0003mol至约0.03mol，还优选约0.0003mol至约0.02mol，首选约0.0003mol至约0.015mol(每100g的组合物)。

当采用无机过氧氧化剂时，以组合物重量计，其在本发明优选组合物中的含量为约0.01％至小于约3％，优选约0.01％至约2.5％，更优选约0.01％至约2％，还优选约0.01％至约1％，还优选约0.01％至约0.8％，最优选约0.01％至约0.55％，首选约0.01％至约0.5％。

预形成的有机过氧酸

除无机过氧氧化剂外，本发明的组合物可选择性包含一种或多种预形成的有机过氧酸氧化剂。

适用于本发明染发组合物的选择性有机过氧酸具有下述通式：

                         R-C(O)OOH

其中，R选自具有1-14个碳原子的饱和或不饱和、取代或未取代、直链或支链的烷基、芳基或烷芳基。

适用于本发明的一类有机过氧酸化合物为具有下述通式的酰胺取代的化合物：

其中，R¹为具有1-14个碳原子的饱和或不饱和的烷基或烷芳基或芳基，R²为具有1-14个碳原子的饱和或不饱和的烷基或烷芳基或芳基，R5为H或具有1-10个碳原子的饱和或不饱和的烷基或烷芳基或芳基。这种类型的酰胺取代的有机过氧酸化合物在EP-A-0,170,386中有述。

其它适宜的有机过氧酸氧化剂包括过乙酸、过壬酸(pemanoic acid)、壬基酰氨基过氧己酸(NAPCA)、过苯甲酸、间氯过苯甲酸、二过氧间苯二甲酸、单过氧邻苯二甲酸、过氧月桂酸、己烷磺酰基过氧丙酸、N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸、单过氧琥珀酸、壬酰氧基苯甲酸、十二烷基二酰基单过氧苯甲酸、过氧己二酸的壬基酰胺、二酰基和四酰基过氧化物，特别是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸和其衍生物。单和二过壬二酸和二过十三烷二酸和N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸和其衍生物也可用于本发明中。

预形成的有机过氧酸氧化剂应安全而有效地用于本发明的组合物中。优选适用于本发明的预形成有机过氧酸氧化剂应溶解于当以液体形式和/或使用状态形式存在的本发明的组合物中。优选适用于本发明的预形成有机过氧酸氧化剂为水溶性氧化剂。本文所述的水溶性有机过氧酸氧化剂是指在25℃时于1000ml去离子水中溶解度为约10g的氧化剂(“Chemistry”，C.E.Mortimer.第5版，277页)。

适用于本发明的优选过氧酸物质选自过乙酸和过壬酸和其衍生物。

当采用预成形有机过氧酸氧化剂时，其在本发明组合物中的摩尔含量为约0.0001mol至约0.1mol(每100g的组合物)，优选所述含量为约0.001mol至约0.05mol，更优选约0.003mol至约0.04mol，首选约0.004mol至约0.03mol(每100g的组合物)。

当采用预成形有机过氧酸氧化剂时，其在本发明染发组合物中的含量为约0.01％至约8％，优选约0.1％至约6％，更优选约0.2％至约4％，最优选约0.3％至约3％(以染发组合物重量计)。无机过氧氧化剂与预形成有机过氧酸的重量比优选为约0.0125∶1至约500∶1，更优选约0.0125∶1至约50∶1。

除了任选附加的预形成有机过氧酸氧化剂和无机过氧氧化剂适用于本发明外，本发明的组合物还可任选地包含其它有机过氧化物，如脲过氧化物、蜜胺过氧化物和其混合物。当采用有机过氧化物时，以组合物重量计，其含量为约0.01％至约3％，优选约0.01％至约2％，更优选约0.1％至约1.5％，最优选约0.2％至约1％。

染发剂

本发明的低pH值染发组合物包括作为基本成分的氧化性染发剂。这种氧化性染发剂与本发明的过氧化物基氧化体系组合使用，配制成低pH值的永久、次永久(demi-permanent)、半永久(semi-permanent)或暂时染发组合物。

在本文中，所述永久染发组合物是指在涂敷于头发上后基本上耐洗除的组合物；次永久性染发组合物是指在进行多达24次洗涤后，可基本从头发上洗除的组合物；半永久染发组合物是指在进行多达10次洗涤后，可基本从头发上洗除的组合物；暂时染发组合物是指在进行至多2次洗涤后，可基本从头发上洗除的组合物。这些不同类型的染发组合物可由不同含量和比例的氧化剂和/或染料的特定组合配制而成。本文中所述洗除是指一种过程，通过该过程在通常洗头条件下经过一段时间可从头发上除去染发剂。本文中耐洗性是指染过的头发对洗除过程的耐受程度。本文中，耐洗性可根据染过的头发随洗涤次数相对颜色变化来测量。本文中从头发上基本上除去染料是指染过的头发的颜色变化值(ΔE)在多达10次洗涤后大于约2。

每一种氧化性染发剂在低pH值染发组合物中的浓度为约0.001wt％至约3wt％，优选约0.01wt％至约2wt％。

在本发明的组合物中氧化性染发剂的总含量为约0.001wt％至约5wt％，优选约0.01wt％至约4wt％，更优选约0.1wt％至约3wt％，最优选约0.1wt％至约1wt％。

通常，在常规染发组合物中，氧化性染发剂的总含量为约0.2wt％至约3.5wt％。因而，与常规具有类似染料含量的高pH值的体系相比，本发明的组合物可显示出改善的染发性能，如初始显色性和初始颜色均匀一致性以及改善的随时间变化的耐洗性。本文中，颜色均匀一致性是指对不同的头发类型，初始显色性的相对可预测性和随时间变化改善的颜色保留性。

氧化性染料的效能在低pH值时得到改善，从而本发明的组合物仅采用少量的染料即可提供优异的高强度颜色(暗黑色)。特别是，相对于常规高pH值的染发组合物，采用本发明的无机过氧氧化剂与大大减少用量的染料可得到优异的染发效果和相同的显色性(与高pH值体系相比)。

因此，按照本发明的另一个方面，提供了一种染发组合物，其包含：

(a)一种无机过氧氧化剂；

(b)一种氧化性染发剂；和

(c)一种适用于涂敷于头发上的稀释剂；

其中，(a)与(b)各自的pH值均为约1至约4.5，其中，组合物的pH值范围为约1至约4.5。

如前所述，已发现无机过氧氧化剂与氧化性染发剂在低pH值时的组合是有价值的，可用于提供优异的染发性能，并能减少头发损伤、减少皮肤刺激和皮肤沾染，还可改善气味(相对于常规高pH值组合物)。本发明低pH染发组合物的另一个功效是，与常规高pH值组合物相比，该组合物可减少皮肤沾染的程度。

因此，按照本发明的另一个方面，提供了一种能提供具有40％灰色的浅赤褐色至浅棕色头发的染发组合物，其包含：

(a)一种无机过氧氧化剂；

(b)一种氧化性染发剂；和

(c)一种适用于涂敷于头发上的稀释剂；

其中，组分(a)与(b)各自的pH值均为约1至约4.5，(a)与(b)的混合物的pH值范围为约1至约4.5，其中，在产品涂敷后皮肤沾染程度的变化(ΔE)值小于约4，优选小于约3，更优选小于约2.7。具有40％灰色的浅棕色头发由L、a和b值定义，“L”值为约35至约37，“a”值为约4.5至约5.5，“b”值为约11.5至约12.7。

尽管不希望受任何理论限制，但相信，这些改善(包括减少皮肤刺激/沾染)是以下手段的组合结果：(a)减少了染料的含量和采用低pH值；(b)降低了低pH值下对苯二胺(PPD)的接触敏感性(高含量的PPD显示出在高pH值具有接触敏感性，而在低pH时则不会有接触敏感性)；(c)消除了硝基苯接触敏感剂(其会出现于高pH值组合物中)；(d)与高pH值相比，减少了低pH值时的皮肤沾染；和(e)由于本发明的低pH染发组合物中不用氨而使用替换的氧化剂，减少了皮肤刺激和异味。

氧化染发方法

任一种氧化性染发剂可用于本发明的组合物中。通常，但不受限于，氧化性染发剂基本上由至少两种组分组成，它们统称为染料形成中间体(或前体)。染料形成中间体可在适宜的氧化剂存在下进行反应形成有颜色的分子。

用于氧化性染发剂的染料形成中间体包括：芳族二胺、氨基酚、各种杂环化合物、苯酚、萘酚和其各种衍生物。这些染料形成中间体可大致分类为初级中间体和次级中间体，初级中间体也被称之为氧化性染料前体，其是一种在氧化后会活化，然后会相互间反应和/或与偶合剂反应而形成有色染料复合物的化合物。次级中间体也被称之为颜色改良剂或偶合剂，其通常为无色分子，可以在活化的前体/初级中间体存在下形成颜色，并与其它中间体一起使用以产生特定的颜色效果或起到稳定颜色的作用。

适用于本发明组合物和方法的初级中间体包括：芳族二胺、多元酚、氨基酚和这些芳族化合物的衍生物(如，胺的N-取代衍生物和酚的醚)。这种初级中间体通常在氧化前是无色分子。

尽管不受具体理论的限制，但本文中提出由初级中间体和次级偶合剂化合物产生颜色的方法，该方法通常包括顺序步骤，从而，初级中间体可变成活化形式(通过氧化)，然后，与偶合剂作用得到一种二聚的共轭有色物质，该物质再与另一种“活化”的初级中间体作用产生三聚共轭有色分子。

在各种pH值下的氧化染发化学

尽管不希望受任何理论限制，但通常可以这样理解：常规采用的氧化性染料在高pH(8-10)时通常出现在氧化性前体分子、氧化性偶合剂分子和过氧氧化剂之间。典型的前体包括1，4-二取代的苯衍生物，典型的偶合剂包括1，2-或1，3-二取代的苯衍生物。

通常可以接受的是，人发发干的pH值范围为约5.5-6(C.R.Robbins，Chemical and Physical Behaviour of Human Hair，第2版，157页)，人发具有内在的缓冲能力。

令人惊奇地发现，在pH值为l至4.5时氧化剂与氧化性染发剂的氧化染发作用是有价值的，可用于提供优异的初始头发颜色及改善的颜色和随时间变化头发颜色的耐洗性，理想的颜色饱满和逼真性，减少头发损伤，减少皮肤刺激，减少皮肤沾染和更有效地染发。此外，还发现在本发明的低pH值条件下，可改善由无机过氧氧化剂和氧化性染发剂所带来的显色效能(即，增加的颜色变化)。此外，还发现，本发明的低pH值染发组合物可提供优异的染发性能且头发损伤很小。

业已发现，可在pH值为约1.5至约4.5的范围内进一步改善显色性，优选pH值约2至约4.4，更优选约3.6至约4.3，最优选约3.8至4.2。

氧化性染料前体

一般说来，氧化性染料初级中间体包括那些氧化后会形成低聚物或聚合物的单体物质，这些低聚物或聚合物的分子结构中具有扩展的电子共轭体系。由于具有新的电子结构，形成的低聚物和聚合物会在其电子光谱中会显示出位移至可视光范围并显示出颜色。例如，能形成有色聚合物的氧化性初级中间体包括诸如苯胺的物质，其具有一个官能团，当其被氧化后，会形成一系列的共轭亚胺和醌型二聚体、三聚体等，颜色范围从绿到黑。诸如对苯二胺在内的具有两个官能团的化合物能够氧化聚合，得到高分子量的有色物质，其具有扩展的共轭电子体系。本领域公知的氧化性染料可用于本发明的低pH值组合物中。用于本发明的初级中间体和次级偶合剂的代表性实例在下述文献中有述：Sagarin，“Cosmetic Science and Technology”，Interscience Special Ed.第2卷，308-310页。可以理解，下述初级中间体仅仅是一些实例，并不是对本发明组合物和方法的限制。

