CN1209094C - 染发组合物和方法 - Google Patents

染发组合物和方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1209094C
CN1209094C CN 00817369 CN00817369A CN1209094C CN 1209094 C CN1209094 C CN 1209094C CN 00817369 CN00817369 CN 00817369 CN 00817369 A CN00817369 A CN 00817369A CN 1209094 C CN1209094 C CN 1209094C
Authority
CN
China
Prior art keywords
hair
compositions
amino
agent
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN 00817369
Other languages
English (en)
Other versions
CN1411361A (zh
Inventor
多米尼克·普拉特
珍妮弗·M·福沃德
路易斯·C·迪亚斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Publication of CN1411361A publication Critical patent/CN1411361A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1209094C publication Critical patent/CN1209094C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/08Preparations for bleaching the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10Preparations for permanently dyeing the hair

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

一种将毛发漂白和染色的组合物,包含:(a)氧化剂;(b)氧化性或非氧化性染发剂;和(c)碳酸铵和/或氨基甲酸铵;其中组合物的pH值为约7至约9。该产品可提供了出色的毛发染色作用、各种色泽、良好的灰发覆盖作用、降低了皮肤刺激,减少了毛发损伤并减少了气味。

Description

染发组合物和方法
                           技术领域
本发明涉及染发组合物和染发方法,更具体地,是涉及用同一种组合物既可对毛发漂白又可染色的染发组合物。
                           发明背景
改变人毛发颜色的需要不是现代才出现的。从罗马帝国时期人类毛发的颜色就经常被改变以适应时尚和风格的变化。然而,获得精确的初始颜色并将其保留人们所期望长的时间一直是一个难以实现的目标。开发可带来精确的持久保持的颜色的染发组合物的困难部分原因是由于头发本身固有的结构,部分原因是由于有效染发过程的所需条件。常规染发组合物的常见问题包括褪色、洗涤褪色、不规则染料吸收、头发损伤和脆性、皮肤刺激、气味及皮肤染色。
人们已进行了数年的努力来消除与人类头发的染色有关的许多问题。目前,已开发出多种染发的手段,包括直接作用染色、天然染色、金属染色和氧化性染色。
为使用氧化性染色技术染色人或动物的毛发,通常用氧化性染发剂和一种氧化剂的混合物处理毛发。过氧化氢是最常用的氧化剂。氧化性染发剂和过氧氧化剂可用于赋予毛发各种毛发颜色。然而,仍需要进行大量的改进以在所获得的毛发色泽多样性方面提供适应性(flexibility)。通常,氧化性染发组合物被用于染色/使毛发颜色变深,而漂白组合物被用于漂白/使毛发颜色变浅。为丰富除了独立的漂白和染发组合物可获得的颜色以外的颜色种类,过去需进行2个步骤的过程,即用含过硫酸盐的漂白组合物对毛发进行漂白步骤,然后用独立的染发组合物进行染色步骤。这种两步法不方便并且费时。由于过硫酸盐与氧化性染料组分的不相容性,过去包含氧化性染色剂的组合物中不能包括过硫酸盐。也可通过使用氨水或过氧化物,而用染发组合物提供有限的漂白/使毛发颜色变浅作用。但是,这类组合物的缺点是具有难闻的气味并且漂白能力不足。因此,需要可同时进行有效漂白和染色的一种组合物。
通常,含氧化性染发剂的染发组合物在较高的pH值(约pH 9至约pH12)下进行配制,除氧化性染发剂和无机过氧氧化剂外,一般还含有过氧化物活化剂和多种附加的润肤、着色剂以及过氧氧化剂稳定剂。已知通过使用头发溶胀剂(HSA)也可提高氧化性染发剂的氧化性。这类HSA通过使头发纤维溶胀而帮助过氧氧化剂和氧化性染发剂扩散进入头发,由此促进氧化和染色过程更快、更彻底,从而增强了氧化和染色过程。常用的HSA是一种含氨的,例如氢氧化铵的(碱性)水溶液。然而,氨可引起皮肤刺激,此外还具有所不期望的气味,可产生催泪效果。
因此,需要开发一种具有人们所期望气味的毛发漂白和染色组合物,其包含提供改进的染发效果和头发色泽多样性的氧化性染发剂,而无需使用HSA。
还需要一种毛发染色和漂白组合物,其能降低对毛发的损伤并减小对使用者皮肤的刺激。还需要一种毛发染色和漂白组合物,其能够具有有效的灰发覆盖效果。
在水中解离产生HCO3 -离子的化合物已知可用于染发组合物中。EP-A-435,012公开了多种产生HCO3 -离子的化合物,即Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3、(NH4)2CO3、NH4HCO3、CaCO3和Ca(HCO3)2
现在发现,在约7至约9的pH值下,在染发组合物中氧化剂与一种或多种氧化性或非氧化性染发剂和碳酸铵和/或氨基甲酸铵的组合可提供出色的初始头发漂白和染色效果以及改善的适应性和色泽的多样性,减弱气味,降低对皮肤的刺激和对头发的损伤并且提供了有效的灰发遮盖作用,而无需加入大量的缓冲剂、pH调节剂或头发溶胀剂。
除非另有说明,所有的百分数均以预期使用形式的最终组合物的重量计。
                           发明概述
本发明的主题是一种适于处理人或动物的毛发的漂白和染发组合物。
本发明的一个方面是提供一种毛发漂白和染色组合物,包括:
(a)氧化剂;
(b)氧化性和/或非氧化性染发剂;
(c)碳酸铵和/或氨基甲酸铵;
其中该组合物的pH值为约7至约9。
应该理解,本文中组合物组分的百分重量以总组合物,包括预期使用形式的组合物的总重量计。
本发明的另一方面是提供一种毛发漂白和染色方法,其中将毛发漂白和染色组合物直接施用于毛发上,并且其中的毛发漂白和染色组合物包括:
(a)氧化剂;
(b)氧化性和/或非氧化性染发剂;
(c)碳酸铵和/或氨基甲酸铵;
其中该组合物的pH值为约7至约9。
本发明的又一方面是提供一种包括第一组分和第二组分的成套产品(kit),所述第一组分包括氧化剂,所述第二组分包括氧化性和/或非氧化性染发剂并结合有碳酸铵和/或氨基甲酸铵。
                            发明详述
本文采用的术语要被处理的“毛发或头发”可以是“活体的”,即生长于活体上或者可以是“非活体的”,即假发套、假发或其它非活体纤维的聚集物,例如纺织品和织物中使用的那些。哺乳动物,尤其是人类的头发是优选的。但羊毛、皮毛和其它含黑色素的纤维也是本发明组合物适宜使用的底物。
本文采用的术语“毛发漂白和染色组合物”在广义上是指包括含有本发明的氧化剂、氧化性和/或非氧化性染发剂和碳酸铵和/或氨基甲酸铵的组合的组合物,其中该组合物的pH值为约7至约9。并且,本发明也期望包括包含其它组分的复合组合物,所述其他组分可以是活性或非活性成分。因此,术语“毛发漂白和染色组合物”是指除包含活性氧化剂、染发剂及碳酸铵和/或氨基甲酸铵的混合物外,还包括例如氧化助剂、螯合剂、稳定剂、增稠剂、缓冲剂、载体、表面活性剂、溶剂、抗氧化剂、聚合物和调理剂之类的组合物。
氧化剂
本发明组合物包含作为基本特征的至少一种氧化剂,该氧化剂可以是无机或有机氧化剂。氧化剂的含量优选占组合物重量的约0.01%至约10%,优选约0.01%至约6%,更优选约1%至约4%。
无机氧化剂
用于本发明的优选氧化剂是无机的过氧氧化剂。无机过氧氧化剂应安全有效地用在染发组合物中。优选,当本发明的组合物是液体形式或预期使用的形式时,适用于本发明的无机过氧氧化剂将溶于本发明的组合物中。优选,适用于本发明的过氧氧化剂将是水溶性的。本发明定义的水溶性氧化剂是指在25℃,在1000ml去离子水中的溶解度在约10g左右的物质(″Chemistry″C.E.Mortimer.5th Edn.p277)。
用于本发明的无机过氧氧化剂通常是能在水溶液中产生过氧化物的无机过氧化物。无机过氧氧化剂是本领域已知的,包括过氧化氢、无机碱金属过氧化物如高碘酸钠、过溴酸钠和过氧化钠,以及无机过氧化氢合物盐氧化物如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸、过硫酸等的碱金属盐。这些无机过氧化氢合物盐可以以一水合物、四水合物等形式加入。根据需要,可使用两种或多种这类无机过氧氧化剂的混合物。虽然碱金属溴酸盐和碘酸盐都适用于本发明,但溴酸盐是优选的。特别优选用于本发明组合物的是过氧化氢。
现已发现,通过使用本发明的组合物,可提供有效的毛发漂白和染色作用,而无需使用氨,因此这些组合物没有与氨有关的负面影响如气味或皮肤刺激。
在本发明的优选组合物中,无机过氧氧化剂的含量范围占组合物重量的约0.01%至小于6%,优选约0.01%至约4%,更优选约1%至约4%,更优选约2%至约3%。
预先形成的有机过氧酸
除无机过氧氧化剂外,本发明的组合物可包含一种或多种预先形成的有机过氧酸氧化剂,或者可用有机过氧酸氧化剂替代无机过氧氧化剂。
用于本发明染发组合物的合适的有机过氧酸氧化剂具有下述通式结构:
                       R-C(O)OOH
其中R选自饱和或不饱和的、取代或未取代的、直链或支链的具有1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。
适用于本发明的一类有机过氧酸是具有下述通式的酰胺取代的化合物:
Figure C0081736900091
Figure C0081736900092
其中R1是饱和或不饱和的具有1-14个碳原子的烷基或烷芳基,或者芳基;R2是饱和或不饱和的具有1-14个碳原子的烷基或烷芳基,或者芳基;R5是H或饱和或不饱和的具有1-10个碳原子的烷基或烷芳基,或者芳基。EP-A-0,170,386中描述了这类酰胺取代的有机过氧酸化合物。
其它适宜的有机过氧酸氧化剂包括过乙酸、过壬酸、壬基酰氨基过氧己酸(NAPCA)、过苯甲酸、间氯过苯甲酸、二过氧间苯二甲酸、一过氧邻苯二甲酸、过氧月桂酸、己烷磺酰基过氧丙酸、N,N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸、一过琥珀酸、壬酰基氧苯甲酸、十二烷二酰基一过苯甲酸、过氧己二酸的壬基酰胺、二酰基和四酰基过氧化物,尤其是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸及其衍生物。一-和二过壬二酸、一-二过巴西基酸和N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸及其衍生物也适用于本发明。
预先形成的有机过氧酸氧化剂应安全有效地用于本发明组合物中。优选,当本发明的组合物是液体形式和预期使用形式时,适用于本发明的预先形成的有机过氧酸氧化剂可溶于本发明的组合物中。优选,适用于本发明的有机过氧酸氧化剂是水溶性的。本发明定义的水溶性预先形成的有机过氧酸氧化剂是指在25℃,在1000ml去离子水中地溶解度在约10g左右的物质(″Chemistry″C.E.Mortimer.5th Edn.p277)。
适用于本发明的优选过氧酸物质选自过乙酸和过壬酸及它们的混合物。
当存在预先形成的有机过氧酸氧化剂时,其含量优选占染发组合物重量的约0.01%至约8%,更优选约0.1%至约6%,最优选约0.2%至约4%,尤其优选约0.3%至约3%。
当本发明的组合物中存在无机过氧氧化剂和预先形成的有机过氧酸时,无机过氧氧化剂与预先形成的有机过氧酸的重量比优选为约0.0125∶1至约500∶1,更优选约0.0125∶1至约50∶1。
除了适用于本发明的无机过氧氧化剂和预先形成的有机过氧酸氧化剂外,本发明的组合物可任选地包含其它有机过氧化物,如脲过氧化物、三聚氰胺过氧化物和它们的混合物。当存在有机过氧化物时,其含量为占组合物重量的约0.01%至约3%,优选约0.01%至约2%,更优选约0.1%至约1.5%,最优选约0.2%至约1%。
染发剂
本发明的染发组合物包括作为基本特征的氧化性或非氧化性染发剂。将这类染发剂与氧化剂和碳酸铵和/或氨基甲酸铵结合使用以配制成永久性的(permanent)、次永久性的(demi-permanent)、半永久性的(semi-permanent)和临效的(temporary)染发组合物。
