KR20000069697A - 모발 염색 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 하기를 포함하는 모발 염색 조성물에 관한 것이다:

(a) 무기 과산소 산화제; 및

(b) 산화성 모발 염색제;

(상기에서, 성분 (a) 및 (b) 각각의 pH 는 약 pH 1 내지 약 pH 4.5 의 범위이고, 조성물의 pH 는 약 pH 1 내지 약 pH 4.5 의 범위이다). 상기 생성물은 탁월한 모발 염색을 제공하고, 낮은 pH 에서 모발의 손상을 감소시킴과 함께 탁월한 초기 색상 및 우수한 세척 고착성을 포함하는 사용시의 효율성에 있어 장점을 제공한다.

Description

모발 염색 조성물 {HAIR COLORING COMPOSITIONS}

인간 모발의 색깔을 바꾸려는 욕구는 현 시대의 한 모습만은 아니다. 로마제국 시대 이래로 패션과 스타일의 변화에 맞추기 위해 인간 모발의 색깔은 일상적으로 바뀌어 왔다. 그러나 원하는 기간 동안 모발에 유지되는 정확한 최초 색깔을 달성하는 것은 더욱 이루기 어려운 목표로 남아 있었다. 장기간 정확한 색을 낼 수 있는 모발 염색 조성물을 개발하는데 있어서의 어려움은 일부는 모발 자체의 고유 구조에 기인하며 일부는 효과적인 모발 염색 방법의 필수적 조건에 기인한다.

일반적으로, 인간 모발의 조건 및 구조는 모발축을 따라 일정하지 않다. 인간 모발은 빗질, 솔질, 샴푸, 가열, 파마 뿐만 아니라 햇볕에의 노출과 같은 각종 화학적 및 기계적 처리의 영향을 받기 쉽다. 그러므로, 모발축 끝의 모발은 일반적으로 두피에 가까운 새로 자라난 부분에 비해 더 많은 손상의 흔적을 나타낸다. 상기 손상은 모발축의 길이 방향으로 모발 염색제가 불규칙하게 취해지므로 모발 염색시 고르지 못한 염색을 초래할 수 있다.

일단 모발이 염색되면, 색깔이 세척 작용 (세척 정착(wash fastness)으로도 알려져 있음), 땀, 모발 스프레이, 및 일광 작용과 같은 기타 외부적 요인에 의한 색바램에 대한 저항성을 갖고, 또한 예측 가능한 시간 동안 일정한 방식으로 색이 유지되는 것에 대한 욕구가 존재한다. 또한 상기 불규칙한 염색을 초래할 수 있는 모발 손상은 모발의 손상된 부분의 색바램을 증가시키고 이후 시간이 경과함에 따라 불규칙한 색바램 수준을 가져올 수 있다. 인간 모발의 염색과 통상 관련된 또 다른 어려움은 사용자의 모발 및 피부상에 부작용, 예컨대 부서지기 쉬운 모발, 또는 피부의 자극, 또는 피부의 얼룩 (착색)을 피하는 염료 시스템에 대한 필요성이다.

따라서, 색바램이 감소되고, 통상적 세정 동안의 씻겨 나감에 대한 개량된 저항성을 제공하며, 모발 전체에 걸쳐 본질적으로 일정한 모발색을 낼 수 있으며, 피부 상에 자극이 감소되고, 피부 상에 얼룩이 감소되며, 사용자의 모발 상에 부작용이 감소된 모발 염색 조성물을 개발하고 또한 상기 모발 염색 조성물을 모발에 적용하는 편리하고 간편한 방법을 개발하는 것이 바람직하다.

수년간 인간 모발의 염색과 관련된 많은 문제점들을 제거하려는 노력이 행해져 왔다. 모발 염색에 대한 다양한 접근을 개발되었으며, 직접 작용 염료, 천연 염료, 금속성 염료 및 산화성 염료가 포함된다.

산화성 염료 기술을 사용하여 인간 또는 동물 모발을 염색하기 위해, 모발은 일반적으로 산화성 염색제 및 산화제의 혼합물로 처리된다. 과산화수소는 가장 흔하게 사용되는 산화제이다. 그러나, 산화성 염색제를 산화시키는 것 외에, 모발의 과산화수소 처리는 또한 모발 내 염색된 멜라닌 성분을 가용화 및 탈색시킬 수 있고, 이것은 부서지기 쉬움 및 모발 손상과 같은, 바람직하지 못한 모발 특성을 야기할 수 있다. 이것은 일부는, 효과적인 염료 산화를 위한, 높은 pH (> pH 9), 장시간 노출 (10 내지 60 분) 및 상대적으로 높은 산화 용액 농도 (산소 부피의 약 20 내지 40%, 즉 약 6 내지 12 중량%) 에 수행되는 모발 염색 과정의 부분으로서 통상의 과산화물 처리 조건에 기인한다.

산화성 모발 염색제 및 과산소 산화제는 모발에 다양한 모발색을 부여하기 위해 사용될 수 있다. 그러나, 채색도, 발색도, 정확한 최초색 일관성, 개량된 세척 고착성, 개량된 모발 조건 및 모발 손상 수준의 측면에서 실질적인 개선이 요구된다.

따라서 모발을 효과적으로 물들이나 모발에 대한 손상은 피하거나 줄이고, 모발을 효과적으로 염색하나 사용자의 피부에 대한 자극 및/또는 얼룩을 피하거나 줄일 수 있는 산화성 모발 염색 조성물에 대한 요구가 존재한다.

통상적으로, 산화성 모발 염색제를 함유하는 모발 염색 조성물은 높은 pH (약 pH 9 내지 약 pH 12)에서 제형화되고 통상 산화성 모발 염색제 외에 무기 과산소 산화제, 과산화물 활성화제 및 각종 추가적 미용, 염색제 및 과산소 산화제 안정화제를 함유한다. 모발 팽창제 (HSA) 사용을 통해 향상된 산화성 모발 염색제 산화를 달성할 수 있음이 또한 공지되어 있다. 상기 HSA 는 과산소 산화제 및 산화성 모발 염색제 모두가 모발 내로 확산되는 것을 돕기 위해 모발 섬유를 팽창시키고 더 빠르고 더 완전한 염료 산화 및 모발 염색을 가능하게 함으로써 산화 및 염색 과정을 향상시킨다. 통상의 HSA 는 수산화암모늄과 같은 암모니아 원(源)을 함유하는 수성 (알칼리성) 용액이다. 그러나 암모니아는 피부 자극을 유발할 수 있으며 또한 바람직하지 못한 냄새를 갖고 있고 최루(催淚) 효과를 유발할 수 있다.

따라서, 개선된 모발 염색 이점을 제공 및/또는 HSA 필요없이 더 빠른 모발 염색을 제공하는 산화성 모발 염색제를 함유하는 바람직한 향 특성을 갖는 모발 염색 조성물을 개발하는 것이 바람직하다.

모발 염색 조성물 내에서, 모발의 내부 pH 미만의 pH 인 약 pH 1 내지 약 pH 4.5 에서 하나 이상의 산화성 모발 염색제와 무기 과산소 산화제, 및 선택적으로 특정 추가적 산화제의 조합이 우수한 최초 모발색과 함께 개선된 색 및 시간 경과에 따른 최초 모발색의 세척 고착성, 바람직한 채색도 및 생생한 속성, 감소된 모발 손상, 감소된 피부 자극, 감소된 피부 얼룩 및 더 효율적인 염색을 제공할 수 있다는 것이 현재 발견되었다.

더욱이, 본 발명의 무기 과산소 산화제 및 특정 산화성 모발 염색제로부터의 발색 (색 변화) 능력이 본 발명에 따른 낮은 pH 조건하에 개선된다는 것이 발견되었다. 또, 본 발명에 따른 모발 염색 조성물이 낮은 pH (약 1 내지 약 4.5)에서 상기 우수한 모발 염색 특성 결과를 모발 손상을 최소로 하여 제공할 수 있음이 발견되었다.

본 발명의 목적은 더 오래 지속되는 색 (감소된 색바램), 최초색 생성, 증가된 착색 및 모발 형태에 걸친 색 일관성과 같은 개선된 모발 염색 특성의 조합을 부여하는 낮은 pH 의 모발 염색 조성물을 제공하는 것이다. 본 명세서에 정의된 모발 형태는 다양한 연령 및 조건, 즉 처리되지 않은 순수한 것, 백발이 섞인 것, 파마한 것, 탈색한 것 등의 모발을 의미한다.

본 발명의 또 다른 목적은 종래의 높은 pH 시스템에 대해 감소된 수준의 피부 자극 및/또는 피부 얼룩을 갖고 허용 가능한 냄새와 함께 모발 섬유에 대한 최소의 손상 및 감소된 피부 얼룩을 부여하는 낮은 pH 의 모발 염색 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 증가된 능력 (개선된 발색)을 나타내는 낮은 pH 의 모발 염색 조성물을 제공하는 것이다. 본 명세서에 정의된 발색은 이하 실험부에서 정의되는 델타 E 로 표현되는 모발색 변화를 의미한다. 본 발명의 또 다른 목적은 더 적은 염료 및/또는 더 적은 산화제를 사용하면서 개선된 세척 고착성 및 색 일관성과 함께 동등한 발색 (종래의 높은 pH 시스템에 대해서)을 나타낼 수 있는, 피부 및/또는 모발에 대한 손상이 감소된 염색 조성물을 제공하는 것이다.

상기 목적은 본 발명에 따른 낮은 pH 의 모발 염색 조성물에 의해 만족될 수 있음이 발견되었다.

덧붙여, 종래의 높은 pH 의 모발 염색 조성물은 통상 둘 이상의 개별 포장된 성분, 즉 일반적으로 산화제 (낮은 pH) 및 산화성 모발 염색제 (높은 pH)를 포함한다. 상기 개별 포장된 성분은 모발에 적용하기 직전 높은 pH 에서 혼합된다. 상기 혼합 단계는 사용자에게 귀찮고 불편할 수 있다. 통상, 산화제 및 산화성 모발 염색제를 포함하는 종래의 모발 염색제는 생성된 염색 조성물의 분해때문에 혼합 즉시 사용되어야 한다. 그러므로, 혼합된 염색 조성물의 여분은 모발에 필요량 적용 후 버려진다. 본 발명의 산화제 및 염료는 단일 포장된 낮은 pH 의 혼합물에서 종래의 높은 pH 의 산화성 염료 시스템에 대해 개선된 안정성을 가진채 혼합될 수 있음이 발견되었다. 본 발명의 단일 포장된 낮은 pH 의 염색 조성물은 다중적용 형식에서의 사용에 적당하다 (즉 소비자는 일정 기간동안 몇 개의 색깔을 적용하기 위한 단일 포장을 사용할 수 있다). 낮은 pH 에서 산화제 및 산화성 모발 염색제 모두는 시간 경과에 대해 안정하며, 그대로 보존될 수 있다는 것이 발견되었다.

따라서 본 발명의 또 다른 목적은 신속히 작용하고, 사용이 간단하며, 재사용 가능한 단일 포장 모발 염색 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 따로 보존될 때나 혼합될 때나 모두 안정하게 유지되는, 개별 포장된 안정한 산화제 및 산화성 모발 염색제를 포함하는 모발 염색 조성물을 제공하는 것이다.

특별히 명시되지 않는 한 모든 백분율은 사용하고자 하는 형태의 최종 조성물의 중량% 이다.

[발명의 요약]

본 발명의 요지는 인간 또는 동물 모발의 처리에 적당한 모발 염색 조성물이다.

본 발명의 한 측면에 있어서, 하기를 포함하는 모발 염색 조성물이 제공된다:

(a) 무기 과산소 산화제; 및

(b) 산화성 모발 염색제;

상기에서, (a) 및 (b) 각각의 pH 는 약 1 내지 약 4.5 의 범위이며 (a)와 (b)가 결합된 혼합물은 약 1 내지 약 4.5 의 범위의 pH 를 갖는다.

본 명세서에서 조성물 성분의 퍼센트 중량은 전체 조성물에 대해 표현되는 것이며 사용하고자 하는 형태의 조성물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.

본 발명의 또 다른 측면에 있어서, 다음이 제공된다:

모발 염색 혼합물이 단일 포장으로 존재하고 모발에 직접 적용되며 모발 염색 혼합물이 하기를 포함하는 모발 염색 방법:

(a) 무기 과산소 산화제; 및

(b) 산화성 모발 염색제;

상기에서, (a) 및 (b) 각각의 pH 는 약 1 내지 약 4.5 의 범위이며, (a)와 (b)가 결합된 혼합물은 약 1 내지 약 4.5 의 범위의 pH 를 갖는다.

본 발명의 또 다른 측면에 있어서, 다음이 제공된다:

모발 염색 조성물이 개별 포장된 성분 (a) 및 (b) 로서 존재하고 모발 염색 조성물이 하기를 포함하는 모발 염색 방법:

(a) 무기 과산소 산화제로서 (a)의 pH 가 약 1 내지 약 4.5 의 범위에 있는 것; 및

(b) 산화성 모발 염색제로서 (b)의 pH 가 약 1 내지 약 4.5 의 범위인 것;

상기에서, (a) 및 (b) 각각은 pH 약 1 내지 약 4.5 의 범위에서 안정하고 (a)와 (b)가 결합된 혼합물은 시간 경과에 대해 안정하며 약 1 내지 약 4.5 의 범위의 pH 를 갖는다.

본 발명은 모발 염색 조성물 및 모발 염색 방법, 보다 구체적으로 약 1 내지 약 4.5 의 산성 pH 에서 산화성 모발 염색제와 함께 무기 과산소 산화제를 함유하는 모발 염색 조성물에 관한 것이다.

본 명세서 사용되는 바, 처리되는 '모발'이란 용어는 '살아있는 것',즉 생체 상에서, 또는 '살아있지 않은 것', 즉 가발, 헤어피스 또는, 직물 및 편물에 사용되는 것 같은 기타 살아있지 않은 섬유일 수 있다. 포유류, 바람직하게는 인간 모발이 바람직하다. 그러나 양모, 모피, 및 섬유를 함유하는 기타 멜라닌이 본 발명에 따른 조성물에 적당한 기질이다.

본 명세서에서 사용되는 바, '모발 염색 조성물'이란 용어는 무기 과산소 기재의 염료 산화제 및 산화성 염색제의 낮은 pH (약 1 내지 약 4.5) 혼합물의 배합물을 함유하는 조성물을 포함하려는 점에서 넓은 의미로 사용된다. 더욱이, 활성 또는 비활성 성분일 수 있는 기타 성분을 함유하는 복합 조성물을 또한 포함하고자 한다. 따라서, '모발 염색 조성물'이란 용어는, 활성 산화제 및 산화성 염색제의 혼합물 외에, 예컨대 산화보조제, 금속이온봉쇄제, 안정화제, 증점제, 완충제, 담체, 계면활성제, 용매, 산화방지제, 중합체, 비산화성 염료 및 컨디셔너를 함유하는 조성물에 해당된다.

상기 논의한 바, 본 발명에 따른 모발 염색 조성물은 무기 과산소 기재의 산화제 (a) 를 산화성 모발 염색제 (b) 와 함께 함유하며, 여기서 (a) 및 (b) 각각의 pH 는 약 1 내지 약 4.5 의 범위이고, (a)와 (b)가 결합된 혼합물의 pH 는 약 1 내지 약 4.5 의 범위이다. 바람직하게는, (a) 및/또는 (b) 의 pH 가 약 1.5 내지 약 4.5, 보다 바람직하게는 약 2 내지 약 4.4, 가장 바람직하게는 약 3.6 내지 약 4.3, 특히 약 3.8 내지 약 4.2 의 범위이며, (a)와 (b)가 결합된 혼합물의 바람직한 pH 는 약 1.5 내지 약 4.5, 보다 바람직하게는 약 2 내지 약 4.4, 가장 바람직하게는 약 3.6 내지 약 4.3, 특히 약 3.8 내지 약 4.2 의 범위이다. 무기 과산소 산화제 외에, 조성물은 경우에 따라서 (기타 성분 중에서) 예비형성된 유기 퍼옥시산 산화제를 함유할 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 유기 퍼옥시산은 단독으로 또는 과산소 산화제와 함께 작용하여 염료 전구체를 산화시킬 수 있는 임의의 유기 퍼옥시산 물질을 포함한다.

염료 산화 및 모발 염색 방법

당업자는 산화성 염료를 가지고 인간 또는 동물 모발을 성공적으로 염색하기 위해서 일반적으로 모발을 산화제 및 산화성 모발 염색제의 혼합물로 처리하는 것이 필요하다는 것을 알고 있다. 상기 논의된 바, 가장 흔한 산화제는 과산화수소이다.

과산화수소는 pKa 가 약 11.2 내지 약 11.6 의 범위이고, 일반적으로 약 9 내지 약 12 의 pH 범위에서 염료 산화제로서 사용된다. 놀랍게도, 본 발명에 따른 낮은 pH 의 산화 시스템인 약 pH 1 내지 약 pH 4.5, 바람직하게는 약 pH 3.8 내지 약 pH 4.3, 보다 바람직하게는 pH 3.8 내지 약 pH 4.2 의 pH 범위에서 개선된 색 세척 고착성과 함께 개선된 발색이 관찰됨을 발견하였다.

무기 산화제

본 발명의 조성물은 필수적 특징으로서 하나 이상의 무기 산화제 (이하 '무기 과산소 산화제'라 일컬음)를 함유한다. 무기 과산소 산화제는 본 명세서의 조성물에 사용하기에 안전하고 효과적이어야 한다. 바람직하게는, 본 명세서에서 사용하기 적당한 무기 과산소 산화제는 액체 형태이거나 및/또는 사용하고자 하는 형태일 경우에 본 발명에 따른 조성물에 가용성이다. 바람직하게는, 본 명세서에 사용하기 적당한 무기 과산소 산화제는 수용성이다. 본 명세서에서 정의된 수용성 산화제는 25℃ 에서 탈이온수 1000 ml 에 약 10 g 정도의 용해도를 갖는 제제를 의미한다 ("Chemistry" C.E.Mortimer. 5th Edn. p277).

본 명세서에서 유용한 무기 과산소 산화제는 일반적으로 수용액에서 과산화물을 생성할 수 있는 무기 과산소 물질이다. 무기 과산소 산화제는 당업에 공지되어 있으며 과산화수소, 과요드산나트륨, 과브롬산나트륨 및 과산화나트륨과 같은 무기 알칼리금속 과산화물, 및 과붕산염, 과탄산염, 과인산염, 과규산염, 과황산염의 알칼리금속 염과 같은 무기 과수화물염 산화 화합물을 포함한다. 상기 무기 과수화물염은 일수화물, 사수화물 등으로 혼입될 수 있다. 상기 무기 과산소 산화제 둘 이상의 혼합물이 필요에 따라 사용될 수 있다. 알칼리금속 브롬산염 및 요드산염이 본 명세서에서 사용하기 적당하며 브롬산염이 바람직하다. 본 발명에 따른 조성물에 사용하기에 매우 바람직한 것은 과산화수소이다.

본 발명에 따른 낮은 pH 조건하에, 종래의 높은 pH 시스템에 대해 (같은 수준의 과산화물 및 염료를 사용하여) 개선된 최초 발색, 색 일관성, 세척 고착성 및 색 강도를 제공하고 또한 종래의 높은 pH 시스템에 대해 실질적으로 더 적은 무기 과산소 산화제 (75% 까지 더 적음)를 사용하면서 동등한 발색 (이하 실험자료 부분에서 델타 E 에 관하여 상술)을 제공할 뿐만 아니라 종래의 높은 pH 시스템에 대해 실질적으로 더 적은 산화성 모발 염색제 (50% 까지 더 적음)를 사용하면서 동등한 발색을 제공할 수 있다는 것을 발견하였다. 더욱이, 본 발명에 따른 낮은 pH 의 모발 염색 조성물은 암모니아 없이 제형화할 수 있기 때문에 상기 조성물에 대해 암모니아와 관련된 냄새 또는 피부 자극의 단점이 없다.

무기 과산소 산화제는 본 발명에 따른 조성물 내에 (조성물 100 g 당) 약 0.0003 몰 내지 (조성물 100 g 당) 약 0.09 몰 미만의 몰 수준으로 존재하며, 바람직하게는 무기 과산소 산화제는 (조성물 100 g 당) 약 0.0003 몰 내지 약 0.08 몰, 보다 바람직하게는 약 0.0003 몰 내지 약 0.06 몰, 보다 더 바람직하게는 약 0.0003 몰 내지 약 0.04 몰, 가장 바람직하게는 약 0.0003 몰 내지 약 0.03 몰, 특히 약 0.0003 몰 내지 약 0.02 몰, 가장 특히는 약 0.0003 몰 내지 약 0.015 몰의 몰 수준으로 존재한다.

본 발명에 따른 바람직한 조성물에서 무기 과산소 산화제는 조성물의 약 0.01 중량% 내지 약 3 중량% 미만, 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 2.5 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 2 중량%, 보다 더 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 1 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 0.8 중량%, 특히 약 0.01 중량% 내지 약 0.55 중량%, 특히 약 0.01 중량% 내지 약 0.5 중량% 수준으로 존재한다.

예비형성된 유기 퍼옥시산

본 발명에 따른 조성물은, 경우에 따라서는, 무기 과산소 산화제 외에, 하나 이상의 예비형성된 유기 퍼옥시산 산화제를 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 염색 조성물에 사용하기 위한, 추가적, 선택적인 적당한 유기 퍼옥시산 산화제는 하기 화학식을 갖는다:

(식에서, R 은 탄소수 1 내지 14 의 포화 또는 불포화, 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아릴 또는 알카릴기로부터 선택된다).

본 명세서에서 사용하기 적당한 유기 퍼옥시산 화합물의 종류는 하기 화학식의 아미드 치환 화합물이다:

또는

(식에서, R¹은 탄소수 1 내지 14 의 포화 또는 불포화 알킬 또는 알카릴기, 또는 아릴기이고, R²는 탄소수 1 내지 14 의 포화 또는 불포화 알킬 또는 알카릴기, 또는 아릴기이며, R⁵는 H 또는, 탄소수 1 내지 10 의 포화 또는 불포화 알킬 또는 알카릴기, 또는 아릴기이다). 상기 유형의 아미드 치환 유기 퍼옥시산 화합물은 EP-A-0,170,386 에 기재되어 있다.

기타 적당한 유기 퍼옥시산 산화제로는 퍼아세트산, 퍼나노산, 노닐아미도퍼옥시카프로산 (NAPCA), 퍼벤조산, m-클로로퍼벤조산, 디-퍼옥시-이소프탈산, 모노-퍼옥시프탈산, 퍼옥시라우르산, 헥산술포닐 퍼옥시 프로피온산, N,N-프탈로일아미노퍼옥시카프로산, 모노퍼숙신산, 노나노일옥시벤조산, 도데칸디오일모노퍼옥시벤조산, 퍼옥시아디프산의 노닐아미드, 디아실 및 테트라아실퍼옥사이드, 특히 디퍼옥시도데칸디오산, 디퍼옥시테트라데칸디오산 및 디퍼옥시헥사데칸디오산 및 이들의 유도체가 포함된다. 모노- 및 디퍼아젤라산, 모노- 및 디퍼브라실산 및 N-프탈로일아미노퍼옥시카프로산 및 이들의 유도체 또한 본 명세서에서 사용하기 적당하다.

예비형성된 유기 퍼옥시산 산화제는 본 명세서에서 사용하기에 안전하고 효과적이어야 한다. 바람직하게는, 본 명세서에서 사용하기에 적당한 예비형성된 유기 퍼옥시산 산화제는 액체 형태 및 사용하고자 하는 형태일 때 본 발명에 따른 조성물 내에 가용성이다. 바람직하게는, 본 명세서에서 사용하기에 적당한, 예비형성된 유기 퍼옥시산 산화제는 수용성이다. 본 명세서에서 정의된 예비형성된 수용성 퍼옥시산 산화제는 25℃에서 탈이온수 1000 ml 에 약 10 g 정도의 용해도를 갖는 제제를 의미한다 ("Chemistry" C.E.Mortimer. 5th Edn. p277).

본 명세서에서 사용하기에 적당한 바람직한 퍼옥시산 물질은 퍼아세트산 및 퍼나노산 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

존재할 경우 예비형성된 유기 퍼옥시산 산화제는 (조성물 100 g 당) 약 0.0001 몰 내지 약 0.1 몰, 보다 바람직하게는 모발 염색 조성물 100 g 당 약 0.001 몰 내지 약 0.05 몰, 가장 바람직하게는 약 0.003 몰 내지 약 0.04 몰, 특히 약 0.004 몰 내지 약 0.03 몰의 몰 수준으로 존재한다.

존재할 경우 예비형성된 유기 퍼옥시산 산화제는 바람직하게는 모발 염색 조성물의 약 0.01 중량% 내지 약 8 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약 4 중량%, 특히 약 0.3 중량% 내지 약 3 중량% 수준으로 존재한다. 무기 과산소 산화제 대 예비형성된 유기 퍼옥시산의 중량비는 바람직하게는 약 0.0125:1 내지 약 500:1, 보다 바람직하게는 약 0.0125:1 내지 약 50:1 의 범위이다.

무기 과산소 산화제 및 추가의 선택적인 예비형성된 유기 퍼옥시산 산화제 외에, 본 발명에 따른 조성물은 경우에 따라서 과산화요소, 과산화멜라민 및 이들의 혼합물과 같은 유기 과산화물을 추가로 함유할 수 있다. 존재할 경우 유기 과산화물 수준은 조성물의 약 0.01 중량% 내지 약 3 중량%, 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 2 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 1.5 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약 1 중량% 이다.

모발 염색제

본 발명의 낮은 pH 의 모발 염색 조성물은 필수적 특징으로서 산화성 모발 염색제를 포함한다. 상기 산화성 모발 염색제는 본 발명의 과산화물 기재 산화 시스템과 함께 낮은 pH 에서 영구, 반영구, 부분영구 또는 일시적 모발 염색 조성물을 제형화하기 위해 사용된다.

본 명세서에 정의된 영구 모발 염료 조성물은 모발에 일단 도포되면 씻겨나감에 대해 실질적으로 저항성이 있는 조성물이다. 본 명세서에 정의된 반영구 모발 염료 조성물은 24 회 이하의 세척 후 모발로부터 실질적으로 제거되는 조성물이다. 본 명세서에 정의된 부분영구 모발 염료 조성물은 모발에 일단 도포되면 10 회 이하의 세척 후 모발로부터 실질적으로 제거되는 조성물이다. 본 명세서에 정의된 일시적 모발 염료 조성물은 모발에 일단 도포되면 2 회 이하의 세척 후 모발로부터 실질적으로 제거되는 조성물이다. 상기 상이한 유형의 모발 염색 조성물은 상이한 수준 및 비율에서 특정한 조합의 산화제 및/또는 염료를 통해 제형화할 수 있다. 본 명세서에 정의된 씻겨나감은 보통의 모발 세정 중 시간 경과에 따라 모발로부터 모발색이 제거되는 과정이다. 본 명세서에 정의된 세척 고착성은 염색된 모발의 씻겨나감에 대한 저항성을 의미한다. 본 명세서에 정의된 세척 고착성은 수 회의 세척 (샴푸)에 대해 염색된 모발의 색변화 (델타 E)로 측정할 수 있다. 본 명세서에 정의된, 염료의 모발로부터의 실질적 제거란 염색된 모발의 색변화가 10 회 이하의 세척 후 약 2 초과인 것을 의미한다.

본 발명에 따른 낮은 pH 의 염색 조성물에서 각 산화성 모발 염색제의 농도는 약 0.001 중량% 내지 약 3 중량% 이고 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 2 중량% 이다.

본 발명에 따른 조성물에서 산화성 모발 염색제의 총 결합 수준은 약 0.001 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 4 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 3 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 1 중량% 이다.

통상, 종래 모발 염색 조성물에서 조성물에 존재하는 산화성 모발 염색제의 총 결합 수준은 약 0.2 중량% 내지 약 3.5 중량% 의 범위이다. 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 유사한 염료 수준을 갖는 종래의 높은 pH 시스템과 비교할 때, 시간 경과에 대한 개선된 세척 고착성과 함께 최초 발색 및 최초 색 일관성과 같은 개선된 모발 염색 특성을 나타낼 수 있다. 본 명세서에 정의된 색 일관성이란 상이한 모발 유형에 걸쳐 시간 경과에 대한 개선된 색 유지성 및 최초 발색의 상대적인 예측가능성 모두를 의미한다.

산화성 염료의 효능은 낮은 pH 에서 개선되어 본 발명의 조성물이 감소된 수준의 염료로 양호한 고강도 색 (진한 색)을 제공하는데 유용하다. 특히, 본 발명의 무기 과산소 산화제 및 종래의 높은 pH 의 모발 염색 조성물에 대해 실질적으로 더 적은 염료를 사용하여 동등한 발색 (높은 pH 시스템에 대해)과 함께 양호한 모발 염색 결과를 달성할 수 있다.

따라서 본 발명의 또 다른 측면에 있어서, 하기를 함유하는 모발 염색 조성물이 제공된다:

(a) 무기 과산소 산화제; 및

(b) 산화성 모발 염색제; 및

(c) 모발에 도포하기에 적당한 희석제;

상기에서 (a) 및 (b) 각각의 pH 는 약 1 내지 약 4.5 의 범위이고 조성물의 pH 는 약 1 내지 약 4.5 의 범위이다.

상기 기재된 바, 낮은 pH 에서 산화성 모발 염색제와 무기 과산소 산화제의 조합은 감소된 수준의 모발 손상, 피부 자극 및 피부 얼룩 및 개선된 냄새 특성 (종래 높은 pH 조성물에 대해)과 함께 우수한 모발 염색 특성의 제공하는데 유용하다. 본 발명에 따른 낮은 pH 염색 조성물의 또 다른 이점은 종래 높은 pH 조성물에 대해 상기 조성물로부터 감소된 수준의 피부 얼룩을 관찰할 수 있다는 점이다.

따라서 본 발명의 또 다른 측면에 있어서, 밝은 적갈색 내지 40% 그레이의 밝은 갈색 모발을 제공할 수 있는 모발 염색 조성물로서 하기를 함유하는 조성물이 제공된다:

(a) 무기 과산소 산화제; 및

(b) 산화성 모발 염색제; 및

(c) 모발에 도포하기에 적당한 희석제;

상기에서 성분 (a) 및 (b) 의 pH 는 각각 약 1 내지 약 4.5 의 범위이고 조성물의 pH 는 약 1 내지 약 4.5 의 범위이며, 제품 도포 후 피부 얼룩 수준의 변화 (델타 E)는 약 4 미만, 바람직하게는 약 3 미만, 보다 바람직하게는 약 2.7 미만이다. 40% 그레이 커버리지를 갖는 밝은 갈색 모발은 L, a, b 값으로 정의되며, 'L' 값은 약 35 내지 약 37 의 범위, 'a' 값은 약 4.5 내지 약 5.5 의 범위, 그리고 'b' 값은 약 11.5 내지 약 12.7 의 범위이다.

특정 이론에 전혀 구애 받음 없이, 상기 개선 (감소된 피부 자극 및/또는 얼룩의 측면에서)은 본 발명에 따른 낮은 pH 염색 조성물에서 (a) 감소된 수준의 염료 및 낮은 pH 시스템; (b) 낮은 pH 에서 파라페닐렌 디아민 (PPD) 접촉 민감화의 감소 (높은 수준의 PPD 는 높은 pH 에서 접촉 민감화를 나타내나 낮은 pH 에서는 그렇지 않다); (c) 니트로벤젠 접촉 민감화제의 형성 (높은 pH 조성물에서 발생할 수 있음) 제거; (d) 높은 pH 에 대해 낮은 pH 에서 감소된 수준의 피부 얼룩; (e) 암모니아 제거 및 대용으로 산화제 사용으로 인한 피부 자극 및 안좋은 냄새의 감소의 조합으로부터 유래한다.

산화성 모발 염색 방법

임의의 모발 염색제를 본 발명에 따른 조성물에 사용할 수 있다. 이에 한정하는 것은 아니나, 통상 산화성 모발 염색제는 필수적으로, 총괄하여 염료 형성 중간체 (또는 전구체)로 일컬어지는 둘 이상의 성분으로 이루어진다. 염료 형성 중간체는 적당한 산화제 존재하에 반응하여 착색된 분자를 형성할 수 있다.

산화성 모발 염색제에 사용되는 염료 형성 중간체로는 하기가 포함된다: 방향족 디아민, 아미노페놀, 각종 헤테로고리, 페놀, 나프톨 및 이들의 다양한 유도체. 상기 염료 형성 중간체는 하기와 같이 넓게 분류할 수 있다: 1차 중간체 및 2차 중간체. 산화성 염료 전구체로도 알려진 1차 중간체는 산화반응에서 활성화되고 다음으로 서로 간에 및/또는 발색제와 반응하여 착색된 염료 복합체를 형성할 수 있는 화학적 화합물이다. 변색제 또는 발색제로도 알려진 2차 중간체는 활성화된 전구체/1차 중간체 존재하에 색을 형성할 수 있는 일반적으로 무색인 분자이고, 다른 중간체와 같이 사용되어 특정 색 효과를 생성하거나 색을 안정화시킨다.

본 명세서에서의 조성물 및 방법에 사용하기에 적당한 1차 중간체로는 하기가 포함된다: 방향족 디아민, 다가 페놀, 아미노 페놀 및 상기 방향족 화합물의 유도체 (예컨대 아민의 N-치환 유도체, 및 페놀의 에테르). 상기 1차 중간체는 일반적으로 산화 전에 무색 분자이다.

어떠한 특정 이론에도 구애되지 않는 바, 본 명세서에서는, 상기 1차 중간체 및 2차 발색제 화합물로부터 색이 생성되는 방법이 일반적으로 1차 중간체가 (산화에 의해) 활성화된 후 발색제와 함께 이량체성의 공액 착색 종을 생성하고, 이것이 다른 '활성화된' 1차 중간체와 함께 삼량체성 공액 착색 분자를 만드는 단계적 순서를 포함하는 것으로 제안된다.

pH 에 대한 산화성 모발 염색의 화학

어떠한 특정 이론에도 구애되지 않는 바, 일반적으로 종래 산화성 염색은 통상 산화성 전구체 분자, 산화성 발색제 분자 및 과산소 산화제 간에 높은 pH (8 내지 10)에서 발생하는 것으로 이해되고 있다. 대표적인 전구체로는 1,4-이치환된 벤젠 유도체가 포함되며 대표적인 발색제로는 1,2- 또는 1,3-이치환된 벤젠 유도체가 포함된다.

인간 모발의 모발축 내의 pH 는 약 pH 5.5 내지 pH 6 이며 (C. R. Robbins, Chemical and Physical Behaviour of Human Hair, 2nd Ed. p157), 모발은 상기 pH 에서 고유적인 완충 능력을 갖는다고 일반적으로 받아들여 진다.

놀랍게도 산화제 및 산화성 모발 염색제로 pH 1 내지 4.5 에서의 산화성 모발 염색이 우수한 최초색과 함께 개선된 색 및 시간 경과에 따른 모발색의 세척 고착성, 원하는 채색도 및 생생한 특성, 감소된 모발 손상, 감소된 피부 자극, 감소된 피부 얼룩 및 더 효과적인 염색을 제공하기에 유용하다는 것을 발견하였다. 더욱이, 본 발명의 무기 과산소 산화제 및 산화성 모발 염색제로부터 발색 효능 (즉 증가된 색변화)이 본 발명에 따른 낮은 pH 조건에서 개선된다는 것을 발견하였다. 또한, 본 발명에 따른 낮은 pH 모발 염색 조성물이 모발 손상을 최소로 하면서 우수한 모발 염색 특성 결과를 제공할 수 있다는 것을 발견하였다.

pH 약 1.5 내지 약 4.5 미만, 바람직하게는 약 pH 2 내지 4.4, 보다 바람직하게는 pH 3.6 내지 4.3, 가장 바람직하게는 약 pH 3.8 내지 pH 4.2 의 pH 수준에서 발색이 더 개선된다는 것을 또한 발견하였다.

산화성 염료 전구체

일반적으로, 산화성 염료 1차 중간체로는 산화반응에서 분자 구조 내에 전자의 확장된 공액 시스템을 갖는 올리고머 또는 중합체를 형성하는 단량체성 물질이 포함된다. 새로운 전자 구조로 인해, 생성된 올리고머 및 중합체는 그의 전자 스펙트럼에 있어서 가시 영역으로의 편이를 나타내고 색을 나타낸다. 예를 들어, 색을 띠는 중합체를 형성할 수 있는 산화성 1차 중간체로는 하나의 작용기를 갖고, 산화반응에서, 녹색 내지 흑색 범위의, 일련의 공액 이민 및 퀴논형 이량체, 삼량체 등을 형성하는, 아닐린과 같은 물질이 포함된다. 두 개의 작용기를 갖는, p-페닐렌디아민과 같은 화합물은 산화성 중합반응으로 확장된 공액 전자 시스템을 갖는 더 큰 분자량의 색을 띠는 물질을 생성할 수 있다. 당업에 공지된 산화성 염료는 본 발명에 따른 낮은 pH 조성물에서 사용 가능하다. 본 명세서에 사용하기 적당한 1차 중간체 및 2차 발색제의 대표적 목록은 Sagarin, "Cosmetic Science and Technology", Interscience Special Ed. Vol. 2 pp. 308-310 에서 발견된다. 하기 상술되는 1차 중간체는 단지 예일 뿐이며 본 명세서에 있어서의 조성물 및 방법을 한정하려는 것이 아님을 이해하여야 한다.

1차 중간체로서 상기 기재된 대표적인 방향족 디아민, 다가 페놀, 아미노 페놀 및 이들의 유도체는 또한 방향족 고리 상에 추가의 치환기, 예컨대 할로겐, 알데히드, 카르복실산, 니트로, 술폰산 및 치환 및 비치환 탄화수소기를 가질 뿐만 아니라 아미노의 질소 및 페놀의 산소 상에 추가의 치환기, 예컨대 치환 및 비치환 알킬 및 아릴기를 가질 수 있다.

적합한 방향족 디아민, 아미노 페놀, 다가 페놀 및 이들의 유도체들의 예는 각각 아래의 화학식 I, II 및 III 을 갖는 화합물이다.

(여기서, Y 는 수소, 할로겐기 (예컨대 불소, 염소, 브롬 또는 요오드), 니트로기, 아미노기, 수산기,

-COOM 또는 -SO₃M (여기서 M 은 수소 또는 알칼리 또는 알칼리 토금속, 암모늄, 또는 1 이상의 수소가 1 내지 3 의 탄소원자를 갖는 알킬기 또는 히드록시알킬 라디칼로 치환된 암모늄), R₁, R₂, R₃및 R₄는 같거나 수소, C₁내지 C₄인 알킬기 또는 알케닐기 및 C₆내지 C₉인 아릴기, 알칼릴기 또는 아르알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 서로 다른 기이고, R₅는 수소, C₁내지 C₄를 갖는 비치환 또는 치환 알킬기 또는 알케닐기이며, Y 같이 상기한 이들로부터 선택된 치환기 또는 C₆내지 C₉비치환 또는 치환 아릴기, 알카릴기 또는 아르알킬기이며 상기 Y 는 이들로부터 선택된 치환기이다). 화학식 I 의 전구체는 아민이므로 이들은 공지된 것처럼 과산화물 친화성 염의 형태로 사용할 수 있으며, 여기서 X 는 상기한 형태의 과산화물 친화성 음이온을 나타낸다. 상기 염의 일반식은 모노-, 디- 및 트리-음이온을 갖는 이들 염을 포함하고 있다.

화학식 I 의 구체적인 예는 하기와 같다: o-페닐렌디아민, m-페닐렌디아민, p-페닐렌디아민, 2-클로로-p-페닐렌디아민, 2-아이오도-p-페닐렌디아민, 4-니트로-o-페닐렌디아민, 2-니트로-p-페닐렌디아민, 1,3,5-트리아미노벤젠, 2-히드록시-p-페닐렌디아민, 2,4-디아미노벤조산, 2,4-디아미노벤조산 나트륨, 디-2,4-디아미노벤조산 칼슘, 2,4-디아미노벤조산 암모늄, 2,4-디아미노벤조산 트리메틸암모늄, 2,4-디아미노벤조산 트리(2-히드록시에틸)암모늄, 2,4-디아미노벤즈알데히드 카보네이트, 2,4-디아미노벤젠술폰산, 2,4-디아미노벤젠술폰산 칼륨, N,N-디이소프로필-p-페닐렌디아민 비카보네이트, N,N-디메틸-p-페닐렌디아민, N-에틸-N'-(2-프로필)-p-페닐렌디아민, N-페닐-p-페닐렌디아민, N-페닐-N-벤질-p-페닐렌디아민, N-에틸-N'-(3-에틸페닐)-p-페닐렌디아민, 2,4-톨루엔디아민, 2-에틸-페닐렌디아민, 2-(2-브로모에틸)- p-페닐렌디아민, 2-페닐-p-페닐렌디아민 라우레이트, 4-(2,5-디아민페닐)벤즈알데히드, 아세트산 2-벤질-p-페닐렌디아민, 2-(4-니트로벤질)-p-페닐렌디아민, 2-(4-메틸페닐)-p-페닐렌디아민, 2-(2,5-디아미노페닐)-5-메틸벤조산, 메톡시-p-페닐렌디아민, 디메틸-p-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-p-페닐렌디아민, 2-메틸-5-메톡시-p-페닐렌디아민, 2,6-메틸-5-메톡시-p-페닐렌디아민, 3-메틸-4-아미노-N,N-디에틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-p-페닐렌디아민, 3-메틸-4-아미노-N,N-비스(β-히드록시에틸)아닐린, 3-클로로-4-아미노-N,N-비스(β-히드록시에틸)아닐린, 4-아미노-N-에틸-N-(카르바메틸)아닐린, 3-메틸-4-아미노-N-에틸-N-(카르바메틸)아닐린, 4-아미노-N-에틸-(β-피페리도노에틸)아닐린, 3-메틸-4-아미노-N-에틸-(β-피페리도노에틸)아닐린, 4-아미노-N-에틸-N-(β-모르포리노에틸)아닐린, 3-에틸-4-아미노-N-에틸-N-(β-모르포리노에틸)아닐린, 4-아미노-N-에틸-N-(β-아세틸아미노에틸)아닐린, 4-아미노-N-(β-메톡시에틸)아닐린, 3-메틸-4-아미노-N-에틸-N-(β-아세틸아미노에틸)아닐린, 4-아미노-N-에틸-N-(β-메실아미노에틸)아닐린, 3-메틸-4-아미노-N-에틸-N-(β-메실아미노에틸)아닐린, 4-아미노-N-에틸-N-(β-술포에틸)아닐린, 3-메틸-4-아미노-N-에틸-N-(β-술포에틸)아닐린, N-(4-아미노페닐)모르포린, N-(4-아미노페닐)피페리딘, 2,3-디메틸-p-페닐렌디아민, 이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N-비스(2-히드록시에틸)-p-페닐렌디아민 술페이트.

본 발명에 따른 매우 바람직한 조성물 중 화학식 Ia 및 Ib 를 갖는 물질이 바람직하다.

(여기서 Y는 수소, 할로겐 (예컨대 불소, 염소, 브롬 또는 요오드) 니트로기, 아미노기, 수산기,

-COOM 또는 -SO₃M (여기서 M 은 수소 또는 알칼리 또는 알칼리 토금속, 암모늄 또는 1 이상의 수소가 1 내지 3 의 탄소원자를 갖는 알킬기 또는 히드록시알킬 라디칼로 치환된 암모늄), R₁, R₂, R₃및 R₄는 같거나 수소, C₁내지 C₄인 알킬기 또는 알케닐기 및 C₆내지 C₉인 아릴기, 알칼릴기 또는 아르알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 서로 다른 기이고, R₅는 수소, C₁내지 C₄를 갖는 비치환 또는 치환 알킬기 또는 알케닐기이며, Y 는 상기한 이들로부터 선택된 치환기 또는 C₆내지 C₉비치환 또는 치환 아릴기, 알카릴기 또는 아르알킬기이며 상기 Y 는 이들로부터 선택된 치환기이다). 화학식 I 의 전구체는 아민이므로, 이들은 공지된 것처럼 과산화물 친화성 염의 형태로 사용할 수 있으며, 여기서 X 는 상기한 형태의 과산화물 친화성 음이온을 나타낸다. 상기 염의 일반식은 모노-, 디- 및 트리-음이온을 갖는 이들 염을 포함하고 있다.

(여기서 X 및 Y는 화학식 I 과 동일하다. R₁및 R₂는 같거나 서로 다를 수 있고, 화학식 I 과 동일할 수 있다. R₅ 는 화학식 I 과 동일하고, R₆는 수소 또는 C₁내지 C₄갖는 치환 또는 비치환 알킬기 또는 아케닐기이며 여기에서 치환기는 화학식 I 의 Y 로부터 선택된 치환기이다).

화학식 II 의 화합물의 구체적인 예는 하기와 같다:

o-아미노페놀, m-아미노페놀, p-아미노페놀, 2-아이오도-p-아미노페놀, 2-니트로-p-아미노페놀, 3,4-히드록시아닐린, 3,4-디아미노페놀 클로로아세테이트, 2-히드록시-4-아미노벤조산, 2-히드록시-4-아미노벤즈알데히드, 3-아미노-4-히드록시벤젠술폰산, N,N-디이소프로필-p-아미노페놀, N-메틸-N-(1-프로페닐)-p-아미노페놀, 술폰산 N-페닐-N-벤질-p-아미노페놀, N-메틸-N-(3-에틸페닐)-p-아미노페놀, 2-니트로-5-에틸-p-아미노페놀, 2-니트로-5-(2-브로모에틸)-p-아미노페놀, (2-히드록시-5-아미노페놀)아세트알데히드, 2-메틸-p-아미노페놀, (2-히드록시-5-아미노페닐)아세트산, 3-(2-히드록시-5-아미노페닐)-1-프로펜, 3-(2-히드록시-5-아미노페닐)-2-클로로-1-프로펜, 팔미트산 2-페닐-p-아미노페놀, 2-(4-니트로페닐)-p-아미노페놀, 2-벤질-p-아미노페놀, 과염소산 2-(4-클로로벤질)-p-아미노페놀, 2-(4-메틸페닐)-p-아미노페놀, 2-(2-아미노-4-메틸페닐)-p-아미노페놀, p-메톡시아닐린, 인산 2-브로모에틸-4-아미노페놀 에테르, 2-니트로에틸-4-아미노페닐 에테르 브롬, 2-아미노에틸-4-아미노페닐 에테르, 2-히드로에틸-4-아미노페닐 에테르, (4-아미노페녹시)아세트알데히드, (4-아미노페녹시)아세트산, (4-아미노페녹시)메탄술폰산, 1-프로페닐-4-아미노페닐 에테르 이소부티레이트, (2-클로로)-1-프로페닐-4-아미노페닐 에테르, (2-니트로)-1-프로페닐-4-아미노페닐 에테르, (2-아미노)-프로페닐- 4-아미노페닐 에테르, (2-히드록시)-1-프로페닐-4-아미노페닐 에테르, N-메틸-p-아미노페놀, 3-메틸-4-아미노페놀, 2-클로로-4-아미노페놀, 3-클로로-4-아미노페놀, 2,6-디메틸-4-아미노페놀, 3,5-디메틸-4-아미노페놀, 2,3-디메틸-4-아미노페놀, 2,5-디메틸-4-아미노페놀, 2-히드록시메틸-4-아미노페놀, 3-히드로메틸-4-아미노페놀.

본 발명에 따르면 하기 화학식을 갖는 화합물은 바람직하지 않다:

(여기서, R₁은 알킬기, 히드록시알킬기, 카르복시알킬기 또는 아미노알킬기; R₂는 수소, 알킬기 또는 히드록시알킬기; R₃및 R₅는 H 또는 -OR 여기서 R 은 알킬 또는 히드록시알킬기 치환체; R₄는 H, 알킬 또는 NHR'; R₆는 H, 알킬기, -OR 또는 NHR'; R'는 H, 알킬기, 히드록시알킬: 단, a) R₄및 R₆중에 반드시 하나는 NHR': b) R₃및 -OR₁은 둘 모두 메톡시기가 아니고 여기서 R₂, R₅및 R₆는 H 이고 R₄는 NH₂: c) R₃, R₄, R₅, R₆중에 하나는 H 이고: d) R₃, R₄및 R₅는 모두 H가 아니고 R₆는 NH₂, R₂는 H 이고 R₁은 메틸기: e) 만일 R₁이 에틸기이고 R₂, R₃, R₄및 R₆가 H 이면, R₄는 NH₂가 아니고: f) 만일 R₁이 카르복시알킬기 또는 아미노알킬기이면, R₄는 NHR' 이다.)

(여기서, Y, R₅및 R₆는 상기 화학식 II 에서 정의한 바와 같다).

화학식 III 의 화합물의 구체적인 예는 하기와 같다:

o-히드록시페놀(카테콜), m-히드록시페놀(레소르시놀), p-히드록시페놀(히드로퀴논), 4-메톡시페놀, 2-메톡시페놀, 4-(2-클로로에톡시)페놀, 4-(2-프로페녹시)페놀, 4-(3-클로로-2-프로페녹시)페놀, 2-클로로-4-히드록시페놀(2-클로로히드로퀴논), 2-니트로-4-히드록시페놀(2-니트로히드로퀴논), 2-아미노-4-히드록시페놀, 1,2,3-트리히드록시벤젠(피로갈롤), 2,4- 디히드록시벤즈알데히드, 3,4-디히드록시벤조산, 2,4-디히드록시벤젠술폰산, 3-에틸-4-히드록시페놀, 3-(2-니트로에틸)-4-히드록시페놀, 3-(2-프로페닐)-4-히드록시페놀, 3-(3-클로로-2-프로페닐)-4-히드록시페놀, 2-페닐-4-히드록시페놀, 2-(4-클로로페닐)-4-히드록시페놀, 2-벤질-4-히드록시페놀, 2-(2-니트로페닐)-4-히드록시페놀, 2-(2-메틸페닐)-4-히드록시페놀, 2-(2-메틸-4-클로로페닐)-4-히드록시페놀, 3-메톡시-4-히드록시-벤즈알데히드, 2-메톡시-4-(1-프로페닐)페놀, 4-히드록시-3-메톡시시남산, 2,5-디메톡시아닐린, 2-메틸레소르시놀, α-나프톨 및 이들의 염.

본 발명의 바람직한 조성물 중에 하기 화학식을 갖는 하기의 화합물은 포함되지 않는다:

2 차 커플링 화합물(색상 변화제)은 하기에서 상세하게 설명하면, 1 차 중간체와 결합하여 사용하는 것이 바람직하고, 이들이 형성되는 동안 염색된 중합체에 그 자체가 삽입되고 이들이 전자 스펙트럼의 시프트를 발생시켜 약간의 색 변화를 일으킨다.

착색 조성물내 함유물 및 본 발명의 상기 과정에 적합한 2차 커플링 화합물은 단색을 내지 않으나, 1차 산화 염료 중간체에 의해 발현된 색상의 색, 농도 또는 강도를 변화시키는 임의의 방향족 아민 및 페놀 및 이들의 유도체를 포함한다. 상기 화학식 I, Ia, Ib, II 및 III 으로 기술되지만, 당업자에게 적당한 1차 중간체가 아닌 것으로 공지되어 있는 임의의 방향족 아민 및 페놀계 화합물, 및 그의 유도체가 본 발명에서는 커플러로서 적당하다. 다가 알코올 또한 본 발명에서 커플러로 사용하기에 적당하다.

커플러로서 상기의 방향족 및 페놀 및 유도체는 방향족 고리에 치환기를 부가할 수 있다. 즉 할로겐, 알데히드, 카르복실산, 니트로, 술포닐 및 히드로카르본기로 치환 비 치환 뿐 아니라 아미노의 질소 또는 페놀산의 산소에 부가 치환할 수 있다. 여기에 계속해서 과산화물 친화성 염을 사용한다.

방향족 아민, 페놀 및 이들의 유도체의 예로서 하기의 화학식 IV 및 V 의 화합물이다:

(여기서, Z 는 수소, C₁내지 C₃알킬, 할로겐 (예컨대 불소, 염소, 브롬 또는 요오드) 니트로,

-COOM 또는 -SO₃M (여기서 M 은 수소 또는 알칼리 또는 알칼리 토금속, 암모늄, 또는 1 이상의 수소가 1 내지 3 의 탄소원자를 갖는 알킬기 또는 히드록시알킬 라디칼로 치환된 암모늄), R₁, 및 R₂, 는 같거나 수소, C₁내지 C₄인 알킬기 또는 알케닐기 및 C₆내지 C₉인 아릴기, 알칼릴기 또는 아르알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 서로 다른 기이고, R₇는 수소, C₁내지 C₄를 갖는 비치환 또는 치환 알킬기 또는 알케닐기이며, Z 는 지정된 상기한 이들로부터 선택된 치환기 또는 C₆내지 C₉비치환 또는 치환 아릴기, 알카릴기 또는 아르알킬기이며 상기 Z 는 이들로부터 선택된 치환기이고, X는 화학식 I 에서와 동일하다).

화학식 IV 의 화합물의 구체적인 예는 하기와 같다:

아닐린, p-클로로아닐린, p-플르오로아닐린, p-니트로아닐린, p-아미노벤즈알데히드, p-아미노벤조산, p-아미노벤조산 나트륨, p-아미노벤조산 리듐, 디-p-아미노벤조산 칼슘, p-아미노벤조산 암모늄, p-아미노벤조산 트리메틸암모늄, p-아미노벤조산 트리(2-히드록시에틸), p-아미노벤젠술폰산, p-아미노벤젠술폰산 칼륨, N-메틸아닐린, N-프로필-N-페닐아닐린, N-메틸-N-2-프로페닐아닐린, N-벤질아닐린, N-(2-에틸페닐)아닐린, 4-메틸아닐린, 4-(2-브로모에틸)아닐린, 2-(2-니트로에틸)아닐린, (4-아미노페닐)아세트알데히드, (4-아미노페닐)아세트산, 아세트산 4-(2-프로페닐)아닐린, 4-(3-브로모-2-프로페닐)아닐린, 클로로아세트산 4-페닐아닐린, 4-(3-클로로페닐)아닐린, 4-벤질아닐린, 4-(4-아이오도벤질)아닐린, 4-(3-에틸페닐)아닐린, 4-(2-클로로-4-에틸페닐)아닐린

(여기서 Z 및 R₇는 화학식 IV 와 동일하고, R₈은 수소 또는 C₁내지 C₄를 갖는 치환 또는 비치환 알킬기 또는 아케닐기이며 화학식 IV 의 Z 는 이들로부터 선택된 치환기이다.)

화학식 V 의 화합물의 구체적인 예는 하기와 같다:

페놀, p-클로로페놀, p-니트로페놀, p-히드록시벤즈알데히드, p-히드록시벤조산, p-히드록시벤젠술폰산, 에틸페닐 에테르, 2-클로로에틸페닐 에테르, 2-니트로에틸페닐 에테르, 페녹시아세트알데히드, 페녹시아세트산, 3-페녹시-1-프로펜, 3-페녹시-2-니트로-1-프로펜, 3-페녹시-2-브로모-1-프로펜, 4-프로필페놀, 4-(3-브로모프로필)페놀, 2-(2-니트로에틸)페놀, (4-히드록시페닐)아세트알데히드, (4-히드록시페닐)아세트산, 4-(2-프로페닐)페놀, 4-페닐페놀, 4-벤질페놀, 4-(3-플루오로-2-프로페닐)페놀, 4-(4-클로로벤질)페놀, 4-(3-에틸페닐)페놀, 4-(2-클로로-3-에틸페닐)페놀, 2,5-자일레놀, 2,5-디아미노피리딘, 2-히드록시-5-아미노피리딘, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 테트라아미노피리민딘, 1,2,4-트리히드록시벤젠, 1,2,4-트리히드록시-5-(C₁∼C₆-알킬)벤젠, 1,2,3-트리히드록시벤젠, 4-아미노레소르시놀, 1,2-디히드록시벤젠, 2-아미노-1,4-디히드록시벤젠, 2-아미노-4-메톡시-페놀, 2,4-디아미노페놀, 3-메톡시-1,2-디히드록시벤젠, 1,4-디히드록시-2-(N,N-디에틸아미노)벤젠, 2,5-디아미노-4-메톡시-1-히드록시벤젠, 4,6-디메톡시-3-아미노-1-히드록시벤젠, 2,6-디메틸-4-[N-(p-히드록시페닐)아미노]-1-히드록시벤젠, 1,5-디아미노-2-메틸-4-[N-(p-히드록시페닐)아미노]벤젠 및 그들의 염.

본 발명에 사용하기 적합한 바람직한 조성물중, m-아미노페놀, 레소르시놀, 2-메틸-5-아미노페놀, 2-메틸레소르시놀 및 그들의 혼합물과의 혼합으로, 하기의 1차 중간체 및 커플러의 혼합물을 배제하였다.

여기에서 사용하기 적합한 부가적인 1차 중간체는 카테콜계 및 그 자체가 도파를 함유하는 'dopa' 계 의 특별한 카테콜 뿐 아니라, 동족체, 동류체 및 DOPA의 유도체이다. 적당한 카테콜 계의 예로서 시스티닐 도파, 알킬기에서 탄소원자가 1 내지 4개 바람직하게는 1 내지 2개의 탄소원자를 갖는 α-알킬 도파를 포함하고 에피네프린 및 알킬기에서 탄소원자가 1 내지 6개 바람직하게는 1-2개를 갖는 도파 알킬에스테르를 포함한다.

하기의 화학식 VI 는 일반적으로 적절한 카테콜을 나타낸다:

(여기서 R₁, R₂및 R₃는 서로 동일하거나 다를 수 있으며, R₁, R₂또는 R₃는 CN, COOH, 할로겐, NO₂, CF₃또는 SO₃H 중 하나 일 경우 H, 저급(C₁-C₆)알킬, OH, OR, COOR, NHCOR, CN, COOH, 할로겐, NO₂, CF₃, SO₃H 또는 NR₄R₅로부터 선택된 전자 공여체 또는 수용체이다. R₄및 R₅는 서로 동일하거나 다를 수 있으며, H, 저급(C₁-C₆)알킬 또는 치환 저급(C₁-C₆)알킬기는 OH, OR, NHCOR₆, NHCONH₂, NHCOCO₂R₆, NHCSNH₂, CN, COOH, SO₃H, SO₂NR₆, SO₂R₆또는 CO₂R₆로 치환 가능한 치환 저급(C₁-C₆)알킬기이고, R₆는 저급(C₁∼C₆)알킬기, 저급(C₁∼C₆)히드록시알킬 페닐기가 알킬렌 사슬의 질소에 결합되고, 페닐기 또는 R₁및 R 은 C₁내지 C₆알킬 또는 C₁내지 C₆히드록시알킬기로 치환된 페닐이다).

하기 화학식의 산화 모발염색제 또한 여기에 포함된다:

[여기서 R₁은 치환 또는 비치환 벤젠고리, t-부틸 등이고, R 은 치환 또는 비치환 벤젠고리 및 하기 화학식이다:

(여기서 R 은 아미노알킬, 아미도알킬, 아미노벤젠(치환 또는 비 치환), 아미도벤젠,(치환 또는 비 치환), 알킬, 치환 또는 비 치환 벤젠고리; R₁은 치환 또는 비 치환 벤젠고리이다)].

1 차 중간체는 단독 또는 다른 1차 중간체와 배합하여 사용할 수 있고, 하나이상은 하나이상의 케플러와 배합하여 사용할 수 있다. 1차 중간체의 선택 및 커플러는 채색의 색상, 명암 및 강도에 의해 결정된다. 여기에서 사용되는 19개의 바람직한 1차 중간체 및 커플러가 있고, 단독 또는 배합하여 노란색에서 검정색까지 여러 가지 명암을 갖는 염료를 제공하는 이들은:

피로갈롤, 레소르시놀, p-톨루엔디아민, p-페닐렌디아민, o-페닐렌디아민, m-페닐렌디아민, o-아미노페놀, p-아미노페놀, 4-아미노-2-니트로페놀, 니트로-p-페닐렌디아민, N-페닐-p-페닐렌디아민, m-아미노페놀, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 1-나프톨, N,N-비스(2-히드록시에틸)-p-페닐렌디아민, 4-아미노-2-히드록시톨루엔, 1,5-디히드록시나프탈렌, 2-메틸 레소르시놀 및 2,4-디아미노아니솔이다. 상기한 것처럼 이들은 분자형태에서 또는 과산화물의 혼합 염으로 사용할 수 있다.

전술한 것처럼 1차 중간체 및 커플링 화합물은 모발의 다양한 색상이 나올 수 있게 배합할 수 있다. 모발의 색상은 색상의 농도와 강도에 의해 달라 질 수 있다. 이전에 본 발명에서 나타난 조성물은 고 강도의 색상 제공에 가치가 있다. 본 발명에서 정의된 색상의 강도는 모발상에 형성되고 모발에 유지되는 색상 화합물의 양을 의미한다. 일반적으로 고 강도의 의미는 암 적색, 암 갈색 또는 검정색 등 같은 어둡거나 또는 짙은 색을 의미한다. 상기에 따라서 산화 염색 물질 각각의 초기 수준을 조절함으로써 다양한 색상 강도의 모발 색상을 만들어낼 수 있다.

예컨대, 낮은 강도 색상은 천연의 노란색으로부터 밝은 갈색 모발의 색상의 농도는 일반적으로 총 산화 염색제의 조성물의 염색법으로 약 0.001 중량% 에서 5 중량%, 바람직하게는 약 0.1 중량% 에서 2 중량%, 더 바람직하게는 약 0.2 중량% 에서 1 중량% 로 구성되어 있고, 레소르시놀, 2-메틸레소르시놀 또는 4-클로로레소르시놀 같은 커플러와 1,4-디아미노벤젠, 2,5-디아미노톨루엔, 2,5-디아미노아니솔, 4-아미노페놀, 2,5-디아미노벤질 알코올 및 2-(2',5'-디아미노)페닐에탄올 같은 1차 중간체의 배합으로 이루어질 수 있다.

유사하게 상기 1차 중간체와 염색제의 총 중량의 약 0.5 중량% 내지 1 중량% 의 레벨에서 5-아미노-2-메틸페놀 및 1,3-디아미노-벤젠 유도체, 예를 들면 2,4-디아미노-아니솔과 같은 커플러와의 배합은 중간 강도의 적색으로 나타낼 수 있다. 청색에서 청자색의 모발 색상의 농도 같은 고 강도 색상은 상기 1차 중간체와 염색제 조성물의 총 중량의 약 1 % 내지 6 % 의 레벨에서 2,5-디아미노톨루엔 같은 1,3-디아미노벤젠 또는 이들의 유도체인 커플러와 배합하여 제공될 수 있다. 검정 모발 색상은 상기의 1차 중간체와 1,3-디아미노벤젠 또는 이들의 유도체인 커플러와 배합하여 수득될 수 있다.

그러나, 모발에 적색을 부여하기 위해 일반적 사용하는 p-아미노페놀의 생리학적 적합성에 대하여 문제가 생긴다. 유사하게, p-페닐렌 디아민(PPD) 같은 검정색상을 제조하는데 바람직한 몇몇 제제의 생리학적 적합성이 문제를 야기시킨다. 그러므로 얼굴에 안전한 산화 모발 채색 조성물로서 존재하고, 특히 음영으로서 산화 모발 조성물 즉 얼굴에 안전하게 제공하는 고 색상의 강도 염색을 필요로 한다. 전술한, 본 발명의 낮은 pH 조성물는 모발에 충격 및 피부에 착색 및/또는 자극을 감소시키는 레벨로서 우수한 모발 채색 특성을 제공한다.

이와 같이 본 발명의 조성물은 우수한 초기 색상 개발 및 농도 및 모발에 충격 및 피부에 자극 및/또는 착색을 감소시키는 레벨을 갖는 시간이 길어지고 착색의 세척을 제공하므로써 모발 상태의 특성이 제공된 것으로 가치가 있다.

비산화 염료 및 다른 염료

본 발명의 모발 착색 조성물은 가장 중요한 산화 모발 착색제를 첨가하고, 임의로 비 산화 및 다른 염색물질이 포함될 수 있다. 임의로 비 산화 및 다른 염료를 모발 착색 조성물 및 본 발명이 반영구적, 일시적 및 다른 염료를 함유하는 과정으로 사용하기에 적당하다. 여기서의 비 산화염료는 소위 '직접작용 염료' 라 함은 금속 염료, 메탈킬레이트 염료, 섬유반응 염료 및 합성 및 천연 염료를 포함한 것이다. 비 산화 염료의 여러 종류는 하기의 논문에 상세히 설명되어 있다: 'Chemical and Physical Behaviour of Human Hair' 3rd Ed. by Clarence Robbins (pp250-259); 'The Chemical and Manufacture of Cosmetics'. Volume IV, 2nd Ed., Maison G. De Navarre at chapter 45 by G. S. Kass (pp 841-920); 'Cosmetics: Science and Technology' 2nd Ed., Vol. II Balsam Sagain, Chapter 23 by F. E. Wall (pp 279-343); 'The Science of Hair Care' edited by C. Zviak, Chapter 7 (pp 235-261) and 'Hair Dyes', J. C. Johnson, Noyes Data Corp., Park Ridge, U. S. A. (1973), (pp 3-91 and 113-139).

색상을 발현하기 위해 산화효과를 요구하지 않는 직접 작용염료가 또한 모발염색제로서 고안되었으며, 오랜전부터 선행 기술에 공지되어 있다. 이들은 통상적으로 계면활성 물질을 함유하는 기제 매트릭스중에 모발에 적용된다. 직접 작용염료는 니트로아미노 벤젠 또는 니트로아미노페놀의 유도체와 같은 니트로 염료; 니트로아릴 아민, 아미노안트라퀴논 또는 아조염료와 같은 분산 염료; 안트라퀴논 염료, 나프토퀴논 염료; 아크리딘(Acridine) 주황색 C.I. 46005와 같은 기본 염료를 포함한다.

니트로염료는 염료 조성물에 첨가되어 착색제의 색상을 향상시키며, 사용전에 염료 혼합물에 적합한 미적 색상을 부가한다.

직접 작용염료의 구체적인 예로는, 아리아노(Arianor) 염료 기본 갈색 17, C.I.(컬러 지수)-12,251번; 기본 적색 76, C.I. 12,245; 기본 갈색 16, C.I.12,250; 기본 황색 57, C.I.12,719 및 기본 청색 99.C.I.56,059를 들수 있으며, 산 황색 1, C.I. 10,316(D&C 황색 7번);산 황색 9, C.I. 13,015; 기본 보라색 C.I.45,170; 분산 황색 3번, C.I. 11,855; 기본 황색 57, C.I. 12,719; 분산 황색 1, C.I.10,345; 기본 보라색 1, C.I.42,535, 기본 보라색 3, C.I.42,555; 녹청색 C.I.42090(FD&C 청색 1번); 황적색 C.I.14700 (FD&C 적색 4번); 황색 C.I.19140(FD&C 황색 5번),황색을 띤 오렌지색 C.I.15985(FD&C 황색 6번); 청녹색, C.I.42053(FD&C 녹색 3번); 황적색, C.I.16035(FD&C 적색 40번); 청녹색, C.I.61570(D&C 녹색 3번); 오렌지색, C.I.45370(D&C 오렌지색 5번); 적색, C.I.15850(D&C 적색 6번);청적색 C.I., 15850(D&C 적색 3번); 약간의 청색을 띤 적색 C.I.45380(D&C 적색 22번)C.I.45410(D&C 적색 28번); 청적색 C .I.73360(D&C 적색 30번); 적자색 C.I.17200(D&C 적색 33번);짙은 청적색 C.I.15880(D&C 적색 34번);밝은 황적색 C.I.12085(D&C 36번); 밝은 오렌지색 C.I.15510(D&C 오렌지색 4번); 녹황색 C.I.47005(D&C 황색 10번); 청녹색 C.I.59040(D&C 녹색 8번); 청색을 띤 보라색 C.I.60730 (Ext. D&C 보라색 2번); 녹황색 C.I. 10316(Ext. D&C 황색 7번)와 같은 직접 작용 염료를 들수 있다.

섬유 반응성 염료로는 ICI, Sandoz, Ciba-Geigy, Bayer 및 Hoechst 로부터 각각 시판되는 Procion (RTM), Drimarene (RTM), Cibacron (RTM), Levafix (RTM) 및 Remazol (RTM) 염료가 포함된다.

본 명세서에 정의되는 천연 염료 및 식물성 염료로는 헤너 (Lawsonia alba), 카모밀라 (Matricaria chamomila 또는 Anthemis nobilis), 인디고, 로그우드 및 호두껍질 추출물이 포함된다.

일시적 모발 염료, 또는 모발 염색 린스제는 일반적으로 모발축 내로 확산되기에는 너무 크고 모발의 외부에 작용하는 염료 분자로 구성되어 있다. 이들은 통상 염료 용액을 모발 표면 상에서 건조시키는 리브-인(leave-in) 절차를 통해 도포할 수 있다. 따라서 상기 염료는 통상 계면활성제로 모발을 세척 및 세정하는 영향에 저항력이 적고 상대적으로 쉽게 모발에서 씻겨 나간다. 본 발명의 조성물에 임의의 일시적 모발 염료를 사용할 수 있으며, 바람직한 일시적 모발 염료의 예가 하기 예시된다:

부분영구 모발 염료는 일반적으로 일시적 모발 린스제에 대해 크기 및 효력이 더 작으나 일반적으로 영구 (산화성) 염료부다는 더 큰 염료이다. 통상, 부분영구 염료는 모발축 내로 확산되는 능력을 갖는다는 점에서 산화성 염료와 유사한 방식으로 작용한다. 그러나, 부분영구 염료는 일반적으로 상기 공액 산화성 염료 분자보다 크기가 더 작고, 그래서 모발 밖으로 다시 점차적으로 확산되어 나가기가 쉽다. 단순한 모발 세척 및 세정 작용이 이 과정을 촉진시키고 일반적으로 부분영구 염료는 대개 약 5 내지 8 회의 세척 후 모발로부터 씻겨 나간다. 본 발명의 조성물에 임의의 부분영구 염료 시스템이 적당하게 사용될 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적당한 부분영구 염료는 HC 블루 7, HC 옐로 2, 디스퍼스 블루 3, 디스퍼스 바이올렛 1 및 이들의 혼합물이다. 부분영구 염료의 예가 하기 예시된다:

통상의 부분영구 염료 시스템은 크고 작은 색 분자 모두의 혼합물과 혼입된다. 모발의 크기가 뿌리에서 털끝까지 균일하지 않으므로 작은 분자는 뿌리 및 털끝모두에서 확산되나, 털끝 내에서는 유지되지 않는 반면, 더 큰 분자는 일반적으로 모발의 말단 내로 확산될 수만 있다. 염료 분자 크기의 상기 조합은 최초 염색 과정 및 이후의 세척 모두에서 모발의 뿌리에서 털끝까지 일관된 염색 결과를 부여하는 것을 돕기 위해 사용된다.

완충제

본 발명의 염색 조성물은 약 1 내지 약 4.5, 바람직하게는 약 1.5 내지 약 4.5, 보다 바람직하게는 약 2 내지 약 4.4, 가장 바람직하게는 약 3.6 내지 약 4.3, 특히 약 3.8 내지 약 4.2 범위의 pH 를 갖는다.

상기 기재된 바, 본 발명의 바람직한 염색 조성물의 pH 는 무기 과산소 산화제의 작용을 통해 바람직한 pH 범위 내로 유지된다. 그러나, 필요에 따라, 조성물은 하나 이상의 선택적 완충제 및/또는 모발 팽창제 (HSA)를 함유할 수 있다. 최종 조성물 또는 그의 임의의 구성 성분의 pH 를 조정하기 위해 몇몇 상이한 pH 개질제를 사용할 수 있다.

상기 pH 조정은 케라틴 섬유, 특히 인간 모발 분야의 공지된 산성화제, 예컨대 무기 및 유기산, 예컨대 염산, 타르타르산, 시트르산, 숙신산, 인산 및 카르복실 또는 술폰산, 예컨대 아스코르브산, 아세트산, 락트산, 황산, 포름산, 황산암모늄 및 인산이수소나트륨 / 인산, 인산수소이나트륨 / 인산, 염화칼륨 / 염산, 프탈산이수소칼륨 / 염산, 시트르산나트륨 / 염산, 시트르산이수소칼륨 / 염산, 시트르산이수소칼륨 / 시트르산, 시트르산나트륨 / 시트르산, 타르타르산나트륨 / 타르타르산, 락트산나트륨 / 락트산, 아세트산나트륨 / 아세트산, 인산수소이나트륨 / 시트르산 및 염화나트륨 / 글리신 염산, 숙신산 및 이들의 혼합물을 사용하여 행할 수 있다.

알칼리성 완충제의 예로는 수산화암모늄, 에틸아민, 디프로필아민, 트리에틸아민, 및 1,3-디아미노프로판과 같은 알칸디아민, 모노 또는 디에탄올아민과 같은 무수 알칼리성 알칸올아민, 바람직하게는 디메틸아미노에탄올과 같은 아민기 상에 완전히 치환된 것, 디에틸렌트리아민과 같은 폴리알킬렌 폴리아민 또는 모르폴린과 헤테로고리형 아민 뿐만 아니라 수산화 나트륨 및 칼륨과 같은 알칼리금속의 수산화물, 수산화 마그네슘 및 칼슘과 같은 알칼리토금속의 수산화물, L-아르기닌, 리신, 알라닌, 루신, 이소-루신, 옥시리신 및 히스티딘과 같은 염기성 아미노산 및 디메틸아미노에탄올 및 아미노알킬프로판디올과 같은 알칸올아민 및 이들의 혼합물이 있다. 수중 해리에 의해 HCO₃ ^-를 형성하는 화합물 (이하 '이온 형성 화합물'로 일컬음)이 본 명세서에서 사용하기에 또한 적당하다. 적당한 이온 형성 화합물의 예로는 Na₂CO₃, NaHCO₃, K₂CO₃, (NH₄)₂CO₃, NH₄HCO₃, CaCO₃및 Ca(HCO₃) 및 이들의 혼합물이 있다.

pH 6 미만에서 제 1 pKa 를 갖는 유기 및 무기산, 및 이들의 짝염기가 본 명세서에서 완충제로서의 사용에 바람직하다. 본 명세서에 정의된 바, 제 1 pKa 는 평형상수 K 의 음의 (10을 밑으로 하는) 로그값이며, K 는 산 해리상수이다. 본 명세서에서 사용하기에 적당한 유기 및 무기산은 하기의 것들이다: 아스파르트산, 말레산, 타르타르산, 글루탐산, 글리콜산, 아세트산, 숙신산, 살리실산, 포름산, 벤조산, 말산, 락트산, 말론산, 옥살산, 시트르산, 인산 및 이들의 혼합물. 특히 바람직한 것은 아세트산, 숙신산, 살리실산 및 인산 및 이들의 혼합물이다.

본 발명에 따른 낮은 pH 염색 조성물은, 본 명세서에서 기재되는 바, 모발에 도포하기 전에 혼합된 산화성 모발 염색제 및 과산화물 모두 또는 단일한 성분계를 함유하는 최종 용액으로 구성될 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 다수의 개별 성분의 염색 키트를 포함할 수 있다.

고체 또는 액체 형태로 존재할 수 있는, 과산화수소와 같은 무기 과산소 산화제를 일부 포함하는 산화 및 염색 키트에서, 과산화수소를 안정화시키기 위해 완충제 용액을 사용할 수 있다. 과산화수소는 2 내지 4 의 pH 범위에서 안정하므로, 상기 범위의 pH 를 갖는 완충제를 사용하는 것이 필요하다. 묽은 산이 적당한 과산화수소 완충제이다.

하나 이상의 염색제와 함께 산화제 (고체 또는 액체 형태일 수 있음)를 포함하는 산화 및 염색 키트에서, 완충제는 약 1 내지 약 4.5, 바람직하게는 약 1.5 내지 약 4.5, 보다 바람직하게는 약 2 내지 약 4.4, 가장 바람직하게는 약 3.6 내지 약 4.3, 특히 약 3.8 내지 약 4.2 의 범위에서 용액 pH 를 유지할 수 있다. 따라서, 상기 범위의 pH 를 갖는 완충제를 사용하는 것이 필요하다.

촉매

본 명세서에서 염색 조성물은 경우에 따라 무기 과산소 산화제 및 선택적인 예비형성된 과산소산 산화제를 위한 촉매를 함유하는 전이금속을 함유할 수 있다. 촉매의 적당한 유형 하나는 구리, 철 또는 망간 양이온과 같은, 뚜렷한 탈색 촉매 활성의 중금속 양이온, 아연 또는 알루미늄 양이온과 같은, 탈색 촉매 활성이 거의 없거나 전혀 없는 보조적 금속 양이온, 및 촉매 및 보조적 금속 양이온에 대해 뚜렷한 안정성 상수를 갖는 격리제, 특히 에틸렌디아민테트라아세트산, 에틸렌디아민테트라(메틸렌포스폰산) 및 이들의 수용성 염을 포함하는 촉매계이다. 상기 촉매는 US-A-4,430,243 에 기재되어 있다.

다른 종류의 적합한 촉매로는 US-A-5,246,621 및 US-A-5,244,594에 기재된 망간계 착물을 들수 있다. 이 촉매의 바람직한 예로는 Mn^IV ₂(u-O)₃(1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자시클로노난)₂-(PF₆)₂, Mn^III ₂(u-O)_I(u-OAc)₂(1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자시클로노난)₂-(ClO₄)₂, Mn^IV ₄(u-O)₆(1,4,7-트리아자시클로노난)₄-(ClO₄)₂, Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)_I(u-OAc)₂-(1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자시클로노난)₂-(ClO₄)₃, 및 그의 혼합물을 들 수 있다. 다른 것은 EP-A-0,549,272에 기재되어 있다. 여기에 사용할수 있는 적합한 리간드로는 1,5,9-트리메틸-1,5,9-트리아자시클로도데칸, 2-메틸-1,4,7-트리아자시클로노난, 2-메틸-1,4,7-트리아자시클로노난, 1,2,4,7-테트라메틸-1,4,7-트리아자시클로노난 및 그의 혼합물을 들 수 있다.

적합한 촉매의 예는, US-A-4,246,612 및 US-A-5,227,084를 참고하라. 또한 Mn(1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자시클로노난)(OCH₃)₂-(PF₆)와 같은 단핵 망간(IV) 착물을 교시하고 있는 US-A-5,194,416을 참고하라. US-A-5,114,606에 개시된 또 다른 종류의 적합한 촉매는 적어도 3개의 연속적인 C-OH 기를 가지고 있는 비-카르복실레이트 폴리히드록시 화합물인 리간드를 가진 망간(III) 및/또는 (IV)의 수용성 착물이다. 다른 예로는 N₄Mn^III(u-O)₂MnIVN₄)⁺및 [Bipy₂Mn^III(u-O)₂Mn^IVbipy₂]-(ClO₄)₃를 포함하는 테트라-N-덴데이트 및 비-N-덴테이트 리간드로 착화된 이핵 Mn을들 수 있다.

다른 적합한 촉매는 예컨대 EP-A-0,408,131(코발트 착물 촉매), EP-A-0,384,503 및 EP-A-0,306,089(메탈로-포르피린 촉매), US-A-4,728,455(망간/멀티덴데이트 리간드 촉매), US-A-4,711,748 및 EP-A-0,224,952 (알루미노실리케이트 촉매상에 흡수된 망간), US-A-4,601,945(망간 및 아연 또는 망간염으로 지지된 알루미노실리케이트), US-A-4,626,373(망간/리간드 촉매), US-A-4,119,557(철 착물 촉매), DE-A-2,054,019(코발트 킬레이트 촉매), CA-A-866,191(전이금속함유 촉매), US-A-4,430,243(망간 양이온과 비-촉매 금속 양이온을 가진 킬레이트), 및 US-A-4,728,455(망간 글루코네이트 촉매)에 기재되어 있다.

중금속 이온 봉쇄제

본 발명의 염색 조성물은 임의의 성분으로서 중금속 이온 봉쇄제를 함유할수도 있다. 중금속이온 봉쇄제는, 여기에서 중금속 이온(킬레이트 또는 스캐빈저)를 격리시키도록 작용하는 성분을 의미한다. 이들 성분은 또한 칼슘 또는 마그네슘 킬레이트 능력을 가질수도 있지만, 우선적으로 철, 망간 및 구리와 같은 중금속 이온을 결합할수 있는 선택성을 보여준다. 그와 같은 봉쇄제는 모발 착색물의 우수한 저장 안정성의 제공과 제어된 산화작용의 운반을 위해 여기에 기재된 모발 염색 조성물에 가치가 있다.

중금속 이온 봉쇄제는 일반적으로 조성물의 약 0.005 내지 약 20 중량%, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.05 내지 약 2 중량%의 양으로 존재한다.

몬산토에서 Dequest (RTM)으로 시판되고 있는 아미노 포스포네이트, 니트로아세테이트, 히드록시에틸에틸렌 트리아민 등을 포함하는 각종 봉쇄제가 그와 같은 용도로 알려져있다. 여기에서 사용되는 적합한 중금속이온 봉쇄제로는, 아미노 알킬렌 폴리(알킬렌 포스포네이트), 알칼리 금속 에탄 1-히드록시 디포스포네이트 및 니트릴로 트리메틸렌 포스포네이트와 같은 유기 포스포네이트를 들 수 있다.

상기 봉쇄제중에서 바람직한 것은, 디에틸렌 트리아민 펜타(메틸렌 포스포네이트), 에틸렌 디아민 트리(메틸렌 포스포네이트) 헥사메틸렌 디아민 테트라(메틸렌 포스포네이트) 및 히드록시 에틸렌 1,1 디포스포네이트이다.

여기에서 사용할수 있는 바람직한 생분해성 비-인 중금속 이온 봉쇄제로는 니트릴로트리아세트산, 에틸렌디아미노테트라아세트산, 에틸렌트리아민 펜타아세트산, 에틸렌디아민 디숙신산, 에틸렌디아민 디글루타르산, 2-히드록시프로필렌디아민 디숙신산과 같은 폴리아미노카르복실산 또는 그의 염을 들수 있다. 특히 바람직한 것은 에틸렌디아민-N,N'-디숙신산(EDDS)이다. 참고 US-A-4,704,233, 또는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 또는 그의 치환 암모늄염 또는 그의 혼합물을 들수 있다.

여기에 사용할수 있는 다른 적합한 중금속 이온 봉쇄제는 EP-A-317,542 및 EP-A-399,133 에 기재된 2-히드록시에틸 디아세트산 또는 글리세릴 이미노 디아세트산과 같은 이미노디아세트산이다. EP-A-516,102에 기재된 이미노디아세트산-N-2-히드록시프로필 술폰산과 아스파라긴산 N-카르복시메틸 N-2-히드록시프로필-3-술폰산 봉쇄제가 또한 여기에 적합하다. EP-A-509,382에 기재된 베타-알라닌-N,N'-디아세트산, 아스파라긴산-N,N'-디아세트산, 아스파라긴산-N-모노아세트산 및 이미노디숙신산 봉쇄제 또한 적합하다.

EP-A-476,257에는 적합한 아미노 기재 봉쇄제가 기재되어 있다. EP-A-510,331은 콜라겐, 케라틴, 또는 카제인으로부터 유도된 적합한 봉쇄제가 기재되어 있다. EP-A-528,859에는 적합한 알킬 이미노디아세트산 봉쇄제가 기재되어 있다. 디피콜린산 및 2-포소포노부탄-1,2,4-트리카르복실산이 또한 적합하다. 글리신아미드-N,N'-디숙신산(GADS), 에틸렌디아민-N,N'-디글루타르산(EDDG) 및 2-히드록시프로필렌디아민-N,N'-디숙신산(HPDDS)또한 적합하다.

본 발명의 중금속 이온 봉쇄제는 이들의 알칼리 또는 알칼리 토금속염으로 사용될수도 있다.

점증제

본 발명의 염색 조성물은 부가적으로 약 0.005 내지 약 20 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10중량%를 함유할수 있다. 본 조성물에 사용될 수 있는 적합한 점증제는 올레산, 세틸 알콜, 올레일 알콜, 염화나트륨, 세테아릴 알콜, 스테아릴 알콜, 카르보폴(Carbopol), 아쿠린(Aculyn) 및 아크로실(Acrosyl)과 같은 합성 점증제 및 그의 혼합물로부터 선택된다. 여기에 사용할수 있는 바람직한 점증제는 미국 필라델피아에 소재한 롬앤하사에서 시판하고 있는 Aculyn 22(RTM), 스테아레쓰-20 메타크릴 공중합체, Aculyn 44(RTM), 폴리우레탄 수지 및 Acusol 830(RTM), 아크릴레이트 공중합체를 들 수 있다. 여기에 사용할수 있는 부가적인 점증제로는 나트륨 알기네이트 또는 아라비아 고무, 또는 메틸 셀룰로스와 같은 셀룰로스 유도체, 또는 카르복시메틸셀룰로스 또는 아크릴 중합체의 나트륨 염을 들 수 있다.

희석제

본 발명에 따른 조성물을 위한 바람직한 희석제는 물이다. 그러나, 본 발명에 따른 조성물은 부가적인 희석제로서 1종 이상의 용매를 함유할수도 있다. 일반적으로, 본 발명의 염색 조성물에서 사용할수 있는 적합한 용매는 물과 혼화되며 피부에 무독성인 것이 선택된다. 부가적인 희석제로 사용될수 있는 적합한 용매로는 C₁-C₂₀1가 또는 다가 알콜 및 그의 에테르, 글리세린, 그리고 1가 또는 2가 알콜과의 에테르가 바람직하다. 이들 화합물에서, 2 내지 10개의 탄소원자를 함유한 알콜 잔기가 바람직하다. 따라서, 바람직한 기로는 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, 부탄올, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 모노에틸 에테르, 및 그의 혼합물을 들수 있다. 물이 본 발명에 따른 조성물의 바람직한 주요 희석제이다. 여기에서 정의된 주요 희석제는 물의 함량이 다른 희석제의 총 함량보다 많다는 것을 의미한다.

희석제는 여기 조성물에 대해 약 5 내지 약 99.98 중량%, 바람직하게는 약 15 내지 약 99.5 중량%, 더욱 바람직하게는 약 30 내지 약 99 중량%, 특히 약 50 내지 약 98 중량%의 함량으로 존재한다.

효소

본 발명에 따른 모발 염색 조성물에서 유용한 또 다른 추가적 물질은 하나 이상의 효소이다.

적당한 효소 물질로는 시판되는 리파제, 큐티나제, 아밀라제, 중성 및 알칼리성 프로테아제, 에스테라제, 셀룰라제, 펙티나제, 락타제 및 통상 세정제 조성물에 혼입되는 퍼옥시다제가 포함된다. 적당한 효소가 미국특허 3,519,570 및 3,533,139 에 논의되어 있다.

퍼옥시다제는 과산화물에 특이적인 해모프로틴이나 광범위한 물질을 공여체로 사용한다. 과산화물을 분해하는 카탈라제는 일반적으로 구조 및 특성이 유사하고 H₂O₂에 의한 특정 산화반응을 일으킬 수 있다는 사실로 볼 때 본 명세서에 포함된다. H₂O₂의 분해는 한 분자의 다른 분자에 의한 산화로 간주할 수 있다. 이것은 호기성 세포에서 일반적이며 조금 더 중요한 기능을 가질 수 있다. 조효소 퍼옥시다제는 해모프로틴이 아니며 하나는 적어도 플라보프로틴이다. 크산틴 옥시다제와 같은 기타 플라보프로틴 또한 기타 수용체 중에서 H₂O₂를 사용하며, 조효소 퍼옥시다제는 H₂O₂에 대해 특이적이지 않다는 점에서 전형적인 퍼옥시다제보다는 이들과 유사하다. 본 발명의 조성물에 적당한 퍼옥시다제로는 양고추냉이 퍼옥시다제, 일본 무 퍼옥시다제, 우유 퍼옥시다제, 래트 간 퍼옥시다제, 린기다제, 및 클로로- 및 브로모-퍼옥시다제와 같은 할로퍼옥시다제가 포함된다.

효소는 경우에 따라 본 발명의 모발 처리 조성물의 그램 당 활성 효소 약 50 mg, 보다 일반적으로는 약 0.01 mg 내지 약 10 mg 을 제공하기에 충분한 수준으로 혼입된다. 달리 말하면 퍼옥시다제 효소는 조성물의 약 0.0001 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 약 0.001 중량% 내지 약 1 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 1 중량% 의 활성 효소 수준으로 본 발명에 따른 조성물 내에 혼입될 수 있다.

상업적으로 시판되는 프로테아제 효소로는 상품명 Alcalase, Savinase, Primase, Durazym, 및 Esperase 로 시판되는 것 (Novo Industries A/S, 덴마크), 상품명 Maxatase, Maxacal 및 Maxapem 로 시판되는 것 (Gist-Brocades), Genencor International 에서 시판하는 것, 및 상품명 Opticlean 및 Optimase 로 시판되는 것 (Solvay Enzymes) 이 포함된다. 프로테아제 효소는 본 발명에 따른 조성물 내에, 조성물의 0.0001 중량% 내지 4 중량% 활성 효소 수준으로 혼입될 수 있다.

아밀라제는 예를 들어 GB-1,296,839 (Novo) 에 더 상세히 기재된, B. 리케니포르미스의 특수 균주로부터 수득된 α-아밀라제를 포함한다. 예컨대 상업적으로 시판되는 바람직한 아밀라제로는 상품명 Radidase 로 시판되는 것 (Gist-Brocades), 및 상품명 Termamyl 및 BAN 으로 시판되는 것 (Novo Industries A/S) 가 포함된다. 아밀라제 효소는 본 발명에 따른 조성물 내에, 조성물의 0.0001 중량% 내지 2 중량% 활성 효소 수준으로 혼입될 수 있다.

지질분해 효소는 조성물의 0.0001 중량% 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.001 중량% 내지 1 중량%, 가장 바람직하게는 0.001 중량% 내지 0.5 중량% 의 활성 지질분해 효소 수준으로 존재할 수 있다.

리파제는 예를 들어 후미콜라 종 (Humicola sp.), 테르모미세스 종 (Thermomyces sp.), 또는 슈도모나스 슈도알칼리게네스 (Pseudomonas pseudoalcaligenes) 또는 슈도모나스 플루오레센스 (Pseudomonas fluorescens)를 포함하는 슈도모나스 종 (Pseudomonas sp.)으로부터 수득되는 진균 또는 박테리아 기원의 것일 수 있다. 상기 균주의 화학적 또는 유전적으로 변형된 변종으로부터의 리파제 또한 본 명세서에서 유용하다. 바람직한 리파제는 슈도모나스 슈도알칼리게네스 (Pseudomonas pseudoalcaligenes)로부터 유도되며, 이는 유럽에서 특허된 EP-B-0218272 에 기재되어 있다.

본 명세서에 있어 또 다른 바람직한 리파제는, 유럽특허출원 EP-A-0258 068 에 기재된 바와 같이, 후미콜라 라누기노사 (Humicola lanuginosa)로부터 유전자를 복제하고 숙주로서 아스페르길루스 오리자 (Aspergillus oryza)에서 유전자를 발현하여 수득하며, 상품명 Lipolase (Novo Industri A/S, Bagsvaerd, 덴마크)로 시판된다. 상기 리파제는 또한 미국특허 4,810,414 (Huge-Jensen 등, 1989. 3. 7.)에 기재되어 있다.

계면활성제 물질

본 발명의 조성물은 추가로 계면활성제 시스템을 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물에 포함되기에 적당한 계면활성제는 일반적으로 탄소수 약 8 내지 약 22 의 친유성 사슬 길이를 가지며 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성, 쯔비터이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

(i) 음이온성 계면활성제

본 발명의 조성물내 함유물로 적합한 음이온성 계면활성제는 알킬 술페이트, 에톡실화 알킬 술페이트, 알킬 글리세릴 에테르 술포네이트, 메틸 아실 타우레이트, 지방 아실 글리시네이트, N-아실 글루타메이트, 아실 이세티오네이트, 알킬 술포숙시네이트, 알킬 에톡시술포숙시네이트, α-술폰화 지방산, 그의 염 및/또는 그의 에스테르, 알킬 에톡시 카르복실레이트, 알킬 포스페이트 에스테르, 에톡실화 알킬 포스페이트 에스테르, 알킬 술페이트, 아실 사코시네이트 및 지방산/단백질 축합물, 및 그의 혼합물을 포함한다. 이들 계면활성제에 대한 일킬 및/또는 아실 사슬의 길이는 C₁₂-C₂₂, 바람직하게는 C₁₂-C₁₈, 더 바람직하게는 C₁₂-C₁₄이다.

(ii) 비이온성 계면활성제

본 발명의 조성물은 또한 수용성 비이온성 계면활성제를 함유한다. 이러한 부류의 계면활성제는 C₁₂-C₁₄지방산 모노- 및 디에탄올아미드, 수크로스 폴리에스테르 계면활성제 및 하기 화학식을 갖는 폴리히드록시 지방산 아미드 계면활성제를 포함한다:

상기 화학식에 따른 바람직한 N-알킬, N-알콕시 또는 N-아릴옥시, 폴리히드록시 지방산 아미드 계면활성제는 R₈이 직쇄 및 분지쇄 알킬 및 알케닐을 포함하는 C₅-C₃₁히드로카르빌, 바람직하게는 C₆-C₁₉히드로카르빌, 또는 그의 혼합물이고, R₉는 통상 수소, C₁-C₈알킬 또는 히드록시알킬, 바람직하게는 메틸, 또는 화학식 -R¹-O-R²기(여기서 R¹은 직쇄, 분지쇄 및 고리 (아릴포함)를 포함하는 C₂-C₈히드로카르빌이며, 바람직하게는 C₂-C₄알킬렌이고, R²는 아릴 및 옥시히드로카르빌을 포함하는 C₁-C₈직쇄, 분지쇄 및 고리 히드로카르빌이며, 바람직하게는 C₁-C₄알킬, 특히 메틸, 또는 페닐이다) 인 것이다. Z₂는 사슬에 직접 연결된 2 이상 (글리세르알데히드의 경우) 또는 3 이상 (그외 환원당의 경우)의 히드록실이 있는 선형 히드로카르빌 사슬을 가지는 폴리히드록시히드로카르빌 부분, 또는 그의 알콕실화 유도체 (바람직하게는 에톡실화 또는 프로폭실화)이다. Z₂는 바람직하게는 환원성 아민화 반응중에 환원당으로부터 유도될 것이며, 가장 바람직한 Z₂는 글리시틸 부분이다. 적합한 환원당에는 글루코스, 프럭토스, 말토스, 락토스, 갈락토스, 만노스, 및 자일로스, 뿐만 아니라 글리세르알데히드가 포함된다. 원료로서, 상기의 각 당 뿐만이 아니라 고농축 덱스트로스 콘시럽, 고농축 프럭토스 콘시럽, 및 고농축 말토스 콘시럽을 사용할 수 있다. 이들 콘시럽은 Z₂를 위한 당 성분의 혼합물을 만들어낼 수 있다. 그외 다른 적당한 원료를 제외시키고자 하는 것은 결코 아님을 알아야한다. Z₂는 바람직하게는 -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂H, CH₂(CHOH)₂(CHOR')CHOH)-CH₂OH 로 이루어지는 군에서 선택될 것이다 (상기 식에서, n 은 1 내지 5 의 정수이고 (1 과 5 도 포함함), R' 는 H 또는 고리형 모노- 또는 폴리사카라이드, 및 그의 알콕실화 유도체이다). 주지하듯이, 가장 바람직한 것은 n 이 4 인 글리시틸, 구체적으로 -CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH 이다.

가장 바람직한 폴리히드록시 지방산 아미드는 R₈이 C₆-C₁₉직쇄 알킬 또는 알케닐기인 R₈(CO)N(CH₃)CH₂(CHOH)₄CH₂OH 의 화학식을 가진다. 상기 화학식의 화합물에서, R₈-CO-N＜ 은 예를 들면, 코코아미드, 스테아르아미드, 올레아미드, 라우라미드, 미리스타미드, 카프리카미드, 팔미아미드, 탈로우아미드 등이 될 수 있다.

본 발명에 사용하기 적합한 오일 유도 비이온성 계면활성제는 폴리에틸렌글리콜 사슬이 삽입된 트리글리세리드와 같은 수용성의 식물 및 동물 유도 연화제; 에톡실화 모노 및 디-글리세리드, 폴리에톡실화 라놀린 및 에톡실화 버터 유도체를 포함한다. 본 발명에 사용하기 위한 오일 유도 비이온성 계면활성제의 바람직한 한 부류는 하기의 화학식을 가진다:

(상기 식에서, n 은 약 5 내지 약 200, 바람직하게는 약 20 내지 약 100, 더 바람직하게는 약 30 내지 약 85 이고, R 은 평균적으로 탄소수가 약 5 내지 20, 바람직하게는 약 7 내지 18 인 지방족 라디칼을 포함한다).

상기 부류의 적합한 에톡실화 오일 및 지방에는 글리세릴 코코에이트, 글리세릴 카프로에이트, 글리세릴 카프릴레이트, 글리세릴 탈로우웨이트, 글리세릴 팔메이트, 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 라우레이트, 글리세릴 올리에트, 글리세릴 리시놀리에이트의 폴리에틸렌글리콜 유도체, 및 팜유, 아몬드유, 옥수수유와 같은 트리글리세리드로부터 유도된 글리세릴 지방산 에스테르가 포함되며, 글리세릴 탈로우웨이트 및 글리세릴 코코에이트가 바람직하다.

본 발명에 사용하기에 바람직한 것은 계면활성제 1 몰당 평균 약 5 내지 약 50 의 에틸렌옥시 부분을 함유하는 폴리에톡실화 C₉-C₁₅지방 알코올 비이온성 계면활성제를 기재로 하는 폴리에틸렌글리콜이다.

본 발명에 사용하기 적합한 폴리에톡실화 C₉-C₁₅지방 알콜을 기재로 하는 적합한 폴리에틸렌 글리콜에는 C₉-C₁₁파레트(Pareth)-3, C₉-C₁₁파레트-4, C₉-C₁₁파레트-5, C₉-C₁₁파레트-6, C₉-C₁₁파레트-7, C₉-C₁₁파레트-8, C₁₁-C₁₅파레트-3, C₁₁-C₁₅파레트-4, C₁₁-C₁₅파레트-5, C₁₁-C₁₅파레트-6, C₁₁-C₁₅파레트-7, C₁₁-C₁₅파레트-8, C₁₁-C₁₅파레트-9, C₁₁-C₁₅파레트-10, C₁₁-C₁₅파레트-11, C₁₁-C₁₅파레트-12, C₁₁-C₁₅파레트-13, C₁₁-C₁₅파레트-14 가 포함된다. PEG 40 수소화 피마자유는 BASF 의 상품명 Cremophor (RTM)으로 시판된다. PEG 7 글리세릴 코코에이트 및 PEG 20 글리세릴 라우레이트는 HenKel 의 상품명 Cetiol (RTM) HE 및 Lamacit (RTM) GML 20 으로 각각 시판된다. C₉-C₁₁파레트-8 은 Shell Ltd 의 상품명 Dobanol (RTM) 91-8 로 시판된다. 본 발명에서 사용하기에 특히 바람직한 것은 BASF 의 상품명 Cromaphor A25 로 시판되는 Ceteareth 25 와 같은 세테릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르이다.

Shea Tree (Butyrospermum Karkii Kotschy)의 열매에서 추출한 복합 식물성 지방으로부터 유도된 비이온성 계면활성제 및 그의 유도체 또한 본 발명에 사용하기에 적합하다. 유사하게, 망고(Mango), 코코아(Cocoa) 및 일리페(Illipe) 버터의 에톡실화 유도체를 본 발명에 따른 조성물에 사용할 수 있다. 이들을 에톡실화 비이온성 계면활성제로 분류한다 할지라도, 특정 비율은 에톡실화되지 않은 식물성 오일 또는 지방으로서 남아있을 수 있음을 알 수 있다.

그 밖의 적합한 오일 유도 비이온성 계면활성제에는 아몬드유, 낙화생유, 쌀겨유, 맥아유, 아마인유, 조조바유, 살구씨, 호두, 야자열매, 피스타치오 열매, 참깨씨, 평지씨의 오일, 케이드유, 옥수수유, 복숭아씨유, 양귀비씨유, 소나무유, 피마자유, 대두유, 아보카도유, 홍화유, 코코넛유, 헤이즐넛유, 올리브유, 포도씨유, 및 해바라기씨유가 포함된다.

(iii) 양쪽성 계면활성제

본 발명의 조성물에 사용하기 적합한 양쪽성 계면활성제는 하기를 포함한다:

(a) 하기 화학식 (VII) 의 이미다졸리늄 계면활성제

[상기 식에서, R₁은 C₇-C₂₂알킬 또는 알케닐이고, R₂는 수소 또는 CH₂Z 이며, 각 Z 는 독립적으로 CO₂M 또는 CH₂CO₂M 이고, M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알카놀암모늄; 및/또는 하기 화학식 (VIII) 의 암모늄 유도체이다:

(상기 식에서, R₁, R₂및 Z 는 상기에서 정의한 바와 같다)];

(b) 하기 화학식 (IX)의 아미노알카노에이트

하기 화학식 (X)의 이미노디알카노에이트

및 하기 화학식 (XI)의 이미노폴리알카노에이트

(상기 식에서, n, m, p, 및 q 는 1 내지 4 의 수이고, R₁및 M 은 상기의 군에서 독립적으로 선택된다); 및

(c) 그의 혼합물.

(a) 형태의 적합한 양쪽성 계면활성제는 상품명 Miranol 및 Empigen 으로 시판되고 있으며, 여러 종류의 복합 혼합물을 함유하는 것으로 생각된다. 통상, Miranol 이 [CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary] 제 3 판에서는 비고리형 구조 (VIII)를 나타내는 반면 제 4 판에서는 R₂가 N 에 연결되지 않고 O 에 연결된 또 다른 구조 이성질체를 나타낸다 할지라도, 화학식 (VII)를 갖는 것으로 설명되어왔다. 실제로, 고리형 및 비고리형 종류의 복합 혼합물이 존재할 것이며, 완벽을 기하기 위해 두 정의 모두를 나타낸다. 그러나, 본 발명에서 사용하기에 바람직한 것은 비고리형 종류이다.

(a) 형태의 적합한 양쪽성 계면활성제의 예로는 화학식 XII 및/또는 XIII (R₁은 C₈H₁₇(특히 이소-카프릴), C₉H₁₉및 C₁₁H₂₃알킬이다)의 화합물이 포함된다. 특히 바람직한 것은 R₁이 C₉H₁₉이고, Z 는 CO₂M 이며 R₂가 H 인 화합물; R₁이 C₁₁H₂₃이고, Z 는 CO₂M 이며 R₂가 CH₂CO₂M 인 화합물; 및 R₁이 C₁₁H₂₃이고, Z 는 CO₂M 이며 R₂가 H 인 화합물이다.

CTFA 명명법에서, 본 발명에 사용하기 적합한 물질은 코코암포카르복시프로피오네이트, 코코암포카르복시 프로피온산, 및 특히 코코암포아세테이트 및 코코암포디아세테이트 (또 다르게는 코코암포카르복시글리시네이트라 칭함)을 포함한다. 구체적인 시판 제품으로는 상품명 Ampholak 7TX (소듐 카르복시 메틸 탈로우 폴리프로필 아민), Empigen CDL60 및 CDR 60 (Albright & Wilson), Miranol H2M Conc. Miranol C2M Conc. N.P., Miranol C2M Conc. O.P., Miranol C2M SF, Miranol CM Special (Rhone-Poulenc); Alkateric 2CIB (Alkaril Chemicals); Amphoterge W-2 (Lonza, Inc.); Monateric CDX-38, Monateric CSH-32 (Mona Industies); Rewoteric AM-2C (Rewo Chemical Group); 및 Schercotic MS-2 (Scher Chemicals)로 판매되는 것들이 포함된다. 본 발명에 사용하기 적합한 양쪽성 계면활성제의 또 다른 예로는 옥토시놀(Octoxynol)-1 (RTM), 폴리옥스에틸렌 (1) 옥틸페닐 에테르; 노녹시놀(Nonoxynol)-4 (RTM), 폴리옥시에틸렌 (4) 노닐페닐 에테르 및 노녹시놀-9, 폴리옥시에틸렌(9)노닐페닐 에테르가 포함된다.

시판중인 이러한 유형의 많은 양쪽성 계면활성제는 예를 들면, 수산화물 반대이온 또는 특히 황산화 C₈-C₁₈알콜, C₈-C₁₈에톡실화 알콜 또는 C₈-C₁₈아실 글리세리드 유형의 음이온성 술페이트 또는 술포네이트 계면활성제와의 전자중성 복합체의 형태로 제조 및 판매됨을 알게 될 것이다. 또한 본 발명에서 양쪽성 계면활성제의 농도 및 중량비는 계면활성제의 복합화되지 않은 형태를 기준으로 하며, 임의의 음이온성 계면활성제 반대이온은 전체 음이온성 계면활성제 성분 함량의 부분으로 간주됨을 주지한다.

(b) 유형의 바람직한 양쪽성 계면활성제의 예로는 Berol Nobel 의 상품명 Ampholak X07 및 Ampholak 7CX 로 시판되는 N-알킬 폴리트리메틸렌 폴리-, 카르복시메틸아민이 포함되며 또한 염, 특히 트리에탄올암모늄염 및 N-라우릴-베타-아미노 프로피온산 및 N-라우릴-이미노-디프로피온산의 염도 포함된다. 그러한 물질들은 Henkel 의 상품명 Deriphat 및 Rhone-Poulenc 의 상품명 Mirataine 으로 시판된다.

(iv) 쯔비터이온성 계면활성제

본 발명의 조성물내 함유물로 적합한 수용성 보조 쯔비터이온성 계면활성제에는 화학식 R₅R₆R₇N⁺(CH₂)_nCO₂M 의 알킬 베타인 및 하기 화학식 (XII) 의 아미도 베타인이 포함된다:

(상기 식에서, R₅는 C₁₁-C₂₂알킬 또는 알케닐이고, R₆및 R₇은 독립적으로 C₁-C₃알킬이며, M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알카놀암모늄이고, n, m 은 각각 1 내지 4 의 수이다). 바람직한 베타인으로는 코코아미도프로필디메틸카르복시메틸 베타인, 라우릴아미도프로필디메틸카르복시메틸 베타인 및 테고(Tego) 베타인 (RTM)이 포함된다.

본 발명의 조성물내 함유물로 적합한 수용성 보조 술타인 계면활성제에는 하기 화학식 (XIII) 의 알킬 술타인이 포함된다:

(상기 식에서, R₁은 C₇-C₂₂알킬 또는 알케닐이고, R₂및 R₃는 독립적으로 C₁-C₃알킬이며, M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알카놀암모늄이고, m 및 n 은 1 내지 4 의 수이다). 본 발명에서 사용하기에 바람직한 것은 코코 아미도 프로필히드록시 술타인이다.

본 발명의 조성물내 함유물로 적합한 수용성 보조 아민 옥시드 계면활성제는 알킬 아민 옥시드 R₅R₆R₇NO 및 하기 화학식 (XIV)의 아미도 아민 옥시드를 포함한다:

(상기 식에서, R₅는 C₁₁-C₂₂알킬 또는 알케닐이고, R₆및 R₇은 독립적으로 C₁-C₃알킬이며, M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알카놀암모늄이고, m 은 1 내지 4 의 수이다). 바람직한 아민 옥시드로는 코코아미도프로필아민 옥시드, 라우릴 디메틸 아민 옥시드 및 미리스틸 디메틸 아민 옥시드가 포함된다.

선택 물질

많은 추가 선택 물질을 각각 조성물의 약 0.001 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 3 중량%, 더 바람직하게는 약 0.05 중량% 내지 약 2 중량% 의 수준으로 본 발명에서 기술한 염색 조성물에 첨가할 수 있다. 상기 물질은 하기를 포함한다: 단백질 및 폴리펩티드 및 그의 유도체; DMDM 히단토인, Germall 115, 히드록시벤조산의 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸 에스테르, EDTA, Euxyl (RTM) K400 과 같은 수용성 또는 용해가능한 방부제, 벤질 알콜, 소르빈산 칼륨 및 비사발롤과 같은 천연 방부제, 벤조산, 벤조산 나트륨 및 2-페녹시에탄올; 아황산 나트륨, 히드로퀴논, 중아황산 나트륨, 메타중아황산 나트륨 및 티오글리콜산과 같은 항산화제, 소듐 디티오나이트, 에리트로브산 및 그외 메르캅탄; 옥살산, 황산화된 피마자유, 살리실산 및 티오황산나트륨과 같은 염료 제거제; 주석산 나트륨, 수산화 제 2 주석 및 옥토산 제 1 주석과 같은 주석 화합물, 아세트아닐리드, 규산 마그네슘과 같은 페나세틴 콜로이드성 규소, 황산 옥시퀴놀린, 인산 나트륨, 및 피로인산 테트라나트륨과 같은 H₂O₂안정화제; 및 ρ-히드록시벤조에이트; 히알우론산, 키틴, 및 [Celanese Superabsorbent Materials, Portsmith, VA, USA] 에서 시판하며, US-A-4,076,663 에 기술되어 있는 Sanwet (RTM) IM-1000, IM-1500 및 IM-2500 과 같은 전분 융합 폴리아크릴산 나트륨, 및 메틸 셀룰로스, 전분, 고급 지방 알콜, 파라핀 오일, 지방산 등과 같은 보습제; 용매; Oxeco (페녹시 이소프로판올)과 같은 항균제; 암모늄 이온 공급원 (예를 들면, NH₄Cl)과 같은 저온상 개질제; 황산 마그네슘 및 그 밖의 전해질과 같은 점도 조절제; 디스테아릴-, 디라우릴-, 이수소화 비프 탈로우-, 디메틸암모늄 클로라이드, 디세틸디에틸 암모늄메틸술페이트, 디탈로우디메틸 암모늄 메틸술페이트, 디소야 디메틸 암모늄 클로라이드 및 디코코 디메틸 암모늄 클로라이드와 같은 4차 아민 화합물; 실리콘, 고급 알콜, 양이온성 중합체 등과 같은 헤어 컨디셔닝 제제; 칼슘 또는 보레이트의 수용성 공급원과 같은 효소 안정화제; 염색제; TiO₂및 TiO₂로 도포된 운모; 향료 및 향료 용해제; 및 Valfour BV400 과 같은 제올라이트 및 그의 유도체 및 폴리카르복실레이트, 아미노 폴리카르복실레이트, 폴리포스포네이트, 아미노 폴리포스포네이트 등과 같은 Ca²⁺/Mg²⁺격리제, 및 시트르산 나트륨과 같은 수 연화제.

본 발명은 하기의 제한없는 실시예로 나타내어진다. 실시예에서, 모든 농도는 100% 활성 기준이며 모든 퍼센트는 다른 언급이 없는한 중량% 이고, 약자는 하기의 의미를 가진다:

산화제 과산화수소

산화성 염료 1 파라-페닐렌디아민

산화성 염료 2 파라-아미노페놀

산화성 염료 3 메타-아미노페놀

산화성 염료 4 2-아미노-3-히드록시 피리딘

산화성 염료 5 4-아미노-2-히드록시 톨루엔

비산화성 염료 베이식 레드 76

킬레이트제 에틸렌디아민 테트라아세트산

계면활성제 1 세테아레트(Ceteareth)-25

계면활성제 2 코코아미도프로필 베타인

점증제 1 세틸 알콜

점증제 2 스테아릴 알콜

항산화제 아황산 나트륨

완충제 아세트산

실시예 I-VII

하기는 본 발명을 대표하는 모발 염색 조성물 형태의 모발 트리트먼트 조성물이다.

상기 실시예에서, 물은 희석제로 사용한다. 그러나 그의 변형에서, 물은 부분적으로 실시예 총 물함량의 약 0.5 중량% 내지 약 50 중량% 가 저급 알콜, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 에탄올, 이소프로필 알콜, 글리세린, 부톡시에탄올, 에톡시디글리콜, 헥실렌 글리콜, 폴리글리세릴-2-올레일 에테르 및 그의 혼합물과 같은 희석제로 대체될 수 있다.

실험 방법

I. 초기 색상 및 색상 변화의 측정

본 발명의 저 pH 염색 조성물로 염색한 물질 (모발/피부)의 초기 색상 및 색상의 변화를 측정하는데 사용된 장치는 헌터 컬러퀘스트 (Hunter Colorquest) 분광광도계이다. 임의의 특정한 물질의 색상 변화도를 표현하기 위해 사용된 값은 델타(Delta) E (△E) 이다. 델타 E 는 본 발명에서 정의한 바와 같이, 하기처럼 L, a, 및 b 의 실제 합으로 나타내며:

△E = (△L²+ △a²+ △b²)1/2

L 은 밝기 및 어두움의 측정치 (색상 강도)인데, L = 100 은 백색에 해당하고, L = 0 은 검은색에 해당한다. 또한, 'a' 는 붉은색 및 녹색 지수 (색조)의 측정치로 양은 붉은색에 해당하고 음은 녹색에 해당하며, 'b' 는 노란색 및 파란색 지수 (색조) 의 측정치로 양은 노란색에 해당하고 음은 파란색에 해당한다.

헌터 컬러퀘스트 측정은 파장이 400 내지 700 nm 이고, 시험 모발 스위치(switch) (머리단)의 색상을 'L', 'a' 및 'b' 로 기록하는 전체 주사 분광색채계인 헌터 라브스캔(Labscan) 색채계로 수행할 수 있다. 상기 기계는 [모드 - 0/45; 포트 크기 - 1 인치; 전망 크기 - 1 인치; 광 - D65; 전망 범위 - 10°; UV 램프/필터 - 없음]으로 설정되어 있다. 측정하는 동안 모발이 일정한 방향으로 유지되도록 고안된 샘플 용기에 모발을 놓는다. 동등한 색채계를 사용할 수 있으나, 측정하는 동안 모발이 움직이지 않도록 해야 한다. 색상을 측정하는 동안 모발을 펼쳐서 1 인치 포트를 덮도록 해야만 한다. 점들을 스위치 용기 위에 놓아두어 포트에서 용기의 위치를 알수 있도록 한다. 점들을 포트상의 표시와 함께 정렬하고 각 지점에서 읽는다.

스위치당, 각 측면에서 4 회씩, 8 회 측정하며, 트리트먼트당 3 개의 스위치를 갖는다.

II. 표준 모발 스위치

본 발명에 따른 조성물은 모든 색상, 유형 및 조건의 모발을 염색하는데 사용할 수 있다. 설명을 위해 본 발명에서는 밝은 갈색 및 40 % 가 회색으로 덮인 밝은 갈색의 2 가지 시험 모발 스위치 유형을 시험하였다. 이들 표준 모발 스위치를 대략적인 L, a, b 값으로 측정할 수 있다.

L a b

밝은 갈색 60 9 32

40% 회색의 밝은 갈색 35-37 4.5-5.5 11.5-12.7

III. 모발 스위치 염색 방법

모발을 염색하기 위해, 약 8 인치 길이 모발의 스위치 4 g 을 적당한 용기에 담는다. 그 후 시험 염색물을 제조하고 (즉, 적용할 경우에, 분리된 병의 성분을 함께 혼합한다) 약 8 g 의 생성물을 시험 모발 스위치에 직접 적용한다. 염색제를 약 1 분 이하 동안 모발 스위치 전체에 마사지하고 나서, 모발 스위치상에 약 30 분 이하 동안 방치하여 둔다. 흐르는 물로 약 1 또는 2 분간 헹구어낸 후, 염색된 모발 스위치를 세정하고 (샴푸 프로토콜에 따라) 건조한다. 건조는 자연적으로 (열의 도움없이) 또는 드라이어를 사용하여 행해질 수 있다. 그 후, 염색, 세정, 건조된 시험 모발 스위치의 색상 발현 (초기 색상)은 헌터 컬러퀘스트 분광광도계를 사용하여 평가할 수 있다.

미리 퍼머하고, 미리 탈색한 밝은 갈색 모발 (L, a, b 값이 약 60, 9 및 32 이다)에 붉은색의 음영 (색조)를 부여하기 위해서, 염색된 모발의 바람직한 초기 음영은 약 25 내지 약 70, 더 바람직하게는 약 30 내지 약 65, 가장 바람직하게는 약 35 내지 약 60 범위의 색조 수치 ((b/a) 의 아크 탄젠트)를 가질 것이며, 여기서 초기 색상 강도 (L)은 약 10 초과 약 70 미만, 바람직하게는 약 15 초과 약 65 미만, 더 바람직하게는 약 20 초과 약 60 미만이다.

미리 퍼머하고, 미리 탈색한 밝은 갈색 모발 (L, a, b 값이 약 60, 9 및 32 이다)에 갈색 또는 검은색의 음영 (색조)를 부여하기 위해서, 염색된 모발의 바람직한 초기 음영은 약 25 미만, 바람직하게는 약 20 미만의 색조 수치 ((b/a) 의 아크 탄젠트)를 가질 것이며, 초기 색상 강도 (L)은 약 1 초과 약 50 미만, 바람직하게는 약 5 초과 약 45 미만이다.

미리 퍼머하고, 미리 탈색한 밝은 갈색 모발 (L, a, b 값이 약 60, 9 및 32 이다)에 밝은 갈색의 음영 (색조)를 부여하기 위해서, 염색된 모발의 바람직한 초기 음영은 약 70 내지 약 110 범위의 색조 수치 ((b/a) 의 아크 탄젠트)를 가질 것이며, 여기서 초기 색상 강도 (L)은 약 20 초과 약 95 미만, 바람직하게는 약 25 초과 약 90 미만이다.

본 발명에 따른 염색 조성물에 의해 나타난 바와 같은, 명확한 색상의 변화는 약 8 초과, 바람직하게는 약 10 초과, 더 바람직하게는 약 12 초과, 가장 바람직하게는 약 15 초과 및 특히 바람직하게는 약 20 을 초과하는 델타 E 로 나타내어지는 색상의 변화를 의미한다.

모발 스위치 세정 방법

하기 방법을 10 회 이하로 되풀이하는 반복되는 세정 주기에 염색된 모발의 스위치를 적용한다.

염색 모발의 4 g, 8 인치 시험 스위치를 적당한 용기에 쌓아두고 온수 (약 100 °F, 약 1.5 갤런/분 압력)를 사용하여 약 10 초간 전체적으로 헹구어낸다. 그후, 샴푸 (약 0.4 ml 의 비컨디셔닝 샴푸)를 주사기를 사용하여 젖은 시험 스위치에 직접 적용할 수 있다. 약 30 초간 모발에 비누 거품을 일으킨후, 상기 모발을 약 30 초간 흐르는 온수에 헹구어낸다. 그후 마지막 60 초의 헹굼과 함께 샴푸 및 비누 거품을 내는 과정을 반복한다. 과량의 물은 손가락을 사용하여 시험 스위치로부터 제거될(짜낼) 수 있다. 그후, 시험 스위치는 자연적으로 건조되거나, 또는 약 140 °F 에서 예열된 (약 30 분 동안) 드라이어 박스를 사용하여 건조될 수 있다. 그 다음, 염색, 세정, 건조된 시험 모발 스위치의 색상을 평가할 수 있다 (델타 E 감소(fade)).

임의의 단일 시험주기 동안, 측정할 각각의 상이한 스위치는 동등한 온도, 압력 수준 및 경도 수준의 수중에서 시험해야만 한다.

붉은색 음영 (약 25 내지 약 70 범위의 색조 수치)으로 염색한, 미리 퍼머하고, 미리 탈색한 밝은 갈색의 모발 (L, a, b 값이 약 60, 9 및 32 이다)에 대한 델타 E 감소 결과는 통상 약 5.0 미만, 바람직하게는 약 4.5 미만, 더 바람직하게는 약 4.0 미만이며, 여기서 20 회 이하의 세척후 모발 색상의 변화, % 델타 E 는 약 20 % 미만, 및 바람직하게는 약 15 % 미만, 더 바람직하게는 약 10 % 미만이다.

갈색 또는 검은색 음영 (약 25 미만의 색조 수치)으로 염색한, 미리 퍼머하고, 미리 탈색한 밝은 갈색의 모발 (L, a, b 값이 약 60, 9 및 32 이다)에 대한 델타 E 감소 결과는 통상 약 2.3 미만, 바람직하게는 약 2.0 미만, 더 바람직하게는 약 1.7 미만이며, 여기서 20 회 이하의 세척후 모발 색상의 변화, % 델타 E 는 약 5 % 미만, 바람직하게는 약 4.5 % 미만, 더 바람직하게는 약 4 % 미만, 가장 바람직하게는 약 3.5 % 미만이다.

밝은 갈색의 음영 (약 70 내지 약 110 범위의 색조 수치)으로 염색한, 미리 퍼머하고, 미리 탈색한 밝은 갈색의 모발 (L, a, b 값이 약 60, 9 및 32 이다)에 대한 델타 E 감소 결과는 통상 약 2.6 미만, 바람직하게는 약 2.3 미만이며, 여기서 20 회 이하의 세척후 모발 색상의 변화, % 델타 E 는 약 15 % 미만, 바람직하게는 약 12 % 미만, 더 바람직하게는 약 10 % 미만, 가장 바람직하게는 약 8 % 미만이다.

본 발명의 바람직한 조성물에서, 시간을 초과하여 염색한 모발의 색상 변화 (델타 E 감소)는 약 15 % 미만, 바람직하게는 약 12 % 미만, 더 바람직하게는 약 10 % 미만 및 가장 바람직하게는 약 8 % 미만이다.

V. 피부 염색 시험 방법

본 발명의 목적에 있어, 피부 염색 결과는 돼지 피부 자료를 기준으로 한다.

피부 염색 측정은 돼지의 귀, 바람직하게는 최근에 죽은 돼지의 귀에서 이루어질 수 있다. 상기 귀들을 과도한 가열 (끓임)에 적용해서는 안된다. 염색되어질 귀의 가장 평평한 부분에서 털을 깎아 낸다. 1 cm ×5 cm 이상의 면적을 귀에 미리 표시하고 (영구적인 표지를 사용), 그후 이 귀를 비컨디셔닝 샴푸 (10 % 희석으로 0.1 g/㎠)로 세정한다. 약 1 분 동안 샴푸로 마사지한 후, 귀를 약 30 초간 헹구어내고, 종이 수건을 가지고 손으로 가볍게 두드려서 건조한다. 그후 미리 표시해둔 구역에 대해 기준이 되는 색상 평가 (L, a, b)를 내린다. 그 다음 시험 염료를 미리 표시해둔 시험 구역에 적용하고 (약 0.25 g/㎠) 약 1 분 동안 마사지하고 약 30 분간 귀에 방치하여 둔다. 염색된 귀를 약 37 ℃ 에서 약 2 리터의 수도물로 헹구어내고 상기와 같이 손으로 건조시킨다. 그 후 건조시킨 귀의 미리 표시해둔 구역에 대해 색상 평가 (L, a, b)를 내린다. 이후, 전체적인 색상 변화 (델타 E)를 L, a, b 값으로부터 산출해내고 피부 염색의 비교 수준 (기준 색상에 대해)으로서 나타낸다.

VI. pH 의 측정

본 발명에서 기술한 바와 같은 본 발명의 목적을 위해, 모든 pH 측정은 메틀러 톨레도(Mettler Toledo) 320 pH 미터로 시행되었다. 염료, 산화제 및 그의 혼합물의 모든 pH 측정은, 단독으로 또는 물 및 계면활성제 및/또는 점증제와 같은 적당한 전달 매질과 혼합하여 실온 (약 25 ℃) 에서 이루어진다. 염료 혼합물의 pH 는 의도하는 용도의 형태로, 적용전에 측정한다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 전달 매질은 용액 또는 조성물의 약 1 중량% 내지 약 3 중량% 의 세테아레트-25, 약 2 중량% 내지 약 5 중량% 의 세틸 알콜 및 약 2 중량% 내지 약 5 중량% 의 스테아릴 알콜의 에멀션을 함유한다.

실험 데이타

I. 초기 색상 및 세척 고착성

실시예 화학식 I 은 초기 색상을 개선시키고, 본 발명의 범위를 벗어나는 pH 를 가지는 유사 조성물과 비교하여 감소에 대한 저항성을 제공한다.

실시예 화학식 II 는 초기 색상 발현을 개선시키고, 동일 수준의 산화제 및 60 % 이하의 더 많은 염료를 함유하는, 유사하고 pH 가 높은 화학식과 비교하여 세척 고착성을 제공한다.

실시예 화학식 III 은 동일 수준의 염료를 함유하지만 더 많은 무기 과산소 산화제를 함유하는 고 pH 화학식과 비교하여 초기 색상 발현을 개선시킨다.

제조 방법

염색 조성물은 소비자들이 제조 및 사용하기 쉽고 편리한 형태라는 것이 중요한데, 이는 산화제가 특정 기간동안 모발과 접촉하여 남아 있어야 하고, 모발에서 흐르거나 떨어져서 눈 또는 피부 자극을 일으킬 가능성이 있으면 안되기 때문이다.

상기 부분을 처리하기 위해, 본 발명의 염색 조성물은 안정성을 유지하기 위해 별도로 포장된 성분으로서, 단일팩 또는 키트 형태로 제공될 수 있으며, 만일 원한다면, 모발에 적용하기 바로 전에 사용자들이 혼합하거나, 또는 이후의 사용을 위하여 혼합 및 저장하거나, 또는 혼합하여 부분적으로 사용하고 그 나머지는 이후의 사용을 위해 저장할 수 있다.

상기한 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 단일 성분 포장으로서 소비자들에 의해 사용될 수 있다. 그러한 단일팩은 pH 1 내지 4.5 에서, 무기 과산소 산화제 및 산화성 염료 전구체 둘 모두를 함유하는 단일 용액을 함유하게 된다. 상기 용액은 어떠한 예비처리나 혼합할 필요없이 소비자에 의해 모발에 직접 적용될 것이며, 그로인해 사용하기 간단하고, 신속하며, 용이한 '혼합없는(no-mess)' 모발 염색 시스템을 제공한다. 그러한 단일 성분 시스템의 또 다른 이점은 이를 저장 및 재사용할 수 있다, 즉, 단일 포장은 시간이 지나도 여러번 사용하기에 충분한 염색 조성물을 함유할 수 있다는 것이다.

따라서, 본 발명의 또 다른 측면에 따라, 하기를 제공한다:

모발 염색 혼합물이 단일 포장 내에 존재하고 이를 모발에 직접 적용하며 모발 염색 혼합물이 하기를 함유하는, 모발 염색 방법:

(a) 무기 과산소 산화제; 및

(b) 산화성 모발 염색제;

(여기서, 용액중일 경우, (a) 및 (b) 각각의 pH 는 약 1 내지 약 4.5 의 범위이고, 용액중일 경우, (a) 및 (b) 의 복합 혼합물은 약 1 내지 약 4.5 범위의 pH 를 가진다).

본 발명의 또 다른 측면에 따라, 하기를 제공한다.

모발 염색 조성물이 별도로 포장된 성분 (a) 및 (b)로서 존재하고 모발 염색 조성물이 하기를 함유하는, 모발 염색 방법:

(a) 무기 과산소 산화제 ((a)의 pH 는 약 1 내지 약 4.5 의 범위이다); 및

(b) 산화성 모발 염색제 ((b)의 pH 는 약 1 내지 약 4.5 의 범위이다);

(여기서, (a) 및 (b) 각각은 약 1 내지 약 4.5 범위의 pH 에서 안정하며, (a) 및 (b) 의 복합 혼합물은 시간이 갈수록 안정하고 약 1 내지 약 4.5 범위의 pH 를 가진다).

본 발명에 따른 조성물은 선택적으로 하기와 같이 포장될 수 있다: 키트의 한 성분은 개별적으로 포장된 산화 성분을 함유하는 반면에, 추가의 키트 성분은 염색제 혼합물 및, 경우에 따라, 개별적으로 포장된, 추가의, 선택적인 산화제, 또는 산화제 및 염색제의 두 개별적인 개개 포장을 함유할 수 있다. 본 발명의 한 구현예에서, 산화 성분은 무기 과산소 산화제, 가장 일반적으로는 과산화수소의 안정화된 수용액을 모발에 사용하기 위한 염색 조성물의 최종 농도가 약 0.05 중량 % 내지 약 6 중량% 가 되도록 하는 양으로 함유하고, 본 발명에서 상기한 바와 같은 추가 제제를 함유한다. 상기 조성물은 모발에 적용하기 직전에 사용자에 의해 혼합될 수도 있고, 개별적으로 적용될 수도 있다. 그러한 키트의 예는 하기와 같다:

I. 모발 염색 키트는 그 안에 하기를 포함하는 단일 포장을 함유하여 조합되어 있다: (1) 과산화수소 50 ml 병 (1.4 중량% 의 H₂O₂), 및 경우에 따라 완충제 및/또는 안정화제; 및 (2) 하나 이상의 산화성 모발 염색제, 및 경우에 따라서 계면활성제, 안정화제, 완충제, 항산화제, 점증제 등과 같은 추가 제제를 함유하는 50 ml 병. 산화성 모발 염색제는 과산화수소와 혼합되어 본 발명의 저 pH 염색 시스템을 형성하고 그 결과 용액을 모발을 염색하기 위해 모발에 적용하거나 또는 이후의 사용을 위해 저장할 수 있고, 또는 별도로 포장된 안정한 성분들을 저장하고 필요할때 혼합할 수 있다.

II. 모발에 산화성 모발 염색제 및 추가 물질을 적용하기 전에 과산화수소를 함유하는 성분을 모발에 적용하는, 상기한 바와 같은 모발 염색 키트.

III. 본 발명에 따른 모발 염색 조성물용 키트 성분의 또 다른 예는 별도로 포장된 산화제 및 특정 형태내에 하나 또는 두 성분 모두가 존재하는 산화성 모발 염색제를 포함한다.

사용 방법

본 발명에서 기술한 조성물을 모발을 염색하는데 사용한다. 본 발명의 염색 조성물을 요구되는 염색의 정도에 따라 1 분 내지 60 분 동안 모발에 적용한다. 바람직한 시간은 5 분 내지 30 분이다. 본 발명에 따른 염색 조성물은 젖은 모발과 건조된 모발 둘 다에 적용할 수 있다.

상기한 바와 같이 염색 조성물은 낮은 pH 에서, 모발에 직접 적용하기에 적합한 단일 포장으로서 존재할 수 있다. 선택적으로, 염색 조성물은 한 성분은 산화제를 함유하고 또 다른 성분은 산화성 모발 염색제를 함유하는 키트 형태로 존재할 수도 있다. 본 발명에 따른 모발 염색 키트는 하기를 포함하는 몇가지 방법으로 모발을 염색하는데 사용될 수 있다:

(i) 모발에 적용하기 전에 키트 성분을 혼합하여 저 pH 염색 조성물을 형성한다.

(ii) 산화성 모발 염색제를 적용하기 전에 모발 산화제를 모발에 적용한다.

(iii) 산화제를 적용하기 전에 산화성 모발 염색제를 모발에 적용한다.

생성물은 우수한 초기 모발 염색을 제공하고, 개선된 세척 고착성, 색상 포화 및 낮은 pH 에서의 감소된 모발 손상을 포함하는 사용 효율성에 관한 이점을 제공한다.

Claims (32)

1. 하기를 함유하는 모발 염색 조성물:

   (a) 무기 과산소 산화제; 및

   (b) 산화성 모발 염색제;

   (상기에서, (a) 및 (b) 각각의 pH 는 약 pH 1 내지 4.5 의 범위이고, 조성물의 pH 는 약 1 내지 약 4.5 의 범위이다).
2. 제 1 항에 있어서, 조성물의 pH 가 약 1.5 내지 약 4.5, 바람직하게는 약 2 내지 약 4.4, 더 바람직하게는 약 3.6 내지 약 4.3, 가장 바람직하게는 약 3.8 내지 약 4.2 의 범위인 조성물.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 무기 과산소 산화제가 약 0.0003 몰 (조성물 100 g 당) 내지 약 0.09 몰 (조성물 100 g 당) 미만, 바람직하게는 약 0.0003 몰 내지 약 0.08 몰, 더 바람직하게는 약 0.0003 몰 내지 약 0.06 몰, 더욱 더 바람직하게는 약 0.0003 몰 내지 약 0.04 몰, 가장 바람직하게는 약 0.0003 몰 내지 약 0.03 몰, 특히 약 0.0003 몰 내지 약 0.02 몰 및 가장 특히 약 0.0003 몰 내지 약 0.015 몰 (조성물 100 g 당)의 몰 수준으로 존재하는 조성물.
4. 제 1 항 내지 제 3 항 중의 어느 한 항에 있어서, 무기 과산소 산화제가 전체 조성물의 약 0.01 중량% 내지 약 3 중량% 미만, 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 2.5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 2 중량%, 더욱 더 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 1 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 0.8 중량%, 특히 약 0.01 중량% 내지 약 0.55 중량% 및 특히 약 0.01 중량% 내지 약 0.5 중량% 의 수준으로 존재하는 조성물.
5. 제 1 항 내지 제 4 항 중의 어느 한 항에 있어서, 무기 과산소 산화제가 과산화수소인 조성물.
6. 제 1 항 내지 제 5 항 중의 어느 한 항에 있어서, 산화성 모발 염색제의 총 혼합 수준이 약 0.001 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 4 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 3 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 1 중량% 인 조성물.
7. 제 1 항 내지 제 6 항 중의 어느 한 항에 있어서, 각 산화성 모발 염색제가 약 0.001 중량% 내지 약 3 중량%, 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 2 중량% 의 수준으로 존재하는 조성물.
8. 제 1 항 내지 제 7 항 중의 어느 한 항에 있어서, 미리 형성된 유기 퍼옥시산 산화제를 추가로 함유하는 조성물.
9. 제 8 항에 있어서, 미리 형성된 유기 퍼옥시산이 약 0.0001 몰 내지 약 0.1 몰 (조성물의 100 g 당), 더 바람직하게는 모발 염색 조성물 100 g 당 약 0.001 몰 내지 약 0.05 몰, 가장 바람직하게는 약 0.003 몰 내지 약 0.04 몰, 및 특히 약 0.004 몰 내지 약 0.03 몰의 몰 수준으로 존재하는 조성물.
10. 제 9 항에 있어서, 미리 형성된 유기 퍼옥시산이 약 0.01 중량% 내지 약 8 중량%, 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6 중량%, 더 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약 4 중량%, 및 가장 바람직하게는 약 0.3 중량% 내지 약 3 중량% 의 수준으로 존재하고, 무기 산화제:유기 산화제의 중량비가 약 0.00125:1 내지 약 500:1, 바람직하게는 약 0.0125:1 내지 약 50:1 의 범위인 조성물.
11. 제 1 항 내지 제 10 항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 완충제, 바람직하게는 제 1 pKa 가 pH 6 이하이며, 아스파르트산, 말레산, 타르타르산, 글루탐산, 글리콜산, 아세트산, 숙신산, 살리실산, 포름산, 벤조산, 말산, 락트산, 말론산, 옥살산, 시트르산, 인산 및 그의 혼합물에서 선택된, 더 바람직하게는 아세트산, 숙신산, 살리실산 및 인산 그리고 그의 혼합물에서 선택된 유기 및/또는 유기산을 추가로 함유하는 조성물.
12. 제 1 항 내지 제 11 항 중의 어느 한 항에 있어서, 음이온성, 비이온성, 양이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 계면활성제 및 그의 혼합물에서 선택된 계면활성제를 추가로 하나 이상 함유하는 조성물.
13. 제 1 항 내지 제 12 항 중의 어느 한 항에 있어서, 점증제, 안정화제, 항산화제 및/또는 임의의 다른 미용적으로 허용가능한 물질을 추가로 함유하는 조성물.
14. 인간 또는 동물의 털을 염색하기 위한 제 1 항 내지 제 13 항 중의 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
15. 모발 염색 조성물이 하기를 함유하는, 인간 또는 동물의 털을 염색하는 방법:

    (a) 무기 과산소 산화제; 및

    (b) 산화성 모발 염색제;

    (c) 모발에 적용하기에 적합한 희석제;

    (상기에서, 염색 조성물의 pH 는 약 1 내지 약 4.5 이다).
16. 개별적으로 포장된 산화 성분 및 개별적으로 포장된 염색 성분을 함유하는 모발 염색 키트로, 산화 성분은 pH 가 약 1 내지 약 4.5 범위인 무기 과산소 산화제의 수용액을 함유하고, 염색 성분은 pH 가 약 1 내지 약 4.5 범위인 용액을 전달할 수 있는 산화성 모발 염색제를 함유하며, 혼합된 산화제 및 염색 성분의 pH 는 약 1 내지 약 4.5 의 범위인 모발 염색 키트.
17. 모발에 적용하기 전에 산화제, 산화성 모발 염색제 및 추가 제제를 혼합하는, 모발을 산화 및 염색하기 위한 제 16 항에 따른 모발 염색 키트의 용도.
18. 모발 염색 혼합물을 모발에 직접 적용하고 모발 염색 혼합물이 하기를 함유하는 모발 염색 방법:

    (a) pH 약 1 내지 4.5 에서의 무기 과산소 산화제; 및

    (b) pH 약 1 내지 4.5 에서의 산화성 모발 염색제;

    (상기에서, (a) 및 (b)의 복합 혼합물의 pH 는 약 1.5 내지 약 4.5, 바람직하게는 약 2 내지 약 4.4, 더 바람직하게는 약 3.6 내지 약 4.3, 가장 바람직하게는 약 3.8 내지 약 4.2 의 범위이다)
19. 하기를 함유하며, 붉은색 음영을 나타내기에 적합한 모발 염색 조성물:

    (a) pH 약 1 내지 4.5 에서의 무기 과산소 산화제; 및

    (b) pH 약 1 내지 4.5 에서의 산화성 모발 염색제;

    (상기에서, 모발 색상의 변화, 델타 E 는 20 회의 세척후에 약 5 미만이다).
20. 하기를 함유하며, 밝은 갈색 음영을 나타내기에 적합한 모발 염색 조성물:

    (a) pH 약 1 내지 4.5 에서의 무기 과산소 산화제; 및

    (b) pH 약 1 내지 4.5 에서의 산화성 모발 염색제;

    (상기에서, 모발 색상의 변화, 델타 E 는 20 회의 세척후에 약 2.6 미만이다).
21. 하기를 함유하며, 갈색 또는 검은색 음영을 나타내기에 적합한 모발 염색 조성물:

    (a) pH 약 1 내지 4.5 에서의 무기 과산소 산화제; 및

    (b) pH 약 1 내지 4.5 에서의 산화성 모발 염색제;

    (상기에서, 모발 색상의 변화, 델타 E 는 20 회의 세척후에 약 2.3 미만이다).
22. 무기 과산소 산화제 및 산화성 모발 염색제를 함유하는 모발 염색 조성물로서, 모발 색상의 변화, 델타 E 는 약 8 초과, 바람직하게는 약 10 초과, 더 바람직하게는 약 12 초과, 특히 약 15 초과 및 가장 특히 약 20 을 초과하고, 시간에 따른 (염색된 모발의) 모발 색상의 변화, % 델타 E (감소)는 20 회의 세척후 약 15 % 미만, 바람직하게는 약 12 % 미만, 더 바람직하게는 약 10 % 미만, 및 특히 약 8 % 미만인 모발 염색 조성물.
23. 하기를 함유하는 조성물을 모발에 적용하는 것을 포함하는, 모발에 붉은색 음영을 줄 수 있는 방법:

    (i) 무기 과산소 산화제; 및

    (ii) 산화성 모발 염색제;

    (상기에서, (i) 및 (ii)의 복합 혼합물의 pH 는 약 1 내지 약 4.5, 바람직하게는 약 1.5 내지 약 4.5, 더 바람직하게는 약 2 내지 약 4.4, 가장 바람직하게는 약 3.6 내지 4.3 및 특히 약 3.8 내지 약 4.2 의 범위이고, 처리되지 않은 모발은 L, a, b 값이 약 60, 9 및 32 인, 미리 퍼머하고, 미리 표백한 밝은 갈색의 모발이며, 염색한 모발의 초기 음영의 색조 수치 ((b/a) 의 아크 탄젠트)는 약 25 내지 약 70, 바람직하게는 약 30 내지 약 65, 더 바람직하게는 약 35 내지 약 60 의 범위이고, 초기의 색상 강도 (L)은 약 10 초과 약 70 미만, 바람직하게는 약 15 초과 약 65 미만, 더 바람직하게는 약 20 초과 약 60 미만이며, 델타 E 감소는 약 5.0 미만, 바람직하게는 약 4.5 미만, 더 바람직하게는 약 4.0 미만이고, 모발 색상의 변화, % 델타 E 는 20 회 이하의 세척후, 약 20 % 미만, 바람직하게는 약 15 % 미만, 더 바람직하게는 약 10 % 미만이다).
24. 하기를 함유하는 조성물을 모발에 적용하는 것을 포함하는, 모발에 갈색 또는 검은색 음영을 줄 수 있는 방법:

    (i) 무기 과산소 산화제; 및

    (ii) 산화성 모발 염색제 및 그의 혼합물;

    (상기에서, (i) 및 (ii)의 복합 혼합물의 pH 는 약 1 내지 약 4.5, 바람직하게는 약 1.5 내지 약 4.5, 더 바람직하게는 약 2 내지 약 4.4, 가장 바람직하게는 약 3.6 내지 4.3 및 특히 약 3.8 내지 약 4.2 의 범위이고, 처리되지 않은 모발은 L, a, b 값이 약 60, 9 및 32 인, 미리 퍼머하고, 미리 표백한 밝은 갈색의 모발이며, 염색한 모발의 초기 음영의 색조 수치 ((b/a) 의 아크 탄젠트)는 약 25 미만, 바람직하게는 약 20 미만이고, 초기의 색상 강도 (L)은 약 1 초과 약 50 미만, 바람직하게는 약 5 초과 약 45 미만이며, 델타 E 감소는 약 2.3 미만, 바람직하게는 약 2.0 미만, 더 바람직하게는 약 1.7 미만이고, 모발 색상의 변화, % 델타 E 는 20 회 이하의 세척후, 약 5 % 미만, 바람직하게는 약 4.5 % 미만, 더 바람직하게는 약 4 % 미만, 가장 바람직하게는 약 3.5 % 미만이다).
25. 하기를 함유하는 조성물을 모발에 적용하는 것을 포함하는, 모발에 밝은 갈색 음영을 줄 수 있는 방법:

    (i) 무기 과산소 산화제; 및

    (ii) 산화성 모발 염색제 및 그의 혼합물;

    (상기에서, (i) 및 (ii)의 복합 혼합물의 pH 는 약 1 내지 약 4.5, 바람직하게는 약 1.5 내지 약 4.5, 더 바람직하게는 약 2 내지 약 4.4, 가장 바람직하게는 약 3.6 내지 약 4.3 및 특히 약 3.8 내지 약 4.2 의 범위이고, 처리되지 않은 모발은 L, a, b 값이 약 60, 9 및 32 인, 미리 퍼머하고, 미리 표백한 밝은 갈색의 모발이며, 염색한 모발의 초기 음영의 색조 수치 ((b/a) 의 아크 탄젠트)는 약 70 내지 약 110 이하이고, 초기의 색상 강도 (L)은 약 20 초과 약 95 미만, 바람직하게는 약 25 초과 약 90 미만이며, 델타 E 감소는 약 2.6 미만, 바람직하게는 약 2.3 미만이고, 모발 색상의 변화, % 델타 E 는 20 회 이하의 세척후, 약 15 % 미만, 바람직하게는 약 12 % 미만, 더 바람직하게는 약 10 % 미만, 가장 바람직하게는 약 8 % 미만이다).
26. 하기를 함유하는 조성물을 모발에 적용하는 것을 포함하는, pH 범위 약 1 내지 약 4.5 에서의 모발 염색 방법:

    (a) pH 약 1 내지 4.5 에서의 무기 과산소 산화제; 및

    (b) pH 약 1 내지 4.5 에서의 산화성 모발 염색제;

    (c) 모발에 적용하기 적합한 희석제;

    (상기에서, (a) 및 (b) 의 혼합 pH 는 약 pH 1 내지 약 pH 4.5 의 범위이다).
27. 하기를 함유하는 조성물을 모발에 적용하는 것을 포함하는, pH 범위 약 1 내지 약 4.5 에서의 모발 염색 방법:

    (a) pH 약 1 내지 4.5 에서의 무기 과산소 산화제; 및

    (b) pH 약 1 내지 4.5 에서의 산화성 모발 염색제;

    (c) 모발에 적용하기 적합한 희석제;

    (상기에서, 성분 (a) 및 (c) 를 적용하기 전에, 약간의 (c) 성분과 함께 또는 (c) 성분 없이, (b) 성분을 모발에 적용하고, (a), (b) 및 (c) 의 혼합 pH 는 약 pH 1 내지 약 pH 4.5 의 범위이다).
28. 하기를 함유하는 조성물을 모발에 적용하는 것을 포함하는, pH 범위 약 1 내지 약 4.5 에서의 모발 염색 방법:

    (a) pH 약 1 내지 4.5 에서의 무기 과산소 산화제; 및

    (b) pH 약 1 내지 4.5 에서의 산화성 모발 염색제;

    (c) 모발에 적용하기 적합한 희석제;

    (상기에서, 성분 (b) 및 (c) 를 적용하기 전에, 약간의 (c) 성분과 함께 또는 (c) 성분 없이, (a) 성분을 모발에 적용하고, (a), (b) 및 (c) 의 혼합 pH 는 약 pH 1 내지 약 pH 4.5 의 범위이다).
29. 제 1 항에 따른 모발 염색 혼합물이 단일 포장으로 존재하고 이를 모발에 직접 적용하는 모발 염색 방법.
30. 제 1 항에 따른 모발 염색 조성물이 별도로 포장된 성분 (a) 및 (b)로서 존재하고, (a) 및 (b)는 하기를 함유하는 모발 염색 방법:

    (a) pH 범위가 약 1 내지 약 4.5 인, 약 0.0003 몰 (조성물 100 g 당) 내지 약 0.09 몰 (조성물 100 g 당) 미만의 몰 수준에서의 무기 과산소 산화제; 및

    (b) pH 약 1 내지 4.5 에서의 산화성 모발 염색제;

    (상기에서, (a) 및 (b) 각각은 약 1 내지 약 4.5 범위의 pH 에서 안정하고, (a) 및 (b) 의 복합 혼합물은 시간이 초과함에 따라 안정하며, 약 1 내지 약 4.5 의 pH 범위를 가진다).
31. 하기를 함유하는 모발 염색 조성물:

    (a) 무기 과산소 산화제; 및

    (b) 산화성 모발 염색제;

    (상기에서, (a) 및 (b) 각각의 pH 는 약 1 내지 약 4.5 의 범위이고, (a) 및 (b) 의 복합 혼합물의 pH 범위는 약 1 내지 약 4.5 이며, (a) 및 (b) 는 의도하는 용도의 형태이고, (a) 의 몰 수준은 약 0.0003 몰 (조성물 100 g 당) 내지 약 0.09 몰 (조성물 100 g 당) 미만이다).
32. 직물 및/또는 섬유를 염색하기 위한, 제 1 항 내지 제 13 항 중의 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.