CZ221499A3 - Barvící prostředek na vlasy - Google Patents

Description

Oblast techniky

Vynález se týká prostředků na barvení vlasů a způsobů barvení vlasů a speciálněji pak prostředků na barvení vlasů, které obsahují anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo ve spojení s oxidačním činidlem pro barvení vlasů při kyselém pH majícím hodnotu mezi 1 a 4,5.

Dosavadní stav techniky

Přání lidí měnit si barvu vlasů se netýká jenom novověku Již od dob říše římské byla barva lidských vlasů běžně měněna tak, aby se přizpůsobovala změnám různých podob a stylů. Nicméně však dosažení precizních počátečních barev, které jsou u vlasů požadovány na nějakou žádanou dobu, zůstává stále víceméně nedosažitelným cílem. Obtíže při vyvíjení prostředků na barvení vlasů, které mohou dodávat precizní barvy s dlouhotrvajícím účinkem, lze částečně přičíst inherentní struktuře samotných vlasů a částečně je lze přičíst podmínkám, za nichž se uskutečňují účinné způsoby barvení

Obecně nejsou stav a struktura lidských vlasů závislé na délce vlasů a stavu konečků vlasů Lidský vlas je podrobován různým chemickým a mechanickým působením jako jc česání, kartáčování, mytí šampóny, působení tepelnými úpravami, trvalá ondulace, působeni dalších faktorů, jako jsou povětrnostní vlivy a vystavováni vlivu slunce. Vlasy, zvláště pak konečky vlasů, obecně projevuji větší známky poškození v porovnání snově narůstajícími vlasy v oblasti pokožky hlavy. Toto poškození může vést k nepravidelnosti barevnosti vlasů, pokud jsou vlasy barveny neodpovídajícím množstvím a kvalitou dodaných prostředků na barvení vlasů podle délky vlasů a jejich konečků.

U barvených vlasů se požaduje, aby byla barva odolná vůči blednutí, které je způsobováno mytím (také známé jako stálobarevnost při mytí), pocení, lakům na vlasy a jiným vnějším faktorům jako je působení slunce a jiných faktorů tak, aby barva držela • · 9 9 9 9 * « »9 · 9 9· · 9 odpovídajícím způsobem po dobu, která je předem určena. Kromě poškození vlasů může nevhodné barvení vést k většímu blednutí barvy u poškozených partií vlasů a následně pak k nepravidelně barevným Částem vlasů během doby. Kromě obtíží, které jsou obecně spojené s barvením lidských vlasů, je zapotřebí pro barvicí systémy, aby se vyhýbaly škodlivým účinkům na vlasy a na kůži uživatele, jako je křehkost vlasů, jejich lámavost nebo podráždění kůže, nebo tvoření skvrn na kůži (zabarvení kůže).

Je tedy žádoucí vyvinout prostředek pro barvení vlasů, který účinkuje na snížení blednutí, poskytuje zlepšenou rezistenci vůči mytí a odmývání barvy v průběhu obvyklého režimu mytí, je schopen dodávat v podstatě konzistentní výsledky při barveni vlasů, přičemž se redukuje dráždivý účinek na kůži, je snížena možnost tvoření skvrn na kůži, jsou sníženy škodlivé účinky na vlasy uživatele a také vyvinout snadný způsob pro použití při aplikování takovéhoto prostředku na barvení vlasů

Po mnoho let bylo věnováno velké úsilí, zaměřené na odstranění mnohých problémů, spojených s barvením lidských vlasů Byly vyvinuty rozmanité přístupy k barvení vlasů, mezi něž patří barvy s přímým účinkem, přírodní barvy, barvy na bázi kovu a oxidační barvy.

K barvení lidských anebo zvířecích vlasů s použitím oxidační barvicí technologie, se na vlasy působí obecně směsí barvicích vlasových oxidačních prostředků a oxidačního činidla. Nejobvykleji používané oxidační činidlo je peroxid vodíku Nicméně však kromě oxidace oxidačních barvicích prostředků, může peroxid vodíku působit na vlasy také v tom směru, že solubiiizuje a odbarvuje barevnou melaninovou složku ve vlasu, což vede k nežádoucím účinkům na kvalitu vlasů, na jejich křehkost, lomivost a poškození. To je částečně působeno podmínkami obvyklého působení peroxidu, částečně také způsobem barvení vlasů, pokud se provádí při vyšších hodnotách pH (hodnoty vyšší než pH 9), při prodloužené době působení (od 10 minut do 60 minut) a s relativně vysokou koncentrací oxidačního roztoku (mezi 20 % objemovými až 40 % objemovými kyslíku, tj. 6 % hmotnostních až 12 % hmotnostních) pro dosažení dostatečného dodání účinného oxidačního barviva.

K tomu, aby vlasům byly dodány rozmanité vlasové barvy, lze použít různé oxidační prostředky na barvení vlasů a peroxykyslíková oxidační činidla. Nicméně však se vyžaduje podstatné zlepšení, pokud se týká sytosti barvy, vyvíjení barvy, precizní počáteční barevné konzistence, zlepšené stálobarevnosti při mytí, zlepšeného stavu vlasů a menšího poškození vlasů.

Je tedy třeba najít takové oxidační prostředky na barvení vlasů, které barví účinně, ale přitom se vyhnou poškození vlasů anebo jej sníží, které dokážou barvit vlasy účinně a vyhnou se možnosti dráždění kůže anebo toto dráždění snižují, které se vyhnou tvoření skvrn na kůži anebo alespoň snižují tvorbu skvrn na kůži uživatele.

• ·

9 9 9 9 999 9 9 • ··««·«· · · 9 9 99· 999 ~ «·««··· · · J 9 9 · φ * * · · 9 « 9

Typické je, že prostředky na barvení vlasů obsahující oxidační činidla na barvení vlasů jsou formulovány při vysokém pH ( od hodnoty pH 9 do pH 12) a obvykle obsahují kromě oxidačních barvicích činidel na barvení vlasů nějaké anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo, peroxidová aktivační Činidla a rozmanitá přídavná kosmetická, barvicí činidla a činidla stabilizující peroxykyslíkové oxidační činidlo. Je také známo, že zlepšené oxidace u oxidačních barvicích prostředků na vlasy lze dosáhnout tak, že se použije vlasový botnací prostředek (hair swelling agent - HSA), Tento HSA zlepšuje oxidační a barvicí způsob za pomoci botnání vlasových vláken k dosažení jak difúze peroxykyslíkového oxidačního činidla tak oxidačního barvicího prostředku na barvení vlasů dovnitř vlasu a umožňuje rychlejší, pronikavější oxidační barvení a tedy lepší barvení vlasů. Obvykle jsou HSA ve formě vodného (zásaditého) roztoku obsahujícího zdroj amoniaku jako je hydroxid amonný. Avšak amoniak může způsobit podráždění kůže a kromě toho má nežádoucí zápach a může mít slzotvorný účinek.

Bylo by tedy žádoucí vyvinout prostředek na barvení vlasů, který by měl žádané vlastnosti z hlediska vůně, obsahoval by oxidační činidla na barvení vlasů, a přinášel by zlepšený barvicí účinek a/ncbo by dokázal urychlit barvení vlasů aniž by bylo potřeba použit HSA.

Bylo zjištěno, že spojení anorganických oxidačních peroxykyslíkových prostředků s jedním nebo více oxidačních činidel na barvení vlasů při hodnotě pH nižší než je vnitřní pH vlasu, mezi pH 1 až pH 4,5 a popřípadě možných přídavných oxidačních činidel v prostředku na barvení vlasů, může přinést vynikající počáteční barvu vlasů spolu sc zlepšenou barvou a stálobarevností při mytí vlasů během času, žádané nasycení barvou a svěžím leskem, snižuje poškození vlasů, snižuje dráždění kůže, snižuje tvorbu skvrn na kůži a barvení je více účinné. Dále bylo nalezeno, že účinnost vyvíjení barvy (změna barvy) za pomoci anorganických peroxykyslíkových oxidačních činidel a zvláštních oxidačních prostředků na barvení vlasů podle tohoto vynálezu je zlepšená při podmínkách nižších hodnot pH podle tohoto vynálezu Kromě toho bylo zjištěno, že prostředky na barveni vlasů podle tohoto vynálezu mohou přinášet vynikající výsledky z hlediska barveni při minimálním poškozeni vlasů, při nízkých hodnotách pH (při pH 1 až 4,5).

• 0 • · • · • · ·

Podstata vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je poskytnutí prostředků na barvení vlasů při nízkých hodnotách pH, které pomáhají spojit zlepšené vlastnosti týkající se barvení vlasů, jako je delší trvání barvy (snížení blednutí barvy), počáteční vyvíjení barvy, menší spotřeba barvy a lepší konzistence barvy pro všechny typy vlasů. Typy vlasů tak, jak je zde definováno, znamenají vlasy různého stáří a stavu, tj. zcela nedotčené působením různých úprav, šedivé, poškozené, po trvalé, odbarvené atd.

Dalším předmětem tohoto vynálezu je poskytnutí prostředků na barvení vlasů o nízkých hodnotách pH, které snižují dráždění kůže a/nebo tvoření skvrn na kůži v porovnání s konvenčními systémy s vysokými hodnotami pH, a které mají minimální škodlivý účinek na vlasová vlákna a snižují tvoření skvrn na kůži ve spojení s přijatelným aroma.

Ještě dalším předmětem tohoto vynálezu je poskytnutí prostředků na barvení vlasů při nízkých hodnotách pH, které projevují zlepšený účinek (zlepšené vyvíjení barvy). Vyvíjení barvy tak, jak je zde definováno, znamená změnu barvy při barvení vlasů, jež vyjadřuje termín Delta E, jak je definován v dále uvedené Pokusné části, která je dále uvedenou částí tohoto materiálu. Ještě dalším předmětem tohoto vynálezu je poskytnutí prostředků pro barvení se sníženým poškozením pokud se týká kůže a/nebo vlasů, k němuž může docházet během vyvíjení barvy (v porovnání s konvenčními systémy při vysokých hodnotách pH) ve spojení se zlepšenou stálobarevnosti při mytí a konzistentností barvy, přičemž se použije méně barvy a/nebo méně oxidačního činidla.

Bylo zjištěno, že výše uvedené předměty tohoto vynálezu mohou vyhovovat při nízkých hodnotách pH u prostředků na barvení podle tohoto vynálezu

Dále konvenční prostředky na barvení vlasů při vysokých hodnotách pl 1 typicky obsahují alespoň dvě odděleně balené složky, což je obvykle oxidační činidlo (o nízké hodnotě pil) a oxidační prostředky na barvení vlasů (o vysoké hodnotě pH). Tyto odděleně balené složky jsou smíchány pri vysoké hodnotě pil těsně před aplikací na vlasy Tento míchací krok může být pro uživatele problematický Je typické, že konvenční prostředky na barvení vlasů, jež obsahují oxidační činidlo a oxidační prostředek pro barvení vlasů, je třeba použít ihned po smíchání vzhledem k degradaci výsledného prostředku na barvení. Pokud zůstane nějaký přebytek smíchaného prostředku na barvení po jeho aplikování na vlasy, je pak již nepoužitelný. Bylo zjištěno, že oxidační látka (event. oxidační látky) a barvy podle tohoto vynálezu • · · ···· **· • · · · · · · · · ·· · • ··♦···· · * ·« « * · ·« • · · ···· · · a « · · a a * a · a a mohou být smíchány do jednotlivě jednoduše balených směsí o nízkých hodnotách pH se zlepšenou stabilitou v porovnání s konvenčními oxidačními barvicími systémy o vysokých hodnotách pH. Jednoduše balené prostředky na barvení o nízkých hodnotách pH podle tohoto vynálezu jsou vhodné pro použití na formát pro několikanásobnou aplikaci (tj. spotřebitel může použít jednotlivé balení na několik barevných aplikací během doby). Bylo také zjištěno, že při nízkých hodnotách pH jsou jak oxidační činidlo, tak oxidační prostředky pro barvení vlasů, stabilní v čase a je možné je skladovat jako takové.

Jiným předmětem tohoto vynálezu je poskytnutí jednotlivě balených prostředků na barvení vlasů, které rychle působí, jsou jednoduché na použití a jsou opětovně použitelné.

Dalším předmětem tohoto vynálezu je poskytnutí prostředků na barvení vlasů, přičemž tyto prostředky obsahují stabilní, odděleně balené oxidační činidlo (event. oxidační činidla) a oxidační prostředek (event. prostředky) na barvení vlasů, které zůstávají stabilní při nízkých hodnotách pH, a to jak tehdy, jsou-!i skladovány individuálně, tak při skladování jako smíchané.

Všechna procenta zde uvedená jsou hmotnostní, týkají se finálních prostředků, a to vždy, pokud není uvedeno jinak.

Předmětem tohoto vynálezu je tedy prostředek na barvení vlasů, vhodný pro vlasy lidské nebo zvířecí.

Podle jednoho aspektu tohoto vynálezu se poskytuje prostředek na barvení vlasů obsahující:

(a) anorganické peroxykyslíkovč oxidační činidlo, a (b) oxidační činidlo na barvení vlasů, přičemž hodnota pH každého z (a) a (b) je v rozmezí od 1 do 4,5 a spojená směs (a) a (b) má hodnotu pf 1 v rozmezí od 1 do 4,5.

Rozumí se, že hmotnostní procenta složek v daném prostředku jsou vyjádřena tak, že se vztahují k celkovému prostředku, a je zahrnut prostředek v té formě, která je pro vlastní použití.

Podle dalšího aspektu tohoto vynálezu se poskytuje:

Způsob barvení vlasů, přičemž je směs na barveni vlasů přítomna v jednoduchém jednotlivém balení a aplikuje se přímo na vlasy, přičemž tato směs na barvení vlasů obsahuje:

(a) anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo, a • · · t · » · t » · • · · ··«· ···* ··««··« · · · · ·*· *··

(b) oxidační prostředek na barvení vlasů, přičemž hodnota pH každé ze složek (a) a (b) je v rozmezí pH od 1 do 4,5 a kde spojená směs (a) a (b) má hodnotu pH v rozmezí od 1 do 4,5.

Podle dalšího aspektu tohoto vynálezu se poskytuje:

Způsob barvení vlasů, kdy prostředek na barvení vlasů je přítomen jako odděleně balené složky (a) a (b) a kde prostředek na barvení vlasů obsahuje:

(a) anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo, přičemž hodnota pH u (a) je v rozmezí od pH 1 do pH 4,5; a (b) oxidační činidlo pro barvení vlasů, kde pH u (b) je v rozmezí od pH 1 do pH4,5;

přičemž každá ze složek (a) a (b) jsou stabilní při hodnotách pil v rozmezí od pil 1 do pH 4,5 a kdy spojená směs (a) a (b) je stabilní v čase a má hodnotu pH v rozmezí od pH 1 do pH 4,5.

Ve zde použitém smyslu znamená pojem „vlasy“ na které se má působit jsou „živé“, tj. na živém těle nebo mohou být „neživé“, tj. na paruce, příčesku nebo na jiných shlucích či chomáčcích neživých vlasových vláken, jako jsou ta, jež se používají vc tkaninách a v látkách. Dává se přednost vlasům savců, s výhodou pak vlasům lidským. Nicméně však vlna, kožešina a jiná vlákna obsahující melanin jsou vhodnými substráty pro prostředky podle tohoto vynálezu.

Ve zde použitém smyslu znamená pojem „prostředek na barvení vlasů“ velmi širokou oblast, v níž jsou zahrnuty prostředky obsahující zde uvedené kombinace směsí o nízkých hodnotách pH (od pH I do pH 4,5), přičemž tyto směsi obsahují na anorganickém peroxykyslíku založené oxidační činidlo pro barvení a oxidační činidlo na barvení. Nicméně však se také týká komplexních prostředků, které obsahuji jiné složky, které mohou nebo nemusí být aktivními složkami. Takže tedy pojem „prostředek na barvení vlasů“ se týká aplikování prostředků, které obsahují kromě směsi aktivních oxidačních činidel a oxidačních prostředků pro barvení, také další, jež mohou být například oxidační pomocné prostředky, maskovací činidla, stabilizátory, zahušťovadla, tlumivé roztoky, pufry, nosiče, povrchově aktivní látky, rozpouštědla, antioxidanty, polymery, neoxidační barviva a kondicionéry.

Jak je výše diskutováno, prostředky na barvení vlasů podle tohoto vynálezu obsahují na anorganickém peroxykyslíku založené oxidační činidlo (a) ve spojení s oxidačním činidlem na barvení vlasů (b), přičemž hodnota pH u každé ze složek (a) a (b) jc v rozmezí pil od 1 do 4,5 a kde hodnota pH spojené směsi složky (a) a (b) jc v rozmezí od pH I do pH 4,5, Je výhodné, pokud je hodnota pH buď (a) nebo/a (b) « · 9 9 * · 9 9 * 9 9 9 * 9 9 · β ♦*♦♦♦·♦ · a « * 9 9* ··· • * · 9 9 9 9 9 9

9 «I 99 99 99 v rozmezí pH od 1,5 do 4,5, výhodněji od pH 2 do pH 4,4 a nejvýhodněji od pH 3,6 do pH 4,3 a zvláště pak od pH 3,8 do pH 4,2 a kde výhodná hodnota pH spojené směsi složek (a) a (b) je v rozmezí od pH 1,5 do pH 4,5, výhodněji od pH 2 do pH 4,4 a nejvýhodněji od pH 3,6 do pH 4,3 a zvláště výhodná je hodnota pH od 3,8 do pH 4,2. Kromě uvedeného anorganického peroxykyslíkového oxidačního činidla, mohou prostředky popřípadě obsahovat (mezi jinými složkami) tabletované organické peroxykyselinové oxidační činidlo Organická peroxykyselina, jež je zde použita, se týká oblasti zahrnující jakékoli organické peroxykyselinové látky, které mohou působit buď samotné, nebo ve spojení s peroxykyslíkovým oxidačním činidlem, oxidování prekurzorů barev.

Oxidování barev a způsoby barvení vlasů

V dané oblasti techniky je velice dobře známo, že k opravdu úspěšnému barvení lidských nebo zvířecích vlasů oxidačními barvivý je obecně zapotřebí působit na vlasy směsí oxidačního činidla a oxidačního činidla na barvení vlasů. Tak, jak zde již bylo diskutováno, je nejobecněji používaným oxidačním činidlem peroxid vodíku.

Peroxid vodíku má hodnotu pKa v rozmezí od 11,2 do 11,6, přičemž se obecně používá jako oxidační činidlo při barvení při hodnotách pH v rozmezí od pH 9 do pH 12. Překvapivě bylo nyní nalezeno, že k lepšímu vyvíjení barvy dochází při kombinování se zlepšenými, pokud se týká stálobarevnosti, o nízkém pil oxidačními systémy, podle tohoto vynálezu, při hodnotách pH v rozmezí od 1 do 4,5, s výhodou od pH 3,8 do pH 4,3, výhodněji od pH 3,8 do pH 4,2.

Anorganická oxidační činidla

Prostředky podle tohoto vynálezu obsahují jako základní rys alespoň jedno anorganické oxidační činidlo (dále bude označováno jako „anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo). Toto anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo by mělo být bezpečné a účinné pro použití do zde uvedených prostředků Je výhodné, jsou-li tato anorganická peroxykysliková oxidační činidla vhodná pro zde uvedené použití rozpustná v prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou-li v kapalné formě a/nebo ve formě, která odpovídá způsobu použití Výhodné je, pokud jsou anorganická peroxykysliková oxidační Činidla vhodná pro zde uvedené použití, rozpustná ve vodě. Ve vodě rozpustná oxidační činidla jsou zde definována tak, že jejich rozpustnost odpovídá obsahu 10 g v 1000 ml deionizované vody při teplotě 25 °C („Chemistry“ C. E. Mortimer, 5. vydání str. 277).