本发明定义的永久性染发组合物是一旦施用于毛发上,则基本上不会被洗除的组合物。本发明定义的次永久性染发组合物是经过至多24次洗涤后可基本上洗除的组合物。本发明定义的半永久性染发组合物是一旦施用于毛发上之后,经过至多10次洗涤后可基本上洗除的组合物。本发明定义的临效组合物是一旦施用于毛发上,则在经过2次洗涤后可基本上洗除的组合物。这些不同类型的染发组合物可通过将不同用量和比例的氧化剂和/或染料进行特定组合来配制。本发明定义的洗除是经过正常毛发清洁方案随时间的变化将毛发颜色从毛发上除去的过程。本发明定义的耐洗度是指已染色毛发耐洗涤的程度。
氧化性染发剂
本发明的优选染发剂是氧化性染发剂。各种氧化性染发剂在本发明染发组合物中的浓度优选为约0.001%至约3%重量,更优选约0.01%至约2%重量。
氧化性染发剂在本发明组合物中的总含量为约0.001%至约5%,优选约0.01%至约4%,更优选约0.1%至约3%,最优选约0.1%至约1%重量。
任何氧化性染发剂都可用于本发明的组合物中。通常,但不是出于限制性的目的,氧化性染发剂主要由至少两种组分组成,它们被一起称为形成染料的中间体(或前体)。形成染料的中间体可在合适的氧化剂存在下反应形成有色分子。
用于氧化性毛发着色剂的形成染料的中间体包括:芳族二胺、氨基苯酚、各种杂环、苯酚、萘酚和它们的各种衍生物。这些形成染料的中间体可从广义上划分为:第一中间体(primary intermediates)和第二中间体(secondary interdiates)。第一中间体是经氧化被活化,而后可彼此反应和/或与偶联剂反应形成有色染料配合物的化合物,它们也已知被称为氧化性染料前体。第二中间体通常是无色的分子,它们可在活化后的前体/第一中间体的存在下形成颜色,可与其它中间体一起用于产生特定的颜色效果或使颜色稳定,第二中间体也已知被称为颜色调节剂或偶联剂。
适用于本发明组合物和方法的第一中间体包括:芳族二胺、多羟基酚、氨基苯酚和这些芳族化合物的衍生物(如,胺的N-取代衍生物和苯酚类的醚)。这类第一中间体在氧化前通常是无色的分子。
不受理论的束缚,本发明认为由这些第一中间体和第二偶联化合物形成颜色的方法包括顺序步骤,根据该顺序,第一中间体可(通过氧化)被活化,然后与偶联剂结合得到二聚的共轭有色物质,之后与另一个“被活化的”第一中间体结合产生三聚的共轭有色分子。
氧化性染料前体
一般而言,氧化性染料第一中间体包括经过氧化形成低聚物或聚合物的那些单体物质,在所述低聚物或聚合物的分子结构中具有扩展的共轭电子系统。由于新的电子结构,所得低聚物和聚合物的电子光谱表现出向可见光范围的位移而产生出颜色。例如,可形成有色聚合物的氧化性第一中间体包括那些物质如苯胺,它只具有一个官能团并且经过氧化形成一系列从绿色到黑色范围的共轭的亚胺和醌型二聚体、三聚体等。具有两个官能团的化合物如对苯二胺,能氧化聚合得到较高分子量的具有扩展的共轭电子体系的色物质。本领域已知的氧化性染料可用于本发明的组合物。适用于本发明的代表性的第一中间体和第二偶联剂记载于Sagarin,″CosmeticScience and Technology″(Interscience,Special Ed.Vol.2,308-310页)。应该理解下面详述的第一中间体仅是以举例的方式进行描述,而非特意限制本发明的组合物和方法。
上述的作为第一中间体的代表性的芳族二胺、多羟基酚、氨基酚、及其衍生物可在芳环上带有另外的取代基,例如卤素、醛、羧酸、硝基、磺酸及取代的和未取代的烃基,并且在氨基氮原子和酚羟基的氧原子上也可带有另外的取代基,例如取代的和未取代的烷基和芳基。
适宜的芳族二胺、氨基酚、多羟基酚和它们的衍生物的实例分别是下面通式(I)、(II)和(III)的化合物:
Figure C0081736900121
Figure C0081736900122
其中Y是氢、卤素(如,氟、氯、溴或碘)、硝基、氨基、羟基、
Figure C0081736900123
-COOM或-SO3M(其中M是氢、碱金属、碱土金属、铵或取代的铵,取代的铵中铵离子上的一个或多个氢被1-3个碳原子的烷基或羟基烷基置换),其中R1、R2、R3和R4彼此相同或不同,它们选自氢、C1至C4烷基或链烯基和C6至C9芳基、烷芳基或芳烷基,并且R5是氢、C1至C4未取代的或取代的烷基或链烯基,其中的取代基选自上面Y中指定的那些;或者R5选自C6至C9未取代的或取代的芳基、烷芳基或芳烷基,其中的取代基选自上面Y中定义的那些。由于式(I)的前体是胺,因此它们可以以与过氧化物相容的所示盐的形式用于本发明,其中X表示上文中详述类型的与过氧化物相容的阴离子。应该理解所示通式的盐包括包含一个、二个或三个阴离子的那些盐。
式(I)化合物的具体实例是:邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、2-氯-对苯二胺、2-碘-对苯二胺、4-硝基-邻苯二胺、2-硝基-对苯二胺、1,3,5-三氨基苯、2-羟基-对苯二胺、2,4-二氨基苯甲酸、2,4-二氨基苯甲酸钠、二-2,4-二氨基苯甲酸钙、2,4-二氨基苯甲酸铵、2,4-,二氨基苯甲酸三甲基铵、2,4-二氨基苯甲酸三-(2-羟乙基)铵、2,4-二氨基苯甲醛碳酸盐、2,4-二氨基苯磺酸、2,4-二氨基苯磺酸钾、N,N-二异丙基-对苯二胺碳酸氢盐、N,N-二甲基-对苯二胺、N-乙基-N′-(2-丙烯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、N-苯基-N-苄基-对苯二胺、N-乙基-N′-(3-乙基苯基)-对苯二胺、2,4-甲苯二胺、2-乙基-对苯二胺、2-(2-溴乙基)-对苯二胺、2-苯基-对苯二胺月桂酸盐、4-(2,5-二氨基苯基)苯甲醛、2-苄基-对苯二胺乙酸盐、2-(4-硝基苄基)-对苯二胺、2-(4-甲基苯基)-对苯二胺、2-(2,5-二氨基苯基)-5-甲基苯甲酸、甲氧基对苯二胺、二甲基-对苯二胺、2,5-二甲基对苯二胺、2-甲基-5-甲氧基-对苯二胺、2,6-甲基-5-甲氧基-对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N,N-二乙基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N,N-双(β-羟乙基)苯胺、3-氯-4-氨基-N,N-双(β-羟乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(羰甲基(carbamethyl))苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(羰甲基)苯胺、4-氨基-N-乙基-(β-哌啶乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-(β-哌啶(piperidono)乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-吗啉代乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-吗啉代乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰氨基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、N-(4-氨基苯基)吗啉、N-(4-氨基苯基)哌啶、2,3-二甲基-对苯二胺、异丙基-对苯二胺、N,N-双-(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐。
通式(II)的化合物如下:
Figure C0081736900142
其中X和Y与式(I)中相同,R1和R2可以彼此相同或不同且与式(I)中的相同,R5与式(I)中相同并且R6是氢或C1-C4取代的或未取代的烷基或链烯基,其中的取代基选自式(I)中定义为Y的那些。
式(II)化合物的具体实例是:邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、2-碘-对氨基苯酚、2-硝基-对氨基苯酚、3,4-二羟基苯胺、3,4-二氨基苯酚、氯乙酸酯、2-羟基-4-氨基苯甲酸、2-羟基-4-氨基苯甲醛、3-氨基-4-羟基苯磺酸、N,N-二异丙基-对氨基苯酚、N-甲基-N-(1-丙烯基)-对氨基苯酚、N-苯基-N-苄基-对氨基苯酚硫酸盐、N-甲基-N-(3-乙基苯基)-对氨基苯酚、2-硝基-5-乙基-对氨基苯酚、2-硝基-5-(2-溴乙基)-对氨基苯酚、(2-羟基-5-氨基苯基)乙醛、2-甲基-对氨基苯酚、(2-羟基-5-氨基苯基)乙酸、3-(2-羟基-5-氨基苯基)-1-丙烯、3-(2-羟基-5-氨基苯基)-2-氯-1-丙烯、2-苯基-对氨基苯酚棕榈酸盐、2-(4-硝基苯基)-对氨基苯酚、2-苄基-对氨基苯酚、2-(4-氯苄基-对氨基苯酚)高氯酸盐、2-(4-甲基苯基)-对氨基苯酚、2-(2-氨基-4-甲基苯基)-对氨基苯酚、对甲氧基苯胺、2-溴乙基-4-氨基苯基醚磷酸盐、2-硝基乙基-4-氨基苯基醚氢溴酸盐、2-氨基乙基-4-氨基苯基醚、2-羟基乙基-4-氨基苯基醚、(4-氨基苯氧基)乙醛、(4-氨基苯氧基)乙酸、(4-氨基苯氧基)甲磺酸、1-丙烯基-4-氨基苯基醚异丁酸盐、(2-氯)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-硝基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-氨基)-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-羟基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、N-甲基-对氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-氯-4-氨基苯酚、3-氯-4-氨基苯酚、2,6-二甲基-4-氨基苯酚、3,5-二甲基-4-氨基苯酚、2,3-二甲基-4-氨基苯酚、2,5-二甲基-4-氨基苯酚、2-羟基甲基-4-氨基苯酚、3-羟基甲基-4-氨基苯酚、2,6-二氯-4-氨基苯酚、2,6-二溴-4-氨基苯酚和2-溴-4-氨基苯酚。
式(III)化合物的具体实例是:邻羟基苯酚(儿茶酚)、间羟基苯酚(间苯二酚)、对羟基苯酚(氢醌)、4-甲氧基苯酚、2-甲氧基苯酚、4-(2-氯代乙氧基)苯酚、4-(2-丙烯氧基)苯酚、4-(3-氯-2-丙烯氧基)苯酚、2-氯-4-羟基苯酚(2-氯氢醌)、2-硝基-4-羟基苯酚(2-硝基氢醌)、2-氨基-4-羟基苯酚、1,2,3-三羟基苯(连苯三酚)、2,4-二羟基苯甲醛、3,4-二羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯磺酸、3-乙基-4-羟基苯酚、3-(2-硝基乙基)-4-羟基苯酚、3-(2-丙烯基)-4-羟基苯酚、3-(3-氯-2-丙烯基)-4-羟基苯酚、2-苯基-4-羟基苯酚、2-(4-氯苯基)-4-羟基苯酚、2-苄基-4-羟基苯酚、2-(2-硝基苯基)-4-羟基苯酚、2-(2-甲基苯基)-4-羟基苯酚、2-(2-甲基-4-氯苯基)-4-羟基苯酚、3-甲氧基-4-羟基-苯甲醛、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸、2,5-二甲氧基苯胺、2-甲基间苯二酚、α-萘酚及其盐。
适于包括在上述本发明染发组合物和方法中的第二偶联化合物包括某些芳族胺和苯酚类及其衍生物,它们自身不产生颜色,但可通过改变由第一氧化染料中间体显色的颜色、色泽和颜色的强度。一些芳族胺和酚类化合物及它们的衍生物包括上式(I)、(Ia)、(Ib)、(II)和(III)所述类型的某些芳族二胺和多羟基苯酚类化合物,但本领域熟知的那些不宜作为第一中间体的那些化合物适宜作为本发明的偶联剂。多羟基醇类也适宜作为本发明的偶联剂。
作为偶联剂的上述芳族胺和苯酚及其衍生物也可在芳环上带有另外的取代基,如卤素、醛、羧酸、硝基、磺酰基及被烃基取代和未取代的基团,并且氨基氮原子或酚羟基的氧原子上也可带有另外的取代基,如取代的或未取代的烷基和芳基。再者,它们的与过氧化物相容的盐也适用于本发明。
芳族胺、苯酚类化合物及其衍生物的实例是下面通式(IV)和(V)的化合物:
Figure C0081736900161
其中Z是氢、C1至C3烷基、卤素(如,氟、氯、溴、碘)、硝基、
Figure C0081736900163
-COOM或SO3M,(其中M是氢、碱金属、碱土金属、铵或取代的铵,取代的铵中铵离子上的一个或多个氢被1-3个碳原子的烷基或羟基烷基置换),其中R1和R2彼此相同或不同,它们选自氢、C1至C4烷基或链烯基和C6至C9芳基、烷芳基或芳烷基,并且R7是氢、C1至C4未取代的或取代的烷基或链烯基,其中的取代基选自上面Z中指定的那些;或者R7选自C6至C9未取代的或取代的芳基、烷芳基或芳烷基,其中的取代基选自上面Z中定义的那些并且其中X如式(I)中所定义。
