CN1246047A

CN1246047A - 染发组合物

Info

Publication number: CN1246047A
Application number: CN97181751.0A
Authority: CN
Inventors: 路易斯·C·迪亚斯; 詹姆斯·C·邓巴; 多米尼克·普拉特
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-12-23
Filing date: 1997-12-09
Publication date: 2000-03-01
Also published as: CA2274860A1; EP0957894A1; WO1998027942A1; JP2001507030A; SK84399A3; US20020029429A1; IL130490A0; CO5070619A1; GB9626712D0; ZA9711528B; AR013898A1; AU5599698A; NO993056D0; NO993056L; ID22858A; BR9714174A; EP0957894A4; PL334245A1; PE30099A1

Abstract

一种储存稳定的可再用的染发组合物包括(a)氧化剂和(b)氧化染发剂;其中(a)和(b)的pH均在约1到6的范围之内,(a)和(b)合并混合物的pH在约1到5的范围之内,而且(a)和(b)均能在低pH下,或者分别或者混合下室温储存至少1个月,并且传送到毛发上的颜色(δE)与混合时(a)和(b)混合物传送到头发上的颜色(δE)之比高达约75%,优选高达约85%,更优选高达约90%,最优选高达约95%。该产品是储存稳定的并且可再次使用,可具有极好的染发和使用效果的优点并且在室温下储存后具有改善的颜色保留能力。

Description

染发组合物

发明领域

本发明涉及染发组合物及其制备方法，特别是涉及包括(i)或(ii)的染发组合物：(i)单独的、储存稳定的氧化剂成分和单独的、储存稳定的氧化性染发成分，它们均具有约1到6的酸性pH，将这两种成分合并时产生混合的、储存稳定的、可再用的pH在约1到5之间的染色组合物，或者(ii)储存稳定的可再用的合并后的酸性pH在约1到5之间的氧化剂和氧化性染发剂的混合物。

本发明背景

对人头发颜色改变的需要并不是现代才有的。从罗马帝国那时起，人头发的颜色就根据流行和时尚的变化进行常规地改变。然而，获得准确的起始颜色并使之保持理想的期限仍然是非常难以实现的目标。而开发能够产生准确的长时间保持颜色的染发组合物的困难的部分原因在于头发本身固有的结构，另一部分原因在于有效染发方法所需的条件。

多年来，为了解决与头发染色相关的许多问题，人们进行了有效的努力。发展了各种染发的手段，包括，直接作用染料、天然染料、金属染料和氧化染料。

对于使用氧化性染料技术进行人或动物毛发染色来说，通常使用氧化性染发剂和氧化剂的混合物来处理毛发。

氧化染发剂和氧化剂可用于将各种毛发颜色传送到毛发上。然而，需要对染料组合物的使用特征进行必要的改进，例如，花费时间制备染料组合物、妨碍使用、浪费不使用的产品、浪费包装(由于使用多个成分系统)、储存稳定性(一经混合后的染料组合物)和混合的染料组合物再使用的能力。本文所定义的染料组合物的再使用是指对错误进行更正、修整或覆盖发根和将来用相同的产品对头发重新染色以及在头发小部分区域进行染色和/或成股试验。

除了上文详细描述的对使用特征的改进之外，在染色特征方面进行必要的改进也是需要的，如颜色的饱和度、颜色的变化、精确的起始颜色一致性、改善的耐洗性、改善的头发状况和头发损伤程度。

常规的氧化染发组合物通常包含至少两种分别包装的成分。一般来说，这些成分包括氧化剂(低pH)，如过氧化氢，以及染料(高pH)，如氧化性染发剂。为了促进染发过程，这些分别包装的成分通常在将染料组合物应用到头发之前才进行混合。混合后，这种高pH组合物会降解，这样会导致染色能力降低或削弱。高pH染发组合物通常在混合之后立即使用。总之，使用所需量之后，会将过量的、混合后的染色组合物处置掉。而且，这些常规的染发组合物一经混合就不能被储存和/或再使用，因为活化的氧化染料体系会随时间快速变质。因此，需要开发一种氧化性染发组合物，它包括氧化剂和氧化性染色剂，这种组合物是储存稳定的和/或可再使用的。

如上文所述，常规的氧化染发组合物通常包括至少两种分别包装的成分。除了有效地混合这些成分需要时间之外，混合过程本身对使用者来说是烦琐的和浪费的并能带来其它的不方便。因此，需要开发方便的易于使用的将氧化染发组合物传送到头发上且不需要混合氧化和染色成分的方法。

还需要开发一种染发组合物，它包括氧化剂和氧化染发剂，它们是可以被分别包装的、稳定的、低pH的成分的形式储存，混合后得到具有稳定的储存性的低pH混合物，适于直接施用到头发上。这种低的pH混合物可被储存和再用。这使得消费者不需重新购买新产品即可更正错误、修整发根或再次使用。

已经发现在低pH时，氧化剂和氧化染发剂的混合物可被包装在一起，在一个包装中，并且是储存稳定的和可以再用的。也已发现与常规的高pH组合物相比，这种低pH的氧化剂和氧化染发剂的混合物改善了起始的染发特性。还发现与常规染色组合物相比在室温下储存的氧化剂和氧化染发剂的低pH混合物提供了改善的颜色显示能力。

还发现低pH时氧化剂和氧化染发剂随时间变化是稳定的，并且可以就这样进行储存。

本发明的目的是提供稳定的、分别包装的氧化剂和氧化染发剂的染发组合物，它们在低pH下分别储存或混合后均能保持稳定，且具有极好的初始染发特征和/或颜色保留能力。

本发明再一目的是提供低pH的染发组合物，包括在一个包装中的和/或可以再用的氧化剂和氧化染发剂，并且作用迅速、使用简单并且具有储存稳定性。

已经发现本发明的低pH、储存稳定、可再用的染发组合物可达到上述目的。

所有的百分数都以预定使用形式的最终组合物的重量百分数来表示，除非另有特别的说明。

本发明概述

本发明的主题是一种适于处理人或动物毛发的染发组合物。

本发明的一个方面是提供一种储存稳定的、可再用的染发组合物，它包括：

(a)氧化剂；和

(b)氧化染发剂；

其中(a)和(b)的pH均在约1到6的范围之内并且(a)和(b)合并混合物的pH在约1到5的范围之内，而且(a)和(b)均能在低pH下，或者分别或者混合后室温储存至少1个月，传送到头发上的颜色(δE)为混合时(a)和(b)的混合物传送到头发上的总颜色(δE)的高达约75％，优选高达约85％，更优选高达约90％并且最优选高达约95％。

人们应理解本文组合物成分的重量百分数按总组合物的量来表示，其中包括打算使用形式的组合物。

本发明的再一方面是提供一种染发的方法，其中染发混合物是以适于直接用于头发的单一包装存在的，所述染发混合物包括：

(a)氧化剂；和

(b)氧化染发剂；

其中(a)和(b)合并混合物的pH在约1到5的范围之内，而且在室温储存至少1个月后，传送到头发上的颜色(δE)可为混合时(a)和(b)的混合物传送至头发上的总颜色(δE)的高达约75％，优选高达约85％，更优选高达约90％并且最优选高达约95％。

本发明的另一方面是提供一种染发组合物，包括：

(a)氧化剂；和

(b)氧化染发剂；

其中(a)和(b)的pH均在约1到6的范围之内并且(a)和(b)合并混合物的pH在约1到5的范围之内，而且(a)和(b)是打算使用的形式，(a)的摩尔量为约0.0003摩尔(每100g组合物)到小于约0.2摩尔(每100g组合物)，(a)和(b)均能在低pH下，或者分别或者混合下室温储存，储存至少1个月后，传送到头发上的颜色(δE)为混合时(a)和(b)的混合物传送到头发上的总颜色(ΔE)的高达约75％，优选高达约85％，更优选高达约90％并且最优选高达约95％。

本发明的另一方面是提供一种染发的方法，其中染发组合物以分别包装的成分(a)和(b)存在，并且染发组合物包括：

(a)约0.0003摩尔(每100g组合物)到小于约0.2摩尔(每100g组合物)的氧化剂，其中(a)的pH在约1到6的范围；和

(b)氧化染发剂，其中(b)的pH在约1到6的范围；

其中打算使用形式的(a)和(b)在约1到6的pH时均是稳定的并且合并(a)和(b)后的染发混合物是随时间变化稳定的并且pH在约1到5的范围之内，而且室温储存至少1个月后，传送到头发上的颜色(δE)为(a)和(b)的混合物储存一小时后传送到头发上的总颜色(ΔE)的高达约75％，优选高达约85％，更优选高达约90％并且最优选高达约95％。

本发明详述

本文所使用的术语被处理的“毛发”可以是“活的”，即活体上的毛发，或者可以是“非活的”，即假发或其他非活的纤维聚集物，如纺织品和织物中所使用的那些。优选哺乳动物，特别是人的毛发。然而，羊毛、毛皮和其他包括黑色素的纤维都适于作为本发明组合物的底物。

本文所使用的术语“染发组合物”是广义的，意欲包括含有低pH(约1到5)氧化剂和氧化染色剂混合物的组合物。而且，也打算包括包括可以是也可以不是活性组分的其他成分的复合组合物。因此，术语“染发组合物”打算用于指除活性氧化剂和氧化染色剂之外包括例如氧化助剂、螯合剂、稳定剂、增稠剂、缓冲剂、载体、表面活性剂、溶剂、抗氧剂、聚合物、非氧化性染料和调理剂的组合物。

如上所述，本发明低pH、储存稳定的和/或可再用的染发组合物包括氧化剂(a)，它与氧化染发剂(b)分别包装或组合在一起，使用形式的(a)和(b)的储存稳定的pH范围均在约1到6，并且(a)和(b)组合混合物的储存稳定的pH范围在约1到6。优选地，(a)和/或(b)的pH范围约为1.5-5.8，更优选约1.8-5.5，最优选约2-5，尤其是约3.5-4.5，(a)和(b)组合混合物的优选pH范围为约1.5-5，更优选约1.8-4.7，最优选约2-4.6，尤其是约2.5-4.5并且最特别的是约2.7-3.8。

染料氧化和染发方法

本领域技术人员能够理解用氧化染料成功地染色人发和动物毛发通常必须用氧化剂和氧化染发剂的混合物处理头发，如上文所述，最常规的氧化剂是过氧化氢。

过氧化氢具有约11.2-11.6的pKa范围，因此，通常在约9-12的pH范围内用作染料氧化剂。

令人惊奇的是，现已发现能够开发低pH的储存稳定的和/或可再用的氧化性染发组合物。而且，也发现低pH的储存稳定的和/或可再用的本发明氧化染色组合物改善了染发特性如起始颜色显示(显色性)，并且改善了颜色抗洗性，组合物的pH范围为约1到5，优选pH范围为约1.5-5，更优选约1.8-4.7，最优选约2-4.6，尤其是约2.5-4.5并且最特别的是2.7-3.8。

颜色稳定的低pH的储存稳定的组合物

本发明组合物包括作为基本特征的低pH的氧化剂和氧化染发剂，其中氧化剂成分和氧化染发剂成分在以欲使用形式存在时pH范围为约1-6，氧化剂和氧化染发剂合并后的混合物的pH范围为约1-5。

如上文所述，与常规的高pH染发组合物相比，本发明染发组合物的各个氧化和染发成分在低pH(pH约为1-5)条件下具有改善的储存稳定性。另外，已经发现氧化染发剂可以在低pH下单独储存，然后与氧化剂在低pH下混合形成储存稳定的可再用的染发组合物。

本文定义的储存稳定的染发组合物包括含有氧化成分和氧化染发成分的染色组合物，两种成分一经混合在混合后的当时和储存一段时间之后都保持产生一致的/可预见的起始毛发颜色的能力。本文储存稳定的染发组合物也可以定义为适于直接用于毛发的包括氧化剂和氧化染发剂预混合物的单一成分的染色组合物。

按照消费者的理解，一致的/可预见的起始颜色是指储存后的组合物传送到头发上的颜色(δE储存)与在配制时(氧化剂和氧化染发剂第一次混合时)和/或购置时(以单一成分混合物出售时)的组合物传送到头发上的颜色之间没有可观测到的差别。起始染发和储存后的染发均可测量，表示为δE(δE目标，δE储存)，下文将进行详细描述。本文所述的保持的颜色显示的能力意指第一次混合时染发组合物显示的颜色(δE目标)基本上与组合物储存一段时间之后的传送到头发上的颜色一致。

在本发明的组合物中，在室温(25℃)下储存至少约1小时(60分钟)后传送到毛发上的颜色(δE储存)大于混合时传送到头发上的颜色(δE目标)的约75％，优选大于约80％，更优选大于约85％，最优选大于约90％，特别是大于约95％。

本发明优选的组合物中，在室温(25℃)下储存至少约1天(24小时)后传送到毛发上的颜色(δE储存)大于混合时传送到头发上的颜色(δE目标)的约75％，优选大于约80％，更优选大于约85％，最优选大于约90％，特别是大于约95％。

本发明高度优选的的组合物中，在室温(25℃)下储存至少约1个月(720小时)后传送到毛发上的颜色(δE储存)大于混合时传送到头发上的颜色(目标δE)的约75％，优选大于约80％，更优选大于约85％，最优选大于约90％，特别是大于约95％。

本发明的一个方面是提供一种储存稳定的、可再用的染发组合物，该组合物包括：

(a)氧化剂；和

(b)氧化染发剂；

其中(a)和(b)的pH均在约1到6的范围之内并且(a)和(b)合并混合物的pH在约1到5的范围之内，而且(a)和(b)均能在低pH或者分别或者混合下室温储存至少1个月，传送到毛发上的颜色(δE储存)与混合时(a)和(b)的混合物传送到头发上的颜色(δE目标)之比大于约75％，优选大于约80％，更优选大于约85％，最优选大于约90％，特别是大于约95％。

通常已知，人头发发干的pH范围在5.5-6周围(C.R.Robbins，Chemicaland Physical Behaviour of Human Hair，第二版，157页)并且人发具有固有的缓冲能力。已知某些氧化剂，如过氧化氢在约pH4储存时是稳定的。尽管不希望与任何特定的理论相结合，但相信pH范围在约1-5，优选pH范围为约1.5-5，更优选约1.8-4.7，最优选约2-4.6，尤其是约2.5-4.5并且最特别的是约2.7-3.8时，氧化剂和氧化染发剂之间的氧化偶合速度是较慢的。因此，本文提出低pH的氧化染发剂与氧化剂的混合物可以在没有明显影响所得染发组合物的颜色显示能力的同时稳定存储。

本发明的单一包装的可再用的低pH氧化染发组合物也适用于多次使用(即，消费者可以在一段时间内使用单一的包装多次进行染色)，使消费者能够再用混合的染发组合物以相同的产品/颜色来纠正错误、修整或覆盖发根和重新染发和/或在头发的一小片区域进行成股试验。本文定义的单一包装意指包含单一包装成分的染发组合物，其中包括在一起的稳定低pH混合物形式的氧化剂和氧化染色剂。

染发组合物的成分部分

如上文所述，已经发现氧化性染发物质可在低pH下储存并具有极好的保持颜色显示的能力。本文所定义的保持氧化染色成分(b)的染色能力是指氧化染发成分(b)与氧化剂(a)混合时(计时为0时)显示的颜色(即δE目标)约等于氧化染发成分(b)与氧化剂(a)的混合物在室温(25℃)下储存X小时后显示的颜色(δE储存)。

在本发明优选的组合物中，δE(X小时)大于δE(目标值)的约90％，优选大于约93％，更优选大于约95％并且最优选大于约98％。

因此，本发明的另一方面是提供一种储存稳定的可再用的染发组合物，该组合物包括：

(a)氧化剂；和

(b)氧化染发剂；

其中(a)和(b)的pH均在约1到6的范围之内并且(a)和(b)合并混合物的pH在约1到5的范围之内，而且(a)和(b)均能在低pH下，或者分别或者混合后室温(25℃)储存至少1个月，此时传送到毛发上的颜色(δE储存)大于混合时(a)和(b)混合物传送到头发上的总颜色(δE目标)的约75％，优选大于约85％，更优选大于约90％，最优选大于约95％。

氧化剂

本发明的组合物包括作为基本特征的至少一种氧化剂。氧化剂对于本文中的组合物的使用来说应当是安全和有效的。优选地，适于本文组合物使用的氧化剂在液体形式和/或欲采用的使用形式时是可溶解在本发明的组合物中的。优选地，适于本文使用的氧化剂将是水溶性的。本文所定义的水溶性的氧化剂意指在25℃时1000ml去离子水中具有约10g溶解度的试剂(“Chemistry”C.E.Mortimer，第5版，277页)。

适于本文使用的氧化剂选自无机过氧氧化剂、预形成的有机过氧酸氧化剂和有机过氧化物氧化剂或其混合物。

无机氧化剂

本发明的组合物可以包括至少一种无机氧化剂(下文称作“无机过氧氧化剂”)。无机过氧氧化剂用于本发明组合物时应当是安全的和有效的。优选地，适于本文使用的无机过氧氧化剂在液体形式和/或欲使用形式时是在本发明的组合物可溶解的。优选地，适于本文使用的无机过氧氧化剂将是水溶性的。本文所定义的水溶性的无机过氧氧化剂意指在25℃时1000ml去离子水中具有约10g溶解度的试剂(“Chemistry”C.E.Mortimer，第5版，277页)。

本文可以使用的无机过氧氧化剂通常是在水溶液中能够产生过氧化物的无机过氧化物材料。无机过氧氧化剂在本领域中是公知的并且包括过氧化氢、无机碱金属过氧化物如过碘酸盐钠、过溴酸钠和过氧化钠，以及无机过水合物盐氧化化合物，如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸、过硫酸等的碱金属盐。这些无机过水合物的盐可以单水合物、四水合物等形式引入。如果需要，可以使用两种或多种这些无机过氧氧化剂的混合物。尽管碱金属的溴酸盐和碘酸盐都适于本文使用，但优选溴酸盐。本发明组合物中特别优选的无机氧化剂是过氧化氢。

也发现在本发明的低pH条件下，与常规的高pH系统(使用相当水平的过氧化物和染料)相比能改善起始颜色显示、颜色的一致性、耐洗性和颜色的强度；尽管使用明显少的氧化剂(上限低于75％)，但与常规的高pH系统相比能提供相当的显色性(在下文的实验数据节中用δE进行详细描述)；尽管使用明显少的氧化染发剂(上限低于50％)，但与常规的高pH系统相比也能提供相当的显色性。因此，能够配制本发明的储存稳定的和/或可再用的低pH染发组合物以减少对毛发的损伤水平和对皮肤的刺激和沾染程度。而且，配制本发明的储存稳定的和/或可再用的低pH染发组合物时不使用氨水，所以就没有氨的气味或与这些成分有关的皮肤刺激的副作用。

本发明组合物中以大约0.0003摩尔(每100g组合物)到低于大约0.2摩尔(每100g组合物)的摩尔水平存在无机过氧氧化剂，优选地，无机过氧氧化剂以大约0.006摩尔到0.15摩尔的摩尔水平存在，更优选约0.009摩尔到0.12摩尔，最优选约0.012摩尔到0.1摩尔，特别是约0.015摩尔到0.09摩尔(每100g组合物)。

本发明组合物中无机过氧氧化剂以大约0.01％到6％的量存在，优选地，无机过氧氧化剂以大约0.1％到5％的量存在，更优选约0.2％到4％，最优选约0.3％到3％，特别是约0.5％到2％(重量)。

预形成的有机过氧酸

本发明组合物中可包括一种或多种有机过氧酸氧化剂。

用于染色组合物的合适的有机过氧酸氧化剂具有下式结构：

R-C(O)OOH

其中R选自饱和的或不饱和的、取代的或未取代的、直链的或支链的1到14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。

一类本文适用的有机过氧酸化合物是下式的酰胺取代的化合物：或

其中R¹是具有1到14个碳原子的饱和或不饱和烷基或烷芳基或芳基，R²为具有1到14个碳原子的饱和或不饱和烷基或烷芳基或芳基，并且R⁵为H或饱和的或不饱和的具有1到10个碳原子的烷基或烷芳基或芳基。这类酰胺取代的有机过氧酸化合物描述在EP-A-0170386。

其他合适的有机过氧酸氧化剂包括过乙酸、过壬酸(pernanoic)、壬基酰胺过氧己酸(NAPAC)、过苯甲酸、间氯过苯甲酸、二过氧间苯二甲酸、单-过氧邻苯二甲酸、过氧月桂酸、己磺酰过氧丙酸、N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸、单过琥珀酸、壬酰氧苯甲酸、十二烷二酰基单过氧苯甲酸、过氧己二酸的壬酰胺、二酰基和四酰基过氧化物，特别是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸及其衍生物。单和二过壬二酸、单和二过十三烷二酸和N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸及其衍生物也是适于本文使用的。

适于本文使用的优选的过氧酸材料选自过乙酸和过壬酸及其衍生物。

预形成的本发明有机过氧酸氧化剂用于本发明组合物时应当是安全的和有效的。优选地，适于本文使用的预形成的有机过氧酸氧化剂在液体形式和/或欲用形式时是在本发明的组合物中可溶解的。优选地，适于本文使用的预形成的有机过氧酸氧化剂将是水溶性的。本文所定义的水溶性的预形成的有机过氧酸氧化剂意指在25℃时1000ml去离子水中具有约10g溶解度的试剂(“Chemistry”C.E.Mortimer，第5版，277页)。

本发明组合物中以大约0.00013摩尔到大约0.105摩尔(每100g组合物)的摩尔量存在预形成的有机过氧酸氧化剂，更优选约0.0013摩尔到0.05摩尔，最优选约0.002摩尔到0.04摩尔，特别是约0.004摩尔到0.03摩尔。

本发明染发组合物中含大约0.01％到8％重量的预形成的有机过氧酸氧化剂，更优选大约0.1％到6％，最优选约0.2％到4％，特别是约0.3％到3％重量。无机过氧氧化剂与预形成的有机过氧酸的重量比优选在约0.0125∶1到500∶1的范围内，更优选约0.0125∶1到50∶1。

除了适于本文使用的预形成的有机过氧酸氧化剂和无机过氧氧化剂之外，本发明的组合物可以包括另外的有机过氧化物如脲过氧化物、三聚氰胺过氧化物及其混合物。按组合物的重量计算，有机过氧化物的存在量为约0.01％到3％，优选约0.01％到2％，更优选约0.1％到1.5％并且最优选约0.2％到1％。

染发

头发一旦被染，需要颜色耐褪色，并且还需要使颜色在预定的期限内保持一致，所述褪色是如由洗涤(也称作耐洗涤)、出汗、吹发和其他外部的因素如太阳照射引起的。另外，如上文所述对头发的损伤可导致头发无规律地摄取染料，因此可导致头发损伤部分褪色增加并因此随时间的推移而无规律地褪色。常常与人头发染色相关的另一难点是需要避免任何对使用者头发和皮肤有不利影响的染料系统，所述的不利影响如使头发发脆或刺激皮肤或使皮肤染色。

因此，需要开发具有不易褪色、能耐有规律的清洗、可使整个头发产生基本一致的毛发颜色、对皮肤的刺激作用小、减少对皮肤的染色、减少对使用者头发的不利影响的染发组合物。

现已发现在染发组合物中以低于头发内部的pH(约在1到5之间)组合氧化剂与一种或多种氧化染发剂可产生极好的起始头发颜色并且改善颜色和随时间变化头发颜色对洗涤的耐受性、所需的颜色饱和性和逼真的特性、减少头发损伤、减少皮肤刺激、减少皮肤染色并可更有效地染色。而且，已经发现由氧化剂和氧化染发剂所带来的颜色显示(显色性)(颜色变化)的功效在本发明低pH条件下得到了改善。另外，已经发现本发明的染发组合物在低pH(约1到5)下可产生极好的染发特性并导致最小的头发损伤。

本发明的一个目的是提供储存稳定的可再用的低pH染发组合物，该组合物改善了染发特性，如持续长时间的颜色(减少褪色)、起始颜色的产生、颜色摄取增加和颜色一致，不管头发类型如何均是如此。本文所定义的头发类型意指随年龄和状况而改变的头发，即未处理的、灰色的、化学烫的、漂白的等头发。

本发明再一目的是提供一种储存稳定的可再用的低pH染发组合物，与常规高pH系统相比，该组合物皮肤刺激和/或皮肤染色性降低，并且对头发纤维的损伤最小，对皮肤的染色性减小以及具有可接受的气味。

本发明的另一目的是提供储存稳定的可再用的低pH的头发染色组合物，该组合物的效力增加(颜色显示得到改善)。本文定义的颜色显示意指以δE表示的头发颜色的改变，δE的定义如下文实验部分所述。本发明的再一目的是提供减少对皮肤和/或头发损伤的染色组合物，该组合物尽管使用少的染料和/或少的基于无机过氧化物的氧化剂的来源但具有相当的颜色显示(与常规的高pH系统)以及改善的耐洗性和颜色的一致性。

染发剂

本发明低pH染发组合物包括作为基本特征的氧化染发剂。此氧化染发剂与本发明的氧化系统组合使用以配制低pH永久的、次永久的、半永久的或暂时的染发组合物。

本文定义的永久的染发组合物是一旦用于头发就基本上耐洗去的组合物。本文定义的次永久的染发组合物是在洗涤多达24次后基本上可从头发上除去的组合物。本文所定义的半永久染发组合物是在洗涤多达10次后基本上可从头发上除去的组合物。本文所定义的暂时染发组合物是用于头发后经2次洗涤后从头发上基本上除去的组合物。这些不同类型的染发组合物可通过按不同量和比例具体组合氧化剂和/或染色剂来配制。本文定义的洗去是指通过将头发颜色在正常的头发清洗过程中从头发上慢慢洗去。本文定义的耐洗性意指染色的头发对洗去的耐受性。本文定义的耐洗性可通过染色头发(δE)在几次洗涤(香波)后相对的颜色改变来测量。本文定义的从头发上基本上除去颜色意指多达10次洗涤后染色头发的颜色改变(δE)大于约2。

在本发明低pH染色组合物中的各氧化染色剂的浓度是约0.001％到3％并且优选约0.01％到2％(重量)。

在本发明组合物中的氧化染发剂的总合并浓度是约0.001％到5％，优选约0.01％到4％，更优选约0.1％到3％，最优选约0.1％到1％(重量)。

一般来说，在常规的染发组合物中，氧化染发剂在组合物中的总含量范围为约0.2％到3.5％(重量)。因此，与具有类似染料含量的常规的高pH的系统比较，本发明组合物显示具有改善的染发特性，如起始颜色显示和起始颜色的一致性以及改善了随时间变化的耐洗性。本文所使用的颜色一致性意指不同头发类型起始颜色显示的相对可预见性并改善随时间变化的颜色的保留性。

在低pH时改善了氧化染料的效力使得本发明组合物对于在减少染料浓度的情况下产生好的高强度的颜色(暗的颜色)是有价值的。特别是，使用本发明的无机过氧氧化剂和比常规的高pH染发组合物明显少的染料可达到好的染发结果并具有相当的颜色显示(与高pH相比)。

因此，本发明的再一方面是通过一种染发组合物，该组合物包括：

(a)氧化剂；

(b)氧化染发剂；和

(c)适于毛发使用的稀释剂；

其中(a)和(b)的pH均在约1到6的范围之内并且(a)和(b)合并混合物的pH在约1到5的范围之内，而且(a)和(b)均能在低pH或者分别或者混合下室温储存至少1个月，传送到毛发上的颜色(储存δE)与混合时(a)和(b)混合物传送到头发上的总颜色(目标δE)之比大于约75％，优选大于约85％，更优选大于约90％，最优选大于约95％。

如上文所述，也已经发现氧化剂与氧化染发剂在低pH下组合对于产生极好的染发特性以及减少头发损伤、皮肤刺激和皮肤染色水平和改善气味(与常规的高pH组合物相比)是有价值的。本发明低pH染发组合物的另一优点是与常规高pH组合物相比观察到本发明组合物减少对皮肤的染色程度。

因此，本发明的另一方面是提供一种能够产生浅赤褐色(light auburncolour)到具有40％灰色的浅棕色的染发组合物，该组合物包括：

(a)氧化剂；

(b)氧化染发剂；和

(c)适于毛发使用的稀释剂；

其中(a)和(b)的pH均在约1到6的范围之内并且(a)和(b)合并混合物的pH在约1到5的范围之内，而且(a)和(b)均能在低pH下，或者分别或者混合室温储存至少1个月，并且产品使用后皮肤染色程度的改变(δE)约小于4，优选约小于3，更优选约小于2.7。具有40％灰色的浅棕色头发用L、a、b值来定义，‘L’值的范围在约35到37，‘a’值范围在约4.5到5.5并且‘b’值范围在约11.5到12.7。

不受任何特定理论的限制，但相信这些改善(在减少皮肤刺激和/或染色方面)是由下列原因一起产生的：(a)减少染料浓度和降低pH；(b)在低pH下对苯二胺(PPD)接触敏感性的降低作用(高浓度的PPD在高pH下显示接触敏感性，但在低pH下没有)；(c)消除硝基苯接触敏感剂(它可在高pH组合物中产生)的形成；(d)与高pH相比在低pH下可减少对皮肤的染色水平；和(e)由于在本发明低pH染色组合物中消除了氨水并使用另外的氧化剂，使得减少了皮肤刺激作用和不好的气味。

氧化染发过程

在本发明组合物中可使用任何氧化染发剂。一般来说，但不受此限制，氧化染发剂基本上由至少两种成分组成，总称为染料形成中间体(或前体)。染料形成中间体可在合适的氧化剂存在下反应形成有色分子。

氧化染发剂中使用的染料形成中间体包括：芳族二胺、氨基苯酚、各种杂环、酚、萘酚(napthols)及其各种衍生物。这些染料形成中间体可广义地分成：一级中间体和二级中间体。一级中间体也称作氧化染料前体，是因氧化而活化的化学化合物，这些化合物可相互和/或与偶合剂反应形成有颜色的染料复合物。二级中间体也称作颜色修饰剂或偶合剂，它们通常是无色的分子，可在活化的前体/一级中间体存在下形成有颜色物质，并且与其他中间体一起用于产生特定的颜色效果或用来稳定颜色。

适用于本文组合物和方法的一级中间体包括芳族二胺、多羟基苯酚、氨基苯酚和这些芳族化合物衍生物(如，胺的N-取代衍生物和酚的醚)。这些一级中间体通常在氧化之前是无色的分子。

尽管不希望与任何特定的理论结合，但本文提出由这些一级中间体和二级偶合剂化合物产生颜色的过程通常包括一个有序的步骤：一级中间体可活化(经氧化)，然后与偶合剂结合而获得二聚的结合的有颜色物质，接着再与另一“活化的”一级中间体结合产生三聚结合的有颜色的分子。

在各种pH下的氧化染发化学

尽管不希望与任何特定理论结合，但通常会理解常规氧化染料通常在高pH(8-10)下在氧化前体分子、氧化偶合剂分子和过氧化物氧化剂之间产生。常规的前体包括1，4-二取代的苯衍生物并且常规的偶合剂包括1，2-或1，3-二取代的苯衍生物。

通常已知，人头发的发干的pH在5.5到6(C.R.Robbins，Chemical andPhysical Behaviour of Human Hair，第二版，157页)并且头发具有内在的缓冲容量。

令人惊奇的是，现已发现在pH5或更低的条件下用氧化剂和氧化染发剂进行氧化染发对于产生极好的起始头发颜色以及改善颜色和头发颜色随时间的耐洗性、理想的颜色饱和度和逼真的特质、减少头发损伤、减少皮肤刺激、减少皮肤染色和更有效地染色是有价值的。而且，已经发现由本发明无机过氧氧化剂和氧化染发剂带来的颜色显示的效力(即，增加的颜色改变)在本发明的低pH条件下得到了改善。另外，已经发现本发明低pH的染发组合物可在最大限度地减少头发损伤的同时产生极好的染发特性。

也已经发现pH低于6，优选约为1.5到5，更优选约为1.8到4.7，最优选约为2到4.6，特别是约为2.5到4.5并且尤其是2.7到3.8时，可实现对颜色显示的进一步改善。

氧化染料前体

一般来说，氧化染料一级中间体包括那些单体材料，它们在氧化时形成在其分子结构中具有延伸的电子共轭体系的低聚物或聚合物。由于新的电子结构，所得低聚物和聚合物显示其电子谱向可视范围迁移并显示颜色。例如，能够形成有色聚合物的氧化一级中间体包括如苯胺的材料，它具有一个功能基并且氧化时形成一系列共轭的亚胺和醌型二聚物、三聚物等，颜色范围从绿色到黑色。如对苯二胺的化合物具有两个功能基，能够进行氧化聚合产生具有延伸共轭电子体系的高分子量有颜色材料。本发明低pH组合物中可使用本领域已知的氧化染料。适于本文使用的代表性的一级中间体和二级偶合剂参见Sagarin，“Cosmetic Science and Technology”，Interscience，Special Ed.，第二卷，第308到310页。可以理解下文详细描述的一级中间体仅仅是列举性的并且不打算限制本文的组合物和方法。

上文作为一级中间体描述的典型的芳族二胺、多羟基苯酚、氨基苯酚及其衍生物也可以在其芳香环上具有另外的取代基，如卤原子、醛、羧酸、硝基、磺酸和取代的和未取代的烃基以及在氨基氮和酚基氧上的另外的取代基，如取代的和未取代的烷基和芳基。

合适的芳族二胺、氨基苯酚、多羟基苯酚及其衍生物的例子分别是具有下列通式(I)、(II)和(III)的化合物：

或

其中Y为氢、卤素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、氨基、羟基、醛基、-COOM或SO₃M(其中M是氢或碱金属或碱土金属、铵或取代的铵，其中铵离子上的一个或多个氢原子被1到3个碳原子烷基或羟基烷基基团取代)，其中R₁、R₂、R₃和R₄相互是相同的或不同的并且选自氢、C₁到C₄烷基或链烯基和C₆到C₉芳基、烷芳基或芳烷基，R₅是氢、C₁到C₄未取代的或取代的烷基或链烯基(其中取代基选自上文Y指定的那些基团)或C₆到C₉未取代的或取代的芳基、烷芳基或芳烷基(其中取代基选自上文Y指定的那些基团)。因为式(I)的前体是胺，因此本文可以使用其与过氧化物相容的盐的形式，作为注释，其中X表示上文所述的与过氧化物相容的阴离子。所述的通式的盐被理解为包含那些具有单、二和三个负离子的盐。

式(I)化合物的具体实例是：邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、2-氯-对苯二胺、2-碘-对苯二胺、4-硝基-邻苯二胺、2-硝基-对苯二胺、1，3，5-三氨基苯、2-羟基-对苯二胺、2，4-二氨基苯甲酸、2，4-二氨基苯甲酸钠、二-2，4-二氨基苯甲酸钙、2，4-二氨基苯甲酸铵、2，4-二氨基苯甲酸三甲基铵、2，4-二氨基苯甲酸三-(2-羟基乙基)铵、2，4-二氨基苯甲醛碳酸盐、2，4-二氨基苯磺酸、2，4-二氨基苯磺酸钾、N，N-二异丙基对苯二胺碳酸氢盐、N，N-二甲基对苯二胺、N-乙基-N’-(2-丙烯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、N-苯基-N-苯甲基-对苯二胺、N-乙基-N’-(3-乙基苯基)对苯二胺、2，4-甲苯二胺、2-乙基对苯二胺、2-(2-溴乙基)对苯二胺、2-苯基对苯二胺月桂酸盐、4-(2，5-二氨基苯基)苯甲醛、2-苯甲基对苯二胺乙酸盐、2-(4-硝基苯甲基)对苯二胺、2-(4-甲基苯基)对苯二胺、2-(2，5-二氨基苯基)-5-甲基苯甲酸、甲氧基对苯二胺、二甲基对苯二胺、2，5-二甲基对苯二胺、2-甲基-5-甲氧基对苯二胺、2，6-甲基-5-甲氧基-对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、N，N-二(β-羟基乙基)对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-二(β-羟基乙基)苯胺、3-氯-4-氨基-N，N-二(β-羟基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(carba甲基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(carba甲基)苯胺、4-氨基-N-乙基-(β-哌啶酮乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-(β-哌啶酮乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-吗啉代乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-吗啉代乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰基氨基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰基氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、N-(4-氨基苯基)吗啉、N-(4-氨基苯基)哌啶、2，3-二甲基对苯二胺、异丙基对苯二胺、N，N-二-(2-羟基乙基)对苯二胺硫酸盐。或

其中X和Y与式(I)定义相同，R₁和R₂相互可以相同或不同并且与式(I)定义相同，R₅与式(I)定义相同，R₆为氢或C₁到C₄取代的或未取代的烷基或链烯基，其中取代基选自式(I)中Y定义的那些。

式(II)化合物的具体例子是邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、2-碘-对氨基苯酚、2-硝基对氨基苯酚、3，4-二羟基苯胺、3，4-二氨基苯酚、氯乙酸盐、2-羟基-4-氨基苯甲酸、2-羟基-4-氨基苯甲醛、3-氨基-4-羟基苯磺酸、N，N-二-异丙基对氨基苯酚、N-甲基-N-(1-丙烯基)对氨基苯酚、N-苯基-N-苯甲基-对氨基苯酚硫酸盐、N-甲基-N-(3-乙基苯基)对氨基苯酚、2-硝基-5-乙基对氨基苯酚、2-硝基-5-(2-溴乙基)对氨基苯酚、(2-羟基-5-氨基苯基)乙醛、2-甲基对氨基苯酚、(2-羟基-5-氨基苯基)乙酸、3-(2-羟基-5-氨基苯基)-1-丙烯、3-(2-羟基-5-氨基苯基)-2-氯-1-丙烯、2-苯基对氨基苯酚棕榈酸盐、2-(4-硝基苯基)对氨基苯酚、2-苯甲基对氨基苯酚、2-(4-氯苯甲基对氨基苯酚)高氯酸盐、2-(4-甲基苯基)对氨基苯酚、2-(2-氨基-4-甲基苯基)对氨基苯酚、对甲氧基苯胺、2-溴乙基-4-氨基苯基醚磷酸盐、2-硝基乙基-4-氨基苯基醚溴化物、2-氨基乙基-4-氨基苯基醚、2-羟基乙基-4-氨基苯基醚、(4-氨基苯氧基)乙醛、(4-氨基苯氧基)乙酸、(4-氨基苯氧基)甲磺酸、1-丙烯基-4-氨基苯基醚异丁酸盐、(2-氯)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-硝基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-氨基)-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-羟基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、N-甲基对氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-氯-4-氨基苯酚、3-氯-4-氨基苯酚、2，6-二甲基-4-氨基苯酚、3，5-二甲基-4-氨基苯酚、2，3-二甲基-4-氨基苯酚、2，5-二甲基-4-氨基苯酚、2-羟基甲基-4-氨基苯酚、3-羟基甲基-4-氨基苯酚。

其中Y、R5和R6定义与式(II)相同。

式(III)化合物的具体实例是邻羟基苯酚(儿茶酚)、间羟基苯酚(雷琐酚)、对羟基苯酚(氢醌)、4-甲氧基苯酚、2-甲氧基苯酚、4-(2-氯乙氧基)苯酚、4-(2-丙烯氧基)苯酚、4-(3-氯-2-丙烯氧基)苯酚、2-氯-4-羟基苯酚(2-氯氢醌)、2-硝基-4-羟基苯酚(2-硝基氢醌)、2-氨基-4-羟基苯酚、1，2，3-三羟基苯(连苯三酚)、2，4-二羟基苯甲醛、3，4-二羟基苯甲酸、2，4-二羟基苯磺酸、3-乙基-4-羟基苯酚、3-(2-硝基乙基)-4-羟基苯酚、3-(2-丙烯基)-4-羟基苯酚、3-(3-氯-2-丙烯基)-4-羟基苯酚、2-苯基-4-羟基苯酚、2-(4-氯苯基)-4-羟基苯酚、2-苯甲基-4-羟基苯酚、2-(2-硝基苯基)-4-羟基苯酚、2-(2-甲基苯基)-4-羟基苯酚、2-(2-甲基-4-氯苯基)-4-羟基苯酚、3-甲氧基-4-羟基-苯甲醛、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸、2，5-二甲氧基苯胺、2-甲基雷琐酚、α-萘及其盐。

二级偶合化合物(颜色修饰剂)，如下文详细描述的那些，优选与本文的一级中间体结合使用并认为在其形成期间本身插入有颜色聚合物中并引起其电子谱迁移，因此产生轻度的颜色改变。

适于包含在上文所述的染发组合物和方法中的二级偶合化合物包括某些芳香胺和苯酚及其衍生物，它们不单独产生颜色，但改善一级氧化染料中间体所产生的颜色、颜色的阴暗(shade，又称为色泽)或强度。某些芳香胺和苯酚化合物及其衍生物(包括上文式(I)、(II)和(III)中描述的某些芳香二胺和多羟基苯酚)在本领域中是公知的不适于作为一级中间体，它们适于作为本文的偶合剂。多元醇也适于用作本文的偶合剂。

作为偶合剂的上文所述的芳香胺和苯酚及其衍生物也可在其芳香环上具有另外的取代基，如，卤素、醛、羧酸、硝基、磺酰基并且被烃基取代和未取代，以及在氨基氮或酚基氧上具有另外的取代基，如，取代的和未取代的烷基和芳基。而且，其与过氧化物相容的盐也适用于本文。

芳香胺、苯酚及其衍生物的例子是下列通式(IV)和(V)的化合物：

或

其中Z为氢、C₁和C₃烷基、卤素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、醛基、-COOM或SO₃M(其中M是氢或碱金属或碱土金属、铵或取代的铵，其中铵离子上的一个或多个氢原子被1到3个碳原子烷基或羟基烷基基团取代)，其中R₁和R₂相互是相同的或不同的并且选自氢、C₁到C₄烷基或链烯基和C₆到C₉芳基、烷芳基或芳烷基，R₇是氢、C₁到C₄未取代的或取代的烷基或链烯基(其中取代基选自上文Z指定的那些基团)或C₆到C₉未取代的或取代的芳基、烷芳基或芳烷基(其中取代基选自上文Z指定的那些基团)并且X定义同式(I)。

式(IV)化合物的具体例子是苯胺、对氯苯胺、对氟苯胺、对硝基苯胺、对氨基苯甲醛、对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸钠、对氨基苯甲酸锂、二对氨基苯甲酸钙、对氨基苯甲酸铵、对氨基苯甲酸三甲基铵、三(2-羟基乙基)对氨基苯甲酸盐、对氨基苯磺酸、对氨基苯磺酸钾、N-甲基苯胺、N-丙基-N-苯基苯胺、N-甲基-N-2-丙烯基苯胺、N-苯甲基苯胺、N-(2-乙基苯基)苯胺、4-甲基苯胺、4-(2-溴乙基)苯胺、2-(2-硝基乙基)苯胺、(4-氨基苯基)乙醛、(4-氨基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯胺乙酸盐、4-(3-溴-2-丙烯基)苯胺、4-苯基苯胺氯乙酸盐、4-(3-氯苯基)苯胺、4-苯甲基苯胺、4-(4-碘苯甲基)苯胺、4-(3-乙基苯基)苯胺、4-(2-氯-4-乙基苯基)苯胺。

其中Z和R₇定义同式(IV)并且R₈为氢或C₁到C₄取代的或未取代的烷基或链烯基，其中取代基选自式(IV)中Z定义的那些。

式(V)化合物的具体例子是苯酚、对氯苯酚、对硝基苯酚、对羟基苯甲醛、对羟基苯甲酸、对羟基苯磺酸、乙基苯基醚、2-氯乙基苯基醚、2-硝基乙基苯基醚、苯氧基乙醛、苯氧基乙酸、3-苯氧基-1-丙烯、3-苯氧基-2-硝基-1-丙烯、3-苯氧基-2-溴-1-丙烯、4-丙基苯酚、4-(3-溴丙基)苯酚、2-(2-硝基乙基)苯酚、(4-羟基苯基)乙醛、(4-羟基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯酚、4-苯基苯酚、4-苯甲基苯酚、4-(3-氟-2-丙烯基)苯酚、4-(4-氯苯甲基)苯酚、4-(3-乙基苯基)苯酚、4-(2-氯-3-乙基苯基)苯酚、2，5-二甲苯酚、2，5-二氨基吡啶、2-羟基-5-氨基吡啶、2-氨基-3-羟基吡啶、四氨基嘧啶、1，2，4-三羟基苯、1，2，4-三羟基-5-(C₁-C₆-烷基)苯、1，2，3-三羟基苯、4-氨基雷琐酚、1，2-二羟基苯、2-氨基-1，4-二羟基苯、2-氨基-4-甲氧基苯酚、2，4-二氨基苯酚、3-甲氧基-1，2-二羟基-苯、1，4-二羟基-2-(N，N-二乙基氨基)苯、2，5-二氨基-4-甲氧基-1-羟基苯、4，6-二甲氧基-3-氨基-1-羟基苯、2，6-二甲基-4-[N-(对羟基苯)氨基]-1-羟基苯、1，5-二氨基-2-甲基-4-[N-(对羟基苯)氨基]苯及其盐。

适于本文使用的另外的一级中间体包括儿茶酚类，特别是儿茶酚“二羟苯基丙氨酸”类，它包括二羟基苯基丙氨酸本身及其同系物、类似物和衍生物。合适的儿茶酚类化合物的例子包括半胱氨酰二羟基苯基丙氨酸、在烷基上具有1-4，优选1-2个碳原子的α烷基二羟基苯基丙氨酸、肾上腺素和二羟基苯基丙氨酸烷基上具有1-6，优选1-2个碳原子的烷基酯。

通常，合适的儿茶酚由下式(VI)表示：

其中R₁、R₂和R₃可相同或不同，是电子供体或受体取代基，选自H、低级(C₁-C₆)烷基、OH、OR、COOR、NHCOR、CN、COOH、卤素、NO₂、CF₃、SO₃H或NR₄R₅，条件是R₁、R₂或R₃中只有一个可为CN、COOH、卤素、NO₂、CF₃或SO₃H；R₄和R₅可以相同或不同，是H、低级(C₁-C₆)烷基或取代的低级(C₁-C₆)烷基，其中取代基可以是OH、OR、NHCOR₆、NHCONH₂、NHCO₂R₆、NHCSNH₂、CN、COOH、SO₃H、SO₂NR₆、SO₂R₆或CO₂R₆；R₆是低级(C₁-C₆)烷基、通过亚烷基链连接到氮上的低级(C₁-C₆)羟基烷基苯基、苯基或被定义为R₁的取代基取代的苯基，并且R为C₁-C₆烷基或C₁-C₆羟基烷基。

本文也包括下式的氧化染发剂：

其中R₁代表取代的或未取代的苯环、叔丁基等；R代表取代的或未取代的苯环和下式结构：

其中R＝氨基烷基、酰胺基烷基、氨基苯(取代的或未取代的)、酰胺基苯(取代的或未取代的)、烷基、取代的或未取代的苯环；R₁＝取代的或未取代的苯环。

本文可以单独使用一级中间体或与其他一级中间体组合使用，一种或多种一级中间体可与一种或多种偶合剂组合使用。一级中间体和偶合剂的选择取决于所需染色的颜色、暗度和强度。有19种本文可使用的优选的一级中间体和偶合剂，它们单独或组合使用以提供具有各种从灰金色(ashblonde)到黑色暗度范围的颜色；这些是：1，2，3-三羟基苯、雷琐酚、对甲苯二胺、对苯二胺、邻苯二胺、间苯二胺、邻氨基苯酚、对氨基苯酚、4-氨基-2-硝基苯酚、硝基对苯二胺、N-苯基对苯二胺、间氨基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、1-萘酚、N，N-二(2-羟基乙基)对苯二胺、4-氨基-2-羟基甲苯、1，5-二羟基萘、2-甲基雷琐酚和2，4-二氨基苯甲醚。可使用分子形式或上文所述的与过氧化物相容的盐的形式。

前文的一级中间体和偶合化合物可被组合来产生各种各样的头发颜色。头发的颜色可通过颜色的深度和颜色的强度来改变。如上文所述，本发明组合物对于产生高强度的颜色是有价值的。本文定义的颜色强度意指在头发上形成的和保留的有色化合物的量。一般来说，本文定义的高强度意指暗或深色如暗红色、暗棕色或黑色等。因此，通过调节各氧化染料的起始浓度配制颜色强度可变的头发染料是可能的。

例如，低强度颜色如天然的金发到浅棕色头发暗度，在染发组合物中包括约0.001％到5％，优选约0.1％到2％，更优选约0.2％到1％组合物重量的总氧化染色剂并且可通过一级中间体如1，4-二氨基苯、2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基苯甲醚、4-氨基苯酚、2，5-二氨基苯甲醇和2-(2’，5’-二氨基)苯基乙醇与偶合剂如雷琐酚、2-甲基雷琐酚或4-氯雷琐酚组合来实现。

上述一级中间体与偶合剂以约0.5％到1％总染色剂的浓度的类似组合如，5-氨基-2-甲基苯酚和1，3-二氨基苯衍生物如2，4-二氨基苯甲醚可产生中强度的红色。高强度的颜色如蓝到蓝-紫色头发暗度可通过上述一级中间体与偶合剂如1，3-二氨基苯或其衍生物如2，5-二氨基甲苯以约1％到6％(组合物重量)的总染色剂来产生。黑的头发颜色可通过上文所述的一级中间体与偶合剂如1，3-二氨基苯或其衍生物组合来获得。

然而，常用于产生红色头发的生理相容的对氨基苯酚逐渐地引起反对。类似地，一些对产生黑色有利的生理相容的试剂如对苯二胺(PPD)受到怀疑。因此，需要存在改善了安全性的氧化染发组合物，特别是需要存在产生暗色(即高颜色强度染料)的改善了安全性的氧化染发组合物。正如在本发明以上所讨论的，本发明低pH组合物提供了极好的染发特性并减少了对头发损伤和皮肤染色和/或刺激的程度。

因此，除了减少对头发损伤和皮肤刺激和/或染色程度外，本发明组合物对于产生改善的头发特性是有价值的并具有好的起始颜色显示和一致性以及改善的随时间变化的耐洗性。

非氧化性染料和其他染料

除了必要的氧化染发剂之外，本发明染发组合物还可包括可有可无的非氧化性的和其他染料。适于本发明染发组合物和方法使用的可有可无的非氧化性的其他染料包括半永久的、暂时的和其他的染料。本文定义的非氧化性染料包括所谓的‘直接作用的染料’、金属染料、金属螯合染料、纤维反应染料和其他合成的和天然的染料。各种类型的非氧化性染料描述在：‘Chemical and Physical Behaviour of Human Hair’第3版，ClarenceRobbins著(250-259页)；‘The Chemistry and Manufacture of Cosmetics’第IV卷，第2版，Maison G.De Navarre第45章，G.S.Kass(841-920页)；‘cosmetic：Science and Technology’第2版，第2卷，Balsam Sagarin，第23章，F.E.Wall(279-343页)；‘The Science of Hair Care’C.Zviak编，7章(235-261页)和‘Hair dyes’J.C.Johnson，Noyes Data Corp.，Park Ridge，U.S.A(1973)，(3-91和113-139页)。

直接作用染料不需氧化作用即可产生颜色，也被称作头发着色剂(hairhint)并且在本领域中早已是知道的。它们通常在包含表面活性剂材料的基质(base matrix)中用于头发。直接作用染料包括硝基染料如硝基氨基苯或硝基氨基苯酚衍生物；分散染料如硝基芳基胺、氨基蒽醌或偶氮染料；蒽醌染料，萘醌染料；碱性染料如吖啶橙C.I.46005。

在使用之前，将硝基染料加到染发组合物中以增强染料的颜色和增加染料混合物的合适的美观的颜色。

直接作用的染料的其他例子包括Arianor染料碱性棕17，C.I(颜色指数)-12251号；碱性红76，C.I.-12245；碱性棕16，C.I.-12250；碱性黄57，C.I.-12719和碱性蓝99，C.I.-56059和其他直接作用的染料如酸性黄1，C.I.-10316(D&C黄7号)；酸性黄9，C.I.-13015；碱性紫3，C.I.-45170；分散黄3，C.I.-11855；碱性黄57，C.I.-12719；分散黄1，C.I.-10345；碱性紫1，C.I.-42535；碱性紫3，C.I.-42555；呈绿色的蓝，C.I.-42090(FD&C蓝1号)；呈黄色的红，C.I.-14700；(FD&C红4号)；黄，C.I.-19140(FD&C黄5号)；呈黄色的橙色，C.I.-15985(FD&C黄6号)；蓝绿色，C.I.-42053(FD&C绿3号)；黄红色，C.I.-16035(FD&C红40号)；蓝绿色，C.I.-61570(D&C绿3号)；橙色，C.I.-45370(D&C橙色5号)；红色，C.I.-15850(D&C红色6号)；蓝红色，C.I.-15850(D&C红色7号)；浅蓝红色，C.I.-45380(D&C红色22号)；蓝红色，C.I.-45410(D&C红色28号)；蓝红色，C.I.-73360(D&C红色30号)；红紫色，C.I.-17200(D&C红色33号)；污蓝红色，C.I.-15880(D&C红色34号)；亮黄红色，C.I.-12085(D&C红色36号)；亮橙色，C.I.-15510(D&C橙色4号)；绿黄色，C.I.-47005(D&C黄色10号)；蓝绿色，C.I.-59040(D&C绿色8号)；蓝紫色，C.I.-60730(Ext.D&C紫色2号)；绿黄色，C.I.-10316(Ext.D&C黄色7号)。

纤维活性染料包括分别从ICI、Sandoz、Ciba-Geigy、Bayer和Hoechst购得的Procion(RTM)、Drimarene(RTM)、Cibacron(RTM)、Levafix(RTM)和Remazol(RTM)染料。

本文定义的天然染料和植物染料包括指甲花染料(Lawsonia alba)、洋甘菊(Matricaria chamomila或Anthemis nobilis)、靛蓝、洋苏木和胡桃壳提取物染料。

暂时染发剂或染发漂洗剂通常由染料分子组成，所述分子太大以至于不能扩散进入发干而只作用于头发外部。它们常常在留置(leave in)过程中使用，其中染料溶液允许干燥在头发表面。因此，这些染料通常对使用表面活性剂洗涤和清洗作用难以耐受，较易于从头发上洗去。任何暂时染发剂都适于本发明组合物并且优选的暂时染发剂的实例如下。

紫色红色黄色蓝紫色

半永久性染发剂通常是尺寸较小易于进行暂时头发漂洗的染料，但通常其大于永久(氧化性)染料的染料。一般来说，半永久染料以类似于氧化染料的方式作用而具有扩散进入发干的能力。然而，半永久性染料通常比上文所述的共轭氧化染料分子小并因此又倾向于逐渐扩散出头发。简单的洗发和清洗行为将有助于该过程，并且一般来说，半永久性染料在大约5-8次洗涤后大量从头发中洗出。任何半永久性染料系统都适用于本发明组合物。适于本发明使用的半永久性染料是HC蓝2、HC黄4、HC红3、分散紫4、分散黑9、HC蓝7、HC黄2、分散蓝3、分散紫1及其混合物。半永久性染料的例子描述如下：蓝色蓝色

黄色黄色红色红色

通常的半永久性染料系统包括大的和小的颜色分子的混合物。由于头发的尺寸从发根到发梢是不均匀的，小分子将在发根和发梢扩散，但不会保留在发梢中，同时大分子通常仅仅能够扩散进入头发端部。使用这种大小组合的染料分子有助于在起始染色过程中和随后的洗涤中从发根到发梢获得一致的颜色。

缓冲剂

本发明的染发组合物的pH范围约为1到6，优选约1.5到5，更优选1.8到4.7，最优选约2到4.6，特别是约2.5到4.5并且最特别是2.7到3.8。

如上文所述，本发明优选的染发组合物的pH通过无机过氧氧化剂的作用维持在所需的pH范围之内。然而，如果需要，组合物可包括一种或多种可有可无的缓冲剂和/或头发膨胀剂(HSA)。一些不同的pH修饰剂可用于调节最终组合物或其任何组成部分的pH。

通过使用处理角质纤维，特别是人头发领域公知的酸化剂可实现pH的调节，酸化剂如无机和有机酸，如盐酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、磷酸和羧酸或磺酸如抗坏血酸、乙酸、乳酸、硫酸、甲酸、硫酸铵和磷酸二氢钠/磷酸、磷酸氢二钠/磷酸、氯化钾/盐酸、邻苯二甲酸二氢钾/盐酸、柠檬酸钠/盐酸、柠檬酸二氢钾/盐酸、柠檬酸二氢钾/柠檬酸、柠檬酸钠/柠檬酸、酒石酸钠/酒石酸、乳酸钠/乳酸、乙酸钠/乙酸、磷酸氢二钠/柠檬酸和氯化钠/甘氨酸/盐酸、琥珀酸及其混合物。

碱性缓冲剂的实例是氢氧化铵、乙基胺、二丙基胺、三乙基胺和链烷烃二胺如1，3-二氨基丙烷、无水碱性烷醇胺如单或二乙醇胺，优选胺基团上完全取代的那些如二甲基氨基乙醇、多亚烷基多胺如二亚乙基三胺或杂环胺如吗啉以及碱金属的氢氧化物，如氢氧化钠和钾、碱土金属的氢氧化物，如氢氧化镁和钙、碱性氨基酸如L-精氨酸、赖氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异-亮氨酸、氧基赖氨酸和组氨酸和烷醇胺如二甲基氨基乙醇和氨基烷基丙二醇及其混合物。在水中解离形成HCO₃ ^-的化合物(下文称作“离子形成化合物”)也适于本文使用。合适的离子形成化合物的例子是Na₂CO₃、NaHCO₃、K₂CO₃、(NH₄)₂CO₃、NH₄HCO₃、CaCO₃和Ca(HCO₃)及其混合物。

本文用作缓冲剂的优选化合物是具有一级pKa低于约pH6的有机和无机酸及其共轭的碱。本文定义的一级pKa意指平衡常数(K)的负对数(以10为底)，其中K为酸解离常数。本文使用的合适的有机和无机酸是天门冬氨酸、马来酸、酒石酸、谷氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水杨酸、甲酸、苯甲酸、苹果酸、乳酸、丙二酸、草酸、柠檬酸、磷酸及其混合物。特别优选的是乙酸、琥珀酸、水杨酸和磷酸及其混合物。

在欲用形式时，本发明的低pH染发组合物(如下文所述)可由包括氧化剂和氧化染发剂的最终溶液(各组分在用于头发之前混合)或一种单一成分体系组成。另外，可有可无的材料可与氧化剂/染色剂混合物组合或作为分别的包装单位存在。因此，本发明组合物可包括各个分装成分的染色盒。

在包括一部分无机过氧氧化剂(可以是固体也可以是液体形式，如过氧化氢)的氧化并染色的染色盒中，缓冲剂溶液可用于稳定过氧化氢。由于过氧化氢在2-4的pH范围内是稳定的，所以需要使用pH在该范围内的缓冲剂。稀释的酸是合适的过氧化物缓冲剂。

在包括氧化剂(可以是固体或液体形式)和一种或多种染色剂的氧化并染色的染色盒中，缓冲剂能够将溶液的pH维持在约1到6的范围中，优选约1.5-5，更优选约1.8-4.7，最优选约2-4.6，特别是约2.5-4.5并且最特别是2.7-3.8，因此，需要使用具有该范围pH的缓冲剂。

催化剂

本文的染发组合物可含有任选的包含过渡金属的用于过氧氧化剂的和任选的预形成的过氧酸氧化剂的催化剂。一种合适类型的催化剂是包括确定漂白催化活性的重金属阳离子如铜、铁或锰阳离子，具有很小或无漂白活性的辅助金属阳离子如锌或铝阳离子和具有催化和辅助金属阳离子的确定稳定常数的螯合剂的催化体系，螯合剂特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基磷酸)及其水溶性盐。此催化剂公开在美国专利4430243中。

其他类型的合适的催化剂包括公开在美国专利5246621和5244594中的锰基复合物。这些催化剂优选的实例包括Mn^IV ₂(u-O)₃(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂-(PF₆)₂、Mn^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂-(ClO₄)₂、Mn^IV ₄(u-O)₆(1，4，7-三氮杂环壬烷)₄-(ClO₄)₂、Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂-(ClO₄)₃及其混合物。其他描述在欧洲专利0549272。其他适于本文使用的配体包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮杂环十二烷、2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷及其混合物。

合适的催化剂的例子参见美国专利4246612和5227084。也参见美国专利5194416，该专利中教导了单核锰(IV)复合物如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)(OCH₃)₃-(PF₆)。公开在美国专利5114606中的另一类型的合适催化剂是锰(III)和/或(IV)与配体的水溶性复合物，所述配体是具有至少三个连续的C-OH基团的非羧酸盐多羟基化合物。其他实例包括与四-N-配位基和二-N-配位基配体复合的二核Mn，包括N₄Mn^III(u-O)₂Mn^IVN₄)⁺和[BiPy₂Mn^III(u-O)₂Mn^IVBiPy₂]-(ClO₄)₃。

另外合适的催化剂被描述在如欧洲专利0408131(钴复合催化剂)、欧洲专利0384503和0306089(金属-卟啉催化剂)、美国专利4728455(锰/多配位基配体催化剂)、美国专利4711748和欧洲专利0224952(在硅酸铝上吸附的锰的催化剂)、美国专利4601845(具有锰和锌或锰盐的硅酸铝载体)、美国专利4626373(锰/配体催化剂)、美国专利4119557(铁复合物催化剂)、德国专利2054019(钴螯合剂催化剂)、加拿大专利866191(包括过渡金属的盐)、美国专利4430243(具有锰阳离子和非催化的金属阳离子的螯合剂)和美国专利4728455(葡萄糖酸锰催化剂)。

重金属离子螯合剂

本发明染发组合物可以包括作为可有可无成分的重金属离子螯合剂。关于重金属离子螯合剂，本文意指起螯合(螯合或清除)重金属离子的成分。这些成分也可以具有钙和镁螯合能力，但优选地，它们选择性地结合重金属离子如铁、锰和铜。这些螯合剂在本文所述的染发组合物中在用于传送可控制的氧化作用以及提供好的储存稳定性的染发产品方面是有价值的。

重金属离子螯合剂通常以组合物重量的约0.005％-20％浓度存在，优选约0.01％-10％，更优选约0.05％-2％。

作为此用途的各种螯合剂是已知的，包括氨基膦酸盐(可从Monsanto作为Dequest(RTM)购得)、次氮基乙酸盐、羟基乙基乙三胺等。适于本文使用的重金属离子螯合剂包括有机膦酸盐，如氨基亚烷基多(亚烷基膦酸酯)、碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐和次氮基三亚甲基膦酸盐。

上述优选的是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、亚乙基二胺三(亚甲基膦酸盐)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟基亚乙基-1，1-二膦酸盐。

适于本文使用的优选的可生物降解的不含磷的重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸如乙二胺四乙酸、乙三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羟基丙二胺二琥珀酸或其任何盐。特别优选的是乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)(参见美国专利4704233)或其碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐或其混合物。

适于本文使用的其他合适的重金属离子螯合剂是在欧洲专利317542和欧洲专利399133中描述的亚氨基二乙酸衍生物如2-羟基乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸。在欧洲专利516102中描述的亚氨基二乙酸-N-2-羟基丙基磺酸和氨基丁二酸N-羧基甲基N-2-羟基丙基-3-磺酸螯合剂也适用于本文。在欧洲专利509382描述的β-丙氨酸-N，N’-二乙酸、氨基丁二酸-N，N’-二乙酸、氨基丁二酸-N-单乙酸和亚氨基二琥珀酸螯合剂。

欧洲专利476257描述了合适的氨基螯合剂。欧洲专利510331描述合适的由胶原、角蛋白或酪蛋白衍生的螯合剂。欧洲专利528859描述了一种合适的烷基亚氨基二乙酸螯合剂。吡啶二羧酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸也是合适的。甘氨酰胺-N，N’-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N’-二戊二酸(EDDG)和2-羟基丙二胺-N-N’-二琥珀酸(HPDDS)也是合适的。

本发明的重金属离子螯合剂可使用其碱金属或碱土金属盐。

增稠剂

本发明的染发组合物可另外包括增稠剂，其量约为0.05％-20％，优选约0.1％-10％，更优选约0.5％-5％重量。适于本文使用的增稠剂选自油酸、鲸蜡醇、油醇、氯化钠、十六/十八烷基醇(cetearyl alchohol)、硬脂醇、合成的增稠剂如Carbopol、Aculyn和Acrosyl及其混合物。本文使用的优选的增稠剂是Aculyn 22(RTM)、steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物；Aculyn44(RTM)，聚尿烷树脂和Acusol 830(RTM)，丙烯酸酯共聚物，它们可从Rohm和Haas，Philadelphia，PA(美国)购得。另外适于本文使用的增稠剂包括藻酸钠或阿拉伯胶，或者纤维素衍生物，如甲基纤维素或羧甲基纤维素钠或丙烯酸聚合物。

稀释剂

水是本发明组合物优选的稀释剂。然而，本发明组合物可包括一种或多种作为另外的稀释材料的溶剂。一般来说，适于本发明染色组合物使用的溶剂应选择可与水混溶并且对皮肤无害的溶剂。适于本文作为另外的稀释剂使用的溶剂包括C₁-C₂₀单或多羟基醇及其醚，甘油，优选具有单羟基和二羟基的醇及其醚。在这些化合物中，包括2到10个碳原子的醇性残基是优选的。因此，一组优选的化合物包括乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇单乙基醚及其混合物。在本发明组合物中水是优选的基本的稀释剂。本文定义的基本的稀释剂意指水的存在量高于任何其他稀释剂的总量。

稀释剂在本文组合物中以大约5％-99.98％(重量比)的浓度存在，优选大约15％-99.5％，更优选至少30％-99％，并且特别优选大约50％-98％。

酶

本发明染发组合物中可使用的其他添加材料是一种或多种酶。

合适的酶材盒括常常混入清洁剂中的商购的脂肪酶、角质酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、酯化酶、纤维素酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。合适的酶在美国专利3519570和3533139中进行了讨论。

过氧化物酶是对过氧化物具有特异性的血蛋白，使用各种各样的物质作为供体。根据其通常具有类似的结构和特性并且能够通过过氧化氢产生某些氧化作用的事实，本文包括可分解过氧化物的催化酶。过氧化氢的分解可被认为是一个分子被另一分子氧化。该过程在需氧细胞中广泛存在并且可具有某些更重要的功能。过氧化物酶的辅酶不是血蛋白但至少一种是黄素蛋白。其他黄素蛋白如黄嘌呤氧化酶也将使用在其它受体中的H₂O₂，辅酶过氧化物酶类似于这些但不是对过氧化氢有特异性的典型的过氧化物酶。本发明组合物中合适的过氧化物酶包括辣根过氧化物酶、日本小萝卜过氧化物酶、牛奶过氧化物酶、鼠肝过氧化物酶、linginase和卤素过氧化物酶如氯和溴过氧化物酶。

以足以为每克本发明头发处理组合物提供高达约50毫克重量的，尤其是约0.01毫克到约10毫克活性酶的浓度任意混入酶。除非另有描述，过氧化物酶可按约0.0001％-5％，优选约0.001％-1％，更优选约0.01％-1％活性酶(以组合物重量计)的浓度混入本发明的组合物中。

商购的蛋白酶包括由Novo Industries A/S(Denmark)出售的商品名称为Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase、由Gist-Brocades出售的商品名称为Maxatase、Maxacal和Maxapem的、由GenencorInternational出售的那些和由Solvay Enzymes出售的商品为Opticlean和Optimase的产品。蛋白酶可按0.0001％-4％活性酶(以组合物的重量计)的浓度混入本发明的组合物中。

淀粉酶包括例如由B licheniformis的特殊菌株获得的α-淀粉酶，对此，在英国专利1269839(Novo)中进行了非常详细的描述。优选的商购淀粉酶包括如商品名称为Rapidase(Gist-Brocades出售)和商品名称为Termamyl和BAN(由Novo Industries A/S出售)的产品。淀粉酶可按0.0001％-2％活性酶(以组合物的重量计)的浓度混入本发明的组合物中。

分解脂肪的酶按活性分解脂肪酶的浓度计可以是0.0001％-2％(以组合物的重量计)，优选0.001％-1％，最优选0.001％-0.5％。

脂肪酶可以是由真菌或细菌获得的，例如，由腐质霉属、thermomycessp.或假单胞菌属包括类产碱假单胞菌或荧光假单胞菌的脂肪酶生产菌株获得的。由这些菌株经化学或基因修饰的突变体获得的脂肪酶也可以用于本文。优选的脂肪酶衍生于类产碱假单胞菌，在授权的欧洲专利0218272中进行了描述。

本文另一优选的脂肪酶是通过胎毛腐质霉克隆基因并将该基因表达在作为宿主的米曲霉中来获得，可按欧洲专利申请0258068所描述的方法进行，可从Novo Industri A/S，Bagsaerd，Denmark，以商品名称为Lipolase购得。这种脂肪酶在美国专利4810414(Huge-Jensen等人，出版于1989年3月7日)中也有描述。

表面活性材料

本发明的组合物可另外包括表面活性系统。本发明组合物中包含的合适的表面活性剂通常具有约8-22个碳原子长度的亲脂链并且可选自阴离子、阳离子、非离子、两性、两性离子表面活性剂及其混合物。

(i)阴离子表面活性剂

适于包含在本发明组合物中的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸酯盐、乙氧基化的烷基硫酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、脂肪酰基甘氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基乙氧基磺基琥珀酸盐、α-磺酸化的脂肪酸，其盐和/或酯，烷基乙氧基羧酸酯、烷基磷酸酯、乙氧基化的烷基磷酸盐、烷基硫酸盐、酰基肌氨酸盐和脂肪酸/蛋白质缩合物及其混合物。这些表面活性剂的烷基和/或酰基链长为C₁₂-C₂₂，优选C₁₂-C₁₈，更优选C₁₂-C₁₄。

(ii)非离子表面活性剂

本发明组合物也可包括水溶性的非离子表面活性剂。这类表面活性剂包括C₁₂-C₁₄脂肪酸单和二乙醇酰胺、蔗糖聚酯表面活性剂和多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，具有下列通式：

上式中优选的N-烷基、N-烷氧基或N-芳氧基、多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂是R₈为C₅-C₃₁烃基，优选C₆-C₁₉烃基，包括直链和支链烷基和链烯基或其混合物并且R₉通常为氢、C₁-C₈烷基或羟基烷基，优选甲基，或者式-R¹-O-R²基团，其中R¹为C₂-C₈烃基，包括直链的、支链的和环的(包括芳基)，并且优选C₂-C₄链烯基，R²为C₁-C₈直链、支链和环烃基包括芳基和氧烃基，并且优选C₁-C₄烷基，特别是甲基或苯基。Z₂为具有线型烃基链的多羟基烃基部分或其烷氧基化的衍生物(优选乙氧基化的或丙氧基化的)，所述烃基链具有直接与其相连的至少2个(为甘油醛时)和至少3个羟基(为其他还原糖时)。Z₂优选是由还原糖在还原氨化反应中衍生的，最优选Z₂是糖基(glycityl)部分。合适的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖以及甘油醛。作为原料，高葡萄糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆以及上文所列的各种糖都可使用。这些玉米糖浆可产生Z₂的混合的糖成分。应理解本发明不打算排除其他合适的原料。Z₂优选选自-CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH、-CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂H、CH₂(CHOH)₂(CHOR’)CHOH-CH₂OH，其中n为1-5的整数，并且R’为H或环状单或多糖及其烷氧基化的衍生物。应当注意，最优选的是糖基，其中n是4，特别是-CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH。

最优选的多羟基脂肪酸酰胺具有式R₈(CO)N(CH₃)CH₂(CHOH)₄CH₂OH，其中R8为C6-C19直链烷基或链烯基。在上式化合物中，R₈-CO-N＜可以如可可酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛脂酰胺等。

本文使用的合适的油衍生的非离子表面活性剂包括水溶性植物和动物衍生的润滑剂如嵌有聚乙二醇链的三甘油酯；乙氧基化的单和二甘油酯，聚乙氧基化的羊毛脂和乙氧基化的牛乳脂衍生物。本文优选的一类油衍生的非离子表面活性剂具有下列通式：

其中n是约5-200，优选约20-100，更优选约30-85，并且其中R包括平均碳原子约为5-20，优选约为7-18的脂肪族基团。

该类合适的乙氧基化油和脂肪包括甘油可可酯、甘油己酸酯、甘油辛酸酯、甘油牛脂酸酯、甘油棕榈酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油月桂酸酯、甘油油酸酯、甘油蓖麻醇酸酯和得自甘油三酯的甘油脂肪酸酯的聚乙二醇衍生物，所述酯如棕榈油、杏仁油和玉米油，优选甘油牛脂酸酯和甘油可可酯。

本文优选使用的是基于聚乙二醇的聚乙氧基化的每摩尔表面活性剂平均包括约5-50乙氧基部分的C₉-C₁₅脂肪醇非离子表面活性剂。

适于本文使用的基于聚乙二醇的聚乙氧基化的C₉-C₁₅脂肪醇包括C₉-C₁₁ Pareth-3、C₉-C₁₁ Pareth-4、C₉-C₁₁ Pareth-5、C₉-C₁₁Pareth-6、C₉-C₁₁ Pareth-7、C₉-C₁₁ Pareth-8、C₁₁-C₁₅ Pareth-3、C₁₁-C₁₅ Pareth-4、C₁₁-C₁₅Pareth-5、C₁₁-C₁₅ Pareth-6、C₁₁-C₁₅ Pareth-7、C₁₁-C₁₅ Pareth-8、C₁₁-C₁₅Pareth-9、C₁₁-C₁₅ Pareth-10、C₁₁-C₁₅ Pareth-11、C₁₁-C₁₅ Pareth-12、C₁₁-C₁₅ Pareth-13和C₁₁-C₁₅ Pareth-14。PEG40氢化蓖麻油是可从BASF以Cremophor(RTM)为商品名称购得。PEG7甘油可可酯和PEG20甘油月桂酯可从Henkel分别以Cetiol(RTM)HE和Lamacit(RTM)GML20为商品名称购得。C₉-C₁₁ Pareth-8可从Shell Ltd以Dobanol(RTM)91-8为商品名称购得。本文特别优选使用的是十六/十八烷基醇(ceteryl alcohol)聚乙二醇醚如Ceteareth 25，它可从BASF以Cremaphor A25为商品名称购得。

也适于本文使用的是由复合的植物脂肪或其衍生物衍生的非离子表面活性剂，所述植物脂肪是从Shea Tree(Butyrospermum Karkii Kotschy)的果实中提取的。类似地，芒果、可可豆和Illipe奶油的乙氧基化衍生物可用于本发明的组合物。这些被分为乙氧基化非离子表面活性剂类，但应理解仍有一部分可是非乙氧化植物油或脂肪。

其他合适的油衍生的非离子表面活性剂包括杏仁油、花生油、米糠油、小麦胚油、亚麻籽油、西蒙得木油、杏仁油、胡桃油、棕榈仁油、阿月浑子果实油、芝麻籽油、油菜籽油、杜松油、玉米油、桃仁油、罂粟种子油、松油、蓖麻油、豆油、鳄梨油、红花油、椰子油、榛子油、橄榄油、葡萄子油和葵花子油。

(iii)两性表面活性剂

适于本发明组合物使用的两性表面活性剂包括：

(a)式(VII)的咪唑啉鎓表面活性剂

其中R₁是C₇-C₂₂烷基和链烯基，R₂是氢或CH₂Z，各个Z独立地为CO₂M或CH₂CO₂M，并且M是氢、碱金属、碱土金属、铵或烷醇铵；和/或式(VIII)的铵衍生物其中R₁、R₂和Z定义同上；(b)式(IX)的氨基链烷酸盐

R₁NH(CH₂)nCO₂M式(X)亚氨二链烷酸盐

R₁N[(CH₂)mCO₂M]₂和式(XI)亚胺多链烷酸

其中n、m、p和q是1-4的数目，并且R₁和M独立地选自上文定义的基团；和

(c)其混合物。

合适的(a)类两性表面活性剂以Miranol和Empigen为商品名称上市并且被理解为包括复合混合物的各种物质。传统地，Miranol被描述为具有通式(VII)，尽管CTFA化妆组分辞典第3版表述为非环结构(VIII)同时第4版表述还有另一结构的异构体，其中R₂是O-连接的而不是N-连接的。实际上，环状和非环状物质的复合混合物似乎存在并且本文给出两个定义是为了完整的原因。然而，本文优选的是非环物质。

合适的(a)类两性表面活性剂的例子包括式XII和/或XIII的化合物，其中R₁为C₈H₁₇(特别是异辛基)、C₉H₁₉和C₁₁H₂₃烷基。特别优选的是R₁为C₉H₁₉、Z是CO₂M和R₂是H的化合物；R₁是C₁₁H₂₃、Z是CO₂M和R₂是CH₂CO₂M的化合物；和R₁为C₁₁H₂₃、Z是CO₂M和R₂是H的化合物。

在CTFA命名法中，适于本文使用的材盒括可可两性羧基丙酸酯、可可两性羧基丙酸，特别是可可两性乙酸酯和可可两性二乙酸酯(另外称作可可两性羧基甘氨酸酯)。具体的商品包括以下列商品名称出售的：Ampholak7TX(羧基甲基牛脂聚丙基胺钠)、Empigen CDL60和CDR60(Albright &Wilson)、Miranol H2M Conc.Miranol C2M Conc.N.P.，Miranol C2M Conc.O.P.，Miranol C2M SF，Miranol CM Special(Rhone-Poulenc)；Alkateric2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza，Inc.)；Monateric CDX-38，Monateric CSH-32(Mona Industries)；Rewoteric AM-2C(Rewo ChemicalGroup)；和Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。适于本文使用的两性表面活性剂的另外的例子包括Octoxynol-1(RTM)、聚氧乙烯(1)辛基苯基醚；Nonoxynol-4(RTM)，聚氧乙烯(4)壬基苯基醚和Nonoxynol-9，聚氧乙烯(9)壬基苯基醚。

可以理解这种类型的各种商购两性表面活性剂是以电子中性的复合的形式制备和出售的，例如与氢氧化物反离子或与阴离子硫酸根或磺酸根表面活性剂复合的，特别是硫酸化的C₈-C₁₈醇、C₈-C₁₈乙氧基化的醇或C₈-C₁₈酰基甘油酯型。也应当注意本文中两性表面活性剂的浓度和重量比基于未复合形式的表面活性剂，任何阴离子表面活性剂反离子都被看作总阴离子表面活性剂成分含量的部分。

(b)型优选的两性表面活性剂的实例包括N-烷基聚三亚甲基聚-，羧基甲基胺以及盐，以Ampholak X07和Ampholak 7CX为商品名称由BerolNobel出售，特别是三乙醇铵盐和N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亚胺-二丙酸的盐。此材料以Deriphat为商品名称由Henkel出售和以Mirataine由Rhone-Poulenc出售。

(iv)两性离子表面活性剂

适于包含在本发明组合物中的水溶性辅助两性离子表面活性剂包括式R₅R₆R₇N⁺(CH₂)nCO₂M的烷基甜菜碱和下式(XII)酰胺基甜菜碱：

其中R₅为C₁₁-C₂₂烷基和链烯基，R₆和R₇独立地为C₁-C₃烷基，M为H、碱金属、碱土金属、铵或烷醇铵，并且n、m各自是1-4的数目。优选的甜菜碱包括可可酰胺基丙基二甲基羧基甲基甜菜碱、月桂基酰胺基丙基二甲基羧基甲基甜菜碱和Tego甜菜碱(RTM)。

适于本发明组合物中包含的水溶性辅助磺基甜菜碱表面活性剂包括下式(XIII)的烷基磺基甜菜碱：

其中R₁为C₇-C₂₂烷基或链烯基，R₂和R₃独立地为C₁-C₃烷基，M为H、碱金属、碱土金属、铵或烷醇铵并且m和n是1-4的数目。本文优选的是可可酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱。

适于本发明组合物中包含的水溶性辅助胺氧化物表面活性剂包括烷基胺氧化物R₅R₆R₇NO和下式(XIV)的酰胺基胺氧化物：

其中R₅是C₁₁-C₂₂烷基或链烯基，R₆和R₇独立地为C₁-C₃烷基，M为H、碱金属、碱土金属、铵或烷醇铵并且m是1-4的数目。优选的胺氧化物包括可可酰胺基丙基胺氧化物、月桂基二甲基胺氧化物和肉豆蔻基二甲基胺氧化物。

可有可无的材料

可以将各种各样的另外的可有可无的材料加入到本文所述的染发组合物中，以组合物的重量计，各自的量约为0.001％-5％，优选约0.01-3％，更优选约0.05％-2％。这些材盒括蛋白质和多肽及其衍生物；水溶性或可增溶的防腐剂如DMDM乙内酰脲、Germall 115、羟基苯甲酸的甲基、乙基、丙基和丁基酯、EDTA、Euxyl(RTM)K400、天然防腐剂如苯甲醇、山梨酸钾和红没药醇(bisabalol)、苯甲酸、苯甲酸钠和2-苯氧基乙醇；抗氧剂如亚硫酸钠、氢醌、亚硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钠和巯基乙酸(thyoglycolic acid)、连二亚硫酸钠、异抗坏血酸(erythrobic acid)和其他硫醇；染料去除剂如草酸、硫酸化的蓖麻油、水杨酸和硫代硫酸钠；过氧化氢稳定剂如锡化合物如锡酸钠、氢氧化锡和辛酸亚锡、N-乙酰苯胺、非那西汀、胶体硅如硅酸镁、硫酸羟基喹啉、磷酸钠和焦磷酸四钠；和对羟基苯甲酸盐；湿润剂如透明质酸、壳多糖和淀粉接枝的聚丙烯酸钠如Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500，可从Celanese Superabsorbent Materials，Porsmith，VA，美国得到并且描述在美国专利4076663中，以及甲基纤维素、淀粉、高级脂肪醇、石蜡油、脂肪酸等；溶剂；抗菌剂如Oxeco(苯氧基异丙醇)；低温相改进剂如铵离子源(氯化铵)；粘度调节剂如硫酸镁和其他电解质；季铵化合物如二硬脂基、二月桂基、二氢化牛脂、二甲基铵氯化物、二鲸蜡基二乙基铵乙基硫酸盐、二牛脂二甲基铵甲基硫酸盐、二大豆二甲基铵氯化物和二可可二甲基铵氯化物；头发调理剂如聚硅氧烷、高级醇、阳离子聚合物等；酶稳定剂如钙或硼酸盐物质的水溶性源；染色剂；二氧化钛和包裹二氧化钛的云母；香料和香料稳定剂；和沸石如Valfour BV400及其衍生物和Ca²⁺/Mg²⁺螯合剂如聚羧酸酯、氨基聚羧酸酯、聚膦酸酯、氨基聚膦酸酯等和水软化剂如柠檬酸钠。

通过下列非限定性实施例来代表本发明。在这些实施例中，所有浓度都是基于100％活性物质计算并且所有百分数都是重量比，除非有特别的说明，缩写具有下列意思：

氧化剂1 过氧化氢

氧化剂2 过乙酸

氧化染料1 对苯二胺

氧化染料2 对氨基苯酚

氧化染料3 间氨基苯酚

氧化染料4 2-氨基-3-羟基吡啶

氧化染料5 4-氨基-2-羟基甲苯

非氧化染料碱性红76

螯合剂乙二胺四乙酸

表面活性剂1 Ceteareth-25

表面活性剂2 可可酰胺基丙基甜菜碱

增稠剂1 鲸蜡醇

增稠剂2 硬脂醇

抗氧剂亚硫酸钠

缓冲剂乙酸

实施例I-VII

下列是本发明代表性的染发组合物形式的头发处理组合物。

组分 I II III IV V VI VII氧化剂1 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 - 0.2氧化剂2 - - - - - 2.0 0.5氧化染料1 0.24 0.14 0.24 0.15 0.24 0.75 0.24氧化染料2 0.09 0.05 0.009 0.5 0.09 0.18 -氧化染料3 0.006 0.004 0.006 - 0.006 0.012 0.006氧化染料4 0.06 0.03 0.06 0.1 0.06 0.11 0.06氧化染料5 - - - 0.5 - - -非氧化染料 - - - - - - 0.1表面活性剂1 1.5 1.7 1.5 1.5 1.5 3.0 -表面活性剂2 - - - - - - 1.5螯合剂 0.1 0.06 0.09 0.2 0.1 0.2 0.1增稠剂1 2.3 2.6 2.3 2.3 2.3 4.5 2.3 增稠剂2 2.3 2.6 2.3 2.3 2.3 4.5 2.3抗氧剂 0.1 0.06 0.1 0.2 0.1 0.2 0.1缓冲剂 - - - 0.5 0.5 - -

水余量

pH 4.0 3.8 3.9 4.6 2.7 2.4 -

在这些实施例中，水被用作稀释剂。然而，在本文的变化形式中，水可部分(实施例水总含量的约0.5％-50％，重量比)被稀释剂代替，稀释剂如低级醇，例如乙二醇、乙二醇单乙基醚、二亚乙基二醇、二亚乙基二醇单乙基醚、丙二醇、1，3-丙二醇、乙醇、异丙醇、甘油、丁氧基乙醇、乙氧基二乙二醇、己二醇、聚甘油基-2-油基醚及其混合物。

实验方法

I、评价起始颜色和颜色的变化

用于测量本发明低pH染发组合物在底物(头发/皮肤)上起始颜色和颜色改变的设备是Hunter Colorqhest分光光度测定仪。用于表示在任何特定底物上的颜色改变度的值是δE(ΔE)。本文定义的δE通过L、a和b值的实际和来表示，即：

ΔE＝(ΔL²+Δa²+Δb²)1/2

并且L是测量的亮和暗度(颜色强度)，其中L＝100为白色，而L＝0为黑色。另外，‘a’为测量的红和绿商数(颜色的色调)，正值为红色而负值为绿色，并且‘b’为测量的黄和蓝商数(颜色的色调)，正值为黄色而负值为蓝色。

Hunter Colorqhest测量法可以在Hunter Labscan色度计上进行，该色度计是具有400-700nm波长的全扫描光谱色度计，以‘L’、‘a’和‘b’值记录实验头发发簇(长发束)的颜色。将机器设置在：方式-0/45；端口尺寸-1英寸；观察范围-1英寸；光-D65；观察角度-10°；UV灯/滤器-无。将头发放置在指定的样品架上，使得头发在测量期间均匀定向。可以使用类似的比色计，但必须保证头发在测量期间不移动。头发必须在颜色测量期间铺展开覆盖1英寸的端口。在发簇夹具上设置标记点以指导端口处样品架的定位。标记点与端口处的刻度排列在一起，在每一地点处读取读数。

对每一发簇进行8次测量，每侧4次，每次处理进行3个发簇。

II、评价颜色保留的能力

用于测量任何给定染发组合物的起始染色能力(δE目标)和在储存一段时间后的颜色显示能力(δE储存)的设备是上文详细描述的HunterColorquest分光光度测定仪。

目标δE(ΔE_T)表示开始混合时的组合物显示的颜色。δE储存(ΔE_S)表示组合物在储存(大约室温，25℃)一段时间后显示的颜色。本文将储存期开始(X)定义为0时间，即(a)和(b)在低pH下开始混合的时间点。储存期可以为几天到几个月。

颜色保留能力(ΔE_P)可以表示为如下式所述的起始颜色显示(ΔE_T)和储存后的颜色显示(ΔE_S)的差：

ΔE_P＝ΔE_T-ΔE_S

ΔE_T和ΔE_S的差越小，颜色显示能力ΔE_P越高。

在本发明优选的组合物中，储存至少约1小时(60分钟)后的ΔE_P小于约2，优选小于约1，更优选小于约0.2。储存至少约1天(24小时)后的ΔE_P小于约2，优选小于约1，更优选小于约0.3。储存至少约1个月后的ΔE_P小于约3，优选小于约1.5，更优选小于约0.3。

储存期(X)后的颜色产生能力的相对变化(％ΔE_P)也可被表示为起始目标颜色ΔE_T的百分数，它是储存后传送到头发上的颜色。因此，任何给定的组合物的颜色显示能力的百分数可通过下式来表示：

％ΔE_P＝ΔE_T-ΔE_S/ΔE_T×100

在本发明优选的组合物中，与第一次混合时传送到头发上的颜色(δE起始)相比，在室温(25℃)下储存至少1小时(60分钟)后传送到头发上的颜色(δE储存)大于约75％，优选大于约80％，更优选大于约85％，最优选大于约90％并且特别是大于约95％。

在本发明优选的组合物中，与第一次混合时传送到头发上的颜色(δE起始)相比，在室温(25℃)下储存至少1天(24小时)后传送到头发上的颜色(δE储存)大于约75％，优选大于约80％，更优选大于约85％，最优选大于约90％并且特别是大于约95％。

在本发明优选的组合物中，在室温(25℃)下储存至少1个月后传送到头发上的颜色(δE储存)大于第一次混合时传送到头发上的颜色(δE起始)约75％，优选大于约80％，更优选大于约85％，最优选大于约90％并且特别是大于约95％。

III、标准头发发簇

本发明组合物可用于所有颜色、类型和条件的有色头发。出于说明的目的，试验了两种头发发簇类型，即本文试验了浅棕色和具有40％灰色覆盖的浅棕色。这些标准的头发变化可通过其大约的L、a、b值来进行测量。

L a b

浅棕色 60 9 3240％灰色的浅棕色 35-37 4.5-5.5 11.5-12.7

IV、头发发簇染色的方法

为了使头发染色，将4克的大约8英寸长的头发发簇悬挂在合适的容器中。然后制备试验染发产品(即，使用时，将分别包装在瓶中的成分混合在一起)并直接将约8克产品涂敷在受试头发发簇上。将染料在头发发簇上涂抹约1分钟，然后使发簇放置约30分钟。用流动的水漂洗约1-2分钟后，清洗(按香波的使用方法)染色后的头发发簇并干燥。干燥或者是自然的(不进行辅助加热)或者使用干燥器来进行的。然后使用Hunter Colorqhest分光光度测定仪评价染色、清洗、干燥试验转换头发的颜色产生(起始颜色)。

对于将红色色泽(色调(hue))传送到已预烫、预漂白的浅棕色头发(具有大约60、9和32的L、a、b值)来说，染色头发的优选起始色泽具有大约25-70的色调值((b/a)的反正切值)，更优选约30-65，最优选约35-60，并且其中起始颜色强度(L)大于约10而小于约70，优选大于约15而小于约65，更优选大于约20而小于约60。

对于将棕色或黑色色泽(色调)传送到已预烫、预漂的浅棕色头发(具有大约60、9和32的L、a、b值)来说，染色头发的优选起始色泽具有小于约25的色调值((b/a)的反正切值)，优选小于约20，并且其中起始颜色强度(L)大于约1而小于约50，优选大于约5而小于约45。

对于将浅棕色色泽(色调)传送到已预烫、预漂的浅棕色头发(具有大约60、9和32的L、a、b值)来说，染色头发的优选起始色泽具有大约70-110的色调值((b/a)的反正切值)，并且其中起始颜色强度(L)大于约20而小于约95，优选大于约25而小于约90。

V、头发发簇清洗方法

重复循环清洗染色后的头发发簇，其中下列过程重复达10次。

将4克、8英寸的染色后的头发发簇试险品夹在合适的容器上方并使用温水(大约100°F在约1.5加仑/分钟压力)彻底漂洗大约10秒钟。然后将香波(0.4ml非调理性香波)用注射器直接涂于湿润的试验发簇上。在将头发起泡大约30秒钟后，用流动的温水漂洗头发大约30秒钟。重复清洗和起泡的过程，最终进行60秒的清洗。用手指除去(挤压)试验发簇上的多余的水。然后将试验发簇或者自然干燥，或者使用预先加热的干燥箱在大约140°F温度下干燥(大约30分钟)。然后评价染色的、清洗的、干燥的试验发簇的颜色(δE褪色)。

在任何一次试验循环中，进行评价的不同发簇应当在相当温度、压力水平和硬度水平的水中进行试验。

在已经染成红色色泽(色调值在大约25到70的范围内)的预烫发、预漂白的浅棕色头发(具有大约60、9和32的L、a、b值)上产生的δE褪色通常小于约5.0，优选小于约4.5，更优选小于约4.0并且其中在多达20次的洗涤后头发颜色的改变(％δE)小于约20％，优选小于约15％，更优选小于约10％。

在已经染成棕色或黑色色泽(色调值小于约25)的预烫发、预漂白的浅棕色头发(具有大约60、9和32的L、a、b值)上产生的δE褪色通常小于约2.3，优选小于约2.0，更优选小于约1.7并且其中在多达20次的洗涤后头发颜色的改变(％δE)小于约5％，优选小于约4.5％，更优选小于约4％，最优选小于约3.5％。