• · · · ·

Anorganická peroxykyslíková oxidační činidla pro zde uvedené použití jsou obecně anorganické peroxykyslíkové látky schopné poskytovat peroxid ve vodném roztoku. Anorganická peroxykyslíková oxidační činidla jsou velmi dobře známá v dané oblasti techniky a patří mezi ně například peroxid vodíku, anorganické peroxidy alkalických kovů jako jodistan sodný, bromistan sodný a peroxid sodný, a anorganické peroxohydratové soli oxidačních sloučenin, jako jsou soli alkalických kovů peroxoboritanů, peroxouhličitanů, peroxofosforečnanů, peroxokřemičitanů, peroxosíranů apod. Tyto anorganické peroxohydrátové soli mohou být začleněny jako monohydráty, tetrahydráty atd. Pokud je to žádoucí, je možné též použít směsi dvou nebo více takovýchto anorganických peroxykyslíkových oxidačních činidel. Pro zde uvedené použití jsou vhodné bromičnany a jodičnany, přičemž výhodné jsou bromičnany. Vysoce výhodný je pro použití ve zde uvedených prostředcích peroxid vodíku.

Jak bylo nyní zjištěno, za podmínek nízkých hodnot pH podle tohoto vynálezu, je možné dodávat jak zlepšené vyvíjení počáteční barvy, barevnou konzistenci, stálobarevnost, tak barevnou intenzitu v porovnání s konvenčními systémy o vysokých hodnotách pH (za použití ekvivalentních množství peroxidu a barev) a také ekvivalentní vyvíjení barev (detailněji je to uvedeno v Experimental Data section v termínech Delta E) v porovnání s konvenčními systémy o vysokých hodnotách pH, přičemž se použije méně anorganického peroxykyslíkového oxidačního činidla (až o 75 % méně) i dodávané ekvivalentní vyvíjení barvy v porovnání s konvenčními systémy o vysokých hodnotách pH, přičemž systémy používají podstatně méně oxidačního činidla na barvení vlasů (až o 50 % méně). Tedy mohou být prostředky na barvení vlasů o nízkých hodnotách pH podle tohoto vynálezu formulovány tak, že se u nich snižuje nebezpečí poškození vlasů a že se snižuje podráždění kůže a tvoření skvrn na kůži. Navíc mohou být prostředky na barvení vlasů o nízkých hodnotách pH podle tohoto vynálezu formulovány bez amoniaku, tedy nedochází k vyvíjení zápachu amoniaku nebo k negativním projevům na povrchu kůže, jež jsou spojeny s těmito prostředky.

Uvedené anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo je přítomno v prostředcích podle tohoto vynálezu v molárnírn množství od 0,0003 mol (na 100 g prostředku) do méně než 0,09 mol (na 100 g prostředku), s výhodou je anorganické peroxykyslíkové oxidující činidlo přítomno v molárnírn množství od 0,0003 mol do 0,08 mol, výhodněji od 0,0003 mol do 0,06 mol, ještě výhodněji od 0,0003 mol do 0,04 mol, nejvýhodněji od 0,0003 mol do 0,03 mol, zvláště pak od 0,0003 mol do 0,02 molů a nejvíce výhodně je to zejména od 0,0003 mol do 0,015 mol (na 100 g prostředku).

v * • · · · « 4« * *44* · · * ·* 4* *» ··

Ve výhodných prostředcích podle tohoto vynálezu je anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo přítomno v množství od 0,01 % do méně než 3 %, s výhodou od 0,01 % do 2,5 %, výhodněji od 0,01 % do 2 %, ještě více výhodněji od 0,01 % do 1 %, nejvýhodněji od 0,010 % do 0,8 %, zvláště pak od 0,01 % do 0,55 % a zejména pak od 0,01 % do 0,5 % hmotnostních daného prostředku.

Tabletovaná organická peroxykyselina

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou popřípadě obsahovat kromě anorganického peroxykyslíkového oxidačního činidla (event. anorganických peroxykyslíkových oxidačních činidel) jedno nebo více tabletovaných organických peroxykyselinových oxidačních činidel.

Mezi vhodná případná organická peroxykyselinová oxidační činidla pro použití v uvedených prostředků na barvení podle tohoto vynálezu patří ta, která mají obecný vzorec:

R-C(0)00H kde R je vybráno ze skupiny, kterou tvoří nasycené nebo nenasycené, substituované nebo nesubstituované s přímým nebo rozvětveným řetězcem, alkylové, arylové nebo alkarylové skupiny s jedním až Čtrnácti atomy uhlíku.

Skupina organických peroxykyselinových sloučenin vhodných pro zde uvedené použití jsou amidové substituované sloučeniny následujícího obecného vzorce:

R¹— C—N—R² — C — OOH R¹— N —C—R² — C—OOH

II i II L II II

O R^b O nebo R° O O kde R¹ je nasycená nebo nenasycená alkylová nebo alkarylová skupina, nebo arylová skupina, mající od jednoho do čtrnácti atomů uhlíku, R² je nasycená nebo nenasycená alkylová nebo alkarylová skupina, nebo arylová skupina, mající od jednoho do čtrnácti atomů uhlíku, a R⁵ je vodík nebo nasycená nebo nenasycená alkylová nebo alkarylová skupina, nebo arylová skupina mající od jednoho do deseti atomů uhlíku. Amidové substituované organické peroxykyselinové sloučeniny tohoto typu jsou popsány v EP-A-0,170,386.

Mezi jiná organická peroxykyselinová oxidační činidla patří kyselina peroctová, pernanoová, nonylamidoperoxykapronová kyselina (NAPCA), perbenzoová, wchlorbenzoová, diperoxy-isoftalová, mono-peroxyftalová, peroxylaurová, • 4 · * t 4 4 · 4 · · · · 4 4 4 · 4··· • · 4444 44 « 4 4 « *44 *«·

Ifl 444 4444 44 ^AV 4· 4 44 4« »4 44 hexansulfonylperoxypropionová, N,N-ftaloylaminoperoxykapronová, monopersukcinová, nonanoylbenzoová, dodekandioylmonoperoxybenzoová, nonylamid kyseliny peroxyadipové, diacylperoxidy a tetraacylperoxidy, zejména kyselina diperoxydodekandiolová, kyselina diperoxytetradekandiolová a kyselina diperoxyhexadekandiolová a jejich deriváty. Pro zde uvedené použití je také vhodná kyselina diperazenaonová, mono- a diperbrasylová a kyselina Nftaloylaminoperoxikapronová a jejich deriváty.

Pro použití pro zde uvedené prostředky by měla být tabletovaná organická peroxokyselinová oxidační činidla bezpečná a účinná. Je výhodné, pokud tabletovaná organická peroxokyselinová oxidační Činidla, jež jsou vhodná pro zde uvedené použití, jsou rozpustná v prostředcích podle tohoto vynálezu, pokud jsou tyto prostředky v kapalné formě a v této kapalné formě mají být používána. Výhodné je, pokud tabletovaná organická peroxokyselinová oxidační činidla, jež jsou vhodná pro zde uvedené použití, jsou rozpustná ve vodě. Ve vodě rozpustná organická peroxokyselinová oxidační činidla tak, jak je zde definováno, znamenají činidla, která mají rozpustnost do rozsahu 10 g v 1000 ml deionizované vody při teplotě 25 °C („Chemistry“ C E Mortimer, 5. Vydání, str. 277).

Výhodné peroxykyseíinové látky, vhodné pro zde uvedené použití, jsou vybrány z kyseliny pcroctové, pernanoové a jejich směsí.

Tabletované organické peroxykyseíinové oxidační činidlo, jež je zde uvedeno, je přítomno v molárním množství od 0,0001 mol do 0,1 mol (na 100 g prostředku), výhodněji od 0,001 mol do 0,05 mol, nejvýhodněji od 0,003 mol do 0,04 mol a zvláště pak od 0,004 mol do 0,03 mol na 100 g prostředku na barvení vlasů.

Tabletované organické peroxykyseíinové oxidační činidlo, jež je zde uvedeno, je s výhodou přítomno v množství od 0,01 % do 8 %, výhodněji od 0,1 % do 6 %, nejvýhodněji od 0,2 % do 4 % a zvláště pak od 0,3 % do 3 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost prostředku na barvení vlasů. Hmotnostní poměr anorganického peroxykyslikového oxidačního činidla ku tabletované organické peroxykysclinč je s výhodou v rozmezí od 0,0125 : 1 do 500 : 1, výhodněji od 0,0125 : 1 do 50 ; I.

Kromě anorganických peroxykyslíkových oxidačních činidel a případných přídavných tabletovaných organických peroxykysclinových oxidačních Činidel, jež jsou vhodné pro zde uvedené použití, mohou prostředky podle tohoto vynálezu popřípadě obsahovat přídavné organické peroxidy jako je peroxid močoviny, melaminperoxid a jejich směsi. Množství přítomného organického peroxidu je v rozmezí od 0,01 % do 3 %, s výhodou od 0,01 % do 2 %, výhodněji od 0,1 % do 1,5 % a nejvýhodněji od 0,2 % do 1 % hmotnostního, vztaženo na hmotnost prostředku * * « « · « * · « • Β · · » · · · « · · • · ·»*· * · ·« · · ·· *·» il *«»**·· « * «« * ·· *r · ♦ ·Β

Činidla na barvení vlasů

Mezi základní rysy prostředků na barvení vlasů s nízkou hodnotou pH podle tohoto vynálezu patří to, že obsahují oxidační činidlo na barvení vlasů. Takováto oxidační činidla na barvení vlasů se používají ve spojení s oxidačními systémy na bázi peroxidu podle tohoto vynálezu k formulaci stálých, částečně stálých, polostálých nebo přechodných prostředků na barvení vlasů o nízké hodnotě pH.

Stálé prostředky na barvení vlasů jsou zde definovány jako prostředky, které se jednou aplikují na vlasy a jsou v podstatě odolné vůči odstranění mytím (odmývání). Částečně stálé prostředky na barvení vlasů jsou zde definovány jako prostředky, které jsou v podstatě odstraněné z vlasů až do 24 mytí. Polostálé prostředky na barvení vlasů jsou zde definovány jako prostředky, které se jednou aplikují na vlasy a jsou v podstatě odstraněné až do 10 mytí. Přechodné prostředky na barvení vlasů jsou zde definovány jako prostředky, které se jednou aplikují na vlasy a jsou v podstatě odstraněné až do 2 mytí. Tyto rozdílné typy prostředků na barvení vlasů mohou být formulovány cestou specifických kombinací oxidačního činidla a/nebo barev v různých množstvích a poměrech. Odmývání je zde definováno jako způsob, kterým se barva odstraňuje z vlasů během doby při normálním režimu mytí vlasů, Stálobarevnost tak, jak je zde definována, znamená rezistenci barvených vlasů vůči odmývání. Stálobarevnost tak, jak je zde definována, se stanovuje v pojmech relativní barevné změny na barvených vlasech (Delta E) přes několik umytí vlasů (šamponováni). V podstatě odstranění barvy z vlasů je zde definováno jako barevná změna na barvených vlasech (Delta E) větší než 2 až do 10 umytí vlasů

Koncentrace každého oxidačního činidla na barvení vlasů v prostředcích podle tohoto vynálezu je od 0,001 % do 3 % hmotnostních, s výhodou od 0,01 do 2 % hmotnostní

Celková úroveň spojených oxidačních činidel na barvení vlasů v prostředku podle tohoto vynálezu je od 0,001 % do 5 %, s výhodou od 0,01 % do 4 %, výhodněji od 0,1 % do 3 %, nejvýhodněji pak od 0,1 % do 1 % hmotnostní

Typicky je v běžných prostředcích na barvení vlasů celková úroveň oxidačních činidel, přítomných v daném prostředku, v rozmezí od 0,2 % do 3,5 % hmotnostních. Tudíž prostředky podle tohoto vynálezu prokazují zlepšené vlastnosti, týkající se barvení vlasů, jako je počáteční vývoj barvy a počáteční barevná konzistence ve spojení se zlepšenou stálobarevností trvající po prodlouženou dobu při porovnáni • · · · · · ···»*·· * · * • · « · · * • * * * · s konvenčními systémy o vysokém pH, jež mají podobné úrovně barvy. Barevná konzistence ve smyslu, jak je zde použito, znamená jak relativní predpověditelnost počátečního vývoje barvy, tak zlepšenou stálobarevnost v průběhu doby a to u různých typů vlasů.

Účinnost uvedených oxidačních barev se zlepšuje při nízkém pH, takže prostředky podle tohoto vynálezu jsou velmi hodnotné pro dodávání dobrých vysoce intenzivních barev (tmavé barvy) přičemž je použito menší množství barvy. Zvláště dobrých výsledků při barvení vlasů v kombinaci s ekvivalentním barevným vyvíjením (v porovnání se systémy o vysokém pH) lze dosáhnout při použití anorganických peroxykyslíkových oxidačních činidel podle tohoto vynálezu a podstatně méně barvy v porovnání s běžnými prostředky na barvení vlasů o vysokém pH.

Tudíž se podle dalšího aspektu tohoto vynálezu poskytuje prostředek na barvení vlasů, který obsahuje:

( a ) anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo; a ( b ) oxidační činidlo na barvení vlasů, ( c ) ředidlo vhodné pro aplikování na vlasy; kde pH každého z ( a ) a ( b ) je v rozmezí od 1 do 4,5 a kde pH daného prostředkuje v rozmezí od 1 do 4,5.

Tak, jak je zde výše uvedeno, bylo také zjištěno, že kombinování anorganických peroxykyslíkových oxidačních Činidel s oxidačním činidlem na barvení vlasů o nízkém pH je velmi hodnotné pro dodáni vynikajících vlastností pro barveni vlasů spolu se sníženým rozsahem poškození vlasů, podráždění kůže a tvoření skvrn na kůži, ve spojení se zlepšeným aromatickým profilem (při porovnání s běžnými prostředky o vysokém pH). Další užitečná vlastnost prostředků na barveni vlasů o nízkém pH podle tohoto vynálezu jc to, že se snižuje úroveň tvorby skvrn na kůži při používání těchto prostředků při porovnání s běžnými prostředky o vysokém pH.

Podle dalšího aspektu aspektu tohoto vynálezu se poskytuje prostředek na barvení vlasů schopný dodávat lehce tiziánovou (zlalohnědou) barvu světle hnědým vlasům obsahujícím 40 % šedivých vlasů, přičemž obsahuje:

( a ) anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo, ( b ) oxidační činidlo na bar vení vlasů; a ( c ) ředidlo vhodné na aplikaci na vlasy, kde pH složek (a)a(b)je každé v rozmezí od 1 do 4,5 a kde pH daného prostředku je v rozmezí od 1 do 4,5 a kde změna úrovně tvoření skvrn na kůži po aplikaci produktu (Delta E) jc menší než 4, s výhodou menší než 3, výhodněji menší než 2,7. Světle hnědé vlasy mající 40 % pokrytí šedivými vlasy jsou označovány • · · ·

v pojmech L, a, b tak, že „L“ hodnota odpovídá rozmezí od 35 do 37, „a“ hodnota odpovídá rozmezí od 4,5 do 5,5 a „b“ hodnota je v rozmezí od 11,5 do 12,7.

Aniž by se zde vymezovala nějaká určitá teorie, je pravděpodobné, že ve výsledku dochází k těmto zlepšením (s ohledem na snížené podráždění kůže a/nebo tvorbu skvrn), vyplývajícím z kombinování ( a ) menšího množství barev a nízkého pH u systémů; ( b ) zmenšení p-fenylendiaminové (PPD) kontaktní přecitlivělosti při nízkých hodnotách pH (vysoké úrovně PPD prokazovaly kontaktní přecitlivělost při vysokých pH, ale nikoli při nízkých pH); ( c ) eliminace tvorby nitrobenzenových kontaktních zcitlivěních (k nimž dochází u prostředků o vysokých pH); ( d ) snížené úrovně tvoření skvrn na kůži při nízkých hodnotách pH v porovnání s vysokými hodnotami pH, a; ( e ) zmenšeni podráždění kůže a negativních projevů pachu jako výsledek eliminace amoniaku a použití alternativních oxidačních činidel v prostředcích na barvení podle tohoto vynálezu, které mají nízké pH.

Oxidační způsoby barvení vlasů

U prostředků podle tohoto vynálezu lze použít jakékoli oxidační činidlo na barvení vlasů. Typicky, aniž by se tím mínilo jakékoli omezování, sestávají oxidační Činidla na barvení vlasů v podstatě alespoň ze dvou složek, které jsou společně označovány jako barvotvorné meziprodukty (nebo prekurzory). Barvotvorné meziprodukty mohou reagovat za přítomnosti vhodného oxidačního činidla za vzniku barevné molekuly

Mezi baivotvorné meziprodukty, jež mohou být použity v oxidačních barvách na vlasy, patří například: aromatické diaminy, aminofenoly, rozmanité heterocykly, fenoly, naftoly, a jejich různé deriváty. Tyto barvotvorné meziprodukty lze Široce klasifikovat jako: primární meziprodukty a sekundární meziprodukty. Primární meziprodukty, které jsou také známé jako prekurzory oxidační barvy, jsou chemické sloučeniny, které se stávají aktivovanými při oxidaci a mohou pak reagovat spolu navzájem a/nebo se spojovacími činidly za vzniku barevných komplexů barviv. Sekundární meziprodukty, též známé jako modiíikátory barev nebo spojovací činidla, jsou obecně bezbarvé molekuly, které mohou tvořit barvy za přítomnosti aktivovaných prekurzorů/primárních meziproduktů, a jsou používány s jinými meziprodukty k vyvíjení specifických barevných efektů nebo ke stabilizaci barvy.

Mezi primární meziprodukty pro použiti ve zde uvedených prostředcích a způsobech patří například, aromatické diaminy, polyhydridové fenoly, aminofenoly a deriváty těchto aromatických sloučenin (například N-substítuované deriváty aminů a

Η ethery fenolů). Takovéto primární meziprodukty jsou obecně před oxidací bezbarvé molekuly.

Aniž by bylo třeba dokládat nějakou zvláštní teorií, lze předpokládat, že způsob, při němž dochází k vyvíjení barvy z uvedených primárních meziproduktů a sekundárních spojovacích sloučenin v sobě obecně zahrnuje postupnou stupňovitou sekvenci, jejíž pomocí se primární meziprodukty stávají aktivovanými (oxidací) a poté se spojují se spojovacím Činidlem za vzniku dimérní, konjugované barevné složky, která se dále může spojovat s jiným „aktivovaným“ primárním meziproduktem za vzniku trimérní konjugované barevné molekuly.

Chemie oxidačního zbarvení vlasů přes pH

Aniž by bylo třeba se vázat nějakou zvláštní teorií, je obecně známo, že konvenční oxidační barvení typicky probíhá mezi oxidačními prekurzorovýni molekulami, oxidačními spojovacími molekulami a peroxykysfíkovým oxidačním činidlem při vysokém pH (8 až 10) Typické prekurzory obsahují 1,4-disubstituované benzenové deriváty a typická spojovací činidla obsahují 1,2- nebo 1,3-disubstituované benzenové deriváty.

Je obecně akceptováno, že pH uvnitř vlasu, zde míníme lidský vlas, je pH 5,5 až 6 (C. R. Robbins, Chemical and Physíal Behaviour of Human Hair, 2 Vydání, str 157) a že vlas má inherentní tlumivou kapacitu.