式(IV)化合物的具体实例是:苯胺、对氯苯胺、对氟苯胺、对硝基苯胺、对氨基苯甲醛、对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸钠、对氨基苯甲酸锂、二-对氨基苯甲酸钙、对氨基苯甲酸铵、对氨基苯甲酸三甲基铵、二(2-羟基乙基)-对氨基苯甲酸盐、对氨基苯磺酸、对氨基苯磺酸钾、N-甲基苯胺、N-丙基-N-苯基苯胺、N-甲基-N-2-丙烯基苯胺、N-苄基苯胺、N-(2-乙基苯基)苯胺、4-甲基苯胺、4-(2-溴乙基)苯胺、2-(2-硝基乙基)苯胺、(4-氨基苯基)乙醛、(4-氨基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯胺乙酸盐、4-(3-溴-2-丙烯基)苯胺、4-苯基苯胺氯乙酸盐、4-(3-氯苯基)苯胺、4-苄基苯胺、4-(4-碘苄基)苯胺、4-(3-乙基苯基)苯胺、4-(2-氯-4-乙基苯基)苯胺。
Figure C0081736900171
其中Z和R7如式(IV)中所定义并且R8是氢或C1-C4取代的或未取代的烷基或链烯基,其中的取代基选自式(IV)中定义为Z的那些。
式(V)化合物的具体实例是:苯酚、对氯苯酚、对硝基苯酚、对羟基苯甲醛、对羟基苯甲酸、对羟基苯磺酸、乙基苯基醚、2-氯乙基苯基醚、2-硝基乙基苯基醚、苯氧基乙醛、苯氧基乙酸、3-苯氧基-1-丙烯、3-苯氧基-2-硝基-1-丙烯、3-苯氧基-2-溴-1-丙烯、4-丙基苯酚、4-(3-溴丙基)苯酚、2-(2-硝基乙基)苯酚、(4-羟基苯基)乙醛、(4-羟基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯酚、4-苯基苯酚、4-苄基苯酚、4-(3-氟-2-丙烯基)苯酚、4-(4-氯苄基)苯酚、4-(3-乙基苯基)苯酚、4-(2-氯-3-乙基苯基)苯酚、2,5-二甲苯酚、2,5-二氨基吡啶、2-羟基-5-氨基吡啶、2-氨基-3-羟基吡啶、四氨基嘧啶、1,2,4-三羟基苯、1,2,4-三羟基-5-(C1-C6-烷基)苯、1,2,3-三羟基苯、4-氨基间苯二酚、1,2-二羟基苯、2-氨基-1,4-二羟基苯、2-氨基-4-甲氧基-苯酚、2,4-二氨基苯酚、3-甲氧基-1,2-二羟基-苯、1,4-二羟基-2-(N,N-二乙基氨基)苯、2,5-二氨基-4-甲氧基-1-羟基苯、4,6-二甲氧基-3-氨基-1-羟基苯、2,6-二甲基-4-[N-(对羟基苯基)氨基]-1-羟基苯、1,5-二氨基-2-甲基-4-[N-(对羟基苯基)氨基]苯及其盐。
适用于本发明的其它第一中间体包括儿茶酚类,尤其是儿茶酚“多巴”类,它们包括多巴本身以及同系物、类似物和DOPA的衍生物。适宜的儿茶酚类的实例包括半胱氨酰多巴、烷基具有1-4个,优选1-2个碳原子的α-烷基多巴、肾上腺素和烷基具有1-6个,优选1-2个碳原子的多巴烷基酯。
通常,适合的儿茶酚由下式(VI)表示:
Figure C0081736900172
其中R1、R2和R3可以相同或不同,它们可以是选自下列的电子供体或受体取代基:H、低级(C1-C6)烷基、OH、OR、COOR、NHCOR、CN、COOH、卤素、NO2、CF3、SO3H或NR4R5,条件是R1、R2或R3中之一可能是CN、COOH、卤素、NO2、CF3或SO3H;R4和R5可以相同或不同,是H、低级(C1-C6)烷基或取代的低级(C1-C6)烷基,其中的取代基可以是OH、OR、NHCOR6、NHCONH2、NHCO2R6、NHCSNH2、CN、COOH、SO3H、SO2NR6、SO2R6或CO2R6;R6是通过亚烷基链与氮原子相连的低级(C1-C6)烷基、低级(C1-C6)羟基烷基苯基,苯基或者被定义如R1的取代基取代的苯基,并且R是C1-C6烷基或C1-C6羟基烷基。
本发明还包括下式的氧化性染发剂:
Figure C0081736900181
其中:R1=取代的或未取代的苯环、叔丁基等;R=取代的或未取代的苯环和下式的基团:
其中R=氨基烷基、酰氨基烷基、氨基苯(取代或未取代的)、酰氨基苯(取代的或未取代的)、烷基、取代或未取代的苯环;R1=取代或未取代的苯环。
第一中间体可单独用于本发明或者可与其它第一中间体结合使用,并且一种或多种第一中间体也可与一种或多种偶联剂结合使用。对第一中间体和偶联剂的选择取决于所需的颜色、色泽和颜色的强度。可用于本发明的有十九种优选的第一中间体和偶联剂,它们可以单独或结合使用以提供具有从灰金色到黑色的各种色泽的染料;它们是:连苯三酚、间苯二酚、对甲苯二胺、对苯二胺、邻苯二胺、间苯二胺、邻氨基苯酚、对氨基苯酚、4-氨基-2-硝基苯酚、硝基-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、间氨基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、1-萘酚、N,N-双(2-羟基乙基)对苯二胺、4-氨基-2-羟基甲苯、1,5-二羟基萘、2-甲基间苯二酚和2,4-二氨基苯甲醚。如上所述,这些可以以分子形式或者过氧化物可相容盐的形式使用。
例如,低强度颜色,例如天然金发色至浅棕色头发色泽通常包含占染色组合物中总氧化性染色剂重量的约0.001%至约5%,优选约0.1%至约2%,更优选为约0.2%至约1%,它们可通过将第一中间体与偶联剂结合来获得,所述第一中间体是,例如1,4-二氨基-苯、2,5-二氨基甲苯、2,5-二氨基-苯甲醚、4-氨基苯酚、2,5-二氨基-苄醇和2-(2′,5′-二氨基)苯基-乙醇,所述偶联剂是,例如间苯二酚、2-甲基间苯二酚或4-氯间苯二酚结合来获得。
占总染料剂约0.5%至约1%量的上述第一中间体与偶联剂的类似组合,如5-氨基-2-甲基苯酚与1,3-二氨基-苯衍生物,例如2,4-二氨基-苯甲醚,可获得中等强度的红色。高强度的颜色如蓝色至蓝紫色的毛发色泽可通过占组合物的总染色剂重量的约1%至约6%量将上述第一中间体与偶联剂组合,如1,3-二氨基-苯或其衍生物,例如2,5-二氨基-甲苯来获得。黑色的头发颜色可通过结合上述第一中间体与偶联剂,例如1,3-二氨基苯或其衍生物来获得。
非氧化性染料和其它染料
除了氧化性染发剂以外,本发明的毛发组合物还可包括非氧化性和其它染料物质,或者用非氧化性和其它染料物质代替氧化性染发剂。适用于本发明染发组合物和方法的任选的非氧化性和其它染料包括半永久性的、临效的和其它染料。如本发明定义的非氧化性染料包括所谓的“直接作用染料”、金属性染料、金属螯合剂染料、纤维活性染料和其它合成或天然染料。各类非氧化性染料详述于:“Chemical and Physical Behaviour of HumanHair”3rd Ed.,Clarence Robbins(250-259页);“The Chemistry and Manufactureof Cosmetics”,Volume IV. 2nd Ed.Maison G. De Navarre,第45章,G.S.Kass(841-920页);“cosmetics:Science and Technology”2nd Ed.,Vol.II BalsamSagarin,Chapter 23 by F.E.Wall(279-343页);“The Science of Hair Care”edited by C.Zviak,Chapter 7(pp 235-261)和“Hair Dyes”,J.C.Johnson,NoyesData Corp.,Park Ridge,U.S.A.(1973),(3-91和113-139页)。
不需要氧化作用来显色的直接作用染料也被称为毛发着色剂(hair tint),它们是本领域很早以前就已知的。它们通常以包含表面活性剂的基质形式被应用于毛发。直接作用染料包括硝基染料,如硝基氨基苯或硝基氨基苯酚的衍生物;分散性染料,如硝基芳基胺、氨基蒽醌或偶氮染料;蒽醌染料、萘醌染料;碱性染料,如Acridine Orange C.I.46005。
往染料组合物中加入硝基染料以促进颜色的着色并增加施用前染料混合物的适当的美观性。
直接作用染料的其它实例包括Arianor染料碱性棕17,C.I.(颜色指数)-12,251;碱性红76,C.I.-12,245;碱性棕16,C.I.-12,250;碱性黄57,C.I.-12,719和碱性蓝99,C.I.-56,059以及其它的直接作用染料:酸性黄1,C.I.-10,316(D&C黄7号);酸性黄9,C.I.-13,015;碱性紫C.I.-45,170;分散性黄色3,C.I.-11,855;碱性黄57,C.I.-12,719;分散性黄色1,C.I.-10,345;碱性紫1,C.I.-42,535,碱性紫3,C.I.-42,555;绿蓝色,C.I.-42090(FD&C蓝1号);黄红色,C.I.-14700(FD&C红4号);黄色,C.I.19140(FD&C黄5号);黄橙色,C.I.15985(FD&C黄6号);蓝绿色,C.I.42053(FD&C绿3号);黄红色,C.I.16035(FD&C红40号);蓝绿色,C.I.61570(D&C绿3号);橙色,C.I.45370(D&C橙5号);红色,C.I.15850(D&C红6号);蓝红色,C.I.15850(D&C红7号);微蓝红色,C.I.45380(D&C红22号);蓝红色,C.I.45410(D&C红28号);蓝红色,C.I.73360(D&C红30号);略带红色的紫色,C.I.17200(D&C红33号;暗蓝红色,C.I.15880(D&C red no.34);亮黄红色,C.I.12085(D&C红36号);亮橙色,C.I.15510(D&C橙4号);绿黄色,C.I.47005(D&C黄10号);蓝绿色,C.I.59040(D&C绿8号);蓝紫色,C.I.60730(Ext.D&C紫2号);绿黄色,C.I.10316(Ext.D&C黄7号);
纤维活性染料包括分别得自ICI、Sandoz、Ciba-Geigy、Bayer和Hoechst的Procion(RTM)、Drimarene(RTM)、Cibacron(RTM)、Levafix(RTM)和Remazol(RTM)。
本发明定义的天然染料和植物染料包括指甲花(散沫花(Lawsoniaalba))、洋甘菊(德甘菊(Matricaria chamomila)或Anthemis nobilis)、靛蓝、洋苏木和胡桃壳提取物。
临效染料或毛发染色漂洗剂通常包括这样的染料分子,它们太大以致不能扩散至发干中而只能作用于毛发的外部。它们一般通过免洗方法施用,在该方法中使染料溶液在毛发表面干燥。因此,这些染料通常不太能耐受使用表面活性物质对毛发所进行的洗涤或清洗,相对较容易从毛发上洗除。任何临效的毛发染料均适用于本发明的组合物,下面描述优选的临效毛发染料的实例。
Figure C0081736900211
紫罗兰色                                                               红色
Figure C0081736900212
黄色                                                                 蓝-紫罗兰色
半永久染发剂是分子通常小于临效头发漂洗剂,但一般大于永久性(氧化)染发剂。通常,半永久染发剂以类似于氧化性染料的方式进行作用,即它们具有扩散至发干的潜力。但是,半永久染发剂的分子一般小于上述的共轭的氧化性染料分子,因此它们具有先进入,然后逐渐从头发上再次扩散出来的倾向。简单的头发洗涤和清洗作用将有助于这一过程,经过5-8次洗涤后半永久染料通常较大程度地被从头发上洗掉。任何半永久染料体系均适用于本发明组合物。用于本发明组合物的半永久染料是HC Blue 2、HC Yellow 4、HC Red 3、Disperse Violet 4、Disperse Black 9、HC Blue 7、HC Yellow 2、Disperse Blue 3、Disperse violet 1及其混合物。下面列举短效染料的实例:
Figure C0081736900213
蓝色                                         蓝色
Figure C0081736900221
黄色                                         黄色
Figure C0081736900222
红色                                          红色
典型的短效染料体系同时混有大的和小的有色分子。由于发根至发稍的头发粗细不均,小分子将在发根和发稍处扩散,但不易保留于发稍内,而较大的分子则通常仅能扩散至头稍。结合不同大小的染料分子有助于在初始染发过程中和随后洗涤过程中获得发根至发稍的均匀染色。
碳酸铵和/或氨基甲酸铵