在已经染成浅棕色色泽(色调值在大约70到110的范围内)的预烫发、预漂白的浅棕色头发(具有大约60、9和32的L、a、b值)上产生的δE褪色通常小于约2.6，优选小于约2.3并且其中在多达20次的洗涤后头发颜色的改变(％δE)小于约15％，优选小于约12％，更优选小于约10％，最优选小于约8％。

VI、皮肤染色试验方法

本发明皮肤染色结果基于猪皮数据。

皮肤染色测量可以在猪耳朵上进行，优选最近宰杀的猪的耳朵。这些耳朵应当没有遭受不适当的加热(烫伤)。刮去被染色耳朵的最平坦部分的猪毛。在耳朵上预先标记至少1cm×5cm的区域(使用永久性标记物)，然后用非调理性香波清洗耳朵(0.1g/cm²，10％的稀释液)。在香波中处理1分钟后，将耳朵漂洗大约30秒钟然后用手通过纸巾轻轻拍干。读出预先标记区域的评定的基础颜色(L、a、b)。然后，将试验的染料涂于预先标记的试验区域(约0.25g/cm²)并且处理大约1分钟并允许在耳朵上保留大约30分钟。染色耳朵用大约2升37℃的自来水漂洗并如上用手干燥。读出染色耳朵的预先标记区域的评定的颜色(L、a、b)。由L、a、b值计算总颜色改变(δE)并表示为相对皮肤染色水平(相对于基础颜色)。

VII、pH测量

出于本文所述的本发明的目的，所有pH测量均使用Mettler Toledo320pH测量仪。染料、氧化剂及其混合物(或者单一的或者与合适的传送介质(如水和表面活性剂和/或增稠剂)结合的)的所有pH测量在室温(大约25℃)下进行。测量欲用形式的和应用前形式的染料混合物的pH。本文使用的优选的传送介质包含基于溶液或组合物计算约1％-3％重量的ceteareth-25、约2％-5％重量的鲸蜡醇和约2％-5％重量的硬脂醇的乳液。

实验数据

I、颜色保留能力(储存后产生的颜色)

与类似的基于在本发明范围之外pH的组合物相比，实施例的配方I-VII提供了改善的随时间变化的颜色保留能力。

II、起始颜色和耐洗性

与类似的基于在本发明范围之外pH的组合物相比，实施例的配方I提供了改善的起始颜色和耐褪色性。

与包括相同量氧化剂和高达60％多的染料的类似的高pH配方相比，实施例配方II提供了改善的起始颜色显示和耐洗性。

与包括相同量染料但更多无机过氧氧化剂的高pH配方相比，实施例配方III提供了改善的起始颜色显示。

III、相对的皮肤染色

与高pH的相同的组合物相比，实施例配方IV在猪耳朵上产生降低的皮肤染色水平。

制备方法

染色组合物为易于且便于消费者制备和使用的形式是重要的，因为氧化剂必须在头发上保留一段时间并且不会从头发上流掉或滴下，这样可能引起眼睛或皮肤刺激。

为此，本发明染色组合物可以是单一包装形式或分别包装成分以保证稳定的染发盒(kit)形式，并且如果需要，或者在用于头发前由使用者现配，或者混合并储存备用，或者混合后使用一部分而剩余部分储存备用。

如上文所述，本发明组合物可以作为单一成分包装形式由消费者使用。该单一包装将包括pH为1-约5的包含氧化剂和氧化染料前体以及其他成分如表面活性剂、抗氧剂、增稠剂等的单一溶液。该溶液会由消费者直接用于头发上而不需要任何预处理或混合，因此提供一种简单、快速、容易使用的‘无混乱’的染发系统。这种单一成分系统的另外的优点是可以储存和再用，即单一包装包含足够在一段时间里使用几次的染发组合物。

因此，本发明的另一方面是提供：

一种染发的方法，其中染发混合物以单一包装形式存在并直接用于头发，其中染发混合物包括：

(a)约0.01％-6％重量的氧化剂；和

(b)约0.001％-5％重量的氧化染发剂；

其中(a)和(b)的pH均在约1到6的范围之内并且(a)和(b)合并混合物的pH在约1到6的范围之内，而且室温储存至少约1个月后，传送到毛发上的颜色(δE)大于混合时(a)和(b)混合物传送到头发上的颜色(δE)的约75％，优选大于约85％，更优选大于约90％，最优选大于约95％。

一种染发方法，其中染发组合物作为分别包装的成分(a)和(b)的形式存在，并且其中的染发组合物包括：

(a)约0.0003摩尔(每100g组合物)到小于0.2摩尔(每100g组合物)的氧化剂，其中(a)的pH在约1-6的范围内；和

(b)氧化染发剂，其中(b)的pH范围约为1-6；

其中(a)和(b)的pH均在约1到6的范围之内并且(a)和(b)合并的混合物是随时间变化稳定的且pH在约1到5的范围之内，而且(a)和(b)均能在低pH或者分别或者混合下储存，储存至多1个月后，传送到毛发上的颜色(δE)与储存1小时后(a)和(b)混合物传送到头发上的总颜色(δE)之比高达约75％，优选高达约85％，更优选高达约90％，最优选高达约95％。

另外，本发明的组合物可如下包装：一种成分的染发盒包含单独包装的氧化成分而另外的成分可包括染色剂混合物和可有可无的单独包装的氧化剂，或两种分开单独包装的氧化剂和染色剂。在本发明的一个实施方案中，氧化成分包括氧化剂的稳定的水溶液，最常见的是过氧化氢，其量使用于头发上的最终浓度约为0.05％-6％重量。该组合物可由使用者在用于头发之前混合或者可储存备用。这些盒的实例如下：

I、一种包括单一包装的染发盒，包括：(1)50ml过氧化氢瓶(6％重量的过氧化氢)；和50ml包括一种或多种氧化染发剂和其他试剂如表面活性剂、抗氧剂、增稠剂等的瓶。氧化染发剂与过氧化氢混合形成本发明的低pH染料系统。所得溶液或者直接用于头发进行染色，或者储存一段时间并在以后使用。而且，将本发明组合物用于染发后，任何剩余的染发组合物可储存备用。

使用方法

本文所述的组合物用于染发。本文的染发组合物根据所需染色的程度而涂于头发上1分钟-60分钟。优选的时间在5到30分钟之间。本发明的染发组合物可涂于干的或湿的头发。

如上文所述，染发组合物可以是单一包装，它在储存稳定的混合物中包括氧化剂和氧化染发剂，为低的pH，并适于直接用于头发。另外，染发组合物可以染发盒形式存在，其中一种成分包括氧化剂而另一种成分包括氧化染发剂。本发明的染发盒可用于染发，其方法包括：

(i)将预先混合的、低pH的单一盒成分直接涂于头发上。

(ii)将预先混合的、低pH的单一盒成分在室温下储存一段时间后直接涂于头发上。

(iii)在直接用于头发之前，混合分别包装的低pH的各盒成分以形成低pH的染发组合物。

(iv)在直接用于头发之前，将分别包装的低pH的各盒成分分别储存，然后混合以形成低pH的染发组合物。

本发明的产品是储存稳定的并可以再用而且具有极好的起始染发和使用效果的优点。

Claims

1.一种储存稳定的可再用的染发组合物，它包括：

(a)氧化剂；和

(b)氧化染发剂；

其中(a)和(b)的pH均在约1到6的范围之内，(a)和(b)合并混合物的pH在约1到5的范围之内，(a)和(b)均能在低pH下，或者分别或者混合下室温储存至少1个月，而且传送到毛发上的颜色(δE)高达混合时(a)和(b)混合物传送到头发上的总颜色(δE)的约75％，优选高达约85％，更优选高达约90％，最优选高达约95％。

2.权利要求1的组合物，其中组合物的pH的范围约为1.5-5，更优选约1.8-4.7，最优选约2.5-4.5，特别是约2.7-3.8。

3.权利要求1或2的组合物，其中氧化剂选自无机过氧氧化剂、预形成的有机过氧酸氧化剂、有机过氧化物氧化剂及其混合物。

4.权利要求1-3任一项的组合物，其中氧化剂是无机过氧氧化剂，其存在量为总组合物重量的约0.01％-3％，优选约0.01％-2％，更优选约0.01％-1％，最优选约0.01％-0.7％。

5.权利要求1-4任一项的组合物，其中无机过氧氧化剂是过氧化氢。

6.权利要求1-5任一项的组合物，其中氧化染发剂的总结合量是约0.001％到5％，优选约0.01％到4％，更优选约0.1％到3％，最优选约0.1％到1％重量。

7.权利要求1-6任一项的组合物，其中各个氧化染发剂的存在量约为0.001％-3％，优选约为0.01％-2％重量。

8.权利要求1-7任一项的组合物，还包括一种或多种缓冲剂，优选具有低于pH6的一级pKa的有机和/或无机酸，选自天门冬氨酸、马来酸、酒石酸、谷氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水杨酸、甲酸、苯甲酸、苹果酸、乳酸、丙二酸、草酸、柠檬酸、磷酸及其混合物，特别优选的是乙酸、琥珀酸、水杨酸和磷酸及其混合物。

9.权利要求1-8任一项的组合物，另外还包括一种或多种表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物。

10.权利要求1-9任一项的组合物，还包括增稠剂、稳定剂、抗氧剂和/或任何其他化妆品可接受的材料。

11.权利要求1-10任一项的组合物在人或动物毛发染色中的用途。

13.一种染发的方法，其中染发混合物以单一包装形式存在，适于直接用于头发，其中染发混合物包括：

(a)氧化剂；和

(b)氧化染发剂；

其中(a)和(b)合并混合物的pH在约1到5的范围之内，而且室温储存至少约1个月后，传送到毛发上的颜色(δE)高达混合时(a)和(b)混合物传送到头发上的总颜色(δE)的约75％，优选高达约85％，更优选高达约90％，最优选高达约95％。

14.一种染发盒，包括单独包装的氧化成分和单独包装的染色成分，其中氧化成分包括无机过氧氧化剂的水溶液，其量约为0.01％-3％重量，pH范围约为1-6，染色成分包括氧化染发剂，其能够产生pH范围约为1-6的溶液，其量约为组合物重量的约0.001％-5％，并且其中合并的氧化剂和染发成分的pH范围约为1-5。

15.权利要求14的染发盒用于头发的氧化和染色，其中在用于染发之前，混合氧化剂、氧化染发剂和其他试剂。

16.一种染发方法，其中染发组合物以分别包装的成分(a)和(b)的形式存在，并且其中的染发组合物包括：

(b)氧化染发剂，其中(b)的pH范围约为1-6；

其中在欲使用形式时，(a)和(b)的pH均在约1到6的范围之内，(a)和(b)合并的染发混合物是随时间变化稳定的且pH在约1到5的范围之内，而且室温下储存至少1个月后，传送到毛发上的颜色(δE)高达混合时(a)和(b)混合物传送到头发上的总颜色(δE)的约75％，优选高达约85％，更优选高达约90％，最优选高达约95％。

17.一种能传送红色色泽至头发上的方法，包括：将权利要求1-10任一项的组合物施用于头发上，所述组合物包括：

(i)约0.01％-3％重量的无机过氧氧化剂；和

(ii)约0.001％-5％重量的氧化染发剂及其混合物；

其中未处理的头发是已预烫、预漂白的浅棕色头发，具有大致为60、9和32的L、a、b值，并且染色后头发的起始色泽的色调值((b/a)的反正切值)在大约25到70的范围内，优选约30-65，更优选约35-60，起始颜色强度L大于约10而小于约70，优选大于约15而小于约65，更优选大于约20而小于约60，其中δE褪色小于约5.0，优选小于约4.5，更优选小于约4.0，并且其中在多达20次洗涤后头发颜色的变化％δE小于约20％，优选小于约15％，更优选小于约10％。

18.一种能传送棕色或黑色色泽至头发上的方法，包括将权利要求1-10任一项的组合物施用于头发上，所述组合物包括：

(i)约0.01％-3％重量的无机过氧氧化剂；和

(ii)约0.001％-5％重量的氧化染发剂及其混合物；

其中未处理的头发是已预烫、预漂白的浅棕色头发，具有大致为60、9和32的L、a、b值，并且染色后头发的起始色泽的色调值((b/a)的反正切值)小于约25，优选小于约20，并且起始颜色强度L大于约1而小于约50，优选大于约5而小于约45，其中δE褪色小于约2.3，优选小于约2.0，更优选小于约1.7，并且在多达20次的洗涤后头发颜色的变化％δE小于约5％，优选小于约4.5％，更优选小于约4％，最优选小于约3.5％。

19.一种能传送浅棕色色泽至头发上的方法，包括将权利要求1-10任一项的组合物施用于头发上，所述组合物包括：

(i)约0.01％-3％重量的无机过氧氧化剂；和

(ii)约0.001％-5％重量的氧化染发剂及其混合物；

其中未处理的头发是已预烫、预漂白的浅棕色头发，具有大致为60、9和32的L、a、b值，并且染色后头发的起始色泽的色调值((b/a)的反正切值)范围约为70-110，并且起始颜色强度L大于约20而小于约95，优选大于约25而小于约90，其中δE褪色小于约2.6，优选小于约2.3，并且在多达20次的洗涤后头发颜色的变化％δE小于约15％，优选小于约12％，更优选小于约10％，最优选小于约8％。

20.权利要求1-10的任一项的组合物在纺织品和/或纤维物质染色中的应用。