如前所述作为初级中间体的典型的芳族二胺、多元酚、氨基酚和其衍生物也可在其芳环上具有其它取代基，如卤素、醛、羧酸、硝基、磺酸和取代或未取代的烃基，以及在氨基氮和酚的氧上具有其它取代基，如取代或未取代的烷基和芳基。

适宜的芳族二胺、多元酚、氨基酚和其衍生物的实例分别为下有以下通式(I)、(II)和(III)的化合物：

或其中，Y为氢、卤素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、氨基、羟基、

-COOM或-SO₃M(其中，M为氢或碱金属或碱土金属、铵或取代的铵，其中，在铵上的一个或多个氢原子可用1-3个碳原子的烷基或羟烷基取代)，其中，R₁、R₂、R₃和R₄相同或不同，选自氢、C₁-C₄烷基或链烯基和C₆-C₉芳基、烷芳基或芳烷基，R₅为氢、C₁-C₄取代或未取代的烷基或链烯基，其中，取代基选自如上对Y定义的那些取代基，或C₆-C₉取代或未取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中，取代基选自如上对Y定义的那些取代基。由于式(I)的前体为胺，因此它们可以与过氧化物相容的盐形式使用，X代表以上详细描述过的与过氧化物相容的阴离子。所述盐的通式应理解为具有单、二和三负阴离子的那些盐。

式(I)化合物的具体实例为：邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、2-氯-对苯二胺、2-碘对苯二胺、4-硝基邻苯二胺、2-硝基对苯二胺、1，3，5-三氨基苯、2-羟基-对苯二胺、2，4-二氨基苯甲酸、2，4-二氨基苯甲酸钠、二-2，4-二氨基苯甲酸钙、2，4-二氨基苯甲酸铵、2，4-二氨基苯甲酸三甲基铵、2，4-二氨基苯甲酸三-(2-羟乙基)铵、2，4-二氨基苯甲醛碳酸盐、2，4-二氨基苯磺酸、2，4-二氨基苯磺酸钾、N，N-二异丙基-对苯二胺碳酸氢盐、N，N-二甲基对苯二胺、N-乙基-N′-(2-丙烯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、N-苯基-N-苄基对苯二胺、N-乙基-N′-(3-乙基苯基)对苯二胺、2，4-甲苯二胺、2-乙基-对苯二胺、2-(2-溴乙基)对苯二胺、2-苯基对苯二胺月桂酸盐、4-(2，5-二氨基苯基)苯甲醛、2-苄基-对苯二胺乙酸盐、2-(4-硝基苄基)对苯二胺、2-(4-甲基苯基)对苯二胺、2-(2，5-二氨基苯基)-5-甲基苯甲酸、甲氧基对苯二胺、二甲基对苯二胺、2，5-二甲基对苯二胺、2-甲基-5-甲氧基对苯二胺、2，6-甲基-5-甲氧基对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)苯胺、3-氯-4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(carba甲基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(carba乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-(β-哌啶子基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-(β-哌啶子基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-吗啉代乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-吗啉代乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰基氨基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰基氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、N-(4-氨基苯基)吗啉、N-(4-氨基苯基)哌啶、2，3-二甲基-对苯二胺、异丙基对苯二胺、N，N-双-(2-羟乙基)对苯二胺硫酸盐。

在本发明特别优选的组合物中，优选具有式(Ia)和(Ib)的物质。除R₁＝R₂＝Me.Et

除R₁＝R₂＝Me其中，Y为氢、卤素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、氨基、羟基、

-COOM或-SO₃M(其中，M为氢或碱金属或碱土金属、铵或取代的铵，其中，在铵上的一个或多个氢原子可用1-3个碳原子的烷基或羟烷基取代)，其中，R₁、R₂、R₃和R₄相同或不同，选自氢、C₁-C₄烷基或链烯基和C₆-C₉芳基、烷芳基或芳烷基，R₅为氢、C₁-C₄取代或未取代的的烷基或链烯基，其中，取代基选自如上对Y定义的那些取代基，或C₆-C₉取代或未取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中，取代基选自如上对Y定义的那些取代基。由于式(I)的前体为胺，所以它们可以与过氧化物相容的盐形式使用，X代表以上详细描述过的与过氧化物相容的阴离子。所述盐的通式应理解为具有单、二和三负阴离子的那些盐。

或

其中，X和Y如式(I)中定义，R₁和R₂可相同或不同，并与式(I)中的定义相同，R₅与式(I)定义相同，R₆为氢或C₁-C₄取代或未取代的烷基或链烯基，其中，取代基选自式(I)中对Y限定的那些。

式(II)化合物的具体实例是：

邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、2-碘-对氨基苯酚、2-硝基对氨基苯酚、3，4-二羟基苯胺、3，4-二氨基苯酚、氯乙酸盐、2-羟基-4-氨基苯甲酸、2-羟基-4-氨基苯甲醛、3-氨基-4-羟基苯磺酸、N，N-二异丙基-对氨基苯酚、N-甲基-N-(1-丙烯基)-对氨基苯酚、N-苯基-N-苄基对氨基苯酚硫酸盐、N-甲基-N-(3-乙基苯基)对氨基苯酚、2-硝基-5-乙基对氨基苯酚、2-硝基-5-(2-溴乙基)-对氨基苯酚、(2-羟基-5-氨基苯基)乙醛、2-甲基-对氨基苯酚、(2-羟基-5-氨基苯基)乙酸、3-(2-羟基-5-氨基苯基)-1-丙烯、3-(2-羟基-5-氨基苯基)-2-氯-1-丙烯、2-苯基-对氨基苯酚棕榈酸盐、2-(4-硝基苯基)-对氨基苯酚、2-苄基-对氨基苯酚、2-(4-氯苄基-对氨基苯酚)高氯酸盐、2-(4-甲基苯基)-对氨基苯酚、2-(2-氨基-4-甲基苯基)-对氨基苯酚、对甲氧基苯胺、2-溴乙基-4-氨基苯基醚磷酸盐、2-硝基乙基-4-氨基苯基醚溴化物、2-氨基乙基-4-氨基苯基醚、2-羟基乙基-4-氨基苯基醚、(4-氨基苯氧基)乙醛、(4-氨基苯氧基)乙酸、(4-氨基苯氧基)甲磺酸、1-丙烯基-4-氨基苯基醚异丁酸盐、(2-氯)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-硝基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-氨基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-羟基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、N-甲基-对氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-氯-4-氨基苯酚、3-氯-4-氨基苯酚、2，6-二甲基-4-氨基苯酚、3，5-二甲基-4-氨基苯酚、2，3-二甲基-4-氨基苯酚、2，5-二甲基-4-氨基苯酚、2-羟基甲基-4-氨基苯酚、3-羟基甲基-4-氨基苯酚。

按照本发明，不优选具有下式的化合物：

其中，R₁为烷基、羟基烷基、羧基烷基或氨基烷基；R₂为氢、烷基或羟基烷基；R₃和R₅为H或-OR，其中，R为烷基或羟基烷基取代基；R₄为H、烷基或NHR′；R₆为H、烷基、-OR或NHR′；R′为H、烷基、羟基烷基，条件是：a)R₄和R₆中仅一个为NHR′；b)当R₂、R₅和R₆为H且R₄为NH₂时，R₃和-OR不同时为甲氧基；c)R₃或R₄或R₅或R₆为H；d)当R₆为NH₂且R₂为H及R₁为甲基时，R₃、R₄和R₅不同时为H；e)如果R₁为乙基且R₂、R₃、R₄和R₆为H，R₄不为NH₂；f)如果R₁为羧基烷基或氨基烷基时，R₄为NHR′。

其中，Y、R₅和R₆如上述式(II)定义。

式(III)化合物的具体实例是：

邻羟基苯酚(儿茶酚)、间羟基苯酚(雷琐酚)、对羟基苯酚(氢醌)、4-甲氧基苯酚、2-甲氧基苯酚、4-(2-氯乙氧基)苯酚、4-(2-丙烯氧基)苯酚、4-(3-氯-2-丙烯氧基)苯酚、2-氯-4-羟基苯酚(2-氯氢醌)、2-硝基-4-羟基苯酚(2-硝基氢醌)、2-氨基-4-羟基苯酚、1，2，3-三羟基苯酚(焦没食子酚)、2，4-二羟基苯甲醛、3，4-二羟基苯甲酸、2，4-二羟基苯磺酸、3-乙基-4-羟基苯酚、3-(2-硝基乙基)-4-羟基苯酚、3-(2-丙烯基)-4-羟基苯酚、3-(3-氯-2-丙烯基)-4-羟基苯酚、2-苯基-4-羟基苯酚、2-(4-氯苯基)-4-羟基苯酚、2-苄基-4-羟基苯酚、2-(2-硝基苯基)-4-羟基苯酚、2-(2-甲基苯基)-4-羟基苯酚、2-(2-甲基-4-氯苯基)-4-羟基苯酚、3-甲氧基-4-羟基-苯甲醛、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸、2，5-二甲氧基苯胺、2-甲基雷琐酚、α萘酚和其盐。

在优选的组合物中，不包括下式所述的化合物：

诸如以后将详细描述的次级偶合化合物(颜色改良剂)优选与初级中间体一起结合使用，这些化合物被认为可在其形成过程中将其自身介入有色的聚合物中，并造成电子光谱发生位移，从而导致轻微的颜色变化。

适用于包含在本发明染发组合物和方法中的次级偶合化合物包括某些芳族胺和酚和其衍生物，它们不会单独产生颜色，但其可改变由初级氧化的染料中间体所显示的颜色、色泽和强度。本发明中适宜的偶合剂为某些芳族胺和酚性化合物和其衍生物，包括由上述式(I)、(Ia)、(Ib)、(II)和(III)所述类型的某些芳族二胺和多元酚，它们也是本领域公知不适宜作为初级中间体的物质。多元醇也适用于作本发明的偶合剂。

如上所述作为偶合剂的芳族胺和酚和衍生物也可在其芳环上带有附加的取代基，如卤素、醛、羧酸、硝基、磺酰基，并且可被烃基取代或未取代，以及其它在氨基氮或酚的氧原子上的取代基，如取代或未取代的烷基和芳基。另外，与过氧化物相容的盐也适用于本发明。

芳族胺、酚和其衍生物的实例为具有下述通式(IV)和(V)的化合物：

或

其中，Z为氢、C₁和C₃烷基、卤素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、

-COOM或-SO₃M(其中，M为氢或碱金属或碱土金属、铵或取代的铵，其中，在铵上的一个或多个氢原子可用1-3个碳原子的烷基或羟烷基取代)，其中，R₁和R₂相同或不同，选自氢、C₁-C₄烷基或链烯基和C₆-C₉芳基、烷芳基或芳烷基，R₇为氢、C₁-C₄取代或未取代的烷基或链烯基，其中，取代基选自如上对Z定义的那些取代基，或C₆-C₉取代或未取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中，取代基选自如上对Z定义的那些取代基，并且，其中X如式(I)定义。