本发明组合物的另一种基本组分是碳酸铵和/或氨基甲酸铵,其含量优选为约0.01%至约10%,更优选约0.1%至约5%,尤其优选约2%至约5%重量。
本发明的染发组合物的pH值范围为约7至约9,优选约7.75至约9.0,优选约8至约9,更优选为约8至约9,最优选约8.25至约9。
通过无机过氧氧化剂和碳酸铵和/或氨基甲酸铵的作用使本发明优选的染色组合物的pH值维持在所需的pH范围。但是,如果需要,组合物可包含一种或多种任选的缓冲剂和/或毛发溶胀剂(HSA)。可使用数种不同的pH调节剂调节最终组合物或其任何构成部分的pH值。然而,本发明的优选组合物基本上不含另外的缓冲剂和毛发溶胀剂,即它们包含少于约1%,优选少于0.5%,更优选为少于约0.1%(重量)的这类物质。
pH值可使用处理角蛋白纤维,尤其是人头发领域中已知的酸化剂,如无机和有机酸进行调整,所述酸是例如盐酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、磷酸和羧酸或磺酸如抗坏血酸、乙酸、乳酸、硫酸、甲酸、硫酸铵和磷酸二氢钠/磷酸、磷酸氢二钠/磷酸、氯化钾/盐酸、二氢邻苯二甲酸钾/盐酸、柠檬酸钠/盐酸、二氢柠檬酸钾/盐酸、二氢柠檬酸钾/柠檬酸、柠檬酸钠/柠檬酸、酒石酸钠/酒石酸、乳酸钠/乳酸、乙酸钠/乙酸、磷酸氢二钠/柠檬酸和氯化钠/甘油/盐酸、琥珀酸和它们的混合物。
碱性缓冲剂的实例是氢氧化铵、乙胺、二丙胺、三乙胺和链烷二胺如1,3-二氨基丙烷,无水的碱性链烷醇胺如一-或二-乙醇胺,优选氨基被完全取代的那些胺例如二甲基氨基乙醇、多亚烷基多胺如二亚乙基三胺或杂环胺如吗啉以及碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾、碱土金属氢氧化物如氢氧化镁和钙、碱性氨基酸如L-精氨酸、赖氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、羟赖氨酸和组氨酸及链烷醇胺如二甲基氨基乙醇和氨基烷基丙二醇以及它们的混合物。除碳酸铵或氨基甲酸铵以外的可在水中解离形成HCO3 -的化合物(下文称为“离子形成化合物”)也适用于本发明。适宜的离子形成化合物的实例是Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、NH4HCO3、CaCO3和Ca(HCO3)及它们的混合物。
下文中将描述的本发明的漂白和染发组合物可由含氧化剂、染发剂和碳酸铵和/或氨基甲酸铵的最终溶液组成,所述组分可在应用于毛发之前混合或者是单组分体系。由此,本发明的组合物可包括多种独立组分的成套产品。
在包括无机过氧氧化剂部分如过氧化氢的氧化和染色配套产品中(该部分可以以固体或液体形式存在),可使用缓冲剂溶液以稳定过氧化氢。由于过氧化氢在pH值2至4下稳定,因此优选使用具有该pH值范围的缓冲剂。稀酸是适宜的过氧化物缓冲剂。
催化剂
本发明的染发组合物可任选的含有用于催化无机过氧氧化剂和可任选的预先形成的过氧酸氧化剂的含过渡金属的催化剂。一类适宜的催化剂是含有下列的催化剂体系:具有明确漂白催化活性的重金属阳离子,如铜、铁或锰阳离子;基本没有或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子,如锌或铝阳离子;以及对催化性和辅助性金属阳离子具有明确稳定常数的螯合剂,尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐。这类催化剂公开于US-A-4,430,243。
其它类型的适宜催化剂包括公开于US-A-5,246,621和US-A-5,244,594中锰基配合物。这类催化剂的优选实例包括MnIV 2(u-O)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2-(PF6)2、MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)2、MnIV 4(u-O)6(1,4,7-三氮杂环壬烷)4-(ClO4)2、MnIIIMnIV 4(u-O)1(u-OAc)2-(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)3及其混合物。其它记载于EP-A-0,549,272中。其它适用于本发明的配体包括1,5,9-三甲基-1,5,9-三氮杂环十二烷、2-甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷、2-甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷、1,2,4,7-四甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷及其混合物。
适宜催化剂的实例可参见US-A-4,246,612和US-A-5,227,084。也可参见US-A-5,194,416,其中讲述了单核锰(IV)配合物,如Mn(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)(OCH3)3-(PF6)。如US-A-5,114,606中公开的另一类适宜的催化剂是锰(III)和/或(IV)与具有至少三个连续C-OH基团的非羧基化多羟基化合物配体的水溶性配合物。其它实例包括与四-N-多齿配体和-二-N-多齿配体配位的双核Mn配合物,包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)+和[Bipy2MnIII(u-O)2MnIVbipy2]-(ClO4)3
其它适宜的催化剂记载于,例如EP-A-0,408,131(钴配合物催化剂),EP-A-0,384,503和EP-A-0,306,089(金属卟啉催化剂),US-A-4,728,455(锰/多齿配体催化剂),US-A-4,711,748和EP-A-0,224,952(吸附于硅铝酸盐上的锰催化剂),US-A-4,601,845(硅铝酸盐负载的锰和锌或镁盐),US-A-4,626,373(锰/配体催化剂),US-A-4,119,557(铁配合物催化剂),DE-A-2,054,019(钴螯合催化剂)CA-A-866,191(过渡金属盐),US-A-4,430,243(与锰阳离子和非催化性金属阳离子的螯合物)和US-A-4,728,455(葡萄糖酸锰催化剂)。
重金属离子螯合剂
本发明的染色组合物可以包含作为任选组分的重金属离子螯合剂。本发明中,重金属离子螯合剂是指作用于螯合剂(螯合物或清除剂)重金属离子的成分。这些组分也可具有钙和镁螯合能力,但优选对结合重金属离子,如铁、锰和铜表现出选择性。在本发明的染发组合物中,这类螯合剂有助于控制氧化作用并使染发产品具有良好的贮存稳定性。
重金属离子螯合剂的含量一般占组合物重量的约0.005%至约20%,优选约0.01%至约10%,更优选为约0.05%至约2%。
各种螯合剂,包括氨基膦酸酯,可购自Monsanto的Dequest(RTM),次氮基乙酸盐、羟乙基-亚乙基三胺等已知可用于这种用途中。用于本发明的适宜的重金属离子螯合剂包括有机膦酸酯,如氨基亚烷基多(亚烷基膦酸酯)、碱金属乙烷1-羟基二膦酸酯和次氨基三亚甲基膦酸酯。
上述种类中优选的是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸酯)、乙二胺三(亚甲基膦酸酯)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸酯)和羟基-亚乙基-1,1-二膦酸酯。
适用于本发明的优选的可生物降解的非膦酸重金属离子螯合剂包括次氮基乙酸和多氨基羧酸,如乙二胺四乙酸、亚乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羟基丙二胺二琥珀酸或其任意盐。尤其优选的是乙二胺-N,N′-二琥珀酸(EDDS)。参见US-A-4,704,233或其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代的铵盐或者它们的混合物。
用于本发明的其它适宜的重金属离子螯合剂是EP-A-317,542和EP-A-399,133中描述的亚氨基二乙酸衍生物,如2-羟基乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸。EP-A-516,102中描述的亚氨基二乙酸-N-2-羟基丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羟基丙基-3-磺酸螯合剂也适用于本发明。EP-A-509,382中描述的β-丙氨酸-N,N′-二乙酸、天冬氨酸-N,N′-二乙酸、天冬氨酸-N-一乙酸和亚氨基二琥珀酸螯合剂也适用于本发明。
EP-A-476,257描述了适宜的氨基螯合剂。EP-A-510,331描述了由胶原、角蛋白或酪蛋白衍生的适宜螯合剂。EP-A-528,859描述了适宜的烷基亚氨基二乙酸螯合剂。二吡啶甲酸和2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸也是适宜的。甘氨酰胺-N,N′-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N′-二戊二酸(EDDG)和2-羟基丙二胺-N-N′-二琥珀酸(HPDDS)也是适宜的。
本发明的重金属离子螯合剂可以以它们的碱金属盐或碱土金属盐形式使用。
增稠剂
本发明的染色组合物另外可包含重量百分含量为约0.05%至约20%,优选约0.1%至约10%,更优选为约0.5%至约5%的增稠剂。适用于本发明组合物的增稠剂选自油酸、鲸蜡醇、油醇、氯化钠、鲸蜡/硬脂醇、硬脂醇,合成增稠剂如Carbopol、Aculyn和Acrosyl及其混合物。用于本发明的优选增稠剂是Aculyn 22(RTM)、steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物;Aculyn 44(RTM)、聚氨酯树脂和Acusol 830(RTM),可得自Rohm and Haas,Philadelphia,PA,USA的丙烯酸酯共聚物。适用于本发明的其它增稠剂包括藻酸钠和阿拉伯胶,或者纤维素衍生物,如甲基纤维素或羧甲基纤维素的钠盐或丙烯酸聚合物。
稀释剂
水是本发明组合物的优选稀释剂。然而,本发明组合物也可包括一种或多种作为附加稀释剂的溶剂。适用于本发明染色组合物的溶剂一般选自与水混溶的并对皮肤无害的那些。适于用作本发明的附加稀释剂的溶剂包括C1-C20的一元醇或多元醇及它们的醚,甘油及其与一元醇和二元醇的醚是优选的。在这些化合物中,包含2-10个碳原子的醇残基是优选的。因此,优选的组包括乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇一乙基醚及其混合物。水是本发明组合物优选的主要稀释剂。如本发明所定义,主要稀释剂是指水的含量高于任何其它稀释剂的总含量。
稀释剂的含量优选占组合物重量的约5%至约99.98%,优选约15%至约99.5%,更优选为至少约30%至约99%,尤其优选约50%至约98%。
用于本发明染色组合物的另一种附加物质是一种或多种酶。
适宜的酶包括通常掺入洗涤组合物中的市售的脂肪酶、角质酶(cutinases)、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、酯酶、纤维素酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。US专利3,519,570和3,533,139中讨论了适宜的酶。
过氧化物酶是对过氧化物具有特异性的但使用广泛的物质作为供体的血蛋白。基于在结构和特性上的相似性和能够通过H2O2进行某种程度的氧化的事实,此处包括分解过氧化物的过氧化氢酶。H2O2的分解被认为是一个分子被另一个分子氧化。这在需氧细胞中是很普遍的,因此具有某些重要作用。辅酶过氧化物酶不是血蛋白,但至少是一种黄素蛋白。其它黄素蛋白,如黄嘌呤氧化酶在也使用其它受体的H2O2。辅酶过氧化物酶在对H2O2不具特异性的方面,类似于这些酶,而不是传统的过氧化物酶。用于本发明组合物的适宜的过氧化物酶包括辣根过氧化物酶、日本小萝卜过氧化物酶、牛乳过氧化物酶、大鼠肝脏过氧化物酶、linginase和卤代过氧化物酶,如氯-和溴-过氧化物酶。
相对于每克本发明的毛发处理组合物,酶以足以提供最高达约50mg,更优选约0.01mg至约10mg活性酶的量任选掺入。除非另有说明,过氧化物酶以占组合物重量的约0.0001%至约5%,优选约0.001%至约1%,更优选为约0.01%至约1%活性酶的量掺入本发明组合物中。