Překvapivě bylo nyní nalezeno, že oxidační barveni vlasů při pH 1 až pH 4,5 s oxidačními činidly a oxidačními činidly na barveni vlasů jc velmi hodnotné pro dodávání vynikající počáteční barvy vlasů ve spojení se zlepšenou barvou a stálosti barvy při mytí u barvených vlasů běhctn doby, přičemž jsou prokazovány lepší vlastnosti z hlediska žádané sytosti barvy a živosti barvy, sníženého poškození vlasů, sníženého podráždění kůže, zmenšené tvorby skvrn na kůži a účinnějšího barvení Navíc bylo zjištěno, že účinnost vyvíjení barvy (tj. zlepšení barevné změny) s anorganickými peroxokyslíkovými oxidačními Činidly a oxidačními činidly na barvení vlasů podle tohoto vynálezu je lepší za podmínek nízkých hodnot pH podle tohoto vynálezu. Kromě toho bylo dále zjištěno, že prostředky na barvení vlasů o nízkém pil podle tohoto vynálezu mohou dávat tyto vynikající výsledky při barveni vlasů s minimálním poškozením vlasů.

Také bylo zjištěno, že při úrovni pH od 1,5 do 4,5, s výhodou od 2 do 4,4, výhodněji od 3,6 do 4,3, nejvýhodněji od 3,8 do 4,2 je možné dosáhnout dalších zlepšení při vyvíjení barvy.

• 44 · 4 4 · 4 4 ·4 *

4 4 4 4 · • 4

4 44

Oxidační barevné prekurzorv

Obecně lze uvést, že oxidační barevné primární meziprodukty zahrnuji takové monomemí látky, které při oxidaci tvoři oligomery nebo polymery mající ve své molekulové struktuře rozšířené konjugované systémy elektronů. Protože mají vzniklé oligomery a polymery novou elektronovou strukturu, dochází u nich k posunu v jejich elektronovém spektru do spektra ve viditelné oblasti a projevuje se zbarvení. Mezi oxidační primární meziprodukty schopné tvořit barevné polymery patří látky, jako je například anilin, který má jednoduchou funkční skupinu a který při oxidaci tvoří řadu konjugovaných iminů a hydrochinonových dimerů, trimerů atd., jenž jsou v rozmezí barev od zelené po černou. Sloučeniny, jako je p-fenylendiamin, který má dvě funkční skupiny, jsou schopné oxidační polymerace za vzniku barevných látek o vyšší molekulové hmotnosti, jež mají rozšířené konjugované elektronové systémy, U prostředků o nízkém pH podle tohoto vynálezu lze použít oxidační barvy známé v dané oblasti techniky. Reprezentativní seznam primárních meziproduktů a sekundárních spojovacích činidel vhodných pro zde uvedené použití lze najít v publikaci Sagarina, „Cosmetic Science and Technology“, Interscience, Speciál Ed., Vol. 2, str. 308-310. Je zřejmé, že primární meziprodukty, podrobněji dále uvedené, jsou míněny pouze jako příklad a neznamenají žádné omezení ve vztahu ke zde uvedeným prostředkům a způsobům.

Typické aromatické diamíny, polyhydridové fenoly, aminofenoly, a jejich deriváty, jež jsou zde uvedené jako primární meziprodukty, mohou mít také přídavné substituenty na aromatickém jádře, např. halogen, aldehyd, karboxylovou kyselinu, nitroskupinu, kyselinu sulfonovou a substituované nebo nesubstituované uhlovodíkové skupiny, i přídavné substituenty na aminovém dusíku a na fenolovém kyslíku, např. substituované nebo nesubstituované alkylové nebo arylové skupiny.

Jako příklady vhodných aromatických diaminů, aminofenolů, polyhydridových fenolů a jejich derivátů, lze uvést sloučeniny obecných vzorců I, II a III, které jsou dále uvedeny;

(I) • «

«0 · • · » · * · • · • « · · nebo

kde Y je vodík, halogen, (např. fluor, chlor, brom nebo jod), nitroskupina, aminoskupina, hydroxylová skupina,

O

II — CH

-COOM nebo -SO3M (kde M je vodík nebo alkalický kov nebo kov alkalických zemin, amonium nebo substituovaná amonná skupina, kde je jeden atom vodíku nebo více atomů vodíku nahrazeno alkylovým nebo hydroxyalkylovým radikálem s 1 až 3 atomy uhlíku), kde Ri, R₂, R₃ a R4 jsou stejné nebo se navzájem liší a jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří vodík, C1-C4 alkyl nebo alkenyl a C6-C9 ary], alkaryl nebo aralkyl a R5 je vodík, C1-C4 nesubstituovaný nebo substituovaný alkyl nebo alkenyl, kde substituenty jsou vybrány z těch, jak je uvedeno výše pro Y, nebo Cé-C? nesubstituovaný nebo substituovaný aryl, alkaryl nebo aralkyl, kde substituenty jsou vybrány z těch, jak je uvedeno pro Y výše. Potom prekurzory obecného vzorce I jsou aminy, zde mohou být použity ve formě peroxido-kompatibilních solí, jak uvedeno, kde X znamená peroxido-kompatibilní anionty typu, jak je podrobněji uvedeno výše. Podle obecného vzorce soli se rozumí, že jsou zahrnuty takové soli, které mají mono-, di- a tri-negativní anionty.

Mezi specifické případy sloučenin obecného vzorce I patři například: ofenylendiamin, w-fenylendiamin, /j-fenylendiamin, 2-chlor-/?-fenylendiamin, 2-jod-pfenylendiamin, 4-nitro-o-fenylendiamin, 2-nitro-/;-fenyiendiamin, 1,3,5-triaminbenzen,

2-hydroxy-/?-fenylendiamin, kyselina 2,4-diaminbenz.oová, natrium-2,4-diaminbenzoát, kalcium-di-2,4-diaminbenzoát, amoniuni-2,4-diaminbenzoát, trimethylamonium-2,4diaminbenzoát, tri-(2-hydroxyethyl)amonium-2,4-diaminbenzoát, 2,4diaminbenzaldehydkarbonát, kyselina 2,4-diaminbezensulfonová, kalium-2,4diaminbenzensulfonát, N,N-diisopropyl-p-fenylendiaminhydrogenuhličitan, N,Ndimethyl-/?-fenylendíamÍn, N-ethyl-N'-(2-propenyI)-p-fenyIendiamin, N-fenyl-/?fenylendiamin, N-fenyl-N-benzyl-/?-fenylediamin, N-ethyl-N'-(3-ethylfenyl)-/>fenylendiamin, 2,4-toluendiamin, 2-ethy!-/?-fenylendiamin, 2-(2-bromethyl)-p« » · » ’ • · a · · · «

fenylendiamin, 2-fenyl-p-fenyIendiamin laurát, 4-(2,5-diaminfenyI)benzaldehyd, 2benzyl-/>-fenyIendiamin acetát, 2-(4-nitrobenzyl)-/?-fenylendiamin, 2-(4-methylfenyl)-pfenylendiamin, kyselina 2-(2,5-dÍamÍnfenyl)-5-methylbenzoová, methoxyparafenylendiamin, dimethyl-/?-fenylendiamÍn, 2,5-dimethy!-/>-fenylendíamin,

2- methyl-5-methoxy-/?-fenylendiamin, 2,6-methyl-5-methoxy-p-fenylendiamin, 3methyl-4-amino-N,N-diethylanilin, N,N-bis(P-hydroxyethyl)-/>-fenylendiamin, 3 methyl-4-amino-N,N-bis(P-hydroxyethyl)anilin, 3-chIor-4-amino-N,N-bis(Phydroxyethyl)anilin, 4-amino-N-ethyl-N-(karbmethyl)anilin, 3-methyl-4-amino-Nethyl-N-(karbmethyl)anilin, 4-amino-N-ethyl-(P-piperidonoethyl)anilin, 3-methyl-4amino-N-ethyl-(p-piperidonoethyl)anilin, 4-amino-N-ethyl-N-(p-morfolinethyl)anilin,

3- methyl-4-amino—N-ethyl-N-(P-morfoIinethyI)anilin, 4-amino-N-ethyl-N-(Pacetylaminoethyljanilin, 4-amino-N-(P-methoxyethyl)anilin, 3 -methyl-4-amino-Nethyl-N-(P-acetylaminoethyl)anilin, 4-amino-N-ethyl-N-(p-mesylaminoethyl)anilin, 3methyI-4-amino-N-ethyl-N-(P-niesylaniinoethyl)anilin, 4-amino-N-ethyl-N-(psulfoethyl)anilin, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-(p-sulfoethyl)anilin, N-(4aminofenyl)morfolin, N-(4-aminofenyl)piperidin, 2,3-dimethyl-/?-fenylendiamin, isopropyl-/J-fenylendiamin, N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin sulfát.

Ve vysoce výhodných prostředcích podle tohoto vynálezu jsou výhodné látky obecných vzorců la a Ib:

(la) a sůl vyjma případu, kdy Ri = R₂ = Me, Et

(Ib) a sůl vyjma případu, kdy Ri = R₂ = Me kde Y je vodík, halogen (např. fluor, chlor, brom nebo jod), hydroxyl, nitro, amino, • 9

9 9

99999 9 • · 9 9 · • 99 99 ·*· ·*·

9<9· · *

9« 99 · · ··

O

II — CH

-COOM nebo -SO₃M (kde M je vodík, nebo alkalický kov nebo kov alkalických zemin, amonium nebo substituované amonium, kde jeden nebo více atomů vodíku na amonném iontu je nahrazen alkylovým radikálem s 1 až 3 atomy uhlíku), kde Ri, Rj, R₃ a R₄ jsou stejné nebo se navzájem lišt a jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří vodík, C1-C4 alkyl nebo alkenyl a Ce-Cg aryl, alkaryl nebo aralkyl, a Rj je vodík, C1-C4 nesubstituovaný nebo substituovaný alkyl nebo alkenyl, kde substituenty jsou vybrány ze skupiny, která je označena výše jako Y, nebo Ce-Cg nesubstituovaný nebo substituovaný aryl, alkaryl nebo aralkyl, kde substituenty jsou vybrány ze skupiny, jež je zde výše definována jako Y. Potom prekurzory obecného vzorce I jsou aminy, a ty mohou být zde použity ve formě peroxid-kompatibilních solí, jak je poznamenáno, kde X znamená peroxid-kompatibilní anionty typu, jež je zde již uvedeno. Podle obecného vzorce soli je patrné, že jsou zahrnuty ty soli, které mají mono-, di- a tri- negativní anionty.

nebo

kde X a Y jsou stejné jako v obecném vzorci I, R] a R₂ mohou být stejné nebo se mohou navzájem lišit a jsou stejné jako v obecném vzorci I, R₅ je stejný jako v obecném vzorci I a Re je vodík nebo C1-C4 substituovaný nebo nesubstituovaný alkyl nebo alkenyl, kde substituenty jsou vybrány ze skupiny, definované u Y u obecného vzorce I.

• « · ♦ *· * «

Mezi specifické příklady sloučenin obecného vzorce I patří:

o-aminofenol, m-aminofenot, p-aminofenol, 2-jod-/?-aminofenol, 2-nitro-paminofenol, 3,4-dihydroxyanilin, 3,4-diaminofenol, chloracetat, kyselina 2-hydroxy-4aminobenzoová, 2-hydroxy-4-aminobenzaldehyd, kyselina 3-amino-4hydroxybenzensulfonová, N,N-diisopropyl-/>-aminofenol, N-methyl-N-(l-propenyl)-/?aminofenol, N-fenyl-N-benzyI-/?-aminofenoI sulfát, N-methyI-N-(3-ethylfenyl)-paminofenol, 2-nitro-5-ethyl-/?-aminofenol, 2-nitro-5-(2-bromethyl)-/>-aminofenol, (2hydroxy-5-aminofenyl)acetaldehyd, 2-methyl-/?-aminofenol, kyselina (2-hydroxy-5aminofenyl)octová, 3-(2-hydroxy-5-aminofenyl)-l-propen, 3-(2-hydroxy-5aminofenyl)-2-chlor-l-propen, 2-fenyl-p-aminofenol palmitát, 2-(4-nitrofenyl)-/?aminofenol, 2-benzyl-/?-aminofenol, 2-(4-chlorbenzyl-/>-aminofenol)chloristan, 2-(4methylfenyl)-p-aminofenol, 2-(2-amino-4-methylfenyl)-/7-aminofenol, p-methoxyanilin, 2-bromethyl-4-aminofenyletherfosfát, 2-nitroethyl-4-aminofenyletherbromid, 2aminoethyl-4-amÍnofenylether, 2-hydroxyethyI-4-aminofenyIether, (4aminofenoxy)acetaldehyd, kyselina (4-amínofenoxy)octová, kyselina (4aminofenoxy)methansulfonová, 1-propenyl-4-amínofenylether isobutyrát, (2-chlor-)-1propenyl-4-aminofenylether, (2-nitro)-1 -propenyl-4-aminofenylether, (2-amino)propenyl-4-aminofenylether, (2-amino)-propenyI-4-aminofenylether, (2-hydroxy)-lpropenyl-4-aminofenylether, N-methyl-p-aminofenol, 3-methyl-4-aminofenol, 2-chlor4-aminofenol, 3-chlor-4-aminofenol, 2,ó-dimethyl-4-aminofenol, 3,5-dimethyl-4aminofenol, 2,3-dimethyl-4-aminofenoI, 2,5-dimethyl-4-aminofenol, hydroxymethyl-4aminofenol, 3-hydroxymethyl-4-aminofenol.

Podle tohoto vynálezu nejsou výhodné sloučeniny následujícího obecného vzorce:

kde R| je alkyl, hydroxyalkyl, karboxyalkyl nebo aminoalkyl, R₂ je vodík, alkyl nebo hydroxyalkylová skupina; R₃ a R_s jsou vodík nebo -OR, kde R jc alkylový nebo liydroxyalkylový substituent; R4 je vodík, alkyl nebo NHR', je vodík, alkyl, -OR nebo NHR', R' je vodík, alkyl, hydroxyalkyl, pod podmínkou, že a) pouze jeden z R< a K, je NHR'; b) R₃ a -ORi nejsou oba methoxy, když R₂, R5 a R« jsou vodík a R4 je NH₂; c) buď R₃ nebo Rt, nebo Rj, nebo R* jsou vodík; d) R₃, Rt a R5 nejsou všechny H když Ré je NH₂, R₂ je H, a Ri je methyl, e) když R[ je ethyl a R₂, R₃, R4 a R, jsou H, R4 není NH₂; f) když R| je karboxyalkyl nebo aminoalkyl, R.t je NHR'.

(ΠΙ) * · t ♦

9 99 99

kde Y, R₅ a Rí jsou definovány výše u obecného vzorce II,

Mezi specifické příklady sloučenin obecného vzorce III patří:

o-hydroxyfenol (pyrokatechol), w-hydroxyfenol (resorcinol), p-hydroxyfenol (hydrochinon), 4-methoxyfenol, 2-methoxyfenol, 4-(2-chlorethoxy)fenol, 4-(2propenoxy)fenol, 4-(3-chlor-2-propenoxy)fenol, 2-chlor-4-hydroxyfenol (2chlorhydroxychinon), 2-nitro-4-hydroxyfenoI (2-nitrochinon), 2-amino-4hydroxyfenol, 1,2,3-trihydroxybenzen (pyrogallol), 2,4-dihydroxybenzaldehyd, kyselina 3,4-dihydroxybenzoová, kyselina 2,4-dihydroxybenzensulfonová, 3-ethyl-4hydroxyfenol, 3-(2-nitroethyI)-4-hydroxyfenol, 3-(2-propenyl)-4-hydroxyfenol, 3-(3chlor-2-propenyl)-4-hydroxyfenol, 2-fenyl-4-hydroxyfenol, 2-(4-chlorfenyl)-4hydroxyfenol, 2-benzyl-4-hydroxyfenol, 2-(2-nitrofenyl)-4-hydroxyfenoI, 2-(2methylfenyl)-4-hydroxyfenoI, 2-(2-methyl-4-chIorfenyl)-4-hydroxyfenol, 3-methoxy-4hydroxy-benzaldehyd, 2-methoxy-4-(l-propenyl)fenol, kyselina 4-hydroxy-3-methoxy3-fenyl-2-propenová, 2,5-dimethoxyanilin, 2-methylresorcinol, α-nafto! a jejich soli.

Ve výhodných zde uvedených prostředcích nepatří mezi výhodné sloučeniny ty, které mají následující obecný vzorec:

och₃

Sekundární spojovací sloučeniny (modifikátory barvy), které jsou zde dále uvedeny podrobněji, se s výhodou používají v konjunkci se zde uvedenými primárními meziprodukty a jsou určeny ke vkládání do barevných polymerů v průběhu jejich ·»·» · · »· · · · * • · »»·· » · · * 9 · ·♦· ·*· ··· · · · · · · • · · ·· *» · » ·· vzniku a tím pak způsobují posun v jejich elektronickém spektru, čímž se dosahuje lehkých barevných změn.

Mezi sekundární spojovací sloučeniny, které jsou vhodné pro inkluzi do prostředků na barvení a zde uvedených způsobů, jež zde již byly uvedeny, patří například jisté aromatické aminy a fenoly a jejich deriváty, které neprodukují samotné barvy, ale které modifikují barvu, odstín nebo intenzitu barev vyvíjených primárními oxidačními barevnými meziprodukty. Jako zde uvedená spojovací činidla jsou vhodné jisté aromatické aminy a fenolové sloučeniny a jejich deriváty, včetně některých aromatických diaminů a polyhydridových fenolů typů, popsaných výše uvedenými obecnými vzorci I, Ia, Ib, II a III, ale jež jsou velmi dobře známé v dané oblasti techniky jako nikoli vhodné primární meziprodukty. Polyhydridové alkoholy jsou také vhodné pro zde uvedené použití jako spojovací činidla spojovací činidla.

Aromatické aminy a fenoly a jejich deriváty uvedené výše jako spojovací činidla mohou mít také další substituenty na aromatickém jádru, například halogen, aldehyd, karboxylovou kyselinu, nitro, sulfonyl a substituované a nesubstituované uhlovodíkové skupiny, i přídavné substituenty na aminovém dusíku nebo fenolovém kyslíku, například substituované nebo nesubstituované alkylové a arylové skupiny. A dále jsou opět vhodné pro zde uvedené použití jejich peroxid-kompatibilrú soli.

Příklady aromatických aminů, fenolů a jejich derivátů jsou sloučeniny níže uvedených obecných vzorců IV a V:

nebo

kde Z je vodík, Cj a C₃ alkyl, halogen (například fluor, chlor, brom nebo jod) nitro « · • ·

O ιι

CH

-COOM nebo SO3M, (kde M je vodík nebo alkalický kov nebo kov alkalických zemin, amonium nebo substituované amonium, kde jeden nebo více atomů vodíku na amonném iontu je nahrazeno alkylovým nebo hydroxyalkylovým radikálem s 1 až 3 atomy uhlíku), kde Ri a R₂ jsou stejné nebo se liší a jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří vodík, C1-C4 alkyl nebo alkenyl a C₆-C₉ aryl, alkaryl nebo aralkyl a R₇ je vodík, C1-C4 nesubstituovaný nebo substituovaný alkyl nebo alkenyl, přičemž substituenty jsou vybrány ze skupiny uvedené výše u Z, nebo C₆-C₉ nesubstituovaný nebo substituovaný aryl, alkaryl nebo aralkyl, přičemž substituenty jsou vybrány z výše uvedené skupiny u Z a kde X je definováno podle obecného vzorce I.

