SK84399A3 - Hair coloring compositions - Google Patents

Hair coloring compositions Download PDF

Info

Publication number
SK84399A3
SK84399A3 SK843-99A SK84399A SK84399A3 SK 84399 A3 SK84399 A3 SK 84399A3 SK 84399 A SK84399 A SK 84399A SK 84399 A3 SK84399 A3 SK 84399A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
hair
coloring
less
color
composition
Prior art date
Application number
SK843-99A
Other languages
English (en)
Inventor
Louis Carlos Dias
James Charles Dunbar
Dominic Pratt
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of SK84399A3 publication Critical patent/SK84399A3/sk

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10Preparations for permanently dyeing the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/22Peroxides; Oxygen; Ozone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/88Two- or multipart kits

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Kompozície na farbenie vlasov
Oblasť techniky
Tento vynález sa týka kompozícií na farbenie vlasov a postupov farbenia vlasov, a najmä kompozícií na farbenie vlasov zahrňujúcich buď
a) samostatnú, pri uskladnení stabilnú zložku oxidačného činidla v kombinácii so samostatnou, pri uskladnení stabilnou, oxidačnou, vlasy farbiacou zložkou, z ktorých každá má kyslé pH v rozmedzí od asi 1 do asi 6, ktoré pri kombinovaní vyúsťujú do kombinovanej, pri uskladnení stabilnej, opakovane použiteľnej farbiacej kompozície majúcej pH od asi 1 do asi 5, alebo
b) pri uskladnení stabilnú, opakovane použiteľnú zmes oxidačného činidla a oxidačného, vlasy farbiaceho činidla s kombinovaným kyslým pH od asi 1 do asi 5.
Doterajší stav techniky
Prianie meniť farbu ľudských vlasov nie je aspektom modernej doby. Od čias Rímskej ríše bola farba ľudských vlasov bežne striedaná, aby sa prispôsobila zmenám módy a štýlu. Avšak dosiahnutie presných počiatočných farieb, ktoré ostávajú na vlasoch počas žiadaného obdobia, zostalo ťažko dosiahnuteľným cieľom. Problémy v rozvoji kompozícií na farbenie vlasov, ktoré môžu dodať presné dlhotrvajúce farby sú sčasti kvôli inherentnej štruktúre vlasov samotných a sčasti kvôli nevyhnutným podmienkam efektívnych postupov farbenia vlasov.
Po dlhé roky bolo výrazné úsilie zamerané na elimináciu množstva problémov spojených sfarbením ľúdských vlasov, Na farbenie vlasov boli vyvinuté rôzne prístupy, ktoré zahrňujú priamo pôsobiace farbivá, prírodné farbivá, kovové farbivá a oxidačné farbivá.
Farbenie ľudských vlasov alebo srsti zvierat použitím technológie oxidačného farbenia vlasov je všeobecne uskutočňované zmesou oxidačných, vlasy farbiacich činidiel a oxidačného činidla.
Oxidačné, vlasy farbiace činidlá a oxidačné činidlá môžu byť použité pre dodanie vlasom škály farieb. Avšak podstatné zlepšenie je potrebné v oblasti aplikačných vlastností farbiacich kompozícií, ako sú čas prípravy farbiacej kompozície, komplikácie pri aplikácii, odpad produktu, ktorý nie je použitý, odpad balenia (z použitia mnohozložkového systému), stabilita pri uskladnení (farbiacej kompozície po zmiešaní) a schopnosť opakovaného použitia zmiešanej farbiacej kompozície. Opakované použitie farbiacej kompozície, ako je tu definované, znamená opravu chýb, zafarbenie alebo pokrytie koreňov, a budúce opakované farbenie vlasov rovnakým produktom, ako aj testy farby a/alebo prameňov na malých plochách vlasov.
Pritom k zlepšeniu aplikačných vlastností, ako bolo podrobne uvedené vyššie, je potrebné podstatné zlepšenie v oblasti farbiacich vlastností, ako je saturácia farby, vývoj farby, presná počiatočná konzistencia farby, zlepšená stálosť farby pri umývaní, zlepšené podmienky pre vlasy a stupeň poškodenia vlasov.
Konvenčné oxidačné, vlasy farbiace kompozície všeobecne zahrňujú aspoň dve samostatne balené zložky. Tieto zložky typicky zahrňujú oxidačné činidlo (s nízkym pH), ako je peroxid vodíka, a farbiacu látku (s vysokým pH), ako sú oxidačné, vlasy farbiace činidlá. Pre uľahčenie postupu farbenia vlasov sú tieto samostatne balené zložky všeobecne premiešané tesne pred aplikáciou farbiacej kompozície na vlasy. Po zmiešaní majú takéto kompozície s vysokým pH tendenciu rozkladať sa, čo môže viesť k redukovanej alebo slabšej farbiacej schopnosti. Kompozície na farbenie vlasov s vysokým pH sú typicky používané ihneď po zmiešaní. Vo všeobecnosti každý prebytok zmiešanej farbiacej kompozície je po aplikácii potrebného množstva na vlasy rozložený. Ďalej, takéto konvenčné farbiace kompozície nemôžu byť po zmiešaní uskladnené a/alebo opakovane použité, keďže aktivovaný oxidačný systém farbiva sa po čase rýchlo zhoršuje. Teda, je žiadúce vyvinúť oxidačnú, vlasy farbiacu kompozíciu, ktorá zahrňuje oxidačné činidlo aj oxidačné, vlasy farbiace činidlo, ktoré sú pri uskladnení stabilné a/alebo opakovane použiteľné.
Ako bolo podrobne popísané, konvenčné oxidačné kompozície na zafarbenie vlasov všeobecne zahrňujú aspoň dve samostatne balené zložky. Pritom tieto dve zložky vyžadujú efektívne zmiešanie, zmiešavací proces sám môže byť so znečistením a odpadom, ako aj spôsobujúci prácu navyše pre užívateľa. Preto je žiadúce vyvinúť spôsob vyhovujúci a jednoduchý pre použitie, ktorým budú dodané do vlasov oxidačné, vlasy farbiace kompozície, ktoré nevyžadujú zmiešanie oxidačných a farbiacich zložiek.
Tiež je žiadúce vyvinúť kompozíciu na farbenie vlasov zahrňujúcu oxidačné činidlo a oxidačné, vlasy farbiace činidlo, ktoré môžu byť uskladnené ako samostatne balené, stabilné zložky majúce nízke pH, ktoré po zmiešaní zaistia trvalo stabilnú zmes s nízkym pH, ktorá je vhodná pre priamu aplikáciu na vlasy. Táto zmes s nízkym pH môže byť uskladnená a opakovane použitá. Toto umožňuje spotrebiteľovi opraviť chyby, natrieť korene vlasov alebo opakovane aplikovať produkt bez toho, aby si ho znovu musel kúpiť.
Bolo zistené, že zmesi oxidačných činidiel a oxidačných, vlasy farbiacich činidiel s nízkym pH môžu byť balené spolu, v jednom balení a ich uskladnenie je stabilné a sú opakovane použiteľné. Tiež bolo zistené, že takéto zmesi oxidačného činidla a oxidačných, vlasy farbiacich činidiel s nízkym pH majú zlepšené počiatočné vlastnosti farbenia vlasov oproti konvenčným kompozíciám s vysokým pH. Taktiež sa zistilo, že zmesi oxidačného činidla a oxidačných, vlasy farbiacich činidiel s nízkym pH, ktoré boli uskladnené pri teplote miestnosti majú zlepšený potenciál vývoja farby oproti konvenčným farbiacim kompozíciám.
Tiež sa zistilo, že oxidačné činidlo aj oxidačné, vlasy farbiace činidlá s nízkym pH sú v čase stabilné a môžu byť uskladnené ako také.
Podstata vynálezu
Predmetom predkladaného vynálezu je uskutočniť kompozície na farbenie vlasov s nízkym pH zahrňujúce stabilné, v jednom balení, oxidačné činidlo a oxidačné, vlasy farbiace činidlo, ktoré ostávajú obe stabilné pri nízkom pH, keď sú uskladnené samostatne, alebo keď sú zmiešané, a ktoré majú vynikajúce počiatočné farbiace charakteristiky a/ alebo potenciál retencie farby.
Ďalším predmetom predkladaného vynálezu je uskutočniť vlasy farbiace kompozície s nízkym pH zahrňujúce oxidačné činidlá aj oxidačné, vlasy farbiace činidlo, ktoré sú samostatne balené a/alebo opakovane použiteľné, a ktoré sú rýchlo , I pôsobiace, jednoduché na použitie a pri uskladnení stábilné.
Bolo zistené, že vyššie uvedené ciele môžu spĺňať stabilné pri uskladnení, opakovane použiteľné kompozície na farbenie vlasov s nízkym pH podľa predkladaného vynálezu.
Všetky percentá výsledných kompozícií sú hmotnostné v tvare, ktorý má byť použitý, pokiaľ nie je uvedené inak.
Predmetom predkladaného vynálezu je kompozícia na farbenie vlasov vhodná na úpravu ľudských vlasov alebo zvieracej srsti.
Podľa jedného aspektu tohto vynálezu je uskutočnená pri uskladnení stabilná, opakovane použiteľná kompozícia na farbenie vlasov zahrňujúca:
a) oxidačné činidlo; a
b) oxidačné, vlasy farbiace činidlo;
v ktorej pH a) aj b) je v rozmedzí od asi 1 do asi 6 a v ktorej kombinovaná zmes a) a b) má pH v rozmedzí od asi 1 do asi 5 a v ktorej a) aj b) môžu byť uskladnené s nízkym pH, buď jednotlivo, alebo po zmiešaní, po dobu aspoň 1 mesiaca pri teplote miestnosti a kde výsledná farba dodaná vlasom (Delta E) je do asi 75%, prednostne do asi 85%, prednostnejšie do asi 90% a najprednostnejšie do asi 95 % z celkovej farby dodanej vlasom (Delta E) zo zmesi a) a b) po zmiešaní.
Bude zrejmé, že tieto hmotnostné percentá zložiek kompozície sú vyjadrené z celkovej kompozície, a zahrňujú kompozíciu, keď je vo forme, ktorá má byť použitá.
Podľa ďalšieho aspektu predkladaného vynálezu je uskutočnený:
Spôsob farbenia vlasov, v ktorom farbiaca zmes na vlasy nachádzajúca sa v jednom balení je vhodná pre priamu aplikáciu na vlasy a v ktorom zmes na farbenie vlasov zahrňuje:
a) oxidačné činidlo; a
b) oxidačné, vlasy farbiace činidlo;
v ktorom kombinovaná zmes a) a b) má pH v rozmedzí od asi 1 do asi 5 a v ktorom výsledná farba dodaná vlasom (Delta E) po najmenej 1 mesiaci uskladnenia pri teplote miestnosti je do asi 75%, prednostne do asi 85%, prednostnejšie do asi 90% a najprednostnejšie do asi 95 % z celkovej farby dodanej vlasom (Delta E) zo zmesi a) a b) po zmiešaní.
Podľa ďalšieho predmetu predkladaného vynálezu je uskutočnená kompozícia na farbenie vlasov zahrňujúca:
a) oxidačné činidlo; a
b) oxidačné, vlasy farbiace činidlo;
v ktorej pH a) aj b) je v rozmedzí od asi 1 do asi 6 a v ktorej kombinovaná zmes a) a b) má pH v rozmedzí od asi 1 do asi 5 a v ktorej a) aj b) môžu sú vo forme, ktorá má byť použitá, a v ktorej molárna hodnota a) je od asi 0,0003 molov (na 100 g kompozície) do menej než asi 0,2 molov (na 100 g kompozície), a v ktorej a) aj b) môžu byť uskladnené s nízkym pH, buď jednotlivo, alebo po zmiešaní, a v ktorej výsledná farba dodaná vlasom (Delta E) po aspoň jednom mesiaci uskladnenia je do asi 75%, prednostne do asi 85%, prednostnejšie do asi 90% a najprednostnejšie do asi 95 % z celkovej farby dodanej vlasom (Delta E) zo zmesi a) a b) po zmiešaní.
Podľa ešte ďalšieho aspektu predkladaného vynálezu je uskutočnený spôsob farbenia vlasov, v ktorom sa kompozícia na farbenie vlasov nachádza ako samostatne balené zložky a) a b), a v ktorom kompózícia na farbenie vlasov zahrňuje:
a) od asi 0,0003 molov (na 100 g kompozície) do menej než asi 0,2 molov (na 100 g kompozície) oxidačného činidla, pričom pH a) je v rozmedzí od asi 1 do asi 6; a
b) oxidačné, vlasy farbiace činidlo, pričom pH b) je v rozmedzí od asi 1 do asi 6;
v ktorom a) aj b), keď sú vo forme, ktorá má byť použitá, sú stabilné s pH v rozmedzí od asi 1 do asi 6, a v ktorom kombinovaná zmes na farbenie vlasov a) a b) je stabilná v čase a má pH v rozmedzí od asi 1 do asi 5, a v ktorom výsledná farba dodaná vlasom (Delta E), po aspoň jednom mesiaci uskladnenia pri teplote miestnosti je do asi 75%, prednostne do asi 85%, prednostnejšie do asi 90% a najprednostnejšie do asi 95 % z celkovej farby dodanej vlasom (Delta E) zo zmesi a) a b) po 1 hodine uskladnenia.
Podrobný popis vynálezu
AkP je tu použitý pojem „vlasy, ktoré sú upravované, môže znamenať vlasy „živé, t.j na živom tele alebo „neživé, t.j. parochňa, príčesok alebo iné spojenia neživých vlákien, aké sú používané v textíliách alebo tkaninách. Savčie, prednostne ľudské vlasy sú preferované. Avšak vlna, kožušina alebo iné, melanín obsahujúce vlákna, sú vhodné substráty pre kompozície podľa predkladaného vynálezu.
Ako je tu použitý, pojem „kompozícia na farbenie vlasov“ je použitý v širšom význame vtom, že je uvažovaná tak, že zahrňuje kompozície obsahujúce tie kombinácie s nízkym pH (od asi 1 do asi 5) zmesi oxidačného činidla a oxidačného farbiaceho činidla. Naviac, je tiež uvažované, že zahrňuje komplexné kompozície, ktoré obsahujú iné zložky, ktoré môžu alebo nemôžu byť aktívnymi prísadami. Potom pojem „kompozícia na farbenie vlasov je uvažovaná ako použitie kompozícií, ktoré obsahujú naviac k zmesi aktívnych oxidačných činidiel a oxidačných farbiacich činidiel také látky, ako sú napríklad oxidačné pomocné látky, sekvestranty, stabilizátory, zhusťovadlá, pufry, nosiče, povrchovo aktívne látky, rozpúšťadlá, antioxidanty, polyméry, neoxidačné farbivá a kondicionéry.
Ako bolo diskutované vyššie, kompozície na farbenie vlasov s nízkym pH, balené v jednom, stabilné pri uskladnení a/alebo opakovane použitelné podľa predkladaného vynálezu zahrňujú oxidačné činidlo a), ktoré je balené v kombinácii s oxidačným, vlasy farbiacim činidlom b), v ktorej a) aj b), keď sú vo forme, ktorá má byť použitá, je pri uskladnení stabilné s P v rozmedzí od asi 1 do asi 6, a v ktorej kombinovaná zmes a) a b) je pri uskladnení stabilná v rozmedzí pH od asi 1 do asi 6. Prednostne je pH a) a/alebo b) v rozmedzí od asi 1,5 do asi 5,8, prednostnejšie od asi 1,8 so asi 5,5, najprednostnejšie od asi 2 do asi 5 a najmä od asi 3,5 do asi 4,5, a v ktorej je preferované pH kombinovanej zmesi a) a b) v rozmedzí od asi 1,5 do asi 5, prednostnejšie od asi 1,8 so asi 4,7, najprednostnejšie od asi 2 do asi 4,6, najmä od asi 2,5 do asi 4,5 a obzvlášť od asi 2,7 do asi 3,8.
Postupy farbivovej oxidácie a farbenia vlasov
Pre ľudí, ktorý sú z príbuzného stavu techniky je zrejmé, že na vydarenú farbu ľudských vlasov alebo zvieracej srsti s oxidačnými farbivami je vo všeobecnosti všeobecne potrebná úprava vlasov zmesou oxidačného činidla a oxidačného, vlasy farbiaceho činidla. Ako tu bolo už diskutované, najbežnejším oxidačným činidlom je peroxid vodíka.
Peroxid vodíka má pKa v rozmedzí od asi 11,2 do asi 11,6 a ako taký je vo všeobecnosti používaný ako odfarbujúce oxidačné činidlo s pH v rozmedzí od asi 9 do asi 12.
Prekvapujúco bolo teraz zistené, že boli vyvinuté oxidačné, vlasy farbiace kompozície s nízkym pH, stabilné pri uskladnení a/alebo opakovane použiteľné. Ďalej bolo tiež zistené, že zlepšené charakteristiky farpenia vlasov, ako je počiatočný vývoj farby a zlepšená stálosť farby, sú uskutočnené oxidačnými, vlasy farbiacimi kompozíciami s nízkym pH, v jednom balení, stabilnými pri uskladnení a/alebo opakovane použiteľnými podľa predkladaného vynálezu, s pH v rozmedzí od asi 1 do asi pH 5, prednostne od asi pH 1,5 do asi pH 5, prednostnejšie od asi pH 1,8 do asi pH 4,7, najprednostnejšie od asi pH 2 do asi pH 4,6, najmä od asi pH 2,5 do asi pH
4,5 a obzvlášť od asi 2,7 do asi 3,8.
Farebne stabilné kompozície balené v jednom s nízkym pH stabilné pri uskladnení
Kompozície na farbenie vlasov podľa predkladaného vynálezu obsahujú ako základný znak oxidačné činidlo a oxidačné, vlasy farbiace činidlo s nízkym pH, pričom zahrňujú zložku oxidačného činidla a zložku oxidačného, vlasy farbiaceho činidla, keď sú vo forme, ktorá má byť použitá, s pH v rozmedzí od asi pH 1 do asi pH 6, a v ktorých kombinovaná zmes oxidačného činidla a oxidačného, vlasy farbiaceho činidla má pH v rozmedzí od asi pH 1 do asi pH 5.
Ako bolo popísané predtým, zmes jednotlivé oxidačné a vlasy farbiace zložky kompozície na farbenie vlasov podľa predkladaného vynálezu majú zlepšenú stabilitu pri uskladnení pri podmienkach s nízkym pH (asi pH 1 až asi pH 5) oproti konvenčným, farbiacim kompozíciám s vysokým pH. Naviac, bolo zistené, že oxidačné, vlasy farbiace činidlá s nízkym pH môžu byť samostatne uskladnené, a premiešané s oxidačným činidlom s nízkym pH pre vytvorenie pri uskladnení stabilnej, opakovane použiteľnej kompozície na farbenie vlasov.
Pri uskladnení stabilná kompozícia na farbenie vlasov, ako je tu definovaná, obsahuje farbiace kompozície zahrňujúce oxidačnú zložku a oxidačnú, vlasy farbiacu zložku, ktoré si po zmiešaní zachovávajú schopnosť vyvinúť konzistentnú / vopred stanovenú počiatočnú farbu na vlasy ihneď po zmiešaní aj po uskladnení v čase. Tu definované ako pri uskladnení stabilné kompozície na farbenie vlasov sú taktiež jednozložkové farbiace kompozície, ktoré sú vhodné na priamu aplikáciu na vlasy, a ktoré zahrňujú predzmiešanú kombináciu oxidačného činidla a oxidačného, vlasy farbiaceho činidla.
Vo vnímaní spotrebiteľa, konzistentná / stanovená počiatočná farba znamená, že farba dodávaná na vlasy uskladnenou kompozíciou (Delta E uskladnená) nie je viditeľne rozdielna od farby dodávanej kompozície pri formulácii (prvá zmiešanie oxidačného činidla a oxidačného farbiaceho činidla) a/alebo pri kúpe (keď sa predáva ako jednozložková zmes). Počiatočné farbenie vlasov aj farbenie vlasov po uskladnení, ako budú ďalej podrobne vysvetlené, môžu byť merané pojmami Delta E (Delta E cieľová, Delta E uskladnená). Zachovaný potenciál vývoja farby, ako je tu definovaný, znamená, že farba vyvinutá kompozíciou na farbenie vlasov pri prvom zmiešaní (Delta E cieľová) je v podstate dodaná na vlasy po dlhšom čase uskladnenia kompozície.
V kompozíciách podľa predkladaného vynálezu je farba dodaná na vlasy po minimálne asi 1 hodine (60 minútach) uskladnenia (Delta E uskladnená) pri teplote miestnosti (25°C) väčšia než asi 75%, prednostne väčšia než asi 80%, prednostnejšie väčšia než asi 85%, najprednostnejšie väčšia než asi 90% a najmä väčšia než asi 95% celkovej farby dodanej vlasom po zmiešaní (Delta E cieľová).
V prednostných kompozíciách podľa predkladaného vynálezu je farba dodaná vlasom po minimálne asi jednom dni (24 hodín) uskladnenia (Delta E uskladnená) pri teplote miestnosti (25°C) väčšia než asi 75 %, prednostne väčšia než asi 80 %, prednostnejšie väčšia než asi 85%, najprednostnejšie väčšia než asi 90% a najmä väčšia než asi 95% celkovej farby dodanej vlasom po zmiešaní (Delta E cieľová).