市售的蛋白酶包括Novo Industries A/S(Denmark)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase销售的那些酶,Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem销售的那些,Genencor International销售的那些,以及Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase销售的那些。蛋白酶可以以占组合物重量的0.0001%至4%活性酶的量掺入本发明组合物中。
淀粉酶包括例如由特殊菌株地衣状菌B获得的α-淀粉酶,详细描述于GB-1,269,839(Novo)。优选的市售淀粉酶包括,例如Gist-Brocades以商品名Rapidase销售的那些,和Novo Industries A/S以商品名Termamyl和BAN销售的那些。淀粉酶可以以占组合物重量的0.0001%至2%活性酶的量掺入本发明组合物中。
脂肪分解酶可以以活性脂肪分解酶占组合物重量的0.0001%至2%(重量),优选0.001%至1%(重量),最优选0.001%至0.5%(重量)的量存在。
脂肪酶可以是从真菌或细菌来源获得的,例如由产生脂肪酶的腐质酶属(Humicola sp.)、Thermomyces sp.或假单胞菌属(Pseudomonas sp.),包括类产碱假单胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)或荧光假单胞菌(Pseudomonasfluorescens)的菌株获得。通过化学或遗传学修饰的这些菌株的突变株获得的脂肪酶也可用于本发明。优选的脂肪酶是由类产碱假单胞菌获得的,欧洲专利EP-B-0218272中描述了该酶。
本发明的另一种优选的脂肪酶通过克隆胎毛腐质酶(Humicolalanuginosa)的基因并使该基因在宿主米曲霉(Aspergillus oryza)中进行表达获得(如欧洲专利申请EP-A-0258 068中所述),该脂肪酶可以以商品名Lipolase购自Novo Industri A/S,Bagsvaerd,Denmark。该脂肪酶还记载于Huge-Jensen等的于1989年3月7日发布的美国专利4,810,414中。
表面活性剂物质
本发明的组合物另外可包含一种表面活性剂体系。包含在本发明组合物中的适宜表面活性剂一般具有约8至约22个碳原子的亲脂链,它们选自阴离子、阳离子、非离子、两性、两性离子表面活性剂及其混合物。
(i)阴离子表面活性剂
适用于本发明组合物的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、乙氧基化的烷基硫酸盐、烷基甘油基醚磺酸酯、甲基酰基牛磺酸盐(taurate)、脂肪酰基甘氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基乙氧基磺基琥珀酸盐、α-磺化脂肪酸、它们的盐和/或它们的酯、烷基乙氧基羧酸盐、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、烷基硫酸酯、酰基肌氨酸盐和脂肪酸/蛋白质缩合物,及其混合物。这些表面活性剂中,烷基和/或酰基的链长为C12-C22,优选为C12-C18,更优选为C12-C14
(ii)非离子表面活性剂
本发明的组合物也可包含水溶性非离子表面活性剂。这类表面活性剂包括C12-C14脂肪酸一-和二-乙醇酰胺、蔗糖聚酯表面活性剂和下列通式的多羟基脂肪酰胺表面活性剂。
上式的优选的N-烷基、N-烷氧基或N-芳氧基、多羟基脂肪酰胺表面活性剂是其中R8是C5-C31烃基(hydrocarbyl),优选C6-C19烃基,包括直链和支链的烷基和链烯基或者其组合,并且R9通常是氢、C1-C8烷基或羟基烷基,优选是甲基或者式-R1-O-R2的基团,其中R1是C2-C8烃基,包括直链或支链的和环状的(包括芳基),并且优选是C2-C4亚烷基,R2是C1-C8直链、支链和环状的烃基,包括芳基和氧烃基,优选是C1-C4烷基,尤其是甲基或苯基的那些。Z2是具有带有至少2(在甘油醛的情况下)或至少3(在其它还原糖的情况下)个直接与链相连的羟基的直链烃基链的多羟基烃基部分,或者其烷氧基化衍生物(优选是乙氧基化或丙氧基化物)。Z2优选由还原糖通过还原氨化反应获得,Z2最优选是缩水糖基(glycityl)。适宜的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖以及甘油醛。可使用高葡萄糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆以及上面所列出的各种糖作为原料。这些玉米糖浆可提供用于制备Z2的糖组分的混合物。应该清楚这绝不是想排除其它合适的原料。Z2优选选自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2H、CH2(CHOH)2(CHOR′)CHOH)-CH2OH,其中n是1-5的整数(包括1和5)且R′是H或环状的单糖或多糖和其烷氧基化衍生物。如上所述,最优选的是其中n是4的缩水糖基,尤其是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
最优选的多羟基脂肪酰胺是式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH的酰胺,其中R8是C6-C19的直链烷基或链烯基。在上式化合物中,R8-CO-N<可以是,例如椰子酰胺(cocoamide)、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛脂酰胺等。
用于本发明的适宜的油衍生的非离子表面活性剂包括由植物和动物衍生得到的水溶性软化剂(emollient),如具有插入的聚乙二醇链的甘油三酯;乙氧基化的甘油单酯和甘油二酯、多乙氧基化的羊毛脂和乙氧基化的黄油(butter)衍生物。用于本发明的一类优选的油衍生的非离子表面活性剂具有下列通式:
其中n是约5至约200,优选约20至约100,更优选为约30至约85,并且其中R包括平均具有约5至20个碳原子,优选7至18个碳原子的脂族基团。
这类适宜的乙氧基化油和脂肪包括下列物质的聚乙二醇衍生物:椰油酸甘油酯、己酸甘油酯、辛酸甘油酯、牛脂酸甘油酯、棕榈酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、油酸甘油酯、蓖麻油酸甘油酯以及由甘油三酯,如棕榈油、杏仁油和玉米油衍生得到的脂肪酸甘油酯,优选牛脂酸甘油酯和椰油酸甘油酯。
优选用于本发明的是基于聚乙二醇的多乙氧基化的C9-C15脂肪醇非离子表面活性剂,每摩尔表面活性剂平均包含约5至约50个烯化氧单元。
适用于本发明的适宜的基于聚乙二醇的多乙氧基化的C9-C15脂肪醇包括C9-C11 Pareth-3、C9-C11 Pareth-4、C9-C11 Pareth-5、C9-C11 Pareth-6、C9-C11 Pareth-7、C9-C11 Pareth-8、C11-C15 Pareth-3、C11-C15 Pareth-4、C11-C15 Pareth-5、C11-C15 Pareth-6、C11-C15 Pareth-7、C11-C15 Pareth-8、C11-C15 Pareth-9、C11-C15 Pareth-10、C11-C15 Pareth-11、C11-C15 Pareth-12、C11-C15 Pareth-13和C11-C15 Pareth-14。PEG 40氢化蓖麻油以商品名Cremophor(RTM)购自BASF。PEG 7甘油基椰油酸酯(cocoate)和PEG 20甘油基月桂酸酯分别以商品名Cetiol(RTM)HE和Lamacit(RTM)GML 20购自Henkel。C9-C11 Pareth-8以商品名Dobanol(RTM)91-8购自Shell Ltd。特别优选用于本发明的是十六/十八(ceteryl)醇的聚乙二醇醚,如Ceteareth 25,该产品可以以商品名Cremaphor A25购自BASF。
适用于本发明的还有由从Shea Tree(Butyrospermum Karkii Kotschy)的果实中提取的复合植物脂肪及其衍生物得到的非离子表面活性剂。同样,乙氧基化的芒果、可可和Illipe脂也可用于本发明的组合物中。虽然这些可归在乙氧基化的非离子性表面活性剂类中,但应该理解某些部分的组分仍是非乙氧基化的植物油或脂肪。
其它适宜的油衍生的非离子性表面活性剂包括下述油的乙氧基化衍生物:杏仁油、花生油、米糠油、麦芽油、亚麻子油、霍霍巴油,杏核油、核桃油、棕榈果实油、阿月浑子果实油、芝麻籽油、菜籽油、杜松油、玉米油、桃核油、罂粟籽油、松油、蓖麻油、大豆油、鳄梨油、红花油、椰子油、榛实油、橄榄油、葡萄籽油和葵花籽油。
(iii)两性表面活性剂
适用于本发明组合物的两性表面活性剂包括:
(a)式(VII)的咪唑啉鎓表面活性剂
其中R1是C7-C22烷基或链烯基,R2是氢或CH2Z,各个Z独立地是CO2M或CH2CO2M,并且M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵;和/或式(VIII)的铵衍生物
其中R1,R2和Z定义如上;
(b)式(IX)的氨基链烷酸或盐
         R1NH(CH2)nCO2M
式(X)的亚氨基二链烷酸或盐
         R1N[(CH2)mCO2M]2
和式(XI)的亚氨基多链烷酸或盐
         R1-[N(CH2)p]qN[CH2CO2M]2
              CH2CO2M
其中n、m、p和q是1-4的数,并且R1和M独立地选自上面描述的组;和
(c)它们的混合物。
适宜的(a)类两性表面活性剂以商品名Miranol和Empigen销售,应理解为也包括这类的配合混合物。通常,Miranols描述为具有通式(VII),尽管CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary,3rd Edition标明了非环状结构(VIII),但是4th Edition还标明了另一种结构异构体,其中R2是O-连接的而不是N-连接的。在实际中,有可能存在环状与非环状的配合混合物,为完整起见,本发明包括这两种定义。
适宜的(a)类两性表面活性剂的实例包括式XII和/或XIII化合物,其中R1是C8H17(尤其是异辛基)、C9H19和C11H23烷基。特别优选的是其中R1是C9H19,Z是CO2M并且R2是H的化合物;其中R1是C11H23,Z是CO2M并且R2是CH2CO2M的化合物;和其中R1是C11H23,Z是CO2M并且R2是H的化合物。
在CTFA命名中,适用于本发明的物质包括椰油两性羧基丙酸盐、椰油两性羧基丙酸,尤其是椰油两性乙酸盐和椰油两性二乙酸盐(也称为椰油两性羧基甘氨酸盐)。具体的市售产品包括以下列商品名销售的那些Ampholak7TX(甲基牛油聚丙基胺羧酸钠),Empigen CDL60和CDR 60(Albright &Wilson),Miranol H 2M C onc.,Miranol C2M Conc.N.P.,Miranol C2M Conc.O.P.,Miranol C2M SF,Miranol CM Special(Rhne-Poulenc);Alkateric 2CIB(Alkaril Chemicals);Amphoterge W-2(Lonza,Inc.);Monateric CDX-38,Monateric CSH-32(Mona Industries);Rewoteric AM-2C(Rewo ChemicalGroup);和Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。适用于本发明的两性表面活性剂的其它实例包括辛苯聚醇-1(Octoxynol-1(RTM)),聚氧乙烯(1)辛基苯基醚壬苯聚醇-4(Nonoxynol-4(RTM)),聚氧乙烯(4)壬基苯基醚和壬苯聚醇(Nonoxynol-9),聚氧乙烯(9)壬基苯基醚。
应该清楚,许多市售的这类两性表面活性剂是以与例如氢氧化物抗衡离子或与阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂一起的电中性配合物形式制备和销售的,尤其是硫酸酯化的C8-C18醇、C8-C18乙氧基化醇或C8-C18酰基甘油酯类的那些。应注意两性表面活性剂的浓度和重量比是以表面活性剂的未配合形式计算的,任何阴离子表面活性剂的抗衡离子应被认为是整体阴离子表面活性剂组分的一部分。
(b)类的优选的两性表面活性剂的实例包括Berol Nobel以商品名Ampholak X07和Ampholak 7CX销售的N-烷基聚三亚甲基、聚-羧甲基胺及其盐,尤其是三乙醇铵盐以及N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亚氨基-二丙酸的盐。这类物质由Henkel以商品名Deriphat和由Rhne-Poulenc以商品名Mirataine销售。
(iv)两性离子表面活性剂
宜包括在本发明组合物中的水溶性辅助两性离子表面活性剂包括式R5R6R7N+(CH2)nCO2M的烷基甜菜碱(betaine)和下式(XII)的酰氨基甜菜碱:
