SK84099A3 - Hair coloring compositions - Google Patents

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka prostriedkov na farbenie vlasov a spôsobov farbenia vlasov a obzvlášť potom prostiedkov na farbenie vlasov, ktoré obsahujú anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo v spojení s oxidačným činidlom pre farbenie vlasov pri kyslom pH majúcim hodnotu medzi 1 a 4,5.

Doterajší stav techniky

Prianie ľudí meniť si farbu vlasov sa netýka iba novoveku. Už od dôb Rímskej ríše bola farba ľudských vlasov bežne menená tak, aby sa prispôsobovala zmenám rôznych podôb a štýlov. Avšak dosiahnutie precíznych počiatočných farieb, ktoré sú u vlasov požadované na nejakú žiadúcu dobu, zostáva stále viacmenej nedosažiteľným cieľom. Obtiaže pri vyvíjaní prostriedkov na farbenie vlasov, ktoré môžu dodávať precízne farby s dlhotrvajúcim účinkom, je možné čiastočne pripísať inherentnej štruktúre samotných vlasov a čiastočne podmienkam, za ktorých sa uskutočňujú účinné spôsoby farbenia.

Všeobecne nie je stav a štruktúra ľudských vlasov závislá na dĺžke vlasov a stave ich končekov. Ľudský vlas je podrobovaný rôznym chemickým a mechanickým pôsobeniam ako je česanie, kartáčovanie, umývanie šampónmi, pôsobenie tepelnými úpravami, trvalá ondulácia, pôsobenie ďalších faktorov ako sú poveternostné vplyvy a vystavovanie vplyvu slnka. Vlasy a obzvlášť potom končeky vlasov, všeobecne prejavujú väčšie známky poškodenia v porovnaní s novonarastajúcimi vlasmi v oblasti pokožky hlavy. Toto poškodenie môže viesť k nepravidelnosti farebnosti vlasov pokiaľ sú vlasy farbené nezodpovedajúcim množstvom a kvalitou dodaných prostriedkov na farbenie vlasov podľa dĺžky vlasov a ich končekov.

U farbených vlasov sa vyžaduje, aby bola farba odolná voči blednutiu, ktoré je spôsobované umývaním (tiež známe ako stálofarebnosť pri umývaní), poteniu, lakom na vlasy a iným vonkajším faktorom ako je pôsobenie slnka a iných faktorov tak, aby farba držala zodpovedajúcim spôsobom po dobu, ktorá je predom určená. Okrem poškodenia vlasov môže nevhodné farbenie viesť k väčšiemu blednutiu farby u poškodených partií vlasov a následne potom k nepravidelne farebným častiam vlasov v priebehu času. Okrem problémov, ktoré sú všeobecne spojené s farbením ľudských vlasov, je potrebné pre farbiace systémy, aby sa vyhýbali škodlivým účinkom na vlasy a na koži užívateľa, ako je krehkosť vlasov, ich lámavosť alebo podráždenie kože alebo tvorenie škvŕn na koži (zafarbenie kože).

Je teda žiadúce vyvinúť prostriedok na farbenie vlasov, ktorý účinkuje na zníženie blednutia, poskytuje zlepšenú rezistenciu voči umývaniu a odmývaniu farby v priebehu obvyklého režimu umývania, je schopný dodávať de facto konzistentné výsledky pri farbení vlasov, pričom sa redukuje dráždivý účinok na kožu, je znížená možnosť tvorenia škvŕn na koži, sú znížené škodlivé účinky na vlasy užívateľa a tiež vyvinúť ľahký spôsob pre použitie pri aplikovaní takéhoto prostriedku na farbenie vlasov.

Mnoho rokov bolo venované veľké úsilie zamerané na odstránenie mnohých problémov spojených s farbením ľudských vlasov. Boli vyvinuté rozmanité prístupy k farbeniu vlasov, medzi ktoré patria farby s priamym účinkom, prírodné farby, farby na báze kovu a oxidačné farby.

K farbeniu ľudských alebo zvieracích vlasov s použitím oxidačnej farbiacej technológie sa na vlasy pôsobí všeobecne zmesou farbiacich vlasových oxidačných prostriedkov a oxidačného činidla. Najčastejšie používané oxidačné činidlo je peroxid vodíka. Avšak okrem oxidácie oxidačných farbiacich prostriedkov môže peroxid vodíka pôsobiť na vlasy tiež v tom smere, že solubilizuje a odfarbuje farebnú melanínovú zložku vo vlase, čo vedie k nežiadúcim účinkom na kvalitu vlasov, na ich krehkosť, lámavosť a poškodenie. To je čiastočne spôsobené podmienkami obvyklého pôsobenia peroxidu, čiastočne tiež spôsobom farbenia vlasov pokiaľ sa f robí pri vyšších hodnotách pH (hodnoty vyššie ako pH 9), pri predĺženej dobe pôsobenia (od 10 do 60 minút) a s relatívne vysokou koncentráciou oxidačného roztoku (medzi 20% objemovými až 40% objemovými kyslíka, t.j. 6% hmotnostných až 12% hmotnostných) pre dosiahnutie dostatočného dodania účinného oxidačného farbiva.

Na to, aby boli vlasom dodané rozmanité vlasové farby, je možné použiť rôzne oxidačné prostriedky na farbenie vlasov a peroxykyslíkové oxidačné činidlá. Akokoľvek sa však vyžaduje podstatné zlepšenie čo sa týka sýtosti farby, vyvíjania farby, precíznej počiatočnej farebnej konzistencie, zlepšenej stálofarebnosti pri umývaní, zlepšeného stavu vlasov a menšieho poškodenia vlasov.

Je teda potrebné nájsť také oxidačné prostriedky na farbenie vlasov, ktoré farbia účinne, ale pritom sa vyhnú poškodeniu vlasov alebo ho znížia, ktoré dokážu farbiť vlasy účinne a vyhnú sa možnosti dráždenia kože alebo toto dráždenie znižujú, ktoré sa vyhnú tvoreniu škvŕn na koži alebo aspoň znižujú tvorbu škvŕn na koži užívateľa.

Typické je, že prostriedky na farbenie vlasov obsahujúce oxidačné činidlá na farbenie vlasov sú formulované pri vysokom pH (od hodnoty pH 9 do pH 12) a obvykle obsahujú okrem oxidačných farbiacich činidiel na farbenie vlasov nejaké anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo, peroxidové aktivačné činidlá a rozmanité prídavné kozmetické, farbiace činidlá a činidlá stabilizujúce peroxykyslíkové oxidačné činidlo. Je tiež známe, že zlepšenú oxidáciu u oxidačných farbiacich prostriedkov na vlasy je možné dosiahnuť tak, že sa použije vlasový bobtnajúci prostriedok (hair swelling agent - HSA). Tento HSA zlepšuje oxidačný a farbiaci spôsob za pomoci nabobtnania vlasových vlákien k dosiahnutiu ako difúzie peroxykyslíkového oxidačného činidla tak oxidačného farbiaceho prostriedku na farbenie vlasov dovnútra vlasu a umožňuje rýchlejšie, prenikavejšie oxidačné farbenie a teda lepšie farbenie vlasov. Obvykle sú HSA vo forme vodného (zásaditého) roztoku obsahujúceho zdroj amoniaku ako je hydroxid amónny. Avšak amoniak môže spôsobiť podráždenie kože a okrem toho má nežiadúci zápach a môže mať slzotvorný účinok.

Bolo by teda žiadúce vyvinúť prostriedok na farbenie vlasov, ktorý by mal žiadané vlastnosti z hľadiska vône, obsahoval by oxidačné činidlá na farbenie vlasov a prinášal by zlepšený farbiaci účinok a/alebo by dokázal urýchliť farbenie vlasov bez toho, aby bolo potrebné použiť HSA.

Bolo zistené, že spojenie anorganických oxidačných peroxykyslíkových prostriedkov s jedným alebo viacerými oxidačnými činidlami na farbenie vlasov pri hodnote pH nižšej ako je vnútorné pH vlasu, medzi pH 1 až pH 4,5 a poprípade možných prídavných oxidačných činidiel v prostriedku na farbenie vlasov, môže priniesť vynikajúcu počiatočnú farbu vlasov spolu so zlepšenou farbou a stálofarebnosťou pri umývaní vlasov behom času, žiadané nasýtenie farbou a sviežim leskom, znižuje poškodenie vlasov, znižuje dráždenie kože, znižuje tvorbu škvŕn na koži a farbenie je účinnejšie. Ďalej bolo zistené, že účinnosť vyvíjania farby (zmena farby) za pomoci anorganických peroxykyslíkových oxidačných činidiel a zvláštnych oxidačných prostriedkov na farbenie vlasov podľa tohto vynálezu je zlepšená pri podmienkach nižších hodnôt pH podľa tohto vynálezu. Okrem toho bolo zistené, že prostriedky na farbenie vlasov podľa tohto vynálezu môžu prinášať vynikajúce výsledky z hľadiska farbenia pri minimálnom poškodení vlasov, pri nízkych hodnotách pH ( pri pH 1 až 4,5).

Podstata vynálezu

Predmetom tohto vynálezu je poskytnutie prostriedkov na farbenie vlasov pri nízkych hodnotách pH, ktoré pomáhajú spojiť zlepšené vlastnosti týkajúce sa farbenia vlasov, ako je dlhšie trvanie farby (zníženie blednutia farby), počiatočné vyvíjanie farby, menšia spotreba farby a lepšia konzistencia farby pre všetky typy vlasov. Typy vlasov tak, ako je tu definované, znamenajú vlasy rôzneho veku a stavu, t.j. úplne nedotknuté pôsobením rôznych úprav, šedivé, poškodené, po trvalej, odfarbené atď.

Ďalším predmetom tohto vynálezu je poskytnutie prostriedkov na farbenie vlasov s nízkymi hodnotami pH, ktoré znižujú dráždenie kože a/alebo tvorenie škvŕn na koži v porovnaní s konvenčnými systémami s vysokými hodnotami pH, a ktoré majú minimálny škodlivý účinok na vlasové vlákna a znižujú tvorenie škvŕn na koži v spojení s prijateľnou arómou.

Ešte ďalším predmetom tohto vynálezu je poskytnutie prostriedkov na farbenie vlasov pri nízkych hodnotách pH, ktoré prejavujú zlepšený účinok (zlepšené vyvíjanie farby). Vyvíjanie farby tak, ako je tu definované, znamená zmenu farby pri farbení vlasov, ktoré vyjadruje termín Delta E, ako je definovaný v ďalej uvedenej

Pokusnej časti, ktorá je ďalej uvedenou časťou tohto materiálu. Ešte ďalším predmetom tohto vynálezu je poskytnutie prostriedkov pre farbenie vlasov so zníženým poškodením pokiaľ sa týka kože a/alebo vlasov, ku ktorému môže dochádzať behom vyvíjania farby (v porovnaní s konvenčnými systémami pri vysokých hodnotách pH) v spojení so zlepšenou stálofarebnosťou pri umývaní a konzistentnosťou farby, pričom sa použije menej farby a/alebo menej oxidačného činidla.

Bolo zistené, že vyššie uvedené predmety tohto vynálezu môžu vyhovovať pri nízkych hodnotách pH u prostriedkov na farbenie vlasov podľa tohto vynálezu.

Ďalej konvenčné prostriedky na farbenie vlasov pri vysokých hodnotách pH typicky obsahujú aspoň dve oddelene balené zložky, čo je obvykle oxidačné činidlo (s nízkou hodnotou pH) a oxidačné prostriedky na farbenie vlasov (s vysokou hodnotou pH). Tieto oddelene balené zložky sú zmiešané pri vysokej hodnote pH tesne pred aplikáciou na vlasy. Tento miešací krok môže byť pre užívateľa problematický. Je typické, že konvenčné prostriedky na farbenie vlasov, ktoré obsahujú oxidačné činidlo a oxidačný prostriedok na farbenie vlasov, je treba použiť ihneď po zmiešaní vzhľadom k degradácii výsledného prostriedku na farbenie. Pokiaľ zostane nejaký prebytok zmiešaného prostriedku na farbenie po jeho aplikovaní na vlasy, je potom už nepoužiteľný. Bolo zistené, že oxidačná látka (event. oxidačné látky) a farby podľa tohto vynálezu môžu byť zmiešané do jednotlivo jednoducho balených zmesí s nízkymi hodnotami pH so zlepšenou stabilitou v porovnaní s konvenčnými oxidačnými farbiacimi systémami s vysokými hodnotami pH. Jednoducho balené prostriedky na farbenie pri nízkych hodnotách pH podľa tohto vynálezu sú vhodné pre použitie na formát pre niekoľkonásobnú aplikáciu (t.j. spotrebiteľ môže použiť jednotlivé balenie na niekoľko farebných aplikácii behom doby). Bolo tiež zistené, že pri nízkych hodnotách pH sú ako oxidačné činidlo tak oxidačné prostriedky na farbenie vlasov, stabilné v čase a je možné ich skladovať ako také.

Iným predmetom tohoto vynálezu je poskytnutie jednotlivo balených prostriedkov na farbenie vlasov, ktoré rýchlo pôsobia, sú jednoduché na použitie a sú opätovne použiteľné.

v

Ďalším predmetom tohto vynálezu je poskytnutie prostriedkov na farbenie vlasov, pričom tieto prostriedky obsahujú stabilné, oddelene balené oxidačné činidlo (event. oxidačné činidlá) a oxidačný prostriedok (event. prostriedky) na farbenie vlasov, ktoré zostávajú stabilné pri nízkych hodnotách pH a to aj vtedy, ak sú skladované individuálne tak aj pri skladovaní ako zmiešané.

Všetky percentá tu uvedené sú hmotnostné, týkajú sa finálnych prostriedkov a to vždy, keď nie je uvedené inak.

Predmetom tohto vynálezu je teda prostriedok na farbenie vlasov vhodný pre vlasy ľudské alebo zvieracie.

Podľa jedného aspektu tohto vynálezu sa poskytuje prostriedok na farbenie vlasov obsahujúci:

(a) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo; a (b) oxidačné činidlo na farbenie vlasov;

pričom hodnota pH každého z (a) a (b) je v rozmedzí od 1 do 4,5 a spojená zmes (a) a (b) má hodnotu pH v rozmedzí od 1 do 4,5.

Rozumie sa, že hmotnostné percentá zložiek v danom prostriedku sú vyjadrené tak, že sa vzťahujú k celkovému prostriedku a je zahrnutý prostriedok v tej forme, ktorá je pre vlastné použitie.

Podľa ďaľšieho aspektu tohoto vynálezu sa poskytuje:

Spôsob farbenia vlasov, pričom zmes na farbenie vlasov je prítomná v jednoduchom jednotlivom balení a aplikuje sa priamo na vlasy, pričom táto zmes na farbenie vlasov obsahuje:

(a) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo; a (b) oxidačný prostriedok na farbenie vlasov;

pričom hodnota pH každej zložky (a) a (b) je v rozmedzí od 1 do 4,5 a spojená zmes (a) a (b) má hodnotu pH v rozmedzí od 1 do 4,5.

Podľa ďalšieho aspektu tohto vynálezu sa poskytuje:

Spôsob farbenia vlasov, kedy prostriedok na farbenie vlasov je prítomný ako oddelene balené zložky (a) a (b) a kde prostriedok na farbenie vlasov obsahuje:

(a) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo, pričom hodnota pH u (a) je v rozmedzí od pH 1 do pH 4,5; a (b) oxidačné činidlo pre farbenie vlasov, kde pH u (b) je v rozmedzí od pH 1 do pH 4,5;

pričom každá zo zložiek (a) a (b) je stabilná pri hodnotách pH v rozmedzí od pH 1 do pH 4,5 a kde spojená zmes (a) a (b) je stabilná v čase a má hodnotu pH v rozmedzí od pH 1 do pH 4,5.

V tu použitom význame znamená pojem „vlasy”, na ktoré sa má pôsobiť buď „živé”, t.j. na živom tele alebo môžu byť „neživé”, t.j. na parochni, príčesku alebo na iných zhlukoch či chumáčoch neživých vlasových vlákien, ako sú tie, ktoré sa používajú v tkaninách a v látkach. Dáva sa prednosť vlasom cicavcov, s výhodou potom vlasom ľudským. Aj vlna, kožušina a iné vlákna obsahujúce melanín sú vhodnými substrátmi pre prostriedky podľa tohto vynálezu.

V tu použitom význame znamená pojem „prostriedok na farbenie vlasov” veľmi širokú oblasť, v ktorej sú zahrnuté prostriedky obsahujúce tu uvedené kombinácie zmesí s nízkymi hodnotami pH (od pH 1 do pH 4,5), pričom tieto zmesi obsahujú na anorganickom peroxykyslíku založené oxidačné činidlo pre farbenie a oxidačné činidlo na farbenie. Akokoľvek sa však tiež týka komplexných prostriedkov, ktoré obsahujú iné zložky, ktoré môžu alebo nemusia byť aktívnymi zložkami. Teda pojem „prostriedok na farbenie vlasov” sa týka aplikovania prostriedkov, ktoré obsahujú okrem zmesi aktívnych oxidačných činidiel a oxidačných prostriedkov pre farbenie tiež ďalšie, ktoré môžu byť napríklad oxidačné pomocné prostriedky, maskovacie činidlá, stabilizátory, zahusťovadlá, tlmivé roztoky, pufry, nosiče, povrchovo aktívne látky, rozpúšťadlá, antioxidanty, polyméry, neoxidačné farbivá a kondicionéry.

Ako je vyššie diskutované, prostriedky na farbenie vlasov podľa tohto vynálezu obsahujú na anorganickom peroxykyslíku založené oxidačné činidlo (a) v spojení s oxidačným činidlom na farbenie vlasov (b), pričom hodnota pH u každej zo zložiek (a) a (b) je v rozmedzí pH od 1 do 4,5 a kde hodnota pH spojenej zmesi zložky (a) a (b) je v rozmedzí od pH 1 do pH 4,5. Je výhodné, pokiaľ je hodnota pH buď (a) alebo/a (b) v rozmedzí pH od 1,5 do 4,5, výhodnejšie od pH 2 do pH 4,4 a najvýhodnejšie od pH 3,6 do pH 4,3 a zvlášť potom od pH 3,8 do pH 4,2 a kde výhodná hodnota pH spojenej zmesi zložiek (a) a (b) je v rozmedzí od pH 1,5 do pH

4,5, výhodnejšie od pH 2 do pH 4,4 a najvýhodnejšie od pH 3,6 do pH 4,3 a zvlášť výhodná je hodnota pH od 3,8 do pH 4,2. Okrem uvedeného anorganického peroxykyslíkového oxidačného činidla môžu prostriedky poprípade obsahovať (medzi inými zložkami) tabletované organické peroxykyselinové oxidačné činidlo. Organická peroxykyselina, ktorá je tu použitá, sa týka oblasti zahrňujúcej akékoľvek organické peroxykyselinové látky, ktoré môžu pôsobiť buď samotné alebo v spojení s peroxykyslíkovým oxidačným činidlom, oxidovanie prekurzorov farieb.

Oxidovanie farieb a spôsoby farbenia vlasov

V danej oblasti techniky je veľmi dobre známe, že k skutočne úspešnému farbeniu ľudských alebo zvieracích vlasov oxidačnými farbivami je všeobecne potrebné pôsobiť na vlasy zmesou oxidačného činidla a oxidačného činidla na farbenie vlasov. Tak, ako tu už bolo diskutované, je najvšeobecnejšie používaným oxidačným činidlom peroxid vodíka.

Peroxid vodíka má hodnotu pKa v rozmedzí od 11,2 do 11,6 pričom sa všeobecne používa ako oxidačné činidlo pri farbení pri hodnotách pH v rozmedzí od pH 9 do pH 12. Prekvapivo bolo teraz zistené, že k lepšiemu vyvíjaniu farby dochádza pri kombinovaní so zlepšenými, pokiaľ sa týka stálofarebnosti, s nízkym pH oxidačnými systémami, podľa tohto vynálezu, pri hodnotách pH v rozmedzí od 1 do 4,5, s výhodou od pH 3,8 do pH 4,3, výhodnejšie od pH 3,8 do pH 4,2.