Specifickými příklady sloučenin obecného vzorce IV jsou:

anilin, p-chloranilin, p-fluoranilin, p-nitroanilin, p-aminobezaldehyd, kyselina paminobenzoová, natrium-p-aminobenzoát, lithium-p-aminobenzoát, kalcium-di-paminobenzoát, amonium-p-aminobenzoát, trimethylamonium-p-aminobenzoát, tri(2hydroxyethyl)-p-aminobenzoát, kyselina p-aminobenzensulfonová, kalium-paminobenzensulfonát, N-methylanilin, N-propyl-N-fenylanilin, N-methyl-N-2propenylanilin, N-benzylanilin, N-(2-ethylfenyl)anilin, 4-methylanÍlin, 4-(2bromethyl)anilin, 2-(2-nitroethyl)anilin, (4-aminofenyl)acetaldehyd, kyselina (4aminofenyl)octová, 4-(2-propenyl)anilinacetát, 4-(3-brom-2-propenyl)anílin, 4fenylanilinchloracetat, 4-(3-chlorfenyl)anilin, 4-benzylanilín, 4-(4-jodbenzyl)anilin, 4(3-ethylfenyl)anilin, 4-(2-chlor-4-ethylfenyl)anilin,

R (V) kde Z a R₇ jsou takové, jak je definováno u obecného vzorce IV a R_s je vodík nebo C1-C4 substituovaný nebo nesubstituovaný alkyl nebo alkenyl, kde substiuenty jsou vybrány ze skupiny, uvedené u Z u obecného vzorce IV

Mezi specifické příklady sloučenin obecného vzorce V patří:

fenol, p-chlorfenol, p-nitrofenol, p-hydroxybenzaldehyd, kyselina phydroxybenzoová, kyselina p-hydroxybenzensulfonová, ethylfenylether, 2chlorethylfenylether, 2-nitroethylfenylether, fenoxyacetaldehyd, kyselina fenoxyoctová, • ·«· · · 9 · • *«···· 9 99 « • · 9 9 9 ·· • 9 · · ♦ 9·

3-fenoxy-2-nitro-l-propen, 3-fenoxy-2-brom-l-propen, 4-propylfenol, 4-(3brompropyl)fenol, 2-(2-nitroethyl)fenol, (4-hydroxyfenyI)acetaldehyd, kyselina (4hydroxyfenyl)octová, 4-(2-propenyl)fenol, 4-fenylfenol, 4-benzylfenol, 4-(3-fluor-2propenyl)fenol, 4-(4-chlorbenzyl)fenol, 4-(3-ethylfenyl)fenol, 4-(2-chlor-3ethylfenyl)fenol, 2,5-xylenol, 2,5-diaminopyndin, 2-hydroxy-5-aminopyridin, 2-amino3-hydroxypyridin, tetraaminopyrimidin, 1,2,4-trihydroxybenzen, l,2,4-trihydroxy-5(Ci-Ce-alkyljbenzen, 1,2,3-trihydroxybenzen, 4-aminoresorcinol, 1,2-dihydroxybenzen, 2-amino-l,4-dihydroxybenzen, 2-amino-4-methoxyfenol, 2,4-diaminofenol, 3methoxy-1,2-dihydroxybenzen, l ,4-dihydroxy-2-(N,N-diethylamino)benzen, 2,5diamino-4-methoxy-l-hydroxybenzen, 4,6-dimethoxy-3-amino-l-hydroxybenzen, 2,6dimethyl-4-/N-(p-hydroxyfenyl)amino/-l-hydroxybezen, l,5-diamino-2-methyl-4-/N(p>-hydroxyfenyl)amino/benzen a jejich soli.

Ve výhodných zde uvedených prostředcích nepatří mezi výhodné následující kombinace primárních meziproduktů a spojovacích činidel:

Ri Λ 'N

NH₂ kde Ri a R₂ nejsou H v kombinaci s w-aminofenolem, resorcinolem, 2-methy!-5-aminofenolem, 2methylresorcinolem a jejich směsmi

Mezi další přídavné primární meziprodukty vhodné pro zde uvedené použití patří pyrokatecholová látka a zejména pyrokatecholová „dopa“ látka, jež obsahuje samotnou dopa (kyselinu 3-(3,4-dihydroxyfenyl)-2-aminopropanovou) i její homologa, analoga a deriváty. Mezi vhodné pyrokatecholové látky patří například cysteinyl kyseliny 3-(3,4-dihydroxyfenyl)-2-aminopropanové, alfa-alkyl deriváty kyseliny 3-(3,4dihydroxyfenyl)-2-aminopropanové přičemž mají v alkylové skupině 1 až 4, s výhodou 1 až 2 atomy uhlíku, adrenalin a alkylestery kyseliny 3-(3,4-dihydroxyfenyl)-2« # • · * » · aminopropanové přičemž mají 1 až 6, s výhodou 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové skupině.

Obecně vhodné pyrokatecholy jsou reprezentovány níže uvedeným obecným vzorcem VI:

kde Ri, R₂ a R₃, které mohou být stejné nebo odlišné, jsou elektronové donory nebo akceptory substituentů, jež jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří H, nižší (Ci-Ce) alkyl, OH, OR, COOR, NHCOR, CN, COOH, halogen, NO₂, CF₃, SOjH nebo NR4R5, pod podmínkou, že pouze jeden z R_h R₂ nebo R₃ může být CN, COOH, halogen, NO₂, CF₃ nebo SO₃H: R4 a R₅, které mohou být stejné nebo odlišné, jsou H, nižší (Ci-Cg) alkyl nebo substituovaný nižší (Ci-Ce) alkyl ve kterém může být substituent OH, OR, NHCOR^, NHCONH₂, NHCO₂Rg, NHCSNH₂, CN, COOH, SO₃H, SO₂NTC nebo CO₂Rí: Ró je nižší (Ci-Cg) alkyl, nižší (Ci-C₆) hydroxyalkyl fenyl připojený na dusík alkylenovým řetězcem, fenyl nebo substituovaný fenyl se substituentem definovaným jako Ri a R je C_rC6 alkyl nebo Ci-Cg hydroxyalkyl

Rovněž jsou zde zahrnuta oxidační činidla na barvení vlasů, jež mají obecný vzorec:

kde: R[ = substituované nebo nesubstituované benzenové jádro, terc.butyl, atd., R = substituované nebo nesubstituované benzenové jádro, a obecný vzorec:

R, kde: R = aminoalky], amidoalkyl, aminobenzen (substituovaný nebo nesubstituovaný), amidobenzen (substituovaný nebo nesubstituovaný), alkyl, substituované nebo nesubstituované benzenové jádro; Ri = substituované nebo nesubstituované benzenové jádro.

Uvedené primární meziprodukty mohou být pro zde uvedený účel použity samotné nebo v kombinaci s jinými primárními meziprodukty, a jeden nebo více mohou být použity v kombinaci s jedním nebo více spojovacími Činidly. Volba primárních meziproduktů a spojovacích činidel závist na barvě, odstínu a intenzitě žádaného zbarvení. Existuje devatenáct výhodných primárních meziproduktů a spojovacích Činidel, jež zde mohou být použity, a to samotné nebo v kombinaci, pro poskytnutí barev rozmanitých odstínů v Širokém rozmezí od popelavě blond až po černou; jsou to: pyrogallol, resorcinol, /?-toluendiamin, ^-fenylendiamin, o-fenylendiamin, mfenylendiamin, o-aminofenol, p-aminofenol, 4-amino-2-nitrofenol, nitro-;?fenylendiamin, N-fenyl-p-fenylendiamin, w-aminofenol, 2-amino-3-hydroxypyridin, 1naftol, N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin, 4-amino-2-hydroxytoluen, 1,5dihydroxynaftalen, 2-methylresorcinol a 2,4-diaminoanisol. Tyto uvedené látky mohou být použity v molekulární formě nebo ve formě peroxid-kompatibilních solí, jak již bylo podrobně uvedeno.

Primární meziprodukty a spojovací sloučeniny, jak bylo výše uvedeno, je možné kombinovat a dodávat vlasům široké spektrum barev. Barvy vlasů mohou být velice různé, mohou být jak střední barvy, tak i velmi intenzívní barvy Jak je výše uvedeno, popsané prostředky podle tohoto vynálezu jsou velmi hodnocené pro zajištění vysoké intenzity barvy, Intenzita barvy tak, jak je zde uváděna, znamená množství barevné sloučeniny vzniklé na vlasech a její udržení. Obecně se vysokou intenzitou barvy míní tmavost nebo hloubka barvy jako je tmavě rezavě Červená, tmavě hnědá nebo černá atd. Je tedy možné podle toho, jak bylo uvedeno, formulovat v nejrůznějším rozsahu intenzitu barvení upravováním počáteční úrovně každé z uvedených oxidačních látek na barvení.

Například nízká intenzita barvy jako je tomu u přírodně blond vlasů potřebuje k barvení na světle hnědý odstín vlasů od 0,001 % do 5 %, s výhodou od 0,1 % do 2 %, výhodněji od 0,2 % do 1 % hmotnostního barvicího prostředku z celkového » * · · · »· « · · · • »··»* · * · · » · ·*· *·· • · · · · · · · · ·· * ·· «· ·· ♦· množství oxidačních činidel na barvení a lze výsledku dosáhnout kombinováním primárních meziproduktů jako je 1,4-diaminobenzen, 2,5-diaminotoluen, 2,5diaminoanisol, 4-aminofenol, 2,5-diaminobenzylalkohol a 2-(2',5'-diamino)fenylethanol se spojovacími činidly, jako je resorcinol, 2-methyIresorcinol nebo 4-chlorresorcinoI.

Podobně může kombinace výše uvedených primárních meziproduktů se spojovacími činidly jako je 5-amino-2-methylfeno! a 1,3-diaminobenzenové deriváty jako je 2,4-diaminomethoxybenzen o úrovních od 0,5 % do 1 % celkového množství činidel na barvení vést ke středně intenzívním rezavě červeným barvám. Vysoké intenzity barev jako jsou modré až modrofialové odstíny, se dosahuje při kombinování výše uvedených primárních meziproduktů se spojovacími činidly, jako je 1,3diaminobenzen nebo jeho deriváty jako je 2,5-diaminotoluen při úrovních od 1 % do 6 % hmotnostních prostředku z celkového množství činidel na barvení Černé barvy vlasů lze dosáhnout kombinováním výše uvedených primárních meziproduktů se spojovacími činidly, jako je 1,3-diaminobenzen nebo jeho deriváty.

Nicméně je důležité mít na zřeteli psychologickou kompatibilitu /i-aminofenolu, jež se obecně používá k dodávání červenavých odstínů vlasům Podobně je třeba brát v potaz psychologickou kompatibilitu u někteiých činidel, které jsou upřednostňovány při docilování černých barev vlasů, jako je p-fenylendiamin (PPD) Je tedy zapotřebí takových oxidačních prostředků na barvení vlasů, které mají zlepšený bezpečnostní profil a zejména oxidační prostředky pro vlasy při dodávání tmavých barev, tj. barev pro vysoce intenzívní barvení, které mají zlepšený bezpečnostní profil. Jak již zde bylo výše diskutováno, prostředky o nízkém pH podle tohoto vynálezu mají vynikající vlastnosti při barvení vlasů spolu s tím, že mají sníženou úroveň poškození vlasů a tvoření skvrn na kůži a/nebo dráždivost kůže.

Tedy prostředky podle tohoto vynálezu jsou velmi hodnotné též proto, že jsou dodávány vlasům za lepších podmínek pro jejich stav, spolu s tím, že při jejich použití je dobré počáteční vyvíjení barvy a konzistence a je zlepšená stálobarevnost při myti během doby, přičemž jc snížená úroveň jejich poškození a podrážděnost kůže a/nebo tvoření skvrn na kůži. i

Neoxidační a jinc barvy

Prostředky na barvení vlasů podle tohoto vynálezu mohou, kromě základních činidel na barvení vlasů, obsahovat popřípadě neoxidační a jiné barevné látky. Mezi případné neoxidační a jiné barevné látky vhodné do prostředků na barvení vlasů a způsoby podle tohoto vynálezu patří jak částečně stálé, přechodné, tak jiné barvy. Neoxidační barvy tak, jak jc zde definováno, v sobe zahrnují tak zvaná „přímo působící barviva“, kovová barviva, kovová chelátová barviva, vláknitá reaktivní barviva a jiná syntetická a přírodní barviva. Rozmanité typy neoxidaČních barviv jsou uvedeny podrobně v publikaci: „Chemical and Physical Behaviour of Human Hair“ 3 . vydání, editor Clarence Robbins (str. 250-259); „The Chemistry and Manufacture of Cosmetics“, svazek IV, 2.vydání, editor Maidon G. De Navarre, kapitola 45 - G. S. Kass (str. 841-920); „Cosmetics: Science and Technology“ 2.vydání, svazek II Balsam Sagarin, kapitola 23 - F. E. Wall (str. 279-343); „The Science of Hair Care“, editor C Zviak, kapitola 7 (str. 235-261) a „Hair Dyes“, J. C. Johnson, Noyes Data Corp, Park Ridge, U.S.A. (1973), (str, 3-91 a 113-139),

Přímo působící barviva, která nevyžadují oxidační působení k tomu, aby se začala vyvíjet barva, jsou také označována jako tónovací barvy a jsou velmi dlouho známy v dané oblasti techniky. Obvykle se aplikují na vlasy na bázi matrice (základní hmoty), která obsahuje povrchově aktivní látku. Přímo působící barviva v sobe zahrnují nitrobarviva jako jsou deriváty nitroaminobenzenu nebo nitroaminofenolu, disperze barviv jako jsou nitroarylaminy, aminoantrachinony nebo azobarviva, antrachinonová barviva, naftochinonová barviva, alkalická barviva jako je Acridine Orange C I. 46005

Nitrobarviva se přidávají do prostředků na barvení k dosažení barvy, jakou má barvivo a k dodání vhodné estetické barvy k barevné směsi před aplikací

Mezi další příklady přímo působících barviv patří Arianor zásaditá barva hnědá 17, C.I. (barevný index) - č, 12,251; zásaditá červeň 76, C.I. - 12,245; zásaditá hnědá 16, C.I. - 12,250; zásaditá žlutá 57, C.I. - 12,719 a zásaditá modrá 99, C.I. - 56,059 a dále přímo působící barviva jako je kyselé žluté barvivo I, C l - 10,316 (D and C yellow no. 7) kyselá žlutá 9, C.I. - 13,015; zásaditá fialová C l. - 45,170; disperzní žlutá 3, C l. - 11,855; zásaditá žlutá 57, C.I. - 12,719; disperzní žlutá 1, C.I. - 10,345; zásaditá fialová 1, Cl. - 42,535, zásaditá fialová 3, C.I. - 42,555; zelenomodrá, C.I. 42090 (FD and C Blue no 1); žlutočervená, C.I. - 14700 (FD and C red no. 4); žlutá, Cl - 19140 (FD and (? yellow no. 5), žluto oranžová, C.I -15985 (FD and C yellow no. 6), modrozelená, C.I. - 42053 (FD and C green no. 3), žlutočervená, C.I - 16035 (FD and C red no. 40), modrozelená, C l - 61570 (D and C green no 3); oranžová, C L - 45370 (D and C orange no. 5); červeň, C.I. - 15850 (D and C red no 6); modročervená, C l, - 15850 (D and C red no. 7); světlá modročervená, C l - 45410 (D and C red no. 28); modročervená, C.I. - 73360 (D and C red no. 30); purpurová Červeň, C.I. - 17200 (D and C red no. 33); špinavě modročervená, C l. - 15880 (D and C red no 34); jasně žlutočervená, C.I 12085 (D and C red no 36), jasně oranžová, C.I - 15510 (D and C orange no. 4), zelenožlutá, C.I. - 47005 (D and C yellow no v **

10); modrozelená, C.I. - 59040 (D and C green no. 8); modrofialová, C.I. - 60730 (Ext. D and C violet no. 2); zelenožlutá, C.I. -10316 (Ext. D and C yellow no. 7).

Mezi vláknitá reaktivní barviva patři například Procion (RTM), Drimarene (RTM), Cibacron (RTM), Levafix (RTM) a Remazol (RTM), barviva, dostupná od firmy ICI, Sandoz, Ciba-Geigy, případně Bayer and Hoechst.

Přírodní barviva a rostlinná barviva jak zde uvedena, zahrnují hennu (Lawsonia alba), heřmánek (Matricaria chamomila nebo Anthemis nobilis), indigo, kampeškový extrakt a extrakt z ořechových skořápek.

Přechodné barvy na vlasy, nebo tónovací barevné přelivy na vlasy, obecně obsahují molekuly barviva, které jsou příliš velké, než aby mohly difundovat do vlasů a které působí na povrchu vlasů. Obvykle se aplikují cestou „ponechání“, kdy se barvicí roztok nechá působit na povrch suchých vlasů. Tyto barvy jsou typicky méně odolné vůči mytí a ošetřování vlasů za pomoci povrchově aktivních látek a relativně snadno se vymývají z vlasů, V prostředcích podle tohoto vynálezu je možné použít jakékoli přechodnou barvu na vlasy a příklady výhodných přechodných barev jsou níže uvedeny.

Fialová

so₃ch₃

Červeň

so₃ch₃

Žlutá

ch₃

Polostálé barvy na vlasy jsou barvy, které mají obecně menší molekuly v porovnání s velikostí a efektem jak je tomu u přechodných přelivů na vlasy, ale • · • « « • 99 9 9 9 obecně jsou větší než u stálých (oxidačních) barviv. Typické je, že polostálá barviva působí podobným způsobem jako oxidační barvy v tom, že mají schopnost dfundovat do vlasů a způsobit určitý posun v barevném spektru. Nicméně však polostálé barvy mají obecně menší velikost molekul než je tomu u výše uvedených konjugovaných molekul oxidačních barviva tedy jsou mají schopnost postupně difundovat nazpět z vlasů. Prosté mytí a péče o vlasy podporují tento způsob a tak obvykle dochází z velké části k vymývání polostálých barev z vlasů během 5 až 7 mytí. V prostředcích podle tohoto vynálezu lze použit jakékoli polostálé systémy na barvení vlasů. Vhodnými polostálými barvami pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu jsou HC Blue 2, HC Yellow 4, HC Red 3, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, HC Blue 7, HC Yellow 2, Disperse Blue 3, Disperse Violet 1 a jejich směsi. Příklady polostálých barviv jsou níže uvedeny ;

h._n,c₂h₄oh

N(C₂H₄OH)₂

Modrá

Modrá

Žlutá

Červeň

Typické polostálé systémy na barvení vlasů obsahují směs jak velkých tak malých molekul barviv. Protože velikost vlasů není stejnoměrná od kořene po konečky, malé molekuly budou difundovat jak do korínků vlasů, tak i do konečků, ale nebudou zůstávat v konečcích zatímco větší molekuly jsou schopné pronikat jen do konečků vlasů. Tato kombinace velikostí molekul barviv se používá, aby napomohla konzistentnímu zbarvení vlasů od kořínků po jejich konečky v průběhu počátečního způsobu barvení a během následných mytí.

Tlumivá činidla

Prostředky na barvení vlasů podle tohoto vynálezu mají pH v rozmezí od 1 do

4,5, s výhodou od 1,5 do 4,5, výhodněji od 2 do 4,4, nejvýhodněji od 3,6 do 4,4 zvláště pak od 3,8 do 4,2.

Jak je výše uvedeno, pH výhodných prostředků na barvení podle tohoto vynálezu se udržuje v žádaném rozmezí pH pomocí působení anorganického peroxykylíkového oxidačního činidla. Nicméně, pokud je to žádoucí, mohou tyto prostředky obsahovat jedno nebo více případných výhodných tlumivých Činidel a/nebo Činidel pro botnání vlasů (HSA). Je možné použít několik různých modifikátorů pH k úpravě pH finálního prostředku nebo jeho jakékoli části.

Úprava pH může být prováděna za použití okyselovacích činidel, velmi dobře známých v oblasti zpracování keratinových vláken a zejména lidských vlasů, jako jsou anorganické nebo organické kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková, kyselina vinná, kyselina citrónová, kyselina jantarová, kyselina fosforečná a karboxylové nebo sulfonové kyseliny jako je kyselina askorbová, kyselina octová, kyselina mléčná, kyselina sírová, kyselina mravenči, síran amonný a dihydrogenfosforečnan sodný/kyselina fosforečná, hydrogenfosforečnan disodný/kyselina fosforečná, chlorid draselný/kyselina chlorovodíková, dihydrogenftalát draselný/kyselina chlorovodíková, citrát sodný/kyselina chlorovodíková, dihydrogencitrát draselný/kyselina chlorovodíková, dihydrogencitrát draselný/kyselina citrónová, citrát sodný/kyselina citrónová, vinan sodný/kyselina vinná, mléčnan sodný/kyselina mléčná, octan sodný/kyselina octová, hydrogenfosforečnan disodný/kyselina citrónová a chlorid sodný/glycin/kyselina chlorovodíková, kyselina jantarová a jejich směsi.

• • · «

Zásaditými tlumivými činidly mohou být například hydroxid amonný, ethylamin, dipropylamin, triethylamin a alkandiaminy jako je 1,3-diaminopropan, bezvodé zásadité alkanolaminy jako je mono- nebo diethanolamin, přičemž výhodné z nich jsou kompletně substituované na aminové skupině, jako je dimethylaminoethanoi, polyalkylenové polyaminy, jako je diethylentriamin nebo heterocyklický amin jako je morfolin i hydroxidy alkalických kovů, jako je hydroxid sodný a draselný, hydroxidy kovů alkalických zemin, jako je hydroxid hořečnatý a vápenatý, zásadité aminokyseliny, jako je L-argenin, lysin, alanin, leucin, isoleucin, oxylysin a histidin a alkanolaminy, jako dimethylaminoethanoi a aminoalkyipropandiol a jejich směsi.Také jsou výhodné pro zde uvedené použití sloučeniny, které tvoří HCOý disociací ve vodě (zde uvedené jako „ion tvořící sloučeniny“). Jako příklady ion tvořících sloučenin lze uvést NajCCb, NaHCO₃, K.₂CO₃, (NH^CCE, NH₄HCO₃, CaCO₃ a Ca(HCO₃) a jejich směsi.

Pro zde uvedené použití jsou jako tlumivá činidla výhodné organické a anorganické kyseliny mající první pKa pod pH 6 a jejich konjugované báze. Jak je zde definováno, jako první pKa se rozumí záporný logaritmus (o základu 10) rovnovážné konstanty K, kde Kje disociační konstanta dané kyseliny Vhodnými organickými a anorganickými kyselinami pro zde uvedené použití jsou: kyselina aspartová, maleinová, vinná, glutamová, glykolová, octová, jantarová, salyciiová, mravenčí, benzoová, jablečná, mléčná, malonová, šťavelová, citrónová, fosforečná, a jejich směsi. Zvláště výhodná je kyselina octová, jantarová, salyciiová a fosforečná a jejich směsi.

Prostředky na barvení o nízkém pH podle tohoto vynálezu mohou být, jak bude dále uvedeno, ve formě finálního roztoku obsahujícího jak peroxid, tak oxidační činidla na barvení vlasů, jež jsou spolu smíchána před aplikací na vlasy, nebo mohou být jako jednosložkové systémy.

V oxidační a barvicí soupravě obsahující část anorganického peroxykyslíkového oxidačního činidla, jako jc peroxid vodíku, jež může být v pevné nebo v kapalné formě, může být ke stabilizaci peroxidu vodíku použit roztok tlumivého činidla. Peroxid vodíku je stabilní v rozmezí pH od 2 do 4, je tedy nutné použít tlumivé činidlo mající pH v tomto rozmezí. Zředěné kyseliny jsou vhodná tlumivá činidla pro peroxid vodíku

V oxidačních a barvicích soupravách obsahujících nějaké oxidační činidlo (které může být v pevné nebo kapalné formě) v kombinaci s jedním nebo více činidel na barvení, je vhodné tlumivé činidlo schopné udržovat pH roztoku v rozmezí od 1 do

4,5, s výhodou od 1,5 do 4,5, výhodněji od 2 do 4,4, nejvýhodněji od 3,6 do 4,3 a zvláště pak od 3,8 do 4,2. Je tedy nezbytné použít tlumivé činidlo mající pH v tomto rozmezí.

• · »»» v v v v

Β · · · · · · * · Β ··<· · Β · · · · ··· ΒΒΒ • Β Β · « · Β Β · Β ·· Β * «Β ΒΒ

Katalyzátor

Zde uvedené prostředky na barvení mohou případně obsahovat katalyzátor obsahující přechodný kov pro anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo a případně tabletované peroxykyselinové oxidační činidlo (činidla). Vhodným typem katalyzátoru je katalyzátorový systém obsahující kation těžkého kovu o definované bělicí katalytické aktivitě, jako jsou kationty mědi, železa nebo manganu, pomocné kovové kationty mající malou nebo žádnou bělicí katalytickou aktivitu, jako jsou kationty zinku nebo hliníku, a maskující Činidlo mající definované konstanty stability pro katalytické a pomocné kovové kationty, zejména je to kyselina ethylendiamintetraoctová, ethylendiamintetra(methylenfosfonová kyselina), a jejich ve vodě rozpustné soli. Takové katalyzátory jsou uvedeny v US-A-4,430,243.

Mezi jiné typy vhodných katalyzátorů patří komplexy na bázi manganu, uvedené v US-A-5,246,621 a US-A-5,244,594. Mezi výhodné typy těchto katalyzátorů patří Mn^IV2(u-O)3(l,4,7-trimethyl-l,4,7-triazacyklononan)2-(PF6)2, Mn^m2(u-O)i(u-OAc)2(l,4,7-trimethyl-l,4,7-triazacyklononan)2-(ClO4)2, Mn^uO)6( 1,4,7-triazacyklononan)4-(ClO₄)2, Μη^ΙΙ1Μη^Ιλ 4(u-O)](u-OAc)2-{ 1,4,7-trimethyll,4,7-triazacyklononan)2-(ClO₄)? a jejich směsi. Jiné jsou popsány v EP-A-0,549,272 Mezi jiné ligandy, které jsou vhodné pro zde uvedené použití, patří například 1,5,9tiimcthyl-l,5,9-triazacyklododekan, 2-methyl-1,4,7-triazacyklononan, 2-methyl-1,4,7triazacyklononan, l,2,4,7-tetramethyl-l,4,7-triazacyklononan a jejich směsi.

Příklady vhodných katalyzátorů jsou uvedeny v US-A-4,246,612 a US-A5,227,084. Viz také US-A-5,194,416, kde se uvádí mononukleární komplexy manganu (IV - tj manganičité) jako je Mn(!,4,7-tnmethyl-l,4,7-triazacyklononan)(OCH_?)3(Plý,). Ještě jiný typ katalyzátoru, který je uveden v US-A-5,114,606. je ve vodě rozpustný komplex manganu (111 - tj. manganity), a/nebo (IV - tj manganičitý) s ligandem, jež je nckarboxylátová polyhydroxy sloučenina mající alespoň tři po sobě jdoucí skupiny C-Oll. Mezi jiné příklady patří binukleární Mn tvořící komplex s tetraN-dcntátovými a bi-N-dentátovými ligandy, včetně N.|Mnⁿⁱ(u-O)2Mn^lx Nj)' a /Bipy2Mnⁿⁱ(u-O)2Mn'^vbipy2/-(CIO4)3.

Jiné vhodné katalyzátory jsou popsány například v EP-A-0,408,131 (kobaltové komplexní katalyzátory), EP-A-0,384,503, a EP-A-0,306,089 (metaloporfýrinové katalyzátory), US-A-4,728,455 (mangan/multidentátový ligandový katalyzátor), USA-4,711,748 a EP-A-0,224,952 (absorbovaný mangan na aluminosilikátovém katalyzátoru), US-A-4,601,845 (aluminosilíkátový nosič se solemi manganu a zinku nebo hořčíku), US-A-4,626,373 (mangan/ligand katalyzátor), US-A-4,119,557 (železitý komplexní katalyzátor), DE-A-2,054,019 (kobaltový chelatační katalyzátor), • * » 9 9 9 ♦

CA-A-866,191 (soli obsahující přechodný kov), US-A-4,430,243 (chelatační činidla s kationty manganu nekatalytickými kovovými kationty), a US-A-4,728,455 (katalyzátory z glukonátu manganu).

Maskující činidla iontů těžkých kovů

Prostředky na barvení podle tohoto vynálezu mohou obsahovat jako vhodnou složku případně maskující činidlo iontů těžkých kovů. Jako maskující Činidla iontů těžkých kovů se zde rozumí sloučeniny, které působí tak, že maskují (působí chelatačně nebo ionty lapají) ionty těžkých kovů. Tyto sloučeniny mohou také mít vápenatou a horečnatou chelatační kapacitu, ale preferenčně prokazuji selektivitu vzhledem k vázání iontů těžkých kovů jako je železo, mangan a měď. Takováto maskující činidla jsou velmi hodnocena v prostředcích na barvení vlasů jak je zde uvedeno, pro dodání regulace oxidačního působení i pro přispívání k dobré stabilitě při skladování produktů na barvení vlasů.

Maskující činidla iontů těžkých kovů jsou obvykle přítomna v množství od 0,005 % do 20 %, s výhodou od 0,01 % do 10 %, výhodněji od 0,05 % do 2 % hmotnostních daného prostředku.

Pro zde uvedené použití jsou známa rozmanitá maskující činidla, včetně aminofosforitanů, dostupných jako Dequest (RTM) od Monsanto, nitrilooctany, hydroxyethylethyientriaminy apod. Mezi vhodná maskující činidla pro zde uvedené použití patří organické fosforitany, jako je aminoalkylenpoly(alkylenfosforitany), sůl alkalického kovu a ethan-1-hydrohydroxydifosforitanu a nitrilotrimethylenfosforitany

Z výše uvedených látek je výhodný diethylentriaminpenta(methyfenfosťoritan), cthylendiamintri(methylenfosforitan), hexamethylendiamintetra(methylenfosforitan) a hydroxyethylen-1,1 -difosforitan.

Mezi výhodná biologicky odbouratelná nefosforová maskující činidla iontů těžkých kovů pro zde uvedené použití patři kyselina nitrilooctová a polyaminokarboxylovč kyseliny jako je kyselina ethylendiamintetraoctová, kyselina ethylentriaminpentaoctová, kyselina ethylendiamindibutandiova, kyselina ethylendiamindipentandiová, kyselina 2-hydroxypropylendiamindibutandiová nebo jejich jakákoli sůl. Zvláště výhodná je kyselina ethylendiamin-N,N'-dibutandiová (EDDS), viz US-A-4,704,233, nebo její soli alkalických kovů, soli kovů alkalických zemin, amonná sůl, substituovaná amonná sůl, nebo jejich směsi

Jinými vhodnými maskujícími činidly těžkých kovů pro zde uvedené použití jsou deriváty kyseliny iminodioclové, jako je kyselina 2-hydroxyethyldioctová nebo kyselina glyceryliminodioctová, jak je uvedeno v EP-A-317,542 a EP-A-399,133

Iminodioctová kyselina-N-2-hydroxypropylsulfonová a 2-aminobutandiová kyselina Nkarboxymethyí N-2-hydroxypropyl-3-sulfonová kyselina, jež jsou jako maskující činidla popsány v EP-A-516,102, jsou také vhodné pro zde uvedené použití. Kyselina p-alanin-N,N'-dioctová, kyselina 2-aminobutandiová-N,N'-dioctová kyselina, kyselina 2-aminobutandiová-N-monooctová a iminodibutandiová jako maskující činidla, jež jsou popsána v EP-A-509,382, jsou rovněž vhodná

EP-A-476,257 popisuje vhodná maskující činidla na aminové bázi. EP-A510,331 popisuje vhodná maskující činidla odvozená od kolagenu, keratinu nebo kaseinu. EP-A-528,859 popisuje vhodná maskující činidla na bázi kyseliny alkyliminodioctové. Rovněž vhodná je kyselina dipyridin-2-karboxylová a kyselina 2fosfonobutan-l,2,4-trikarboxylová. Také je vhodná kyselina glycinamid-N,N'dibutandiová (GADS), kyselina ethylendiamin-N,N'-dÍglutarová (EDDG) a kyselina 2hydroxypropylendiamin-N,N'-dibutandiová (HPDDS).

Maskující činidla iontů těžkých kovů podle tohoto vynálezu mohou být použita jako jejich soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin.

Zahušťovadla

Prostředky na barvení podle tohoto vynálezu mohou dále obsahoval zahušťovadlo v množství od 0,05 % do 20 %, s výhodou od 0,1 % do 10 %, výhodněji od 0,5 % do 5 % hmotnostních. Zahušťovací činidla pro zde uvedené použití jsou vybrána ze skupiny sestávající z kyseliny olejové, cetylalkoholu, oleylalkoholu, chloridu sodného, cetearylalkoholu, stearylalkoholu, syntetických zahušťovadel jako je Carbopol, Aculyn a Acrosyl a jejich směsi. Výhodnými zahušťovadly pro zde uvedené použití jsou Aculyn 22 (RTM), steareth-20 methakrylátový kopolymer, Aculyn 44 (RTM), polyurethanová pryskyřice a Acusol 830 (RTM), akrylátové kopolymery dostupné od firmy Rohm and Haas, Philadelphia, PA, USA. Mezi přídavná zahušťovací činidla pro zde uvedené použití patří natrium-alginát nebo arabská guma, nebo deriváty celulózy, jako je methylcelulóza nebo sodná sůl karboxymethylcelulózy nebo akrylové polymery

Ředidla

Pro prostředky podle tohoto vynálezu je výhodným ředidlem voda. Nicméně prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat jedno nebo více ředidel jako přídavné ředicí látky. Obvykle jsou rozpouštědla, vhodná pro použití v prostředcích na barvení vybrána z těch, jež jsou misitelná s vodou a neškodná vzhledem ke kůži. Mezi rozpouštědly, vhodnými pro použití jako přídavná rozpouštědla, jsou výhodné Ci-C₂o mono- nebo polyhydridové alkoholy a jejich ethery, glycerin, s monohydridovými a dihydridovými alkoholy a jejich ethery Z těchto sloučenin jsou výhodná alkoholová rezidua obsahující 2 až 10 atomů uhlíku. Tedy mezi výhodné skupiny patři ethanol, isopropanol, n-propanol, butanol, propylenglykol, ethylenglykol, monoethylether a jejich směsi. Voda je výhodným hlavním ředidlem v prostředcích podle tohoto vynálezu. Hlavní ředidlo, tak, jak je zde definováno, znamená že množství přítomné vody je vyšší než celkové množství jakýchkoli jiných ředidel.

Ředidlo bývá přítomno v množství od 5 % do 99,98 %, s výhodou od 15 % do 99,5 %, výhodněji alespoň od 30 % do 99 %, a zvláště výhodně od 50 % do 98 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost daného prostředku.

Enzym

Další přídavnou látkou, užitečnou v prostředcích na barvení vlasů podle tohoto vynálezu, je jeden nebo více enzymů

Mezi vhodné enzymatické látky patři komerčně dostupné lipázy, kutinázy, amylázy, neutrální a alkalické proteázy, esterázy, celulázy, pektinázy, laktázy a peroxidázy běžně začleňované do detergentních prostředků Vhodné enzymy jsou diskutovány v US patentech 3,519,570 a 3,533,139, jež jsou zde začleněny jako odkaz.

Peroxidázy jsou hemoproteiny specifické pro peroxid, ale používané v široké oblasti substancí jako donory. Kataláza, která rozkládá peroxid, je zde zahrnuta z hlediska skutečnosti, že je obecně podobná, pokud se týká struktury a vlastností a je schopná vyvolat jistou oxidaci Η_?Ο_Λ Rozklad H₂O₂ může být pokládán za oxidaci jedné molekuly jinou molekulou To je rozšířené u aerobních buněk a může mít jistou důležitější funkci. Koenzymové peroxidázy nejsou hemoproteiny a alespoň jedna je flavoprotein. Jiné flavoproteiny jako je xanthin proteáza, také používají H?O?. a koenzymové peroxidázy jsou podobné více než klasické peroxidázy nejsou specifické pro H2O2 Mezi vhodné peroxidázy pro prostředky podle tohoto vynálezu patři peroxidáza z křenu selského, peroxidáza z japonské redkve, peroxidáza k kravského mléka, peroxidáza z krysích jater, lingináza a halogenperoxidáza, jako je chlor- a brom-peroxidáza

Enzymy jsou výhodně začleněny v množstvích, dosahujících do 50 mg hmotnosti, typičtěji 0,01 mg do 10 mg aktivního enzymu na gram prostředku působícího na vlasy podle tohoto vynálezu. Jinak též mohou být uvedené peroxidázovč enzymy začleněny do těchto prostředků tak, aby jejich množství v nich bylo od 0,0001 % do 5 %, s výhodou od 0,001 % do 1 %, výhodněji od 0,01 % do I % aktivního enzymu, vztaženo na hmotnost daného prostředku « ·

Mezi komerčně dostupné proteázové enzymy patří ty, jež se prodávají pod obchodním názvem Alcalase, Savinase, Primase, Durazym a Esperase firmou Novo Industries A/S (Dánsko), dáie prodává pod obchodním názvem Maxatase, Maxacal a Maxapem Gist-Brocades, prodávané firmou Genecor International, a ty, které prodává pod obchodním názvem Opticlean a Optimase Solvay Enzymes. Proteázové enzymy mohou být začleněny do prostředků podle tohoto vynálezu v množství od 0,0001 % do 4 % aktivního enzymu, vztaženo na hmotnost daného prostředku.

Amylázy obsahuji například β-amylázy získané ze speciálních druhů B licheniformis, popsaných podrobně v GB-1,269,839 (Novo). Mezi výhodné komerčně dostupné amylázy patří například ty, které prodává pod obchodním názvem Rapidase Gist-Brocades, a ty, které prodává pod obchodním názvem Termamyl a BAN firma Novo Industries A/S. Amylázové enzymy mohou být začleněny do prostředků podle tohoto vynálezu v množství od 0,0001 % do 2 % aktivního enzymu, vztaženo na hmotnost daného prostředku

Lipolytické enzymy mohou být přítomny v množstvích aktivního lipolytickélio enzymu od 0,0001 % do 2 % hmotnostních, s výhodou od 0,001 % do 1 % hmotnostního, nejvýhodněji od 0,001 % do 0,5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost daného prostředku,

Lipáza může být plísňová nebo bakteriální podle zdroje, z něhož je získána, například z lipázy produkované druhem Humicokt sp., íhermomycea sp. nebo Pseudomonas sp včetně Pseudomonas pseudocaligenes nebo Pseudomonas fluorescens. Lipáza z chemicky nebo geneticky modifikovaných mutantů těchto druhů je také užitečná pro zde uvedené použití. Výhodná lipáza je odvozena od Pseudomonas pseudoalcaligenes^ jak je popsáno v uděleném grantovém Evropském patentu EP-B-0218272.

Jiná výhodná lipáza pro zde uvedené použití je získána klonováním genu z Humicokt iauginosa a expresí genu v Aspetgflhts oryza. jako hostitel, jak je popsáno v Evropská patentové přihlášce EP-A-0258 068, jež je komerčně dostupná od firmy Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dánsko, pod obchodním názvem Lipolase. Tato lipáza je také popsána v U S. patentu 4,810,414, Iluge-Jensen a kol., vydáno 7. března 1989,

Povrchově aktivní látky

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou dále obsahovat jako přídavnou látku povrchově aktivní systém Vhodné povrchově aktivní látky pro inkluzi do uvedených prostředků podle tohoto vynálezu obecně mají lipofilní řetězec délky od 8 do 22 atomů « ·· « · uhlíku a mohou být vybrány z aniontových, kationtových, neiontových, amfoterních, obojetných povrchově aktivních látek a jejich směsí.

(i) Aniontové povrchově aktivní látky

Mezi aniontové povrchově aktivní látky, vhodné pro začlenění do prostředků podle tohoto vynálezu, patří alkylsulfáty, ethyxylátované alkylsulfáty, alkylglycerylehtersulfonáty, methylacyl-2-aminoethansulfonáty, mastné acylglycináty, N-acylglutamáty, acylisethionáty, alkylsulfobutandionáty, alkylethoxysulfobutandionáty, α-sulfonatované mastné kyseliny, jejich soli a/nebo jejich estery, alkylethoxykarboxyláty, alkylfosfátové estery, ethoxylátované alkylfosfátové estery, alkylsulfáty, acyl-2-methylaminoethanáty a mastná kyselina/protein kondenzáty a jejich směsi. Alkylové a/nebo acylové řetězce mají délku C12-C22, 5 výhodou C12-C18, výhodněji C12-C14 (ii) Neiontovč povrchově aktivní látky

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou také obsahovat ve vodě rozpustnou neiontovou povrchově aktivní látku (látky). Mezi povrchově aktivní látky této skupiny patří C12-C14 mastné kyseliny mono- a diethanolamidů, sacharózové polyesterové povrchově aktivní látky a povrchově aktivní amidy polyhydroxymastných kyselin mající obecný vzorec;

O Rq n r

R_e-c-N-z₂

Výhodné N-alkyl, N-alkoxy nebo N-aryloxy, povrchově aktivní amidy polyhydroxy mastných kyselin podle výše uvedeného obecného vzorce jsou ty, kde R_f; je C₅-C₃i uhlovodíková skupina, s výhodou Cf,-Ci9 uhlovodíková skupina, včetně alkylů a alkenylů s přímým nebo rozvětveným řetězcem, nebo jejich směsi a R₉ je typicky vodík, Ci-C_g alkyl nebo hydroxyalkyl, s výhodou je to methyl, nebo skupina obecného vzorce -R'-O-R², kde R¹ je C2-C8 uhlovodíková skupina včetně přímých uhlovodíkových řetězců, rozvětvených uhlovodíkových řetězců a cyklických (včetně arylu), a je to s výhodou C2-C4 alkylen, R² je C|-C8 přímý uhlovodíkový řetězec, rozvětvený uhlovodíkový řetězec a cyklický uhlovodíkový řetězec včetně arylu a uhlovodíkové skupiny s atomem kyslíku, a s výhodou je to C1-C4 alkyl, zejména methyl nebo fenyl Z₂ je polyhydroxyuhlovodíková část mající lineární uhlovodíkový řetězec s alespoň 2 (v případu glyceraldehydu) nebo alespoň 3 hydroxylovými skupinami (v případě jiných redukujících cukrů) přímo připojených na uhlovodíkový řetězec, nebo jeho alkoxylátovaný derivát (s výhodou ethoxylátovaný nebo propoxylátovaný). Z₂ je s výhodou odvozený od redukujícího cukru v redukční aminaČní reakci, nejvýhodněji je • · ··· v • · φ · φ · ·· · • » « · · • · · «·«« φ · • · φ ·« ·· *· · · • φ φ *·· «··

Ζ₂ glycitylová část. Mezi vhodné redukující cukry patří například glukóza, fřuktóza, maltóza, galaktóza, mannóza a xylóza i glyceraldehyd. Jako surové výchozí látky lze použít vysoce dextrózní kukuřičný sirup, vysoce fruktózový kukuřičný sirup, vysoce maltózový kukuřičný sirup i individuální cukry, uvedené výše. Tyto kukuřičné sirupy mohou poskytnout směs cukerných složek pro Z₂. To ovšem neznamená, že by se tím vylučovaly jiné vhodné látky. Z₂ může být s výhodou vybráno ze skupiny, kterou tvoří -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH)„.,-CH₂H, CH₂(CHOH)₂(CHOR')(CHOH)-CH₂OH, kde n je celistvé číslo od 1 do 5, včetně, a R'je vodík nebo cyklický mono- nebo polysacharid, a jejich alkoxylátované deriváty. Nejvýhodnější se jeví glycityly, kde n je 4, zvláště -CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH.

Nejvýhodnější amid polyhydroxymastné kyseliny má obecný vzorec Rg(CO)N(CH₃)CH₂(CHOH)₄CH₂OH, kde R« je C₆-Ci5 alkylová nebo alkylenová skupina s přímým řetězcem. Ve sloučeninách výše uvedeného obecného vzorce může Rs-CO-N< být například kokoamid, stearamid, aleamid, lauramid, myristamid, kaprinamid, palmiamid, lůjamid apod.

Pro zde uvedené použití patří mezi vhodné od oleje odvozené neiontové povrchově aktivní látky ve vodě rozpustné od rostlinných a živočišných látek odvozené změkčující prostředky jako jsou triglyceridy s vloženým polyethylenglykoholovým řetězcem; ethoxylátované mono- a di-glyceridy, polyethoxylátované laníliny a ethoxylátované deriváty másla. Výhodná skupina od oleje odvozených neiontových povrchově aktivních látek pro zde uvedené použití má níže uvedený obecný vzorec:

O

RCOCH₂CH(OH)CH₂(OCH₂CH₂)_nOH kde n je od 5 do 200, s výhodou od 20 do 100, výhodněji od 30 do 85, a kde R znamená alifatický radikál mající v průměru 5 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 7 až 18 atomů uhlíku.

Mezi vhodné ethoxylátované oleje a tuky této skupiny patří polyethylenglykolové deriváty glycerylester kakaa, glycerylester kyseliny kapronové, glycerylester kyseliny kaprylové, glycerylester loje, glycerylester kyseliny palmitové, glyrecylester kyseliny stearové, glyceryllaurát, glyceryloleát, glycerylricinoleát a glycerolové mastné estery odvozené od triglyceridů, jako je palmový olej, mandlový olej a kukuřičný olej, s výhodou pak glycerylester loje a glycerylester kakaa.

9* 99999 9

99 9 *9 9 • * 9· 9 9 9 9

99 99 999 999

99« 999« · 9 « 99 99 99 99

Pro zde uvedené použití jsou výhodné polyethylenglykoly na bázi polyethoxylátovaných C9-C15 mastných alkoholů neiontových povrchově aktivních látek obsahující v průměru od 5 do 50 ethylenoxylových částí na mol povrchově aktivní látky.

Mezi vhodné na bázi polyethylenglykolu založené polyethoxylátované C9-C15 mastné alkoholy vhodné pro zde uvedené použití patří C₉-Cn Pareth-3, C₉-Cn Pareth4, C9-C11 Pareth-5, C₉-Cn Pareth-6, C₉-Cn Pareth-7, C₉-Cu Pareth-8, Cu-Cn Pareth3, Cu-Cis Pareth-4, Cn-Ci₅ Pareth-5, Cn-Ci₅ Pareth-6, Cu-Cjs Pareth-7, Ch-Cm Pareth-8, Cn-Ci5 Pareth-9, Cn-C]5 Pareth-10, Cu-Cis Pareth-11, Cu-Cis Pareth-12,

C11-C15 Pareth-13, Cn-Ci5 Pareth-14. PEG 40 hydrogenovaný ricinový olej je komerčně dostupný pod obchodním názvem Cremophor (RTM) od firmy BASF. PEG 7 glycerylester kakaa a PEG 20 glycerlylaurát jsou komerčně dostupné od firmy Henkel pod obchodním názvem Cetiol (RTM) HE a Lamacit (RTM) GLM 20 C₉-Cu Pareth-8 je komerně dostupný od firmy Shell Ltd pod obchodním názvem Dobanol (RTM) 91-8 Zvláště výhodné pro zde uvedené použití jsou polyethylenglykolové estery ceterylalkoholu jako je Ceteareth 25, který je dostupný od firmy BASF pod obchodním názvem Cremaphor A25.

Také vhodné pro zde uvedené použití jsou neiontové povrchově aktivní látky odvozené od kompozitních rostlinných tuků extrahovaných ze Shca Tree (Butyrospermum Karkii Kotschy) a jejich deriváty Podobně lze v prostředcích podle tohoto vynálezu použít ethoxylatované deriváty z mangovníku, kakaovníku a Híipe butter. Ačkoli jsou klasifikovány jako ethoxylátované neiontové povrchově aktivní látky, rozumí se, že může být určitý podíl být ve formě neethoxylátovaného rostlinného oleje nebo tuku

Mezi jinc neiontové povrchově aktivní látky patří ethoxylátované deriváty 7. mandlového oleje, oleje z burských oříšků, oleje z rýžových otrub, oleje z pšeničných klíčků, oleje žíněných semen, oleje zjojoby, oleje z jader meruněk, z ořechů, palmových oříšků, pistáciových oříšků, sezamových semínek, z řepkového semena, oleje z jader broskví, makového oleje, ricinového oleje, oleje ze sojových oříšků, avokádového oleje, saflorového oleje, kokosového oleje, oleje z lískových oříšků, olivového oleje, oleje z hroznových zrníček a slunečnicového oleje (iii) Amfoterní povrchově aktivní látky

Mezi amfoterní povrchově aktivní látky pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu patří:

(a) imidazoliniové povrchově aktivní látky obecného vzorce VII:

ΦΦΦ φ φ φ · · V φ · c₂h₄or₂ ch₇z

R, Ν (VII)

Ν’ — kde Rije C7-C22 alkyl nebo alkenyl, R₂ je vodík nebo CH₂Z, kde Z nezávisle C0₂M nebo CH₂CO₂M a M je vodík, alkalický kov, kov alkalické zeminy, amonium nebo alkanoiamonium; a/nebo amonné deriváty obecného vzorce VIII:

c₇h₄oh r

R.CONH(CH₂)₂N⁺CH₂Z 1 I r₂ (Vlil) kde Ri, R₂ a Z má výše uvedený význam;

(b) aminoalkanoáty obecného vzorce IX:

R,NH(CH₂)_nCO₂M (IX) iminodialkanoáty obecného vzorce X:

RiN/(CH2)_mCO₂M/₂ (X) a iminopolyalkanoáty obecného vzorce XI:

Rl_rN(CHo)_p]_qN[CH2CCbM]2 ) (xi)

CH2CO2M kde n, m, p a q jsou čísla od 1 do 4, a Rj a M jsou nezávisle vybrány z výše uvedených skupin; a ( c ) jejich směsi.

Vhodné amfotemí povrchově aktivní látky typu (a) jsou prodávány pod obchodním názvem Miranol a Empigen a rozumí se, že je v nich zahrnuta komplexní směs složek. Tradičně se jako Miranoly označují sloučeniny obecného vzorce VII, ačkoli CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, 3. vydání, indikuje necyklickou strukturu VHÍ, přičemž 4. vydání indikuje ještě jiný strukturální isomer, v němž R₂je • · to »· to · · · toto ··· »«« • ·« ** « toto připojen spíše na kyslíkový atom než na atom dusíkový. Ve skutečnosti pravděpodobně existuje komplexní směs cyklických a necyklických složek a pro komplexní pojetí jsou platné obě uvedené definice. Pro zde uvedené použití jsou nicméně výhodné necyklické sloučeniny.

Mezi vhodné typy amfoterních povrchově aktivních látek typu (a) patří sloučeniny obecného vzorce XII a/nebo XIII, kde Ri je C_SH]7 (zejména isokapryl), C9H19 a CuH23 alkyl. Zvláště výhodné jsou sloučeniny, kde Rj je C9EE9, Z je CO2M a R> je vodík; sloučeniny, ve kterých R] je CnEfn, Z je CCEM a R? je CH2CO2M, a sloučeniny, ve kterých Ri je CnH₂.i, Z je CO?M a R₂ je vodík.

Podle nomenklatury CFTA mezi látky vhodné pro zde uvedené použití patři kokoamfokarboxapropionát, kyselina kokoamfokarboxypropionová, a zejména kokoamfoacetát a kokoamfodiacetát (jinak se také označuje jako kokoamfokarboxygylcinát). Mezi specifické komerční produkty patří ty, které se prodávají pod obchodními názvy Ampholak 7TX (natriumkarboxamethyllůjpropylamin), Empigen CDLóO a CDR60 (Albright and Wilson), Miranol H2M Conc. Miranol C2M Conc. N.P., Miranol C2M Conc OP,, Miranol C2M Conc. SF, Miranol CM Speciál (Rhone-Poulenc); Alkateric 2CIB (Alkaril Chemicals); Amphoterge W-2 (Lonza, lne ), Monateric CDX-38, Monateric CSH-32 (Mona Industries), Rewoteric AM-2C (Rewo Chemical Group); a Schercotic MS-2 (Scher Chemicals). Dalšími příklady amfoterních povrchově aktivních látek vhodných pro zde uvedené použití jsou Octoxynol-I (RTM), polyoxyethylen (1) oktylether, Nonoxynol-4 (RTM), polyoxyethylen (4) nonylfenylether a Nonoxynol-9, polyoxyethylen (9) nonylfenylether.

Rozumí se, že počet komerčně dostupných amfoterních povrchově aktivních látek tohoto typu se vyrábí a prodává ve formě clcktroneutrálních komplexů například s protiionty hydroxidu nebo s aniontovými sulfátovými nebo sulfonátovými povrchově aktivními látkami, zejména z nich to jsou C«-C|8 alkohol, C_S-C|_X ethoxylátovaný alkohol nebo C_x-Ci« acylgylceiidové typy. Je třeba též poznamenat, že koncentrace a hmotnostní poměry amfoterních povrchově aktivních látek jsou zde na bázi nekomplexních forem povrchově aktivních látek, někdy jsou žádoucí protiionty aniontových povrchově aktivních látek jako část celkového obsahu složky aniontové povrchově aktivní látky.

Mezi výhodné amfoterní povrchově aktivní látky typu (b) patří například Nalkylpolytrimethylenpolykarboxymethylaminy prodávané pod obchodním názvem Ampholak X07 a Ampholak 7CX firmou Berol Nobel a také soli, zejména triethanolamonné soli a soli kyseliny N-lauryl-p-aminopropionové a kyseliny N-lauryt42 • ·· a a • · · a a a»a « · · a a a iminodipropionové. Takové látky jsou prodávány pod obchodním názvem Deriphat firmou Henkel a Mirataine firmou Rhone-Poulenc.

(iv) Obojetné povrchově aktivní látky

Mezi ve vodě rozpustné pomocné látky vhodné pro začlenění do prostředků podle tohoto vynálezu patří alkyl betainy obecného vzorce RjRťRjN (CH2)_nC0;M a amidobetainy obecného vzorce XII:

I⁶

RqCONíCH-,) N(CH,} CCGM ^b η z π 2 _(χπ) ^R7 kde R5 je CH-C22 alkyl nebo alkenyl, R_rt a R₇ jsou nezávisle C_rC₃ alkyl, M je vodík, alkalický kov, kov alkalické zeminy, amonium nebo alkanolamonium, a n, m, znamená každý číslo 1 až 4. Mezi výhodné betainy patří kokoamidopropyldimethylkarboxymethylbetain, laurylamidopropyldimethylkarboxymethylbetain a Tego betain (RTM)

Mezi ve vodě rozpustné pomocné sultainové povrchově aktivní látky vhodné pro začlenění do prostředků podle tohoto vynálezu patří alkylsultainy obecného vzorce XIII:

^R2

R₁CON(CH2)_rnN*(CH₂)nCH(OH)CH2SO3‘M⁺

I ' (XIII) kde Ri je C7-C22 alkyl nebo alkenyl, R₂ a R3 nezávisle znamenají C1-C3 alkyl, M je vodík, alkalický kov, kov alkalické zeminy, amonium nebo alkanolamonium a m a n znamenají čísla od 1 do 4. Pro zde uvedené použití je výhodný kokoamidopropylhydroxysultain.

Mezi ve vodě rozpustné pomocné aminoxidové povrchově aktivní látky vhodné pro začlenění do prostředků podle tohoto vynálezu patří alkylaminooxid R5IQR7NO a amidoaminooxidy obecného vzorce XIV:

4 *e

I

R₅CON(CH₂)_mN -► o kde R₅ je Cn-C₂₂ alkyl nebo alkenyl, R$ a R? jsou nezávisle CrCa alkyl, M je vodík, alkalický kov, kov alkalické zeminy, amonium nebo alkanolamonium a m je číslo od 1 do 4. Mezi výhodné aminooxidy patří kokoamidopropylamin, lauryldimethylaminooxid a myristyldimethylaminooxid.

Výhodné přídavné látky

Ke zde uvedeným prostředkům na barvení lze přidávat velký počet výhodných přídavných látek, jež jsou zde popsány a to každá v množství od 0,001 % do 5 %, s výhodou od 0,01 % do 3 %, výhodněji od 0,05 % do 2 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost prostředku. Mezi tyto látky patří proteiny a polypeptidy a jejich deriváty; ve vodě rozpustné nebo solubilizovatené ochranné konzervační látky jako je DMDM Hydantoin, Germall 115, methyl, ethyl, propyl a butyl estery kyseliny hydroxybenzoové, EDTA, Euxyl (RTM) K400, přírodní ochranné konzervační látky jako je benzylalkohol, kalium-sorbát a bisabolol, kyselina benzoová, benzoát sodný a 2-fenoxyethanol, antioxidanty jako je siřičitan sodný, hydrochinon, bisulfit sodný, disiřičitan sodný a kyselina thioglykolová, dithioničitan sodný, kyselina erythrobová a jiné merkaptany; odstraňovače barvy jako je kyselina šťavelová, sulfátovaný ricinový olej, kyselina salicylová a thiosíran sodný; stabilizátory H₂O₂ jako jsou sloučeniny např. jako je cíničitan sodný, hydroxid cíniČitý a oktoát cínatý, acetanilid, fenacetinový kolidní oxid křemičitý, křemičitan hořečnatý, oxychinolinsulfát, fosforečnan sodný a difosforeČnan tetrasodný; a /?-hydroxybcnzoáty, vlhčící činidla jako je kyselina hyaluronová, chitin a na škrob roubované polyakryláty sodné jako je Sanwet (RTM) IM-1000, IM-1500 a IM-2500, dostupné od firmy Celanese Superabsorbent Materials, Portsmith, V A, USA, a popsané v US-A-4,076,663 i methylcelulóza, škrob, vyšší mastné alkoholy, parafinové oleje, mastné kyseliny apod; rozpouštědla; antibakteriální činidla jako je Oxeco (fenoxyisopropanol); nízkoteplotní fázové modifikátory jako jsou zdroje amoniaku (např. NII4CI), viskozitu regulující činidla jako je síran hořečnatý a jiné elektrolyty; kvartérní aminové sloučeniny jako je distearyl-, dilauryl-, dihydrogenovaný hovězí lůj-, dimethylamoniumchlorid, dicetyldiethyl amoniumethylsulfát, diiůjdimethylamoniummethylsulfát, disojadimethylaminiumchlorid a dikokodimethylamoniumchlorid; činidla působící na vlasy jako kondicionéry jako jsou silikony, vyšší alkoholy, kationtové polymery apod; stabilizátory enzymů jako jsou ve vodě rozpustné zdroje vápníku nebo boritanové sloučeniny; barvicí činidla; TiO₂ a ·«« 0 • 00*0 0 *

0* 0 0 • · · *00 000

TiO₂ potažená slída, vonné látky a stabilizátory vonných látek; a zeolity jako je Valfour BV400 a jeho deriváty a Ca²7Mg²' maskující činidla jako jsou polykarboxyláty, aminopolykarboxyláty, polyfosforitany, aminopolyfosforitany atd, a vodu změkčující činidla jako je citrát sodný.

Dále budou uvedeny příklady provedení tohoto vynálezu, jejichž účelem je blíže ilustrovat tento vynález, přičemž však žádným způsobem neomezují obsah ani rozsah tohoto vynálezu. Ve všech příkladech budou koncentrace látek vyjádřeny na základě 100% aktivní báze a všechna procenta budou hmotnostní, pokud nebude uvedeno jinak a následující zkratky budou znamenat:

Oxidační činidlo	peroxid vodíku
Oxidační barvivo 1	/?-fenylendiamin
Oxidační barvivo 2	p-aminofenol
Oxidační barvivo 3	/j?-aminofenol
Oxidační barvivo 4	2-amino-3-hydroxypyridin
Oxidační barvivo 5	4-amino-2-hydroxytoluen
Neoxidační barvivo	Základní červeň 76
Chclatační činidlo	Ethylendiamin kyseliny tetraoctové
Povrchově aktivní látka 1	Ceteareth-25
Povrchově aktivní látka 2	Kokoamidopropylbetain
Zahušťovadlo 1	Cetylalkohol
Zahušťovadlo 2	Stearylalkohol
Antioxidant	Siřičitan sodný
Tlumivé činidlo	Kyselina octová

Příklady provedení vynálezu

9 9 ··♦♦ 9 ·

9 99

9 · 9 > *

9 9 9

99 •9 9 999 ·

99

Příklady I až VII

Následují prostředky pro péči o vlasy, a to ve formě prostředků na barvení vlasů, které jsou reprezentativní podle tohoto vynálezu

Složka	I	11	111	IV	V	VI	VII
Oxidační činidlo	0,7	0,7	0,7	0,7	1,0	1,5	2,5
Oxidační barvivo 1	0,24	0,14	0,24	0,24	0,24	0,24	0,3
Oxidační barvivo 2	0,09	0,05	0,009	0,09	-	-	OJ
Oxidační barvivo 3	0,006	0,004	0,006	0,006	0,006	0,006	-
Oxidační barvivo 4	0,06	0,03	0,06	0,06	0,06	0,06	0,06
Oxidační barvivo 5	-	-	-	-	-	0,5	-
Neoxidačni barvivo	-	-	-	-	0,1	-	-
Povrch, akt. látka 1	1,5	1,7	1,5	1,5	1,5		3,0
Povrch, akt. látka 2	-		-	-	-	1,5	-
Chelatační činidlo	0,1	0,06	0,09	OJ	0,1	OJ	OJ
Zahušťovadlo 1	2,3	2,6	2,3	2,3	2,3	2,3	2,0
Zahušťovadlo 2	2,3	2,6	2,3	2,3	2,3	2,3	4,0
Antioxidant	OJ	0,06	0,1	OJ	OJ	OJ	OJ
Tiumivc činidlo	-	-	-	0,5	-	-	-
Voda		......množství odpovídající bilanci.......
pH	4,0	3,8	3,9	2,7	-	-	-

V uvedených příkladech je jako ředidlo použita voda Nicméně však při různých variantách může být voda částečně nahrazena, a to z 0,5 % až 50 % hmotnostně, vztaženo na celkový obsah vody, ředidly jako jsou nižší alkoholy, např ethylenglykolcm, ethylenglykolnionoethyletherem, dicthylenglykolem, diethylenglykolmonoethylctherem, propylenglykolem, 1,3-propandioletn, ethanolem, isopropylalkoholem, glycerinem, butoxyethanolem, ethoxydiglykolem, hexylcnglykolem, polyglyceryl-2-oleyletherem a jejich směsmi.

Experimentální způsoby

I. Stanovení počáteční barvy a barevné změny

Zařízením, které se používá ke stanovení jak počáteční barvy, tak barevné změny na podkladu (vlasy/kůže) barvením prostředky na barvení o nízkém pH prostředků podle tohoto vynálezu je Hunter Colorquest spektrofotometr. Veličina, která se používá k vyjádření stupně barevné změny na jakémkoli substrátu je Delta E (Δ E). Delta E tak, jak je zde definována, znamená (konkrétní, přesný, faktický, skutečný) součet L, a a b veličin, tak že:

ΔΕ = (ΔΕ² + Aa² + Ab²)¹²² a L se měří světlost a tmavost (barevná intenzita), kde L = 100 je ekvivalentní bílé a L - 0 je ekvivalentní černé. Dále „a“ je stanoveno pro červené a zelené kvocienty (barevné odstíny) tak, že pozitivní se rovná červené a negativní se rovná zelené, a „b“ je stanoveno pro žluté a modré kvocienty (barevné odstíny) tak, že pozitivní se rovná žluté a negativní se rovná modré.

Měření na Hunter Colorquest se může provádět za pomoci Hunter Labscan Colorimeter, což je plně skenovací spektrokolorimetr s vlnovou délkou od 400 do 700 nanometrů, jež zaznamenává barvu testovaných pramenů vlasů v termínech udaných jako hodnoty „L“ a „b“. Tento přístroj je soubor, který tvoří: mode -0/45; velikost portu - 25,4 mm (1 palec); velikost obrazu (záběru) - 25,4 mm (1 palec); světlo (světlý) - D65; zorné pole - 10°; ultrafialová lampa/filtr - není. Vlasy se umístí do držáku na vzorek, který je uzpůsoben tak, aby vlasy měly během měření jednotnou a stejnou orientaci. Lze použít ekvivalentní kolorimetry, ale je třeba zajistit, aby se s vlasy v průběhu měření nehýbalo Vlasy musí být rozprostřeny tak, aby pokrývaly při stanovování barvy port o velikosti 25,4 mm (I palec) Na držák pramene vlasů se vyznačí body tak, aby měly předem určenou polohu vůči portu. Tyto body jsou sestaveny do řady tak, aby odpovídaly označení na portu a v každém okamžiku se zaznamenávají údaje.

Na jednom pramenu vlasů se provádí osm měření, 4 na každé straně a na každé měření se použijí tři prameny vlasů.

11, Standardní nanášení barvy na vlasy

Prostředky podle tohoto vynálezu lze použít k barvení vlasů všech barev, typů a stavů vlasů Pro zde potřebné účely je zde uvedeno pro ilustraci testování vlasů typů: světle hnědé vlasy a vlasy, které jsou světle hnědé s 40 % šedivými vlasy Barvení těchto standardně zbarvených vlasů lze stanovovat podle hodnot L, a, b.

• · · • · · · • · · » 9 · a

4,5 - 5,5 b

11,5 - 12,7

L

Světle hnědé 60

Světle hnědé s 40 % Šedivými 35-37

III, Barvicí způsob nanášeni barvy na vlasy

K barvení se použije 4 gramy vážící pramen vlasů o délce 203,2 mm (8 palců) který je upevněn tak, aby visel do určené vhodné nádoby. Potom se připraví látka pro testování barvení (tj. smíchají se dohromady pro aplikování určené odděleně balené složky) a 8 gramů produktu se aplikuje přímo na testovaný pramen vlasů. Barvicí činidlo se vmasíruje do barvených vlasů po dobu do jedné minuty a pak se nechá působit na vlasy po dobu do třiceti minut. Po opláchnutí tekoucí vodou, což trvá 1 nebo 2 minuty, se obarvené vlasy myjí (způsobem podle postupu při šamponování) a suší se. Obarvené vlasy mohou být buď ponechány dál přírodnímu působení (bez pomoci tepla) nebo lze použít sušák. Průběh vyvíjení barvy (počáteční barva) při barvení, mytí a sušení lze testovat za pomoci Hunter Colorquest spektrofotometru.

Pro dodání červenavých odstínů (barvy) dříve odbarveným světle hnědým vlasům po trvalé (u nichž mají veličiny L, a, b hodnoty 60, 9 a 32) je výhodný počáteční odstín barvených vlasů, který má barevnou hodnotu (are tangens poměru (b/a)) v rozmezí od 25 do 70, výhodněji od 30 do 65, nejvýhodněji od 35 do 60 a je-li počáteční barevná intenzita (L) větší než 10 a menší než 70, s výhodou větší než 15 a menší než 65, výhodněji větší než 20 a menší než 60.

Pro dodání hnědého nebo Černého odstínu (barvy) dříve odbarveným světle hnědým vlasům po trvalé (u nichž mají veličiny L, a, b hodnoty 60, 9 a 32) jc výhodný počáteční odstín barvených vlasů, který má barevnou hodnotu (are tangens poměru (b/a)) menší než 25, výhodněji menší než 20 a je-lí počáteční barevná intenzita (I.) větší než 1 a menší než 50, s výhodou větší než 5 a menší než 45.

Pro dodání světle hnědých odstínů (barvy) dříve odbarveným světle hnědým vlasům po trvalé (u nichž mají veličiny L, a, b hodnoty 60, 9 a 32) je výhodný počáteční odstín barvených vlasů, který má barevnou hodnotu (are tangens poměru (b/a)) v rozmezí od 70 do 110 a je-li počáteční barevná intenzita (E) větší než 20 a menší než 95, s výhodou větší než 25 a menší než 90.

Významná barevná změna, jaké lze dosáhnout pomocí prostředků na barvení podle tohoto vynálezu, znamená, že barevná změna vyjádřená pomocí Delta E, je větší «4 4« 4· než 8, s výhodou větší než 10, výhodněji větší než 12, nejvýhodněji větší než 15 a zvláště výhodné je, je-li větší než 20.

Způsob mytí pramenů obarvených vlasů

Prameny barvených vlasů se podrobí opakovanému cyklu mytí vlasů, kdy se opakuje následujícící způsob umývání až desetkrát.

Testuje se 4 gramy vážící pramen obarvených vlasů o délce 203,2 mm (8 palců), který je zavěšen do vhodné nádoby a intenzívně se oplachuje vodou po dobu 10 sekund za použití teplé vody (při teplotě 32,2 °C (100 ^CF) a 5,68 litrech za minutu (1,5 galonů (am.) za minutu)). Šampón (0,4 ml šampónu bez kondicionéru) se může aplikovat přímo na pramen mokrých vlasů za použití injekční stříkačky. Po utvoření pěny na vlasech po 30 sekundách se vlasy oplachují tekoucí vodou po dobu 30 sekund. Šamponování a pěnění se potom opakuje s finálním oplachováním trvajícím 60 sekund. Přebytek vody se odstraní (vyždímá) z testovaného pramene za pomoci prstů. Testovaný pramen vlasů se pak suší buď přirozeným způsobem nebo za pomoci sušáku při teplotě 60 °C (140 °F) (po dobu 30 minut). Potom se obarvený, umytý a usušený pramen vlasů testuje na barvu (Delta E blednutí).

Během každého jednotlivého testovacího cyklu se každý odlišný pramen vlasů hodnotí testováním ve vodě o ekvivalentní teplotě, tlaku a tvrdosti.

Výsledné hodnoty pro drive odbarvené světle hnědé vlasy po trvalé (mající L, a, b hodnoty 60, 9 a 32), které byly obarveny na červený odstín (hodnota barvy v rozmezí od 25 do 70) jsou obecně menší než 5,0, s výhodou menší než 4,5, výhodněji menší než 4,0 přičemž změna v barvě vlasů, % Delta E, až do 20 mytí, je menší než 20 %, a s výhodou menší než 15 %, výhodněji pak menši než 10 %.

Výsledné hodnoty pro dříve odbarvené světle hnědé vlasy po trvalé (mající F, a, b hodnoty 60, 9 a 32), které byly obarveny na hnědý nebo černý odstín (hodnota barvy menší než 25) jsou obecně menší než 2,3, s výhodou menší než 2,0, výhodněji menší než 1,7 přičemž změna v barvě vlasů, % Delta E, až do 20 mytí, je menší než 5 %, a s výhodou menši než 4,5 %, výhodněji pak menší než 3,5 %.

Výsledné hodnoty pro dříve odbarvené světle hnědé vlasy po trvalé (mající L, a, b hodnoty 60, 9 a 32), které byly obarveny na světle hnědý odstín (hodnota barvy v rozmezí od 70 do 110) jsou obecně menší než 2,6, s výhodou menší než 2,3, přičemž změna v barvě vlasů, % Delta E, až do 20 myti, je menší než 15 %, a s výhodou menší než 12 %, výhodněji menší než 10 %, nejvýhodnějí pak menší než 8 %.

U výhodných zde uvedených prostředcích je změna barvy na obarvených vlasech s časem (Delta E blednutí) menší než 15 %, s výhodou menší než 12 %, výhodněji menší než 10 % a nejvýhodněji menší než 8 %.

Způsoby testování tvorby skvrn na kůži

Pro tyto účely uvedeného vynálezu jsou výsledky testování založeny na datech získaných z testování vepřové kůže.

Testování tvorby skvrn na kůži lze provádět na uších prasete, s výhodou na uších prasat nedlouho předtím usmrcených. Uši nejsou podrobovány nepřiměřenému působení tepla (opaření). Nejplošší část ucha, kde má být testování na tvorbu skvrn prováděno, se oholí pro odstranění chlupů. Oblast o rozměrech 1 cm x 5 cm se na uchu předem vyznačí (za použití permanentního popisovače) a ucho se potom umyje šampónem bez kondicionéru (0,1 g/cm² pri 10% zředění) Po provedení masáže se šampónem po dobu 1 minuty se ucho oplachuje po dobu 30 sekund a pak se mírně osuší do sucha suchýma rukama s papírovým ručníkem. Pro předem označenou oblast se provede posouzení základní linie barvy za pomoci záznamů (L, a, b). Na předem vyznačenou oblast se aplikuje testovací barva (0,25 g/cm²), vmasíruje se po dobu 1 minuty a pak se ponechá působit po dobu 30 minut. Obarvené ucho se pak oplachuje 2 litry pitné vody při teplotě 37 °C a ručně se suší tak, jak je uvedeno výše Pro předeni označenou oblast barveného ucha se provede posouzení barvy za pomoci záznamů (L, a, b) Celková barevná změna se potom vypočítá z hodnot L, a, b a stanoví se relativní úroveň tvorby skvrn na kůži (v porovnáni se základní barevnou stupnici).

Měření pH

Pro účely zde uvedeného vynálezu, který je zde popsán, se všechna měření pil provádí za pomoci Mettler Toledo 320 pH metru Všechna měřeni pH barev, oxidačních činidel a jejich směsí, buď samotných nebo v kombinacích s vhodným dodaným médiem, jako je voda a povrchově aktivní látka a/nebo zahušťovadla, se provádí za teploty místnosti (25 °C). Hodnota pH u barevných směsí se stanovuje ve forme, která odpovídá použití a stavu před aplikací. Mezi výhodná dodávaná média pro zde uvedené použití patří například emulze ceteareth-25 v množství od 1 % do 3 % hmotnostní, cetylalkolhol v množství od 2 % do 5 % hmotnostní a stearylalkohol v množství od 2 % do 5 % hmotnostních roztoku nebo prostředku.

Experimentální data

I. Počáteční barva a stálobarevnost při mytí

Formulace v příkladu I poskytuje zlepšenou počáteční barvu a rezistenci vůči blednutí v porovnání s podobným prostředkem majícím pH mimo oblast tohoto vynálezu

Formulace v příkladu 11 poskytuje zlepšené počáteční vyvíjení barvy a stálobarevnost v porovnání s podobným prostředkem majícím vysoké pH a obsahujícím stejné množství oxidační látky a o 60 % více barvy.

Formulace v příkladu 111 poskytuje zlepšené počáteční vyvíjení barvy v porovnání s prostředkem majícím vysoké pH a obsahujícím stejné množství barvy, ale více anorganického peroxykyslíkového oxidačního činidla.

Způsob přípravy

Důležité je, aby prostředky na barvení byly ve formě, která je snadná a obvyklá pro připravení k použití spotřebitelem, přičemž oxidační činidlo musí být v kontaktu s vlasy po určitou dobu a nesmí stékat nebo kapat z vlasů, protože by mohlo způsobit podrážděni očí nebo kůže.

K výše uvedenému lze přidat, že barvicí prostředky podle tohoto vynálezu mohou být poskytovány buď v jednotlivých baleních, nebo v soupravách, kde jsou odděleně balené složky, aby bylo dosaženo stability a, pokud je to žádoucí, buď je spotřebitel může smíchat před vlastním použitím na vlasy, nebo mohou být smíchány a skladovány pro budoucí použití, nebo mohou být smíchány a částečně použity a zbytek je možné skladovat pro budoucí použití.

Jak je zde výše uvedeno, prostředky podle tohoto vynálezu mohou být použity uživatelem jako jednosložkové balení Takové jedno balení obsahuje jeden roztok o pH I až 4,5 obsahující jak anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo, tak oxidační prekurzory barvy. Tento roztok je aplikován přímo na vlasy spotřebitelem, aniž by bylo třeba jakékoli předchozí úpravy nebo míchání, tedy je poskytnut jednoduchý, rychlý, bezproblémový systém na barvení vlasů. Další výhodou takového jednosložkového systému je, že může být skladován a opětovně použit, tj. jedno balení může obsahovat dost prostředku na barvení pro několik aplikací během doby.

Jedy se podle dalšího aspektu tohoto vynálezu poskytuje:

Způsob barvení vlasů, kdy je směs na barvení vlasů přítomna v jednom baleni a aplikuje se přímo na vlasy, a kdy směs na barvení vlasů obsahuje:

(a) anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo, a (b) oxidační činidlo na barvení vlasů, kde pH každého z (a) a (b), když je v roztoku, je v rozmezí od 1 do 4,5 a kde kombinovaná směs (a) a (b), je-li v roztoku, má pH v rozmezí od 1 do 4,5.

Podle dalšího aspektu tohoto vynálezu se poskytuje :

Způsob barvení vlasů, kde je prostředek na barvení přítomen jako odděleně balené složky (a) a (b) a kde prostředek na barvení vlasů obsahuje:

(a) anorganické peroxykyslíkové činidlo, kde pH (a) je v rozmezí od 1 do 4,5, a (b) oxidační činidlo na barvení vlasů, kde pH (b) je v rozmezí od 1 do 4,5, kde každý z (a) a (b) je stabilní při pH v daném rozmezí od 1 do 4,5 a kde kombinovaná směs (a) a (b) je stabilní v čase a má pH v rozmezí od 1 do 4,5.

Alternativně mohou být prostředky podle tohoto vynálezu baleny takto: jedna složka soupravy obsahuje individuálně balenou oxidační komponentu, zatímco další složky mohou obsahovat směs barvicích činidel a, popřípadě individuálně balená přídavné výhodné oxidační činidlo (činidla), nebo dvě oddělená balení oxidačního činidla a činidla na barvení. Při jednom provedení tohoto vynálezu obsahuje oxidační složka stabilizovaný vodný roztok anorganického peroxykyslíkového oxidačního činidla, nejobvykleji peroxid vodíku, v takovém množství, aby finální koncentrace v prostředku na barvení byla od 0,05 % do 6 % hmotnostních a přídavná činidla by byla taková, jak je výše popsáno. Složky mohou být buď smíchány uživatelem bezprostředně před aplikací na vlasy nebo mohou být aplikovány odděleně. Příklady takových souprav jsou následující:

I. Souprava na barvení vlasů je sestavena lak, že obsahuje jedno balení včetně (1) 50 ml láhve s peroxidem vodíku (1,4 % hmotnostní IfOj, a popřípadě přídavná tlumivá činidla a/nebo stabilizátory, a (2) 50 ml láhev obsahující jedno nebo více oxidačních barev na vlasy, a popřípadě přídavná činidla jako jsou povrchově aktivní látky, stabilizátory, tlumivá činidla, antioxidanty, zahušťovadla atd. Oxidační činidla na barvení vlasů mohou být buď smíchána s peroxidem vodíku, takže se utvoří barvicí systém o nízkém pH podle tohoto vynálezu a výsledný roztok může být buď aplikován na vlasy k barvení, nebo může být skladován pro použití v budoucnu, nebo mohou být odděleně balené složky skladovány a smíchány až je to zapotřebí.

» · v · • · · · · · ·

II. Souprava na barvení vlasů tak, jak je popsáno výše, kde složka obsahující peroxid vodíku je aplikována na vlasy před aplikací oxidačního činidla na barvení vlasů a případných přídavných látek na vlasy.

III. Mezi další příklady soupravy složek prostředků na barvení vlasů podle tohoto vynálezu patří odděleně balená oxidační činidla na barvení vlasů, kde buď jedna nebo obě složky jsou přítomny v kusové formě

Způsoby použití

Zde popsané prostředky jsou pro použití na barvení vlasů. Zde uvedené prostředky na barvení jsou aplikovány na vlasy po dobu od 1 minuty do 60 minut v závislosti na požadovaném stupni obarvení. Výhodná doba je mezi 5 minutami a 30 minutami. Prostředky na barvení podle tohoto vynálezu mohou být aplikovány jak na mokré, tak na suché vlasy.

Jak je zde výše uvedeno, popsané prostředky na barvení vlasů mohou být přítomny jako jednotlivá balení, při nízkém pH, vhodné pro přímou aplikaci na vlasy. Alternativně může být prostředek na barvení přítomen v soupravě, kde jedna komponenta obsahuje oxidační činidlo a další komponenta obsahuje oxidační činidla na barvení vlasů Soupravy na barvení vlasů podle tohoto vynálezu mohou být použity na barvení vlasů několika způsoby, včetně:

(i) složky soupravy jsou smíchány takže se utvoří prostředek na barveni o nízkém pH před aplikací na vlasy, (ii) oxidační činidlo se aplikuje na vlasy před aplikací oxidačních činidel na barvení vlasů, (iii) oxidační činidla na barvení vlasů se aplikují na vlasy před aplikací oxidačního činidla.

Uvedené produkty poskytují vynikající obarveni vlasů a účinný užitek při používání, včetně zlepšené stálobarevnosti při mytí, barevné sytosti a sníženého poškozeni vlasů, při nízkém pH.

4 4 • « 4 4*4

Průmyslová využitelnost

Prostředky na barvení vlasů a způsob barvení podle tohoto vynálezu jsou vzhledem ke svému charakteru významné pro spotřební průmysl odvětví služeb, event pro chemický průmysl.

a « β • ·« a a

Claims (32)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Prostředek na barvení vlasů, vyznačující se tím, že obsahuje:

   (a) anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo; a (b) oxidační činidlo na barvení vlasů, přičemž hodnota pH každého z (a) a (b) je v rozmezí od 1 do 4,5 a hodnota plí tohoto prostředkuje v rozmezí od 1 do 4,5.
2. 2. Prostředek na barvení vlasů podle nároku 1, vyznačující se tím, že pH je v rozmezí od pH 1,5 do pH 4,5, s výhodou od pH 2 do pH 4,4, výhodněji od pil 3,6 do pH 4,3 a nejvýhodněji od pH od 3,8 do pH 4,2.
3. 3. Prostředek na barvení vlasů podle nároku 1 nebo 2, vyznačuj i ci se t í m, že uvedené anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo je přítomno v molárnírn množství od 0,0003 mol (na 100 g prostředku) do méně než 0,09 mol (na 100 g prostředku), s výhodou od 0,0003 mol do 0,08 mol, výhodněji od 0,0003 mol do 0,06 mol, ještě výhodněji od 0,0003 mol do 0,04 mol, nej výhodněji od 0,0003 mol do 0,03 mol, zvláště pak od 0,0003 mol do 0,02 mol a nejvíce výhodně je to zvláště od 0,0003 mol do 0,015 mol (na 100 g prostředku).
4. 4. Prostředek na barvení vlasů podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, v y z n ač u j i c i se t í m, že anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo je přítomno v množství od 0,01 % do méně než 3 %, s výhodou od 0,01 % do 2,5 %, výhodněji od 0,01 % do 2 %, ještě více výhodně od 0,01 % do I %, nejvýhodněji od 0,01 % do 0,8 %, zvláště pak od 0,01 % do 0,55 % a zejména pak od 0,01 % do 0,5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost daného prostředku • · 4 4 · ·· « 444· · · ·· 4 • 4 4 4 4 4
5. 5. Prostředek na barvení vlasů podle kteréhokoliv z nároků laž4, vyznačující se t í m, že anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo je peroxid vodíku.
6. 6 Prostředek na barvení vlasů podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se t í m, že celkové množství spojených oxidačních činidel na barvení vlasů je od 0,001 % do 5 %, s výhodou od 0,01 % do 4 %, výhodněji od 0,1 % do 3 %, nejvýhodněji pak od 0,1 % do 1 % hmotnostní.
7. 7. Prostředek na barvení vlasů podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačující se t i m, že každé z oxidačních činidel na barvení vlasů je přítomno v množství od 0,001 % do 3 %, s výhodou od 0,01 % do 2 % hmotnostních.
8. 8. Prostředek na barvení vlasů podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se t i m, že případně obsahuje tabletované organické peroxykyseíinové oxidační činidlo.
9. 9. Prostředek na barvení vlasů podle nároku 8, vyznačující se tím, že tabletované organické peroxykyseíinové činidlo je přítomno v molárním množství od 0,0001 mol do 0,1 mol (na 100 g prostředku), výhodněji od 0,001 mol do 0,05 mol, nejvýhodněji od 0,003 mol do 0,04 mol a zvláště pak od 0,004 mol do 0,03 mol na 100 g prostředku na barvení vlasů.
10. 10. Prostředek na barveni vlasů podle nároku 9, vyznačující se tí m, že tabletované organické peroxykyseíinové činidlo je přítomno v množství od 0,01 % do 8 %, s výhodou od 0,1 % do 6 %, výhodněji od 0,2 % do 4 % a nejvýhodněji od 0,3 % do 3 % hmotnostních, a kde hmotnostní poměr anorganického peroxykyslikového oxidačního činidla ku organickému oxidačnímu činidlu je v rozmezí od 0,00125 : 1 do 500 : 1, výhodněji od 0,0125 ; 1 do 50 ; 1.
11. 11. Prostředek na barvení vlasů podle kteréhokoliv z nároků I až 10, vyznačující se t í m, že dále obsahuje jedno nebo více tlumivých činidel, s výhodou organickou a/nebo anorganickou kyselinu mající první pKa pod pH 6, jež je vybrána ze skupiny, kterou tvoří kyselina aspartová, maleinová, vinná, glutamová, glykolová, • 4*4 « 4 ·· * 44444*· · · · « 4 4 4 4 *4

    4 4 4 4 · 4 · octová, jantarová, salycilová, mravenčí, benzoová, jablečná, mléčná, malonová, Šťavelová, citrónová, fosforečná, a jejich směsi, s výhodou je vybrána ze skupiny, kterou tvoří kyselina octová, jantarová, salycilová a fosforečná a jejich směsi.
12. 12. Prostředek na barvení vlasů podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, v y z načující se t i m, že dále obsahuje jednu nebo více povrchově aktivních látek, které jsou vybrány ze skupiny, obsahující aniontové, neiontové, kationtové, obojetné, amfoterní povrchově aktivní látky a jejich směsi.
13. 13. Prostředek na barvení vlasů podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12, v y z n a* č u j í c i se t í ni, že dále obsahuje zahušťovací Činidla, stabilizátory, antioxidanty a/nebo jakoukoliv jinou kosmeticky přijatelnou látku.
14. 14. Použití prostředku na barvení vlasů podle kteréhokoli z nároků 1 až 13 na barvení lidských nebo zvířecích vlasů.
15. 15. Způsob barvení lidských nebo zvířecích vlasů, vyznačující se t í m, že prostředek na barvení vlasů obsahuje:

    ( a ) anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo; a ( b ) oxidační činidlo na barvení vlasů;

    ( c ) ředidlo vhodné pro aplikování na vlasy;

    kde pH uvedeného prostředku na barvení je v rozmezí pH od I do 4,5.

    -
16. 16. Souprava na barveni vlasů v y z n a č u j ící se t í m, že obsahuje individuálně balenou oxidační složku a individuálně balenou barvicí složku, přičemž • oxidační složka obsahuje vodný roztok anorganického peroxykyslíkového oxidačního činidla o pH v rozmezí od 1 do 4,5 a barvicí složka obsahuje oxidační Činidlo na barvení vlasů, schopné dávat roztok o pH v rozmezí od I do 4,5, přičemž pil spojeného oxidačního činidla a barvicích komponent je v rozmezí od 1 do 4,5
17. 17. Použití soupravy na barvení vlasů podle nároku 16 na oxidaci a barveni vlasů, kdy se oxidační činidlo, oxidační prostředky na barvení vlasů a přídavná činidla smíchají před vlastní aplikací na vlasy • 9 · 4 9 · ·

    44 4 4 4 4 « 4 · 49« 991

    9 9 ·4

    99 99 94
18. 18. Způsob barvení vlasů, vyznačující se tím, že je směs na barvení vlasů aplikována přímo na vlasy, a kdy směs na barvení vlasů obsahuje:

    (a) anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo o pH od 1 do 4,5, a (b) oxidační činidlo na barvení vlasů o pH od 1 do 4,5, kde pH spojené směsi (a) a (b) má pH v rozmezí od 1,5 do 4,5, s výhodou od 2 do 4,4, výhodněji od 3,6 do 4,3, nejvýhodněji od 3,8 do 4,2.
19. 19. Prostředek na barvení vlasů, vhodný pro dodání červeného odstínu, v y značuj í cí se t í m,že obsahuje:

    (a) anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo o pH od 1 do 4,5, a (b) oxidační Činidlo na barvení vlasů o pH od 1 do 4,5, kde změna na barvených vlasech, Delta E, je menší než 5 po 20 mytích.
20. 20 Prostředek na barvení vlasů, vhodný pro dodání světle hnědého odstínu, vyznačující se tí m, že obsahuje:

    (a) anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo o pH od 1 do 4,5, a (b) oxidační činidlo na barveni vlasů o pH od 1 do 4,5, kde změna na barvených vlasech, Delta E, je menší než 2,6 po 20 mytích.
21. 21 Prostředek na barvení vlasů, vhodný pro dodání hnědého nebo černého odstínu, vyznačující se t í m, že obsahuje:

    (a) anorganické peroxykyslíkové oxidační Činidlo o pil od 1 do 4,5, a (b) oxidační činidlo na barvení vlasů o pil od I do 4,5, kde změna na barvených vlasech. Delta pH, je menší než 2,3 po 20 mytích
22. 22. Prostředek na barvení vlasů, vyznačující se tí rn, že obsahuje anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo a oxidační činidlo na barveni vlasů, kde změna barvy na barvených vlasech. Delta E, jc větší než 8, s výhodou větší než 10, výhodněji větší něž 12, zejména větší než 15 a nejlépe pak větší než 20, a kde barevná změna na barvených vlasech během času (na obarvených vlasech), % Delta E • 99» 9*99 » · 9 9

    9 9 9 9 9 · · 9 · 9 99 999 999 • 9 9 99»» 9 · (blednutí) je menší než 15 %, s výhodou menší než 12 %, výhodněji menší než 10 %, a zvláště pak menší než 8 % po 20 mytích.
23. 23. Způsob schopný dodávat vlasům červený odstín, vyznačující se t i m, že se na vlasy aplikuje prostředek, který obsahuje:

    (i) anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo; a (ii) oxidační činidlo na bacení vlasů;

    přičemž hodnota pH spojené směsi (i) a (ii) je v rozmezí od 1 do 4,5, s výhodou od 1,5 do 4,5, výhodněji od 2 do 4,4, nejvýhodněji od 3,6 do 4,3 a zvláště pak od 3,8 do 4,2 a kde neošetřené vlasy byly po trvalé, dříve odbarvené světle hnědé, u nichž mají veličiny L, a, b hodnoty 60, 9 a 32, a kde počáteční odstín barvených vlasů má barevnou hodnotu (are tangens poměru (b/a)) v rozmezí od 25 do 70, s výhodou od 30 do 65, výhodněji od 35 do 60 a kde je počáteční barevná intenzita (L) větší než 10 a menší než 70, s výhodou větší než 15 a menší než 65, výhodněji větší než 20 a menší než 60, a kde je Delta E blednutí menší než 5,0, s výhodou menší než

    4,5, výhodněji menší než 4,0, a kde je změna na barvených vlasech, % Delta E, po 20 mytích menší než 20 %, a s výhodou menší než 15 %, výhodněji menší než 10 %.
24. 24. Způsob schopný dodával vlasům hnědý nebo Černý odstín, vyznačující s c t í m, že se na vlasy aplikuje prostředek, který obsahuje:

    (i) anorganické peroxykyslíkové oxidační Činidlo; a (ii) oxidační Činidlo na barvení vlasů a směsi z téhož;

    přičemž hodnota pH spojené směsi (i) a (ii) je v rozmezí od I do 4,5, s výhodou od 1,5 do 4,5, výhodněji od 2 do 4,4, nejvýhodněji od 3,6 do 4,3 a zvláště pak od 3,8 do 4,2 a kde neošetřené vlasy byly po trvalé, dříve odbarvené světle hnědé, ti nichž mají veličiny L, a, b hodnoty 60, 9 a 32, a kde počáteční odstín barvených vlasů má barevnou hodnotu (are tangens poměru (b/a)) menší než 25, výhodněji menší než 20 a kde je počáteční barevná intenzita (L) větší než 1 a menší než 50, s výhodou větší než 5 a menší než 45 a kde je Delta E blednutí menší než 2,3, s výhodou menší než 2,0, výhodněji menší než 1,7, a kde je změna na barvených vlasech, % Delta E, po 20 mytích menší než 5 %, s výhodou menší než 4,5 %, výhodněji menší než 4 %, nejvýhodněji menší než 3,5 %.

    *·· ·«·« * 9 · 4 • · ···« · · * · » ··* ··· • · * · 1 · * 9 ·

    59 *...... ·· ··
25. 25 Způsob schopný dodávat vlasům světle hnědý odstín, vyznačující se t í m, že se na vlasy aplikuje prostředek, který obsahuje:

    (i) anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo; a (ii) oxidační činidlo na barvení vlasů a směsi z téhož, přičemž hodnota pH spojené směsi (i) a (ii) je v rozmezí od 1 do 4,5, s výhodou od 1,5 do 4,5, výhodněji od 2 do 4,4, nejvýhodněji od 3,6 do 4,3 a zvláště pak od 3,8 do 4,2 a kde neosetřené vlasy byly po trvalé, drive odbarvené světle hnědé, u nichž mají veličiny L, a, b hodnoty 60, 9 a 32, a kde počáteční odstín barvených vlasů má barevnou hodnotu (are tangens poměru (b/a)) v rozmezí od 70 do 110 a kde je počáteční barevná intenzita (L) větší než 20 a menši než 95, s výhodou větší než 25 a menší než 90 a kde je Delta E blednutí menší než 2,6, s výhodou menší než 2,3, a kde je změna na barvených vlasech, % Delta E, po 20 mytích menší než 15 %, a s výhodou menší než 12 %, výhodněji menší než 10 %, nejvýhodněji menší než 8 %.
26. 26. Způsob barvení vlasů při pH v rozmezí od 1 do 4,5, vyznačující se t i m, že se na vlasy aplikuje prostředek, který obsahuje:

    ( a ) anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo o pH od 1 do 4,5; a ( b ) oxidační činidlo na barvení vlasů o pH od 1 do 4,5;

    ( c ) ředidlo, které je vhodné pro aplikování na vlasy, a kde pil spojeného ( a ) a ( b ) je v rozmezí od pH 1 do pH 4,5
27. 27. Způsob barveni vlasů při pH v rozmezí od 1 do 4,5, vyznačující se ti m, žc se na vlasy aplikuje prostředek, který' obsahuje:

    ( a ) anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo o pH od 1 do 4,5; a (' b ) oxidační činidlo na barveni vlasů o pH od I do 4,5;

    ( c ) ředidlo, které je vhodné pro aplikování na vlasy; a kde složka ( b ) se aplikuje na vlasy, s anebo bez podílu složky ( c ), před aplikováním složek ( a ) a ( c), kde pH spojených ( a ), ( b ) a ( c ) je v rozmezí pH od 1 do 4,5.
28. 28 Způsob barvení vlasů při pH v rozmezí od 1 do 4,5, vyznačující s c t i m, že se na vlasy aplikuje prostředek, který obsahuje:

    • Β Β Β Β Β Β Β Β * Β Β • * ΒΒΙΒ Β Β · · · · ··♦ »ΒΒ • · Β · ♦ · · Β • · · «· * * Β · ΒΒ ( a ) anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo o pH od 1 do 4,5; a ( b ) oxidační činidlo na barvení vlasů o pH od 1 do 4,5;

    ( c ) ředidlo, které je vhodné pro aplikování na vlasy; a kde se složka ( a ) aplikuje na vlasy, s nebo bez podílu složky ( c ), před aplikováním složek ( b ) a ( c ) a kde pH spojených ( a ), ( b ) a ( c ) je v rozmezí pH od 1 do 4,5.
29. 29. Způsob barvení vlasů, vyznačující se tím, že je směs na barvení vlasů podle nároku 1 přítomna v jednom balení a je aplikována přímo na vlasy.

    <
30. 30. Způsob barvení vlasů, vyznačující se tí m, že je prostředek na barvení vlasů podle nároku 1 přítomen jako odděleně balené složky ( a ) a ( b ), přičemž ( a ) a ( b ) obsahuje:

    ( a ) anorganické peroxykyslíkové oxidační Činidlo v molámím množství od 0,0003 mol (na 100 g prostředku) do méně než 0,09 mol (na 100 g prostředku) o pil v rozmezí od 1 do 4,5; a ( b ) oxidační Činidlo na barvení vlasů o pH od 1 do 4,5;

    přičemž každá ze složek ( a ) a ( b ) je stabilní při hodnotách pH v rozmezí od I do 4,5 a kde spojená směs ( a ) a ( b ) je stabilní v čase a má hodnotu pH v rozmezí od 1 do 4,5.
31. 31 Prostředek na barvení vlasů, vyznačující se t i m, že obsahuje:

    ( a ) anorganické peroxykyslíkové oxidační činidlo; a i ( b ) oxidační činidlo na barvení vlasů;

    přičemž pH každé ze složek ( a ) a ( b ) je v rozmezí pH od 1 do 4,5, kde ¹ spojená směs ( a ) a ( b ) má pH v rozmezí od 1 do 4,5, přičemž ( a ) a ( b ) jsou ve formě připravené k použití, a kde molární množství ( a ) je od 0,0003 mol (na 100 g prostředku) do méně než 0,09 mol (na 100 g prostředku).
32. 32. Použití prostředku podle kteréhokoliv z nároků 1 až 13 na barvení látek a/nebo vláken.