Figure C0081736900331
其中R5是C11-C22烷基或链烯基,R6和R7独立地是C1-C3烷基,M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵,并且n、m各自是1-4的数。优选的甜菜碱包括椰油酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜碱、月桂基酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜碱和Tego甜菜碱(RTM)。
宜包括在本发明组合物中的水溶性辅助磺基甜菜碱表面活性剂包括下式(XIII)的烷基磺基甜菜碱:
其中R1是C7-C22烷基或链烯基,R2和R3独立地是C1-C3烷基,M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵,并且m和n是1-4的数。本发明优选的是椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱。
宜包含在本发明组合物中的水溶性辅助氧化物胺表面活性剂包括烷基氧化胺R5R6R7NO和下式(XIV)的酰氨基氧化胺:
Figure C0081736900333
其中R5是C11-C22烷基或链烯基,R6和R7独立地是C1-C3烷基,M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵且m是1-4的数。优选的胺氧化物包括椰油酰氨基丙基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺和肉桂基二甲基氧化胺。
任选的物质
多种附加的任选物质可加到本发明的染发组合物中,它们各自的含量占组合物重量的约0.001%至约5%,优选约0.01%至约3%,更优选为约0.05%至约2%。这类物质包括蛋白质和多肽及其衍生物;水溶性或可增溶的防腐剂,例如DMDM乙内酰脲、Germall 115、羟基苯甲酸的甲基、乙基、丙基和丁基酯、EDTA、Euxyl(RTM)K400;天然防腐剂,例如苄醇、山梨酸钾和红没药醇、苯甲酸、苯甲酸钠和2-苯氧基乙醇;抗氧剂,例如亚硫酸钠、氢醌、亚硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钠和巯基乙酸、连二亚硫酸钠、异抗坏血酸和其它硫醇;颜料去除剂,如草酸、硫酸酯化蓖麻油、水杨酸和硫代硫酸钠;H2O2稳定剂,例如锡化合物,如锡酸钠、氢氧化锡和辛酸锡;N-乙酰苯胺;非那西汀;胶体二氧化硅,如硅酸镁、羟基喹啉硫酸盐,磷酸钠和焦磷酸四钠;和ρ-羟基苯甲酸;增湿剂,如透明质酸、壳多糖,以及淀粉-接枝的聚丙烯酸钠,如购自Celanese Superabsorbent Materials,Portsmith,VA,USA和记载于US-A-4,076,663的Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500以及甲基纤维素、淀粉、高级脂肪醇、石蜡油、脂肪酸等;溶剂;抗菌剂,如Oxeco(苯氧基异丙醇);低温相调节剂,如铵离子源(如NH4Cl);粘度调节剂,如硫酸镁和其它电解质;季铵化合物,如二硬脂基-、二月桂基-、二氢牛油-、二甲基氯化铵、二鲸蜡基二乙基乙基硫酸铵、二牛油二甲基甲基硫酸铵、二大豆烷基二甲基氯化铵和二椰油二甲基氯化铵;毛发调理剂,如聚硅氧烷,高级醇,阳离子聚合物等;酶稳定剂,如水溶性钙源或硼酸盐类;着色剂;TiO2和TiO2-包衣的云母;香料和香料增溶剂;沸石,例如Valfour BV400及其衍生物和Ca2+/Mg2+螯合剂,如多羧酸盐,氨基多羧酸盐、多磷酸盐、氨基多磷酸盐等,以及水软化剂,如柠檬酸钠。
本发明通过下列非限制性实施例表示。在实施例中,除非另有说明,所有浓度均以100%活性物质为基础,所有百分数均是重量百分数,缩写具有下列指定含义:
氧化剂                 过氧化氢
氧化性染料1            对苯二胺
氧化性染料2            2,5-二氨基甲苯硫酸盐
氧化性染料3            对氨基苯酚
氧化性染料4            间苯二酚
氧化性染料5            间氨基苯酚
氧化性染料6            间苯二胺
氧化性染料7            2-氨基-3-羟基吡啶
氧化性染料8            1-萘酚
氧化性染料9            4-氨基-2-羟基甲苯
螯合剂                 EDTA四钠盐
表面活性剂1            Ceteareth-25
增稠剂1                鲸蜡醇
增稠剂2                硬脂醇
碱1                    碳酸铵
溶剂                   一缩二丙二醇
                                  实施例I-XV
              下列是染发组合物形式的毛发处理组合物,它们代表了本发明。
成分 I II III IV V VI VII VIII
氧化剂 3 3 3 3 3 4.5 3 4.5
氧化性染料1 0.85 0 0 0.37 0 0 0.75 0
氧化性染料2 0 0.43 0.5 0 0 0.1 0 0.09
氧化性染料3 0 0.16 0 0.25 0.4 0.1 0 0.02
氧化性染料4 0.21 0.05 0 0.2 0 0.8 0.27 0.04
氧化性染料5 0.21 0.05 0 0.9 0 0.005 0.15 0.008
氧化性染料6 0.05 0 0 0 0 0 0.01 0.001
氧化性染料7 0 0 0 0 0 0 0 0
氧化性染料8 0 0 0 0 0.11 0 0 0
氧化性染料9 0 0.25 0.25 0.7 0.16 0.0025 0 0
螯合剂 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
抗氧化剂1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.2 0.2
抗氧化剂2 0.5 0.5 0.25 0.25 0.5 0.1 0.5 0.5
表面活性剂1 1.5 1.5 1.5 2.1 1.5 1.5 2.1 1.5
增稠剂1 2.25 2.25 2.25 3.12 2.25 2.25 3.12 2.25
增稠剂2 2.25 2.25 2.25 3.12 2.25 2.25 3.12 2.25
碱1 3 3 3 3 3 4 3 4
溶剂 0 3 3 0 3 0 0 0
至100 至100 至100 至100 至100 至100 至100 至100
PH值 8.9 8.8 8.9 8.9 8.9 8.9 8.9 8.9
成分 IX X XI XII XIII XIV XV
氧化剂 3 3 3 3 3 4.5 4.5
氧化性染料1 0 0.3 0.55 0 0.16 0 0
氧化性染料2 0.3 0 0 0.26 0 0.03 0.1
氧化性染料3  0.3  0.05  0  0.19  0.12  0.16  0.05
氧化性染料4  0.05  0.14  0.05  0.16  0.15  0.05  0.05
氧化性染料5  0  0.025  0.09  0.01  0.02  0  0.005
氧化性染料6  0  0  0.13  0  0  0  0
氧化性染料7  0  0  0.1  0  0  0  0
氧化性染料8  0.13  0  0.04  0  0  0  0.015
氧化性染料9  0.16  0  0  0.013  0.025  0.06  0.001
螯合剂  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2
抗氧化剂1  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2
抗氧化剂2  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.2  0.2
表面活性剂1  1.5  1.5  2.1  1.5  1.5  1.5  1.5
增稠剂1  2.25  2.25  3.12  2.25  2.25  2.25  2.25
增稠剂2  2.25  2.25  3.12  2.25  2.25  2.25  2.25
碱1  3  3  3  3  3  4  4
溶剂  3  0  1  1  1  1.5  1
 至100  至100  至100  至100  至100  至100  至100
PH值  8.9  8.9  8.9  8.8  8.9  8.9  8.8
在上面的实施例中,用水作为稀释剂。然而,在变化的方案中,实施例中总水量的一部分,即约0.5%至约50%(重量)可被下列稀释剂替代:例如低级醇,如乙二醇、乙二醇单乙基醚、二甘醇、二甘醇单乙基醚、丙二醇、1,3-丙二醇、乙醇、异丙醇、甘油、丁氧基乙醇、乙氧基二甘醇、己二醇、聚甘油-2-油基醚及其混合物。
实施例I-XV提供全范围的颜色,即从金色(blonde)至黑色,同时减轻了皮肤刺激、毛发损伤和气味。实施例的组合物还具有出色的灰色覆盖效果。
使用方法
重要的是染发组合物是消费者容易和便于制备和使用的形式,因为氧化剂必须保持与毛发接触一段时间而不会融化或从毛发上滴淌下来,而有可能产生眼部或皮肤刺激。
为说明上面的描述,本发明的染发组合物可以呈单一包装形式,或为保持稳定性将组分独立包装的成套产品形式,并且如果需要,可在临施用于毛发之前由使用者即时混合,或者混合后贮存以便将来使用,或者混合后使用一部分,贮存剩余的部分以便将来使用。
如上文所述,本发明的组合物可以呈单一包装形式由消费者使用。这样的单一包装将包含一种pH值7至9的溶液,它含有氧化剂、染发剂和碳酸铵和/或氨基甲酸铵。该溶液可由消费者直接施用于毛发而无需任何预先的处理或混合,因此提供了一种简单、快速、易于使用的和“毫不混乱”的染发体系。这类单一组分系统的另一种优点是它可被贮存或再次使用,即单一包装包括在一段时间内足以供数次使用的染发组合物。
因此,本发明另一方面提供一种毛发漂白和染色的方法,其中将毛发漂白和染色组合物直接施用于毛发,其中的毛发漂白和染色组合物包含:
(a)氧化剂;
(b)氧化性或非氧化性染发剂;和
(c)碳酸铵和/或氨基甲酸铵;
其中组合物的pH值为约7至约9。
根据所需染色程度,本发明的染发组合物施用于毛发的时间为1至60分钟。优选的时间为5至30分钟。本发明的染发组合物即可用于湿法,也可用于干法。
本发明另一方面提供一种毛发漂白和染发的方法,包括以下步骤:向毛发施用含有氧化剂的第一组分,然后向毛发施用包含氧化性和/或非氧化性染色剂与碳酸铵和/或氨基甲酸铵的第二组分。另外,本发明提供一种毛发漂白和染发的方法,包括以下步骤:向毛发施用包含氧化性和/或非氧化性染色剂并结合有碳酸铵和/或氨基甲酸铵的第一组分,然后施用包含氧化剂的第二组分。
成套产品
本发明还提供一种染发成套产品,其中该配套产品包括两种或多种独立的组分。在优选的方案中,在施用于毛发之前混合配套产品的组分形成染发组合物。在另一种方案中,以顺序方式将各组分单独施用于毛发。
本发明的优选配套产品包括至少两种组分,第一组分包含氧化性和/或非氧化性染发剂与碳酸铵和/或氨基甲酸铵,第二组分包含氧化剂。这些组分可由使用者在临施用于毛发前立即混合或者可单独施用。也可将这些组分混合,贮存所得的组合物以便将来使用或者使用所得组合物的一部分并贮存剩余的组合物以便将来使用。在本发明的一种方案中,氧化性组分包括含有无机过氧氧化剂(通常是过氧化氢)和上述的其它物质的稳定水溶液,氧化剂的量使得在用于毛发的染发组合物中的最终浓度为约0.05%至约6%(重量)。
这类配套产品的实施例如下:
I.配制成套染发产品,其中包括下列组分的单一包装:(1)一瓶50ml的过氧化氢(6%(重量)H2O2),和任选的缓冲剂和/或稳定剂;(2)一50ml瓶,包含一种或多种氧化性染发剂、碳酸铵和/或氨基甲酸铵和任选的其它物质,如表面活性剂、稳定剂、缓冲剂、抗氧剂、增稠剂等。包含氧化性染发剂与碳酸铵和/或氨基甲酸铵的组分也可与过氧化物混合形成本发明的染发体系,所得的溶液或者施用于毛发上进行染色,或者贮存便于将来使用,或者贮存独立包装的稳定组分并在需要时混合。
II.如上面I描述的成套染发产品,其中在向毛发施用氧化性染发剂、碳酸铵和/或氨基甲酸铵和其它物质之前向毛发施用含过氧化氢的组分。
III.如上面I描述的成套染发产品,其中向已经施用了氧化性染发剂、碳酸铵和/或氨基甲酸铵和其它物质的毛发施用含有过氧化氢的组分。
IV.用于本发明染发组合物的成套组分的其它实例包括独立包装的氧化剂组分和独立包装的氧化性染发剂组分,后者的组分包含染发剂与碳酸铵和/或氨基甲酸铵,其中的一种或两种组分以颗粒形式存在。