式(IV)化合物的具体实例是：

苯胺、对氯苯胺、对氟苯胺、对硝基苯胺、对氨基苯甲醛、对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸钠、对氨基苯甲酸锂、二对氨基苯甲酸钙、对氨基苯甲酸铵、对氨基苯甲酸三甲基铵、三-(2-羟基乙基)-对氨基苯甲酸盐、对氨基苯磺酸、对氨基苯磺酸钾、N-甲基苯胺、N-丙基-N-苯基苯胺、N-甲基-N-2-丙烯基苯胺、N-苄基苯胺、N-(2-乙基苯基)苯胺、4-甲基苯胺、4-(2-溴乙基)苯胺、2-(2-硝基乙基)苯胺、(4-氨基苯基)乙醛、(4-氨基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯胺乙酸盐、4-(3-溴-2-丙烯基)苯胺、4-苯基苯胺氯乙酸盐、4-(3-氯苯基)苯胺、4-苄基苯胺、4-(4-碘代苄基)苯胺、4-(3-乙基苯基)苯胺、4-(2-氯-4-乙基苯基)苯胺。

其中，Z和R₇如式(IV)定义，R₈为氢或C₁-C₄取代或未取代的烷基或链烯基，其中，取代基选自式(IV)中对Z定义的那些。

式(V)化合物的具体实例是：

苯酚、对氯苯酚、对硝基苯酚、对羟基苯甲醛、对羟基苯甲酸、对羟基苯磺酸、乙基苯基醚、2-氯乙基苯基醚、2-硝基乙基苯基醚、苯氧基乙醛、苯氧基乙酸、3-苯氧基-1-丙烯、3-苯氧基-2-硝基-1-丙烯、3-苯氧基-2-溴-1-丙烯、4-丙基苯酚、4-(3-溴丙基)苯酚、2-(2-硝基乙基)苯酚、(4-羟基苯基)乙醛、(4-羟基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯酚、4-苯基苯酚、4-苄基苯酚、4-(3-氟-2-丙烯基)苯酚、4-(4-氯苄基)苯酚、4-(3-乙基苯基)苯酚、4-(2-氯-3-乙基苯基)苯酚、2，5-二甲苯酚、2，5-二氨基吡啶、2-羟基-5-氨基吡啶、2-氨基-3-羟基吡啶、四氨基嘧啶、1，2，4-三羟基苯、1，2，4-三羟基-5-(C₁-C₆烷基)苯、1，2，3-三羟基苯、4-氨基雷琐酚、1，2-二羟基苯、2-氨基-1，4-二羟基苯、2-氨基-4-甲氧基苯酚、2，4-二氨基苯酚、3-甲氧基-1，2-二羟基苯、1，4-二羟基-2-(N，N-二乙基氨基)苯、2，5-二氨基-4-甲氧基-1-羟基苯、4，6-二甲氧基-3-氨基-1-羟基苯、2，6-二甲基-4-[N-(对羟基苯基)氨基]-1-羟基苯、1，5-二氨基-2-甲基-4-[N-(对羟基苯基)氨基]苯和其盐。

在优选用于本发明的组合物中，不包括下述初级中间体与偶合剂的组合：

其中R₁和R₂不是H

与间氨基苯酚、雷琐酚、2-甲基-5-氨基苯酚、2-甲基雷琐酚和其混合物的组合。

适用于本发明的其它初级中间体包括儿茶酚类，特别是儿茶酚“二羟基苯丙氨酸(多巴，DOPA)”类物质，包括多巴自身以及其同系物、类似物和衍生物。适宜的儿茶酚类物质的实例包括半胱氨多巴、烷基具有1-4个碳原子，优选1-2个碳原子的α烷基多巴，肾上腺素和烷基具有1-6个碳原子，优选1-2个碳原子的多巴烷基酯。

通常，适宜的儿茶酚由下式(VI)表示：

其中，R₁、R₂和R₃可相同或不同，为电子给体或受体取代基，选自H、低级(C₁-C₆)烷基、OH、OR、COOR、NHCOR、CN、COOH、卤素、NO₂、CF₃、SO₃H或NR₄R₅，条件是，仅R₁、R₂或R₃之一可为CN、COOH、卤素、NO₂、CF₃或SO₃H；R₄和R₅可相同或不同，为H、低级(C₁-C₆)烷基或取代的低级(C₁-C₆)烷基，其中，取代基可为OH、OR、NHCOR₆、NHCONH₂、NHCO₂R₆、NHCSNH₂、CN、COOH、SO₃H、SO₂NR₆、SO₂R₆或CO₂R₆；R₆为低级(C₁-C₆)烷基、通过亚烷基链连接至氮原子上的低级(C₁-C₆)羟基烷基苯基、苯基或取代的苯基，取代基定义如R₁，R为C₁-C₆烷基或C₁-C₆羟基烷基。

本发明还包括下式的氧化性染发剂：

其中，R₁为取代或未取代的苯环，叔丁基等；R为取代或未取代的苯环；还包括下式的氧化性染发剂：

其中，R为氨基烷基、酰氨基烷基、氨基苯基(取代或未取代的)、酰氨基苯基(取代或未取代的)、烷基、取代或未取代的苯环；R₁为取代或未取代的苯环。

初级中间体可单独使用或与其它初级中间体组合使用，并且一个或多个初级中间体可与一个或多个偶合剂一同使用。初级中间体和偶合剂的选择通过所需色彩的颜色、色泽和强度确定。存在十九种优选可用于本发明的初级中间体和偶合剂，它们可以单独使用或组合使用以得到具有由亚麻色至黑色的各种色泽范围的染料；它们是：焦没食子酚、雷琐酚、对甲苯二胺、对苯二胺、邻苯二胺、间苯二胺、邻氨基苯酚、对氨基苯酚、4-氨基-2-硝基苯酚、硝基对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、间氨基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、1-萘酚、N，N-双-(2-羟基乙基)对苯二胺、4-氨基-2-羟基甲苯、1，5-二羟基萘、2-甲基雷琐酚和2，4-二氨基茴香醚。这些成分可以分子形式使用或以如前所述的与过氧化物相容的盐形式使用。

如上所述的初级中间体和偶合剂化合物可进行组合以向头发提供各种各样的颜色。头发颜色可通过颜色的深度和颜色的强度进行变化。如前所述，本发明的组合物的价值体现在能提供高强度颜色。本文中，颜色的强度是指在头发上形成并保留于头发中的有色化合物的数量。通常，本文中高强度是指暗色或深色如暗红色、暗棕色或黑色等。因而，通过调节每一种氧化性染发剂物质的初始含量，就有可能配制出改变颜色强度的染发剂来。

例如，低强度染料如天然亚麻色至浅棕色头发色泽通常包含占染发组合物重量约0.001％至约5％，优选约0.1％至约2％，更优选约0.2％至约1％的总氧化性染发剂，这可通过组合下述初级中间体与偶合剂制得，初级中间体如1，4-二氨基苯、2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基茴香醚、4-氨基苯酚、2，5-二氨基-苄基醇和2-(2′，5′-二氨基)苯基乙醇，偶合剂如雷琐酚、2-甲基雷琐酚或4-氯雷琐酚。

上述初级中间体与偶合剂的类似组合，如5-氨基-2-甲基苯酚与1，3-二氨基-苯衍生物如2，4-二氨基-茴香醚以占总染发剂约0.5％至约1％的含量可得到中等强度的红色染料。高强度染料如蓝至蓝-紫色头发色泽可通过使上述初级中间体与偶合剂如1，3-二氨基苯或其衍生物如2，5-二氨基甲苯实现，其量占染发组合物总染发剂重量的约1％至约6％。黑色染发剂可通过将上述初级中间体与偶合剂如1，3-二氨基苯或其衍生物进行组合而获得。

然而，还需要考虑通常用于赋予头发红色的对氨基苯酚的生理学相容性。类似地，也需要考虑常用于生产黑色染料的某些试剂如对苯二胺(PPD)的生理学相容性。因此，仍然存在对具有改善安全性的氧化性染发组合物的需求，特别是对具有安全性并提供黑色染料即高颜色强度染料的氧化性染发组合物的需求。如前所述，本发明的低pH值组合物提供了优异的染发特性，并可减少对头发的损伤、减少皮肤沾染和/或刺激。

本发明的组合物是有价值的，可用于提供改善的头发状态特性，并具有优异的初始显色性能和均匀一致性，以及改善的随时间变化的耐洗性，还可减少头发损伤程度，减少皮肤刺激和/或减少皮肤沾染。

非氧化性染料和其它染料

本发明的染发组合物除含有基本氧化性染发剂外，还可选择性地包含非氧化性染料和其它染料。适用于本发明染发组合物和方法的选择性非氧化性染料和其它染料包括半永久染料、暂时染料和其它染料。本文中非氧化性染料包括所谓“直接作用染料”、金属染料、金属螯合剂染料、纤维活性染料和其它合成及天然染料。各种类型的非氧化性染料在下述文献中有述：“人发的化学和物理性能”(Chemical and Physical Behaviour of Human Hair)，第3版，Clarence Robbins(250-259页)；“化妆品化学和生产”(The Chemistryand Manufacture)，第IV卷，第2版，Maison G.De Navarre，45章，G.S.Kass(841-920页)；“化妆品科学与技术”(Cosmetics：Science and Technology)，第2版，II卷，Balsam Sagarin，23章，F.E.Wall(279-343页)；“头发护理科学”(The Science of Hair Care)，C.Zviak，7章(235-261页)；“头发染料”(HairDyes)，J.C.johnson，Noyes Data Corp.，Park Ridge，U.S.A.(1973)，(3-91页和113-139页)。

无需氧化作用即可显示颜色的直接作用染料也被称为染发剂(hair tint)，是本领域早已公知的染料。通常可将它们以包含表面活性剂材料的基础基质涂敷于头发上。直接作用染料包括硝基染料，如硝基氨基苯或硝基氨基苯酚的衍生物；分散染料，如硝基芳基胺、氨基蒽醌或偶氮染料；蒽醌染料，萘醌染料；碱性染料如吖啶橙C.I.46005。

向染料组合物中加入硝基染料可增强染料的颜色，在涂敷之前向染料混合物中加入适宜的美观颜色。

直接作用染料的实例包括：Arianor染料碱性棕17，C.I.(比色指数)-12,251号；碱性红76，C.I.-12,245；碱性棕16，C.I.-12,250；碱性黄57，C.I.-12,719和碱性蓝99，C.I.56,059和其它直接作用染料，如酸性黄1，C.I.-10,3 16(D&C黄7号)；酸性黄9，C.I.-13,015；碱性紫C.I.-45,170；分散黄3，C.I.-11,855；碱性黄57，C.I.-12,719；分散黄1，C.I.-10,345；碱性紫1，C.I.-42,535，碱性紫3，C.I.-42,555；绿蓝，C.I.-42,090(FD&C蓝1号)；黄红，C.I.-14700(FD&C红4号)；黄，C.I.-19140(FD&C黄5号)；黄橙，C.I.-15985(FD&C黄6号)；蓝绿，C.I.-42053(FD&C绿3号)；黄红，C.I.-16035(FD&C红40号)；蓝绿，C.I.-61570(D&C绿3号)；橙，C.I.-45370(D&C橙5号)；红，C.I.-15850(D&C红6号)；蓝红，C.I.-15850(D&C红7号)；浅蓝红，C.I.-45380(D&C红22号)；蓝红，C.I.-45410(D&C红28号)；蓝红，C.I.-73360(D&C红30号)；红紫，C.I.-17200(D&C红33号)；脏污的(dirty)蓝红，C.I.-15880(D&C红34号)；亮黄红，C.I.-12085(D&C红36号)；亮橙，C.I.-15510(D&C橙4号)；绿黄，C.I.-47005(D&C黄10号)；蓝绿，C.I.-59040(D&C绿8号)；蓝紫，C.I.-60730(Ext.D&C紫2号)；绿黄，C.I.-10316(Ext.D&C黄7号)。

纤维活性染料包括分别从ICI，Sandoz，Ciba-Geigy，Bayer和Hoechst商购的Procion(RTM)、Drimarene(RTM)、Cibacron(RTM)、Levafix(RTM)和Remazol(RTM)。

本发明所定义的天然染料和植物染料包括指甲花染料(Lawsoniaalba)、洋甘菊染料(Matricaria chamomila或Anthemis nobilis)、靛类染料、洋苏木和胡桃壳提取物染料。

暂时染料或染发漂洗剂通常由分子太大以至不能扩散进入头发发干并与头发的外部进行作用的染料分子组成。它们通常经留置过程进行涂敷，其中，染料溶液会在头发表面上干燥。这样，这些染料通常对用表面活性剂洗涤和清洁头发不太有抵抗性，并且相对易于从头发上洗除。任一种暂时染料均适用于本发明的组合物，暂时染料的优选实例如下：

半永久染料为尺寸较小且易于进行暂时头发漂洗的染料，通常其大于永久(氧化性)染料。一般而言，半永久染料采用类似氧化性染料的方式起作用，它们可以扩散进入头发发干中。但是，半永久染料比上述共轭的氧化性染料小，因而它们会首先被处理并逐渐扩散出头发。简单的洗头和清洁过程将促进该过程，通常，半永久染料多数会在经5-8次洗涤后从头发上洗除。任何半永久染料体系均可用于本发明的组合物中。适用于本发明组合物的半永久染料为HC蓝2、HC黄4、HC红3、分散紫4、分散黑9、HC蓝7、HC黄2、分散蓝3、分散紫1和其混合物。半永久染料的实例为：

典型的半永久染料体系引入大染料分子和小染料分子的混合物中。由于头发的尺寸从发根至发梢是不均匀的，从而，小分子将在发根和发梢中均扩散，但不会停留在发梢内，而大分子通常仅能扩散进入头发的端部。这种染料分子大小的组合将有助于在初始染发过程和随后的洗涤过程中得到从发根至发梢均匀一致的染发效果。

缓冲剂

本发明的染发组合物的pH值为约1至约4.5，优选约1.5至约4.5，更优选约2至约4.4，最优选约3.6至4.3，首选约3.8至4.2。

如前所述，经无机过氧氧化剂的作用，本发明优选的染发组合物的pH值应保持在所需pH范围内。然而，如果需要的活，组合物可包含一种或多种选择性缓冲剂和/或头发膨胀剂(HSAs)。若干种不同的pH调节剂可用来调节最后组合物或其任一部分成分的pH值。

这种pH调节过程可采用在处理角质纤维(特别是人发)领域中公知的酸化剂来进行，例如，无机酸和有机酸，如盐酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、磷酸和羧酸或磺酸如抗坏血酸、乙酸、乳酸、硫酸、甲酸、硫酸铵和磷酸二氢钠/磷酸、磷酸氢二钠/磷酸、氯化钾/盐酸、邻苯二甲酸二氢钾/盐酸、柠檬酸钠/盐酸、柠檬酸二氢钾/盐酸、柠檬酸二氢钾/柠檬酸、柠檬酸钠/柠檬酸、酒石酸钠/酒石酸、乳酸钠/乳酸、乙酸钠/乙酸、磷酸氢二钠/柠檬酸和氯化钠/甘油/盐酸，琥珀酸和其混合物。

碱性缓冲剂的实例为氢氧化铵、乙胺、二丙胺、三乙胺和烷二胺如1，3-二氨基丙烷、无水碱链烷醇胺如单或二乙醇胺，优选氨基被完全取代的那些，如二甲氨基乙醇，多亚烷基多胺如二亚乙基三胺或杂环胺，如吗啉以及碱金属的氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾，碱土金属的氢氧化物，如氢氧化镁和钙，碱性氨基酸如L-精氨酸、赖氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、氧赖氨酸和组氨酸以及链烷醇胺如二甲氨基乙醇和氨基烷基丙二醇和其混合物。同样适用于本发明的为在水中离解形成HCO₃ ^-的化合物(本文中称之为离子形成化合物)。适宜的离子形成化合物的实例为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸钙和碳酸氢钙和其混合物。

本发明优选的采用的缓冲剂为具有低于约pH6的一级pKa值的有机和无机酸及其共轭碱。本文中，一级pKa是指平衡常数K的负对数值(以10为底)，其中，K为酸解离常数。适用于本发明的有机酸和无机酸为：天门冬氨酸、马来酸、酒石酸、谷氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水杨酸、甲酸、苯甲酸、苹果酸、乳酸、丙二酸、草酸、柠檬酸、磷酸和其混合物。特别优选乙酸、琥珀酸、水杨酸和磷酸及其混合物。

如本文后面所述，本发明的低pH染发组合物可包含一种最终溶液，其包含氧化剂和氧化性染发剂，它们在涂敷于头发上之前混合或为单一组分体系。这样，本发明的组合物可包含多种分开的组分的染料包。

在包含部分无机过氧氧化剂如过氧化氢(无机过氧氧化剂可为固体或液体形式)的氧化和染色料包中，可采用缓冲剂溶液来稳定过氧化氢。由于过氧化氢在2-4的pH值范围内是稳定的，因此，必须采用pH值在该范围内的缓冲剂。稀酸适于作为过氧化氢的缓冲剂。

在包含氧化剂(氧化剂可为固体或液体形式)以及一种或多种染发剂的氧化和染色料包中，缓冲剂能够维持溶液的pH值为约1至约4.5，优选约1.5至约4.5，更优选约2至约4.4，最优选约3.6至4.3，首选约3.8至4.2。这样，就必须使用pH值在所述范围之内的缓冲剂。

催化剂

本发明的染发组合物可选择性地包含一种含过渡金属的催化剂，以用于无机过氧氧化剂和选择性存在的预形成过氧酸氧化剂。一种适宜类型的催化剂为含有具有确定漂白催化活性的重金属阳离子的催化剂体系，如铜、铁或锰阳离子，几乎没有或没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌或铝阳离子，和对催化和辅助金属阳离子具有确定的稳定常数的螯合剂，尤其是亚乙基二胺四乙酸，亚乙基二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐。这种催化剂揭示于美国专利US4,430,243中。

其它类型的催化剂包括揭示于美国专利US5,246,621和US5,244,594的锰-基配合物；该类催化剂的优选实例包括Mn^IV ₂(u-O)₃(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(PF₆)₂，Mn^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₂，Mn^IV ₄(u-O)₆(1，4，7-三氮杂环壬烷)₄(ClO₄)₂，Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₃，和它们的混合物。其他的催化剂是描述在EP-A-549,272中的那些。适用于本发明的其他配体包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮杂环十二烷，2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷，2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷，1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷，和它们的混合物。

适宜的催化剂的实例参见美国专利US4,246,612和US5,227,084。也参见美国专利US5,194,416，该专利中提到单核锰(IV)配合物如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)(OCH₃)₃(PF₆)。另一种类型的适宜催化剂，如在美国专利US5,114,606中描述的那样，是锰(III)和/或(IV)与具有至少三个连串C-OH基团的非-羧酸盐多羟基化合物的配体的水溶性配合物。其它实例包括带有四-N-配位基和二-N-配位基配体的双核Mn配合物，包括N₄Mn^III(u-O)₂Mn^IVN₄)⁺和[Bipy₂Mn^III(u-O)₂Mn^IVbipy₂]-(ClO₄)₃。

其他适宜的催化剂描述在，例如，EP-A-408,131(钴配合物催化剂)，EP-A-384,503和EP-A-306089(金属-卟啉催化剂)，US4,728,455(锰/多配位配体催化剂)，US4,711,748和EP-A-224952，(吸附到硅铝酸盐上的锰催化剂)，US4,601,845(硅铝酸盐载体与锰和锌或镁盐)，US4,626,373(锰/配体催化剂)，US4,119,557(铁配合物催化剂)，德国专利DE2,054,019(钴螯合剂催化剂)，加拿大专利CA-A-866,191(含过渡金属盐)，US4,430,243(螯合剂与锰阳离子和非催化金属阳离子)，和US4,728,455(葡糖酸锰催化剂)。

重金属离子螯合剂

本发明的染发剂组合物可包含一种重金属离子螯合剂作为选择性组分。所谓重金属离子螯合剂是指其可用作螯合(螯合或净化)重金属离子的组分。这些组分也可具有钙和镁螯合容量，但优选它们显示出对结合重金属离子如铁、锰和铜的选择性。这种螯合剂对如前所述本发明的染发组合物是有价值的，可用于提供受控氧化作用以及用于提供染发剂产品的优良的贮藏稳定性。

以组合物重量计，本发明的组合物通常包含约0.005％至约20％的重金属离子螯合剂，优选约0.01％至约10％，更优选约0.05％至约2％。

包括氨基膦酸盐(以DEQUEST(RTM)购自Monsanto)、次氮基乙酸盐、羟乙基亚乙基三胺等在内的各种螯合剂均是公知的可用于此目的。适宜用于本发明的重金属离子螯合剂包括有机膦酸盐，如氨基亚烷基多(亚烷基膦酸盐)，碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐和次氮基三亚甲基膦酸盐。

上述物质中优选二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、亚乙基二胺三(亚甲基膦酸盐)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟基-亚乙基1，1-二膦酸盐。

适用于本发明的优选可生物降解的非磷重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸，如亚乙基二氨基四乙酸、亚乙基三胺五乙酸、亚乙基二胺二琥珀酸、亚乙基二胺二戊二酸、2-羟基亚丙基二胺二琥珀酸或其盐。特别优选亚乙基二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)(参见美国专利4,704,233)或其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代铵盐，或其混合物。

其它适用于本发明的重金属离子螯合剂为亚氨基二乙酸衍生物，如2-羟基乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸，如EP-A-317,542和EP-A-399,133所述。本发明也可采用如EP-A-516,102所述的亚氨基二乙酸-N-2-羟基丙基磺酸和天门冬氨酸N-羧甲基N-2-羟基丙基-3-磺酸螯合剂。本发明还可采用EP-A-509,382所述的β-丙氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N-单乙酸和亚氨基二琥珀酸螯合剂。

EP-A-476,257公开了适宜的基于氨基的螯合剂。EP-A-510,331公开了由胶原、角蛋白或酪蛋白得到的适宜的螯合剂。EP-A-528,859公开一种适宜的烷基亚氨基二乙酸螯合剂。吡啶二羧酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三甲酸也可采用。甘氨酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)、亚乙基二胺-N，N′-二戊二酸(EDDG)和2-羟基亚丙基二胺-N，N′-二琥珀酸(HPDDS)也可采用。

本发明的重金属离子螯合剂可以其碱金属或碱土金属盐使用。

增稠剂

本发明的染发组合物还可包含增稠剂，其含量为约0.05wt％至约20wt％，优选约0.1wt％至约10wt％，更优选约0.5wt％至约5wt％。适用于本发明的增稠剂选自油酸、鲸蜡醇、油醇、氯化钠、十六/十八烷基醇(cetearylalcohoL)、硬脂醇，合成增稠剂如Carbopol、Aculyn和Acrosyl及其混合物。本发明优选采用的增稠剂为Aculyn 22(RTM)、steareth-20甲基丙烯酸共聚物(RTM)；Aculyn 44(RTM)，聚氨酯树脂和Acusol 830(RTM)，从Rohm andHaas(Philadelphia，PA，USA)商购的丙烯酸盐共聚物。其它适用于本发明的增稠剂包括藻酸钠或阿拉伯胶，或纤维素衍生物，如甲基纤维素或羧甲基纤维素的钠盐或丙烯酸聚合物。

稀释剂

水是优选的本发明组合物的稀释剂。但是，本发明的组合物可包含一种或多种溶剂作为附加的稀释剂材料。通常，适用于本发明染发组合物的溶剂应选择与水混溶并对皮肤无害的溶剂。适宜用作附加稀释剂的溶剂包括C₁-C₂₀一元醇或多元醇和其醚，甘油，优选一元醇和二元醇和其醚。在这些化合物中，优选醇残基包含2-10个碳原子。因此，优选的为乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇单乙基醚和其混合物。水是本发明组合物优选的主要稀释剂。本文中，主要溶剂是指水的含量大于其它稀释剂的总含量。

以组合物重量计，组合物中优选包含约5％至约99.98％的稀释剂，优约15％至约99.5％，更优选至少约30％至约99％，首选约50％至约98％。

酶

本发明染发组合物中可采用的其它成分为一种或多种酶。

适宜的酶包括常规可掺入洗涤剂组合物中的可商购的脂酶、角质酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、酯酶、纤维素酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。适宜的酶在US专利3,519,570和3,533,139中有述。

过氧化物酶是对过氧化物具有血蛋白特异性的酶，但可采用各种物质作为给体。过氧化氢酶可分解过氧化物，根据该酶通常具有类似的结构和性质，并能够通过过氧化氢产生一定的氧化作用，因而包含在本发明中。过氧化氢的分解可被看作是一个分子被另一个分子氧化。它在需氧细胞中分布广泛并具有某些更重要的功能。辅酶过氧化物酶并不是血蛋白，至少是一种黄素蛋白。其它黄素蛋白如黄嘌呤氧化酶也将采用其它受体中的过氧化氢，并且，辅酶过氧化物酶与这些黄素蛋白类似，而在对过氧化氢无特异性方面有别于常规意义的过氧化物酶。适宜用于本发明组合物的过氧化物酶包括辣根过氧化物酶、日本小萝卜过氧化物酶、牛奶过氧化物酶、大鼠肝过氧化物酶、linginase和卤代过氧化物酶如氯代和溴代过氧化物酶。

酶的加入量应足以使以本发明的染发组合物单位克数计，含有至多约50mg，优选约0.01mg至约10mg的活性酶。过氧化物酶在本发明组合物中的加入量为，以组合物重量计，约0.0001％至约5％，优选约0.001％至约1％，更优选约0.01％至约1％。

可商购的蛋白酶包括：购自Novo Industries A/S(Denmark)商标名为Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase的那些；购自Gist-Brocades商标名为Maxatase、Maxacal和Maxapem的那些；购自GenencorInternational的那些；购自Solvay Enzymes商标名为Opticlean和Optimase的那些。以组合物重量计，蛋白酶的加入量为0.0001％至4％活性酶。

淀粉酶的实例包括由地衣杆菌的特殊菌珠获得的α-淀粉酶，如GB-1,269,839(Novo)所述。优选的可商购的淀粉酶包括：购自Gist-Brocades商标名为Rapidase的那些；购自Novo Industries A/S商标名为Termamyl和BAN的那些。以组合物重量计，淀粉酶的加入量为0.0001％至2％活性酶。

脂分解酶可存在于本发明的组合物中，以组合物重量计，脂分解酶的含量为0.0001％至2％，优选0.001％至1％，更优选0.001％至0.5％。

脂酶可来源于真菌或细菌，例如由腐质霉属、Thermomyces sp.、假单胞菌属(包括类产碱假单胞菌或荧光假单胞菌)。来自化学改性或基因改性的这些菌珠的突变体也可用于本发明中。优选的脂酶为由类产碱假单胞菌得到的，其描述于EP-B-218272中。

另一种本发明优选的脂酶是通过对来自胎毛腐质霉的基因进行克隆并将该基因表达在作为宿主的米曲霉中而得到的，如EP-A-0258 068所述，该脂酶可从Novo Industries A/S(Denmark)以商标名Lipolase商购。该脂酶也描述于US专利4,810,414(1989年3月7日授权于Huge-Jensen等)。

表面活性物质

本发明的组合物还可包含一种表面活性剂体系。适用于本发明的组合物的表面活性剂通常具有长度为约8至约22个碳原子的亲油链，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和其混合物。

(i)阴离子表面活性剂

适用于本发明组合物中的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、脂肪酰基甘氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基乙氧基磺基琥珀酸盐、α-磺酸化脂肪酸，它们的盐和/或酯，烷基乙氧基羧酸盐、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、烷基硫酸盐、酰基肌氨酸盐和脂肪酸/蛋白质缩合物，和其混合物。这些表面活性剂的烷基和/或酰基链长度为C₁₂-C₂₂，优选C₁₂-C₁₈，更优选C₁₂-C₁₄。

(ii)非离子表面活性剂

本发明的组合物也可包含水溶性非离子表面活性剂。此类表面活性剂包括C₁₂-C₁₄脂肪酸单和二乙醇酰胺、蔗糖聚酯表面活性剂和具有下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：

根据上式优选的N-烷基、N-烷氧基、N-芳氧基、多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂为其中R₈是C₅-C₃₁烃基的那些，优选C₆-C₁₉烃基，包括直链或支链烷基或链烯基，或其混合物，R₉通常为氢、C₁-C₈烷基或羟烷基，优选甲基，或式-R¹-O-R²-的基团，其中，R¹为C₂-C₈烃基，包括直链或支链和环状基团(包括芳基)，优选C₂-C₄亚烷基，R²为C₁-C₈直链或支链和环状烃基，包括芳基和氧烃基，优选C₁-C₄烷基，特别是甲基或苯基。Z₂为具有线性烃基链的多羟基烃基部分，其具有直接连接至链上的至少2个(甘油醛时)或至少3个(其它还原糖时)羟基，或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化衍生物或丙氧基化衍生物)。Z₂优选在还原胺化反应中由还原糖得到，最优选Z₂为糖基(glycityl)部分。适宜的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖以及甘油醛。作为原料，高葡萄糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆可与上面列出的单独的糖一样采用。可以理解，这并非意味着排除其它适宜的原料。Z₂优选选自-CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH、-CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂H、CH₂(CHOH)₂(CHOR′)CHOH-CH₂OH，其中，n为1-5的整数，R′为H或环状单或多糖基，和其烷氧基化衍生物。应当指出，最优选的是糖基，其中，n为4，特别是，-CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH。

最优选的多羟基脂肪酸酰胺具有下式：R₈(CO)N(CH₃)CH₂(CHOH)₄CH₂OH，其中，R₈为C₆-C₁₉直链烷基或链烯基。在上式化合物中，R₈-CO-N＜可以是椰油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等。

用于本发明并适宜地由油得到的非离子表面活性剂包括水溶性植物和动物来源软化剂，如具有插入的聚乙二醇链的甘油三酯；乙氧基化单和二甘油酯，聚乙氧基化羊毛脂和乙氧基化奶油衍生物。一类优选的用于本发明的由油得到的非离子表面活性剂具有以下通式：

其中，n为约5至约200，优选约20至约100，更优选约30至约85，其中，R包含具有平均约5-20个碳原子的脂族基团，优选具有约7-18个碳原子。

适宜的该类乙氧基化油和脂包括下述物质的聚乙二醇衍生物：甘油椰油酸酯、甘油己酸酯、甘油辛酸盐、甘油牛油酸酯、甘油棕榈酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油月桂酸酯、甘油油酸酯、甘油蓖麻油酸酯，以及来自三酸甘油酯的甘油脂肪酸酯，如棕榈油、杏仁油、玉米油，优选甘油牛油酸酯和甘油椰油酸酯。

优选用于本发明的是聚乙二醇基聚乙氧基化C₉-C₁₅脂肪醇非离子表面活性剂，每摩尔表面活性剂中含有约5至约50亚乙氧基部分。

适用于本发明的适宜的聚乙二醇基聚乙氧基化C₉-C₁₅脂肪醇包括：C₉-C₁₁ Pareth-3、C₉-C₁₁ Pareth-4、C₉-C₁₁ Pareth-5、C₉-C₁₁ Pareth-6、C₉-C₁₁Pareth-7、C₉-C₁₁ Pareth-8、C₁₁-C₁₅ Pareth-3、C₁₁-C₁₅ Pareth-4、C₁₁-C₁₅Pareth-5、C₁₁-C₁₅ Pareth-6、C₁₁-C₁₅ Pareth-7、C₁₁-C₁₅ Pareth-8、C₁₁-C₁₅Pareth-9、C₁₁-C₁₅ Pareth-10、C₁₁-C₁₅ Pareth-11、C₁₁-C₁₅ Pareth-12、C₁₁-C₁₅Pareth-13和C₁₁-C₁₅ Pareth-14。PEG 40氢化蓖麻油可从BASF以商品名Cremophor(RTM)商购。PEG 7甘油基椰油酸酯和PEG 20甘油基月桂酸酯可从Henkel分别以商品名Cetiol(RTM)HE和Lamacit(RTM)GML 20商购。C₉-C₁₁ Pareth-8可从Shell Ltd以商品名Dobanol(RTM)91-8商购。本发明特别优选的是十六/十八醇(ceteryl alcohol)的聚乙二醇醚，如Ceteareth 25，其可从BASF以商品名Cremaphor A25商购。

适用于本发明的非离子表面活性剂还可以为由复合植物脂肪和其衍生物得到的表面活性剂，所述复合植物脂肪是由Shea Tree(ButyrospermumKarkii Kotschy)的果实经提取得到的。类似地，芒果(Mango)、椰子(cocoa)、Illipe奶油的乙氧基化衍生物也可用于本发明的组合物中。虽然这些物质可分类在乙氧基化非离子表面活性剂中，但是可以理解其中部分也是非乙氧基化植物油或脂。

其它适宜的由油得到的非离子表面活性剂包括下述油的乙氧基化衍生物：杏仁油、花生油、米糠油、麦胚油、亚麻子油、西蒙得木油、杏核油(oilof apricot pit)、胡桃油、棕榈仁油、阿月浑子果实油、芝麻油、菜子油、杜松油、玉米油、桃仁油、罂粟种子油、松油、蓖麻油、豆油、鳄梨油、红花油、椰子油、榛子油、橄榄油、葡萄籽油和向日葵籽油。

(iii)两性表面活性剂

适用于本发明的两性表面活性剂包括：

(a)式(VII)的咪唑啉鎓表面活性剂

其中，R₁为C₇-C₂₂烷基或链烯基，R₂为氢或CH₂Z，每一个Z独立地为CO₂M或CH₂CO₂M，M为H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵；和/或式(VIII)的铵衍生物

其中，R₁、R₂和Z如前定义；(b)式(IX)的氨基链烷酸盐

             R₁NH(CH₂)_nCO₂M式(X)的亚氨基二链烷酸盐

             R₁N[(CH₂)_mCO₂M]₂式(XI)的亚氨基多链烷酸盐

其中，n、m、p和q为1-4，R₁和M独立地选自上述基团；

(c)其混合物。

类型(a)适宜的两性表面活性剂可以商品名Miranol和Empigen商购，它们是多种物质的复合混合物。通常，Miranol被描述为具有通式(VII)，虽然CTFA化妆品配料词典(第3版)表明其为非环结构(VIII)，而第4版则指示为另一种结构异构体，其中，R₂为O-连接而非N-连接。实际上，可能存在环状和非环状物质的复合混合物，为完整起见，两种定义均在本文给出。然而，本发明中优选非环物质。

类型(a)适宜的两性表面活性剂的实例包括式XII和/或XIII的化合物，其中，R₁为C₈H₁₇(特别是异辛基)、C₉H₁₉和C₁₁H₂₃烷基。特别优选的是下述化合物：其中，R₁为C₉H₁₉，Z为CO₂M和R₂为H；其中，R₁为C₁₁H₂₃，Z为CO₂M和R₂为CH₂CO₂M；以及R₁为C₁₁H₂₃，Z为CO₂M和R₂为H。

在CTFA命名法中，适用于本发明的材料包括椰油两性羧基丙酸盐、椰油两性羧基丙酸，特别是椰油两性乙酸盐和椰油两性二乙酸盐(也可称之为椰油两性羧基甘氨酸盐)。具体的商购产品包括以商品名如下出售的那些产品：Ampholak 7TX(羧甲基牛聚丙基胺铵)、Empigen CDL 60和CDR60(Albright & Wilson)，Miranol H2M Conc.Miranol C2M Conc.N.P.，MiranolC2M Conc.O.P.，Miranol C2M SF，Miranol CM Special(Rhone-Poulenc)；Alkateric 2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza，Inc.)；MonatericCDX-38，Monateric CSH-32(Mona Industries)；Rewoteric AM-2C(RewoChemical Group)；Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。适用于本发明的其它两性表面活性剂的实例包括Octoxynol-1(RTM)、聚氧乙烯(1)辛基苯基醚；Nonoxynol-4(RTM)，聚氧乙烯(4)壬基苯基醚和Nonoxynol-9(RTM)，聚氧乙烯(9)壬基苯基醚。

可以理解，许多此类可商购的两性表面活性剂可以与例如氢氧化物抗衡离子或阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂(特别是硫酸化C₈-C₁₈醇、C₈-C₁₈乙氧基化醇或C₈-C₁₈酰基甘油酯)结合的电中性复合物的形式生产和出售。还应指出，两性表面活性剂的浓度和重量比在本文中基于表面活性剂的未复合形式，任何阴离子表面活性剂抗衡离子被认为是总体阴离子表面活性剂组分含量的一部分。

优选的类型(b)的两性表面活性剂的实例包括N-烷基聚三亚甲基聚羧甲基胺由Berol Nobel以商品名Ampholak X07和Ampholak 7CX出售，以及盐，特别是三乙醇铵盐和N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亚氨基二丙酸的盐。这类物质由Henkel以商品名Deriphat和由Rhone-Poulenc以商品名Mirataine出售。

(iv)两性离子表面活性剂

适用于本发明组合物的水溶性辅助两性离子表面活性剂包括式R₅R₆R₇N⁺(CH₂)_nCO₂M的烷基甜菜碱和式(XII)的酰氨基甜菜碱：其中，R₅为C₁₁-C₂₂烷基或链烯基，R₆和R₇独立地为C₁-C₃烷基，M为H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵，n和m分别为1-4。优选的甜菜碱包括椰油酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜碱、月桂基酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜碱和Tego甜菜碱(RTM)。

适用于本发明组合物的水溶性辅助磺基甜菜碱表面活性剂包括式(XIII)的烷基磺基甜菜碱：

其中，R₁为C₇-C₂₂烷基或链烯基，R₂和R₃独立地为C₁-C₃烷基，M为H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵，n和m分别为1-4。优选的甜菜碱包括椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱。

适用于本发明组合物的水溶性辅助氧化胺表面活性剂包括式R₅R₆R₇NO的烷基氧化胺和下式(XIV)的酰氨基氧化胺：

其中，R₅为C₁₁-C₂₂烷基或链烯基，R₆和R₇独立地为C₁-C₃烷基，M为H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵，m为1-4。优选的氧化胺包括椰油酰氨基丙基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺。

选择性成分

本发明的染发组合物中还可包含多种选择性添加成分，以组合物重量计，每种的含量为约0.001％至约5％，优选约0.01％至约3％，更优选约0.05％至约2％。此类成分包括蛋白质和多肽和其衍生物：水溶性或可增溶的防腐剂如DMDM乙内酰脲，Germall 115，羟基苯甲酸的甲基酯、乙基酯、丙基酯和丁基酯，EDTA，Euxyl(RTM)K400，天然防腐剂如苄醇、山梨酸钾和红没药醇(bisabalol)、苯甲酸、苯甲酸钠和2-苯氧基乙醇；抗氧化剂，如亚硫酸钠、氢醌、亚硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钠和巯基乙酸、连二亚硫酸钠、异抗坏血酸(erythrobic acid)和其它硫醇；染料清除剂如草酸、硫酸化蓖麻油、水杨酸和硫代硫酸钠；过氧化氢稳定剂如锡化合物，如锡酸钠、氢氧化锡和辛酸亚锡，N-乙酰苯胺、乙酰对氨苯乙醚、胶态硅如硅酸镁、硫酸羟基喹啉、磷酸钠和焦磷酸四钠；和对羟基苯甲酸盐；滋润剂如透明质酸、壳多糖和淀粉接枝的聚丙烯酸酯，如Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500、IM-2500，商购自Celanese Superabsorbent Materials，Portsmith，VA，USA，其在US专利4,076,663中有述，以及甲基纤维素、淀粉、高级脂肪醇、石蜡油、脂肪酸等；溶剂；抗菌剂如Oxeco(苯氧基异丙醇)；低温相改性剂如铵离子源(如氯化铵)；粘度控制剂如硫酸镁和其它电解质；季铵化合物如二硬脂基、二月桂基、二氢化牛油基、二甲基氯化铵，二鲸蜡基二乙基甲酯硫酸铵，二牛油基二甲基甲酯硫酸铵，二大豆基(soya)二甲基氯化铵，二椰油基二甲基氯化铵；头发调理剂如硅氧烷、高级醇、阳离子聚合物等；酶稳定剂如水溶性钙源或硼酸盐物质；着色剂；二氧化钛和二氧化钛涂敷的云母；香料和香料增溶剂；沸石如Valfour BV 400和其衍生物，以及Ca²⁺/Mg²⁺螯合剂如多羧酸盐、氨基多羧酸盐、多膦酸盐、氨基多膦酸盐等；水软化剂，如柠檬酸钠。

本发明由下述非限定性实施例进行说明。在这些实施例中，除非另有说明，所有的浓度均以100％活性基为准，所有的百分数均是重量百分数，简写具有下述定义：

氧化剂         过氧化氢

氧化性染料1    对苯二胺

氧化性染料2    对氨基苯酚

氧化性染料3    间氨基苯酚

氧化性染料4    2-氨基-3-羟基吡啶

氧化性染料5    4-氨基-2-羟基甲苯

非氧化性染料   碱性红76

螯合剂         乙二胺四乙酸

表面活性剂1    Ceteareth-25

表面活性剂2    椰油酰氨基丙基甜菜碱

增稠剂1        鲸蜡醇

增稠剂2        硬脂醇

抗氧化剂    亚硫酸钠

缓中剂      乙酸

实施例I-VII

以下为染发组合物形式的头发处理组合物，其是本发明的代表。配料         I       II     III    IV     V      VI     VII氧化剂1      0.7     0.7    0.7    0.7    1.0    1.5    2.5氧化性染料1  0.24    0.14   0.24   0.24   0.24   0.24   0.3氧化性染料2  0.09    0.05   0.009  0.09   -      -      0.1氧化性染料3  0.006   0.004  0.006  0.006  0.006  0.006  -氧化性染料4  0.06    0.03   0.06   0.06   0.06   0.06   0.06氧化性染料5  -       -      -      -      -      0.5    -非氧化性染料 -       -      -      -      0.1    -      -表面活性剂1  1.5     1.7    1.5    1.5    1.5    -      3.0表面活性剂2  -       -      -      -      -      1.5    -螯合剂       0.1     0.06   0.09   0.1    0.1    0.1    0.1增稠剂1      2.3     2.6    2.3    2.3    2.3    2.3    2.0增稠剂2      2.3     2.6    2.3    2.3    2.3    2.3    4.0抗氧化剂     0.1     0.06   0.1    0.1    0.1    0.1    0.1缓冲剂       -       -      -      0.5    -      -      -水           至平衡pH值         4.0     3.8    3.9    2.7    -      -      -

在这些实施例中，水用作稀释剂。但是，水也可部分用占实施例水总重量约0.5％至约50％的其它稀释剂代替，这些稀释剂例如为低级醇，如乙二醇、乙二醇单乙醚、二乙二醇、二乙二醇单乙醚、丙二醇、1，3-丙二醇、乙醇、异丙醇、甘油、丁氧基乙醇、乙氧基二甘醇、己二醇、聚甘油基-2-油基醚和其混合物。

实验方法

I、初始颜色和颜色变化的评价

采用Hunter Colorquest分光光度计作为测量装置来测量用本发明单一包装的低pH值染发组合物染色的底物(头发/皮肤)的初始颜色和颜色变化。用于表示具体底物颜色变化程度的值为ΔE值(ΔE)。如前定义的ΔE值由L、a和b值的实际总和(factual sum)表示，即：

               ΔE＝(ΔL²+Δa²+Δb²)^1/2

L为亮度和暗度的测量(颜色强度)，其中，L＝100相当于白，L＝0相当于黑。进而，′a′为红与绿商数(quotient)的测量(颜色色泽(shade))，正值表示红，负值表示绿。′b′为黄与蓝商数的测量(颜色色泽)，正值表示黄，负值表示蓝。

Hunter Colorquest测量可采用Hunter Labscan比色计进行，该比色计为全扫描分光光度计，波长范围为400-700nm，该分光光度计以“L”、“a”和“b”值来记录测试用头发发簇(一绺头发)的颜色。将仪器设置为：模式-0/45；端口尺寸-1英寸；光-D65；观察区域-10°；UV灯/滤光器-无。将头发放置在设计用于夹持头发的样品夹具中，在测量过程中为均匀取向。可采用相当的比色计，但其必须确保头发不会在测量过程中移动。头发必须在颜色测量过程中铺开以覆盖1英寸的端口。在发簇夹具上设置标记点以指导端口处夹具的定位。标记点与端口上的刻度一起排列，在每一地点处读取读数。

对每一发簇进行8次测量，每侧4次，每次处理进行3个发簇。

II、标准头发发簇

本发明组合物可用于所有颜色、类型和条件的有色头发。为说明的目的，本发明测试了两种实验头发发簇类型：浅棕色和有40％灰色覆盖的浅棕色。这些标准头发发簇可根据其近似L、a、b值测量。

                L        a          b浅棕色              60       9          3240％灰色的浅棕色    35-37    4.5-5.5    11.5-12.7

III、头发发簇染发方法

为进行染发，将长度为8英寸的4克发簇悬挂于适宜的容器上。然后准备测试用染发产品(即在应用时将各瓶的组分混合在一起)，将约8克的产品直接涂敷于测试用头发发簇上。将染料在头发发簇上涂抹至约1分钟，然后使发簇放置约30分钟。在用流动水冲洗约1或2分钟后，将染发后的头发发簇洗净(按照洗发过程)并干燥。干燥过程可以采用自然干燥(不借助于热)或采用干燥器。然后，采用Hunter Colorquest分光光度计评价染发、清洁并干燥后的受试头发发簇的颜色显示(初始颜色)。

对于已预烫、预漂白的浅棕色头发(L、a和b值大约为60、9和32)传送红色色泽(色调)而言，染色后的头发的优选初始色泽的色调值(为(b/a)值的反正切值)为约25至约70，更优选约30至约65，最优选约35至约60，其中，初始颜色强度(L)大于约10且小于约70，优选大于约15且小于约65，更优选大于约20且小于约60。

对于已预烫、预漂白的浅棕色头发(L、a和b值大约为60、9和32)传送棕色或黑色色泽(色调)而言，染色后的头发的优选初始色泽的色调值(为(b/a)值的反正切值)小于约25，更优选小于约20，其中，初始颜色强度(L)大于约1且小于约50，优选大于约5且小于约45。

对于已预烫、预漂白的浅棕色头发(L、a和b值大约为60、9和32)传送浅棕色泽(色调)而言，染色后的头发的优选初始色泽的色调值(为(b/a)值的反正切值)为约70至约110，其中，初始颜色强度(L)大于约20且小于约95，优选大于约25且小于约90。

由本发明的染发组合物所提供的显著的颜色变化是指用ΔE值表示的颜色变化大于约8，优选大于约10，更优选大于约12，最优选大于约15，首选大于约20。

IV、头发发簇清洁方法

染发后的发簇进行重复清洁循环，其中，下述过程重复进行至10次。

将4克重8英寸长的染色后头发发簇夹紧于适宜的容器上，用温水(约100°F，以约1.5加仑/分钟压力)将发簇充分冲洗约10秒。然后在湿的测试用发簇上由注射器施加香波(约0.4ml非调理香波)。在将头发涂抹发泡约30秒后，在温流动水下冲洗30秒。然后，重复洗发过程和发泡过程，最后冲洗60秒。然后，从测试用发簇中用手指除去过量的水(挤压)。将测试用发簇进行自然干燥或用预热的干燥机干燥(温度约140°F)(进行约30分钟)。然后，对染色、清洁并干燥后的测试头发发簇进行颜色评价(ΔE褪色实验)。

在任何单一测试循环过程中，进行评价的不同发簇应在相同温度、压力和硬度的水中进行实验。

对于已预烫、预漂白的浅棕色头发(L、a和b值大约为60、9和32)，经染色成红色色泽(色调值(hue value)在约25至约70)后，ΔE褪色结果通常小于约5.0，优选小于约4.5，更优选小于约4.0，其中，在多至20次洗涤后，头发颜色的变化值％ΔE小于约20％，优选小于约15％，更优选小于约10％。

对于已预烫、预漂白的浅棕色头发(L、a和b值大约为60、9和32)，经染色成棕色或黑色色泽(色调值小于约25)后，ΔE褪色结果通常小于约2.3，优选小于约2.0，更优选小于约1.7，其中，在多至20次洗涤后，头发颜色的变化值％ΔE小于约5％，优选小于约4.5％，更优选小于约4％，最优选小于约3.5％。

对于已预烫、预漂白的浅棕色头发(L、a和b值大约为60、9和32)，经染色成浅棕色色泽(色调值约70至约110)后，ΔE褪色结果通常小于约2.6，优选小于约2.3，其中，在多至20次洗涤后，头发颜色的变化值％ΔE小于约15％，优选小于约12％，更优选小于约10％，最优选小于约8％。

在本发明的优选组合物中，染色后的头发随时间的变化其颜色的变化(ΔE褪色值)小于约15％，优选小于约12％，更优选小于约10％，最优选小于约8％。

V、皮肤沾染实验方法

本发明的皮肤沾染结果基于猪的皮肤数据。

皮肤沾染测量可在猪耳朵上进行，优选采用刚死去的猪。猪耳不应进行过度的加热(烫洗)。将准备沾染的最平坦的猪耳部位剃除毛发。将至少1cm×5cm的区域在猪耳上进行预标记(采用永久性标记)，然后，用非调理香波(0.1g/cm²，10％稀释液)清洁。在涂抹香波约1分钟后，冲洗约30秒，然后通过手用纸巾将其轻轻地拍干燥。然后，读取预标记区域的基准颜色评价读数(L、a、b)。此后，在预标记的实验区域上涂敷上试验用染料(约0.25g/cm²)，并涂抹约1分钟，使其停留于猪耳上约30分钟。染色后的猪耳用约2升的自来水(37℃)冲洗，如前所述手工干燥。读取染色后猪耳的预标记区域的颜色评价读数(L、a、b)。然后，由L、a、b值计算总颜色变化值(ΔE)并以皮肤沾染的相对值(相对于基准颜色)表示。

VI、pH值的测定

为了实现本文所述的本发明的目的，在Mettler Toledo 320 pH计上测定pH值。染料、氧化剂及其混合物，包括单个形式或其与适宜的传送介质如水和表面活性剂和/或增稠剂的混合物的pH测定均在室温(约25℃)下进行。染料混合物的pH以准备应用的形式在涂抹前测定。优选的传送介质包括ceteareth-25的乳液，以溶液或组合物重量计，该乳液的含量为约1wt％至约3wt％，所述传送介质还包含约2wt％至约5wt％的鲸蜡醇和约2wt％至约5wt％的硬脂醇。

                  实验数据

I、初始颜色和耐洗性

实施例配方I提供了与pH值超出本发明范围的类似组合物相比，改善的初始颜色和耐褪色性。

实施例配方II提供了与包含相同含量抗氧化剂和高达60％多染料的高pH值配方相比，改善的初始显色性和耐洗性。

实施例配方III提供了与包含相同含量的染料但更多无机过氧氧化剂的高pH值配方相比，改善的初始显色性。

生产方法

很重要的一点是，染发组合物应为消费者容易和方便制备和使用的形式，其原因在于，氧化剂必须与头发保持接触一段时间，同时氧化剂不能从头发上流下或滴下而造成眼睛或皮肤刺激。

为了达到这一要求，本发明的染发组合物应以包含氧化剂组分和染发剂组分的单一包装或以分别包装的保持稳定的组分的染色盒形式提供，根据需要，分别包装的组分可在施用于头发上前即时混合，也可以混合后贮藏起来以备以后使用，或者混合后使用一部分后，其余的贮藏起来以备后用。

如前所述，本发明的组合物以单一组分包装形式提供给消费者。这种单一包装形式将包含一种单一溶液，其pH值为1至约5，其含有无机过氧氧化剂和氧化性染料前体。所述溶液将直接由消费者涂敷于头发上，无需进行任何预处理或混合，从而提供了一种简便、快速、易于使用、“有条不紊”的染发体系。这种单一组分体系的另一个优点在于，其可以贮藏并再次使用，也就是说，单一包装可包含足够在一段时间几次使用的染发组合物。

因此，按照本发明的另一个方面，提供了一种染发方法，其中，染发混合物以单一包装存在，并直接涂敷于头发上，并且，其中，染发混合物包含：

(a)一种无机过氧氧化剂；和

(b)一种氧化性染发剂；

其中，(a)与(b)各自的pH值当在溶液中时为约1至约4.5，(a)与(b)合并的混合物在溶液中时的pH值范围为约1至约4.5。

按照本发明的另一个方面，提供了一种染发方法，其中，染发混合物是以分开包装的组分(a)和(b)存在，其中，染发混合物包含：

(a)一种无机过氧氧化剂，其中，(a)的pH值范围为约1至约4.5；和

(b)一种氧化性染发剂，其中，(b)的pH值范围为约1至约4.5；

其中，(a)与(b)各自在pH值为约1至约4.5下是稳定的，并且，其中，(a)与(b)合并的混合物是随时间变化稳定的，该混合物的pH值范围为约1至约4.5。

另外，本发明的组合物可按照下述方式包装：一种组分的料包(kit)含单独包装的氧化组分，而另一个料包组分则可包含染发剂混合物，并且选择性地，单独包装附加的选择性氧化剂，或者，两个分开单独包装氧化剂和染发剂。在本发明的一个实施方案中，氧化组分包含无机过氧氧化剂的稳定化的水溶液，通常为过氧化氢，其含量应使最终用于头发的染发组合物中的浓度为约0.05wt％至约6wt％，还包含如前所述的其它试剂。组合物也由使用者在涂敷于头发上之前再混合，或者分开涂敷。这种料包的实例如下：

I.一种染发剂料包，其包含单一包装，包括：(1)50ml瓶的过氧化氢(1.4wt％的过氧化氢)和选择性的缓冲剂和/或稳定剂；和(2)50ml瓶，其包含一种或多种氧化性染发剂，以及选择性的其它试剂如表面活性剂、稳定剂、缓冲剂、抗氧化剂、增稠剂等。氧化性染发剂可与过氧化氢混合形成本发明低pH值的染发体系，形成的溶液可涂敷于头发上染发或贮藏起来备用，或者，分开包装的稳定组分可分开贮藏，当需要时再混合。

II.一种如前所述的染发剂料包，其中，在将氧化性染发剂和其它附加材料涂敷于头发上之前将含过氧化氢的组分涂敷于头发上。

III.用于本发明染发组合物的料包组分的另一个实例包括分开包装的氧化剂和氧化性染发剂，其中，一种或两种组分以颗粒形式存在。

使用方法

本发明所述组合物用于染发。根据染发程度要求，将本发明的染发组合物涂敷于头发上1分钟至60分钟。优选时间为5分钟至30分钟。本发明的染发组合物可涂敷于湿发和干发上。

如前所述，染发组合物以单一包装，低pH值，适于直接涂敷于头发上的形式存在。或者，所述染发组合物可以料包形式存在，其中，一种组分包含氧化剂，而另一种组分包含氧化性染发剂。本发明的染发料包可用于以几种方式染发，包括：

(i)在涂敷于头发上之前，将料包组分混合形成低pH值的染发组合物。

(ii)在将氧化性染发剂涂敷于头发上之前，向头发上涂敷头发氧化剂。

(iii)在将氧化剂涂敷于头发上之前，向头发上涂敷氧化性染发剂。

本发明的产品提供了优异的初始染发性和使用功效，包括改善的耐洗性、颜色饱满性并减少在低pH值下对头发的损伤。

Claims (32)

1、一种染发组合物，该染发混合物包含：

(a)一种无机过氧氧化剂；和

(b)一种氧化性染发剂；

其中，(a)与(b)各自的pH值为约1至约4.5，组合物的pH值范围为约1至约4.5。

2、根据权利要求1的组合物，其中，组合物的pH值为约1.5至约4.5，优选约2至约4.4，更优选约3.6至4.3，最优选约3.8至4.2。

3、根据权利要求1或2的组合物，其中，以每100g的组合物计，无机过氧氧化剂在组合物中的摩尔含量为约0.0003mol至小于约0.09mol，优选所述含量为约0.0003mol至约0.08mol，更优选约0.0003mol至约0.06mol，还优选约0.0003mol至约0.04mol，还优选约0.0003mol至约0.03mol，还优选约0.0003mol至约0.02mol，首选约0.0003mol至约0.015mol。

4、根据权利要求1-3任一项的组合物，其中，以组合物重量计，无机过氧氧化剂在组合物中的含量为约0.01％至小于约3％，优选约0.01％至约2.5％，更优选约0.01％至约2％，还优选约0.01％至约1％，还更优选约0.01％至约0.8％，最优选约0.01％至约0.55％，首选约0.01％至约0.5％。

5、根据权利要求1-4任一项的组合物，其中，无机过氧氧化剂为过氧化氢。

6、根据权利要求1-5任一项的组合物，其中，氧化性染发剂在组合物中的总合并量为约0.001wt％至约5wt％，优选约0.01wt％至约4wt％，更优选约0.1wt％至约3wt％，最优选约0.1wt％至约1wt％。

7、根据权利要求1-6任一项的组合物，其中，每一种氧化性染发剂的含量为约0.001wt％至约3wt％，优选约0.01wt％至约2wt％。

8、根据权利要求1-7任一项的组合物，还包含预形成的有机过氧酸氧化剂。

9、根据权利要求8的组合物，其中，以每100g的染发组合物计，预形成的有机过氧酸在组合物中的摩尔含量为约0.0001mol至约0.1mol，优选所述含量为约0.001mol至约0.05mol，更优选约0.003mol至约0.04mol，最优选约0.004mol至约0.03mol。

10、根据权利要求9的组合物，其中，预形成的有机过氧酸的存在重量为约0.01％至约8％，优选约0.1％至约6％，更优选约0.2％至约4％，最优选约0.3％至约3％，无机氧化剂与有机氧化剂的重量比为约0.00125∶1至约500∶1，优选约0.0125∶l至约50∶1。

11、根据权利要求1-10任一项的组合物，其中，还包含一种或多种缓冲剂，优选为具有一级pKa值低于约pH6的有机和/或无机酸，选自：天门冬氨酸、马来酸、酒石酸、谷氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水杨酸、甲酸、苯甲酸、苹果酸、乳酸、丙二酸、草酸、柠檬酸、磷酸和其混合物，优选选自乙酸、琥珀酸、水杨酸和磷酸及其混合物。

12、根据权利要求1-11任一项的组合物，其中，还包含一种或多种表面活性剂，其选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂和其混合物。

13、根据权利要求1-12任一项的组合物，其中，还包含增稠剂、稳定剂、抗氧化剂和/或任何其它化妆品可接受的材料。

14、权利要求1-13任一项的染发组合物在人类或动物毛发染色中的用途。

15、一种对人或动物毛发进行染色的方法，其中，染发混合物包含：

(a)一种无机过氧氧化剂；和

(b)一种氧化性染发剂；

(c)一种适于施用于头发上的稀释剂；

其中，染色组合物的pH值范围为约1至约4.5。

16、一种染发料包，其包含单独包装的氧化组分和单独包装的染色组分，其中，氧化组分包含一种无机过氧氧化剂的水溶液，其pH值为约1至约4.5，染色组分包含一种氧化性染发剂，其能够使溶液的pH值在约1至约4.5的范围内，其中，合并后的氧化剂与染发组分的pH值为约1至约4.5。

17、权利要求16的染发料包在使头发氧化和染色中的用途，其中，氧化剂、氧化性染发剂和附加试剂在施用于头发前混合。

18、一种染发方法，其中，将染发混合物直接施用于头发上，并且，其中，染发混合物包含：

(a)一种无机过氧氧化剂，其pH值为约1至约4.5；和

(b)一种氧化性染发剂，其pH值为约1至约4.5；

其中，(a)和(b)合并后的混合物的pH值为约1.5至约4.5，优选约2至约4.4，更优选约3.6至约4.3，最优选约3.8至约4.2。

19、一种适用于提供红色色泽的染发组合物，其包含：

(a)一种无机过氧氧化剂，其pH值为约1至约4.5；和

(b)一种氧化性染发剂，其pH值为约1至约4.5；

其中，在20次洗涤后，头发颜色的变化值ΔE小于约5。

20、一种适用于提供浅棕色色泽的染发组合物，其包含：

(a)一种无机过氧氧化剂，其pH值为约1至约4.5；和

(b)一种氧化性染发剂，其pH值为约1至约4.5；

其中，在20次洗涤后，头发颜色的变化值ΔE小于约2.6。

21、一种适用于提供棕色或黑色色泽的染发组合物，其包含：

(a)一种无机过氧氧化剂，其pH值为约1至约4.5；和

(b)一种氧化性染发剂，其pH值为约1至约4.5；

其中，在20次洗涤后，头发颜色的变化值ΔE小于约2.3。

22、一种染发组合物，其包含无机过氧氧化剂和氧化性染发剂，其中，头发颜色的变化ΔE值大于约8，优选大于约10，更优选大于约12，最优选大于约15，首选大于约20；并且，其中，在20次洗涤后，(染色头发)头发颜色随时间的变化值％ΔE(褪色)小于约15％，优选小于约12％，更优选小于约10％，最优选小于约8％。

23、一种能传送红色色泽至头发上的方法，该方法包括将染发组合物施用于头发上，所述组合物包含：

(i)一种无机过氧氧化剂；和

(ii)一种氧化性染发剂；

其中，(i)和(ii)合并后的混合物的pH值为约1至约4.5，优选约1.5至约4.5，更优选约2至约4.4，最优选约3.6至4.3，首选约3.8至4.2；并且，其中，未处理的头发为已预烫、预漂白的浅棕色头发，其L、a和b值大致为60、9和32，其中，染色后的头发的初始色泽的色调值((b/a)值的反正切值)为约25至约70，优选约30至约65，更优选约35至约60，其中，初始颜色强度(L)大于约10且小于约70，优选大于约15且小于约65，更优选大于约20且小于约60，并且，其中，ΔE褪色值小于约5.0，优选小于约4.5，更优选小于约4.0，并且，其中，在洗涤至多20次后，头发颜色的变化值％ΔE小于约20％，优选小于约15％，更优选小于约10％。

24、一种能传送棕色或黑色色泽至头发上的方法，该方法包括将染发组合物施用于头发上，所述组合物包含：

(i)一种无机过氧氧化剂；和

(ii)一种氧化性染发剂及其混合物；

其中，(i)和(ii)合并后的混合物的pH值为约1至约4.5，优选约1.5至约4.5，更优选约2至约4.4，最优选约3.6至4.3，首选约3.8至4.2；并且，其中，未处理的头发为已预烫、预漂白的浅棕色头发，其L、a和b值大致为60、9和32，其中，染色后的头发的初始色泽的色调值(为(b/a)值的反正切值)小于约25，优选小于约20，其中，初始颜色强度L大于约1且小于约50，优选大于约5且小于约45，并且，其中，ΔE褪色值小于约2.3，优选小于约2.0，更优选小于约1.7，并且，其中，在洗涤至多20次后，头发颜色的变化值％ΔE小于约5％，优选小于约4.5％，更优选小于约4％，最优选小于约3.5％。

25、一种能传送浅棕色色泽至头发上的方法，该方法包括将染发组合物施用于头发上，所述组合物包含：

(i)一种无机过氧氧化剂；和

(ii)一种氧化性染发剂及其混合物；

其中，(i)和(ii)合并后的混合物的pH值为约1至约4.5，优选约1.5至约4.5，更优选约2至约4.4，最优选约3.6至4.3，首选约3.8至4.2；并且，其中，未处理的头发为已预烫、预漂白的浅棕色头发，其L、a和b值大致为60、9和32，其中，染色后的头发的初始色泽的色调值(为(b/a)值的反正切值)为约70至约110，其中，初始颜色强度L大于约20且小于约95，优选大于约25且小于约90，并且，其中，ΔE褪色值小于约2.6，优选小于约2.3，并且，其中，在洗涤至多20次后，头发颜色的变化值％ΔE小于约15％，优选小于约12％，更优选小于约10％，最优选小于约8％。

26、一种在pH值为约1至约4.5下进行染发的方法，该方法包括将染发组合物施用于头发上，所述组合物包含：

(a)一种无机过氧氧化剂，其pH值为约1至约4.5；

(b)一种氧化性染发剂，其pH值为约1至约4.5；

(c)一种适用于涂敷于头发上的稀释剂；和

其中，(a)与(b)的混合物的pH值范围为约1至约4.5。

27、一种在pH值为约1至约4.5下进行染发的方法，该方法包括将染发组合物施用于头发上，所述组合物包含：

(a)一种无机过氧氧化剂，其pH值为约1至约4.5；

(b)一种氧化性染发剂，其pH值为约1至约4.5；

(c)一种适用于施用于头发上的稀释剂；和

其中，将组分(b)施用于头发上，同时施用或不施用一部分组分(c)，然后涂敷组分(a)和组分(c)，其中，(a)、(b)和(c)合并后的pH值为约1至约4.5。

28、一种在pH值为约1至约4.5下进行染发的方法，该方法包括将染发组合物施用于头发上，所述组合物包含：

(a)一种无机过氧氧化剂，其pH值为约1至约4.5；

(b)一种氧化性染发剂，其pH值为约1至约4.5；

(c)一种适用于施用于头发上的稀释剂；和

其中，将组分(a)施用于头发上，同时施用或不施用一部分组分(c)，然后施用组分(b)和组分(c)，其中，(a)、(b)和(c)合并后的pH值为约1至约4.5。

29、一种染发方法，其中，权利要求1的染发混合物以单一包装形成存在，并将其直接施用于头发上。

30、一种染发方法，其中，权利要求1的染发组合物以分开包装的组分(a)和(b)存在，其中，(a)和(b)包含：

(a)一种无机过氧氧化剂，其pH值为约1至约4.5，以每100g组合物计，其摩尔含量为约0.0003摩尔至小于约0.09摩尔；

(b)一种氧化性染发剂，其pH值为约1至约4.5；

其中，(a)和(b)各自在pH值为约1至约4.5下是稳定的，并且，其中，(a)和(b)合并后的混合物随时间变化是稳定的，其pH值为约1至约4.5。

31、一种染发组合物，其包含：

(a)一种无机过氧氧化剂；和

(b)一种氧化性染发剂；

其中，(a)和(b)各自的pH值为约1至约4.5，(a)和(b)合并后的混合物的pH值为约1至约4.5，其中，(a)和(b)为打算使用的形式，并且，其中，以每100g组合物计，(a)的摩尔含量为约0.0003摩尔至小于约0.09摩尔。

32、权利要求1-13任一项的组合物在对织物和/或纤维染色中的用途。