Vo vysoko prednostných kompozíciách podľa predkladaného vynálezu je farba dodaná vlasom po minimálne asi jednom mesiaci (720 hodín) uskladnenia (Delta E uskladnená) pri teplote miestnosti (25°C) väčšia než asi 75%, prednostne väčšia než asi 80 %, prednostnejšie väčšia než asi 85%, najprednostnejšie väčšia než asi 90% a najmä väčšia než asi 95% celkovej farby dodanej vlasy po zmiešaní (Delta E cieľová).
Podľa jedného aspektu predkladaného vynálezu je uskutočnená v jednom balení, pri skladovaní stabilná, opakovane použiteľná kompozícia na farbenie vlasov zahrňujúca:
a) oxidačné činidlo; a
b) oxidačné, vlasy farbiace činidlo;
v ktorej pH a) aj b) je v rozmedzí od asi 1 do asi 6, a v ktorej kombinovaná zmes a) a b) má pH v rozmedzí od asi 1 do asi 5, a v ktorej a) aj b) môže byť uskladnené s nízkym pH najmenej asi jeden mesiac, a v ktorej výsledná farba dodaná vlasom
I (Delta E uskladnená) je väčšia než asi 75%, prednostne väčšia než asi 80 %, prednostnejšie väčšia než asi 85%, najprednostnejšie väčšia než asi 90% a najmä väčšia než asi 95% celkovej farby dodanej vlasom (Delta E cieľová) zo zmesi a) a b) po zmiešaní.
Vo všeobecnosti je akceptované, že pH vlasového vlákna ľudského vlasu je okolo pH 5,5 do pH 6 (C. R: Robbins, Chemical and Physical Behviour of Human Hair, 2. vyd., str.157) a že ľudský vlas má inherentnú pufrovú kapacitu. Je známe, že určité oxidačné činidlá, ako je peroxid vodíka, sú pri uskladnení stabilné s asi pH 4. Bez želania byť viazaní nejakou konkrétnou teóriou sa myslí, že pri pH v rozmedzí od asi 1 do asi 5, prednostne v rozmedzí od asi 1,5 do asi 5, prednostnejšie od asi 1,8 do asi 4,7, najprednostnejšie od asi 2 do asi 4,6, najmä od asi 2,5 do asi 4,5 a obzvlášť od 2,7 do 3,8 je miera oxidačného spojenia medzi oxidačným činidlom a oxidačnými, vlasy farbiacimi činidlami relatívne malá. Pri tomto sa tu navrhuje, že pri nízkom pH môžu byť zmesi oxidačných, vlasy farbiacich činidiel a oxidačných činidiel uskladnené stabilne bez výrazného dopadu na potenciál vývoja farby výslednej kompozície na farbenie vlasov.
V jednom balení, opakovane použiteľné, s nízkym pH kompozície na farbenie vlasov podľa predkladaného vynálezu sú tiež vhodné na použitie vo viacaplikačnom formáte (t.j. spotrebiteľ môže v nejakom časovom období použiť jedno balenie na niekoľko aplikácií farby v časovom období), čo poskytuje spotrebiteľovi možnosť opakovane použiť zmiešanú farbiacu kompozíciu na opravu chýb, zachytenie vlasových koreňov, budúce opakované farbenie vlasov s rovnakým produktom / farbou a/alebo testy prameňov na malých plochách vlasov. V jednom balení, ako je tu definované, znamená kompozíciu na farbenie vlasov zahrňujúcu zložku v jednom balení, ktorá obsahuje spolu oxidačné činidlo a oxidačné farbiace činidlo v stabilnej zmesi s nízkym pH.
Zložkové časti kompozícií na farbenie vlasov
Ako už bolo podrobne popísané, bolo zistené, že oxidačné látky na farbenie vlasov s nízkym pH môžu byť uskladnené s vynikajúcim zachovaným potenciálom vývoja farby. Ako bolo definované, zachovaný farbiaci potenciál u oxidačnej farbiacej zložky b) znamená, že farba, ktorá bola vyvinutá po zmiešaní oxidačnej, vlasy farbiacej zložky b) s oxidačným činidlom a) v čase nula (t.j. Delta E cieľová) je približne ekvivalentná s farbou, ktorá bola vyvinutá zo zmesi oxidačnej, vlasy farbiacej zložky b) s oxidačným činidlom a) po období uskladnenia (Delta E
I uskladnená) pri teplote miestnosti, 25°C, po dobu X hodín.
V prednostných kompozíciách podľa predkladaného vynálezu je Delta E (X hodín) väčšia než asi 90%, prednostne väčšia než asi 93%, prednostnejšie väčšia než asi 95% a najprednostnejšie väčšia než asi 98% Delta E (cieľová).
Teda podľa ďalšieho aspektu predkladaného vynálezu je uskutočnená pri uskladnení stabilná, opakovane použiteľná kompozícia na farbenie vlasov zahrňujúca:
a) oxidačné činidlo; a
b) oxidačné, vlasy farbiace činidlo;
v ktorej pH a) aj b) je v rozmedzí od asi 1 do asi 6, a v ktorej kombinovaná zmes a) a b) má pH v rozmedzí od asi 1 do asi 5, a v ktorej a) aj b) môžu byť uskladnené s nízkym pH pri teplote miestnosti (asi 25°C), buď samostatne alebo po zmiešaní, najmenej asi jeden mesiac a kde potenciál farby dodanej vlasom (Delta E ) je väčší než asi 75%, prednostne väčší než asi 85%, prednostnejšie väčší než asi 90%, najprednostnejšie väčší než asi 95%, celkovej farby dodanej vlasom (Delta E) zo zmesi a) a b) po zmiešaní.
Oxidačné činidlá
Kompozície podľa vynálezu zahrňujú ako základný znak najmenej jedno oxidačné činidlo. Oxidačné činidlo má byť pre použitie v tu uvedených kompozíciách bezpečné a efektívne. Prednostne budú oxidačné činidlá vhodné pre tu uvedené použitie rozpustné v kompozíciách podľa predkladaného vynálezu, keď sú v kvapalnej forme a/alebo vo forme uvažovanej pre použitie. Prednostne budú tu uvedené oxidačné činidlá vhodné pre použitie vo vode rozpustné. Vo vode rozpustné oxidačné činidlá, ako je tu definované, znamená činidlá, ktoré majú rozpustnosť v miere asi 10 g v 1000 ml deionizovanej vody pri 25°C („Chemistry“ C.E. Mortimer.,
5. vyd., str 227).
Oxidačné činidlá vhodné pre tu uvedené použitie sú vybrané z anorganických peroxygénnych oxidačných činidiel, preformovaných organických peroxykyselinových oxidačných činidiel a organických peroxidových oxidačných činidiel, alebo ich zmesí.
Anorganické oxidačné činidlá
Kompozície podľa vynálezu môžu zahrňovať najmenej jedno anorganické oxidačné činidlo (ďalej len „anorganické peroxygénne oxidačné činidlo). Anorganické peroxygénne oxidačné činidlo má byť bezpečné a efektívne pre použitie v tu uvedených kompozíciách. Prednostne budú anorganické peroxygénne oxidačné činidlá vhodné pre tu uvedené použitie rozpustné v kompozíciách podľa predkladaného vynálezu, keď sú v kvapalnej forme a/alebo vo forme uvažovanej pre použitie. Prednostne sú anorganické peroxygénne oxidačné činidlá vhodné pre tu uvedené použitie vo vode rozpustné. Vo vode rozpustné anorganické peroxygénne oxidačné činidlá, ako je tu definované, znamená činidlá, ktoré majú rozpustnosť v miere asi 10 g v 1000 ml deionizovanej vody pri 25°C („Chemistry C. E. Mortimer.,
5. vyd., str. 227).
Anorganické peroxygénne oxidačné činidlá tu použité sú vo všeobecnosti anorganické peroxylátky, umožňujúce získanie peroxidu vo vodnom roztoku. Anorganické peroxygénne oxidačné činidlá sú dobre známe v stave techniky a zahrňujú peroxid vodíka, anorganické peroxidy alkalických kovov, ako je jodistan sodný, bromistan sodný a peroxid sodný, a anorganickú perhydrátovú soľ oxidačných zlúčenín, ako sú soli alkalických kovov perboritanov, peruhličitanov, perfosforečňanov, perkremičitanov, persíranov a podobne. Tieto anorganické perhydrátové soli môžu byť začlenené ako monohydráty, tetrahydráty atcT. Ak je to žiadúce, môžu byť použité zmesi dvoch alebo viac takých anorganických peroxygénnych oxidačných činidiel. Pričom vhodné pre použitie podľa vynálezu sú alkalické kovy bromičnanov alebo jodičnanov a preferované sú bromičnany. Vysoko preferovaným pre použitie v kompozíciách podľa predkladaného vynálezu je peroxid vodíka.
Taktiež bolo zistené, že pri podmienkach s nízkym pH podľa predkladaného vynálezu je možné dodať zlepšenú počiatočnú farbu, konzistenciu farby, stálosť farby pri umývaní a intenzitu farby oproti konvenčnýn systémom s vysokým pH (používajúcim ekvivalentné množstvá peroxidu a farbiva) a tiež ekvivalentnú farbu (podrobne ďalej v Experimentálnych údajoch v hodnotách Delta E) oproti konvenčným systémom s vysokým pH, pričom je použité v podstate menšie množstvo oxidačného činidla (menšie až do 75%) ako aj dodanie ekvivalentnej farby oproti konvenčným systémom s vysokým pH, pričom je použité v podstate menšie množstvo oxidačného, vlasy farbiaceho činidla (menšie až do 50%). Potom pri uskladnení stabilné a/alebo opakovane použiteľné vlasy farbiace kompozície s nízkym pH podľa predkladaného vynálezu môžu byť formulované pre redukciu úrovne poškodenia vlasov a úrovne podráždenia a sfarbenia kože. Ďalej, keďže pri uskladnení stabilné a/alebo opakovane použiteľné farbiace kompozície s nízkym pH podľa predkladaného vynálezu môžu byť formulované bez amoniaku, potom u týchto kompozícií nie sú amoniakom vyvolané negatíva týkajúce sa podráždenia kože alebo zápachu.
Keď je v kompozíciách podľa predkladaného vynálezu anorganické peroxygénne oxidačné činidlo, je prítomné v molárnom množstve od asi 0,0003 molov (na 100 g kompozície), do menej než asi 0,2 molov (na 100 g kompozície), prednostne je anorganické peroxygénne oxidačné činidlo prítomné v molárnom množstve od asi 0,006 molov do asi 0,15 molov, prednostnejšie od asi 0,009 molov do asi 0,12 mólu, najprednostnejšie od asi 0,012 mólu do asi 0,1 mólu, a najmä od asi 0,015 mólu do asi 0,09 molov (na 100 g kompozície).
Keď je v kompozíciách podľa predkladaného vynálezu anorganické peroxygénne oxidačné činidlo, je prítomné v množstve od asi 0,01 hmotn. % do asi 6 hmotn. %, prednostne od asi 0,1 hmotn. % do asi 5 hmotn. %, prednostnejšie od asi 0,2 hmotn. % do asi 4 hmotn. %, najprednpostnejšie od asi 0,3 hmotn. % do asi 3 hmotn. %, a najmä od asi 0,5 hmotn. % do asi 2 hmotn. %.
Preformované organické peroxykyseliny
Kompozície podľa predkladaného vynálezu môžu obsahovať jedno alebo viac preformovaných organických peroxykyselinových oxidačných činidiel.
Vhodné organické peroxykyselinové oxidačné činidlá pre použitie vo farbiacich kompozíciách podľa predkladaného vynálezu majú všeobecný vzorec:
R - C(O) OOH kde R je vybrané z nasýteného alebo nenasýteného, substituovaného alebo nesubstituovaného, priameho alebo rozvetveného reťazca alkylových, arylových alebo alkarylových skupín s 1 až 14 atómami uhlíka.
Skupinou organických peroxykyselinových zlúčenín pre použitie podľa vynálezu sú amidom substituované zlúčeniny s nasledujúcim všeobecným vzorcom: R1—C —N —R2 —C —OOH R1 —N —C —R2 —C —OOH
II I II lc n II
OR5 O alebo R5 O O kde R1 je nasýtená alebo nenasýtená alkylová alebo alkarylová skupina, alebo arylová skupina, majúca 1 až 14 atómov uhlíka, R2 je nasýtená alebo nenasýtená alkylová alebo alkarylová skupina, alebo arylová skupina, majúca 1 až 14 atómov uhlíka, a R5 je vodík, alebo nasýtená alebo nenasýtená alkylová alebo alkarylová skupina, alebo arylová skupina, majúca 1 až 10 atómov uhlíka. Amidom substituované organické peroxykyselinové zlúčeniny tohto typu sú popísané v EP-A-0 170 386.
Ďalšie vhodné organické peroxykyselinové oxidačné činidlá zahrňujú kyselinu peroctovú, pernanovú, nonylaminoperoxykaprónovú (NAPCA), perbenzoovú, mchlórperbenzoovú, diperoxyizoftalovú, monoperoxyftálovú, peroxylaurovú, hexánosulfonylperoxypropionovú, Ν,Ν-ftaloylaminoperoxykaprónovú, monoperjantárovú, nonanoyloxybenzoovú, dodekanodioylmonoperoxybenzoovú, nonylamid kyseliny peroxyadipovej, diacyl- a tetraacylperoxidy, najmä diperoxydodekanodiovú kyselinu, diperoxytetradekándiovú kyselinu a diperoxyhexadodekanodiovú kyselinu a ich deriváty. Mono- a diperazelainová kyselina a mono- a di-perbrasylová kyselina a N-ftaloylaminoperoxykaprónová kyselina a ich deriváty sú taktiež vhodné pre použitie podľa vynálezu.
Prednostné peroxykyselinové látky vhodné na použitie podľa vynálezu sú vybrané z peroctovej a pernanovej kyseliny a ich zmesí.
Preformované organické peroxykyselinové oxidačné činidlá musia byť bezpečné a efektívne pre použitie v tu uvedených kompozíciách. Prednostne preformované organické peroxykyselinové oxidačné činidlá vhodné pre tu uvedené použitie sú rozpustné v kompozíciách podľa predkladaného vynálezu, keď sú použité v kvapalnej forme a/alebo vo forme uvažovanej pre použitie. Prednostne sú preformované organické peroxykyselinové oxidačné činidlá vhodné pre použitie rozpustné vo vode. Vo vode rozpustné organické peroxykyselinové oxidačné činidlá, ako sú tu definované, znamenajú činidlá, ktoré majú rozpustnosť v miere asi 10 g v 1000 ml deionizovanej vody pri 25°C („Chemistry“ C.E. Mortimer., 5. vyd., str. 227).
Kde je preformované organické peroxykyselinové oxidačné činidlo prítomné, je v molárnom množstve od asi 0,00013 molov do asi 0,105 molov (na 100 g), prednostnejšie od asi 0,0013 molov do asi 0,05 molov, najprednostnejšie od asi 0,002 molov do asi 0,04 molov, a najmä od asi 0,004 molov do asi 0,03 mólov (na ' > , ’ I
100 g) kompozícií na farbenie vlasov podľa predkladaného vynálezu.
Preformované organické peroxykyselinové oxidačné činidlo je prednostne prítomné v množstve od asi 0,01 hmotn. % do asi 8 hmotn.%, prednostnejšie od asi 0,1% hmotn. do asi 6 hmotn. %, najprednostnejšie od asi 0,2 hmotn. % do asi 4 hmotn. % a najmä od asi 0,3 hmotn. % do asi 3 hmotn. % kompozície na farbenie vlasov. Hmotnostný pomer anorganického peroxygénneho oxidačného činidla k preformovanej organickej peroxykyseline je prednostne od asi 0,0125:1 do asi 500:1, prednostnejšie od asi 0,0125:1 do asi 50:1.
Pritom preformované organické peroxykyselinové oxidačné činidlá a anorganické peroxygénne oxidačné činidlá vhodné pre tu uvedené použitie v kompozíciách podľa predkladaného vynálezu môžu zahrňovať ďalšie organické peroxidy, ako je peroxid močoviny, peroxid melamínu a ich zmesi. Množstvo organického peroxidu, keď je prítomný, je od asi 0,01 hmotn. % do asi 3 hmotn. %, prednostne od asi 0,01 hmotn. % do asi 2 hmotn. %, prednostnejšie od asi 0,1 hmotn. % do asi 1,5 hmotn. % a najprednostnejšie od asi 0,2 hmotn. % do asi 1 hmotn. % kompozície.
Farbenie vlasov
Keď sa majú farbiť vlasy, je žiadúce, aby farba bola rezistentná voči vyblednutiu, čo spôsobuje umývanie vlasov (tiež známe ako stálosť farby), poteniu, vlasovým sprayom a iným vonkajším faktorom, ako je pôsobenie slnka a ďalej, že farba sa zachová v konzistentnom stave po stanovené časové obdobie. Ďalšie poškodenie vlasov, ktoré môže viesť k nepravidelnému viazaniu farbiva ako bolo diskutované vyššie, môže viesť k zvýšenému blednutiu poškodených častí vlasov a následne k nepravidelnému blednutiu farby v čase. Ďalší problém bežne spojený so zafarbovaním ľudských vlasov je potreba systémov farbív, ktoré sa vyhýbajú škodlivému účinku na vlasy a kožu užívateľa, ako sú polámané vlasy alebo podráždenie kože alebo sfarbenie kože.
Potom je žiadúce vyvinúť kompozíciu na farbenie vlasov, ktorá sa vyznačuje redukovaným vyblednutím, zaisťuje zlepšenú rezistenciu pri vymývaní v rámci pravidelného hygienického režimu, ktorá môže dodávať vlasom v podstate konzistentné výsledné farby vlasov, ktorá má redukovaný dráždivý efekt na kožu, ktorá má redukované sfarbenie kože a má redukované škodlivé účinky na vlasy užívateľa.
Teraz bolo zistené, že kombinácia oxidačného činidla s jedným alebo viac oxidačnými, vlasy farbiacimi činidlami s pH nižším než je vnútorné pH vlasu, medzi asi pH 1 až asi pH 5, môže v kompozíciách na farbenie vlasov dodať vynikajúcu počiatočnú farbu vlasov v kombinácii so zlepšenou farbou a stálosťou pri umývaní farby na vlasy počas obdobia, žiadúcu nasýtenosť farby a intenzitu farby, redukované poškodenie vlasov, redukované podráždenie kože, redukované sfarbenie kože a účinnejšie zafarbenie. Ďalej bolo zistené, že účinnosť vývoja farby (zmena farby) je u oxidačného činidla a oxidačných, vlasy farbiacich činidiel zlepšená v podmienkach s nízkym pH podľa predkladaného vynálezu. Pritom bolo zistené, že kompozície na farbenie vlasov podľa predkladaného vynálezu môžu dodávať tieto vynikajúce atribúty farbenia vlasov s minimálnym poškodením vlasov pri nízkom pH (asi 1 až asi 5).
Predmetom predkladaného vynálezu je uskutočniť pri uskladnení stabilné, opakovane použiteľné kompozície na farbenie vlasov s nízkym pH, ktoré dodávajú kombináciu zlepšených atribútov farbenia vlasov, ako je dlhšia trvácnosť farby (redukované vyblednutie), počiatočné vytvorenie farby, zvýšené naviazanie farby a konzistentnosť farby u vlasových typov. Vlasové typy, ako sú tu definované, znamenajú rôznosť veku a podmienok, t.j. chemicky neupravované, šedivé, upravované trvalou, vyblednuté atď.
Ešte ďalším predmetom predkladaného vynálezu je uskutočniť pri uskladení stabilné, opakovane použiteľné kompozície na farbenie vlasov s nízkym pH, ktoré majú redukované úrovne podráždenia kože a/alebo sfarbenia kože oproti konvenčným systémom s vysokým pH a ktoré zanechávajú minimálne poškodenie vlasových vlákien a redukované sfarbenie kože v kombinácii s akceptovateľným zápachom.
Ešte jedným, ďalším predmetom predkladaného vynálezu je uskutočniť pri uskladnení stabilné, opakovane použiteľné kompozície na farbenie vlasov s nízkym pH, ktoré vykazujú zvýšenú účinnosť (zlepšené využitie farby). Využitie (vývoj) farby, ako je tu definované, znamená zmenu farby vlasov, vyjadrenú v pojmoch Delta E, ako je definované v Experimentálnej časti ďalej. Ešte ďalším predmetom predkladaného vynálezu je uskutočniť kompozície na farbenie vlasov s redukovaným poškodením kože a/alebo vlasov, ktoré môžu dodať ekvivalentný vývoj farby (oproti konvenčným systémom s vysokým pH) v kombinácii so zlepšenou stálosťou a konzistenciou farby pri použití menšieho množstva farbiva a/alebo menšieho množstva oxidačného činidla.
Činidlá na farbenie vlasov
Kompozície na farbenie vlasov s nízkym pH podľa predkladaného vynálezu zahrňujú ako základný znak oxidačné, vlasy farbiace činidlo. Takéto oxidačné, vlasy farbiace činidlá sú použité v kombinácii s oxidačnými systémami predkladaného vynálezu na vytvorenie kompozícií s nízkym pH, so stálym, polostálym, čiastočne stálym alebo dočasným zafarbením vlasov.