Claims (24)

1.一种毛发漂白和染色组合物,包含:
(a)无机过氧氧化剂;
(b)选自(i)或(ii)的氧化性染发剂:
(i)氧化性染发剂选自N,N-双-(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐,2-氨基-3-羟基吡啶,4-氨基-2-羟基甲苯,2-甲基间苯二酚,或它们的混合物;或
(ii)氧化性染发剂包括至少一种显色剂和至少一种偶联剂,其中显色剂选自对苯二胺,对氨基苯酚,2,5-二氨基甲苯硫酸盐,N,N-双-(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐,或它们的混合物,其中偶联剂选自2-氨基-3-羟基吡啶,4-氨基-2-羟基甲苯,2-甲基间苯二酚,间-氨基苯酚,α-萘酚,或它们的混合物;和
(c)碳酸铵和/或氨基甲酸铵;
其中组合物的pH值为7至9。
2.权利要求1的组合物,其中组合物的pH值为7.25至9.0。
3.权利要求2的组合物,其中组合物的pH值为7.75至9.0。
4.权利要求3的组合物,其中组合物的pH值为8至9。
5.权利要求4的组合物,其中组合物的PH值为8.25至9。
6.权利要求1-5中任一项的组合物,其中无机过氧氧化剂的存在量为组合物重量的0.01%至小于6%。
7.权利要求6的组合物,其中无机过氧氧化剂的存在量为组合物重量的0.01%至4%。
8.权利要求7的组合物,其中无机过氧氧化剂的存在量为组合物重量的1%至4%。
9.权利要求8的组合物,其中无机过氧氧化剂的存在量为组合物重量的2%至3%。
10.权利要求1-5中任一项的组合物,其中的氧化剂是过氧化氢。
11.权利要求1-5中任一项的组合物,其中氧化性染发剂的总含量为0.001%至5%重量。
12.权利要求11的组合物,其中氧化性染发剂的总含量为0.01%至4%。
13.权利要求12的组合物,其中氧化性染发剂的总含量为0.1%至3%。
14.权利要求13的组合物,其中氧化性染发剂的总含量为0.1%至1%。
15.权利要求1-5中任一项的组合物,其中每种氧化性染发剂的存在量为0.001%至3%重量。
16.权利要求11的组合物,其中每种氧化性染发剂的存在量为0.001%至3%重量。
17.权利要求15的组合物,其中每种氧化性染发剂的存在量为0.01%至2%。
18.权利要求16的组合物,其中每种氧化性染发剂的存在量为0.01%至2%。
19.权利要求1-5中任一项的组合物,其含重量低于1%的附加的缓冲剂和pH调节剂。
20.权利要求1-5中任一项的组合物在漂白和染色人或动物的毛发中的应用。
21.一种漂白和染色人或动物毛发的方法,包括向毛发施用权利要求1-5中任一项的毛发漂白和染色组合物。
22.一种毛发漂白和染发成套产品,包括至少两种组分,第一组分包含无机过氧氧化剂,第二组分包含氧化性染发剂与碳酸铵和/或氨基甲酸铵的组合,其中氧化性染发剂选自(i)或(ii):
(i)氧化性染发剂选自N,N-双-(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐,2-氨基-3-羟基吡啶,4-氨基-2-羟基甲苯,2-甲基间苯二酚,或它们的混合物;或
(ii)氧化性染发剂包括至少一种显色剂和至少一种偶联剂,其中显色剂选自对苯二胺,对氨基苯酚,2,5-二氨基甲苯硫酸盐,N,N-双-(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐,或它们的混合物,其中偶联剂选自2-氨基-3-羟基吡啶,4-氨基-2-羟基甲苯,2-甲基间苯二酚,间-氨基苯酚,α-萘酚,或它们的混合物。
23.一种漂白和染色人或动物毛发的方法,包括以下步骤:向毛发施用第一组分,然后向毛发施用第二组分,其中所述第一组分包含无机过氧氧化剂,所述第二组分包含氧化性染发剂与碳酸铵和/或氨基甲酸铵的组合,其中氧化性染发剂选自(i)或(ii):
(i)氧化性染发剂选自N,N-双-(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐,2-氨基-3-羟基吡啶,4-氨基-2-羟基甲苯,2-甲基间苯二酚,或它们的混合物;或
(ii)氧化性染发剂包括至少一种显色剂和至少一种偶联剂,其中显色剂选自对苯二胺,对氨基苯酚,2,5-二氨基甲苯硫酸盐,N,N-双-(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐,或它们的混合物,其中偶联剂选自2-氨基-3-羟基吡啶,4-氨基-2-羟基甲苯,2-甲基间苯二酚,间-氨基苯酚,α-萘酚,或它们的混合物。
24.一种漂白和染色人或动物毛发的方法,包括以下步骤:向毛发施用第一组分,然后施用第二组分,所述第一组分包含氧化性染发剂与碳酸铵和/或氨基甲酸铵的组合,所述第二组分包含无机过氧氧化剂,其中氧化性染发剂选自(i)或(ii):
(i)氧化性染发剂选自N,N-双-(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐,2-氨基-3-羟基吡啶,4-氨基-2-羟基甲苯,2-甲基间苯二酚,或它们的混合物;或
(ii)氧化性染发剂包括至少一种显色剂和至少一种偶联剂,其中显色剂选自对苯二胺,对氨基苯酚,2,5-二氨基甲苯硫酸盐,N,N-双-(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐,或它们的混合物,其中偶联剂选自2-氨基-3-羟基吡啶,4-氨基-2-羟基甲苯,2-甲基间苯二酚,间-氨基苯酚,α-萘酚,或它们的混合物。
CN 00817369 1999-10-20 2000-10-18 染发组合物和方法 Expired - Fee Related CN1209094C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9924885.8 1999-10-20
GBGB9924885.8A GB9924885D0 (en) 1999-10-20 1999-10-20 Hair colouring compositions and methods