Anorganické oxidačné činidlá

Prostriedky podľa tohto vynálezu obsahujú ako základný rys aspoň jedno anorganické oxidačné činidlo (ďalej bude označované ako „anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo“). Toto anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo by malo byť bezpečné a účinné pre použitie do tu uvedených prostriedkov. Je výhodné, ak sú tieto anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlá vhodné pre tu uvedené použitie rozpustné v prostriedkoch podľa tohoto vynálezu, ak sú v kvapalnej forme a/alebo vo forme, ktorá zodpovedá spôsobu použitia. Výhodné je, pokiaľ sú anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlá vhodné pre tu uvedené použitie, rozpustné vo vode. Vo vode rozpustné oxidačné činidlá sú tu definované tak, že ich rozpustnosť zodpovedá obsahu 10 g v 1000 ml deionizovanej vody pri teplote 25 °C („Chemistry“ C.E.Mortimer, 5. vydanie str. 277).

Anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlá pre tu uvedené použitie sú všeobecne anorganické peroxykyslíkové látky schopné poskytovať peroxid vo vodnom roztoku. Anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlá sú veľmi dobre známe v danej oblasti techniky a medzi ne patrí napríklad peroxid vodíka, anorganické peroxidy alkalických kovov ako jodistan sodný, bromistan sodný a peroxid sodný, a anorganické peroxohydrátové soli oxidačných zlúčenín, ako sú soli alkalických kovov, peroxoboritanov, peroxouhličitanov, peroxofosforečnanov, peroxokremičitanov, peroxosíranov a pod. Tieto anorganické peroxohydrátové soli môžu byť začlenené ako monohydráty, tetrahydráty atď. Pokiaľ je to žiadúce, je možné tiež použiť zmes dvoch alebo viacerých takýchto anorganických peroxykyslíkových oxidačných činidiel. Pre tu uvedené použitie sú vhodné bromičnany a jodičnany, pričom výhodné sú bromičnany. Vysoko výhodný je pre použitie v tu uvedených prostriedkoch peroxid vodíka.

Ako bolo teraz zistené, za podmienok nízkych hodnôt pH podľa tohto vynálezu, je možné dodávať ako zlepšené vyvíjanie začiatočnej farby, farebnú konzistenciu, stálofarebnosť, tak aj farebnú intenzitu v porovnaní s konvenčnými systémami s vysokými hodnotami pH (pri použití ekvivalentných množstiev peroxidu a farieb) a taktiež ekvivalentné vyvíjanie farieb (detailnejšie je to uvedené v Experimental Data Section v termínoch Delta E) v porovnaní s konvenčnými systémami s vysokými hodnotami pH, pričom sa použije menej anorganického peroxykyslíkového oxidačného činidla (až o 75% menej) i dodávané ekvivalentné vyvíjanie farby v porovnaní s konvenčnými systémami s vysokými hodnotami pH, pričom systémy používajú podstatne menej oxidačného činidla na farbenie vlasov (až o 50% menej). Teda prostriedky na farbenie vlasov s nízkou hodnotou pH podľa tohto vynálezu môžu byť formulované tak, že sa u nich znižuje nebezpečie poškodenia vlasov, podráždenia kože a tvorby škvŕn na koži. Naviac môžu byť prostriedky na farbenie vlasov s nízkymi hodnotami pH podľa tohto vynálezu formulované bez amoniaku, teda nedochádza k tvorbe zápachu amoniaku alebo k negatívnym prejavom na koži, ktoré bývajú spojené s týmito prostriedkami.

Uvedené anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo je prítomné v prostriedkoch podľa tohto vynálezu v molárnom množstve od 0,0003 mol (na 100 g prostriedku) do menej než 0,09 mol (na 100 g prostriedku), s výhodou je anorganické peroxykyslíkové oxidujúce činidlo prítomné v molárnom množstve od 0,0003 mol do 0,08 mol, výhodnejšie je od 0,0003 mol do 0,06 mol, ešte výhodnejšie od 0,0003 mol do 0,04 mol, najvýhodnejšie od 0,0003 mol do 0,03 mol, obzvlášť potom ôd 0,0003 mol do 0,02 mol a najviac výhodné je to najmä od 0,0003 mol do 0,015 mol (na 100 g prostriedku).

Vo výhodných prostriedkoch podľa tohto vynálezu je anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo prítomné v množstve od 0,01% do menej ako 3%, s výhodou od 0,01% do 2,5%, výhodnejšie od 0,01% do 2%, ešte viac výhodné od 0,01% do 1%, najvýhodnejšie od 0,010% do 0,8%, obzvlášť potom od 0,01% do 0,55% a potom najmä od 0,01% do 0,5% hmotnostných daného prostriedku.

Tabletovaná organická peroxykvselina

Prostriedky podľa tohto vynálezu môžu poprípade obsahovať okrem anorganického peroxykyslíkového oxidačného činidla (event. anorganických peroxykyslíkových oxidačných činidiel) jedno alebo viac tabletovaných organických peroxykyselinových oxidačných činidiel.

Medzi vhodné prípadné organické peroxykyselinové oxidačné činidlá pre použitie v uvedených prostriedkoch na farbenie podľa tohto vynálezu patria tie, ktoré majú všeobecný vzorec:

R-C(O)OOH kde R je vybrané zo skupiny, ktorú tvoria nasýtené alebo nenasýtené, substituované alebo nesubstituované s priamym alebo rozvetveným reťazcom, alkylové, arylové alebo alkarylové skupiny s jedným až štrnástimi atómami uhlíka.

Skupina organických peroxykyselinových zlúčenín vhodných pre tu uvedené použitie sú amidové substituované zlúčeniny nasledujúceho všeobecného vzorca:

R¹—C —N —R² —C —OOH r¹—n —C—R² —C —OOH

II I II I II II

OR⁵ O alebo R⁵ O O kde R¹ je nasýtená alebo nenasýtená alkylová alebo alkarylová skupina, alebo arylová skupina, majúca od jedného do štrnásť atómov uhlíka, R² je nasýtená alebo nenasýtená alkylová alebo alkarylová skupina, alebo arylová skupina, majúca od jedného do štrnásť atómov uhlíka, a R⁵ je vodík alebo nasýtená alebo nenasýtená alkylová alebo alkarylová skupina, alebo arylová skupina majúca od jedného do desatich atómov uhlíka. Amidové substituované organické peroxykyselinové zlúčeniny tohto typu sú popísané v EP-A-0,170,3 86.

Medzi iné organické peroxykyselinové oxidačné činidlá patrí kyselina peroctová, pemanoová, nonylamidoperoxykapronová kyselina (NAPCA), perbenzoová, m-chlórbenzoová, diperoxy-izoftalová, mono-peroxyftalová, peroxylaurová, hexansulfonylperoxypropionová, N,N-ftaloylaminoperoxykapronová, monopersukcínová, nonanoylbenzoová, dodekandioylmonoperoxybenzoová, nonylamid kyseliny peroxyadipovej, diacylperoxidy a tetraacylperoxidy, najmä kyselina diperoxydodekandiolová, kyselina diperoxytetradekandiolová a kyselina diperoxyhexadekandiolová a ich deriváty. Pre tu uvedené použitie je tiež vhodná kyselina diperazenaonová, mono- a diperbrasylová a kyselina Nftaloylaminoperoxikapronová a ich deriváty.

Pre použitie pre tu uvedené prostriedky by mali byť tabletované organické peroxokyselinové oxidačné činidlá bezpečné a účinné. Je výhodné, ak tabletované organické peroxokyselinové oxidačné činidlá, ktoré sú vhodné pre tu uvedené použitie, sú rozpustné v prostriedkoch podľa tohto vynálezu, pokiaľ sú tieto prostriedky v kvapalnej forme a v tejto kvapalnej forme majú byť používané. Výhodné je, pokiaľ tabletované organické peroxokyselinové oxidačné činidlá, ktoré sú vhodné pre tu uvedené použitie, sú rozpustné vo vode. Vo vode rozpustné organické peroxokyselinové oxidačné činidlá tak, ako je tu definované, znamenajú činidlá, ktoré majú rozpustnosť do rozsahu 10 g v 1000 ml deionizovanej vody pri teplote 25 °C (“Chemistry” C.E.Mortimer, 5. Vydanie, str. 277).

Výhodné peroxykyselinové látky, vhodné pre tu uvedené použitie, sú vybrané z kyseliny peroctovej, pemanoovej a ich zmesi.

Tabletované organické peroxykyselinové oxidačné činidlo, ktoré je tu uvedené, je prítomné v molárnom množstve od 0,0001 mol do 0,1 mol (na 100 g prostriedku), výhodnejšie od 0,001 mol do 0,05 mol, najvýhodnejšie od 0,003 mol do 0,04 mol a zvlášť potom od 0,004 mol do 0,03 mol na 100 g prostriedku nä farbenie vlasov.

Tabletované oganické peroxykyselinové oxidačné činidlo, ktoré je tu uvedené, je s výhodou prítomné v množstve od 0,01% do 8%, výhodnejšie od 0,1% do 6%, najvýhodnejšie od 0,2% do 4% a obzvášť od 0,3% do 3% hmotnostných, vo vzťahu k hmotnosti prostriedkov na farbenie vlasov. Hmotnostný pomer anorganického peroxykyslíkového oxidačného činidla ku tabletovanej organickej peroxykyseline je s výhodou v rozmedzí od 0,0125 :1 do 500 : 1, výhodnejšie od 0,0125 : 1 do 50: 1.

Okrem anorganických peroxykyslíkových oxidačných činidiel a prípadných prídavných tabletovaných organických peroxykyselinových oxidačných činidiel, ktoré sú vhodné pre tu uvedené použitie, môžu prostriedky podľa tohto vynálezu prípadne obsahovať prídavné organické peroxidy ako je peroxid močoviny, melamínperoxid a ich zmesi. Množstvo prítomného organického peroxidu je v rozmedzí od 0,01% do 3%, s výhodou od 0,01% do 2%, výhodnejšie od 0,1% do 1,5% a najvýhodnejšie od 0,2% do 1% hmotnostného, vzťahujúceho sa na hmotnosť prostriedku.

Činidlá na farbenie vlasov

Medzi základné rysy prostriedkov na farbenie vlasov s nízkou hodnotou pH podľa tohto vynálezu patrí to, že obsahujú oxidačné činidlo na farbenie vlasov. Takéto oxidačné činidlá na farbenie vlasov sa používajú v spojení s oxidačnými systémami na báze peroxidu podľa tohto vynálezu k formulácii stálych, čiastočne stálych, polostálych, alebo prechodných prostriedkov na farbenie vlasov s nízkou hodnotou pH.

Stále prostriedky na farbenie vlasov sú tu definované ako prostriedky, ktoré sa raz aplikujú na vlasy a sú v podstate odolné voči odstráneniu umývaním (odmývanie). Čiastočne stále prostriedky na farbenie vlasov sú tu definované ako prostriedky, ktoré sú v podstate odstránené z vlasov až do 24 umytí. Polostále prostriedky na farbenie vlasov sú tu definované ako prostriedky, ktoré sa raz aplikujú na vlasy a sú v podstate odstránené až do 10 umytí. Prechodné prostriedky na farbenie vlasov sú tu definované ako prostriedky, ktoré sa raz aplikujú na vlasy a sú v podstate odstránené až do dvoch umytí. Tieto rozdielne typy prostriedkov na farbenie vlasov môžu byť formulované cestou špecifických kombinácii oxidačného činidla a/alebo farieb v rôznych množstvách a pomeroch. Odmývanie je tu definované ako spôsob, ktorým sa farba odstraňuje z vlasov behom doby pri normálnom režime umývania vlasov. Stálofarebnosť tak, ako je tu definovaná, znamená rezistenciu farbených vlasov voči odmývaniu. Stálofarebnosť tak, ako je tu definovaná, sa stanovuje v pojmoch relatívnej farebnej zmeny na farbených vlasoch (Delta E) počas niekoľkých umytí vlasov (šampónovania). V podstate odstránenie farby z vlasov je tu definované ako farebná zmena na farbených vlasoch (Delta E) väčšia ako 2 až do 10 umytí vlasov.

Koncentrácia každého oxidačného činidla na farbenie vlasov v prostriedkoch podľa tohto vynálezu je od 0,001% do 3% hmotnostných, s výhodou od 0,01 do 2% hmotnostných.

Celková úroveň spojených oxidačných činidiel na farbenie vlasov v prostriedku podľa tohto vynálezu je od 0,001% do 5%, s výhodou od 0,01% do 4%, výhodnejšie od 0,1% do 3%, najvýhodnejšie potom od 0,1% do 1% hmotnostných.

Typicky je v bežných prostriedkoch na farbenie vlasov celková úroveň oxidačných činidiel, prítomných v danom prostriedku, v rozmedzí od 0,2% do 3,5% hmotnostných. Teda prostriedky podľa tohto vynálezu vykazujú zlepšené vlastnosti týkajúce sa farbenia vlasov, ako je počiatočný vývin farby a počiatočná farebná konzistencia v spojení so zlepšenou stálofarebnosťou trvajúcou po predĺženú dobu v porovnaní s konvenčnými systémami s vysokým pH, ktoré majú podobné úrovne farby. Farebná konzistencia v zmysle, aký je tu použitý, znamená ako relatívnu predpovedateľnosť počiatočného vývoja farby, tak zlepšenú stálofarebnosť v priebehu doby a to u rôznych typov vlasov.

Účinnosť uvedených oxidačných farieb sa zlepšuje pri nízkom pH, takže prostriedky podľa tohto vynálezu sú veľmi hodnotné pre dodávanie dobrých vysoko intenzívnych farieb (tmavé farby), pri čom je použité menšie množstvo farby. Zvlášť dobré výsledky pri farbení vlasov v kombinácii s ekvivalentným farebným vyvíjaním (v porovnaní so systémami s vysokým pH) možno dosiahnuť pri použití anorganických peroxykyslíkových oxidačných činidiel podľa tohto vynálezu a podstatne menej farby v porovnaní s bežnými prostriedkami na farbenie vlasov s vysokým pH.

Takže sa podľa ďaľšieho aspektu tohto vynálezu poskytuje prostriedok na farbenie vlasov, ktorý obsahuje:

(a) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo; a (b) oxidačné činidlo na farbenie vlasov;

(c) riedidlo vhodné pre aplikovanie na vlasy; kde pH každého z (a) a (b) je v rozmedzí od 1 do 4,5 a kde pH daného prostriedku je v rozmedzí od 1 do 4,5.

Tak ako je tu vyššie uvedené, bolo tiež zistené, že kombinovanie anorganických peroxykyslíkových oxidačných činidiel s oxidačným činidlom na farbenie vlasov s nízkym pH je veľmi hodnotné pre dodanie vynikajúcich vlastností pre farbenie vlasov spolu so zníženým rozsahom poškodenia vlasov, podráždenia kože a tvorby škvŕn na koži, v spojení so zlepšeným aromatickým profilom (pri v porovnaní s bežnými prostriedkami s vysokým pH). Ďalšia užitočná vlastnosť prostriedkov na farbenie vlasov s nízkym pH podľa tohto vynálezu je to, že sa znižuje úroveň tvorby škvŕn na koži pri používaní týchto prostriedkov v porovnaní s bežnými prostriedkami s vysokým pH.

Podľa ďalšieho aspektu tohto vynálezu sa poskytuje prostriedok na farbenie vlasov schopný dodávať ľahko tizianovú (zlatohnedú) farbu svetlohnedým vlasom obsahujúcim 40% šedivých vlasov, pričom obsahuje:

(a) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo;

(b) oxidačné činidlo na farbenie vlasov; a (c) riedidlo vhodné pre aplikovanie na vlasy;

kde pH zložiek (a) a (b) je každé v rozmedzí od 1 do 4,5 a kde pH daného prostriedku je v rozmedzí od 1 do 4,5 a kde zmena úrovne tvorby škvŕn na koži po aplikácii produktu (Delta E) je menšia ako 4, s výhodou menšia ako 3, výhodnejšia ako 2,7. Svetlohnedé vlasy majúce 40%-né pokrytie šedivými vlasmi sú označované v pojmoch L, a, b tak, že „L” hodnota zodpovedá rozmedziu od 35 do 37, „a” hodnota zodpovedá rozmedziu od 4,5 do 5,5 a „b” hodnota je v rozmedzí od 11,5 do 12,7.

Bez toho, aby sa tu vymedzovala nejaká určitá teória, je pravdepodobné, že vo výsledku dochádza k týmto zlepšeniam (s ohľadom na znížené podráždenie kože a/alebo tvorbu škvŕn), vyplývajúcim z kombinovania (a) menšieho množstva farieb a nízkeho pH v systémoch; (b) zmenšenie p-fenyléndiamínovej (PPD) kontaktnej precitlivelosti pri nízkych hodnotách pH (vysoké úrovne PPD vykazovali kontaktnú precitlivelosť pri vysokom pH ale nie pri nízkom pH); (c) eliminácia tvorby nitrobenzénových kontaktných scitlivení (ku ktorým dochádza u prostriedkov s vysokým pH); (d) znížená úroveň tvorby škvŕn na koži pri nízkej hodnote pH v porovnaní s vysokými hodnotami pH, a; (e) zmenšené podráždenie kože a negatívnych prejavov pachu ako výsledok eliminácie amoniaku a použitia alternatívnych oxidačných činidiel v prostriedkoch na farbenie podľa tohto vynálezu, ktoré majú nízke pH.

Oxidačné spôsoby farbenia vlasov

V prostriedkoch podľa tohto vynálezu je možné použiť akékoľvek oxidačné činidlo na farbenie vlasov. Typicky, bez toho aby sa tým mienilo akékoľvek obmedzovanie, pozostávajú oxidačné činidlá na farbenie vlasov v podstate aspoň z dvoch zložiek, ktoré sú spoločne označované ako farbotvomé medziprodukty (alebo prekurzory). Farbotvomé medziprodukty môžu reagovať za prítomnosti vhodného oxidačného činidla za vzniku farebnej molekuly.

Medzi farbotvomé medziprodukty, ktoré môžu byť použité v oxidačných farbách na vlasy, patria napr.: aromatické diamíny, aminofenoly, rozmanité heterocykly, fenoly, naftoly, a ich rôzne deriváty. Tieto farbotvomé medziprodukty je možné široko klasifikovať ako: primárne medziprodukty a sekundárne medziprodukty. Primárne medziprodukty, ktoré sú známe tiež ako prekurzory oxidačnej farby, sú chemické zlúčeniny, ktoré sa stávajú aktivovanými pri oxidácii a môžu potom reagovaťspolu navzájom a/alebo so spojovacími činidlami za vzniku farebných komplexov farbív. Sekundárne medziprodukty, tiež známe ako modifikátory farieb alebo spojovacie činidlá, sú všeobecne bezfarebné molekuly, ktoré môžu tvoriť farby za prítomnosti aktivovaných prekurzorov/primárnych medziproduktov, a sú používané s inými medziproduktami k vyvíjaniu špecifických farebných efektov alebo k stabilizácii farby.

Medzi primárne medziprodukty pre použitie v tu uvedených prostriedkoch a spôsoboch patria napr.: aromatické diamíny, polyhydridové fenoly, aminofenoly a deriváty týchto aromatických zlúčenín (napríklad N-substituované deriváty amínov a étery fenolov). Takéto primáme medziprodukty sú všeobecne pred oxidáciou bezfarebné molekuly.

Bez toho, aby bolo treba dokladať nejakú zvláštnu teóriu, je možné predpokladať, že spôsob, pri ktorom dochádza k vyvíjaniu farby z uvedených primárnych medziproduktov a sekundárnych spojovacích zlúčenín v sebe všeobecne zahŕňa postupnú stupňovitú sekvenciu, pomocou ktorej sa primárne medziprodukty stávajú aktivovanými (oxidáciou) a následne sa spájajú so spojovacím činidlom za vzniku dimérnej, konjugovanej farebnej zložky, ktorá sa ďalej môže spojovať s iným „aktivovaným“ primárnym medziproduktom za vzniku trimémej konjugovanej farebnej molekuly.

Chémia oxidačného sfarbenia vlasov cez pH

Bez toho, aby sa bolo treba viazať nejakou zvláštnou teóriou, je všeobecne známe, že konvenčné oxidačné farbenie typicky prebieha medzi oxidačnými prekurzorovými molekulami, oxidačnými spojovacími molekulami a peroxykyslíkovým oxidačným činidlom pri vysokom pH (8 až 10). Typické prekurzory obsahujú 1,4-disubstituované benzénové deriváty a typické spojovacie činidlá obsahujú 1,2- alebo 1,3- disubstituované benzénové deriváty.

Je všeobecne akceptované, že pH vovnútri vlasu, tu máme na mysli ľudský vlas, je pH 5,5 až 6 (C. R. Robbins, Chemical and Physial Behaviour of Human Hair,

2. Vydanie, str. 157) a že vlas má inherentnú tlmivú kapacitu.

Prekvapivo bolo teraz zistené, že oxidačné farbenie vlasov pri pH 1 až pH 4,5 s oxidačnými činidlami a oxidačnými činidlami na farbenie vlasov je veľmi hodnotné pre dodávanie vynikajúcej počiatočnej farby vlasov v spojení so zlepšenou farbou a stálosťou farby pri umývaní u farbených vlasov behom doby, pričom sú preukázané lepšie vlastnosti z hľadiska žiadanej sýtosti farby a živosti farby, zníženého poškodenia vlasov, zníženého podráždenia kože, zmenšenej tvorby škvŕn na koži a účinnejšieho farbenia. Naviac bolo zistené, že účinnosť vyvíjania farby (t.j. zlepšenia farebnej zmeny) s anorganickými peroxokyslíkovými oxidačnými činidlami a oxidačnými činidlami na farbenie vlasov podľa tohto vynálezu je lepšie za podmienok nízkych hodnôt pH podľa tohto vynálezu. Okrem toho bolo ďalej zistené, že prostriedky na farbenie vlasov s nízkym pH podľa tohto vynálezu môžu dávať tieto vynikajúce výsledky pri farbení vlasov s minimálnym poškodením vlasov.

Tiež bolo zistené, že pri úrovni pH od 1,5 do 4,5, s výhodou od 2 do 4,4, výhodnejšie potom od 3,6 do 4,3, najvýhodnejšie od 3,8 do 4,2 je možné dosiahnuť ďalších zlepšení pri vyvíjaní farby.

Oxidačné farebné prekurzory

Všeobecne je možné uviesť, že oxidačné farebné primáme medziprodukty zahŕňajú také monomérne látky, ktoré pri oxidácii tvoria oligoméry alebo polyméry majúce vo svojej molekulovej štruktúre rozšírené konjugované systémy elektrónov. Pretože majú vzniknuté oligoméry a polyméry novú elektrónovú štruktúru, dochádza u nich k posunu v ich elektrónovom spektre do spektra vo viditeľnej oblasti a prejavuje sa zafarbenie. Medzi oxidačné primárne medziprodukty schopné tvoriť farebné polyméry patria látky ako je napr. anilín, ktorý má jednoduchú funkčnú skupinu a ktorý pri oxidácii tvorí radu konjugovaných imínov a hydrochinónových dimérov, trimérov atď., ktoré sú v rozmedzí farieb od zelenej po čiernu. Zlúčeniny ako je p-fenyléndiamín, ktorý má dve funkčné skupiny, sú schopné oxidačnej polymerácie za vzniku farebných látok s vyššou molekulovou hmotnosťou, ktoré majú rozšírené konjugované elektrónové systémy. U prostriedkov s nízkym pH podľa tohto vynálezu je možné použiť oxidačné farby známe v danej oblasti techniky. Reprezentatívny zoznam primárnych medziproduktov a sekundárnych spojovacích činidiel vhodných pre tu uvedené použitie je možné nájsť v publikácii Sagarina, „Cosmetic Science and Technology“, Interscience, Special Ed., Vol. 2, str. 308-310. Je zrejmé, že primáme medziprodukty, podrobnejšie ďalej uvedené, sú mienené iba ako príklad a neznamenajú žiadne obmedzenie vo vzťahu k tu uvedeným prostriedkom a spôsobom.

Typické aromatické diamíny, polyhydridové fenoly, aminofenoly, a ich deriváty, ktoré sú tu uvedené ako primárne medziprodukty, môžu mať tiež prídavné substituenty na aromatickom jadre, napr. halogén, aldehyd, karboxylovú kyselinu, nitroskupinu, kyselinu sulfónovú a substituované alebo nesubstituované uhlovodíkové skupiny, i prídavné substituenty na amínovom dusíku a na fenolovom kyslíku, napr. substituované alebo nesubstituované alkylové alebo arylové skupiny.

Ako príklady vhodných aromatických diamínov, aminofenolov, polyhydridových fenolov a ich derivátov, je možné uviesť zlúčeniny všeobecných vzorcov I, Π a III, ktoré sú ďalej uvedené:

(I) alebo

kde Y je vodík, halogén, (napr. fluór, chlór, bróm alebo jód), nitroskupina, aminoskupina, hydroxylová skupina,

Ο

II — CH

-COOM alebo SO3M (kde M je vodík alebo alkalický kov alebo kov alkalických zemín, amónium alebo substituovaná amónna skupina, kde je jeden atóm vodíka, alebo viac atómov vodíka nahradený alkylovým alebo hydroxyalkylovým radikálom s 1 až 3 atómami uhlíka), kde R_b R₂, R3 a R4 sú rovnaké alebo sa navzájom líšia a sú vybrané zo skupiny, ktorú tvorí vodík, C1-C4 alkyl alebo alkenyl a C6-C9 aryl, alkaryl alebo aralkyl a Rj je vodík, C1-C4 nesubstituovaný alebo substituovaný alkyl alebo alkenyl, kde substituenty sú vybrané z tých, ako je uvedené vyššie pre Y, alebo C6-C9 nesubstituovaný alebo substituovaný aryl, alkaryl alebo aralkyl, kde substituenty sú vybrané z tých, ako je uvedené pre Y vyššie. Potom prekurzory všeobecného vzorca I sú amíny, tu môžu byť použité vo forme peroxidokompatibilných solí, ako je uvedené, kde X znamená peroxido-kompatibilné anióny typu, ako je podrobnejšie uvedené vyššie. Podľa všeobecného vzorca soli sa rozumie, že sú zahrnuté také soli, ktoré majú mono-, di- a tri-negatívne anióny.

Medzi špecifické prípady zlúčenín všeobecného vzorca I patrí napríklad ofenyléndiamín, m-fenyléndiamín, p-fenyléndiamín, 2-chlór-p-fenyléndiamín, 2-jód-pfenyléndiamín, 4-nitro-o-fenyléndiamín, 2-nitro-p-fenyléndiamín, 1,3,5triamínbenzén, 2-hydroxy-p-fenyléndiamin, kyselina 2,4-diamín benzoová, nátrium-

2,4-diamínbenzoát, kalcium-di-2,4-diamínbenzoát, amónium-2,4-diamínbenzoát, trimetylamónium-2,4-diamínbenzoát, tri-(2-hydroxyetyl)amónium-2,4- diamínbenzoát, 2,4-diamínbenzaldehydkarbonát, kyselina 2,4diamínbenzénsulfónová, kálium-2,4-diamínbenzénsulfonát, N,N-diizopropyl-pfenyléndiamínhydrogénuhličitan, N,N-dimetyl-p-fenyIéndiamín, N-etyl-N'-(2propenyl)-p-fenyléndiamin, N-fenyl-p-fenyléndiamín, N-fenyl-N-benzyl-pfenyléndiamín, N-etyl-N'-(3-etylfenyl)-p-fenyléndiamín, 2,4-toluéndiamín, 2-etyl-pfenyléndiamín, 2-(2-brómetyl)-p-fenyléndiamín, 2-fenyl-p-fenyléndiamín laurát, 4(2,5-diamínfenyl)benzaldehyd, 2-benzyl-p-fenyléndiamín acetát, 2-(4-nitrobenzyl)-pfenyléndiamín, 2-(4-metylfenyl)-p-fenyléndiamín, kyselina 2-(2,5-diamínfenyl)-5metylbenzoová, metoxyparafenyléndiamín, dimetyl-p-fenyléndiamín, 2,5-dimetyl-p20 fenyléndiamín, 2-metyl-5-metoxy-p-fenyléndiamín, 2,6-metyl-5-metoxy-pfenyléndiamín, 3-metyl-4-amino-N,N-dietyIanilín, N,N-bis-(B-hydroxyetyl)-pfenyléndiamín, 3-metyl-4-amino-N,N-bis(B-hydroxyetyl)anilín, 3-chlór-4-aminoN,N-bis(B-hydroxyetyl)anilín, 4-amino-N-etyl-N-(karbmetyl)anilín, 3 -metyl-4amino-N-etyl-N-(karbmetyl)anilín, 4-amino-N-ety!-(B-piperidonoetyl)anilín, 3-metyl-

4-amino-N-etyl-( B-piperidonoetyl)anilín, 4-amino-N-etyl-N-(B-morfolínetyl)anilm,

3-metyI-4-amino-N-etyl-N-(B-morfolínetyl)anilín, 4-amino-N-etyl-N-(B- acetylaminoetyl)anilín, 4-amino-N-(B-methoxyetyl)aniIín, 3 -metyl-4-amino-N-etylN-(B-acetylaminoetyl)aniIín, 4-amino-N-etyl-N-(B-mesylaminoetyl)anilín, 3 -metyl-4amino-N-etyl-N-(B-mesylaminoetyl)anilín, 4-amino-N-etyl-N-(B-sulfoetyl)anilín, 3metyl-4-amino-N-etyl-N-(B-sulfoetyl)anilín, N-(4-aminofenyl)morfolín, N-(4aminofenyl)piperidín, 2,3-dimetyl-p-fenyléndiamín, izopropyl-p-fenyléndiamín, N,Nbis-(2-hydroxyetyl)-p-fenyléndiamín sulfát.

Vo vysoko výhodných prostriedkoch podľa tohto vynálezu sú výhodné látky všeobecných vzorcov la a Ib:

(la) a soľ mimo prípadu, kedy Ri= R2=Me, Et

(Ib) a soľ mimo prípadu, kedy Ri= R₂=Me kde Y je vodík, halogén (napr. fluór, chlór, bróm alebo jód), nitro, amino, hydroxyl,

O

II — CH

-COOM alebo -SO3M (kde M je vodík alebo alkalický kov alebo kov alkalických zemín, amónium alebo substituované amónium, kde jeden alebo viac atómov vodíka na amónnom ióne je nahradené alkylovým radikálom s 1 až 3 atómami uhlíka), kde Ri, R₂,R3 a R4 sú rovnaké alebo sa navzájom líšia a sú vybrané zo skupiny, ktorú tvorí vodík, C1-C4 alkyl alebo alkenyl a C6-C9 aryl, alkaryl alebo aralkyl, a R$ je vodík, C1-C4 nesubstituovaný alebo substituovaný alkyl alebo alkenyl, kde substituenty sú vybrané zo skupiny, ktorá je označená vyššie ako Y, alebo Ce-C? nesubstituovaný alebo substituovaný aryl, alkaryl alebo aralkyl, kde substituenty sú vybrané zo skupiny, ktorá je tu vyššie definovaná ako Y. Potom prekurzory všeobecného vzorca I sú amíny, a tie môžu byť tu použité vo forme peroxidkompatibilných solí, ako je poznamenané, kde X znamená peroxid-kompatibilné anióny typu, ako je tu už uvedené. Podľa všeobecného vzorca soli je zrejmé, že sú zahrnuté tie soli, ktoré majú mono-, di- a tri- negatívne anióny.

(Π)

alebo

kde X a Y sú rovnaké ako vo všeobecnom vzorci I, Rj a R2 môžu byť rovnaké alebo sa môžu navzájom líšiť a sú rovnaké ako vo všeobecnom vzorci I, R5 je rovnaký ako vo všeobecnom vzorci I a Re je vodík alebo C1-C4 substituovaný alebo nesubstituovaný alkyl alebo alkenyl, kde substituenty sú vybrané zo skupiny, definovanej pri Y u všeobecného vzorca I.

Medzi špecifické príklady zlúčenín všeobecného vzorca I patria:

o-aminofenol, m-aminofenol, p-aminofenol, 2-jód-p-aminofenol, 2-nitro-paminofenol, 3,4-dihydroxyanilín, 3,4-diaminofenol, chlóracetát, kyselina 2-hydroxy-

4-aminobenzoová, 2-hydroxy-4-aminobenzaldehyd, kyselina 3-amino-4hydroxybenzénsulfónová, N,N-diizopropyl-p-aminofenol, N-metyl-N-( 1 -propenyl)-/?aminofenol, N-fenyl-N-benzyl-p-aminofenol sulfát, N-metyl-N-(3-etylfenyl)-paminofenol, 2-nitro-5-etyl-_Jp-aminofenol, 2-nitro-5-(2-brómetyl)-p-aminofenol, (2hydroxy-5-aminofenyl)acetaldehyd, 2-metyl-p-aminofenol, kyselina (2-hydroxy-5aminofenyl)octová, 3 -(2-hydroxy-5-aminofenyl)-1 -propén, 3 -(2-hydroxy-5aminofenyl)-2-chlór-l-propén, 2-fenyl-p-aminofenol palmitát, 2-(4-nitrofenyl)-/?aminofenol, 2-benzyl-p-aminofenol, 2-(4-chlórbenzyl-p-aminofenoI)chloristan, 2-(423 metylfenyl)-p-aminofenol, 2-(2-amino-4-metylfenyl)-p-aminofenol, p-metoxyanilín,

2-brómetyl-4-aminofenyléterfosfát, 2-nitroetyl-4-aminofenyléterbromid, 2-aminoetyl-

4-aminofenyléter, 2-hydroxyetyl-4-aminofenyléter, (4-aminofenoxy)acetaldehyd, kyselina (4-aminofenoxy)octová, kyselina (4-aminofenoxy)metansulfónová, 1propenyl-4-aminofenyléter izobutyrát, (2-chlór-)-l-propenyI-4-aminofenyléter, (2nitro)- l-propenyl-4-aminofenyléter, (2-amino)-propenyl-4-aminofenylétér, (2amino)-propenyl-4-aminofenyléter, (2-hydroxy)-1 -propenyl-4-aminofenyléter, Nmetyl-p-aminofenol, 3-metyI-4-aminofenol, 2-chlór-4-aminofenol, 3-chlór-4aminofenol, 2,6-dimetyl-4-aminofenol, 3,5-dimetyl-4-aminofenol, 2,3-dimetyl-4aminofenol, 2,5-dimetyl-4-aminofenol, hydroxymetyl-4-aminofenol, 3hydroxymetyl-4-aminofenol.

Podľa tohto vynálezu nie sú výhodné zlúčeniny nasledujúceho všeobecného vzorca:

OR

kde R] je alkyl, hydroxyalkyl, karboxyalkyl alebo aminoalkyl, R2 je vodík, alkyl alebo hydroxyalkylová skupina, R3 a R5 sú vodík alebo -OR, kde R je alkylový alebo hydroxyalkylový substituent, R4 je vodík, alkyl alebo NHR'; R« je vodík, alkyl, -OR alebo NHR'; R' je vodík, alkyl, hydroxyalkyl, pod podmienkou, že a) iba jeden z R4 a Re je NHR'; b) R3 a -OR] nie sú oba metoxy, keď R2, Rj a Re sú vodík a R* je NH₂; c) buď R3 alebo R4 alebo R5 alebo R$ sú vodík; d) R3, R» a R5 nie sú všetky H keď Re je NH2, R2 je H a R] je metyl; e) keď R] je etyl a R2, R3, R4 a Ró sú H, R4 nie je NH2; f) keď R] je karboxyalkyl alebo aminoalkyl, R4 je NHR'.

kde Y, R5 a Re sú definované vyššie u všeobecného vzorca II.

Medzi špecifické príklady zlúčenín všeobecného vzorca III patria: o-hydroxyfenol (pyrokatechol), /w-hydroxyfenol (resorcinol), p-hydroxyfenol (hydrochinón), 4-metoxyfenol, 2-metoxyfenol, 4-(2-chlóretoxy)fenol, 4-(2propénoxy)fenol, 4-(3-chlór-2-propénoxy)fenol, 2-chlór-4-hydroxyfenol (2chlórhydroxychinón), 2-nitro-4-hydroxyfenol (2-nitrochinón), 2-amino-4hydroxyfenol, 1,2,3-trihydroxybenzén (pyrogallol), 2,4-dihydroxybenzaldehyd, kyselina 3,4-dihydroxybenzoová, kyselina 2,4-dihydroxybenzénsulfónová, 3-etyl-4hydroxyfenol, 3-(2-nitroetyl)-4-hydroxyfenol, 3-(2-propenyl)-4-hydroxyfenol, 3-(3chlór-2-propenyl)-4-hydroxyfenol, 2-fenyl-4-hydroxyfenol, 2-(4-chlórfenyl)-4hydroxyfenol, 2-benzyl-4-hydroxyfenol, 2-(2-nitrofenyl)-4-hydroxyfenol, 2-(2metylfenyl)-4-hydroxyfenol, 2-(2-metyl-4-chlórfenyl)-4-hydroxyfenol, 3 -metoxy-4hydroxy-benzaldehyd, 2-metoxy-4-(l-propenyl)fenol, kyselina 4-hydroxy-3-metoxy-

3-fenyl-2-propenová, 2,5-dimetoxyanilín, 2-metylresorcinol, x-naftol a ich soli.

Vo výhodných tu uvedených prostriedkoch nepatria medzi výhodné tie zlúčeniny, ktoré majú nasledujúci všeobecný vzorec:

OCH₃

bíH₂

Sekundárne spojovacie zlúčeniny (modifikátory farby), ktoré sú tu ďalej uvedené podrobnejšie, sa s výhodou používajú v konjunkcii s tu uvedenými primárnymi medziproduktami a sú určené ku vkladaniu do farebných polymérov v priebehu ich vzniku a tým potom spôsobujú posun v ich elektronickom spektre, čím sa dosahujú ľahké farebné zmeny.

Medzi sekundárne spojovacie zlúčeniny, ktoré sú vhodné pre inklúziu do prostriedkov na farbenie a tu uvedených spôsobov, ktoré tu už boli uvedené, patria napríklad isté aromatické amíny a fenoly a ich deriváty, ktoré neprodukujú samotné farby, ale ktoré modifikujú farbu, odtieň alebo intenzitu farieb vyvíjaných primárnymi oxidačnými farebnými medziproduktami. Ako tu uvedené spojovacie činidlá sú vhodné isté aromatické amíny a fenolové zlúčeniny a ich deriváty, vrátane niektorých aromatických diamínov a polyhydridových fenolov typov, popísaných vyššie uvedenými všeobecnými vzorcami I, la, Ib, Π a ΙΠ, ale ktoré sú veľmi dobre známe v danej oblasti techniky ako nie vhodné primárne medziprodukty. Polyhydridové alkoholy sú tiež vhodné pre tu uvedené použitie ako spojovacie činidlá.

Aromatické amíny a fenoly a ich deriváty uvedené vyššie ako spojovacie činidlá môžu mať tiež ďalšie substituenty na aromatickom jadre, napríklad halogén, aldehyd, karboxylovú kyselinu, nitro, sulfonyl a substituované a nesubstituované uhlovodíkové skupiny, i prídavné substituenty na amínovom dusíku alebo fenolovom kyslíku, napríklad substituované alebo nesubstituované alkylové a arylové skupiny. A ďalej sú opäť vhodné pre tu uvedené použitie ich peroxid-kompatibilné soli.

Príklady aromatických amínov, fenolov a ich derivátov sú zlúčeniny nižšie uvedených všeobecných vzorcov IV a V:

(IV)

alebo

kde Z je vodík, Ci a C3 alkyl, halogén (napríklad fluór, chlór, bróm alebo jód), nitro,

O

II — CH

-COOM alebo SO3M (kde M je vodík alebo alkalický kov alebo kov alkalických zemín, amónium alebo substituované amónium, kde jeden alebo viac atómov vodíka na amónnom ióne je nahradených alkylovým alebo hydroxyalkylovým radikálom s 1 až 3 atómami uhlíka), kde Ri a R2 sú rovnaké alebo sa líšia a sú vybrané zo skupiny, ktorú tvorí vodík, C1-C4 alkyl alebo alkenyl a C6-C9 aryl, alkaryl alebo aralkyl a R7 je vodík, C1-C4 nesubstituovaný alebo substituovaný alkyl alebo alkenyl, pričom substituenty sú vybrané zo skupiny uvedenej vyššie u Z, alebo C6-C9 nesubstituovaný alebo substituovaný aryl, alkaryl alebo aralkyl, pričom substituenty sú vybrané z vyššie uvedenej skupiny Z a kde X je definované podľa všeobecného vzorca I.

Špecifickými príkladmi zlúčenín všeobecného vzorca IV sú:

anilín, p-chlóranilín, p-fluóranilín, p-nitroanilín, p-aminobenzaldehyd, kyselina p-aminobenzoová, nátrium-p-aminobenzoát, lítium-p-aminobenzoát, kalcium-di-p-aminobenzoát, amónium-p-aminobenzoát, trimetylamónium-paminobenzoát, tri(2-hydroxyetyl)-p-aminobenzoát, kyselina paminobenzénsulfónová, kálium-p-aminobenzénsulfonát, N-metylanilín, N-propyl-Nfenylanilín, N-metyl-N-2-propenylanilín, N-benzylanilín, N-(2-etylfenyl)aniIín, 4metylanilín, 4-(2-brómetyl)anilín, 2-(2-nitroetyl)anilín, (4-aminofenyl)acetaldehyd, kyselina (4-aminofenyl)octová, 4-(2-propenyl)anilínacetát, 4-(3-bróm-2propenyl)anilín, 4-fenylanilínchlóracetát, 4-(3-chlórfenyl)anilín, 4-benzylanilín, 4-(4jódbenzyl)anilin, 4-(3 -etylfenyl)anilín, 4-(2-chlór-4-etylfenyl)anilín,

(V) kde Z a R? sú také, ako je definované u všeobecného vzorca IV a R® je vodík alebo C1-C4 substituovaný alebo nesubstituovaný alkyl alebo alkenyl, kde substituenty sú vybrané zo skupiny, uvedenej u Z u všeobecného vzorca IV.

Medzi špecifické príklady zlúčenín všeobecného vzorca V patrí:

fenol, p-chlórfenol, p-nitrofenol, p-hydroxybenzaldehyd, kyselina phydroxybenzoová, kyselina p-hydroxybenzénsulfónová, etylfenyléter, 2chlóretylfenyléter, 2-nitroetylfenyléter, fenoxyacetaldehyd, kyselina fenoxyoctová, 3fenoxy-2-nitro-1 -propén, 3 -fenoxy-2-bróm-1 -propén, 4-propylfenol, 4-(3 brómpropyl)fenol, 2-(2-nitroetyl)fenol, (4-hydroxyfenyI)acetaldehyd, kyselina (4hydroxyfenyl)octová, 4-(2-propenyl)fenol, 4-fenylfenol, 4-benzylfenol, 4-(3-fluór-2propenyl)fenol, 4-(4-chlórbenzyl)fenol, 4-(3-etylfenyl)fenol, 4-(2-chlór-3etylfenyl)fenol, 2,5-xylenol, 2,5-diaminopyridin, 2-hydroxy-5-aminopyridín, 2amino-3-hydroxypyridín, tetraaminopyrimidín, 1,2,4-trihydroxybenzén, 1,2,428 trihydroxy-5-(Ci-C6-alkyl)benzén, 1,2,3-trihydroxybenzén, 4-aminoresorcinol, 1,2dihydroxybenzén, 2-amino-l,4-dihydroxybenzén, 2-amino-4-metoxyfenol, 2,4diaminofenol, 3-metoxy-l,2-dihydroxybenzén, l,4-dihydroxy-2-(N,Ndietylamino)benzén, 2,5-diamino-4-metoxy-1 -hydroxybenzén, 4,6-dimetoxy-3 amino-1 -hydroxybenzén, 2,6-dimetyl-4-/N-(p-hydroxyfenyl)amino/-1 hydroxybenzén, l,5-diamino-2-metyl-4-/N-(p-hydroxyfenyl)amino/benzén a ich soli.

Vo výhodných tu uvedených prostriedkoch nepatria medzi výhodné nasledujúce kombinácie primárnych medziproduktov a spojovacích činidiel:

^VN

nh₂ kde Ri a R2 nie sú H v kombinácii s m-aminofenolom, resorcinolom, 2-metyl-5aminofenolom, 2-metylresorcinolom a ich zmesami.

Medzi ďalšie prídavné primárne medziprodukty vhodné pre tu uvedené použitie patrí pyrokatecholová látka a najmä pyrokatecholová „dopa“ látka, ktorá obsahuje samotnú dopa (kyselinu 3-(3,4-dihydroxyfenyl)-2-aminopropánovú) aj jej homológa, analóga a deriváty. Medzi vhodné pyrokatecholová látky patrí napríklad cysteinyl kyseliny 3-(3,4-dihydroxyfenyl)-2-aminopropánovej, alfa-alkyl deriváty kyseliny 3-(3,4-dihydroxyfenyl)-2-aminopropánovej pričom majú v alkylovej skupine 1 až 4, s výhodou 1 až 2 atómy uhlíka, adrenalín a alkylestery kyseliny 3(3,4-dihydroxyfenyl)-2-aminopropánovej pričom majú 1 až 6, s výhodou 1 až 2 atómy uhlíka v alkylovej skupine.

Všeobecne vhodné pyrokatecholy sú reprezentované nižšie uvedeným všeobecným vzorcom VI:

OH (VI) kde Ri, R₂ a R3, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné, sú elektrónové donory alebo akceptory substituentov, ktoré sú vybrané zo skupiny, ktorú tvorí H, nižší (Ci-Ce) alkyl, OH, OR, COOR, NHCOR, CN, COOH, halogén, NO₂, CF₃, SO₃H alebo NR4R5, pod podmienkou, že iba jeden z Ri, R₂ alebo R3 môže byť CN, COOH, halogén, NO₂, CF3, alebo SO3H: R4 a R5, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné, sú H, nižšie (Ci-Ce) alkyl alebo substituovaný nižší (Ci-Ce) alkyl, v ktorom môže byť substituent OH, OR, NHCORe, NHCONH₂, NHCO^, NHCSNH₂, CN, COOH, SO3H, SO₂NRí alebo OW R^ je nižší (CrC₆) alkyl, nižší (Ci-C₆) hydroxyalkylfenyl pripojený na dusík alkylénovým reťazcom, fenyl alebo substituovaný fenyl so substituentom definovaným ako Ri a R je Ci-Ce alkyl alebo Ci-Ce hydroxyalkyl.

Takisto sú tu zahrnuté oxidačné činidlá na farbenie vlasov, ktoré majú všeobecný vzorec:

O □ kde: Ri - substituované alebo nesubstituované benzénové jadro, terc, butyl, atď., R = substituované alebo nesubstituované benzénové jadro, a všeobecný vzorec:

kde: R = aminoalkyl, amidoalkyl, aminobenzén (substituovaný alebo nesubstituovaný), amidobenzén (substituovaný alebo nesubstituovaný), alkyl, substituované alebo nesubstituované benzénové jadro; Ri - substituované alebo nesubstituované benzénové jadro.

Uvedené primárne medziprodukty môžu byť pre tu uvedený účel použité samotné alebo v kombinácii s inými primárnymi medziproduktami, a jeden alebo viaceré môžu byť použité v kombinácii s jedným alebo viacerými spojovacími činidlami. Voľba primárnych medziproduktov a spojovacích činidiel závisí na farbe, odtieni a intenzite žiadaného zafarbenia. Existuje deväťnásť výhodných primárnych medziproduktov a spojovacích činidiel, ktoré tu môžu byť použité, a to samotné alebo v kombinácii, pre poskytnutie farieb rozmanitých odtieňov v širokom rozmedzí od popolavej blond až po čiernu; sú to: pyrogallol, resorcinol, p-toluéndiamín, pfenyléndiamín, o-fenyléndiamín, m-fenyléndiamín, o-aminofenol, p-aminofenol, 4amino-2-nitrofenol, nitro-p- fenyléndiamín, N-fenyl-p-fenyléndiamín, /w-aminofenol,

2-amino-3-hydroxypyridín, 1-naftol, N,N-bis-(2-hydroxyetyl)-p-fenyléndiamín, 4amino-2-hydroxytoluén, 1,5-dihydroxynaftalén, 2-metylresorcinol a 2,4diaminoanisol. Tieto uvedené látky môžu byť použité v molekulárnej forme alebo vo forme peroxid-kompatibilných solí, ako už bolo podrobne uvedené.

Primárne medziprodukty a spojovacie zlúčeniny, ako bolo vyššie uvedené, je možné kombinovať a dodávať vlasom široké spektrum farieb. Farby vlasov môžu byť veľmi rôzne, môžu byť ako strednej farby, tak aj veľmi intenzívnej farby. Ako je vyššie uvedené, popísané prostriedky podľa tohto vynálezu sú veľmi hodnotné pre zaistenie vysokej intenzity farby. Intenzita farby tak, ako je tu uvádzaná, znamená množstvo farebnej zlúčeniny vzniknutej na vlasoch a jej udržanie. Všeobecne sa vysokou intenzitou farby mieni tmavosť alebo hĺbka farby ako je tmavo až hrdzavo červená, tmavohnedá alebo čierna atď. Je teda možné podľa toho, ako bolo uvedené, formulovať v najrôznejšom rozsahu intenzitu farbenia upravovaním počiatočnej úrovne každej z uvedených oxidačných látok na farbenie.

Napríklad nízka intenzita farby ako je tomu u prírodné blond vlasov potrebuje k farbeniu na svetlo hnedý odtieň vlasov od 0,001% do 5%, s výhodou od 0,1% do 2%, výhodnejšie od 0,2% do 1% hmotnostného farbiaceho prostriedku z celkového množstva oxidačných činidiel na farbenie a výsledky je možné dosiahnuť kombinovaním primárnych medziproduktov ako je 1,4-diaminobenzén, 2,5diaminotoluén, 2,5-diaminoanisol, 4-aminofenol, 2,5-diaminobenzylalkohol a 2(2',5'-diamino)fenyletanol so spojovacími činidlami ako je resorcinol, 2metylresorcinol alebo 4-chlórresorcinol.

Podobne môže kombinácia vyššie uvedených primárnych medziproduktov so spojovacími činidlami ako je 5-amino-2-metylfenol a 1,3-diaminobenzénové deriváty ako je 2,4-diaminometoxybenzén s úrovňami od 0,5% do 1% celkového množstva činidiel na farbenie viesť k stredne intenzívnym hrdzavočerveným farbám. Vysokej intenzity farieb ako sú modré až modrofialové odtiene, sa dosahuje pri kombinovaní vyššie uvedených primárnych medziproduktov so spojovacími činidlami, ako je 1,3diaminobenzén alebo jeho deriváty ako je 2,5-diaminotoluén pri úrovniach od 1% do 6% hmotnostných prostriedku z celkového množstva činidiel na farbenie. Čiernu farbu vlasov je možné dosiahnuť kombinovaním vyššie uvedených primárnych medziproduktov so spojovacími činidlami, ako je 1,3-diaminobenzén alebo jeho deriváty.

Akokoľvek je však dôležité mať na zreteli psychologickú kompatibilitu paminofenolu, ktorý sa všeobecne používa k dodaniu červenavých odtieňov vlasom. Podobne je treba brať do úvahy psychologickú kompatibilitu u niektorých činidiel, ktoré sú uprednostňované pri docieľovaní čiernych farieb vlasov, ako je pfenyléndiamín (PPD). Sú teda potrebné také oxidačné prostriedky na farbenie vlasov, ktoré majú zlepšený bezpečnostný profil a najmä oxidačné prostriedky pre vlasy pri dodávaní tmavých farieb, t.j. farieb pre vysoko intenzívne farbenie, ktoré majú zlepšený bezpečnostný profil. Ako už tu bolo vyššie diskutované, prostriedky s nízkym pH podľa tohto vynálezu majú vynikajúce vlastnosti pri farbení vlasov spolu s tým, že majú zníženú úroveň poškodenia vlasov a tvorenia škvŕn na koži a/alebo dráždivosť kože.

Teda prostriedky podľa tohto vynálezu sú hodnotné tiež preto, že sú dodávané vlasom za lepších podmienok pre ich stav, spolu s tým, že pri ich použití je dobré počiatočné vyvíjanie farby a konzistencia a je zlepšená stálofarebnosť pri umývaní behom doby, pričom je znížená úroveň ich poškodenia a podráždenosť kože a/alebo tvorenie škvŕn na koži.

Neoxidačné a iné farby

Prostriedky na farbenie vlasov podľa tohto vynálezu môžu okrem základných činidiel na farbenie vlasov obsahovať pripadne neoxidačné a iné farebné látky. Medzi prípadné neoxidačné a iné farebné látky vhodné do prostriedkov na farbenie vlasov a spôsoby podľa tohto vynálezu patria ako čiastočne stále, prechodné, tak iné farby. Neoxidačné farby tak, ako je tu definované, v sebe zahŕňajú takzvané “priamo pôsobiace farbivá”, kovové farbivá, kovové chelátové farbivá, vláknité reaktívne farbivá a iné syntetické a prírodné farbivá. Rozmanité typy neoxidačných farbív sú uvedené podrobne v publikácii: „Chemical and Physical Behaviour of Human Hair”

3. Vydanie, editor Clarence Robbins (str. 250-259); „The Chemistry and Manufacture of Cosmetics”, zväzok IV, 2. Vydanie, editor Maidon G. De Navarre, kapitola 45 -

G.S. Kass (str. 841-920); „Cosmetics: Science and Technology” 2. Vydanie, zväzok II Balsam Sagarin, kapitola 23 - F. E. Wall (str.279-343); „The Science of Hair Čare”, editor C. Zviak, kapitola 7 (str. 235-261) a „Hair Dyes”, J.C. Johnson, Noyes Data Corp., Park Ridge, U.S.A. (1973), (str. 3-91 a 113-139).

Priamo pôsobiace farbivá, ktoré nevyžadujú oxidačné pôsobenie k tomu, aby sa začala vyvíjať farba, sú tiež označované ako tónovacie farby a sú veľmi dlho známe v danej oblasti techniky. Obvykle sa aplikujú na vlasy na báze matrice (základnej hmoty), ktorá obsahuje povrchovo aktívnu látku. Priamo pôsobiace farbivá v sebe zahŕňajú nitrofarbivá ako sú deriváty nitroaminobenzénu alebo nitroaminofenolu; disperzie farbív ako sú nitroarylamíny, aminoantrachinóny alebo azofarbivá, antrachinónové farbivá, naftochinónové farbivá, alkalické farbivá ako je Acridine Orange C1.46005.

Nitrofarbivá sa pridávajú do prostriedkov na farbenie k dosiahnutiu farby, akú má farbivo a k dodaniu vhodnej estetickej farby k farebnej zmesi pred aplikáciou.

Medzi ďalšie príklady priamo pôsobiacich farbív patrí Arianor zásaditá farba hnedá 17, C.I. (farebný index) - č. 12,251; zásaditá červeň 76, C.I. -12,245; zásaditá hnedá 16, C.I. - 12, 250; zásaditá žltá 57, C.I. - 12,719 a zásaditá modrá 99, C.I. 56,059 a ďalej priamo pôsobiace farbivá ako je kyslé žlté farbivo 1, C.I. -10,316 (D and C yellow no. 7) kyslá žltá 9, C.I.-13,015; zásaditá fialová C.I.- 45,170; disperzná žltá 3, C.I. - 11,855; zásaditá žltá 57, C.L-12,719; disperzná žltá 1, C.I. -10,345; zásaditá fialová 1, C.I. - 42,535; zásaditá fialová 3, C.I. - 42,555; zelenomodrá, C.I.42090 (FD and C Blue no. 1); žltočervená, C.I. - 14700 (FD and C red no. 4); žltá,

C.I. -19140 (FD and C yellow no. 5), žltooranžová, C.I. -15985 (FD and C yellow no. 6); modrozelená, C.I. - 42053 (FD and C green no. 3); žltočervená, C.I. - 16035 (FD and C red no. 40); modrozelená, C.I. - 61570 (D and C green no. 3); oranžová, C.I. - 45370 (D and C orange no. 5); červeň, C.I. - 15850 (D and C red no. 6); modročervená, C.I. - 15850 (D and C red no.7); svetlá modročervená, C.I. - 45410 (D and C red no. 28); modročervená, C.I. - 73360 (D and C red no. 30); purpurová červeň, C.I. - 17200 (D and C red no. 33); špinavo modročervená, C.I. -45880 (D and C red no. 34); jasne žltočervená, C.I. -12085 (D and C red no. 36); jasne oranžová, C.I.-15510 (D and C orange no. 4); zelenožltá, C.I. - 47005 (D and C yellow no. 10); modrozelená, C.I. - 59040 (D and C green no. 8); modrofialová, C.I. - 60730 (Ext. D and C violet no. 2); zelenožltá, C.I. - 10316 (Ext. D and C yellow no. 7).

Medzi vláknité reaktívne farbivá patrí napríklad Procion (RTM), Drimarene (RTM), Cibacron (RTM), Levafix (RTM) a Remazol (RTM), farbivá, dostupné od firmy ICI, Sandoz, Ciba-Geigy, prípadne Bayer a Hoechst.

Prírodné farbivá a rastlinné farbivá ako sú tu uvedené, zahŕňajú hennu (Lawsonia albä), harmanček (Matricaria chamomila alebo Anthemis nobilis), indigo, kampeškový extrakt a extrakt z orechových škrupín.

Prechodné farby na vlasy alebo tónovacie farebné prelivy na vlasy, všeobecne obsahujú molekuly farbiva, ktoré sú príliš veľké na to, aby mohli difundovať do vlasov a ktoré pôsobia na povrchu vlasov. Obvykle sa aplikujú cestou “ponechania”, kedy sa farbiaci roztok nechá pôsobiť na povrch suchých vlasov. Tieto farby sú typicky menej odolné voči umývaniu a ošetrovaniu vlasov za pomoci povrchovo aktívnych látok a relatívne ľahko sa vymývajú z vlasov. V prostriedkoch podľa tohto vynálezu je možné použiť akúkoľvek prechodnú farbu na vlasy a príklady výhodných prechodných farieb sú nižšie uvedené.

Žltá

Červeň

Polostále farby na vlasy sú farby, ktoré majú všeobecne menšie molekuly v porovnaní s veľkosťou a efektom ako je to u prechodných prelivov na vlasy, ale všeobecne sú väčšie ako u stálych (oxidačných) farbív. Typické je, že polostále farbivá pôsobia podobným spôsobom ako oxidačné farby v tom, že majú schopnosť difundovať do vlasov a spôsobiť určitý posun vo farebnom spektre. Avšak polostále farby majú všeobecne menšiu veľkosť molekúl ako je tomu u vyššie uvedených konjugovaných molekúl oxidačných farbív a teda majú schopnosť postupne difundovať naspäť z vlasov. Prosté umývanie a starostlivosť o vlasy podporujú tento spôsob a tak obvykle dochádza z veľkej časti k vymývaniu polostálych farieb z vlasov behom 5 až 7 umytí. V prostriedkoch podľa tohto vynálezu je možné použiť akékoľvek polostále systémy na farbenie vlasov. Vhodnými polostálymi farbami pre použitie v prostriedkoch podľa tohto vynálezu sú HC Blue 2, HC Yellow 4, HC Red 3, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, HC Blue 7, HC Yellow 2, Disperse Blue 3, Disperse Violet 1 a ich zmesi. Príklady polostálych farbív sú uvedené nižšie:

h._n.c₂h₄oh

N(C₂H₄OH)₂

Modrá

Modrá

Žltá

Žltá ^Η'_Ν-°2^Η4^ΟΗ

no₂

Červeň

Typické polostále systémy na farbenie vlasov obsahujú zmes ako veľkých tak malých molekúl farbív. Pretože veľkosť vlasov nie je rovnomerná od koreňa po končeky, malé molekuly budú difundovať ako do korienkov vlasov tak aj do končekov, ale nebudú zostávať v končekoch, zatiaľčo väčšie molekuly sú schopné prenikať iba do končekov vlasov. Táto kombinácia veľkostí molekúl farbív sa používa, aby napomohla konzistentnému zafarbeniu vlasov od korienkov po ich končeky v priebehu počiatočného spôsobu farbenia a behom následných umývaní.

Tlmivé činidlá

Prostriedky na farbenie vlasov podľa tohto vynálezu majú pH v rozmedzí od 1 do 4,5, s výhodou od 1,5 do 4,5, výhodnejšie od 2 do 4,5, najvýhodnejšie ôd 3,6 do

4,4 a obzvlášť potom od 3,8 do 4,2.

Ako je uvedené vyššie, pH výhodných prostriedkov na farbenie vlasov podľa tohto vynálezu sa udržuje v žiadúcom rozmedzí pH pomocou pôsobenia anorganického peroxykyslíkového oxidačného činidla. Avšak pokiaľ je to žiadúce, môžu tieto prostriedky obsahovať jedno alebo viac prípadných výhodných tlmivých činidiel a/alebo činidiel pre bobtnanie vlasov (HSA). Je možné použiť niekoľko rôznych modifikátorov pH k úprave pH finálneho prostriedku alebo ktorejkoľvek jeho časti.

Úprava pH môže byť prevádzaná za použitia okyselovacích činidiel veľmi dobre známych v oblasti spracovania keratínových vlákien a najmä ľudských vlasov, ako sú anorganické alebo organické kyseliny, ako je kyselina chlorovodíková, kyselina vínna, kyselina citrónová, kyselina jantárová, kyselina fosforečná a karboxylové alebo sulfónové kyseliny ako je kyselina askorbová, kyselina octová, kyselina mliečna, kyselina sírová, kyselina mravčia, síran amonný a dihydrogénfosforečnan sodný/kyselina fosforečná, hydrogénfosforečnan disodný/kyselina fosforečná, chlorid draselný/kyselina chlorovodíková, dihydrogénftalát draselný/ kyselina chlorovodíková, citrát sodný/kyselina chlorovodíková, dihydrogéncitrát draselný/kyselina chlorovodíková, dihydrogéncitrát draselný/kyselina citrónová, citrát sodný/kyselina citrónová, vinan sodný/kyselina vínna, mliečňan sodný/kyselina mliečna, octan sodný/kyselina octová, hydrogénfosforečnan disodný/kyselina citrónová a chlorid sodný/glycín/kyselina chlorovodíková, kyselina jantárová a ich zmesi.

Zásaditými tlmivými činidlami môžu byť napríklad hydroxid amonný, etylamín, dipropylamín, trietylamín a alkandiamíny ako je 1,3-diaminopropán, bezvodé zásadité alkanolamíny ako je mono- alebo dietanolamín, pričom výhodné z nich sú kompletne substituované na amínovej skupine, ako je dimetylaminoetanol, polyalkylénové polyamíny, ako je dietyléntriamín alebo heterocyklický amín ako je morfolín i hydroxidy alkalických kovov, ako je hydroxid sodný a draselný, hydroxidy kovov alkalických zemín, ako je hydroxid horečnatý a vápenatý, zásadité aminokyseliny, ako je L-argenín, lysín, alanín, leucín, izoleucín, oxylysín a histidín a alkanolamíny, ako dimetylaminoetanol a aminoalkylpropándiol a ich zmesi. Tiež sú výhodné pre tu uvedené použitie zlúčeniny, ktoré tvoria HCO3· disociáciou vo vode (tu uvedené ako “ión tvoriace zlúčeniny”). Ako príklad ión tvoriacich zlúčenín je možné uviesť Na2CO3,NaHCO3, K2CO3, (NTL^CCh, NH4HCO3, CaCO_3> Ca(HCO3) a ich zmesi.

Pre tu uvedené použitie sú ako tlmivé činidlá výhodné organické a anorganické kyseliny majúce prvé pKa pod pH 6 a ich konjugované bázy. Ako je tu definované, ako prvé pKa sa rozumie záporný logaritmus (o základe 10) rovnovážnej konštanty K, kde K je disociačná konštanta danej kyseliny. Vhodnými organickými a anorganickými kyselinami pre tu uvedené použitie sú: kyselina aspartová, maleínová, vínna, glutámová, glykolová, octová, jantárová, salicylová, mravčia, benzoová, jablčná, mliečna, malónová, šťavelová, citrónová, fosforečná a ich zmesi. Zvlášť výhodná je kyselina octová, jantárová, salicylová a fosforečná a ich zmesi.

Prostriedky na farbenie s nízkym pH podľa tohto vynálezu môžu byť, ako bude ďalej uvedené, vo forme finálneho roztoku obsahujúceho ako peroxid, tak oxidačné činidlá na farbenie vlasov, ktoré sú spolu zmiešané pred aplikáciou na vlasy, alebo môžu byť ako jednozložkové systémy.

V oxidačnej a farbiacej súprave obsahujúcej časť anorganického peroxykyslíkového oxidačného činidla, ako je peroxid vodíka, ktorý môže byť v pevnej alebo v kvapalnej forme, môže byť k stabilizácii peroxidu vodíka použitý roztok tlmivého činidla. Peroxid vodíka je stabilný v rozmedzí pH od 2 do 4, je teda nutné použiť tlmivé Činidlo majúce pH v tomto rozmedzí. Zriedené kyseliny sú vhodné tlmivé činidlá pre peroxid vodíka.

V oxidačných a farbiacich súpravách obsahujúcich nejaké oxidačné činidlo (ktoré môže byť v pevnej alebo kvapalnej forme) v kombinácii s jedným alebo viacerými činidlami na farbenie, je vhodné tlmivé činidlo schopné udržovať pH roztoku v rozmedzí od 1 do 4,5, s výhodou od 1,5 do 4,5, výhodnejšie od 2 do 4,4, najvýhodnejšie od 3,6 do 4,3 a obzvlášť potom od 3,8 do 4,2. Je teda nevyhnutné použiť tlmivé činidlo majúce pH v tomto rozmedzí.

Katalyzátor

Tu uvedené prostriedky na farbenie môžu prípadne obsahovať katalyzátor obsahujúci prechodný kov pre anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo a prípadne tabletované peroxykyselinové oxidačné činidlo (činidlá). Vhodným typom katalyzátoru je katalyzátorový systém obsahujúci katión ťažkého kovu s definovanou bieliacou katalytickou aktivitou, ako sú katióny medi, železa alebo mangánu, pomocné kovové katióny majúce malú alebo žiadnu bieliacu katalytickú aktivitu, ako sú katióny zinku alebo hliníka, a maskujúce činidlo majúce definované konštanty stability pre katalytické a pomocné kovové katióny, najmä je to kyselina etyléndiamíntetraoctová, etyléndiamíntetra(metylénfosfónová kyselina), a ich vo vode rozpustné soli. Takéto katalyzátory sú uvedené v US-A-4,430,243.

Medzi iné typy vhodných katalyzátorov patria komplexy na báze mangánu, uvedené v US-A-5,246,621 a US-A-5,244,594. Medzi výhodné typy týchto katalyzátorov patria Mn^IV 2(11-0)3 (l,4,7-trimetyl-l,4,7-triazacyklononán)2-(PF6)2, Mn¹¹¹2(11-0)1 (u-OAc)2(l,4,7-trimetyl-l,4,7-triazacyklononán)2-(ClO4)2, Mn^IV 4(11-0)6 (1.4,7-triazacyklononán)4-(ClO4)2, Mnⁱⁿ Mn^IV4(u-O)i (u-OAc)2-(l,4,7-trimetyl-l,4,7triazacyklononán)2-(ClO4)3 a ich zmesi. Iné sú popísané v EP-A-0,549,272. Medzi iné ligandy, ktoré sú vhodné pre tu uvedené použitie, patrí napr. l,5,9-trimetyl-l,5,9triazacyklododekán, 2-metyl-1,4,7-triazacyklononán, 1,2,4,7-tetrametyl-1,4,7triazacyklononán a ich zmesi.

Príklady vhodných katalyzátorov sú uvedené v US-A-4,246,612 a US-A5,227,084. Viď tiež US-A-5,194,416, kde sa uvádzajú mononukleárne komplexy mangánu (IV-t.j. manganičité) ako je Mn(l,4,7-trimetyl-l,4,7triazacyklononán)(OCH3)3 -(PFe). Ešte iný typ katalyzátoru, ktorý je uvedený v USA-5,1 14,606, je vo vode rozpustný komplex mangánu (III - t.j. manganitý), a/alebo (IV - t.j. manganičitý) s ligandom, ktorého nekarboxylátová polyhydroxy zlúčenina majúca aspoň tri po sebe nasledujúce skupiny C-OH. Medzi iné príklady patrí binukleárny Μη tvoriaci komplex s tetra-N-dentátovými a bi-N-dentátovými ligandami, vrátane N₄ Mn^UI(u-O)i Mn^lvN4)⁺ a /Bipy2 Mn^IlI(u-O)2 Mn^IV bipy2 /(C1O₄)₃.

Iné vhodné katalyzátory sú popísané napríklad v EP-A-0,408,131 (kobaltové komplexné katalyzátory), EP-A-0,384,503, a EP-A-0,306,089 (mataloporfyrínové katalyzátory), US-A-4,728,455 (mangán/multidentátový ligandový katalyzátor), USA-4,711,748 a EP-A-0,224,952 (absorbovaný mangán na aluminosilikátovom katalyzátore), US-A-4,601,845 (aluminosilikátový nosič so soľami mangánu a zinku alebo horčíku), US-A-4,626,373 (mangán/ligand katalyzátor), US-A-4,119,557 (železitý komplexný katalyzátor), DE-A-2,054,019 (kobaltový chelatačný katalyzátor), CA-A-866,191 (soli obsahujúce prechodný kov), US-A-4,430,243 (chelatačné činidlá s katiónmi mangánu nekatalytickými kovovými katiónmi), a USA-4,728,455 (katalyzátory z glukonátu mangánu).

Maskujúce činidlá iónov ťažkých kovov

Prostriedky na farbenie podľa tohto vynálezu môžu obsahovať ako vhodnú zložku prípadne maskujúce činidlo iónov ťažkých kovov. Ako maskujúce činidlá iónov ťažkých kovov sa tu rozumejú zlúčeniny, ktoré pôsobia tak, že maskujú (pôsobia chelatačne alebo ióny lapajú) ióny ťažkých kovov. Tieto zlúčeniny môžu tiež mať vápenatú a horečnatú chelatačnú kapacitu, ale preferenčne vykazujú selektivitu vzhľadom k viazaniu iónov ťažkých kovov ako je železo, mangán a meď.Takéto maskujúce činidlá sú veľmi hodnotené v prostriedkoch na farbenie vlasov ako je tu uvedené, pre dodanie regulácie oxidačného pôsobenia i pre prispievanie k dobrej stabilite pri skladovaní produktov na farbenie vlasov.

Maskujúce činidlá iónov ťažkých kovov sú obvykle prítomné v množstve od 0,005% do 20%, s výhodou od 0,01% do 10%, výhodnejšie od 0,05% do 2% hmotnostných daného prostriedku.

Pre tu uvedené použitie sú známe rozmanité maskujúce činidlá, vrátane aminofosforitanov, dostupných ako Dequest (RTM) od Monsanto, nitrilooctany, hydroxyetyletyléntriamíny apod. Medzi vhodné maskujúce činidlá pre tu uvedené použitie patria organické fosforitany, ako je aminoalkylénpoly(alkylénfosforitany), soľ alkalického kovu a etán-l-hydrohydroxydifosforitanu a nitrilotrimetylénfosforitany.

Z vyššie uvedených látok je výhodný dietyléntriamínpenta(metylénfosforitan),

I etyléndiamíntri(metylénfosfbritan), hexametyléndiamíntetra(metylénfosforitan) a hydroxyetylén-1,1 -difosforitan.

Medzi výhodné biologicky odbúrateľné nefosforové maskujúce činidlá iónov ťažkých kovov pre tu uvedené použitie patrí kyselina nitrilooctová a polyaminokarboxylové kyseliny ako je kyselina etyléndiamíntetraoctová, kyselina etyléntriamínpentaoctová, kyselina etyléndiamíndibutandiová, kyselina etyléndiamíndipentandiová, kyselina 2-hydroxypropyléndiamíndibutandiová alebo ich akákoľvek soľ. Obzvlášť výhodná je kyselina etyléndiamín-N, N'-dibutandiová (EDDS), viď US-A-4,704,233, alebo jej soli alkalických kovov, soli kovov alkalických zemín, amónna soľ, substituovaná amónna soľ, alebo ich zmesi.

Inými vhodnými maskujúcimi činidlami ťažkých kovov pre tu uvedené použitie sú deriváty kyseliny iminodioctovej, ako je kyselina 2-hydroxyetyldioctová alebo kyselina glyceryliminodioctová, ako je uvedené v EP-A-317,542 a EP-A399,133. Iminodioctová kyselina-N-2-hydroxypropylsulfónová a 2-aminobutandiová kyselina N-karboxymetyl N-2-hydroxypropyl-3-sulfónová kyselina, ktoré sú uvedené ako maskujúce činidlá popísané v EP-A-516,102, sú tiež vhodné pre tu uvedené použitie. Kyselina B-alanín-N,N'-dioctová, kyselina 2-aminobutandiová-N,N'dioctová kyselina, kyselina 2-aminobutandiová-N-monooctová a iminodibutandiová ako maskujúce činidlá, ktoré sú popísané v EP-A-509,382, sú takisto vhodné.

EP-A-476,257 popisuje vhodné maskujúce činidlá na amínovej báze. EP-A510,331 popisuje vhodné maskujúce činidlá odvodené od kolagénu, keratínu alebo kazeínu. EP-A-528,859 popisuje vhodné maskujúce činidlá na báze kyseliny alkyliminodioctovej. Rovnako vhodná je kyselina dipyridín-2-karboxylová a kyselina

2-fosfónobután-l,2,4-trikarboxylová. Tiež je vhodná kyselina glycínamid-N,N'dibutandiová (GADS), kyselina etyléndiamín-N,N'-diglutarová (EDDG) a kyselina

2-hydroxypropyléndiamín-N,N'-dibutandiová (HPDDS).

Maskujúce činidlá iónov ťažkých kovov podľa tohto vynálezu môžu byť použité ako ich soli alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín.

Zahusťovadlá

Prostriedky na farbenie podľa tohto vynálezu môžu ďalej obsahovať zahusťovadlo v množstve od 0,05% do 20%, s výhodou od 0,1% do 10%, výhodnejšie od 0,5% do 5% hmotnostných. Zahusťovacie činidlá pre tu uvedené použitie sú vybrané zo skupiny pozostávajúcej z kyseliny olejovej, cetylalkoholu, oleyalkoholu, chloridu sodného, cetearylalkoholu, stearylalkoholu, syntetických zahusťovadiel ako je Carbopol, Aculyn a Acrosyl a ich zmesi. Výhodnými zahusťovadlami pre tu uvedené použitie sú Aculyn 22 (RTM), steareth-20 metakrylátový kopolymér, Aculyn 44 (RTM), polyuretánová živica a Acusol 830 (RTM), akrylátové kopolyméry dostupné od firmy Rohm and Haas, Philadelphia, P A, USA. Medzi prídavné zahusťovacie činidlá pre tu uvedené použitie patrí nátriumalginát alebo arabská guma, alebo deriváty celulózy, ako je metylcelulóza alebo sodná soľ karboxymetylcelulózy alebo akrylové polyméry.

Riedidlá

Pre prostriedky podľa tohto vynálezu je výhodným riedidlom voda. Avšak prostriedky podľa tohto vynálezu môžu obsahovať jedno alebo viac riedidiel ako prídavné riediace látky. Obvykle sú rozpúšťadlá vhodné pre použitie v prostriedkoch na farbenie vyberané z tých, ktoré sú miesiteľné s vodou a neškodné voči koži. Medzi rozpúšťadlami, vhodnými pre použitie ako prídavné rozpúšťadlá, sú výhodné C1-C20 mono- alebo polyhydridové alkoholy a ich étery, glycerín, s monohydridovými a dihydridovými alkoholmi a ich étermi. Z týchto zlúčenín sú výhodné alkoholové rezíduá obsahujúce 2 až 10 atómov uhlíka. Teda medzi výhodné skupiny patrí etanol, izopropanol, n-propanol, butanol, propylénglykol, etylénglykol, monoetyléther a ich zmesi. Voda je výhodným hlavným riedidlom v prostriedkoch podľa tohto vynálezu. Hlavné riedidlo, tak, ako je tu definované, znamená, že množstvo prítomnej vody je vyššie ako celkové množstvo akýchkoľvek iných riedidiel.

Riedidlo býva prítomné v množstve od 5% do 99,98%, s výhodou od 15% do

99,5%, výhodnejšie aspoň od 30% do 99%, a obzvlášť výhodne od 50% do 98% hmotnostných, vo vzťahu k celkovej hmotnosti daného prostriedku.

Enzým v

Ďalšou prídavnou látkou, užitočnou v prostriedkoch na farbenie vlasov podľa tohto vynálezu, je jeden alebo viac enzýmov.

Medzi vhodné enzymatické látky patria komerčne dostupné lipázy, kutinázy, amylázy, neutrálne a alkalické proteázy, esterázy, celulázy, pektinázy, laktózy a peroxidázy bežne začleňované do detergentných prostriedkov. Vhodné enzýmy sú diskutované v US patentoch 3,519,570 a 3,533,139, ktoré sú tu začlenené ako odkaz.

Peroxidázy sú hemoproteíny špecifické pre peroxid, ale používané v širokej oblasti substancí ako donory. Kataláza, ktorá rozkladá peroxid, je tu zahrnutá z hľadiska skutočnosti, že je všeobecne podobná, pokiaľ sa týka štruktúry a vlastností a je schopná vyvolať istú oxidáciu H2O2. Rozklad H2O2 môže byť pokladaný za oxidáciu jednej molekuly inou molekulou. To je rozšírené u aeróbnych buniek a môže mať istú dôležitejšiu funkciu. Koenzýmové peroxidázy nie sú hemoproteíny a aspoň jedna je flavoproteín. Iné flavoproteíny ako je xanthín proteáza, tiež používajú H2O2 a koenzýmové peroxidázy sú podobné viac než klasické peroxidázy nie sú špecifické pre H2O2. Medzi vhodné peroxidázy pre prostriedky podľa tohto vynálezu patrí peroxidáza z chrenu sedliackeho, peroxidáza z japonskej redkvi, peroxidáza z kravského mlieka, peroxidáza z krysej pečene, lingináza a halogénperoxidáza, ako je chlór- a bróm-peroxidáza.

Enzýmy sú výhodne začlenené v množstvách, dosahujúcich do 50 mg hmotnosti, typickejšie 0,01 mg do 10 mg aktívneho enzýmu na gram prostriedku pôsobiaceho na vlasy podľa tohto vynálezu. Inak tiež môžu byť uvedené peroxidázové enzýmy začlenené do týchto prostriedkov tak, aby ich množstvo v nich bolo od 0,0001% do 5%, s výhodou od 0,001% do 1%, výhodnejšie od 0,01% do 1% aktívneho enzýmu, vzhľadom k hmotnosti daného prostriedku.

Medzi komerčne dostupné proteázové enzýmy patria tie, ktoré sa predávajú pod obchodným názvom Alcalase, Savinase, Primase, Durazym a Esperase firmou Novo Industries A/S (Dánsko), ďalej sa predávajú pod obchodným názvom Maxatase, Maxacal a Maxapem Gist-Brocades, predávané firmou Genecor International, a tie, ktoré predáva pod obchodným názvom Opticlean a Optimase Solvay Enzymes. Proteázové enzýmy môžu byť začlenené do prostriedkov podľa tohto vynálezu v množstve od 0,0001% do 4% aktívneho enzýmu, vzhľadom k hmotnosti daného prostriedku.

Amylázy obsahujú napríklad β-amylázy získané zo špeciálnych druhov B licheniformis, popísaných podrobne v GB-1,269,839 (Novo). Medzi výhodné komerčne dostupné amylázy patria napríklad tie, ktoré predáva pod obchodným názvom Rapidase Gist-Brocades, a tie, ktoté predáva pod obchodným· názvom Termanyl a BAN firma Novo Industries A/S. Amylázové enzýmy môžu byť začlenené do prostriedkov podľa tohto vynálezu v množstve od 0,0001% do 2% aktívneho enzýmu, vzhľadom k hmostnosti daného prostriedku.

Lipolytické enzýmy môžu byť prítomné v množstvách aktívneho lipolytického enzýmu od 0,0001% do 2% hmotnostných, s výhodou od 0,001% do 1% hmotnostného, najvýhodnejšie od 0,001% do 0,5% hmotnostných, vzhľadom k hmotnosti daného prostriedku.

Lipáza môže byť pliesňová alebo bakteriálna podľa zdroja, z ktorého je získaná, napríklad z lipázy produkovanej druhom Humicola sp., Thermomyces sp. alebo Pseudomonas sp. vrátane Pseudomonas pseudocaligenes alebo Pseudomonas fluorescens. Lipáza z chemicky alebo geneticky modifikovaných mutantov týchto druhov je tiež užitočná pre tu uvedené použitie. Výhodná lipáza je odvodená od Pseudomonas pseudocaligenes, ako je popísané v udelenom grantovom Evrópskom patente EP-B-0218272.

Iná výhodná lipáza pre tu uvedené použitie je získaná klonovaním génu z Humicola lauginosa a expresiou génu v Aspergillus oryza, ako hostiteľ, ako je popísané v Evrópskej patentovej prihláške EP-A-0258 068, ktorá je komerčne dostupná od firmy Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dánsko, pod obchodným názvom Lipolase. Táto lipáza je tiež popísaná v U.S. patente 4,810,414, Huge-Jensen a kol., vydané 7. marca 1989.

Povrchovo aktívne látky

Prostriedky podľa tohto vynálezu môžu ďalej obsahovať ako prídavnú látku povrchovo aktívny systém. Vhodné povrchovo aktívne látky pre inklúziu do uvedených prostriedkov podľa tohto vynálezu všeobecne majú lipofilný reťazec f dĺžky od 8 do 22 atómov uhlíka a môžu byť vybrané z aniónových, katiónových, neiónových, amfoterných, obojetných povrchovo aktívnych látok a ich zmesí.

(i) Aniónové povrchovo aktívne látky

Medzi aniónové povrchovo aktívne látky, vhodné pre začlenenie do prostriedkov podľa tohto vynálezu patria alkylsulfáty, etyxylátované alkylsulfáty, alkylglycerylétersulfonáty, metylacyl-2-aminoetánsulfonáty, mastné acylglycináty, N-acylglutamáty, acylizetionáty, alkylsulfobutandionáty, alkyletoxysulfobutandionáty, α-sulfonátované mastné kyseliny, ich soli a/alebo ich estery, alkyletoxykarboxyláty, alkylfosfátové estery, etoxylátované alkylfosfátové estery, alkylsulfáty, acyl-2-metylaminoetanáty a mastná kyselina/protein kondenzáty a ich zmesi. Alkylové a/alebo acylové reťazce majú dĺžku C12-C22, s výhodou C12Ci8, výhodnejšie C12-C14.

(ii) Neiónové povrchovo aktívne látky

Prostriedky podľa tohto vynálezu môžu tiež obsahovať vo vode rozpustnú neiónovú povrchovo aktívnu látku (látky). Medzi povrchovo aktívne látky tejto skupiny patrí C12 -C14 mastné kyseliny mono- a dietanolamidov, sacharózové polyesterové povrchovo aktívne látky a povrchovo aktívne amidy polyhydroxymastných kyselín majúcich všeobecný vzorec:

O R9

II I

Re— C— N— Z2

Výhodné N-alkyl, N-alkoxy alebo N-aryloxy,povrchovo aktívne amidy polyhydroxy mastných kyselín podľa vyššie uvedeného všeobecného vzorca sú tie, kde Re je C5 -C31 uhlovodíková skupina, s výhodou Ce -C19 uhlovodíková skupina, vrátane alkylov a alkenylov s priamym alebo rozvetveným reťazcom, alebo ich zmesi a R9 je typicky vodík, Ci -Cs alkyl alebo hydroxyalkyl, s výhodou je to metyl, alebo skupina všeobecného vzorca -R’-O-R², kde R¹ je C2 -Cs uhlovodíková skupina vrátane priamych uhlovodíkových reťazcov, rozvetvených uhlovodíkových reťazcov a cyklických (vrátane arylu), a je to s výhodou C2 -C4 alkylén, R² je Ci - Cg priamy uhlovodíkový reťazec, rozvetvený uhlovodíkový reťazec a cyklický uhlovodíkový reťazec vrátane arylu a uhlovodíkovej skupiny s atómom kyslíka, a s výhodou je to Ci - C4 alkyl, najmä metyl alebo fenyl. Z₂ je polyhydroxyuhlovodíková časť majúca lineárny uhlovodíkový reťazec s aspoň 2 (v prípade glyceraldehydu) alebo aspoň 3 hydroxylovými skupinami (v prípade iných redukujúcich cukrov) priamo pripojených na uhlovodíkový reťazec, alebo jeho alkoxylátovaný derivát (s * výhodou etoxylátovaný alebo propoxylátovaný). Z₂ je s výhodou odvodený od redukujúceho cukru v redukčnej aminačnej reakcii, najvýhodnejšie je Z₂ glycitylová časť. Medzi vhodné redukujúce cukry patrí napríklad glukóza, fruktóza, maltóza, galaktóza, mannóza a xylóza i glyceraldehyd. Ako surové východiskové látky je možné použiť vysoko dextrózny kukuričný sirup, vysoko fruktózový kukuričný sirup, vysoko maltózový kukuričný sirup i individuálne cukry uvedené vyššie. Tieto kukuričné sirupy môžu poskytnúť zmes cukomých zložiek pre Z₂. To však neznamená, že by sa tým vylučovali iné vhodné látky. Z₂ môže byť s výhodou vybrané zo skupiny, ktorú tvorí -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH ₂OH)- (CHOH)_n.i-CH₂H, CH₂(CHOH)₂(CHOR')(CH OH)- CH₂OH, kde n je celistvé číslo od 1 do 5 vrátane, a R'je vodík alebo cyklický mono- alebo polysacharid, a ich alkoxylátované deriváty. Najvýhodnejšie sa javia glycityly, kde n je 4, zvlášť -CH₂-(CHOH)4-CH₂OH.

Najvýhodnejší amid polyhydroxymastnej kyseliny má všeobecný vzorec Re(CO)N(CH3)CH₂ (CH OH)4CH₂OH, kde Rg je Ce-Cig alkylová alebo alkylénová skupina s priamym reťazcom. V zlúčeninách vyššie uvedeného všeobecného vzorca môže Rg-CO-N< byť napríklad kokoamid, stearamid, aleamid, lauramid, myristamid, kaprinamid, palmiamid, lujamid a pod.

Pre tu uvedené použitie patria medzi vhodné od oleja odvodené neiónové povrchovo aktívne látky vo vode rozpustné od rastlinných a živočíšnych látok odvodené zmäkčujúce prostriedky ako sú triglyceridy s vloženým polyetylénglykoholovým reťazcom; etoxylátované mono- a di-glyceridy, polyetoxylátované lanilíny a etoxylátované deriváty masla. Výhodná skupina od oleja odvodených neiónových povrchovo aktívnych látok pre tu uvedené použitie má nižšie uvedený všeobecný vzorec:

Ο

II

RCOCHaCH (OH) CH₂ (OCH₂ CH₂)_nOH kde n je od 5 do 200, s výhodou od 20 do 100, výhodnejšie od 30 do 85, a kde R znamená alifatický radikál majúci v priemere 5 až 20 atómov uhlíka, s výhodou 7 až 18 atómov uhlíka.

Medzi vhodné etoxylátované oleje a tuky tejto skupiny patria polyetylénglykolové deriváty glycerylester kakaa, glycerylester kyseliny kaprónovej, glycerylester kyseliny kaprylovej, glycerylester loja, glycerylester kyseliny palmitovej, glycerylester kyseliny stearovej, glyceryllaurát, glyceryloleát, glycerylricinoleát a glycerolové mastné estery odvodené od triglyceridov, ako je palmový olej, mandlový olej a kukuričný olej, s výhodou potom glycerylester loja a glycerylester kakaa.

Pre tu uvedené použitie sú výhodné polyetylénglykoly na báze polyetoxylátovaných C9-C15 mastných alkoholov neiónových povrchovo aktívnych látok obsahujúce v priemere od 5 do 50 etylénoxylových častí na mol povrchovo aktívnej látky.

Medzi vhodné na báze polyetylénglykolu založené polyetoxylátované C9-C15 mastné alkoholy vhodné pre tu uvedené použitie patrí C9-C11 Patreth-3, C9-C11 Pareth4, C9-C11 Patreth-5, C9-C11 Patreth-6, C9-C11 Patreth-7, C9-C11 Patreth-8, Cn-Cu Patreth-3, Cn-Cu Patreth-4, Cn-C» Patreth-5, Cn-Cu Patreth-6, Cn-Cu Patreth-7, Cn-Cu Patreth-8, Cn-Cu Patreth-9, Cn-Cu Patreth-10, Cn-Cu Patreth-11, Cn-Cu Patreth-12, Cn-Cu Patreth-13, Cn-Cu Patreth-14. PEG 40 hydrogenovaný ricínový olej je komerčne dostupný pod obchodným názvom Cremophor (RTM) od firmy BASF. PEG 7 glycerylester kakaa a PEG 20 glyceryllaurát sú komerčne dostupné od firmy Henkel pod obchodným názvom Cetiol (RTM) HE a Lamacit (RTM) GLM 20. C9-C11 Patreth-8 je komerčne dostupný od firmy Shell Ltd pod obchodným názvom Dobanol (RTM) 91-8. Zvlášť výhodné pre tu uvedené použitie sú polyetylénglykolové estery ceterylalkoholu ako je Ceteareth 25, ktorý je dostupný od firmy BASF pod obchodným názvom Cremaphor A25.

Tiež vhodné pre tu uvedené použitie sú neiónové povrchovo aktívne látky odvodené od kompozitných rastlinných tukov extrahovaných zo Shea Tree (Butyrospermum Karkii Kotschy) a ich deriváty. Podobne je možné v prostriedkoch podľa tohto vynálezu použiť etoxylátované deriváty z mangovníka, kakaovníka a Illipe butter. Aj keď sú klasifikované ako etoxylátované neiónové povrchovo aktívne látky rozumie sa, že môže byť určitý podiel vo forme neetoxylátovaného rastlinného oleja alebo tuku.

Medzi iné neiónové povrchovo aktívne látky patria etoxylátované deriváty z mandľového oleja, oleja z burských orieškov, oleja z ryžových otrúb, oleja z pšeničných klíčkov, oleja z ľanových semien, oleja z jojoby, oleja z jadier marhúľ, z orechov, palmových orieškov, pistáciových orieškov, sezamových semienok, z repkového semena, oleja z jadier broskýň, makového oleja, ricínového oleja, oleja zo sójových orieškov, avokádového oleja, saflorového oleja, kokosového oleja, oleja z lieskových orieškov, olivového oleja, oleja z hroznových zrniečok a slnečnicového oleja.

(iii) Amfotemé povrchovo aktívne látky

Medzi amfoterné povrchovo aktívne látky pre použitie v prostriedkoch podľa tohto vynálezu patria:

(a) imidazoliniové povrchovo aktívne látky všeobecného vzorca VII:

C2H4OR2

CH₂Z

Ri N (VII) +

Ν'kde Ri je C7-C22 alkyl alebo alkenyl, R2 je vodík alebo CH2Z, kde Z nezávisle CO2M alebo CH2CO2M a M je vodík, alkalický kov, kov alkalickej zeminy, amónium alebo alkanolamónium; a/alebo amónne deriváty všeobecného vzorca VIII:

C2H4 OH

I

Ri CONH (C H₂) ₂N* C H₂Z (VIII)

I r₂ kde Rj, R₂ a Z má vyššie uvedený význam;

(b) aminoalkanoáty všeobecného vzorca IX:

RiNH(CH₂)_n CO₂M(IX) iminodialkanoáty všeobecného vzorca X:

RiN/(CH₂)_mCO₂M/₂(X) a iminopolyalkanoáty všeobecného vzorca XI:

Ri-[ N(CH₂)_P] _q N[ CH₂CO₂M]₂ i(XI)

CH₂CO₂M kde n, m, p a q sú čísla od 1 do 4, a Ri a M sú nezávisle vybrané z vyššie uvedených skupín; a (c) ich zmesi

Vhodné amfotérne povrchovo aktívne látky typu (a) sú predávané pod obchodným názvom Miranol a Empigen a rozumie sa, že je v nich zahrnutá komplexná zmes zložiek. Tradične sa ako Miranoly označujú zlúčeniny všeobecného vzorca VII, ajked* CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, 3. vydanie, indikuje necyklickú štruktúru VIII, pričom 4. vydanie indikuje ešte iný Štrukturálny izomér, v ktorom R₂ je pripojený skôr na kyslíkový atóm ako na atóm dusíkový. V skutočnosti pravdepodobne existuje komplexná zmes cyklických a necyklických zložiek a pre komplexné pojatie sú platné obe uvedené definície. Pre tu uvedené použitie sú však výhodné necyklické zlúčeniny.

Medzi vhodné typy amfotérnych povrchovo aktívnych látok typu (a) patria zlúčeniny všeobecného vzorca XII a/alebo XIII, kde R] je CgHi? (najmä isokapryl), C9H19 a C11H23 alkyl. Zvlášť výhodné sú zlúčeniny, kde Ri je C9H19, Zje CO2M a R2 je vodík; zlúčeniny, v ktorých R] je C11H23, Z je CO2M a R2 je CH2CO2M; a zlúčeniny, v ktorých Ri je C11H23, Z je CO2M a R2 je vodík.

Podľa nomenklatúry CFTA medzi látky vhodné pre tu uvedené použitie patrí kokoamfokarboxapropionát, kyselina kokoamfokarboxypropiónová, a najmä kokoamfoacetát a kokoamfodiacetát (inak sa tiež označuje ako kokoamfokarboxygylcinát). Medzi špecifické komerčné produkty patria tie, ktoré sa predávajú pod obchodnými názvami Ampholak 7TX (nátriumkarboxametyllojpropylamín), Empigen CDL60 a CDR60 (Albright and Wilson), Miranol H2M Conc. Miranol C2M Conc. N.P., Miranol C2M Conc. O.P., Miranol C2M Conc. SF, Miranol CM Special (Rhone-Poulenc); Alkateric 2CDB (Alkaril Chemicals); Amphoterge W-2 (Lonza, Inc.); Monateríc CDX-38, Monateríc CSH-32 (Mona Industries); Rewoteric AM-2C (Rewo Chemical Group); a Schercotic MS-2 (Scher Chemicals). Ďalšími príkladmi amfotérnych povrchovo aktívnych látok vhodných pre tu uvedené použitie sú Octoxynol-1 (RTM), polyoxyetylén (1) oktyléter; Nonoxynol - 4 (RTM), polyoxyetylén (4) nonylfenyléter a Nonoxynol-9, polyoxyetylén (9) nonylfenyléter.

Rozumie sa, že množstvo komerčne dostupných amfotérnych povrchovo aktívnych látok tohto typu sa vyrába a predáva vo forme elektroneutrálnych komplexov napríklad s protiiónmi hydroxidu alebo s aniónovými sulfátovými alebo sulfonátovými povrchovo aktívnymi látkami, najmä z nich to sú Cs-Cis alkohol, CgCi8 etoxylátovaný alkohol alebo Cs-Cu acylgylceridové typy. Je treba tiež poznamenať, že koncentrácia a hmotnostné pomery amfotérnych povrchovo aktívnych látok sú tu na báze nekomplexných foriem povrchovo aktívnych látok, niekedy sú žiadúce protiióny aniónových povrchovo aktívnych látok ako časť celkového obsahu zložky aniónovej povrchovo aktívnej látky.

Medzi výhodné amfotérne povrchovo aktívne látky typu (b) patria napríklad N-alkylpolytrimetylénpolykarboxymetylamíny predávané pod obchodným názvom Ampholak X07 a Ampholak 7CX firmou Berol Nobel a tiež soli, najmä trietanolamónne soli a soli kyseliny N-lauryl-B-aminopropiónovej a kyseliny Nlauryl-iminodipropiónovej. Takéto látky sú predávané pod obchodným názvom Deriphat firmou Henkel a Mirataine firmou Rhone-Poulenc.

(iv) Obojaké povrchovo aktívne látky

Medzi vo vode rozpustné pomocné látky vhodné pre začlenenie do prostriedkov podľa tohto vynálezu patria alkyl betaíny všeobecného vzorca RsReRvN* (CH2)_nCO2M a amidobetaíny všeobecného vzorca XII:

Rí

R₅CON(CH₂) _mN(CH₂) _nCO₂M (XII)

R₇ kde R5 je C11-C22 alkyl alebo alkenyl, R$ a R7 sú nezávislé C1-C3 alkyl, M je vodík, alkalický kov, kov alkalickej zeminy, amónium alebo alkanolamónium, a n, m, znamená každý číslo 1 až 4. Medzi výhodné betaíny patrí kokoamidopropyldimetylkarboxymetylbetaín, laurylamidopropyldimetylkarboxymetylbetaín a Tego betaín (RTM).

Medzi vo vode rozpustné pomocné sultainové povrchovo aktívne látky vhodné pre začlenenie do prostriedkov podľa tohto vynálezu patria alkylsultainy všeobecného vzorca ΧΙΠ:

Ri

RiCON(CH₂) mN^CHj) nCH(OH)CH₂SO3 M⁺ (XIII)

R3 kde R| je C7-C22 alkyl alebo alkenyl, R₂ a R3 nezávisle znamenajú C1-C3 alkyl, M je vodík, alkalický kov, kov alkalickej zeminy, amónium alebo alkanolamónium a m a n znamenajú čísla od 1 do 4. Pre tu uvedené použitie je výhodný kokoamidopropylhydroxysultain.

Medzi vo vode rozpustné pomocné aminoxidové povrchovo aktívne látky vhodné pre začlenenie do prostriedkov podľa tohto vynálezu patrí alkylaminooxid R5R5R7NO a amidoaminooxidy všeobecného vzorca XIV:

Ré

I

R₅CON(CH₂)_mN---> O (XIV)

I

R?

kde R5 je Cn-C₂₂ alkyl alebo alkenyl, R$ a R7 sú nezávisle C1-C3 alkyl, M je vodík, alkalický kov, kov alkalickej zeminy, amónium alebo alkanolamónium a m je číslo od 1 do 4. Medzi výhodné aminooxidy patrí kokoamidopropylamín, lauryldimetylaminooxid a myristyldimetylaminooxid.

Výhodné prídavné látky

K tu uvedeným prostriedkom na farbenie je možné pridávať veľký počet výhodných prídavných látok, ktoré sú tu popísané a to každá v množstve od 0,001 % do 5%, s výhodou od 0,01% do 3%, výhodnejšie od 0,05% do 2% hmotnostných, vzhľadom k hmotnosti prostriedku. Medzi tieto látky patria proteíny a polypeptidy a ich deriváty; vo vode rozpustné alebo solubilizovatené ochranné konzervačné látky ako je DMDM Hydantoin, Germall 115, metyl, etyl, propyl a butyl estery kyseliny hydroxybenzoovej, EDTA, Euxyl (RTM) K400, prírodné ochranné konzervačné látky ako je benzylalkohol, kálium-sorbát a bisabolol, kyselina benzoová, benzoát sodný a

2-fenoxyetanol; antioxidanty ako je síričitan sodný, hydrochinón, bisulfid sodný, disíričitan sodný a kyselina thioglykolová, dithioničitan sodný, kyselina erythrobová a iné merkaptany; odstráňovače farby ako je kyselina šťavelová, sulfatovaný ricínový olej, kyselina salicylová a thiosíran sodný; stabilizátory H₂O₂ ako sú zlúčeniny napr.

ako je cíničitan sodný, hydroxid cíničitý a oktoát cínatý, acetanilid, fenacetinový kolidný oxid kremičitý, kremičitan horečnatý, oxychinolinsulfát, fosforečnan sodný a difosforečnan tetrasodný; a p-hydroxybenzoáty; vlhčiace činidlá ako je kyselina hyaíuronová, chitín a na škrob rabované polyakryláty sodné ako je Sanwet (RTM) IM-1000, IM-1500 a IM-2500, dostupné od firmy Celanese Superabsorbent Materials, Portsmith, VA, USA, a popísané v US-A-4,076,663 i metylcelulóza, škrob, vyššie mastné alkoholy, parafínové oleje, mastné kyseliny a pod.; rozpúšťadlá; antibakteriálne činidlá ako je Oxeco (fenoxyizopropanol); nízkoteplotné fázové modifikátory ako sú zdroje amoniaku (napr. NH4CI); viskozitu regulujúce činidlá ako je síran horečnatý a iné elektrolyty; kvartéme aminové zlúčeniny ako je distearyl-, dilauryl-, dihydrogenovaný hovädzí loj, dimetylamóniumchlorid, dicetyldietylamóniumetylsulfát, dilojdimetylamóniummetylsulfát, disojadimetylaminiumchlorid a dikokodimetylamóniumchlorid; činidlá pôsobiace na vlasy ako kondicionéry ako sú silikóny, vyššie alkoholy, kationtové polyméry a pod.; stabilizátory enzýmov ako sú vo vode rozpustné zdroje vápnika alebo boritanové zlúčeniny; farbiace činidlá; TiO₂ a TiO₂ potiahnutá sľuda; vonné látky a stabilizátory vonných látok; a zeolity ako je Valfour BV400 a jeho deriváty a Ca²⁺/Mg²⁺ maskujúce činidlá ako sú polykarboxyláty, aminopolykarboxyláty, polyfosforitany, aminopolyfosforitany atď, a vodu zmäkčujúce činidlá ako je cítrát sodný.

Ďalej budú uvedené príklady prevedenia tohto vynálezu, ktorých účelom je bližšie ilustrovať tento vynález, pričom však žiadným spôsobom neobmedzujú obsah ani rozsah tohto vynálezu. Vo všetkých príkladoch budú koncentrácie látok vyjadrené na základe 100% aktívnej bázy a všetky percentá budú hmotnostné, pokiaľ nebude uvedené inak a následujúce zkratky budú znamenať:

Oxidačné činidlo

Oxidačné farbivo 1

Oxidačné farbivo 2

Oxidačné farbivo 3

Oxidačné farbivo 4

Oxidačné farbivo 5 peroxid vodíka p-fenyléndiamín p-aminofenol m-aminofenol

2-amino-3-hydroxypyridín

4-amino-2-hydroxytoluén

Neoxidačné farbivo Chelatačné činidlo Povrchovo aktívna látka 1 Povrchovo aktívna látka 2 Zahusťovadlo 1 Zahusťovadlo 2 Antioxidant Tlmivé činidlo

Základná červeň 76 Etyléndiamín kyseliny tetraoctovej Ceteareth-25

Kokoamidopropylbetaín Cetylalkohol

Stearylalkohol

Síričitan sodný

Kyselina octová

Príklady prevedenia vynálezu

Príklady laž VII

Nasledujú prostriedky pre starostlivosť o vlasy, a to vo forme prestriedkov na farbenie vlasov, ktoré sú reprezentatívne podľa tohto vynálezu.

Zložka	I	II	III	IV	V	VI	vil
Oxidačné činidlo	0,7	0,7	0,7	0,7	1,0	1,5	2,5
Oxidačné farbivo 1	0,24	0,14	0,24	0,24	0,24	0,24	0,3
Oxidačné farbivo 2	0,09	0,05	0,009	0,09	-	-	0,1
Oxidačné farbivo 3	0,006	0,004	0,006	0,006	0,006	0,006	-
Oxidačné farbivo 4	0,06	0,03	0,06	0,06	0,06	0,06	0,06
Oxidačné farbivo 5	-	-	-	-	-	0,5	-
Neoxidačné farbivo	-	-	-	-	0,1	-	-
Povrch, akt. látka 1	1,5	1,7	1,5	1,5	1,5	-	3,0
Povrch, akt. látka 2	-	-	-	-	-	1,5	-
Chelatačné činidlo	0,1	0,06	0,09	0,1	0,1	0,1	0,1
Zahusťovadlo 1	2,3	2,6	2,3	2,3	2,3	2,3	2,0
Zahusťovadlo 2	2,3	2,6	2,3	2,3	2,3	2,3	4,0
Antioxidant	0,1	0,06	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Tlmivé činidlo	-	-	-	0,5	-	-	-
Voda		..množstvo zodpovedajúce bilancii....
pH	4,0	3,8	3,9	2,7	-	-	-

V uvedených príkladoch je ako riedidlo použitá voda. Avšak pri rôznych variantách môže byť voda čiastočne nahradená, a to z 0,5% až 50% hmotnostné, vzhľadom na celkový obsah vody, riedidlami ako sú nižšie alkoholy, napr. etylénglykolom, etylénglykolmonoetyléterom, dietylénglykolom, dietylénglykolmonoetyléterom, propylénglykolom, 1,3-propándiolom, etanolom, izopropylalkoholom, glycerínom, butoxyetanolom, etoxydi'glykolom, hexylénglykolom, polyglyceryl-2-oleyl éterom a ich zmesmi.

Experimentálne spôsoby

I. Stanovenie počiatočnej farby a farebnej zmeny

Zariadením, ktoré sa používa na stanovenie ako počiatočnej farby, tak farebnej zmeny na podklade (vlasy/koža) farbením prostriedkami na farbenie pri nízkom pH prostriedkov podľa tohto vynálezu je Hunter Colorquest spektrofotometer. Veličina, ktorá sa používa na vyjadrenie stupňa farebnej zmeny na akomkoľvek substráte je Delta E (ΔΕ). Delta E tak, ako je tu definovaná, znamená (konkrétny, presný, faktický, skutočný) súčet L, a a b veličín, tak že:

ΔΕ = (ΔΕ² + Áa² + Ab²)¹⁷² a L sa meria svetlosť a tmavosť (farebná intenzita), kde L = 100 je ekvivalentné bielej a L = Oje ekvivalentné čiernej. Ďalej „a” je stanovené pre červené a zelené kvocienty (farebné odtiene) tak, že pozitívny sa rovná červenej a negatívny sa rovná zelenej, a „b” je stanovené pre žlté a modré kvocienty (farebné odtiene) tak, že pozitívny sa rovná žltej a negatívny sa rovná modrej.

Meranie na Hunter Colorqueste sa môže prevádzať za pomoci Hunter Labscan Colorimetru, čo je plne skenovací spektrokolorimeter s vlnovou dĺžkou od 400 do 700 nanometrov, ktorý zaznamenáva farbu testovaných prameňov vlasov v termínoch udaných ako hodnoty „L” a „b”. Tento prístroj je súbor, ktorý tvorí: móde -0/45; veľkosť portu - 25,4 mm (1 palec); veľkosť obrazu (záberu) - 25,4 mm (1 palec); svetlo (svetlý) - D65; zorné pole - 10°; ultrafialová lampa/filter - nie je. Vlasy sa umiestnia do držiaku na vzorku, ktorý je uspôsobený tak, aby vlasy mali behom merania jednotnú a rovnakú orientáciu. Je možné použiť ekvivalentné kolorimetre, ale je treba zaistiť, aby sa s vlasmi v priebehu merania nehýbalo. Vlasy musia byť rozprestrené tak, aby pokrývali pri stanovovaní farby port o veľkosti 25,4 mm (1 palec). Na držiak prameňa vlasov sa vyznačia body tak, aby mali predom určenú polohu voči portu. Tieto body sú zostavené do rady tak, aby zodpovedali označeniu na porte a v každom okamžiku sa zaznamenávajú údaje.

Na jednom prameni vlasov sa robí osem meraní, 4 na každej strane a na každé meranie sa použijú tri pramene vlasov.

v

II. Štandardné nanášanie farby na vlasy

Prostriedky podľa tohto vynálezu je možné použiť k farbeniu vlasov všetkých farieb, typov a stavov. Pre tu potrebné účely je tu uvedené pre ilustráciu testovanie vlasov typov: svetlohnedé vlasy a vlasy, ktoré sú svetlohnedé so 40% šedivými vlasmi. Farbenie týchto štandardne zfarbených vlasov je možné stanovovať podľa hodnôt L, a, b.

L a b

Svetlohnedé

9

Svetlohnedé s 40% šedivými

35-37

4,5-5,5 11,5-12,7

III, Farbiaci spôsob nanášania farby na vlasy

Na farbenie sa použije 4 gramy vážiaci prameň vlasov o dĺžke 203,2 mm (8 palcov), ktorý je upevnený tak, aby visel do určenej vhodnej nádoby. Potom sa pripraví látka pre testovanie farbenia (t.j. zmiešajú sa dohromady pre aplikovanie určené oddelene balené zložky) a 8 gramov produktu sa aplikuje priamo na testovaný prameň vlasov. Farbiace činidlo sa vmasíruje do farbených vlasov po dobu do jednej minúty a potom sa nechá pôsobiť na vlasy po dobu do tridsiatich minút. Po opláchnutí tečúcou vodou, čo trvá 1 alebo 2 minúty, sa farbené vlasy umývajú (spôsobom podľa postupu pri šampónovaní) a sušia sa. Zafarbené vlasy môžu byť buď ponechané daľej prírodnému pôsobeniu (bez pomoci tepla), alebo je možné použiť sušič. Priebeh vyvíjania farby (počiatočná farba) pri farbení, umývaní a sušení je možné testovať za pomoci Hunter Colorquest spektrofotometra.

Pre dodanie červenavých odtieňov (farby) predtým odfarbeným svetlohnedým vlasom po trvalej (u ktorých majú veličiny L, a, b hodnoty 60, 9 a 32) je výhodný počiatočný odtieň farbených vlasov, ktorý má farebnú hodnotu (are tangens pomeru (b/a)) v rozmedzí od 25 do 70, výhodnejšie od 30 do 65, najvýhodnejšie od 35 do 60 a ak je počiatočná farebná intenzita (L) väčšia ako 10 a menšia ako 70, s výhodou väčšia ako 15 a menšia ako 65, výhodnejšia väčšia ako 20 a menšia ako 60. ·

Pre dodanie hnedého alebo čierneho odtieňa (farby) predtým odfarbeným svetlohnedým vlasom po trvalej (u ktorých majú veličiny L, a, b hodnoty 60, 9 a 32) je výhodný počiatočný odtieň farbených vlasov, ktorý má farebnú hodnotu (are tangens pomeru (b/a)) menšiu ako 25, výhodnejšie menšiu ako 20 a ak je počiatočná farebná intenzita (L) väčšia ako 4 a menšia ako 50, s výhodou väčšia ako 5 a menšia ako 45.

Pre dodanie svetlohnedých odtieňov (farby) predtým odfarbeným svetlohnedým vlasom po trvalej (u ktorých majú veličiny L, a, b hodnoty 60, 9 a 32) je výhodný počiatočný odtieň farbených vlasov, ktorý má farebnú hodnotu (are tangens pomeru (b/a)) v rozmedzí od 70 do 110 a ak je počiatočná farebná intenzita (L) väčšia ako 20 a menšia ako 95, s výhodou väčšia ako 25 a menšia ako 90.

Významná farebná zmena, akú je možné dosiahnuť pomocou prostriedkov na farbenie podľa tohto vynálezu, znamená, že farebná zmena vyjadrená pomocou Delta E, je väčšia ako 8, s výhodou väčšia ako 10, výhodnejšie väčšia ako 12, najvýhodnejšie väčšia ako 15 a zvlášť výhodné je, ak je väčšia ako 20.

Spôsob umývania prameňov farbených vlasov

Pramene farbených vlasov sa podrobia opakovanému cyklu umývania vlasov, kedy sa opakuje nasledujúci spôsob umývania až desaťkrát.

Testuje sa 4 gramy vážiaci prameň zafarbených vlasov o dĺžke 203,2 mm (8 palcov), ktorý je zavesený do vhodnej nádoby a intenzívne sa oplachuje vodou po dobu 10 sekúnd za použitia teplej vody (pri teplote 32,2°C (100 °F) a 5,68 litra za minútu (1,5 galónov (am.) za minútu)). Šampón (0,4 ml šampónu bez kondicionéra) sa môže aplikovať priamo na prameň mokrých vlasov za použitia injekčnej striekačky. Po utvorení peny na vlasoch po 30 sekundách sa vlasy oplachujú tečúcou vodou po dobu 30 sekúnd. Šampónovanie a penenie sa potom opakuje s finálnym oplachovaním trvajúcim 60 sekúnd. Prebytok vody sa odstráni (vytlačí) z testovaného prameňa za pomoci prstov. Testovaný prameň vlasov sa potom suší buď prirodzeným spôsobom alebo za pomoci sušiča pri teplote 60°C (140°F) (po dobu 30 minút). Potom sa zafarbený, umytý a vysušený prameň vlasov testuje na farbu (Delta E blednutia).

Behom každého jednotlivého testovacieho cyklu sa každý odlišný prameň vlasov hodnotí testovaním vo vode pri ekvivalentnej teplote, tlaku a tvrdosti.

Výsledné hodnoty pre predtým zafarbené svetlohnedé vlasy po trvalej (majúce L, a, b hodnoty 60, 9 a 32), ktoré boli zafarbené na červený odtieň (hodnota farby v rozmedzí od 25 do 70) sú všeobecne menšie ako 5,0, s výhodou menšie ako 4,5, výhodnejšie menšie ako 4,0 pričom zmena vo farbe vlasov, % Delta E, až do 20 umytí, je menšia ako 20 %, a s výhodou menšia ako 15%, výhodnejšie potom menšia ako 10%.

Výsledné hodnoty pre predtým zafarbené svetlohnedé vlasy po trvalej (majúce L, a, b hodnoty 60, 9 a 32), ktoré boli zafarbené na hnedý alebo čierny odtieň (hodnota farby menšia ako 25) sú všeobecne menšie ako 2,3, s výhodou menšie ako 2,0, výhodnejšie menšie ako 1,7, pričom zmena vo farbe vlasov, % Delta E, až do 20 umytí, je menšia ako 5%, a s výhodou menšia ako 4,5%, výhodnejšie potom menšia ako 3,5%.

Výsledné hodnoty pre predtým zafarbené svetlohnedé vlasy po trvalej (majúce L, a, b hodnoty 60, 9 a 32), ktoré boli zafarbené na svetlohnedý odtieň (hodnota farby v rozmedzí od 70 do 110) sú všeobecne menšie ako 2,6, s výhodou menšie ako 2,3, pričom zmena vo farbe vlasov, % Delta E, až do 20 umytí, je menšia ako 15%, a s výhodou menšia ako 12%, výhodnejšie menšia ako 10%, najvýhodnejšie potom menšia ako 8%.

Vo výhodných tu uvedených prostriedkoch je zmena farby na zafarbených vlasoch s časom (Delta E blednutia) menšia ako 15%, s výhodou menšia ako 12%, výhodnejšie menšia ako 10% a najvýhodnejšie menšia ako 8%.

Spôsoby testovania tvorby škvŕn na koži

Pre tieto účely uvedeného vynálezu sú výsledky testovania založené na dátach získaných z testovania bravčovej kože.

Testovanie tvorby škvŕn na koži je možné robiť na ušiach ošípanej, s výhodou na ušiach ošípaných krátko predtým usmrtených. Uši nie sú podrobované neprimeranému pôsobeniu tepla (opareniu). Najplochšia časť ucha, kde má byť testovanie na tvorbu škvŕn robené, sa oholí kvôli odstráneniu chlpov. Oblasť o rozmeroch 1 cm x 5 cm sa na uchu dopredu vyznačí (za použitia permanentného popisovača) a ucho sa potom umyje šampónom bez kondicionéru (0,1 g/cm² pri 10% zriedení). Po prevedení masáže sa šampónom po dobu 1 minúty ucho oplachuje po dobu 30 sekúnd a potom sa mierne osuší do sucha suchými rukami s papierovým ručníkom. Na dopredu označenej oblasti sa urobí posúdenie základnej línie farby za pomoci záznamov (L, a, b). Na dopredu vyznačenú oblasť sa aplikuje testovacia farba (0,25 g/cm²), vmasíruje sa po dobu 1 minúty a potom sa ponechá pôsobiť po dobu 30 minút. Zafarbené ucho sa potom oplachuje 2 litrami pitnej vody pri teplote 37°C a ručne sa suší tak, ako je uvedené vyššie. Na dopredu označenej oblasti farbeného ucha sa urobí posúdenie farby za pomoci záznamov (L, a, b). Celková farebná zmena sa potom vypočíta z hodnôt L, a, b a stanoví sa relatívna úroveň tvorby škvŕn na koži (v porovnaní so základnou farebnou stupnicou).

Meranie pH

Pre účely tu uvedeného vynálezu, ktorý je tu popísaný, sa všetky merania pH robia za pomoci Mettler Toledo 320 pH metra. Všetky merania pH farieb, oxidačných činidiel a ich zmesí, buď samotných alebo v kombináciách s vhodným dodaným médiom, ako je voda a povrchovo aktívna látka a/alebo zahusťovadlá, sa robí pri teplote v miestnosti (25°C). Hodnota pH u farebných zmesí sa stanovuje vo forme, ktorá zodpovedá použitiu a stavu pred aplikáciou. Medzi výhodné dodávané médiá pre tu uvedené použitie patria napríklad emulzie ceteareth-25 v množstve od 1% do 3% hmotnostných, cetylalkohol v množstve od 2% do 5% hmotnostných a stearylalkohol v množstve od 2% do 5% hmotnostných roztoku alebo prostriedku.

Experimentálne dáta

I, Počiatočná farba a stálofarebnosť pri umývaní

Formulácia v príklade I poskytuje zlepšenú počiatočnú farbu a rezistenciu voči blednutiu v porovnaní s podobným prostriedkom majúcim pH mimo oblasť tohto vynálezu.

Formulácia v príklade II poskytuje zlepšené počiatočné vyvíjanie farby a stálofarebnosť v porovnaní s podobným prostriedkom majúcim vysoké pH a obsahujúcim rovnaké množstvo oxidačnej látky a o 60% viac farby.

Formulácia v príklade III poskytuje zlepšené počiatočné vyvíjanie farby v porovnaní s prostriedkom majúcim vysoké pH a obsahujúcim rovnaké množstvo farby, ale viac anorganického peroxykyslíkového oxidačného činidla.

Spôsob prípravy

Dôležité je, aby prostriedky na farbenie boli vo forme, ktorá je ľahká a obvyklá pre pripravenie k použitiu spotrebiteľom, pričom oxidačné činidlo musí byť v kontakte s vlasmi po určitú dobu a nesmie stekať alebo kvapkať z vlasov, pretože by mohlo spôsobiť podráždenie očí alebo kože.

K vyššie uvedenému je možné pridať, že farbiace prostriedky podľa tohto vynálezu môžu byť poskytované buď v jednotlivých baleniach, alebo v súpravách, kde sú oddelene balené zložky, aby bola dosiahnutá stabilita a, pokiaľ je to žiadúce, buď ich spotrebiteľ môže zmiešať pred samotným použitím na vlasy, alebo môžu byť zmiešané a skladované pre budúce použitie, alebo môžu byť zmiešané a čiastočne použité a zbytok je možné skladovať pre budúce použitie.

Ako je tu vyššie uvedené, prostriedky podľa tohto vynálezu môžu byť použité užívateľom ako jednozložkové balenie. Takéto jedno balenie obsahuje jeden roztok s pH 1 až 4,5 obsahujúci ako anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo, tak oxidačné prekurzory farby. Tento roztok je aplikovaný priamo na vlasy spotrebiteľom, bez toho aby bola potrebná akákoľvek predchádzajúca úprava alebo miešanie, teda je poskytnutý jednoduchý, rýchly, bezproblémový systém na farbenie vlasov. Ďalšiou výhodou takéhoto jednozložkového systému je, že môže byť skladovaný a opätovne použitý, t.j. jedno balenie môže obsahovať dosť prostriedku na farbenie pre niekoľko aplikácii behom doby.

Teda sa podľa ďalšieho aspektu tohto vynálezu poskytuje:

Spôsob farbenia vlasov, kedy je zmes na farbenie vlasov prítomná v jednom balení a aplikuje sa priamo na vlasy, a kedy zmes na farbenie vlasov obsahuje:

(a) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo, a (b) oxidačné činidlo na farbenie vlasov, kde pH každého z (a) a (b), keď je v roztoku, je v rozmedzí od 1 do 4,5 a kde kombinovaná zmes (a) a (b), ak je v roztoku, má pH v rozmedzí od 1 do 4,5.

Podľa ďalšieho aspektu tohto vynálezu sa poskytuje:

Spôsob farbenia vlasov, kde je prostriedok na farbenie prítomný ako oddelene balené zložky (a) a (b) a kde prostriedok na farbenie obsahuje:

(a) anorganické peroxykyslíkové činidlo, kde pH (a) je v rozmedzí od 1 do

4,5, a (b) oxidačné činidlo na farbenie vlasov, kde pH (b) je v rozmedzí od 1 do

4,5, kde každý z (a) a (b) sú stabilné pri pH v danom rozmedzí od 1 do 4,5 a kde kombinovaná zmes (a) a (b) je stabilná v čase a má pH v rozmedzí od 1 do 4,5.

Alternatívne môžu byť prostriedky podľa tohto vynálezu balené takto: jedna zložka súpravy obsahuje individuálne balenú oxidačnú komponentu, zatiaľčo ďalšie zložky môžu obsahovať zmes farbiacich činidiel a, poprípade individuálne balené prídavné výhodné oxidačné činidlo (činidlá), alebo dve oddelené balenia oxidačného činidla a činidla na farbenie. Pri jednom prevedení tohto vynálezu obsahuje oxidačná zložka stabilizovaný vodný roztok anorganického peroxykyslíkového oxidačného činidla, najobvyklejšie peroxid vodíka, v takom množstve, aby finálna koncentrácia v prostriedku na farbenie bola od 0,05% do 6% hmotnostných a prídavné činidlá by boli také, ako je vyššie popísané. Zložky môžu byť buď zmiešané užívateľom bezprostredne pred aplikáciou na vlasy alebo môžu byť aplikované oddelene. Príklady takýchto súprav sú nasledujúce:

I. Súprava na farbenie vlasov je zostavená tak, že obsahuje jedno balenie vrátane:

(1) 50 ml fľašu s peroxidom vodíka (1,4% hmotnostnej H2O2), a poprípade prídavné tlmivé činidlá a/alebo stabilizátory, a (2) 50 ml fľašu obsahujúcu jednu alebo viac oxidačných farieb na vlasy, a poprípade prídavné činidlá ako sú povrchovo aktívne látky, stabilizátory, tlmivé činidlá, antioxidanty, zahusťovadlá atď. Oxidačné činidlá na farbenie vlasov môžu byť buď zmiešané s peroxidom vodíka, takže sa utvorí farbiaci systém s nízkym pH podľa tohto vynálezu a výsledný roztok'môže byť buď aplikovaný na vlasy k farbeniu, alebo môže byť skladovaný pre použitie v budúcnosti, alebo môžu byť oddelene balené zložky skladované a zmiešané, až keď to bude potrebné.

II. Súprava na farbenie vlasov tak, ako je popísané vyššie, kde zložka obsahujúca peroxid vodíka je aplikovaná na vlasy pred aplikáciou oxidačného činidla na farbenie vlasov a prípadných prídavných látok na vlasy.

III. Medzi ďaľšie príklady súpravy zložiek prostriedkov na farbenie vlasov podľa tohto vynálezu patria oddelene balené oxidačné činidlá na farbenie vlasov, kde buď jedna alebo obidve zložky sú prítomné v kusovej forme.

Spôsoby použitia

Tu popísané prostriedky sú pre použitie na farbenie vlasov. Tu uvedené prostriedky na farbenie sú aplikované na vlasy po dobu od 1 minúty do 60 minút v závislosti na požadovanom stupni zafarbenia. Výhodná doba je medzi 5 minútami a 30 minútami. Prostriedky na farbenie podľa tohto vynálezu môžu byť aplikované ako na mokré, tak aj na suché vlasy.

Ako je tu vyššie uvedené, popísané prostriedky na farbenie vlasov môžu byť prítomné ako jednotlivé balenia, pri nízkom pH, vhodné pre priamu aplikáciu na vlasy. Alternatívne môže byť prostriedok na farbenie prítomný v súprave, kde jedna komponenta obsahuje oxidačné činidlo a ďaľšia komponenta obsahuje oxidačné činidlá na farbenie vlasov. Súpravy na farbenie vlasov podľa tohto vynálezu môžu byť použité na farbenie vlasov niekoľkými spôsobmi, vrátane:

(i) zložky súpravy sú zmiešané takže sa vytvorí prostriedok na farbenie s nízkym pH pred aplikáciou na vlasy, (ii) oxidačné činidlo sa aplikuje na vlasy pred aplikáciou oxidačných činidiel na farbenie vlasov, (iii) oxidačné činidlá na farbenie vlasov sa aplikujú na vlasy pred aplikáciou oxidačného činidla.

Uvedené produkty poskytujú vynikajúce zafarbenie vlasov a účinný úžitok pri používaní, vrátane zlepšenej stálofarebnosti pri umývaní, farebnej sýtosti a zníženého poškodenia vlasov, pri nízkom pH.

Priemyselná využiteľnosť

Prostriedky na farbenie vlasov a spôsob farbenia podľa tohto vynálezu sú vzhľadom k svojmu charakteru významné pre spotrebný priemysel odvetvia služieb, event. pre chemický priemysel.

Claims (32)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Prostriedok na farbenie vlasov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje:

   (a) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo; a (b) oxidačné činidlo na farbenie vlasov;

   pričom hodnota pH každého z (a) a (b) je v rozmedzí od 1 do 4,5 a hodnota pH tohto prostriedku je v rozmedzí od 1 do 4,5.
2. 2. Prostriedok na farbenie vlasov podľa nároku l, vyznačujúci sa tým, že pH je v rozmedzí od pH 1,5 do pH 4,5, s výhodou od pH 2 do pH 4,4, výhodnejšie od pH 3,6 do pH 4,3 a najvýhodnejšie od pH 3,8 do pH 4,2.
3. 3. Prostriedok na farbenie vlasov podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že uvedené anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo je prítomné v molárnom množstve od 0,0003 mol na 100 g prostriedku do menej než 0,09 mol na 100 g prostriedku, s výhodou od 0,0003 mol do 0,08 mol, výhodnejšie od 0,0003 mol do 0,06 mol, ešte výhodnejšie od 0,0003 mol do 0,04 mol, najvýhodnejšie od 0,0003 mol do 0,03 mol, zvlášť potom od 0,0003 mol do 0,02 mol a najviac výhodne je to najmä od 0,0003 mol do 0,015 mol na 100 g prostriedku.
4. 4. Prostriedok na farbenie vlasov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo je prítomné v množstve od 0,01% do menej než 3%, s výhodou od 0,01% do 2,5%, výhodnejšie od 0,01% do 2%, ešte viac výhodné od 0,01% do 1%, najvýhodnejšie od 0,01% do 0,8%, obzvlášť potom od 0,01% do 0,55% a najmä potom od 0,01% do 0,5% hmotnostných, vzhľadom k celkovej hmotnosti daného prostriedku.
5. 5. Prostriedok na farbenie vlasov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo je peroxid vodíka.
6. 6. Prostriedok na farbenie vlasov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že celkové množstvo spojených oxidačných činidiel na farbenie vlasov je od 0,001% do 5%, s výhodou od 0,01% do 4%, výhodnejšie od 0,1% do

   3%, najvýhodnejšie potom od 0,1% do 1% hmotnostných.
7. 7. Prostriedok na farbenie vlasov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že každé z oxidačných činidiel na farbenie vlasov je prítomné v množstve od 0,001% do 3%, s výhodou od 0,01% do 2% hmotnostných.
8. 8. Prostriedok na farbenie vlasov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že prípadne obsahuje tabletované organické peroxykyselinové oxidačné činidlo.
9. 9. Prostriedok na farbenie vlasov podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že tabletované organické peroxykyselinové činidlo je pirítomné v molámom množstve od 0,0001 mol do 0,1 mol na 100 g prostriedku, výhodnejšie od 0,001 mol do 0,05 mol, najvýhodnejšie od 0,003 mol do 0,04 mol a zvlášť potom od 0,004 mol do 0,03 mol na 100 g prostriedku na farbenie vlasov.
10. 10. Prostriedok na farbenie vlasov podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že tabletované organické peroxykyselinové činidlo je prítomné v množstve od 0,01% do 8%, s výhodou od 0,1% do 6%, výhodnejšie od 0,2% do 4% a najvýhodnejšie od 0,3% do 3% hmotnostných, a kde hmotnostný pomer anorganického peroxykyslíkového oxidačného činidla k organickému oxidačnému činidlu je v rozmedzí od 0,00125 : 1 do 500 :1, výhodnejšie od 0,0125 :1 do 50: 1.
11. 11. Prostriedok na farbenie vlasov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 10, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje jedno alebo viac tlmivých činidiel, s výhodou organickú a/alebo anorganickú kyselinu majúcu prvé pKa pod pH 6, ktorá je vybraná zo skupiny, ktorú tvorí kyselina aspartová, maleinová, vínna, glutamová, glykolová, octová, jantárová, salycilová, mravčia, benzoová, jablčná, mliečna, malonová, šťavelová, citrónová, fosforečná, a ich zmesi, s výhodou je vybraná zo skupiny, ktorú tvorí kyselina octová, jantárová, salycilová a fosforečná a ich zmesi.
12. 12. Prostriedok na farbenie vlasov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje jedno alebo viac povrchovo aktívnych látok, ktoré sú vybrané zo skupiny obsahujúcej aniónové, neiónové, kationtové’ obojaké, amfotéme povrchovo aktívne látky a ich zmesi.
13. 13. Prostriedok na farbenie vlasov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje zahusťovacie činidlá, stabilizátory, antioxidanty a/alebo akúkoľvek inú kozmeticky prijateľnú látku.
14. 14. Použitie prostriedku na farbenie vlasov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 13 na farbenie ľudských alebo zvieracích vlasov.
15. 15. Spôsob farbenia ľudských alebo zvieracích vlasov, vyznačujúci sa tým, že prostriedok na farbenie vlasov obsahuje:

    (a) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo; a (b) oxidačné činidlo na farbenie vlasov;

    (c) riedidlo vhodné pre aplikovanie na vlasy;

    kde pH uvedeného prostriedku na farbenie je v rozmedzí pH od 1 do 4,5.
16. 16. Súprava na farbenie vlasov, vyznačujúca sa tým, že obsahuje individuálne balenú oxidačnú zložku a individuálne balenú farbiacu zložku, pričom oxidačná zložka obsahuje vodný roztok anorganického peroxykyslíkového oxidačného činidla o pH v rozmedzí od 1 do 4,5, a farbiaca zložka obsahuje oxidačné činidlo na farbenie vlasov, schopné dávať roztok s pH v rozmedzí od 1 do 4,5, pričom pH spojeného oxidačného činidla a farbiacich komponentov je v rozmedzí od 1 do 4,5.
17. 17. Použitie súpravy na farbenie vlasov podľa nároku 16 na oxidáciu a farbenie vlasov, kedy sa oxidačné činidlo, oxidačné prostriedky na farbenie vlasov a prídavné činidlá zmiešajú pred vlastnou aplikáciou na vlasy.
18. 18. Spôsob farbenia vlasov, vyznačujúci sa tým, že je zmes na farbenie vlasov aplikovaná priamo na vlasy, a kedy zmes na farbenie vlasov obsahuje:

    (a) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo s pH od 1 do 4,5 a (b) oxidačné činidlo na farbenie vlasov s pH od 1 do 4,5, kde pH spojenej zmesi (a) a (b) má pH v rozmedzí od 1,5 do 4,5, s výhodou od 2 do 4,4, výhodnejšie od 3,6 do 4,3, najvýhodnejšie od 3,8 do 4,2.
19. 19. Prostriedok na farbenie vlasov, vhodný na dodanie červeného odtieňa, vyznačujúci sa tým, že obsahuje:

    (a) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo s pH od 1 do 4,5, a (b) oxidačné činidlo na farbenie vlasov s pH od 1 do 4,5, kde zmena na farbených vlasoch, Delta E, je menšia ako 5 po 20 umytiach.
20. 20. Prostriedok na farbenie vlasov, vhodný pre dodanie svetlohnedého odtieňa, vyznačujúci sa tým, že obsahuje:

    (a) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo s pH od 1 do 4,5, a (b) oxidačné činidlo na farbenie vlasov s pH od 1 do 4,5, kde zmena na farbených vlasoch, Delta E, je menšia ako 2,6 po 20 umytiach.
21. 21. Prostriedok na farbenie vlasov, vhodný pre dodanie hnedého alebo čierneho odtieňa, vyznačujúci sa tým, že obsahuje:

    (a) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo s pH od 1 do 4,5, a (b) oxidačné činidlo na farbenie vlasov s pH od 1 do 4,5, kde zmena na farbených vlasoch, Delta E, je menšia ako 2,3 po 20 umytiach.
22. 22. Prostriedok na farbenie vlasov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo a oxidačné činidlo na farbenie vlasov, kde zmena farby na farbených vlasoch, Delta E, je väčšia ako 8, s výhodou väčšia ako 10, výhodnejšie väčšia ako 12, najmä väčšia ako 15 a najlepšie potom väčšia ako 20, a kde farebná zmena na farbených vlasoch počas času na zafarbených vlasoch, % Delta E (blednutie) je menšia ako 15%, s výhodou menšia ako 12%, výhodnejšie menšia ako 10%, a najmä potom menšia ako 8% po 20 umytiach.
23. 23. Spôsob schopný dodávať vlasom červený odtieň, vyznačujúci sa tým, že sa na vlasy aplikuje prostriedok, ktorý obsahuje:

    (i) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo; a (ii) oxidačné činidlo na farbenie vlasov, pričom hodnota pH spojenej zmesi (i) a (ii) je v rozmedzí od 1 do 4,5, s výhodou od 1,5 do 4,5, výhodnejšie od 2 do 4,4, najvýhodnejšie od 3,6 do 4,3, a obzvlášť potom od 3,8 do 4,2 a kde neošetrené vlasy boli po trvalej, predtým odfarbené svetlohnedé, u ktorých majú veličiny L, a, b hodnoty 60, 9 a 32, a kde počiatočný odtieň farbených vlasov má farebnú hodnotu (are tangens pomeru (b/a)) v rozmedzí od 25 do 70, s výhodou od 30 do 65, výhodnejšie od 35 do 60 a kde je počiatočná farebná intenzita (L) väčšia ako 10 a menšia ako 70, s výhodou väčšia ako 15 a menšia ako 65, výhodnejšie väčšia ako 20 a menšia ako 60, a kde je Delta E blednutia menšia ako 5,0, s výhodou menšia ako 4,5, výhodnejšie menšia ako 4,0, a kde je zmena na farbených vlasoch, % Delta E, po 20 umytiach menšia ako 20%, svýhodou menšia ako 15%, výhodnejšie menšia ako 10%.
24. 24. Spôsob schopný dodávať vlasom hnedý alebo čierny odtieň, vyznačujúci sa tým, že sa na vlasy aplikuje prostriedok, ktorý obsahuje:

    (i) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo; a (ii) oxidačné činidlo na farbenie vlasov a zmesi z toho istého;

    pričom hodnota pH spojenej zmesi (i) a (ii) je v rozmedzí od 1 do 4,5, s výhodou od 1,5 do 4,5, výhodnejšie od 2 do 4,4, najvýhodnejšie od 3,6 do 4,3, a obzvlášť potom od 3,8 do 4,2 a kde neošetrené vlasy boli po trvalej, predtým odfarbené svetlohnedé, u ktorých majú veličiny L, a, b hodnoty 60, 9 a 32, a kde počiatočný odtieň farbených vlasov má farebnú hodnotu (are tangens pomeru (b/a)) menšiu ako 25, výhodnejšie menšiu ako 20, a kde je počiatočná farebná intenzita (L) väčšia ako 1 a menšia ako 50, s výhodou väčšia ako 5 a menšia ako 45, a kde je Delta E blednutia menšia ako 2,3, s výhodou menšia ako 2,0, výhodnejšie menšia ako 1,7, a kde je zmena na farbených vlasoch, % Delta E, po 20 umytiach menšia ako 5%, s výhodou menšia ako 4,5%, výhodnejšie menšia ako 4%, najvýhodnejšie menšia ako 3,5%.
25. 25. Spôsob schopný dodávať vlasom svetlohnedý odtieň, vyznačujúci sa tým, že sa na vlasy aplikuje prostriedok, ktorý obsahuje:

    (i) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo; a (ii) oxidačné činidlo na farbenie vlasov a zmesi toho istého;

    pričom hodnota pH spojenej zmesi (i) a (ii) je v rozmedzí od 1 do 4,5, s výhodou od 1,5 do 4,5, výhodnejšie od 2 do 4,4, najvýhodnejšie od 3,6 do 4,3, a obzvlášť potom od 3,8 do 4,2 a kde neošetrené vlasy boli po trvalej, predtým odfarbené svetlohnedé, u ktorých majú veličiny L, a, b hodnoty 60, 9 a 32, a kde počiatočný odtieň farbených vlasov má farebnú hodnotu (are tangens pomeru (b/a)) v rozmedzí od 70 do 110, a kde je počiatočná farebná intenzita (L) väčšia ako 20 a menšia ako 95, s výhodou väčšia ako 25 a menšia ako 90, a kde je Delta E blednutia menšia ako 2,6, s výhodou menšia ako 2,3, a kde je zmena na farbených vlasoch, % Delta E, po 20 umytiach menšia ako 15%, s výhodou menšia ako 12%, výhodnejšie menšia ako 10%, najvýhodnejšie menšia ako 8%.
26. 26. Spôsob farbenia vlaosv pri pH v rozmedzí od 1 do 4,5, vyznačujúci sa tým, že sa na vlasy aplikuje prostriedok, ktorý obsahuje:

    (a) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo s pH od 1 do 4,5; a (b) oxidačné činidlo na farbenie vlasov s pH od 1 do 4,5;

    (c) riedidlo, ktoré je vhodné pre aplikovanie na vlasy; a kde pH spojeného (a) a (b) je v rozmedzí od pH l do pH 4,5.
27. 27. Spôsob farbenia vlasov pri pH v rozmedzí od 1 do 4,5, vyznačujúci sa tým, že sa na vlasy aplikuje prostriedok, ktorý obsahuje:

    (a) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo s pH od 1 do 4,5; a (b) oxidačné činidlo na farbenie vlasov s pH od 1 do 4,5;

    (c) riedidlo, ktoré je vhodné pre aplikovanie na vlasy; a kde zložka (b) sa aplikuje na vlasy, s alebo bez podielu zložky (c), pred aplikovaním zložiek (a) a (c), kde pH spojených (a), (b), a (c) je v rozmedzí pH od 1 do 4,5,
28. 28. Spôsob farbenia vlasov pri pH v rozmedzí od 1 do 4,5, vyznačujúci sa tým, že sa na vlasy aplikuje prostriedok, ktorý obsahuje:

    (a) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo s pH od 1 do 4,5; a (b) oxidačné činidlo na farbenie vlasov s pH od 1 do 4,5;

    (c) riedidlo, ktoré je vhodné pre aplikovanie na vlasy; a kde sa zložka (a) aplikuje na vlasy, s alebo bez podielu zložky (c), pred aplikovaním zložiek (b) a (c) a kde pH spojených (a), (b), a (c) je v rozmedzí pH od 1 do 4,5.
29. 29. Spôsob farbenia vlasov, vyznačujúci sa tým, že je zmes na farbenie vlasov podľa nároku 1 prítomná v jednom balení a je aplikovaná priamo na vlasy.
30. 30. Spôsob farbenia vlasov, vyznačujúci sa tým, že je prostriedok na farbenie vlasov podľa nároku 1 prítomný ako oddelene balené zložky (a) a (b), pričom (a) a (b) obsahuje:

    (a) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo v molárnom množstve od 0,0003 mol na 100 g prostriedku do menej ako 0,09 mol na 100 g prostriedku s pH v rozmedzí od 1 do 4,5; a (b) oxidačné činidlo na farbenie vlasov s pH od 1 do 4,5;

    pričom každá zo zložiek (a) a (b) je stabilná pri hodnotách pH v rozmedzí od 1 do 4,5 a kde spojená zmes (a) a (b) je stabilná v čase a má hodnotu pH v rozmedzí od 1 do

    4,5.
31. 31. Prostriedok na farbenie vlasov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje:

    (a) anorganické peroxykyslíkové oxidačné činidlo; a (b) oxidačné činidlo na farbenie vlasov;

    pričom pH každej zo zložiek (a) a (b) je v rozmedzí pH od 1 do 4,5, kde spojená zmes (a) a (b) má pH v rozmedzí od 1 do 4,5, pričom (a) a (b) sú vo forme pripravené k použitiu, a kde molárne množstvo (a) je od 0,0003 mol (na 100 g prostriedku) do menej ako 0,09 mol (na 100 g prostriedku).
32. 32. Použitie prostriedku podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 13 na farbenie látok a/alebo vlákien.