Kompozície so stálym zafarbením vlasov, ako sú tu definované, sú kompozície, ktorých aplikovanie na vlasy je v podstate rezistentné pri vymývaní. Kompozície s polostálym zafarbením vlasov, ako sú tu definované, sú kompozície, ktoré sú po aplikácii v podstate vymyté z vlasov do 24 umytí vlasov. Kompozície s čiastočne stálym zafarbením vlasov, ako sú tu definované, sú kompozície, ktoré sú po aplikácii v podstate vymyté z vlasov do 10 umytí vlasov. Kompozície s dočasným zafarbením vlasov, ako sú tu definované, sú kompozície, ktoré sú po aplikácii v podstate vymyté z vlasov do 2 umytí vlasov. Tieto rozdielne typy kompozícií na farbenie vlasov môžu byť vytvorené prostredníctvom špecifickej kombinácie okysličovadla a/alebo farbiva s rôznymi množstvami a pomermi. Vymytie, ako je tu definované, je proces, ktorým je farba z vlasov odstránená počas obdobia, v ktorom prebieha normálny umývací režim vlasov. Stálosť farby pri vymývaní, ako je tu definovaná, znamená rezistenciu zafarbených vlasov pri umývaní. Stálosť farby, ako je tu definovaná, môže byť meraná v hodnotách relatívnej zmeny farby na zafarbených vlasoch (Delta E) po niekoľkých umytiach (šampónom). Podstatné odstránenie farbiva z vlasov, ako je tu definované, znamená že zmena farby zafarbených vlasov (Delta E) je väčšia než po asi 2 až 10 umytiach.
Koncentrácia každého oxidačného, vlasy farbiaceho činidla je vo farbiacich kompozícicách s nízkym pH podľa predkladaného vynálezu od asi 0,001 hmotn. % do asi 3 hmotn. % a prednostne od asi 0,01 hmotn. % do asi 2 hmotn.%.
Celkové kombinované množstvo oxidačných, vlasy farbiacich činidiel v kompozíciách podľa predkladaného vynálezu je od asi 0,001 hmotn. % do asi 5 hmotn. %, prednostne od asi 0,01 hmotn. % do asi 4 hmotn. %, prednostnejšie od asi 0,1 hmotn. % do asi 3 hmotn. %, najprednostnejšie od asi 0,1 hmotn. % do asi 1 hmotn. %.
V konvenčných kompozíciách na farbenie vlasov je typicky celkové množstvo oxidačných, vlasy farbiacich činidiel prítomných v kompozíciách v rozmedzí od asi 0,2 hmotn. % do asi 3,5 hmotn. %. V súlade s tým, kompozície podľa predkladaného vynálezu môžu vykazovať zlepšené atribúty farbenia vlasov, ako je počiatočný vývoj farby a počiatočná konzistencia farby, v kombinácii so zlepšenou stálosťou farby v čase v porovnaní s konvenčnými systémami s vysokým pH, ktoré majú podobné množstvá farbiva. Konzistencia farby, ako je tu použitá, znamená relatívnu predpovedateľnosť počiatočného vývoja farby a zlepšenú retenciu farby v čase u rôznych typov vlasov.
Účinnosť oxidačných farbív je zlepšená pri nízkom pH tak, že kompozície podľa predkladaného vynálezu sú vysoko cenné pre ich dodanie dobrých, vysokointenzívnych farieb (tmavé farby) s redukovanými množstvami farbiva. Obzvlášť môžu byť dosiahnuté dobré výsledky farbenia vlasov v kombinácii s ekvivalentným vývojom farby (oproti systémom s vysokým pH) použitím anorganických peroxygénnych oxidačných činidiel podľa predkladaného vynálezu a v podstate s menším množstvom farbiva než u konvenčných kompozícií na farbenie vlasov s vysokým pH.
Potom podľa ďalšieho aspektu predkladaného vynálezu je uskutočnená kompozícia na farbenie vlasov zahrňujúca:
a) oxidačné činidlo;
b) oxidačné, vlasy farbiace činidlo; a
c) riedidlo vhodné pre aplikáciu do vlasov;
v ktorej pH a) aj b) je v rozmedzí od asi 1 do asi 6, a v ktorej kombinovaná zmes a) a b) má pH v rozmedzí od asi 1 do asi 5 , a v ktorej a) aj b) môžu byť uskladnené s nízkym pH buď samostatne, alebo zmiešané po dobu minimálne asi 1 mesiaca pri teplote miestnosti a kde výsledná farba dodaná vlasom (Delta E) je väčšia než asi 75%, prednostne väčšia než asi 85%, prednostnejšie väčšia než asi 90% a najprednostnejšie väčšia než asi 95% celkovej farby dodanej vlasom (Delta E cieľová) zo zmesi a) a b) po zmiešaní.
Ako už tu bolo popísané, bolo zistené, že kombinácia oxidačného činidla s oxidačným, vlasy farbiacim činidlom s nízkym pH je vysoko cenná pre dodanie vynikajúcich atribútov farbenia vlasov v kombinácii s redukovanými úrovňami poškodenia vlasov, podráždenia kože a sfarbenia kože v kombinácii so zlepšeným profilom zápachu (oproti konvenčným kompozíciám s vysokým pH). Ďalším prínosom kompozícií farby s nízkym pH podľa predkladaného vynálezu je to, že môžu byť’ u takýchto kompozícií pozorované redukované úrovne sfarbenia kože oproti konvenčným kompozíciám s vysokým pH.
Potom podľa ďalšieho aspektu predkladaného vynálezu je uskutočnená kompozícia na farbenie vlasov, ktorá dodáva svetlú gaštanovú farbu svetlohnedým vlasom majúcim 40% šedivosť, zahrňujúca:
a) oxidačné činidlo;
b) oxidačné, vlasy farbiace činidlo; a
c) riedidlo vhodné pre aplikáciu do vlasov;
v ktorej pH a) aj b) je v rozmedzí od asi 1 do asi 6, a v ktorej kombinovaná zmes a) a b) má pH v rozmedzí od asi 1 do asi 5, a v ktorej a) aj b) môžu byť uskladnené s nízkym pH buď samostatne, alebo zmiešané po dobu minimálne asi 1 mesiaca pri teplote miestnosti a u ktorej zmena v sfarbení kože po aplikácii produktu (Delta E) je menšia než asi 4, prednostne menšia než asi 3, prednostnejšie menšia než asi 2,7. Svetlohnedé vlasy majúce 40% pokrytie šedinami sú definované hodnotami dát L, a, b ako majúce „L“ hodnotu v rozmedzí od asi 35 do asi 37, „a“ hodnotu v rozmedzí od asi 4,5 do asi 5,5 a „b“ hodnotu v rozmedzí od asi 11,5 do asi 12,7
Bez obmedzenia ktoroukoľvek konkrétnou teóriou sa myslí, že tieto zlepšenia (týkajúce sa redukovaného podráždenia kože a/alebo sfarbenia kože) sú výsledkom kombinácie a) redukovaného množstva farbiva a nízkeho pH; b) redukcie kontaktnej senzibilizácie parafenyléndiamínu (PPD) pri nízkom pH (u vyšších množstiev PPD bolo dokázané, že vykazujú kontaktnú senzibilizáciu pri vyššom pH, ale nie pri nízkom pH); c) eliminácie vytvorenia kontaktného senzibilizátora nitrobenzénu (ktorý sa môže vyskytovať u kompozícií s vysokým pH); d) redukovaných úrovní sfarbenia kože pri nízkom pH oproti vysokým pH; a e) redukcie podráždenia kože a negatívneho zápachu ako výsledku eliminácie amoniaku a použitia alternatívnych oxidačných činidiel v kompozíciách farbív s nízkym pH podľa predkladaného vynálezu.
Postupy oxidačného farbenia vlasov
Každé oxidačné, vlasy farbiace činidlo môže byť použité v kompozíciách podľa predkladaného vynálezu. Typicky, ale bez uvedeného obmedzenia, oxidačné, vlasy farbiace činidlá obsahujú v podstate aspoň dve zložky, ktoré sa obe označujú ako medziprodukty vytvárajúce farbivo (alebo prekurzory). Medziprodukty vytvárajúce farbivo môžu reagovať v prítomnosti vhodného oxidantu a vytvárajú farébnú molekulu.
Farbivá vytvárajúce medziprodukty používané v oxidačných vlasových farbivách zahrňujú: aromatické diamíny, aminofenoly, rôzne heterocykly, fenoly, naftoly a ich rôzne deriváty. Tieto medziprodukty vytvárajúce farbivá môžu byť široko klasifikované ako: primárne medziprodukty a sekundárne medziprodukty. Primárne medziprodukty, ktoré sú tiež známe ako prekurzory oxidačných farbív, sú chemické zlúčeniny, ktoré sa stávajú aktívnymi po oxidácii a môžu potom reagovať navzájom a/alebo s väzbovými členmi s vytvorením farebných komplexov farbiva. Sekundárne medziprodukty, tiež známe ako modifikátory alebo väzbové členy, sú vo všeobecnosti bezfarebné molekuly, ktoré môžu vytvárať farby v prítomnosti aktivovaných prekurzorov / primárnych medziproduktov, a sú používané s inými medziproduktami pre vytvorenie špecifických farebných efektov alebo na stabilizáciu farby.
Primárne medziprodukty vhodné na použitie v kompozíciách a postupoch tu uvedených zahrňujú: aromatické diamíny, polyvodíkové fenoly, aminofenoly a deriváty týchto aromatických zlúčenín (napr. N-substituované deriváty amínov, a étery fenolov). Takéto primárne medziprodukty sú vo všeobecnosti pred oxidáciou bezfarebné molekuly.
Bez priania byť viazaní ktoroukoľvek konkrétnou teóriou je tu navrhnuté, že postup, ktorým je vytvorená farba z primárnych medziproduktov a sekundárnych väzbových zlúčenín všeobecne zahrňuje poradie postupností, čím sa primárny medziprodukt môže stať aktivovaným (oxidáciou) a potom pri spojení s väzbovým členom dáva dimérne konjugované farebné zmesi, ktoré sa obratom môžu spojiť s ďalším „aktivovaným primárnym medziproduktom za vzniku trimérnej konjugovanej farebnej molekuly.
Chémia oxidačného farbenia vlasov cez pH
Bez priania byť viazaní ktoroukoľvek konkrétnou teóriou sa vo všeobecnosti rozumie, že konvenčné oxidačné zafarbenie sa typicky vyskytuje medzi molekulami oxidačného prekurzora, molekulami oxidačného väzbového člena a peroxygénnym oxidačným činidlom pri vysokom pH (8-10). Typické prekurzory zahrňujú 1,4disubstituované benzénové deriváty a typické väzbové členy zahrňujú 1,2- alebo 1,3disubstituované benzénové deriváty.
Vo všeobecnosti je akceptované, že pH vlasového vlákna ľudského vlasu je okolo 5,5 až 6 (C.R. Robbins, Chemical and Physical Behaviour of Human Hair, 2. vyd,. str. 157) a že vlas má inherentnú pufrovú kapacitu.
Prekvapujúco bolo teraz zistené, že oxidačné farbenie vlasov, s pH 5 alebo menším, oxidačným činidlom (činidlami) a oxidačným, vlasy farbiacim činidlom je vysoko cenné pre jeho dodanie vlasom vynikajúcej počiatočnej farby v kombinácii so zlepšenou farbou a stálosťou pri umývaní farby v čase, žiadúcu saturáciu farby a jasnosť farby, redukované poškodenie vlasov, redukované podráždenie kože, redukované sfarbenie kože a efektívnejšie zafarbenie. Ďalej bolo zistené, že účinnosť zafarbenia (t.j. zvýšená zmena farby) z anorganických peroxygénnych oxidačných činidiel a oxidačných, vlasy farbiacich činidiel predkladaného vynálezu je zlepšená pri podmienkach s nízkym pH podľa predkladaného vynálezu. Pritom bolo zistené, že kompozície na farbenie vlasov s nízkym pH podľa predkladaného vynálezu môžu dodávať tieto vynikajúce atribúty farbenia vlasov s minimálnym poškodením vlasov.
Tiež bolo zistené, že pri hodnotách pH menších než pH 6, prednostne od asi pH
1,5 do asi pH 5, prednostnejšie od asi pH 1,8 do asi 4,7, najprednostnejšie od asi pH 2 do asi 4,6, najmä od asi pH 2,5 do asi 4,5, a obzvlášť od asi pH 2,7 do asi 3,8 sa dosahujú zlepšenia vo vývoji farby.
Prekurzory oxidačných farbív
Vo všeobecných podmienkach primárne medziprodukty oxidačného farbiva zahrňujú tie monomérne látky, ktoré pri oxidácii vytvárajú oligoméry alebo polyméry majúce vo svojej molekulovej štruktúre rozšírené konjugované systémy elektrónov. V dôsledku novej elektrónovej štruktúry výsledné oligoméry a polyméry vykazujú vo svojom elektrónovom spektre posun do viditeľnej oblasti a vyzerajú farebné. Napríklad, oxidačné primárne medziprodukty schopné vytvorenia farebných polymérov zahrňujú látky, ako je anilín, ktorý má jednu funkčnú skupinu a ktorý pri oxidácii vytvára série konjugovaných imínov a chinónové diméry, timéry atď. ležiace vo farebnej oblasti od zelenej po čiernu. Zlúčeniny ako je p-fenyléndiamín, ktorý má dve funkčné skupiny, sú schopné oxidačnej polymerizácie za vzniku farebných látok s vyššou molekulovou hmotnosťou majúce systémy rozšírených konjugovaných elektrónov. Oxidačné farbivá známe v stave techniky môžu byť použité v kompozíciách s nízkym pH podľa predkladaného vynálezu. Zoznam predstaviteľov primárnych medziproduktov a sekundárnych väzbových členov vhodných na tu uvedené použitie zistil Sagarin, „Cosmetic Science and Technology“, Interscience Special Ed., zv. 2, str. 308 až 310. Má sa tým rozumieť, že primárne medziprodukty podrobne uvedené ďalej sú iba spôsobom príkladov a nie sú myslené ako obmedzujúce tu uvedené kompozície a postupy.
Typické aromatické diamíny, polyvodíkové fenoly, aminofenoly a ich deriváty popísané vyššie ako primárne medziprodukty môžu mať na aromatickom kruhu tiež ďalšie substituenty, napr. halogén, aldehyd, karboxylovú kyselinu, nitro, sulfónovú kyselinu a substituované a nesubstituované uhľovodíkové skupiny, ako aj ďalšie substituenty na amínovom dusíku a na fenolovom kyslíku, napr. substituované a nesubstituovanú alkylovú alebo arylovú skupinu.
Príklady vhodných aromatických diamínov, aminofenolov, polyvodíkových fenolov a ich derivátov sú zlúčeniny majúce všeobecné vzorce (I), (II) a (III) nižšie:
d) alebo
HX v ktorých Y je vodík, halogén, (t.j. fluór, chlór, bróm alebo jód), nitro, amino, hydroxyl,
O
II — CH
-COOM alebo -SO3M (kde M je vodík, alebo kov alkalickej zeminy, amónium alebo substituované amónium, v ktorom jeden alebo viac vodíkov na amóniovom ióne je nahradený 1 až 3 atómami uhlíka alkylového alebo hydroalkylového radikálu), kde R1, R2. R3 a R4 sú navzájom rovnaké alebo rôzne a sú vybrané zo skupiny obsahujúcej vodík, C1 až C4 alkyl alebo alkenyl a Ce až Cg aryl, alkaryl, aralkyl a R5 je vodík, Ci až C4 nesubstituovaný alebo substituovaný alkyl alebo alkenyl, v ktorom substituenty sú vybrané z tých, ktoré sú určené ako Y vyššie, alebo Οθ až Cg nesubstituovaný alebo substituovaný aryl, alkaryl alebo aralkyl, v ktorom sú substituenty vybrané z tých, ktoré boli určené ako Y vyššie. Keďže prekurzory vzorca (I) sú amíny, môžu tu byť použité vo forme s peroxidom kompatibilných solí, ako bolo poznamenané, v ktorých X predstavuje s peroxidom kompatibilné anióny typu, ktorý tu bol už detailne uvedený. Všeobecný vzorec indikovanej soli sa rozumie ako obsahujúci tie soli, ktoré majú mono- di- a trinegatívne anióny.
Špecifické príklady zlúčenín podľa vzorca (I) sú: o-phenyléndiamín, m-fenyléndiamín, p-fenyléndiamín, 2-chlór-p-fenyléndiamín, 2-jódp-fenyléndiamín, 4-nitro-o-fenyléndiamín, 2-nitro-p-fenyléndiamín, 1,3,5triaminobenzén, 2-hydroxy-p-fenyléndiamín, 2,4-diaminobenzoová kyselina, 2,4diaminobenzoát sodný, di-2,4-diaminobenzoát vápenatý, amónium 2,4diaminobenzoát, trimetylamónium 2,4-diaminobenzoát, tri-(2-hydroxyetyl)amónium-
2,4-diaminobenzoát, 2,4-diaminobenzaldehydkarbonát, 2,4-diaminobenzénsulfónová kyselina, 2,4-diaminobenzénsulfonát draselný, N,N-diizopropyl-p-fenyléndiamínbikarbonát, N,N-dimetyl-p-fenyléndiamín, N-etyl-N'-(2-propenyl)-p-fenyléndiamín, Nfenyl-p-fenyléndiamín, N-fenyl-N-benzyl-p-fenyléndiamín, N-etyl-N'-(3-etylfenyl)-pfenyléndiamín, 2,4-toluéndiamín, 2-etyl-p-fenyléndiamín, 2-(2-brómetyl)-pfenyléndiamín, 2-fenyl-p-fenyléndiamínlaurát, 4-(2,5-diaminofenyl)benzaldehyd, 2benzyl-p-fenyléndiamínacetát, 2-(4-nitrobenzyl)-p-fenyléndiamín, 2-(4-metylfenyl)-pfenyléndiamín, 2-(2,5-diaminofenyl)-5-metylbenzoová kyselina, metoxy-para-fenyléndiamín, dimetyl-p-fenyléndiamín, 2,5-dimetyl-parafenyléndiamín, 2-metyl-5-metoxypara-fenyléndiamín, 2,6-metyl-5-metoxy-para-fenyléndiamín, 3-metyl-4-amino-N,Ndietylanilín, N,N-bis(P-hydroxyetyl)-para-fenyléndiamín, 3-metyl-4-amino-N,N-bis(phydroxyetyl)anilín, 3-chlór-4-amino-N,N-bis(p-hydroxyetyl)anilín, 4-amino-N-etyl-N(karbametyl)anilín, 3-metyl-4-amino-N-etyl-N-(karbametyl)anilín, 4-amino-N-etyl-(ppiperidonoetyl)anilín, 3-metyl-4-amino-N-etyl-(p-piperidonoetyl)anilín, 4-amino-N-etylN-(P-morfolínoetyl)anilín, 3-metyl-4-amino-N-etyl-N-(p-morfolínoetyl)anilín, 4-aminoN-(P-acetylaminoetyl)anilín, 4-amino-N-(p-metoxyetyl)anilín, 3-metyl-4-amino-N-etylN-(p-acetylaminoetyl)anilín, 4-amino-N-(p-mesylaminoetyl)anilín, 3-metyl-4-amino-Netyl-N-(p-mesylaminoetyl)anilín, 4-amino-N-etyl-N-(p-sulfoetyl)anilín, 3-metyl-aminoN-etyl-N-(P-sulfoetyl)anilín, N-(4-aminofenyl)morfolín, N-(4-aminofenyl)piperidín, 2,3dimetyl-p-fenyléndiamín, izopropyl-p-fenyléndiamín, N,N-bis-(2-hydroxyetyl)-pfenyléndiamínsulfát.
kde X a Y sú rovnaké ako vo vzorci (I), R1 a R2 môžu byť navzájom rovnaké alebo rôzne a sú rovnaké ako vo vzorci (I), R5 je rovnaké ako vo vzorci (I) a R6 je vodík alebo Ci až C4 substituovaný alebo nesubstituovaný alkyl alebo alkenyl, v ktorom substituenty sú vybrané t tých, čo boli definované ako Y vo vzorci (I).
Špecifické príklady zlúčenín podľa vzorca (II) sú:
o-aminofenol, m-aminofenol, p-aminofenol, 2-jód-p-aminofenol, 2-nitro-p-aminofenol,
3,4-dihydroxyanilín, 3,4-diaminofenol, chlóracetát, 2-hydroxy-4-aminobenzoová kyselina, 2-hydroxy-4-aminobenzaldehyd, 3-amino-4-hydroxybenzénsulfónová kyselina, N,N-diizopropyl-p-aminofenol, N-metyl-N-(1-propenyl)-p-aminofenol, Nfenyl-N-benzyl-p-aminofenol sulfát, N-metyl-N-(3-etylfenyl)-p-aminofenol, 2-nitro-5etyl-p-aminofenol, 2-nitro-5-(2-brómetyl)-p-aminofenol, (2-hydroxy-5- aminofenyl)acetaldehyd, 2-metyl-p-aminofenol, (2-hydroxy-5-aminofenyl)octová : ' kyselina, 3-(2-hydroxy-5-aminofenyl)-2-chlór-1-propén, 2-fenyl-p-aminofenol palmitát,
I >
2-(4-nitrofenyl)-p-aminofenol, 2-benzyl-p-aminofenol, 2-(4-chlórbenzyl-paminofenol)perchlorát, 2-(4-metylfenyl)-p-aminofenol, 2-(2-amino-4-metylfenyl)-paminofenol, p-metoxyanilín, 2-brómetyl-4-aminofenyléter fosfát, 2-nitroetyl-4aminofenyléter bromid, 2-aminoetyl-4-aminofenyléter, 2-hydroxyetyl-4aminofenyléter, (4-aminofenoxy)acetaldehyd, (4-aminofenoxy)octová kyselina, (4aminofenoxy)metánsulfónová kyselina, 1-propenyl-4-aminofenyléter izobutyrát, (2chlór)-1 -propenyl-4-aminofenyléter, (2-nitro)-1 -propenyl-4-aminofenyléter, (2-amino)propenyl-4-aminofenyléter, (2-hydroxy)-1 -propenyl-4-aminofenyléter, N-metyl-paminofenol, 3-etyl-4-aminofenol, 2-chlór-4-aminofenol, 3-chlór-4-aminofenol, 2,6 dimetyl-4-aminofenol, 3.5-dimetyl-4-aminofenol, 2,3-dimetyl-4-aminofenol, 2,5dimetyl-4-aminofenol, 2-hydroxymetyl-4-aminofenol, 3-hydroxymetyl-4-aminofenol.
OR6 R5_Aj.OR6 (')
Y kde Y, R5 a R6 sú definované ako vyššie vo vzorci (II).
Špecifické príklady zlúčenín podľa vzorca (III) sú: o-hydroxyfenol (katechol), m-hydroxyfenol (rezorcinol), p-hydroxyfenol (hydrochinón), 4-metoxyfenol, 2-metoxyfenol, 4-(2-chlóretoxy)fenol, 4-(2-propenoxy)fenol, 4-(3chlór-2-propenoxy)fenol, 2-chlór-4-hydroxyfenol (2-chlórhydrochinón), 2-nitro-4hydroxyfenol(2-nitrohydrochinón), 2-amino-4-hydroxyfenol, 1,2,3-trihydroxybenzén (pyrogalol), 2,4-dihydroxybenzaldehyd, 3,4-dihydroxybenzoová kyselina, 2,4dihydroxybenzénsulfónová kyselina, 3-etyl-4-hydroxyfenol, 3-(2-nitroetyl)-4hydroxyfenol, 3-(2-propenyl)-4-hydroxyfenol, 3-(3-chlór-2-propenyl)-4-hydroxyfenol,
2-fenyl-4-hydroxyfenol, 2-(4-chlórfenyl)-4-hydroxyfenol, 2-benzyl-4-hydroxyfenol, 2(2-nitrofenyl)-4-hydroxyfenol, 2-(2-metylfenyl)-4-hydroxyfenol, 2-(2-metyll-4chlórfenyl)-4-hydroxyfenol, 3-metoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 2-metoxy-4-(1 propenyl)fenol, 4-hydroxy-3-metoxyškoricová kyselina, 2,5-dimetoxyanilín, 2metylrezorcinol, alfa-naftol a ich soli.
Sekundárne väzbové zlúčeniny (modifikátory farby), ako tie uvedené podrobne ďalej, sú prednostne používané' vkonjunkcii s primárnymi medziproduktami a uvažujú sa na ich umiestnenie do farebných polymérov počas ich vytvorenia a spôsobujú v spojom elektrónovom spektre posuny, čo vyúsťuje do jemných farebných zmien.
Sekundárne väzbové zlúčeniny, ktoré sú vhodné na začlenenie do kompozícií a postupov farbenia tu predtým popísaných zahrňujú určité aromatické amíny a fenoly a ich deriváty, ktoré nevytvárajú jednu farbu, ale môžu modifikovať farbu, odtieň alebo intenzitu farieb vytvorenú primárnymi oxidovanými medziproduktami farbív. Určité aromatické zlúčeniny amínov a fenolov a ich deriváty vrátane niektorých aromatických diamínov a polyvodíkových fenolov typov popísaných vo vzorcoch (I), (II) a (III) vyššie, ale ktoré sú dobre známe v stave techniky, nie sú vhodnými primárnymi medziproduktami, sú vhodné ako väzbové zlúčeniny. Vhodné pre tu uvedené použitie ako väzbové zlúčeniny sú polyvodíkové alkoholy.
Aromatické amíny a fenoly a ich deriváty popísané vyššie ako väzbové zlúčeniny môžu mať na aromatickom kruhu aj ďalšie substituenty, napr. halogén, aldehyd, karboxylovú kyselinu, nitro, sulfonyl a substituované a nesubstituované uhľovodíkové skupiny, ako aj ďalšie substituenty na amínovom dusíku alebo fenolovom kyslíku, napr. substituovanú alebo nesubstituovanú alkylovú alebo arylovú skupinu. Opätovne, ich s peroxidom kompatibilné soli sú vhodné na tu uvedené použitie.
Príkladmi aromatických amínov, fenolov a ich derivátov sú zlúčeniny podľa všeobecného vzorca (IV) a (V) nižšie:
alebo
kde Z je vodík, Ci až C3 alkyl. halogén (t.j. fluór, chlór, bróm alebo jód), nitro,
O
I
- CH
-COOM alebo -SO3M (kde M je vodík, alebo kov alkalickej zeminy, amónium alebo substituované amónium, v ktorom jeden alebo viac vodíkov na amóniovom ióne je nahradené 1 až 3 atómami uhlíka alkylového alebo hydroalkylového radikálu), kde
R1 a R2 sú navzájom rovnaké alebo rôzne a sú vybrané zo skupiny obsahujúcej vodík, Ci až C4 alkyl alebo alkenyl a C6 až C9 aryl, alkaryl, aralkyl a R7 je vodík, Ct až C4 nesubstituovaný alebo substituovaný alkyl alebo alkenyl, v ktorom substituenty sú vybrané z tých, ktoré sú určené ako Z vyššie, alebo Ce až Cg nesubstituovaný alebo substituovaný aryl. alkaryl alebo aralkyl, v ktorom sú substituenty vybrané z tých, ktoré boli určené ako Z vyššie a X je také, ako bolo definované vo vzorci (I).
Špecifické príklady zlúčenín podľa vzorca (IV) sú:
anilín, p-chlóranilín, p-fluóranilín, p-nitroanilín, p-aminobenzaldehyd, paminobenzoová kyselina, p-aminobenzoát sodíka, p-aminobenzoát lítia, di-paminobenzoát vápnika, p-aminobenzoát amónia, trimetylamónium-p-aminobenzoát, tri(2-hydroxyetyl)-p-aminobenzoát, p-aminobenzénsulfónová kyselina, paminobenzénsulfonát draslíka, N-metylanilín, N-propyl-N-fenylanilín, N-metyl-N-2propenylanilín, N-benzylanilín, N-(2-etylfenyl)anilín, 4-metylanilín, 4-(2brómetyl)anilín, 2-(2-nitroetyl)anilín, (4-aminofenyl)acetaldehyd, (4-aminofenyl)octová kyselina, 4-(2-propenyl)anilínacetát, 4-(3-bróm-2-propenyl)anilín, 4-fenylanilín chlóracetát, 4-(3-chlórfenyl)anilín, 4-benzylanilín, 4-(4-jódobenzyl)anilín, 4-(3etylfenyl)anilín, 4-(2-chlóro-4-etylfenyl)anilín.
OR8
R (V) kde Z a R7 sú definované ako boli vo vzorci (IV) a R8 je vodík alebo Ci až C4 substituovaný alebo nesubstituovaný alkyl alebo alkenyl. v ktorom substituenty sú vybrané z tých, ktoré boli definované ako Z vo vzorci (IV).
Špecifické príklady zlúčenín podľa vzorca (V) sú:
fenol, p-chlórfenol, p-nitrofenol, p-hydroxybenzaldehyd, p-hydroxybenzoová kyselina, p-hydroxybenzénsulfónová kyselina, etylfenyléter, 2-chlóretylfenyléter, 2nitroetylfenyléter, fenoxyacetaldehyd, fenoxyoctová kyselina, 3-fenoxy-1-propén, 3fenoxy-2-nitro-1-propén, 3-fenoxy-2-bróm-1-propén, 4-propylfenol, 4-(327 brómpropyljfenol, 2-(2-nitroetyl)fenol, (4-hydroxyfenyl)acetaldehyd, (4hydroxyfenyl)octová kyselina, 4-(2-propenyl)fenol, 4-fenylfenol, 4-benzylfenol, 4-(3fluór-2-propenyl)fenol, 4-(4-chlórbenzyl)fenol, 4-(3-etylfenyl)fenol, 4-(2-chlór-3etylfenyl)fenol, 2,5-xylenol, 2,5-diaminopyridín, 2-hydroxy-5-aminopyridín, 2-amino-3hydroxypyridín, tetraaminopyrimidín, 1,2,4-trihydroxybenzén, 1,2,4-trihydroxy-5(Ci-C6alkyl)benzén, 1,2,3-trihydroxybenzén, 4-aminorezorcinol, 1,2dihydroxybenzén, 2-amino-1,4-dihydroxybenzén, 2-amino-4-metoxyfenol, 2,4diaminofenol, 3-metoxy-1,2-dihydroxybenzén, 1,4-dihydroxy-2-(N,Ndietylamino)benzén, 2,5-diamino-4-metoxy-1 -hydroxybenzén, 4,6-dimetoxy-3-amino1 -hydroxybenzén, 2,6-dimetyl-4-[N-(p-hydroxyfenyl)amino]-1 -hydroxybenzén, 1,5diamino-2-metyl-4-[N-(p-hydroxyfenyl)amino]benzén a ich soli.
Ďalšie primárne medziprodukty vhodné na použitie zahrňujú zmesi katecholu a obzvlášť zmesi katecholu „dopa, ktoré zahrňujú samotné dopa, ako aj homológy, analógy a deriváty DOPA. Príklady vhodných druhov katecholu zahrňujú cysteinyl dopa, alfa-alkyl dopa majúci 1 až 4, prednostne 1 až 2 atómy uhlíka v alkylovej skupine, epinefrín a dopa alkylestery majúce 1 až 6, prednostne 1 až 2 atómy uhlíka v alkylovej skupine.
Vo všeobecnosti sú vhodné katecholy predstavované vzorcom (VI) nižšie:
OH (VI) kde R1, R2 a R3, ktoré môžu byť rovnaké alebo rôzne, sú substituenty elektrónových donorov alebo akceptorov vybrané z vodíka, nižšieho (Ci-Cejalkylu, OH, OR, COOR, NHCOR, CN, COOH, halogénu, NO2, CF3, SO3H alebo NR4R5 s výhradou, že len jeden z R1, R2 alebo R3 môže byť CN, COOH, halogén, NO2, CF3 alebo SO3H; R4 a R5, ktoré môžu byť rovnaké alebo rôzne, sú vodík, nižší (Ci-Cejalkyl, alebo substituovaný nižší (CrC6)alkyl, v ktorom substituent môže byť OH, OR, NHCOR6, NHCONH2, NHCO2R6, NHCSNH2, CN, COOH, SO3H, SO2NR6, SO2NR6 alebo CO2R6; R6 je nižší (Ci-C6)alkyl, nižší (Ci-Ce)hydroxyalkylfenyl viazaný na dusík alkylénovým reťazcom, fenyl alebo substituovaný fenyl so substituentom definovaným ako R1 a R je Ci-Cealkyl alebo Ci-Cehydroxyalkyl.
Sú tu tiež zahrnuté oxidačné, vlasy farbiace činidlá podľa vzorca nižšie:
h R v ktorom R1 je substituovaný alebo nesubstituovaný benzénový kruh, terciálny butyl, atď.: R je substituovaný alebo nesubstituovaný benzénový kruh a vzorca:
v ktorom R je aminoalkyl, amidoalkyl, aminobenzén (substituovaný alebo nesubstituovaný), amidobenzén (substituovaný alebo nesubstituovaný), alkyl, substituovaný alebo nesubstituovaný benzénový kruh; R1 je substituovaný alebo nesubstituovaný benzénový kruh.
Primárne medziprodukty tu môžu byť použité samostatne alebo v kombinácii s ďalšími primárnymi medziproduktami, a jeden alebo viac môže byť použitých v kombinácii s jedným alebo viac väzbovými členmi. Výber primárnych medziproduktov a väzbových členov bude determinovaný farbou, odtieňom a intenzitou zafarbenia, ktoré sú požadované. Preferovane tu môže byť použitých devätnásť primárnych medzirpoduktov a väzbových členov, jednotlivo alebo v kombinácii, na uskutočnenie farbív majúcich rôznosť odtieňov v rozsahu od blond po čiernu; tieto sú : pyrogalol, rezorcinol, p-toluéndiamín, p-fenyléndiamín, ofenyléndiamin. m-fenyléndiamin, o-aminofenol, p-aminofenol, 4-amino-2-nitrofenol, nitro-p-fenyléndiamín, N-fenyl-p-fenyléndiamín, m-aminofenol, 2-amino-3hydroxypyridín, 1-naftol, N,N-bis(2-hydroxyetyl)-p-fenyléndiamín, 4-amino-2hydroxytoluén, 1,5-dihydroxynaftalén, 2-metylrezorcinol a 2,4-diaminoanizol. Tieto môžu byť použité v molekulovej forme alebo vo forme s peroxidom kompatibilných soli, ako bolo popísané vyššie.
Primárne medziprodukty a väzbové zlúčeniny, ako tu boli uvedené, môžu byť kombinované pre dodanie vlasom širokej škály farieb. Farby na vlasy môžu byť rôzne podľa hĺbky farby a intenzity farby. Ako už bolo popísané, kompozície podľa predkladaného vynálezu sú vysoko cenné pre ich poskytovanie farieb vysokej intenzity. Intenzita farby, ako tu bola definovaná, znamená kvantitu farebnej zlúčeniny vytvorenej na vlasoch a zotrvávajúcej na nich. Vo všeobecnosti vysoká intenzita, ako tu bola definovaná, znamená tmavé a sýte farby, ako je tmavočervená, tmavohnedá alebo čierna atď. V súlade s vyššie uvedeným je možné formulovať vlasové farby s rôznou intenzitou farby prispôsobením počiatočných množstiev každého z oxidačných farbív.
Napríklad farby s nízkou intenzitou, ako je prírodná blond až odtiene svetlohnedých vlasov všeobecne obsahujú od asi 0,001 hmotn. % do asi 5 hmotn. %, prednostne od asi 0,1 hmotn. % do asi 2 hmotn. %, prednostnejšie od asi 0,2 hmotn. % do asi 1 hmotn. % farbiacej kompozície celkových farbivových oxidačných činidiel a môžu byť dosiahnuté kombináciou primárnych medziproduktov, ako sú 1,4diaminobenzén, 2,5-diaminotoluén, 2,5-diaminoanizol, 4-aminofenol, 2,5-diaminobenzylalkohol, a 2-(2',5'-diamino)fenyletanol s väzbovými členmi, ako je rezorcinol,
2-metylrezorcinol alebo 4-chlórrezorcinol.
Podobne kombinácia uvedených primárnych medziproduktov s väzbovými členmi, ako sú 5-amino-2-metylfenol a deriváty 1,3-diaminobenzénu, ako je 2,4diaminoanizol s množstvami od asi 0,5 % do asi 1 % celkových farbivových činidiel, môže viesť k strednej intenzite červených farieb. Farby s vysokou intenzitou, ako je modrý až modrofialový odtieň vlasov môže byť vytvorený kombináciou uvedených primárnych medziproduktov s väzbovými členmi, ako sú 1,3-diaminobenzén alebo jeho deriváty, ako je 2,5-diaminotoluén s hodnotami od asi 1 hmotn. % do asi 6 hmotn. % kompozície celkových farbivových činidiel. Čierne farby na vlasy môžu byť získané kombináciou uvedených primárnych medziproduktov s väzbovými členmi, ako sú 1,3-diaminobenzén alebo jeho deriváty.
Boli však boli vznesené námietky voči fyziologickej kompatibilite paraaminofenolu, ktorý je bežne použitý na dodanie vlasom červených farieb. Podobne fyziologická kompatibilita niektorých činidiel podporujúcich vytvorenie čiernej farby, ako je parafenyléndiamín (PPD) vyvolali otázky. A tak existuje potreba oxidačných, vlasy farbiacich kompozícií, ktoré majú zlepšený bezpečnostný profil, a najmä oxidačných vlasových kompozícií pre dodanie tmavých farieb, t.j. farbív s vysokou intenzitou farby, ktoré majú zlepšený bezpečnostný profil. Ako už bolo tu diskutované, kompozície s nízkym pH podľa predkladaného vynálezu zaisťujú vynikajúce atribúty farbenia vlasov v kombinácii s redukovanými úrovňami poškodenia vlasov a sfarbenia kože a/alebo podráždenia.
Ako také, kompozície podľa predkladaného vynálezu sú vysoko cenné pre dodanie atribútov zlepšenia podmienok pre vlasy v kombinácii s dobrým počiatočným zafarbením a konzistenciou a zlepšenou stálosťou farby pri vymývaní v čase pri redukovaných úrovniach poškodenia vlasov a podráždenia kože a/alebo sfarbenia.
Neoxidačné a iné farbivá
Kompozície na farbenie vlasov podľa predkladaného vynálezu môžu pri základných oxidačných, vlasy farbiacich činidlách prípadne zahrňovať neoxidačné a iné farbivá. Voliteľné a iné farbivá vhodné na použitie v kompozíciách na farbenie vlasov a postupy podľa predkladaného vynálezu zahrňujú polostále, dočasné alebo iné farbivá. Neoxidačné farbivá, ako sú tu definované, zahrňujú takzv. „farbivá s priamym pôsobením“, kovové farbivá, farbivá chelátov kovov, farbivá reakčných vlákien a iné syntetické a prírodné farbivá. Rôzne typy neoxidačných farbív podrobne popísal Clarence Robbins v „Chemical and Physical Behaviour of Human Haiľ, 3. vyd., (str. 250 - 259); G. S. Kass v „The Chemistry and Manufacture of Cosmetics“, zv. IV, 2. vyd. Maison G. De Navarre, v kapitole 45, (str. 841 - 920); F.E. Wall v „Cosmetics: Science and technology, 2. vyd., zv. II Balsam Sagarin, kapitola 23 (str. 279 - 343); C. Zviak v „The Science of Hair Čare , kapitola 7 (str. 235 - 261) a J.C.Johnson v „Hair Dyes“, Noes data Corp., Park Ridge, USA (1973), (str. 3-91 a 113-139).
Farbivá s priamym pôsobením, ktoré nevyžadujú oxidačný účinok na vývoj farby sú tiež určované farebným tónom vlasov a sú dlho známe v stave techniky. Obvykle sú aplikované na vlasy v základnej matrici, ktorá zahrňuje povrchovo aktívne látky. Farbivá s priamym pôsobením zahrňujú nitrofarbivá, ako sú deriváty nitroaminobenzénu alebo nitroaminofenol; disperzné farbivá, ako sú nitroarylamíny, aminoantrachinóny alebo azofarbiyá; antrachinónové farbivá, naftochinónové farbivá; základné farbivá, ako je Akridínová oranž C.I. 46005.
Nitro farbivá sú pridané do farbivových kompozícií pre zvýšenie farebnosti farbiva a aby pridali vhodnú estetickú farebnosť do zmesi farbiva pred aplikáciou.
Ďalšie príklady farbív s priamym pôsobením zahrňujú Arianorské farbivá základnú hnedú 17, C.I. (farebný index) - č. 12 521; základnú červenú 76, C.I. - 12 245; základnú hnedú 16, C.I. - 12 250; základnú žltú 57, C.I. - 12 719 a základnú modrú 99, C.I. - 56 059 a ďalšie farbivá s priamym pôsobením, ako je kyslá žltá 1, C.I. - 10 316 (D&C yellow no. 7); kyslá žltá č. 9, C.I. - 13 015; základná fialová C.I. - 45 170; disperzná žltá 3, C.I. - 11 855; základná žltá 57, C.I. - 12 719; disperzná žltá 1, C.l. 10 345; základná fialová 1, C.l. - 42 535; základná fialová 3, C.l. 42 555; zeleno modrá, C.l. - 42 090 (FD&C blue no. 1); žlto červená, C.l. 14 700 (FD&C Red no. 4); žltá, C.l. - 19 140 (FD&C yellow no. 5) ; žlto oranžová, C.l. - 15 985 (FD&C yellow no. 6); modro zelená, C.l - 42 053 (FD&C green no. 3); žlto červená, C.l. 16 035 (FD&C red no. 40) ; modro zelená, C.l. - 61 570 (D&C green no. 3) ; oranžová. C I 45 370 (D&C orange no. 5) ; červená, C.l. 15 850 (D&C red no. 6) ; modro červená, C.l. 15 850 (D&C red no. 7) ; jemne modro červená, C.l. 45 380 (D&C red no. 22) ; modro červená, C.l. 45 410 (D&C red no. 28) ; modro červená, C.l. 73 360 (D&C red no. 30) ; načervenalo purpurová, C.l. 17 200 (D&C red. No. 33); špinavo modro červená, C.l. 1 5 880 (D&C red no. 34) jasne žlto červená, C.l. 12 085 (D&C red no. 36); jasná oranžová, C.l. 15 510 (D&C orange no. 4); zeleno žltá, C.l. 47 005 (D&C yellow no. 10); modro zelená, C.l. 59 040 (D&C green no. 8), modro fialová, C.l. 60 730 (Ext. D&C violet no. 2); zeleno žltá, C.l. 10 316(Ext. D&C yellow no. 7);
Farbivá reakčných vlákien zahrňujú farbivá Procion (RTM), Drimarene (RTM), Cicacron (RTM), Levafix (RTM) a Remazol (RTM) dostupné od ICI, Sandoz, Ciba Geigy, Bayer a Hoechst.
Prírodné farbivá a rastlinné farbivá, ako sú tu definované, zahrňujú henu (Lawsonia alba), kamilku (matricaria chamomila alebo Anthenis nobilis), indigo, extrakt z kalíškov kampešky a orecha.
Dočasné farbivá vlasov alebo tónovacie vlasové farby sú všeobecne zložené z molekúl farbív, ktoré sú príliš veľké na difúziu do vlasového vlákna a ktoré pôsobia na vonkajšok vlasov. Obvykle sú aplikované prostredníctvom postupu nanesenia, v ktorom roztok farbiva môže zaschnúť na povrchu vlasov. Ako také, tieto farbivá sú typicky menej rezistentné k účinkom umývania a hygieny vlasov s povrchovo aktívnymi činidlami a sú vymyté z vlasov s relatívnou ľahkosťou. Každé dočasné vlasové farbivo môže byť vhodne použité v kompozíciách podľa vynálezu a príklady dočasných vlasových farbív sú ilustrované nižšie:
so3ch3
Červená
SO3CH3
Modro-fialová
Polostále vlasové farbivá sú farbivá, ktoré sú všeobecne menšie veľkosťou a sú účinné na dočasné tónovania vlasov, ale sú vo všeobecnosti väčšie než stále (oxidačné) farbivá. Typicky, polostále farbivá pôsobia podobným spôsobom ako oxidačné farbivá v tom. že majú potenciál pre difúziu do vlasového vlákna. Avšak, polostále farbivá sú všeobecne menšie veľkosťou než vyššie uvedené konjugované molekuly oxidačných farbív, a ako také sú prerozložené pre postupnú opätovnú difúziu z vlasov. Jednoduché umytie vlasov a hygiena ukážu tento proces a vo všeobecnosti sú polostále farbivá vo väčšej miere vymyté z vlasov po 5 až 8 umytiach. Každý systém polostáleho farbiva môže byť vhodný pre použitie v kompozíciách podľa predkladaného vynálezu. Vhodné polostále farbivá pre použitie v kompozíciách podľa predkladaného vynálezu sú HC Modrá 2, HC Žltá 4, HC Red 3, Disperzná fialová 4, Disperzná čierna 9, HC Modrá 7, HC Žltá 2, Disperzná modrá 3, Disperzná fialová 1 a ich zmesi. Príklady polostálych farbív sú ilustrované nižšie:
N(C2H4OH)2
Modrá
Modrá
OH
nh2
N(C2H4OH)2
Žltá
Žltá
Červená
Červená
Typické systémy polostálych farbív majú začlenené zmesi väčších aj menších molekúl farby. Keďže rozmer vlasov od koreňa po koniec vlasu nie je jednotný, malé molekuly budú uskutočňovať difúziu pri koreni aj pri konci vlasu, ale nezachovajú sa na konci vlasu, pričom väčšie molekuly budú všeobecne schopné difúzie iba do koncov vlasov Táto kombinácia veľkosti molekúl farbiva sa používa pre napomáhanie dodať konzistentnú farbu od koreňa po koniec vlasu pri postupe počiatočného zafarbenia a pri následnom umytí.
Pufrové činidlá
Farbiace kompozície podľa predkladaného vynálezu majú pH v rozmedzí od asi 1 do asi 5, prednostne 1,5 do asi 5, prednostnejšie od asi 1,8 do asi 4,7, najprednostnejšie od asi 2,5 do asi 4,5 a najmä od asi 2,7 do asi 3,8.
Ako už tu bolo popísané, pH prednostných farbiacich kompozícií podľa predkladaného vynálezu sú udržované v požadovanom rozmedzí pH prostredníctvom pôsobenia organického peroxygénneho oxidačného činidla. Avšak, ak je to požadované, kompozície môžu obsahovať jeden alebo viac voliteľných pufrových činidiel a/alebo činidiel zväčšujúcich objem vlasov. Niektoré s rôznym pH sa môžu použiť na úpravu pH výslednej kompozície alebo časti, z ktorej sa skladá.
Táto úprava pH môže byť efektívna použitím dobre známych acidifikačných činidiel v oblasti úpravy keratínových vlákien, a najmä ľudských vlasov, ako sú anorganické a organické kyseliny, ako kyselina chlorovodíková, kyselina vínna, kyselina citrónová, kyselina jantárová, kyselina fosforečná a karboxylová alebo sulfónová kyselina, ako je kyselina askorbová, kyselina octová, kyselina mliečna, kyselina sírová, kyselina mravčia, amóniumsulfát a dihydrofosforečňan sodný /kyselina fosforečná, hydrofosforečňan dvojsodný / kyslina fosforečná, chlorid draselný / kyselina chlorovodíková, dihydroftalát draselný /kyselina chlorovodíková, citrát sodný /kyselina chlorovodíková, dihydrocitrát draselný / kyselina chlorovodíková, dihydrocitrát draselný / kyselina citrónová, citrát sodný / kyselina citrónová, vínnan sodný / kyselina vínna, mliečnan sodný /kyselina mliečna, octan sodný /kyselina octová, hydrofosorečňan dvojsodný /kyeslina citrónová a chlorid sodný /glycín / kyselina chlorovodíková, kyselina jantárová a ich zmesi.
Príkladmi alkalických pufrových činidiel sú hydroxid amónny, etylamín, dipropylamín, trietylamín a alkándiamíny, ako je 1,3-diaminopropán, bezvodé alkalické alkaloamíny, ak je mono- alebo dietanolamín, prednostne tie, ktoré sú úplne substituované na aminoskupine, ako je dimetylaminoetanol, polyalkylén polyamíny, ako je dietyléntriamín alebo heterocyklický amín, ako je morfolím, ako aj hydroxidy alkalických kovov, ako je hydroxid sodný alebo draselný, hydroxidy kovovo alkalických zemín, ako je hydroxid horečnatý a vápenatý, základné aminokyseliny, ako je L-argenín, lyzín, alanín, leucín, izoleucín, oxylyzín a histidín a alkánoamíny, ako je dimetylaminoetanol a aminoalkylpropándiol a ich zmesi. Tiež vhodné pre tu uvedené použitie sú zlúčeniny, ktoré vytvárajú HCO3·, disociáciou vo vode (ďalej označované ako „ión vytvárajúce zlúčeniny). Príkladmi vhodných ión vytvárajúcich zlúčenín sú Na2CO31 NaHCO31 K2CO3, (NH4)2CO3, NH4HCO3, CaCO3 a Ca(HCO3) a ich zmesi.
Preferované pre použitie ako pufrové činidlá sú organické a anorganické kyseliny majúce základné pKa pod asi pH 6, a ich konjugačné bázy. Ako je tu definované, základné pKa znamená záporný logaritmus (k základu 10) rovnovážnej konštanty K, kde K je disociačná konštanta kyseliny. Vhodné organické a anorganické kyseliny pre použitie sú: asparágová, maleinová, vínna, glutámová, glykolová, octová, jantárová, salicylová, mravčia, benzoová, jablčná, mliečna, malónová, šťavelová, citrónová, fosforečná a ich zmesi. Zvlášť preferované sú kyseliny octová, jantárová, salicylová a fosforečná a ich zmesi.
Farbiace kompozície s nízkym pH podľa predkladaného vynálezu, kde forma uvažovaného použitia, ako bude popísané ďalej, môže byť obsahom výsledného roztoku obsahujúceho preformované organické peroxykyselinové oxidačné činidlo a oxidačné, vlasy farbiace činidlo, ktoré boli zmiešané pred aplikáciou na vlasy alebo jednozložkový systém. Ako také, kompozície podľa predkladaného vynálezu môžu obsahovať farbiace súpravy počtu jednotlivých zložiek.
V oxidačných a farbiacich súpravách obsahujúcich časť anorganického peroxygénneho oxidačného činidla, ktoré môže byť prítomné v pevnej alebo kvapalnej forme, ako je peroctová kyselina, roztok pufrového činidla môže byť použitý pre stabilizáciu peroctovej kyseliny. Keďže peroctová kyslina je stabilná v rozmedzí pH od 1 do asi 6, je potrebné použitie pufrového činidla majúceho pH v tomto rozmedzí.
V oxidačných a farbiacich súpravách obsahujúcich oxidačné činidlo (ktoré môže byť v pevnej alebo kvapalnej forme) v kombinácii s jedným alebo viac farbiacimi činidlami je pufrové činidlo schopné udržovať pH roztoku v rozmedzí od asi 1 do asi 7, prednostne od asi 1,5 do asi 5,8, prednostnejšie od asi 1,8 do asi 5,5, najprednostnejšie od asi 2 do asi 5, a najmä od asi 3,5 do asi 4,5. Preto je potrebné použiť pufrové činidlo majúce pH v tomto rozmedzí.
Katalyzátor
Tu uvedené farbiace kompozície môžu prípadne obsahovať prechodný kov obsahujúci katalyzátor pre peroxygénne oxidačné činidlo a voliteľné, preformované peroxykyselinové oxidačné činidlo (činidlá). Jedným vhodným typom katalyzátora je katalytický systém obsahujúci katión ťažkého kovu definovanej bieliacej katalytickej aktivity, ako je katión medi, železa alebo mangánu, pomocný katión kovu majúci malú alebo žiadnu bieliacu katalytickú aktivitu, ako je katión zinku alebo hliníka, a sekvestrant majúci definované konštanty stability pre katalytické a pomocné katióny kovov, obzvlášť kyselina etyléndiamíntetraoctová, (metylénfosfónová kyselina) a ich vo vode rozpustné soli. Takéto katalyzátory sú popísané v US-A-4 430 243.
Iné typy vhodných katalyzátorov zahrňujú komplexy na báze mangánu popísané v US-A-5 246 621 a US-A-5 244 594. Prednostné príklady týchto katalyzátorov zahrňujú Mniv2(u-O)3(1,4,7-trimetyl-l,4,7-triazacyklononán)2-(PF6)2, Mnni2(u-0)i(u0Ac)2(1,4,7-trimetyl-l ,4,7-triazacyklononán)4-(CIO4)2, Mnlv 4(u-O)6(1,4,7-triazacyklononán)4-(CIO4)2, MnlllMnIV4(u-O)i(u-Oac)2.(1,4,7-trimetyl-l ,4,7-triazacyklononán)2(CIO4)3, a ich zmesi. Ďalšie sú popísané v EP-A-0 549 272. Ďalšie ligandy vhodné na tu uvedené použitie zahrňujú I.S.g-trimetyl-I.S^-triazacyklododekán, 2-metyl-1,4,7triazacyklononán, 1,2,4,7-tetrametyM ,4,7-triazacyklononán a ich zmesi.
Pre príklady vhodných katalyzátorov viď US-A-4 246 612 a US-A-5 227 084. Tiež viď US-A-5 194 416, ktorý učí o jednoatómových komplexoch mangánu (IV), ako je Mn(1,4,7-trimetyl-1,4,7-triazacyklononán)(OCH3)3-(PF6). Ešte ďalší typ vhodného katalyzátora, ako je popísaný v US-A-5 114 606, je vo vode rozpustný komplex mangánu (III), a/alebo (IV) s ligandom, ktorým je nekarboxylátová polyhydroxyzlúčenina majúca aspoň tri za sebou idúce C-OH skupiny. Ďalšie príklady zahrňujú dvojnukleový Mn v komplexoch s tetra-N-dentátom a bi-Ndentátové ligandy, vrátane N4 Mn'(u-0)2 MnlvN4)+ a (Bipy2(MnHI(u-O)2 Mnlvbipy2] (CIO4)3.
Ďalšie vhodné katalyzátory sú popísané napríklad v EP-A-0 408 131 (katalyzátory komplexov kobaltu), EP-A-0 384 503, a EP-A-0 306 089 (metaloporfirínové katalyzátory), US-A-4 728 455 (mangán/multidentát ligandové katalyzátory), US-A-4 711 748 a EP-A-0 224 952 (absorbovaný mangán na alumínosilikátovom katalyzátore), US-A-4 601 845 (alumínosilikátový nosič s mangánom a zinkom alebo magnéziovou soľou), US-A-4 626 373 (mangán/ligand katalyzátor), US-A-4 119 557 (katalyzátor komplexu železa), DE-A-2 054 019 (katalyzátor chelátov kobaltu), CA-A-866 191 (prechodný kov obsahujúce soli), USA-4 430 243 (cheláty s katiónom mangánu a nekatalytické katióny kovu) a US-A-4 728 455 (katalyzátory glukonátu mangánu).
Sekvestranty iónov ťažkých kovov
Farbiace kompozície podľa vynálezu môžu obsahovať voliteľné zložky sekvestrantov iónov ťažkých kovov. Sekvestrantami iónov ťažkých kovov sa tu rozumia zložky, ktoré pôsobia na oddeľovanie (chelátovanie alebo čistenie) iónov ťažkých kovov. Tieto zlúčeniny môžu tiež obsahovať chelátovaciu kapacitu vápnika a horčíka, ale prednostne ukazujú selektivitu pre viazanie iónov ťažkých kovov, ako je železo, mangán a meď. Takéto sekvestrujúce činidlá sú vysoko cenné v tu uvedených kompozíciách farbenia vlasov pre ich dodanie kontrolovaného oxidačného pôsobenia, ako aj zaistenie dobrej stability produktov farbenia vlasov pri uskladnení.
Sekvestranty iónov ťažkých kovov sú všeobecne prítomné v množstvách od asi 0,005 % hmotn. do asi 20 hmotn. %, prednostne od asi 0,01 hmotn. % do asi 10 hmotn. %, prednostnejšie od asi 0,05 hmotn. % do asi 2 hmotn. % kompozície.
Pre toto použitie sú známe rôzne sekvestrujúce činidlá, vrátane aminofosfátov, dostupných ako Dequest (RTM) od Monsanto, nitroacetáty, hydroxyetyletylén triamíny a podobne. Vhodné sekvestranty iónov ťažkých kovov pre tu uvedené použitie zahrňujú organické fosfonáty, ako je aminoalkylén-poly(alkylénfosfonáty), etán-1-hydroxydifosfonáty alkalického kovu a nitrilotrimetylénfosfonáty.
Preferované medzi vyššie uvedenými druhmi sú dietyléntriamín-penta (metylénfosfonát), etyléndiamín-tri(metylénfosfonát), hexametyléndiamín-tetra (metylénfosfonát) a hydroxyetylén-1,1-difosfonát.
Preferované biorozkladateľné nefosforové sekvestranty iónov ťažkých kovov vhodné pre uvedené použitie zahrňujú nitrilo-octovú kyselinu a polyaminokarboxylové kyseliny, ako je etyléndiamino-tetraoctová kyselina, etyléntriamín-pentaoctová kyselina, etyléndiamín-dijantárová kyselina, etyléndiamíndiglutárová kyselina, 2-hydroxypropyléndiamín-dijantárová kyselina alebo ich soli. Preferovaná je najmä etyléndiamín-N,N '-dijantátová kyselina (EDOS), viď US-A-4 704 233, alebo jej alkalické kovy, kovy alkalických zemín, amónne, alebo jej substituované amónne soli, alebo ich zmesi.
Iné sekvestranty iónov ťažkých kovov pre uvedené použitie sú deriváty iminodioctovej kyseliny, ako je 2-hydroxyetyl-dioctová kyselina alebo glyceryliminodioctová kyselina, popísané vEP-A-317 542 a EP-A-399 133. Tiež sú vhodné sekvestranty iminodioctovej kyseliny-N-2-hydroxypropylsulfónovej kyseliny a asparágovej kyseliny N-karboxymetyl-N-2-hydroxypropyl-3-sulfónovej kyseliny popísané vEP-A-516 102. Vhodné sú aj sekvestranty β-alanín-N.N'-dioctovej kyseliny, asparágovej kyseliny-N,N'-dioctovej kyseliny, asparágovej kyseliny-Nmonooctovej kyseliny a iminodijantárovej kyseliny popísané v EP-A-509 382.
EP-A-476 257 popisuje vhodné sekvestranty na báze amino. EP-A-510 331 popisujú vhodné sekvestranty odvodené od kolagénu, keratínu alebo kazeínu. EP-A528 859 popisuje vhodné sekvestranty alkyliminodioctovej kyseliny. Vhodné sú tiež dipikolínová kyselina a 2-fosfónobután-1,2,4-trikarboxylová kyselina. Vhodné sú aj glycínamid-N.N'-dijantárová kyselina (GADS), etyléndiamín-N-N'-glutárová kyselina (EDDG) a 2-hydroxypropyléndiamín-N,N'-dijantárová kyselina (HPDDS).
Sekvestrujúce činidlá iónov ťažkých kovov podľa predkladaného vynálezu môžu byť použité vo forme ich solí alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín.
Zahusťovače
Farbiace kompozície podľa predkladaného vynálezu môžu naviac zahrňovať zahusťovač v množstve od asi 0,05 hmotn. % do asi 20 hmotn. %, prednostne od asi 0,1 hmotn. % do asi 10 hmotn. %, prednostnejšie od asi 0,5 hmotn. % do asi 5 hmotn. %. Zahusťovacie činidlá vhodné na použitie v tu uvedených kompozíciách sú vybrané z kyseliny olejovej, cetylalkoholu, oleylalkoholu, chloridu sodného, cetearylalkoholu, stearylalkoholu, syntetických zahusťovačov, ako je Carbopol, Aculyn a Acrosyl, a ich zmesí. Prednostné zahusťovače pre tu uvedené použitie sú Aculyn 22 (RTM), stearový 20-metakrylátový kopolymér, Aculyn 44 (RTM), polyuretánová živica a Acusol 830 (RTM), kopolymér akrylátov, ktoré sú dostupné od Rohm a Haas, Philadelphia, PA USA. Ďalšie zhusťovacie činidlá vhodné pre tu uvedené použitie zahrňujú alginát sodný alebo arabskú gumu, alebo deriváty celulózy, ako je metylcelulóza alebo sodné soli karboxymetylcelulózy alebo akrylové polyméry.
Riedidlá
Prednostným riedidlom pre kompozície podľa predkladaného vynálezu je voda. Avšak kompozície podľa predkladaného vynálezu môžu zahrňovať jedno alebo viac rozpúšťadiel ako prídavné riedidlá. Všeobecne rozpúšťadlá vhodné pre použitie v kompozíciách podľa predkladaného vynálezu sú vybrané tak, aby boli zmiešateľné s vodou a neškodné vzhľadom na kožu. Prednostné rozpúšťadlá vhodné pre použitie ako prídavné riedidlá zahrňujú C1-C20 mono- alebo poly vodíkové alkoholy a ich étery, glycerín s monovodíkovými alebo divodíkovými alkoholmi a ich étery. V týchto zlúčeninách sú preferované alkoholové zvyšky obsahujúce 2 až 10 atómov uhlíka. Teda, preferovaná skupina zahrňuje etanol, izopropanol, n-propanol, butanol, polypropylénglykol, etylénglykol monoetyléter a ich zmesi. V kompozíciách podľa vynálezu je prednostným hlavným riedidlom voda. Hlavné riedidlo, ako je tu definované, znamená, že množstvo prítomnej vody je vyššie než celkové množstvo všetkých ostatných riedidiel.
Riedidlo je prítomné v množstvách prednostne od asi 5 hmotn. % do asi 99,98 hmotn. % , prednostne od asi 15 hmotn. % do asi 99,5 hmotn. %, prednostnejšie minimálne od asi 30 hmotn. % do asi 99 hmotn. % , najmä od asi 50 hmotn. % do do asi 98 hmotn. % hmotnosti tu uvedených kompozícií.
Enzým
Ďalšiou prídavnou látkou užitočnou v kompozíciách na farbenie vlasov podľa predkladaného vynálezu je jeden alebo viac enzýmov.
Vhodné enzýmové látky zahrňujú komerčne dostupné lipázy, kutinázy, amylázy, neutrálne a alkalické proteázy, esterázy, celulázy, pektinázy, laktázy a peroxidázy konvenčné začlenené v kompozíciách detergentu. Vhodné enezýmy sú diskutované v US patentoch 3 519 570 a 3 533 139.
Peroxidázy sú hemoproteiny špecifické pre peroxid, ale s použitím širokého rozsahu látok ako donorov. Kataláza, ktorá rozkladá peroxid, je tu zahrnutá z pohľadu skutočnosti, že je všeobecne podobná štruktúrou a vlastnosťami a je schopná vnášať určité oxidácie peroxidom vodíka. Rozloženie peroxidu vodíka sa môže vzťahovať na oxidáciu jednej molekuly druhou. Je to široko rozšírené v aeróbnych bunkách a môže to mať niektorú dôležitejšiu funkciu. Peroxidázy konezýmu nie sú hemoproteiny a jeden je minimálne flavoprotein. Iné flavoproteiny, ako je xantínová oxidáza, budú medzi inými akceptormi používať tiež peroxid vodíka, a peroxidázy koenz
I vynálezu majú všeobecne lipofilný reťazec s dĺžkou od asi 8 do asi 22 atómov uhlíka a môžu byť vybrané z aniónových, katiónových, neiónových, amfotérnych, oboiónových povrchovo aktívnych látok a ich zmesí.
a) Aniónové povrchovo aktívne látky i
Aniónové povrchovo aktívne látky vhodné pre začlenenie do kompozícií podľa vynálezu zahrňujú alkylsulfáty, etoxylové alkylsulfáty, alkyl-glyceryl-éter sulfonáty, metylacylvínany, mastné acylglucináty, N-acylglutamáty, acylizotionáty, alkylsulfojantárany, alkyletoxysulfojantárany, alfa-sulfónované mastné kyseliny, ich soli a/alebo ich estery, alkyletoxykarboxyláty, alkylfosfátestery, etoxylové alkylfosfátestery, alkylsulfáty, acylsarkosináty a mastné kyseliny / proteínové kondenzáty, a ich zmesi. Dĺžky reťazcov alkylu a/alebo acylu pre tieto povrchovo aktívne látky sú C12-C22, prednostne C i2-Cie, najprednostnejšie C12-Ci4.
b) Neiónové povrchovo aktívne látky
Kompozície podľa vynálezu môžu tiež obsahovať vo vode rozpustnú neiónovú povrchovo aktívnu látku (látky). Povrchovo aktívne látky tejto triedy zahrňujú C12-C14 mastné kyseliny mono- a dietanolamidov, povrchovo aktívne látky polyesteru sacharózy a povrchovo aktívne látky amidov polyhydroxy mastných kyselín majúcich všeobecný vzorec
O R9
II i
R8 - C - N - Z2
Preferované povrchovo aktívne látky amidov N-alkyl, N-alkoxy alebo N-aryloxy, polyhydroxy mastných kyselín podľa vyššie uvedeného vzorca sú tie, v ktorých R8 je C5-C31 hydrokarbyl, prednostne C6-C19 hydrokarbyl, zahrňujúci alkyl aalkenyl s priamym reťazcom a rozvetveným reťazcom, alebo ich zmesi a R9 jé typicky vodík, Ci-Ce alkyl alebo hydroxyalkkyl, prednostne metyl, alebo skupina všeobecného vzorca -R1-O-R2 , kde R1 je C2-C8 hydrokarbyl zahrňujúci s priamym reťazcom, s rozvetveným reťazcom a cyklický (vrátane arylu), a je prednostne C2-C4 alkylén, R2 je Ci-Ce s priamym reťazcom, rozvetveným reťazcom a cyklický s podielom hydrokarbylu zahrňujúcim aryl a oxyhydrokarbyl, a je prednostne Ci-C4 alkyl, najmä metyl alebo fenyl. Z2 je polyhydroxyhydrokarbyl majúci lineárny kydrokarbylový reťazec v aspoň 2 (v prípade glyceraldehydu) alebo aspoň 3 hydroxyly (v prípade iných redukujúcich cukrov) priamo spojené s reťazcom, alebo ich alkoxylatový derivát (prednostne etoxylátový alebo propoxylátový). Z2 je prednostne odvodené od redukujúceho cukru v redukčnej aminačnej reakcii, prednostnejšie je Z2 s podielom glycitylu Vhodné redukujúce cukry zahrňujú glukózu, fruktózu, maltózu, laktózu, galaktózu, manózu a xylózu, ako aj glyceraldehyd. Ako suroviny môžu byť používané vysokodextrózový kukuričný , sirup, vysokofruktózový . kukuričný sirup, a vysokomaltózvý kukuričný sirup, ako aj jednotlivé cukry uvedené vyššie. Tieto kukuričné sirupy môžu poskytovať zmes cukrových zložiek pre Z2. Tým sa rozumie, že sa tým nevylučujú iné vhodné suroviny. Z2 prednostne bude vybrané zo skupiny obsahujúcej -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n.i-CH2OH-, CH2(CHOH)2(CHOR')(CHOH)-(CH CH2OH-, kde n je číslo od 1 do 5, vrátane, a R'-je vodík alebo cyklický mono- alebo polysacharid, a ich alkoxylátové deriváty. Ako bolo uvedené, najpreferovanejšie sú glycityly, kde n je 4, najmä CH2-(CHOH)4-CH2OH-.
Najpreferovanejší amid polyhydroxy mastných kyselín má vzorec R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH-, v ktorom R8 je C6Hi9 alkylová alebo alkenylová skupina s priamym reťazcom. V zlúčeninách vyššie uvedeného vzorca môže byť R8 -CO-N<, napríklad, kokosoamid, stearamid, oleaamid, lauramid, myristamid, kaproamid, palmiamid, lojamid atď.
Vhodné olejové deriváty neiónových povrchovo aktívnych látok pre tu uvedené použitie zahrňujú vo vode rozpustné z rastlín a živočíchov odvodené zmäkčovadlá, ako sú triglyceridy so vsunutým polyetylénglykolovým reťazcom, etolylátové monoa diglyceridy, polyetoxylátové lanolíny aetoxylátové maslové deriváty. Jedna preferovaná skupina od oleja odvodených neiónových povrchovo aktívnych látok pre tu uvedené použitie má všeobecný vzorec:
O
II
RCOCH2CH(OH)CH2(OCH2CH2)nOH v ktorom n je od asi 5 do asi 200, prednostne od asi 20 do asi 100, prednostnejšie od asi 30 do asi 85, a kde R obsahuje alifatický radikál majúci v priemere od asi 5 do asi 20 atómov uhlíka, prednostne od asi 7 do asi 18 atómov uhlíka.
Vhodné etoxylátové oleje a tuky tejto triedy zahrňujú polyetylénglykolové deriváty glycerylkokosoátu, glycerylkapronátu, glycerylkaprylátu, glycerylojátu, glycerylpalátu, glycerylstearátu, glycerylaurátu, glyceryloleátu, glycerylricinoleátu aglyceryl mastných esterov odvodených od triglyceridov, ako je palmový olej, mandľový olej, kukuričný olej, prednostne glycerylloját a glycerylkokosoát.
Prednostné sú pre tu uvedené použitie neiónové povrchovo aktívne látky polyetoxylátových C9-C15 mastných alkoholov na báze polyetylénglykolu obsahujúce v priemere od asi 5 do asi 50 podielu etylénoxy na mól povrchovo aktívnej látky.
Vhodné polyetoxylátové C9-C15 mastné alkoholy na báze polyetylénglykolu pre tu uvedené použitie zahrňujú C9-C11 Pareth-3, Cg-Cn Pareth-4, Cg-Cn Pareth-5, Cg-Cn Pareth-6, C9-C11 Pareth-7, Cg-Cn Pareth-8, , C11-C15 Pareth-3, Cn-Cis Pareth-4, C11-C15 Pareth-5, C11-C15 Pareth-6, C11-C15 Pareth-7, C11-C15 Pareth-8, C11-C15 Pareth-9, Cn-Cis Pareth-10, Cn-Ci5 Pareth-11, C11-C15 Pareth-12, Cn-Cis Pareth-13, C11-C15 Pareth-14. PEG 40 hydrogenovaný ricínový olej je komerčne dostupný pod obchodným názvom Cremophor (RTM) od BASF. PEG 7 glycerylkokosoát a PEG 20 glyceryllaurát sú komerčne dostupné pod obchodným názvom Cetiol (RTM) HE a Lamacit (RTM) GML 20. Cg-Cn Pareth-8 je komerčne dostupný od Shell Ltd pod obchodným názvom Dobanol (RTM) 91-8. Obzvlášť preferované pre tu uvedené použitie sú polyetylénglykolétery ceterylualkoholu, ako je Ceterareth 25, ktorý je dostupný od BASF pod obchodným názvom Cremaphor A25.
Tiež vhodné pre tu uvedené použitie sú neiónové povrchovo aktívne látky odvodené od kompozitných rastlinných tukov extrahovaných z ovocia maslovníka (Butyrospermum Karkii Kotschy) a ich deriváty Podobne môžu byť v kompozíciách podľa vynálezu použité etoxylové deriváty manga, kakaového a ilipového masla. Hoci tieto sú klasifikované ako etoxylové neiónové povrchovo aktívne látky, rozumie sa, že určitá časť môže ostať ako neetoxylové rastlinné oleje alebo tuky.
Iné vhodné od oleja odvodené povrchovo aktívne látky zahrňujú etoxylátové deriváty mandľového oleja, podzemnice olejnatej, oleja ryžových otrúb, oleja klíčkovej pšenice, ľanového oleja, jojobového oleja, marhuľových kôstok, orechov, palmových orechov, pistácií, sezamových semienok, repkových semienok, , kukuričného oleja, oleja broskyňových kôstok, makového oléja, borovicového Oleja, ricínového oleja, sójového oleja, avokádového oleja, saflorového oleja, kokosového oleja, orieškového oleja, olivového oleja, semien hrozna a oleja slnečnicových semien.
c) Amfotérne povrchovo aktívne látky
Amfotérne povrchovo aktívne látky vhodné pre použitie v kompozíciách podľa vynálezu zahrňujú:
a) imidazolínové povrchovo aktívne látky vzorca (VII) c2h4or2 ch2z
R1 N ♦
N--v ktorom R1 je C7-C22 alkyl alebo alkenyl, R2 je vodík, alebo CH2Z, každé Zje nezávisle CO2M alebo CH2CO2M a M je vodík, alkalický kov, kov alkalickej zeminy, amónium alebo alkanoamónium; a/alebo amóniové deriváty vzorca (VIII)
C2H4OH
R1CONH(CH2)2N+CH2Z Ŕ2 v ktorom R1, R2 a Z sú také, ako bolo definované vyššie;
b) aminoalkanoáty vzorca (IX)
R1NH(CH2)nCO2M iminoalkanoáty vzorca (X)
R1N[(CH2)mCO2M]2 a iminopolyalkanoáty vzorca (XI)
R1’[N(CH2)p]qN[CH2)CO2M]2
I
CH2CO2M v ktorom n, m, p a q sú čísla od 1 do 4 a R1 a M sú nezávisle vybrané zo skupiny špecifikovanej vyššie; a
c) ich zmesi.
Vhodné amfotérne povrchovo aktívne látky typu a) sú predávané pod obchodným í , * názvom Miranol a Empigen a rozumie sa, že obsahujú komplexnú zmes druhov. Tradične boli Miranoly popísané ako majúce všeobecný vzorec (VII), hoci CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, 3. vydanie uvádza necyklickú štruktúru (VIII), pričom
4. vydanie uvádza ešte ďalší štruktúrny izomér, v ktorom R2 je skôr s O-väzbou než s N-väzbou. V praxi pravdepodobne existuje komplexná zmes cyklických a necyklických druhov a obe definície sú dané v záujme úplnosti. Preferované pre tu uvedené použitie sú však necyklické zmesi.
Príklady vhodných amfotérnych povrchovo aktívnych látok typu a) zahrňujú zlúčeniny vzorca XII a/alebo XIII, v ktorých R1 je CeHn (najmä izokapryl), CgHig a
C11H23 alkyl. Obzvlášť preferované sú tie zlúčeniny, v ktorých R1 je CgHig, Z je CO2M a R2 je vodík; zlúčeniny, v ktorých R1 je C11H23. Zje CO2M a R2 je CH2CO2M; a zlúčeniny, v ktorých R1 je CnH 23. Z je CO2M a R2 je vodík.
V nomenklatúre CTFA materiály vhodné pre použitie v tomto vynáleze zahrňujú kokosoamforkarboxypropionát, kokosoamfokarboxypropionovú kyselinu a najmä kokosoamfooctan a kokosoamfodioctan ' (inak zodpovedajúci kokosoamfokarboxyglycinátu). Špecifické komerčné produkty zahrňujú tie, ktoré sú predávané pod obchodnými názvami Ampholak 7TX (sodný karboxymetyllojpolypropylamín), Empigen CDL60 a CDR 60 (Albright & Wilson), Miranol H2M Conc. Miranol C2M Conc. N.P., Miranol C2M Conc. O.P., Miranol c2M SF, Miranol CM Special (RhônePoulenc); Alcateric 2COB (Alkaril Chemicals); Amphoterge W-2 (Lonza, Inc.); Monateric CDX-38, Monateric CSH-32 (Mona Industries); Rewoteric AM-2C (Rewo Chemical Group); a Schercotic MS-2 (Scher Chemicals). Ďalšie príklady amfotérnych povrchovo aktívnych látok vhodných pre tu uvedené použitie zahrňujú Octoxynol-1 (RTM), polyoxyetylén (1) oktopropyléter Nonoxynol-4 (RTM), polyoxyetylén (4) nonylfenyléter a Nonoxynol-9, polyoxyetylén (9) nonylfenyléter.
Rozumie sa, že počet komerčne dostupných amfotérnych povrchovo aktívnych látok tohto typu je vyrábaný a predávaný vo forme elektroneutrálnych komplexov s, napríklad, podielom hydoxidu alebo s aniónovým sulfátom alebo sulfonátom povrchovo aktívnej látky, najmä so sulfátovým Ce-Cie alkoholom, CsCib etoxylovaným alkoholom alebo CeCia acylglyceridmi. Treba si všimnúť, že koncentračné ahmotnostné pomery amfotérnych povrchovo aktívnych látok sú tu založené na nekomplexných formách povrchovo aktívnych látok, každý podiel anténovej povrchovo aktívnej látky sa považuje za časť celkového obsahu zložky aniónovej povrchovo aktívnej látky. - ,
Príklady preferovaných amfotérnych povrchovo aktívnych látok typu b) zahrňujú N-alkylpolytrimetylén poly-, karboxymetylamíny predávané pod obchodnými názvami Ampholak X07 a Ampholak 7CX od Berol Nobel a tiež soli, najmä trietanolamóniove soli a soli N-lauryl-bety-aminopropionovej kyseliny a N-lauryl-imino-dipropionovej kyseliny. Takéto látky sú predávané pod obchodným názvom Deriphat od Henkel a Mirataine od Rhône-Poulenc.
d) Oboiónové povrchovo aktívne látky
Vo vode rozpustné pomocné oboiónové povrchov aktívne látky vhodné pre včlenenie do kompozícií podľa predkladaného vynálezu alkylbetainy vzorca r5r6r7N* (CH2)nCO2M a amidobetainy vzorca (XII) nižšie:
R6
R5CON(CH2)mN(CH2)nCO2M i
R7 v ktorom R5 je C11-C22 alkyl alebo alkenyl, R6 a R7 sú nezávisle C1-C3 alkyl, M je vodík, alkalický kov, kov alkalickej zeminy, amónium alebo alkanolamónium, a n, m sú čísla od 1 do 4. Preferované betainy zahrňujú kokosoamidopropyldimetylkarboxymetylbetain, laurylaminopropyldimetylkarboxymetylbetain a Tego betain (RTM).
Vo vode rozpustné pomocné sultainové povrchovo aktívne látky vhodné pre začlenenie v kompozíciách podľa predkladaného vynálezu zahrňujú alkylsultainy vzorca (XIII) nižšie:
R2
I
R1 CON(CH2)mN+(CH2)CH(OH)CH2SO3'M+
I
R3 v ktorom R1 je C7-C22 alkyl alebo alkenyl, R2 a R3 sú nezávisle C1 až C3 alkyl, M je vodík, alkalický kov, kov alkalickej zeminy, amónium alebo alkanolamónium a m a n sú čísla od 1 do 4. Prednostné pre tu uvedené použitie je kokosopropylhydroxysultain.
Vo vode rozpustné pomocné amínoxidové povrchovo aktívne látky pre začlenenie v kompozíciách podľa predkladaného vynálezu zahrňujú alkylamínoxidy R5R6R7NO a amidoamínoxidy vzorca (XIV) nižšie:
R6
I
R5CON(CH2)mN -» O l
R7 v ktorom R5 je Cn až C22 alkyl alebo alkenyl, R6 a R7 sú nezávisle Ci až C3 alkyl, M je vodík, alkalický kov, kov alkalickej zeminy, amónium alebo alkanolamónioum a m je číslo od 1 do 4. Preferované amínoxidy zahrňujú kokosoamidopropylamínoxid, lauryldimetylamínoxid a myristyldimetylamínoxid.
Voliteľné látky
Počet ďalších voliteľných látok môže byť pridaný do tu popísanej farbiacej kompozície v množstve od asi 0,001 hmotn. % do asi 5 hmotn. %, prednostne od asi 0,01 hmotn. % do asi 3 hmotn. %, prednostnejšie od asi 0,05 hmotn. % do asi 2 hmotn. % hmotnosti kompozície. Takéto látky zahrňujú proteiny a polypeptidy a ich deriváty; vo vode rozpustné alebo rozpustiteľné prísady, ako je DMDM Hydantoin, Germall 115, metyl-, etyl-, propyl- abutylestery hydroxybenzoovej kyseliny. EDTA, Euxyl (RTM) K400, prírodné prísady, ako je benzylalkohol, sorbát draselný a bisabalol, benzoová kyselina, benzoát sodný a 2-fenoxyetanol antioxidanty, ako je siričitan sodný, hydrochinón, disiričitan sodný, metadisiričitan sodný a tioglykolová kyselina, ditionát sodný, erytrobová kyselina a iné merkaptány; odstraňovače farbiva, ako je oxalová kyselina, sulfátový ricínový olej, salicylová kyselina a tiosíran sodný; stabilizátory peroxidu vodíka, ako sú zlúčeniny cínu, napríklad cínan sodný, hydroxid ciničitý aoktoát cínu, acetanilid, fenacetin koloidnej silice, ako silikát horčíka, oxychinolín sulfát, fosforečnan sodný a pyrofosforečňan štvorsodný; a phydroxybenzoáty; zvlhčujúce činidlá, ako je hyalurónová kyselina, chitín, a na škrob pripojené sodné polyakryláty, ako je Sanwet (RTM) IM-1000, IM-1500 a IM-2500 dostupné od Celanese Superabsorbent materials, Portsmith, VA, USA a popísané v US-A-4 076 663, ako aj metylcelulózy, škrob, vyššie mastné alkoholy, parafínové oleje, mastné kyseliny a podobne; rozpúšťadlá; antibaktériové činidlá, ako je Oxeco
I 1 (fenoxyizopropanol); modifikátory s nízkou fázou teploty, ako sú zdroje amóniových iónov (napr. NH4CI); činidlá kontrolujúce viskozitu, ako je síran horečnatý a iné elektrolyty; zlúčeniny kvartérnych amínov, ako je distearyl-, dilauryl-, dihydrogenovaný hovädzí loj, dimetylamónium chlorid, dicetyldietyl amóniummetyl sulfát, disójadimetylamónium chlorid a dikokosodimetylamónium chlorid; vlasové kondicionéry, ako sú silikóny, vyššie alkoholy, katiónové polyméry a podobne; enzýmové stabilizátory, ako sú vo vode rozpustné zdroje vápnika alebo bóranu; farbiace činidlá; oxid titaničitý a oxidom titaničitým potiahnutá sľuda; parfémy a rozpúšťače parfémov; zeolity, ako je Valfour BV400 a jeho deriváty a sekvestranty
Ca2*/Mg2+, ako sú polykarboxyláty, aminopolykarboxyláty, polyfosfonáty, aminopolyfosfonáty atď. a vodu zmäkčujúce činidlá, ako je citrát sodný.
Predkladaný vynález je predstavovaný nasledujúcimi neobmedzujúcimi príkladmi V týchto príkladoch sú všetky koncentrácie na 100 % aktívneho základu a všetky percentá sú hmotnostné, pokiaľ nie je uvedené inak a skratky majú
nasledujúce určenie:
Oxidačné činidlo 1 peroxid vodíka
Oxidačné činidlo 2 peroctová kyselina
Oxidačné farbivo 1 para-fenyléndiamín
Oxidačné farbivo 2 para-aminofenol
Oxidačné farbivo 3 meta-aminofenol
Oxidačné farbivo 4 2-amino-3-hydroxypyridín
Oxidačné farbivo 5 4-amino-2-hydroxytoluén
Neoxidačné farbivo základná červeň 76
Chelátovacie činidlo etyléndiamíntetraoctová kyselina
Povrchovo aktívna látka 1 Ceteareth-25
Povrchovo aktívna látka 2 kokosoamidopropyl betain
Zahusťovač 1 cetylalkohol
Zahusťovač 2 sterarylalkohol
Antioxidant siričitan sodný
Pufrovacie činidlo kyselina octová
Príklady l-VII
Nasledujúce príklady sú kompozície na úpravu vlasov vo forme kompozícií na farbenia vlasov, ktoré sú predstavované v tomto vynáleze.
Zložka 1 H 111 IV v YL YU
Oxidačné činidlo 1 0,7 0,7 0,7 0,7 0.7 - 0,7
Oxidačné činidlo 2 - - - - - 2,0 0,5
Oxidačné farbivo 1 0,24 0,14 0,24 0,15 0,24 0,475 0,24
Oxidačné farbivo 2 0,09 0,05 0,009 0,5 0,09 0,18 -
Oxidačné farbivo 3 0,006 0,004 0,006 - 0,006 0,012 0,006
Oxidačné farbivo 4 0,06 0,03 0,06 0,1 0,06 0,11 0,06
Oxidačné farbivo 5 - - - 0.5 - - -
Neoxidačné farbivo - - - - - - 0,1
Povrchovo aktívna látka 1 1.5 1.7 1.5 1.5 1.5 3,0 -
Povrchovo aktívna látka 2 - - - - - - 1,5
Chelátovacie činidlo 0,1 0,06 0,09 0.2 0,1 0,2 0,1
Zahusťovač 1 2,3 2,6 2,3 2,3 2,3 4,5 2,3
Zahusťovač 2 2,3 2,6 2,3 2,3 2,3 4,5 2,3
Antioxidant 0,1 0,06 0,1 0,2 0,1 0,2 0,1
Pufor - - - 0,5 0,5 - -
Voda ...do rovnováhy...
pH 4,0 3,8 3,9 4,6 2,7 2,4 -
V príkladoch je použitá ako riedidlo voda. Avšak u variácií uvedeného môže byť voda sčasti nahradená od asi 0,5 hmotn. % do asi 50 hmotn. % celkového obsahu vody z uvedených príkladov riedidlami, ako sú nižšie alkoholy, napr. etylénglykol, etylénglykolmonoetyléter, dietylénglykol, dietylénglykolmonoetyléter, propylénglykol,
1,3-propándiol, etanol, izopropylalkohol, glycerín, butoxyetanol, etoxydiglykol, hexylénglykol, polyglyceryl-2-oleyléter a ich zmesi.
Experimentálne metódy
I. Stanovenie počiatočnej farby a zmeny farby
Zariadenie používané na meranie počiatočnej farby aj zmeny farby na substrátoch (vlasy / koža) zafarbených farbiacimi kompozíciami s nízkym pH podľa predkladaného vynálezu je Hunter Colorquest spektrofotometer. Hodnota používaná na vyjadrenie stupňa zmeny farby na konkrétnom substráte je Delta E (ΔΕ). Delta E, ako je tu definovaná, je predstavovaná skutočným súčtom hodnôt L, a a b tak, že:
Έ = ( ΔΙ_2 + Δ a2 + Ab2)1/2 a L je miera svetlosti alebo tmavosti (intenzity farby), kde L = 100 je ekvivalentné bielej, a = 0 je ekvivalentné čiernej. Ďalej, „a je miera červeného a zeleného podielu (farebné odtiene) tak, že kladné sa rovná červenej a záporné sa rovná zelenej, a „b“ je miera žltého a modrého podielu (farebné odtiene) tak, že kladné sa rovná žltej a záporné sa rovná modrej.
Hunter Colorquest merania môžu byť vykonané na Hunter Labscam kolorimetri, ktorý je úplný skenovací spektrokolorimeter s vlnovou dĺžkou od 400 do 700 nanometrov, ktorý zaznamenáva farbu testovaných vlasových príčeskov (vrkočov) v pojmoch hodnôt „L. ..3“ a „b“ Stroj je nastavený na : mód - 0/45; veľkosť kanálika - 1 palec (2,54 cm); veľkosť pohľadu - 1 palec; svetlo - D65; oblasť pohľadu - 10°; UV lampa/filter - žiadny . Vlasy sú umiestnené v držiaku vzorky určenej na držanie vlasov pri meraní v jednotnom smere Môžu sa použiť ekvivalentné kolorimetre, ale musí byť zaistené, že vlasy sa pri meraní nepohybujú. Vlasy musia byť rozmiestnené tak, aby pri meraní farby zaberali kanálik s rozmerom 1 palca (2,54 cm). Na držiaku príčesku sa nachádzajú bodky, aby mohli usmerňovať polohovanie držiaka v kanáliku. Bodky sú zoradené v čiare spolu so značkou na kanáliku a hodnoty sa odoberajú v každom bode.
Robí sa osem meraní u každého príčesku, štyri na každej strane a tri príčesky pri úprave.
//. Stanovenie potenciálu retencie farby
Zariadenie použité na meranie potenciálu počiatočnej farby (Delta E cieľová) a potenciálu vývoja farby po dobe uskladnenia (Delta E uskladnená) pre každú, v jednom balení, kompozíciu na farbenie vlasov je už popísané, je to Hunter Colorquest spektrofotometer.
Cieľová Delta E, ΔΕγ, predstavuje farbu vyvinutú kompozíciou pri jej prvej (počiatočnej) aplikácii na vlasy. Uskladnená Delta E, AEs, predstavuje farbu vyvinutú touto kompozíciou po období uskladnenia (pri asi teplote miestnosti, 25°C). Začiatok doby uskladnenia X je tu definovaný ako nulový čas, t.j. od bodu počiatočného použitia kompozície na farbenie vlasov s nízkym pH. Doba uskladnenia môže byť od niekoľko dni po niekoľko mesiacov.
Potenciál retencie farby ΔΕΡ môže byť vyjadrený ako rozdiel medzi počiatočným vývinom farby ΔΕτ a vytvorením farby po uskladnení ňEs ako je ilustrované nasledujúcim vzorcom:
ΔΕΡ = ΔΕΤ - δΕ8
Čím menší je rozdiel medzi ΔΕτ a 'Es, tým je vyšší potenciál vývinu farby ΔΕρ.
V prednostných kompozíciách podlá predkladaného vynálezu je δΕρ po najmenej 1 hodine (60 minútach) uskladnenia menšie než asi 2, prednostne menšie než asi 1, prednostnejšie menšie než asi 0,2. Po najmenej jednom dni (24 hodín) je δΕρ menšie než asi 2, prednostne menšie než asi 1, prednostnejšie menšie než asi 0,3. Po najmenej 1 mesiaci je ΔΕρ menšie než asi 3, prednostne menšie než asi 1,5, prednostnejšie menšie než asi 0,3
Relatívna zmena potenciálu vývinu farby po dobe uskladnenia (X), % ΔΕΡ môže byť vyjadrená v percentách počiatočnej cieľovej farby Δ Ετ. ktorá je dodaná vlasom po uskladnení. Ako také, môžu byť percentá potenciálu vytvorenia farby pre každú danú kompozíciu vyjadrené nasledujúcim vzorcom :
% 'Ep = 'ET - ÁES/-'ET X 100
V prednostných kompozíciách podľa predkladaného vynálezu je farba dodaná vlasom po najmenej 1 hodine (60 minútach) uskladnenia (Delta E uskladnená) pri teplote miestnosti (25°C) väčšia než asi 75 %, prednostne väčšia než asi 80 %, prednostnejšie väčšia než asi 85 %, najprednostnejšie väčšia než asi 90 %, a najmä väčšia než asi 95 % farby dodanej vlasom pri prvom zmiešaní (Delta E počiatočná)
V prednostných kompozíciách podľa predkladaného vynálezu je farba dodaná vlasom po najmenej 1 dni (24 hodinách) uskladnenia (Delta E uskladnená) pri teplote miestnosti (25°C) väčšia než asi 75 %, prednostne väčšia než asi 80 %, prednostnejšie väčšia než asi 85 %, najprednostnejšie väčšia než asi 90 %, a najmä väčšia než asi 95 % farby dodanej vlasom pri prvom zmiešaní (Delta E počiatočná)
V prednostných kompozíciách podľa predkladaného vynálezu je farba dodaná vlasom po najmenej 1 mesiaci uskladnenia (Delta E uskladnená) pri teplote miestnosti (25°C) väčšia než asi 75 %, prednostne väčšia než asi 80 %, prednostnejšie väčšia než asi 85 %. najprednostnejšie väčšia než asi 90 %, a najmä väčšia než asi 95 % farby dodanej vlasom pri prvom zmiešaní (Delta E počiatočná)
III. Štandardný vlasový prameň
Kompozície podľa predkladaného vynálezu môžu byť použité na farbenie vlasov všetkých farieb, typov a podmienok. Na účel ilustrácie boli testované dva typy testovacích vlasových príčeskov, svetlo hnedý a svetlohnedý so 40 % pokrytím šedinami. Tieto štandardné vlasové príčesky boli merané ich aproximovanými hodnotami L, a, b.
L a b
Svetlohnedý 60 9 32
Svetlohnedý so 40% šedinami 35-37 4,5-5,5 11,5-12,7
IV. Spôsob farbenia vlasového príčesku
Na farbenie vlasov sa 4-gramový príčesok s asi 8 palcov (20,32 cm) dlhými vlasmi prevesil cez vhodnú nádobu Testovaný farbiaci produkt je potom pripravený (t.j. aplikačné zložky v oddelených fiaskach sú zmiešané dohromady) a asi 8 gramov produktu sa aplikuje priamo na testovaný vlasový príčesok. Farba je vmasírovávaná do vlasového príčesku asi do 1 minúty a potom bol nechaný vlasový príčesok v pokoji asi do 30 minút. Po oplachovaní pod tečúcou vodou po dobu 1 alebo 2 minút bol zafarbený vlasový príčesok premytý (podľa postupu so šampónom) a vysušený. Sušenie môže byť vykonané buď prirodzene (bez pomoci tepla) alebo použitím sušiča. Vytvorenie farby (počiatočná farby) farbeného, umytého a vysušeného vlasového príčesku môže byť potom stanovená použitím Hunter Colorquest spektrofotometra.
Pre dodanie červeného odtieňa (zafarbenia) strvaleným, odfarbovaným svetlo hnedým vlasom (majúcim hodnoty L. a, b približne 60, 9 a 32) bude mať prednostný počiatočný odtieň farbených vlasov hodnotu zafarbenia (are tangens (b/a)) v rozsahu od asi 25 do asi 70, prednostne od asi 30 do asi 65, prednostnejšie od asi 35 do asi 60 a počiatočná intenzita farby (L) je väčšia než asi 10 a menšia než asi 70, prednostne väčšia než asi 15 a menšia než asi 65, prednostnejšie väčšia než asi 20 a menšia než asi 60.
Pre dodanie hnedého alebo čierneho odtieňa (zafarbenia) strvaleným, odfarbovaným svetlo hnedým vlasom (majúcim hodnoty L, a, b približne 60, 9 a 32) bude mať prednostný počiatočný odtieň farbených vlasov hodnotu zafarbenia (are tangens (b/a)) menšiu než asi 25. prednostne menšiu než asi 20 a počiatočná intenzita farby (L) bude väčšia než asi 1 a menšia než asi 50, prednostne väčšia než asi 5 a menšia než asi 45.
Pre dodanie svetlohnedého odtieňa (zafarbenia) strvaleným, odfarbovaným svetlohnedým vlasom (majúcim hodnoty L, a, b približne 60, 9 a 32) bude mať prednostný počiatočný odtieň farbených vlasov hodnotu zafarbenia (are tangens (b/a)) v rozsahu od asi 70 do asi 110 a počiatočná intenzita farby (L) bude väčšia než asi 20 a menšia než asi 95, prednostne väčšia než asi 25 a menšia než asi 90.
V. Spôsob premytia vlasového príčesku
Príčesky farbených vlasov sú podrobené opakovanému cyklu premytia, pričom nasledujúci postup je zopakovaný do 10-krát.
4-gramový 8 palcov dlhý testovaný (20,32 cm) príčesok farbených vlasov je upnutý na vhodnú nádobu a dôkladne , premývaný po dobu asi 10 sekúnd použijúc teplú vodu (pri asi 37°C v asi 1,5 galónoch t.j. 3,03 litra / tlak za minútu). Šampón (asi 0,4 ml šampónu bez kondicionéru) môže byť potom aplikovaný priamo na mokrý testovaný príčesok použitím striekačky. Po spenení vlasov po dobu asi 30 sekúnd boli vlasy premývané tečúcou teplou vodou asi 30 sekúnd. Šampónovací a speňovací postup je potom opakovaný s konečným 60 sekundovým premytím. Nadbytok vody môže byť odstránený (vytlačený) z testovaného príčesku použitím prstov. Testovaný príčesok je potom sušený buď prirodzene, alebo použitím vyhriateho sušiaceho boxu pri asi 58°C (po dobu asi 30 minút). U zafarbeného, premytého, vysušeného testovaného vlasového príčesku bola potom stanovená farba (Delta E vyblednutá).
Pri každom jednom testovacom cykle každý z rôznych príčeskov, ktorý má byť stanovený, bude testovaný vo vode s ekvivalentnou hodnotu teploty, tlaku a tvrdosti.
Výsledky Delta E zblednutá pre strvalené, odfarbované svetlo hnedé vlasy (majúce hodnoty L, a, b približne 60, 9 a 32), ktoré boli zafarbované červeným odtieňom (hodnota zafarbenia v rozsahu od asi 25 do asi 70) sú všeobecne menšie než asi 5,0, prednostne menšie než asi 4,5, prednostnejšie menšie než asi 4,0 a zmena farby vlasov % delta E po dvadsiatich umytiach je menšia než asi 20%, prednostne menšia než asi 15%, prednostnejšie menšia než asi 10%.
• Výsledky Delta E zblednutá pre strvalené, odfarbované svetlo hnedé vlasy (majúce hodnoty L, a, b približne 60. 9 a 32), ktoré boli zafarbované hnedým alebo , * I, Čiernym odtieňom (hodnota zafarbenia menšia než asi 25) sú všeobecne menšie než asi 2,3, prednostne menšie než asi 2,0, prednostnejšie menšie než asi 1,7 a zmena farby vlasov % delta E po dvadsiatich umytiach je menšia než asi 5%, prednostne menšia než asi 4%, prednostnejšie menšia než asi 4%, najprednostnejšie menšia než asi 3,5%.
Výsledky Delta E zblednutá pre strvalené, odfarbované svetlo hnedé vlasy (majúce hodnoty L, a, b približne 60 9 a 32), ktoré boli zafarbované svetlo hnedým odtieňom (hodnota zafarbenia je v rozsahu od asi 70 do asi 110) sú všeobecne menšie než asi 2,6, prednostne menšie než asi 2,3, prednostnejšie menšie než asi
1,7 a zmena farby vlasov % delta E po dvadsiatich umytiach je menšia než asi 15%, prednostne menšia než asi 12%, prednostnejšie menšia než asi 10%, najprednostnejšie menšia než asi 8%
VI. Spôsob testovania sfarbenia kože
Na účely tohto vynálezu sú výsledky sfarbenia kože na báze údajov kože prasiat.
Merania sfarbenia kože môžu byť urobené na ušiach prasiat, prednostne na ušiach nedávno uhynutých prasiat. Uši nemajú byť vystavené neprimeranému ohrievaniu (opareniu). Pre sfarbenie sú chlpy sú z najviac ochlpenej časti ucha oholené. Plocha aspoň 1cm x 5cm je na uchu označená (použitím permanentného značkovača) a ucho je potom premývané šampónom bez kondicionéra (0,1g/cm2 pri 10% zriedení). Po vmasírovaní šampónu asi 1 minútu je ucho premývané asi 30 sekúnd a jemne vysušené rukou s papierovou utierkou. Určenie dát základnej línie (L, a, b) je potom urobené pre označenú plochu. Testované farbivo je potom aplikované na označenú testovanú plochu (asi 0,25 g/cm2 a vmasírované asi 1 minútu a ponechané na uchu asi 30 minút. Farbené ucho je potom premyté s asi 2 litrami vody z vodovodu pri asi 37°C a ručne vysušené ako bolo uvedené predtým. Údaje určenia farby (L, a, b) sú potom urobené pre označenú plochu vysušeného ucha. Celková zmena farby (Delta E) môže byť potom vypočítaná z hodnôt L, a, b a vyjadrená ako relatívne úrovne sfarbenia kože (oproti základnej línii farby).
VII. Meranie pH
Na účely tohto vynálezu, ako tu boli popísané, všetky merania pH boli vykonané na Mettler Toledo 320 pH metri. Všetky merania pH farbiva, oxidačných činidiel a ich j zmesí, buď jednotlivo alebo v kombinácii s vhodným dodávacím médiom, ako je voda a povrchovo aktívna látka a/alebo zhusťovadlá, boli vykonané pri teplote miestnosti (okolo 25° C). pH zmesí farbív bolo merané vo forme, ktorá má byť použitá a pred aplikáciou. Prednostné dodávacie médium pre tu uvedené použitie obsahuje emulziu Ceteareth-25 v množstve od asi 1 hmotn. % do asi 3 hmotn. %, cetylalkohol v množstve od asi 2 hmotn. % do asi 5 hmotn. % a stearylalkohol v množstve od asi 2 hmotn. % do asi 5 hmotn. % do asi hmotnosti roztoku alebo kompozície.
Experimentálne údaje
I. Potenciál retencie farby (farba dodaná po uskladnení)
Príkladové vzorce I - VII zaisťujú zlepšený potenciál retencie farby v čase oproti podobným kompozíciám majúcim pH mimo rozsahu predkladaného vynálezu.
//. Počiatočná farba a stálosť farby pri umývaní
Príkladový vzorec I zaisťuje zlepšený počiatočný vývoj farby a rezistenciu voči vyblednutiu oproti podobnej kompozícii majúcej pH mimo rozsahu predkladaného vynálezu.
Príkladový vzorec II zaisťuje zlepšený počiatočný vývoj farby a stálosť farby pri umývaní oproti podobnému vzorcu s vysokým pH obsahujúcim rovnaké množstvo oxidantu a do 60 % viac farbiva.
Príkladový vzorec III zaisťuje zlepšený počiatočný vývoj farby oproti vzorcu s vysokým pH obsahujúcim rovnaké množstvo farbiva, ale viac anorganického peroxygénneho oxidačného činidla.
III. Relatívne sfarbenie kože
Príkladový vzorec IV zaisťuje redukované hodnoty sfarbenia kože na uchu prasaťa oproti ekvivalentnej kompozícii s vysokým pH.
Spôsob výroby
Je dôležité, aby farbivové kompozície boli vo forme, ktorá je jednoduchá a vhodná na prípravu a použitie pre spotrebiteľa, keďže oxidačné činidlo musí byť po určitý časový úsek v kontakte s vlasmi a nestekať alebo kvapkať z vlasov, čo môže spôsobovať podráždenie očí alebo kože.
Pre splnenie vyššie uvedeného sú farbiace kompozície podľa predkladaného vynálezu uskutočnené vo forme jedného balenia alebo v súprave ako samostatne balené zložky pre udržovanie stability a ak je to žiadúce, obe sú zmiešané užívateľom tesne pred aplikáciou na vlasy, alebo zmiešané a uskladnené pre budúce použitie, alebo zmiešané a čiastočne použité a zostatok je uskladnený pre budúce použitie.
Ako bolo už popísané, kompozície podľa predkladaného vynálezu môžu byť použité spotrebiteľom ako jednozložkové balenie. Takéto balenie v jednom môže obsahovať jeden roztok s pH 1 až asi 5 obsahujúci oxidačné činidlo aj prekurzory oxidačného farbiva a dodatočné, voliteľné činidlá, ako sú povrchovo aktívne látky, antioxidanty, zhusťovadlá atď. Roztok sa spotrebiteľom aplikuje priamo na vlasy bez potreby nejakej úpravy alebo zmiešania, čím je zaistený jednoduchý, rýchly, ľahký pre použitie, nekomplikovaný vlasy farbiaci systém. Ďalšia výhoda takého jednozložkového systému je v tom, že môže byť uskladnený a opakovane použitý,‘t.j. jedno balenie môže obsahovať dostatok farbiacej kompozície pre niekoľko aplikácií v časovom období.
Potom podľa ďalšieho aspektu predkladaného vynálezu je uskutočnený:
Spôsob farbenia vlasov, pričom zmes na farbenie vlasov sa nachádza v jednom balení a je aplikovaná priamo na vlasy a v ktorom zmes na farbenie vlasov obsahuje:
a) od asi 0,01 hmotn. % do asi 6 hmotn. % oxidačného činidla; a
b) od asi 0,001 hmotn. % do asi 5 hmotn. % oxidačného, vlasy farbiaceho činidla pričom kombinovaná zmes a) a b) má pH v rozmedzí od asi 1 do asi 6 a výsledná farba dodaná vlasom (Delta E) po minimálne 1 mesiaci uskladnenia pri teplote miestnosti je väčšia než asi 75 %, prednostne väčšia než asi 85 %, prednostnejšie väčšia než asi 90 % a najprednostnejšie väčšia než asi 95 % celkovej farby dodanej vlasom (Delta E) zo zmesi a) a b) po zmiešaní.
Spôsob farbenia vlasov, pričom zmes na farbenie vlasov sa nachádza v jednotlivo balených zložkách a) a b) a v ktorom zmes na farbenie vlasov obsahuje:
a) od asi 0,0003 molov / na 100 g kompozície) do menej než asi 0,2 molov (na 100 g kompozície) oxidačného činidla, pričom pH a) je v rozmedzí od asi 1 do asi 6; a
b) oxidačné, vlasy farbiace činidlo, pričom pH b) je v rozmedzí od asi 1 do asi 6; pričom a) aj b) sú stabilné pri pH v rozmedzí od asi 1 do asi 6 a v ktorom kombinovaná zmes a) a b) je stabilná v čase a má pH v rozmedzí od asi 1 do asi 5 a kde a) aj b) môžu byť uskladnené s nízkym pH, buď samostatne alebo po zmiešaní a kde výsledná farba dodaná vlasom (Delta E) po minimálne 1 mesiaci uskladnenia pri teplote miestnosti je do 75 %, prednostne do 85 %, prednostnejšie do 90 % a najprednostnejšie do 95 % celkovej farby dodanej vlasom (Delta E) zo zmesi a) a b) po 1 hodine uskladnenia.
Alternatívne, kompozície podľa predkladaného vynálezu môžu byť balené nasledovne: jedna zložka súpravy zahrňuje jednotlivo balenú oxidačnú zložku, pričom ďalšia zložka súpravy môže zahrňovať zmes farbiaceho činidla a voliteľne, jednotlivo balené oxidačné činidlo, alebo dve oddelené jednotlivé balenia oxidačného činidla a farbiaceho činidla. V jednom uskutočnení predkladaného vynálezu oxidačné činidlo zahrňuje stabilný vodný roztok oxidačného činidla, najvšeobecnejšie peroxid vodíka v takom množstve, že výsledná koncentrácia zlúčeniny pre použitie na vlasy je od asi 0,05 hmotn. % do asi 6 hmotn. % a dodatočné činidlá, ako bolo popísané predtým. Kompozície môžu byť zmiešané užívateľom tesne pred aplikáciou na vlasy alebo môžu byť uskladnené pre budúcu aplikáciu. Príklady takých súprav sú nasledovné:
I. Súprava na farbenie vlasov je zostavená zahrnutím jedného balenia obsahujúceho: 1) 50 ml fľašku peroxidu vodíka (6 hmotn.% peroxidu vodíka) a 2) 50 ml fľašku obsahujúcu jedno alebo viac oxidačných, vlasy farbiacich činidiel a dodatočné činidlá, ako sú povrchovo aktívne látky, antioxidanty, zhusťovadlá atď. Oxidačné, vlasy farbiace činidlá sú premiešané s peroxidom vodíka pri vzniku farbiaceho systému s nízkym pH podľa predkladaného vynálezu. Výsledný roztok môže byť aplikovaný na vlasy priamo, alebo uskladnený v časovom období a aplikovaný neskôr. Taktiež po použití kompozície podľa predkladaného vynálezu na farbenie vlasov môže byť všetka zostávajúca farbiaca kompozícia, ktorá zvýšila, uložená pre budúce použitie.
Spôsob použitia
Tu popísané kompozície sú používané na farbenie vlasov. Farbiace kompozície sa aplikujú na vlasy od 1 minúty do 60 minút v závislosti na stupni požadovaného zafarbenia. Preferovaný čas je medzi 5 minútami a 30 minútami. Farbiace i
kompozície podľa predkladaného vynálezu môžu byť aplikované na suché aj na vlhké vlasy.
Ako už bolo popísané, farbiaca kompozícia sa môže nachádzať v jednom balení, obsahujúcom oxidačné činidlo aj oxidačné, vlasy farbiace činidlo v zmesi stabilnej pri skladovaní, s nízkym pH, vhodné pre priamu aplikáciu na vlasy. Alternatívne, farbiaca kompozícia sa môže nachádzať vo forme súpravy, pričom jedna zložka zahrňuje oxidačné činidlo a ďalšia zložka zahrňuje oxidačné, vlasy farbiace činidlá. Súpravy na farbenie vlasov podľa predkladaného vynálezu môžu byť používané na farbenie vlasov niekoľkými spôsobmi zahrňujúcimi:
a) aplikovanie vopred zmiešanej, jednozložkovej súpravy s nízkym pH priamo na vlasy
b) aplikovanie vopred zmiešanej, jednozložkovej súpravy s nízkym pH priamo na vlasy po dobe uskladnenia pri teplote miestnosti
c) premiešanie samostatných zložiek súpravy s nízkym pH pre vytvorenie farbiacej kompozície s nízkym pH pred priamou aplikáciou na vlasy
d) uskladnenie zložiek súpravy s nízkym pH samostatne a potom ich premiešanie pre vytvorenie farbiacej kompozície s nízkym pH pred priamou aplikáciou na vlasy.
Produkty podľa predkladaného vynálezu sú pri uskladnení stabilné a opakovane použiteľné a zaisťujú vynikajúce počiatočné zafarbenie vlasov a pri používaní pôsobivé prínosy.

Claims (18)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Pri uskladnení stabilná, opakovane použiteľná kompozícia na farbenie vlasov, obsahujúca:
    a) oxidačné činidlo; a
    b) oxidačné, vlasy farbiace činidlo;
    vyznačujúca sa t ý m, že pH a) aj b) je v rozmedzí od asi 1 do asi 6 » a v ktorej kombinovaná zmes a) a b) má pH v rozmedzí od asi 1 do asi 5 a v ktorej a) aj b) môžu byť uskladnené s nízkym pH, buď samostatne alebo po zmiešaní po dobu minimálne jedného mesiaca pri teplote miestnosti a kde výsledná farba dodaná vlasom (Delta E) je do asi 75 %, prednostne do asi 85 %, prednostnejšie do asi 90 % a najprednostnejšie do asi 95 % celkovej farby dodanej vlasom (Delta E) zo zmesi a) a b) po zmiešaní.
  2. 2. Kompozícia podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že pH kompozície je v rozmedzí od asi 1,5 do asi 5, prednostnejšie od asi 1,8 do asi 4,7, prednostnejšie od asi 2,5 do asi 4,5 a najmä od asi 2,7 do asi 3,8.
  3. 3. Kompozícia podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že oxidačné činidlo je vybrané z anorganického peroxygénnych oxidačných činidiel, preformovaných organických peroxykyselinových oxidačných činidiel, organických peroxidových oxidačných činidiel a ich zmesí.
  4. 4. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, ; že oxidačné činidlo je anorganické peroxygénne oxidačné činidlo prítomné v množstve od asi 0,01 hmotn. % do asi 3 hmotn. %, prednostne od asi 0,01 hmotn.
    % do asi 2 hmotn. %, prednostnejšie od asi 0,01 hmotn. % do asi 1 hmotn. % a najmä od asi 0,01 hmotn. % do asi 0,7 hmotn. % celkovej kompozície.
  5. 5. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že anorganické peroxygénne oxidačné činidlo je peroxid vodíka.
  6. 6. Kompozícia podlá ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúca sa t ý m, že celkové kombinované množstvo oxidačného, vlasy farbiaceho činidla je od asi 0,001 hmotn. % do asi 5 hmotn. %, prednostne od asi 0,01 hmotn. % do asi 4 hmotn. %, prednostnejšie od asi 0,1 hmotn. % do asi 3 hmotn. %, najprednostnejšie od asi 0,1 hmotn. % do asi 1 hmotn. %.
  7. 7. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, vyznačujúca sa tým, že každé oxidačné, vlasy farbiace činidlo je prítomné v množstve od asi 0,001 hmotn. % do asi 3 hmotn. %, prednostne od asi 0,01 hmotn. % do asi 2 hmotn. %.
  8. 8. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7, vyznačujúca sa tým, že ďalej zahrňuje jedno alebo viac pufrových činidiel, prednostne organickú a/alebo anorganickú kyselinu majúcu základné pKa pod pH 6, vybranú z : kyseliny aspartámovej, maleinovej, vínnej, glutámovej, glykolovej, octovej, jantárovej, salicylovej, mravčej, benzoovej, jablčnej, mliečnej, malénovej, štávelovej, citrónovej, fosforečnej a ich zmesí, prednostnejšie vybrané z kyseliny octovej, jantárovej, salicylovej a fosforečnej a ich zmesí.
  9. 9. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, vyznačujúca sa tým, že ďalej zahrňuje jednu alebo viac povrchovo aktívnych látok vybraných z aniónových, neiónových, katiónových, oboiónových, amfotérnych povrchovo aktívnych látok a ich zmesí.
  10. 10. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 9, vyznačujúca sa t ý m, že ďalej zahrňuje zhusťovadlá, stabilizátory, antioxidanty a/alebo akúkoľvek inú kozmeticky akceptovateľnú látku.
  11. 11. Použitie kompozície na farbenie vlasov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 10 na farbenie ľudských vlasov alebo zvieracej srsti.
  12. 12. Spôsob farbenia vlasov, vyznačujúci sa tým, že zmes na farbenie vlasov sa nachádza v jednom balení vhodnom pre priamu aplikáciu na vlasy, pričom zmes na farbenie vlasov obsahuje:
    a) oxidačné činidlo; a
    b) oxidačné, vlasy farbiace činidlo;
    pričom pH kombinovanej zmesi a) a b) má pH v rozmedzí od asi 1 do asi 5 a kde výsledná farba dodaná vlasom (Delta E) po minimálne jednom mesiaci uskladnenia pri teplote miestnosti je do asi 75 %, prednostne do asi β5 %, prednostnejšie do asi 90 % a najprednostnejšie do asi 95 % celkovej farby dodanej vlasom (Delta E) zo zmesi a) a b) po zmiešaní.
  13. 13. Súprava na farbenie vlasov so samostatne balenou oxidačnou zložkou a samostatne balenou farbiacou zložkou, vyznačujúca sa tým, že oxidačná zložka zahrňuje vodný roztok anorganického peroxygénneho oxidačného činidla v množstve od asi 0,01 hmotn. % do asi 3 hmotn. % majúceho pH v rozmedzí od asi 1 do asi 6 a farbiaca zložka zahrňuje oxidačné, vlasy farbiace činidlo, dodávajúce pH roztoku od asi 1 do asi 6 v množstve od asi 0,001 hmotn. % do asi 5 hmotn. % kompozície a kde pH kombinovaného oxidačného činidla a farbiacej zložky je v rozmedzí od asi 1 do asi 5.
  14. 14. Použitie súpravy na farbenie vlasov podľa nároku 13 na oxidáciu a farbenie vlasov, vyznačujúce sa tým, že oxidačné činidlo, oxidačné, vlasy farbiace činidlá a dodatočné činidlá sú premiešané pred aplikáciou na vlasy.
  15. 15. Spôsob farbenia vlasov, vyznačujúci sa tým, že kompozícia na farbenie vlasov sa nachádza ako samostatne balené zložky a) a b) a v ktorom r
    kompozícia na farbenie vlasov obsahuje:
    ; a) od asi 0,0003 molov /na 100 g kompozície) do menej než asi 0,2 molov (na 100 g kompozície) oxidačného činidla, pričom pH a) je v rozmedzí ód asi 1 do asi 6; a b) oxidačné, vlasy farbiace činidlo, pričom pH b) je v rozmedzí od asi 1 do asi 6;
    pričom a) aj b), keď sú vo forme uvažovanej pre použitie, sú stabilné pri pH v rozmedzí od asi 1 do asi 6 a v ktorom kombinovaná zmes a) a b) je stabilná v čase a má pH v rozmedzí od asi 1 do asi 5 a kde a) aj b) môžu byť uskladnené s nízkym pH, buď samostatne alebo po zmiešaní a kde výsledná farba dodaná vlasom (Delta E) po minimálne 1 mesiaci uskladnenia pri teplote miestnosti je do asi 75 %, prednostne do asi 85 %, prednostnejšie do asi 90 % a najprednostnejšie do asi 95 % celkovej farby dodanej vlasom (Delta E) zo zmesi a) a b) po zmiešaní.
  16. 16. Postup, podľa ktorého je dodaný vlasom červený odtieň zahrňujúci aplikovanie na vlasy kompozície podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 10 obsahujúcej:
    a) od asi -0,01 hmotn. % do asi 3 hmotn.% anorganického peroxygénneho oxidačného činidla; a
    b) od asi 0,001 hmotn. % do asi 5 hmotn. % oxidačného, vlasy farbiaceho činidla a jeho zmesí vyznačujúci sa tým, že neupravované vlasy sú strvalené, odfarbované svetlohnedé vlasy majúce hodnoty L, a, b približne 60, 9 a 32 a kde počiatočný odtieň farbených vlasov má hodnotu zafarbenia (are tangens (b/a)) v rozsahu od asi 25 do asi 70, prednostne od asi 30 do asi 65, prednostnejšie od asi 35 do asi 60, a počiatočná intenzita farby (L) je väčšia než asi 10 a menšia než asi 70, prednostne väčšia než asi 15a menšia než asi 65, prednostnejšie väčšia než asi 20 a menšia než asi 60 a kde Delta E vyblednutá je menšia než asi 5,0, prednostne menšia než asi 4,5, prednostnejšie menšia než asi 4,0 a zmena farby vlasov % delta E je po najviac 20 umytiach vlasov menšia než asi 20 %, prednostne menšia než asi 15 % a prednostnejšie menšia než asi 10 %.
  17. 17. Postup, podľa ktorého je dodaný vlasom hnedý alebo čierny odtieň, zahrňujúci aplikovanie na vlasy kompozície podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 10 obsahujúcej:
    a) od asi 0,01 hmotn. % do asi 3 hmôt. % anorganického peroxygénneho oxidačného činidla; a » I
    b) od asi 0,001 hmotn. % do asi 5 hmotn. % oxidačného, vlasy farbiaceho činidla a jeho zmesí vyznačujúci sa tým, že neupravované vlasy sú strvalené, odfarbované svetlohnedé vlasy majúce hodnoty L, a, b približne 60, 9 a 32 a kde počiatočný odtieň farbených vlasov má hodnotu zafarbenia (are tangens (b/a)) menšiu než asi 25, prednostne menšiu než asi 20, a počiatočná intenzita farby (L) je väčšia než asi 1 a menšia než asi 50, prednostne väčšia než asi 5 a menšia než asi 45, a kde Delta E vyblednutá je menšia než asi 2,3, prednostne menšia než asi 2,0, prednostnejšie menšia než asi 1,7 a zmena farby vlasov % delta E je po najviac 20 umytiach vlasov menšia než asi 5 %, prednostne menšia než asi 4,5 %, prednostnejšie menšia než asi 4 % a najprednostnejšie menšia než asi 3,5 %.
  18. 18. Postup, podľa ktorého je dodaný vlasom svetlohnedý odtieň, zahrňujúci aplikovanie na vlasy kompozície podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 10 obsahujúcej:
    a) od asi 0,01 hmotn. % do asi 3 hmotn. % anorganického peroxygénneho oxidačného činidla; a
    b) od asi 0,001 hmotn. % do asi 5 hmotn. % oxidačného, vlasy farbiaceho činidla a jeho zmesí; a vyznačujúci sa tým, že neupravované vlasy sú strvalené, odfarbované svetlohnedé vlasy majúce hodnoty L, a, b približne 60, 9 a 32 a kde počiatočný odtieň farbených vlasov má hodnotu zafarbenia (are tangens (b/a)) v rozsahu od asi 70 do asi 110, a počiatočná intenzita farby (L) je väčšia než asi 20 a menšia než asi 95, prednostne väčšia než asi 25 a menšia než asi 90, a kde Delta E vyblednutá je menšia než asi 2,6, prednostne menšia než asi 2,3, a zmena farby vlasov % delta E je po najviac 20 umytiach vlasov menšia než asi 15 %, prednostne menšia než asi 12 % a prednostnejšie menšia než asi 10 % a najprednostnejšie menšia než asi 8 %.
SK843-99A 1996-12-23 1997-12-09 Hair coloring compositions SK84399A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9626712.5A GB9626712D0 (en) 1996-12-23 1996-12-23 Hair colouring compositions
PCT/US1997/022715 WO1998027942A1 (en) 1996-12-23 1997-12-09 Hair coloring compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK84399A3 true SK84399A3 (en) 2000-07-11

Family

ID=10804916

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK843-99A SK84399A3 (en) 1996-12-23 1997-12-09 Hair coloring compositions

Country Status (18)

Country Link
US (1) US20020029429A1 (sk)
EP (1) EP0957894A4 (sk)
JP (1) JP2001507030A (sk)
CN (1) CN1246047A (sk)
AR (1) AR013898A1 (sk)
AU (1) AU5599698A (sk)
BR (1) BR9714174A (sk)
CA (1) CA2274860A1 (sk)
CO (1) CO5070619A1 (sk)
GB (1) GB9626712D0 (sk)
ID (1) ID22858A (sk)
IL (1) IL130490A0 (sk)
NO (1) NO993056L (sk)
PE (1) PE30099A1 (sk)
PL (1) PL334245A1 (sk)
SK (1) SK84399A3 (sk)
WO (1) WO1998027942A1 (sk)
ZA (1) ZA9711528B (sk)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2817468B1 (fr) * 2000-12-04 2005-05-06 Oreal Composition destinee a la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant de la gylcerine et un polyol different de la glycerine dans un rapport donne
US20040123402A1 (en) * 2001-03-20 2004-07-01 The Procter & Gamble Company Oxidizing compositions comprising a chelant and a conditioning agent and methods of treating hair
US7179302B2 (en) * 2001-03-20 2007-02-20 The Procter & Gamble Company Oxidative treatment of hair with reduced hair damage
US7186275B2 (en) * 2001-03-20 2007-03-06 The Procter & Gamble Company Compositions suitable for the treatment of hair comprising chelants and methods for reducing oxidative hair damage
US20040055095A1 (en) * 2001-03-20 2004-03-25 The Procter & Gamble Company Oxidizing compositions comprising a phosphonic acid type chelant and a conditioning agent and methods of treating hair
US8366791B1 (en) 2011-09-02 2013-02-05 Warner Babcock Institute Formulation and method for hair dyeing
US8828100B1 (en) 2013-10-14 2014-09-09 John C. Warner Formulation and processes for hair coloring
CN117736498A (zh) * 2015-03-25 2024-03-22 阿科玛股份有限公司 有色有机过氧化物组合物
CN107847400A (zh) 2015-05-01 2018-03-27 欧莱雅 活性剂在化学处理中的用途
BR112018010381B1 (pt) 2015-11-24 2021-08-17 L'oreal Composição para tratamento de cabelo, sistema para tratamento de cabelo, métodos para tratamento de cabelo e para alteração da cor do cabelo, e, kit de multicompartimentos para alteração da cor ou do formato do cabelo
JP6873994B2 (ja) 2015-11-24 2021-05-19 ロレアル 毛髪を処置するための組成物
WO2017091796A1 (en) 2015-11-24 2017-06-01 L'oreal Compositions for treating the hair
US11135150B2 (en) 2016-11-21 2021-10-05 L'oreal Compositions and methods for improving the quality of chemically treated hair
US9974725B1 (en) 2017-05-24 2018-05-22 L'oreal Methods for treating chemically relaxed hair
EP4011355A1 (en) 2017-12-29 2022-06-15 L'oreal Compositions for altering the color of hair
US11090249B2 (en) 2018-10-31 2021-08-17 L'oreal Hair treatment compositions, methods, and kits for treating hair
US11419809B2 (en) 2019-06-27 2022-08-23 L'oreal Hair treatment compositions and methods for treating hair

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3957424A (en) * 1971-10-27 1976-05-18 The Procter & Gamble Company Enzyme-activated oxidative process for coloring hair
US3893803A (en) * 1972-10-10 1975-07-08 Procter & Gamble Hair dyeing premixes containing peroxidase enzymes stabilized with heme complexing agents
US4496473A (en) * 1982-04-27 1985-01-29 Interox Chemicals Limited Hydrogen peroxide compositions
LU86668A1 (fr) * 1986-11-17 1988-06-13 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques avec des derives d'indole associes avec un iodure
FR2659228B1 (fr) * 1990-03-08 1994-10-14 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques avec des 6 ou 7-monohydroxy-indoles a ph acide et compositions mises en óoeuvre.
US5279619A (en) * 1990-05-31 1994-01-18 L'oreal Process for dyeing keratinous fibers with 2,4-diamino-1,3-dimethoxybenzene at an acid ph and compositions employed
FR2662715B1 (fr) * 1990-05-31 1994-04-08 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques avec le 2,6-dimethyl 1,4-diamino benzene et/ou le 2,3-dimethyl 1,4-diamino benzene et un agent oxydant en milieu acide et compositions mises en óoeuvre .
FR2664304B1 (fr) * 1990-07-05 1992-10-09 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques avec le 4-hydroxyindole a ph acide et compositions mises en óoeuvre.
US5100436A (en) * 1991-03-07 1992-03-31 Clairol Incorporated Oxidative hair dyeing process with catalytic pretreatment
US5368610A (en) * 1993-04-20 1994-11-29 Clairol Incorporated Use of metal salts and chelates together with chlorites as oxidants in hair coloring
FR2730926B1 (fr) * 1995-02-27 1997-04-04 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition

Also Published As

Publication number Publication date
ZA9711528B (en) 1998-06-25
GB9626712D0 (en) 1997-02-12
US20020029429A1 (en) 2002-03-14
WO1998027942A1 (en) 1998-07-02
AU5599698A (en) 1998-07-17
IL130490A0 (en) 2000-06-01
PE30099A1 (es) 1999-04-10
NO993056L (no) 1999-08-23
AR013898A1 (es) 2001-01-31
BR9714174A (pt) 2000-02-29
EP0957894A4 (en) 2001-08-29
EP0957894A1 (en) 1999-11-24
PL334245A1 (en) 2000-02-14
CO5070619A1 (es) 2001-08-28
CA2274860A1 (en) 1998-07-02
NO993056D0 (no) 1999-06-21
ID22858A (id) 1999-12-09
JP2001507030A (ja) 2001-05-29
CN1246047A (zh) 2000-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK84899A3 (en) Hair coloring compositions
SK84199A3 (en) Hair coloring compositions
US6398821B1 (en) Hair coloring compositions
MXPA02003915A (es) Composiciones y metodos para tenir el cabello.
US6309426B1 (en) Hair coloring compositions
US6432147B1 (en) Hair coloring compositions
SK84399A3 (en) Hair coloring compositions
JP3423001B2 (ja) ヘアカラーリング組成物
SK84099A3 (en) Hair coloring compositions
AU734671B2 (en) Hair coloring compositions
MXPA99005976A (en) Hair coloring compositions
MXPA99005975A (es) Composiciones para teñir el cabello
MXPA99005972A (en) Hair coloring compositions
MXPA99005973A (en) Hair coloring compositions
MXPA99005974A (en) Hair coloring compositions
CZ398799A3 (cs) Prostředky na barvení vlasů a jejich použití