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1411361A CN1411361A (zh) 2003-04-16
CN1209094C true CN1209094C (zh) 2005-07-06

Family

ID=10863099

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 00817369 Expired - Fee Related CN1209094C (zh) 1999-10-20 2000-10-18 染发组合物和方法

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP1221932A1 (zh)
JP (1) JP2003512309A (zh)
CN (1) CN1209094C (zh)
AU (1) AU1215501A (zh)
GB (1) GB9924885D0 (zh)
MX (1) MXPA02003915A (zh)
WO (1) WO2001028508A1 (zh)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2386068A (en) 2001-03-20 2003-09-10 Procter & Gamble Oxidative treatment of hair with reduced hair damage
ATE454882T1 (de) 2001-03-20 2010-01-15 Procter & Gamble Zusammensetzungen zur haarbehandlung, die komplexbildner enthalten, und methoden zur verminderung von oxidativen haarschäden
US6695888B2 (en) * 2001-07-30 2004-02-24 Unilever Home & Personal Care, Usa, Division Of Conopco, Inc. Transition metal complexes as dye forming catalysts in hair coloring compositions
WO2003047542A1 (en) * 2001-12-05 2003-06-12 Unilever Plc Hair bleaching and colouring composition which comprise trasition metal catalysts
JP2003206221A (ja) * 2002-01-11 2003-07-22 Nonogawa Shoji Kk 毛髪脱色剤
US6743264B2 (en) 2002-02-14 2004-06-01 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Two step permanent coloring of hair
US20040019980A1 (en) * 2002-08-02 2004-02-05 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. One step hair coloring compositions using salts
US20040098814A1 (en) * 2002-11-27 2004-05-27 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Method and composition for the gradual permanent coloring of hair which employ carbonates
EP1484047A1 (en) * 2003-06-02 2004-12-08 The Procter & Gamble Company Hair colouring compositions
EP1484048B1 (en) * 2003-06-02 2019-01-02 Noxell Corporation Hair colouring compositions
US7074244B2 (en) 2003-07-03 2006-07-11 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Hair dyeing method including an aligning step
US7060111B2 (en) 2003-07-03 2006-06-13 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Method for providing more vibrant, natural and long-lasting color to hair
DE10339163A1 (de) * 2003-08-26 2005-03-24 Henkel Kgaa Milde Bleichmittel mit erhöhter Aufhellleistung
JP5627170B2 (ja) * 2004-09-24 2014-11-19 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 高速毛髪染色方法
EP1642563B1 (en) * 2004-09-24 2019-06-26 Noxell Corporation Method of rapid hair dyeing
CN101068598A (zh) 2004-12-02 2007-11-07 宝洁公司 聚合物增稠的毛发染色和漂白组合物
EP1669106B1 (en) 2004-12-02 2015-07-29 The Procter and Gamble Company High level carbonate and/or oxidant hair colouring compositions
WO2006060567A2 (en) * 2004-12-02 2006-06-08 The Procter & Gamble Company Hair colouring compositions
JP2008521925A (ja) * 2004-12-02 2008-06-26 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 毛髪染色組成物
US7875269B2 (en) 2004-12-02 2011-01-25 The Procter & Gamble Company Thickened hair colourant and bleaching compositions
EP1669104A3 (en) * 2004-12-02 2006-09-13 The Procter and Gamble Company Polymer thickened hair colouring and bleaching compositions
EP1721598B1 (en) * 2005-04-29 2011-09-28 The Procter & Gamble Company Micelle thickening systems for hair colourant and bleaching compositions
DE102005026810A1 (de) * 2005-06-09 2006-12-14 Henkel Kgaa Oxidationsfärbemittel mit Carbonaten und/oder Carbonatanaloga und deren Verwendung
FR2887768B1 (fr) * 2005-06-29 2007-08-17 Oreal Composition pour la decoloration et la coloration simultanees des fibres keratiniques comprenant un colorant anionique ou non ionique et un liquide inerte organique
FR2887767B1 (fr) * 2005-06-29 2007-08-17 Oreal Composition pour la decoloration et la coloration simultanees des fibres keratiniques comprenant un colorant anionique ou non ionique et un polymere associatif
US7799092B2 (en) 2005-06-29 2010-09-21 L'oreal S.A. Composition for simultaneously bleaching and dyeing keratin fibers, comprising at least one anionic or nonionic direct dye and at least one associative polymer
US7736395B2 (en) 2005-06-29 2010-06-15 L'oreal S.A. Composition for simultaneously bleaching and dyeing keratin fibers, comprising at least one dye chosen from anionic and nonionic dyes and at least one inert organic liquid
DE102005048183A1 (de) * 2005-10-06 2007-04-12 Henkel Kgaa Verfahren zur oxidativen Färbung keratinhaltiger Fasern
EP1832273B1 (en) * 2006-03-09 2020-02-26 Noxell Corporation Thickened hair colourant and bleaching compositions
EP1849499A3 (en) * 2006-04-26 2010-01-20 The Procter and Gamble Company Amide surfactant thickening systems for hair colouring and bleaching compositons
DE602006016590D1 (de) 2006-07-12 2010-10-14 Procter & Gamble Auf Gelnetzwerk-Emulgatoren basierende Verdickersysteme für Haarfärbe und Haaraufhellungszusammensetzungen
US7597719B2 (en) 2006-08-02 2009-10-06 The Procter & Gamble Company Polymer thickened hair colouring and bleaching compositions
EP1925286A1 (en) 2006-11-24 2008-05-28 KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH Cleansing composition
EP1925287A1 (en) * 2006-11-24 2008-05-28 KPSS Kao Professional Salon Services GmbH Colouring composition
FR2925311B1 (fr) 2007-12-21 2009-12-18 Oreal Procede d'eclaircissement de fibres keratiniques humaines mettant en oeuvre une composition anhydre et une amine organique particuliere et dispositif approprie
GB0816946D0 (en) * 2008-09-16 2008-10-22 Perachem Ltd Composition and method
EP2334280A2 (en) 2008-09-16 2011-06-22 Perachem Limited Hair colouring composition and methods
FR2940074B1 (fr) * 2008-12-19 2013-01-04 Oreal Procede d'eclaircissement de fibres keratiniques humaines mettant en oeuvre une composition anhydre et dispositif
FR2940090B1 (fr) 2008-12-19 2011-02-25 Oreal Composition oxydante pour le traitement des fibres keratiniques comprenant une huile, un alcool gras et un alcool gras oxyalkylene
FR2940075B1 (fr) * 2008-12-19 2012-12-21 Oreal Procede de coloration directe eclaircissante ou d'oxydation en presence d'un sel d'ammonium et dispositif.
FR2940107B1 (fr) 2008-12-19 2011-03-18 Oreal Procede d'eclaircissement de matieres keratiniques mettant en oeuvre une emulsion comprenant un agent alcalin et une composition oxydante
US7918902B2 (en) 2008-12-19 2011-04-05 L'oreal S.A. Process for lightening or process for direct dyeing or oxidation dyeing of keratin fibers in the presence of at least one ammonium salt and device therefor
FR2940067B1 (fr) 2008-12-19 2011-02-25 Oreal Composition oxydante pour le traitement des fibres keratiniques comprenant un polymere cationique, un amide gras et un agent-oxygene
CN102137653B (zh) * 2009-11-24 2014-09-10 宝洁公司 粉末状毛发着色和漂白组合物
EP2713989A2 (en) * 2011-05-27 2014-04-09 The Procter and Gamble Company Soluble solid hair coloring article
MX2014014159A (es) * 2012-05-23 2015-02-04 Procter & Gamble Articulo colorante solido soluble para el pelo.
US9745543B2 (en) 2012-09-10 2017-08-29 Ecolab Usa Inc. Stable liquid manual dishwashing compositions containing enzymes
KR101536871B1 (ko) * 2014-08-25 2015-07-14 을지대학교 산학협력단 아스파틱산을 유효성분으로 포함하는 피부상태 개선용 조성물
BR112022008234A2 (pt) * 2019-10-31 2022-07-12 Kao Corp Composição oxidante aquosa compreendendo derivados de xantina

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1592939A (zh) * 1967-12-07 1970-05-19
FR2456726B1 (fr) * 1980-08-08 1986-11-28 Oreal Nouveaux colorants nitres,leur procede de preparation et leurs utilisation en teinture des fibres keratiniques
JPS60155108A (ja) * 1983-12-23 1985-08-15 Kao Corp 染毛剤組成物
JPH0720853B2 (ja) * 1990-04-03 1995-03-08 ホーユー株式会社 染毛剤組成物
DE59407359D1 (de) * 1993-02-01 1999-01-14 Goldwell Gmbh Blondiermittel für menschliche Haare
DE4331136C1 (de) * 1993-09-14 1994-08-25 Goldwell Ag Mittel zum gleichzeitigen Färben und Aufhellen von menschlichen Haaren
DE19721797C1 (de) * 1997-05-24 1998-09-03 Goldwell Gmbh Verfahren zum gleichzeitigen Färben und Aufhellen von menschlichen Haaren

Also Published As

Publication number Publication date
EP1221932A1 (en) 2002-07-17
JP2003512309A (ja) 2003-04-02
GB9924885D0 (en) 1999-12-22
AU1215501A (en) 2001-04-30
WO2001028508A1 (en) 2001-04-26
CN1411361A (zh) 2003-04-16
MXPA02003915A (es) 2002-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1209094C (zh) 染发组合物和方法
CN1209054A (zh) 染发组合物
CN1245413A (zh) 染发组合物
CN1263457A (zh) 染发组合物及其应用
CN1246049A (zh) 染发组合物
US6309426B1 (en) Hair coloring compositions
CN1209052A (zh) 染发组合物
US6432147B1 (en) Hair coloring compositions
CN1153562C (zh) 染发组合物
CN1246047A (zh) 染发组合物
CN1283968A (zh) 产品涂抹器
CN1427710A (zh) 染发和调理组合物
CN1246046A (zh) 染发组合物
CN1246048A (zh) 染发组合物
CN1427711A (zh) 染发和调理组合物
MXPA99005972A (en) Hair coloring compositions
MXPA99005976A (en) Hair coloring compositions

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20050706

Termination date: 20171018

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee