CN1427711A - 染发和调理组合物 - Google Patents

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迪特尔·H·J·兰希
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Abstract

本发明提供了改变人类或动物毛发颜色的方法，其中该方法包括下列步骤(a)将改变毛发颜色的组合物施用到毛发上，(b)使改变毛发颜色的组合物留在毛发上持续约0.5至约15分钟，然后(c)任选地，从毛发上漂洗掉改变毛发颜色的组合物，其中步骤(a)和(b)和(c)从一个月重复约1次到一天约3次。本发明的多次施用方法相对于常规的单次施用毛发染色组合物约20－30分钟的方法，增加了颜色改变作用(通过ΔE测定)。此外，本发明的方法相对于常规的单次施用的方法，对毛发不产生更多的伤害作用。

Description

染发和调理组合物
技术领域
本发明涉及改变人类或动物毛发颜色的方法，更具体地是涉及方便使用并且带来了杰出的毛发染色和调理作用的方法。
发明背景
改变人类毛发颜色的需要不是现代才出现的。从罗马帝国时期，人类毛发的颜色就经常改变以适应时尚和风格的变化。然而，获得精确的初始颜色并将其保留人们所期望长的时间一直是一个难以实现的目标。开发可带来精确的持久保持的颜色的染发组合物的困难部分是由于毛发本身固有的结构，部分是由于有效染发过程的所需条件。常规染发组合物的常见问题包括褪色、洗涤褪色、不规则染料吸收、毛发损伤和脆性、皮肤刺激、气味及皮肤染色。
人们已进行了数年的努力来消除与人类毛发的染色有关的许多问题。目前，已开发出多种染发的方法，包括直接作用染料、天然染料、金属染料和氧化性染料。
氧化性染料通常用于给头发带来永久的颜色。常规的使用氧化性染料染发的方法包括在干头发上应用包含氧化性染料和氧化剂的染发组合物，并将该组合物留在头发上约20-30分钟，然后从头发上漂洗掉该组合物。
尽管这种染发方法作为给头发提供各种永久性色调的方式已经用了很多年，但是这种方法具有不少缺点。首先，常规的方法需要氧化性染料组合物留在头发上相当长的时间，平均约30分钟，目的是使染料在头发上显色足够长的时间。因此，如果消费者希望使用常规的方法染发，那么他们就要在他们通常耗费在一般的头发护理(即洗发和调理)上的相当短的时间之外找时间来染发。此外，采用氧化性染料技术的方法会给头发带来损伤。损伤效果包括干燥、变脆和易断。而且，许多这样的组合物和方法使用起来也不方便。例如，在使用氧化性染料技术的常规的染发组合物和方法的情况下，头发是用氧化性毛发染色剂和氧化剂的混合物进行处理的。过氧化氢是最常使用的氧化剂。通常，产品是作为包含独立包装的染发组分和氧化组分的套装(kit)形式出售的。然后消费者按照说明将组分混合在一起，然后再用到头上。这对于消费者来说是繁琐且费时的。
令人惊奇地发现本发明的染发方法，包括短时多次将改变毛发颜色的组合物施用到毛发上，带来了相对于其中只使用一次染色组合物并保留在毛发上约20-30分钟的常规方法更大的颜色改变(通过ΔE测定)。此外，还意外地发现本发明的方法在带来了更大的颜色改变(通过ΔE测定)的同时，不增加对头发的损伤作用。而且，本发明的方法提供了改进的调理作用，特别是改进的易于梳理性。另外，本发明的方法改进了使用的便易性。事实上，本发明的目的是提供可由消费者在洗浴和淋浴中作为通常的清洁和调理方案的一部分使用的染发方法。
除非另外说明，所有百分比都是基于将要使用形式的本发明最终组合物的重量。
发明概述
本发明的主题是改变人类或动物毛发颜色的方法。
根据本发明的一个方面，提供了用于永久、次永久或半永久地改变人类或动物毛发的颜色的方法，其中该方法包括下列步骤：(a)将改变毛发颜色的组合物(hair color altering composition)应用到毛发上，(b)使改变毛发颜色的组合物留在毛发上约0.5至约15分钟，然后(c)任选地，从毛发上漂洗掉改变毛发颜色的组合物，其中步骤(a)、(b)和(c)的重复使用次数为从一个月约1次至一天约3次。
应当理解的是本发明组合物组分的重量百分比是以总组合物表示的，并且指的是将要使用形式的组合物，即将要用到毛发上的最终组合物。
发明详述
本发明的染发方法包括下列步骤：(a)将改变毛发颜色的组合物施用到毛发上，(b)使改变毛发颜色的组合物留在毛发上约0.5至约15分钟，然后(c)任选地，从毛发上漂洗掉改变毛发颜色的组合物，其中步骤(a)、(b)和(c)的重复使用次数为从一个月约1次至一天约3次，优选一星期约1次至一星期约7次，更优选一星期约2至约6次，最优选一星期约2至约4次。
为了得到所需的颜色改变(通过ΔE测定)，优选步骤(a)、(b)和(c)的重复次数共为至少4次，优选共为至少6次。
在本发明优选的方法中，改变毛发颜色的组合物在步骤(b)之后从头发上洗掉。
在本发明优选的方法中，还包含刚好在步骤(a)之前清洗(shampoo)毛发并从毛发上漂洗掉香波的步骤(a1)。因此在这种情况下，优选步骤(a1)、(a)、(b)和(c)的重复次数为一个月约1次至一天约3次，优选一星期约1次至一星期约7次，更优选一星期约2至约6次，最优选一星期约2至约4次。还优选的是将改变毛发颜色的组合物用到已用香波或其他方式清洗过的湿头发上。
优选，改变毛发颜色的组合物留在毛发上约0.5至约5分钟，更优选约1分钟至约5分钟，还更优选约1分钟至约3分钟。由于这种方法相比于一次(one-shot)使用染发组合物20-30分钟的常规方法，依赖于短时多次使用染发组合物，所以本发明的方法对于在淋浴中使用是理想的，特别是作为常规的洗发和调理头发方案中的一部分而使用。
使用本发明的方法给毛发带来永久、次永久或半永久的颜色改变，优选是永久性的，例如通过使用氧化性毛发染色剂。
在本发明中使用的将要处理的“毛发”可以是“活的”，即在活着的身体上的，或者可以是“非活的”，即在假发、假眉毛(hairpiece)或其它非活体纤维的集合体，如在纺织品和织物中使用的那些。优选哺乳动物，优选人类的毛发。但是，羊毛、毛皮和其它包含黑色素的纤维也适合用作本发明组合物的基质。
在本发明中使用的术语“改变毛发颜色的组合物”为广义含义，用来包含含有至少一种改变毛发颜色的试剂的组合物。因此，术语“改变毛发颜色的组合物”用来指除至少一种改变毛发颜色的试剂外，还包含这类物质，例如，但不限于氧化剂、氧化助剂、螯合剂(sequestrants)、稳定剂、增稠剂、缓冲剂、载体、表面活性剂、溶剂、抗氧化剂、聚合物、紫外线滤过剂以及附加的调理剂的组合物。
改变毛发颜色的组合物
本发明的改变毛发颜色的组合物包含至少一种改变毛发颜色的试剂(hair colour altering agent)。
改变毛发颜色的试剂
本发明的改变毛发颜色的试剂能够是任何适用在改变毛发颜色中的染色剂。合适的改变毛发颜色的试剂包括，但不限于：氧化性染料、照相用染料(photographic dyes)、酸性染料(acid dyes)、中性染料、阳离子染料、活性染料、VAT染料以及它们的混合物。尽管漂白剂如过氧化氢不是染色剂，但是它在本发明中也归在改变毛发颜色的试剂类中，因为它改变了毛发的颜色(通过ΔE测定)，即漂白。特别优选用于本发明中的是氧化性染料。
用在本发明方法中的改变毛发颜色的组合物优选包含氧化性或非氧化性毛发染色剂。这类毛发染色剂用于配制永久(permanent)、次永久(demi-permanent)或半永久(semi-permanent)的毛发染料组合物。
在本发明中定义的永久毛发染料组合物是这样的组合物，它们一旦被应用到毛发上之后，基本上耐洗去。在本发明中定义的次永久毛发染料组合物是这样的组合物，它们在最多24次洗涤后，基本上被洗除。在本发明中定义的半永久毛发染料组合物是这样的组合物，它们一旦应用到毛发上之后，在最多10次洗涤后，基本上被洗除。在本发明中定义的临时性毛发染料组合物是这样的组合物，它们一旦应用到毛发上之后，在最多2次洗涤后，基本上被洗除。这些不同类型的染发组合物能够通过氧化剂和/或染料在不同用量和比例的具体组合而配制。在本发明中定义的洗除是通过正常的毛发清洁方案而随时间洗除的方法。在本发明中定义的耐洗牢度指的是染色后的毛发的抗洗除性。
氧化性毛发染色剂
本发明优选的毛发染色剂是氧化性毛发染色剂。本发明的染色组合物中的每种氧化性毛发染色剂的浓度优选为约0.001％至约3％重量，更优选约0.01％至约2％重量。
用在本发明方法中的组合物中的氧化性毛发染色剂的总的合并后的量为约0.001％至约5％，优选约0.01％至约4％，更优选约0.1％至约3％，最优选约0.1％至约1％重量。
在本发明的组合物中能够使用任意的氧化性毛发染色剂。通常，但不打算由此而进行限定，氧化性毛发染色剂基本上由至少两种组分组成，这两种组分统称为形成染料的中间体(或前体)。形成染料的中间体能够在合适的氧化剂的存在下反应形成有色的分子。
用于氧化性毛发着色剂(colorants)中的形成染料的中间体包括：芳族二胺、氨基酚、各种杂环、苯酚、萘酚和它们的各种衍生物。这些形成染料的中间体可从广义上划分为：主要中间体(primary intermediates)和次要中间体(secondary intermediates)。主要中间体是经氧化而被活化，而后可彼此反应和/或与偶联剂反应形成有色染料复合物的化合物，它们也被称为氧化性染料前体。次要中间体通常是无色的分子，它们可在活化后的前体/主要中间体的存在下形成颜色，可与其它中间体一起产生特定的颜色效果或使颜色稳定，次要中间体也被称为颜色调节剂或偶联剂。
适用于本发明组合物和方法中的主要中间体包括：芳族二胺、多羟基酚、氨基酚和这些芳族化合物的衍生物(例如胺的N-取代衍生物和苯酚类的醚)。这类主要中间体在氧化前通常是无色的分子。
不受任何具体理论的束缚，本发明认为由这些主要中间体和次要偶联化合物形成颜色的方法包括步骤顺序，根据该顺序，主要中间体可(通过氧化)被活化，然后与偶联剂结合得到二聚的共轭有色物质，之后与另一个“被活化的”主要中间体结合产生三聚的共轭有色分子。
氧化性染料前体
一般而言，氧化性染料主要中间体包括经过氧化形成低聚物或聚合物的那些单体物质，在所述低聚物或聚合物的分子结构中具有扩展的共轭电子系统。由于新的电子结构，所得低聚物和聚合物的电子光谱表现出向可见光范围的位移而产生出颜色。例如，可形成有色聚合物的氧化性主要中间体包括那些物质如苯胺，它只具有一个官能团并且经过氧化形成一系列从绿色到黑色范围的共轭的亚胺和醌型二聚体、三聚体等。具有两个官能团的化合物如对苯二胺，能氧化聚合得到较高分子量的具有扩展的共轭电子体系的有色物质。本领域已知的氧化性染料可用于本发明的组合物。适用于本发明的代表性的主要中间体和次要偶联剂记载于Sagarin，＂Cosmetic Science andTechnology＂(Interscience，Special Ed.Vol.2，308-310页)中。应该理解下面详述的主要中间体仅是以举例的方式进行描述，而非特意限制本发明的组合物和方法。
上述的作为主要中间体的代表性的芳族二胺、多羟基酚、氨基酚及其衍生物可在芳环上带有另外的取代基，例如卤素、醛、羧酸、硝基、磺酸及取代的和未取代的烃基，并且在氨基氮原子和酚羟基的氧原子上也可带有另外的取代基，例如取代的和未取代的烷基和芳基。
适宜的芳族二胺、氨基酚、多羟基酚和它们的衍生物的实例分别是下面通式(I)、(II)和(III)的化合物：或其中Y是氢、卤素(如，氟、氯、溴或碘)、硝基、氨基、羟基、
Figure A0180899500093
-COOM或-SO3M(其中M是氢、碱金属、碱土金属、铵或取代的铵，取代的铵中铵离子上的一个或多个氢被1-3个碳原子的烷基或羟基烷基置换)，其中R1、R2、R3和R4彼此相同或不同，它们选自氢、C1至C4烷基或链烯基和C6至C9芳基、烷芳基或芳烷基，并且R5是氢、C1至C4未取代的或取代的烷基或链烯基，其中的取代基选自上面Y中指定的那些；或者R5选自C6至C9未取代的或取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中的取代基选自上面Y中定义的那些。由于式(I)的前体是胺，因此它们可以以所示的与过氧化物相容的盐的形式用于本发明，其中X表示上文中详述类型的与过氧化物相容的阴离子。应该理解所示通式的盐包括具有一个、二个或三个阴离子的那些盐。
式(I)化合物的具体实例是：邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、2-氯-对苯二胺、2-碘-对苯二胺、4-硝基-邻苯二胺、2-硝基-对苯二胺、1，3，5-三氨基苯、2-羟基-对苯二胺、2，4-二氨基苯甲酸、2，4-二氨基苯甲酸钠、二-2，4-二氨基苯甲酸钙、2，4-二氨基苯甲酸铵、2，4-二氨基苯甲酸三甲基铵、2，4-二氨基苯甲酸三-(2-羟乙基)铵、2，4-二氨基苯甲醛碳酸盐、2，4-二氨基苯磺酸、2，4-二氨基苯磺酸钾、N，N-二异丙基-对苯二胺碳酸氢盐、N，N-二甲基-对苯二胺、N-乙基-N′-(2-丙烯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、N-苯基-N-苄基-对苯二胺、N-乙基-N′-(3-乙基苯基)-对苯二胺、2，4-甲苯二胺、2-乙基-对苯二胺、2-(2-溴乙基)-对苯二胺、2-苯基-对苯二胺月桂酸盐、4-(2，5-二氨基苯基)苯甲醛、2-苄基-对苯二胺乙酸盐、2-(4-硝基苄基)-对苯二胺、2-(4-甲基苯基)-对苯二胺、2-(2，5-二氨基苯基)-5-甲基苯甲酸、甲氧基对苯二胺、二甲基-对苯二胺、2，5-二甲基对苯二胺、2-甲基-5-甲氧基-对苯二胺、2，6-甲基-5-甲氧基-对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)苯胺、3-氯-4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(羰甲基(carbamethyl))苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(羰甲基)苯胺、4-氨基-N-乙基-(β-哌啶乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-(β-哌啶(piperidono)乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-吗啉代乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-吗啉代乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰氨基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、N-(4-氨基苯基)吗啉、N-(4-氨基苯基)哌啶、2，3-二甲基-对苯二胺、异丙基-对苯二胺、N，N-双-(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐。
通式(II)的化合物如下：或
Figure A0180899500112
其中X和Y与式(I)中相同，R1和R2可以彼此相同或不同且与式(I)中的相同，R5与式(I)中相同并且R6是氢或C1-C4取代的或未取代的烷基或链烯基，其中的取代基选自式(I)中定义为Y的那些。
式(II)化合物的具体实例是：邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、2-碘-对氨基苯酚、2-硝基-对氨基苯酚、3，4-二羟基苯胺、3，4-二氨基苯酚、氯乙酸酯、2-羟基-4-氨基苯甲酸、2-羟基-4-氨基苯甲醛、3-氨基-4-羟基苯磺酸、N，N-二异丙基-对氨基苯酚、N-甲基-N-(1-丙烯基)-对氨基苯酚、N-苯基-N-苄基-对氨基苯酚硫酸盐、N-甲基-N-(3-乙基苯基)-对氨基苯酚、2-硝基-5-乙基-对氨基苯酚、2-硝基-5-(2-溴乙基)-对氨基苯酚、(2-羟基-5-氨基苯基)乙醛、2-甲基-对氨基苯酚、(2-羟基-5-氨基苯基)乙酸、3-(2-羟基-5-氨基苯基)-1-丙烯、3-(2-羟基-5-氨基苯基)-2-氯-1-丙烯、2-苯基-对氨基苯酚棕榈酸盐、2-(4-硝基苯基)-对氨基苯酚、2-苄基-对氨基苯酚、2-(4-氯苄基-对氨基苯酚)高氯酸盐、2-(4-甲基苯基)-对氨基苯酚、2-(2-氨基-4-甲基苯基)-对氨基苯酚、对甲氧基苯胺、2-溴乙基-4-氨基苯基醚磷酸盐、2-硝基乙基-4-氨基苯基醚溴化物、2-氨基乙基-4-氨基苯基醚、2-羟基乙基-4-氨基苯基醚、(4-氨基苯氧基)乙醛、(4-氨基苯氧基)乙酸、(4-氨基苯氧基)甲磺酸、1-丙烯基-4-氨基苯基醚异丁酸盐、(2-氯)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-硝基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-氨基)-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-羟基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、N-甲基-对氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-氯-4-氨基苯酚、3-氯-4-氨基苯酚、2，6-二甲基-4-氨基苯酚、3，5-二甲基-4-氨基苯酚、2，3-二甲基-4-氨基苯酚、2，5-二甲基-4-氨基苯酚、2-羟基甲基-4-氨基苯酚、3-羟基甲基-4-氨基苯酚、2，6-二氯-4-氨基苯酚、2，6-二溴-4-氨基苯酚和2-溴-4-氨基苯酚。
Figure A0180899500121
式(III)化合物的具体实例是：邻羟基苯酚(儿茶酚)、间羟基苯酚(间苯二酚)、对羟基苯酚(氢醌)、4-甲氧基苯酚、2-甲氧基苯酚、4-(2-氯代乙氧基)苯酚、4-(2-丙烯氧基)苯酚、4-(3-氯-2-丙烯氧基)苯酚、2-氯-4-羟基苯酚(2-氯氢醌)、2-硝基-4-羟基苯酚(2-硝基氢醌)、2-氨基-4-羟基苯酚、1，2，3-三羟基苯(连苯三酚)、2，4-二羟基苯甲醛、3，4-二羟基苯甲酸、2，4-二羟基苯磺酸、3-乙基-4-羟基苯酚、3-(2-硝基乙基)-4-羟基苯酚、3-(2-丙烯基)-4-羟基苯酚、3-(3-氯-2-丙烯基)-4-羟基苯酚、2-苯基-4-羟基苯酚、2-(4-氯苯基)-4-羟基苯酚、2-苄基-4-羟基苯酚、2-(2-硝基苯基)-4-羟基苯酚、2-(2-甲基苯基)-4-羟基苯酚、2-(2-甲基-4-氯苯基)-4-羟基苯酚、3-甲氧基-4-羟基-苯甲醛、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸、2，5-二甲氧基苯胺、2-甲基间苯二酚、α-萘酚及其盐。
适于包括在上述本发明染发组合物和方法中的次要偶联化合物包括某些芳族胺和苯酚类及其衍生物，它们自身不产生颜色，但可改变由主要氧化染料中间体显色的颜色、色泽和颜色的强度。一些芳族胺和酚类化合物及它们的衍生物包括上式(I)、(Ia)、(Ib)、(II)和(III)所述类型的某些芳族二胺和多羟基苯酚类化合物，但本领域熟知的那些不宜作为主要中间体的那些化合物适宜作为本发明的偶联剂。多羟基醇类也适宜作为本发明的偶联剂。
作为偶联剂的上述芳族胺和苯酚及其衍生物也可在芳环上带有另外的取代基，如卤素、醛、羧酸、硝基、磺酰基及被烃基取代和未取代的基团，并且氨基氮原子或酚羟基的氧原子上也可带有另外的取代基，如取代的和未取代的烷基和芳基。再者，它们的与过氧化物相容的盐也适用于本发明。
芳族胺、苯酚类化合物及其衍生物的实例是下面通式(IV)和(V)的化合物：
Figure A0180899500131
或其中Z是氢、C1至C3烷基、卤素(例如氟、氯、溴、碘)、硝基、
Figure A0180899500133
-COOM或SO3M，(其中M是氢、碱金属、碱土金属、铵或取代的铵，取代的铵中铵离子上的一个或多个氢被1-3个碳原子的烷基或羟基烷基置换)，其中R1和R2彼此相同或不同，它们选自氢、C1至C4烷基或链烯基和C6至C9芳基、烷芳基或芳烷基，并且R7是氢、C1至C4未取代的或取代的烷基或链烯基，其中的取代基选自上面定义为Z的那些；或者R7选自C6至C9未取代的或取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中的取代基选自上面定义为Z的那些并且其中X如式(I)中所定义。
式(IV)化合物的具体实例是：苯胺、对氯苯胺、对氟苯胺、对硝基苯胺、对氨基苯甲醛、对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸钠、对氨基苯甲酸锂、二-对氨基苯甲酸钙、对氨基苯甲酸铵、对氨基苯甲酸三甲基铵、三(2-羟基乙基)-对氨基苯甲酸盐、对氨基苯磺酸、对氨基苯磺酸钾、N-甲基苯胺、N-丙基-N-苯基苯胺、N-甲基-N-2-丙烯基苯胺、N-苄基苯胺、N-(2-乙基苯基)苯胺、4-甲基苯胺、4-(2-溴乙基)苯胺、2-(2-硝基乙基)苯胺、(4-氨基苯基)乙醛、(4-氨基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯胺乙酸盐、4-(3-溴-2-丙烯基)苯胺、4-苯基苯胺氯乙酸盐、4-(3-氯苯基)苯胺、4-苄基苯胺、4-(4-碘苄基)苯胺、4-(3-乙基苯基)苯胺、4-(2-氯-4-乙基苯基)苯胺。
其中Z和R7如式(IV)中所定义并且R8是氢或C1-C4取代的或未取代的烷基或链烯基，其中的取代基选自式(IV)中定义为Z的那些。
式(V)化合物的具体实例是：苯酚、对氯苯酚、对硝基苯酚、对羟基苯甲醛、对羟基苯甲酸、对羟基苯磺酸、乙基苯基醚、2-氯乙基苯基醚、2-硝基乙基苯基醚、苯氧基乙醛、苯氧基乙酸、3-苯氧基-1-丙烯、3-苯氧基-2-硝基-1-丙烯、3-苯氧基-2-溴-1-丙烯、4-丙基苯酚、4-(3-溴丙基)苯酚、2-(2-硝基乙基)苯酚、(4-羟基苯基)乙醛、(4-羟基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯酚、4-苯基苯酚、4-苄基苯酚、4-(3-氟-2-丙烯基)苯酚、4-(4-氯苄基)苯酚、4-(3-乙基苯基)苯酚、4-(2-氯-3-乙基苯基)苯酚、2，5-二甲苯酚、2，5-二氨基吡啶、2-羟基-5-氨基吡啶、2-氨基-3-羟基吡啶、四氨基嘧啶、1，2，4-三羟基苯、1，2，4-三羟基-5-(C1-C6-烷基)苯、1，2，3-三羟基苯、4-氨基间苯二酚、1，2-二羟基苯、2-氨基-1，4-二羟基苯、2-氨基-4-甲氧基-苯酚、2，4-二氨基苯酚、3-甲氧基-1，2-二羟基-苯、1，4-二羟基-2-(N，N-二乙基氨基)苯、2，5-二氨基-4-甲氧基-1-羟基苯、4，6-二甲氧基-3-氨基-1-羟基苯、2，6-二甲基-4-[N-(对羟基苯基)氨基]-1-羟基苯、1，5-二氨基-2-甲基-4-[N-(对羟基苯基)氨基]苯及其盐。
适用于本发明的其它主要中间体包括儿茶酚类，尤其是儿茶酚“多巴”类，它们包括多巴本身以及DOPA的同系物、类似物和衍生物。适宜的儿茶酚类的实例包括半胱氨酰多巴、烷基具有1-4个，优选1-2个碳原子的α-烷基多巴、肾上腺素和烷基具有1-6个，优选1-2个碳原子的多巴烷基酯。
通常，适合的儿茶酚类由下式(VI)表示：
其中R1、R2和R3可以相同或不同，它们可以是选自下列的电子供体或受体取代基：H、低级(C1-C6)烷基、OH、OR、COOR、NHCOR、CN、COOH、卤素、NO2、CF3、SO3H或NR4R5，条件是R1、R2或R3中仅有一个可能是CN、COOH、卤素、NO2、CF3或SO3H；R4和R5可以相同或不同，是H、低级(C1-C6)烷基或取代的低级(C1-C6)烷基，其中的取代基可以是OH、OR、NHCOR6、NHCONH2、NHCO2R6、NHCSNH2、CN、COOH、SO3H、SO2NR6、SO2R6或CO2R6；R6是通过亚烷基链与氮原子相连的低级(C1-C6)烷基、低级(C1-C6)羟基烷基苯基，苯基或者被定义为R1的取代基取代的苯基，并且R是C1-C6烷基或C1-C6羟基烷基。
本发明还包括下式的氧化性毛发染色剂：
其中：R1＝取代的或未取代的苯环、叔丁基等；R＝取代的或未取代的苯环和下式的基团：
其中R＝氨基烷基、酰氨基烷基、氨基苯(取代或未取代的)、酰氨基苯(取代的或未取代的)、烷基、取代或未取代的苯环；R1＝取代或未取代的苯环。
主要中间体可单独用于本发明或者可与其它主要中间体结合使用，并且一种或多种主要中间体也可与一种或多种偶联剂结合使用。对主要中间体和偶联剂的选择取决于所需的颜色、色泽(shade)和颜色的强度(intensity)。可用于本发明的有十九种优选的主要中间体和偶联剂，它们可以单独或结合使用以提供具有从灰金色到黑色的各种色泽的染料；它们是：连苯三酚、间苯二酚、对甲苯二胺、对苯二胺、邻苯二胺、间苯二胺、邻氨基苯酚、对氨基苯酚、4-氨基-2-硝基苯酚、硝基-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、间氨基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、1-萘酚、N，N-双(2-羟基乙基)对苯二胺、4-氨基-2-羟基甲苯、1，5-二羟基萘、2-甲基间苯二酚和2，4-二氨基苯甲醚。如上所述，这些可以以分子形式或者以过氧化物可相容盐的形式使用。
例如，低强度颜色，例如天然金发色至浅棕色毛发色调通常包含占染色组合物重量的约0.001％至约5％，优选约0.1％至约2％，更优选为约0.2％至约1％的总氧化性染色剂，它们可通过将主要中间体与偶联剂结合来获得，所述主要中间体例如是1，4-二氨基苯、2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基苯甲醚、4-氨基苯酚、2，5-二氨基-苄醇和2-(2′，5′-二氨基)苯基-乙醇，所述偶联剂例如是间苯二酚、2-甲基间苯二酚或4-氯间苯二酚。
以约0.5％至约1％的总染色剂的量上述主要中间体与偶联剂的类似组合，如5-氨基-2-甲基苯酚与1，3-二氨基苯衍生物，例如2，4-二氨基-苯甲醚，可获得中等强度的红色。高强度的颜色如蓝色至蓝紫色的毛发色调可通过占组合物重量的约1％至约6％的总染色剂量将上述主要中间体与偶联剂，如1，3-二氨基-苯或其衍生物，例如2，5-二氨基-甲苯组合来获得。黑色的毛发颜色可通过结合上述主要中间体与偶联剂，例如1，3-二氨基苯或其衍生物来获得。
非氧化性染料和其它染料
除了氧化性毛发染色剂以外，本发明的毛发染色组合物还可包括非氧化性和其它染料物质，或者用非氧化性和其它染料物质代替氧化性毛发染色剂。适用于本发明染发组合物和方法的任选的非氧化性和其它染料包括半永久性的、临效的和其它染料。如本发明定义的非氧化性染料包括所谓的“直接作用染料”、金属染料、金属螯合剂染料、纤维活性染料和其它合成或天然染料。各类非氧化性染料详述于：“Chemical and Physical Behaviour ofHuman Hair”3rd Ed.，Clarence Robbins(250-259页)；“The Chemistry andManufacture of Cosmetics”，Volume IV.2nd Ed.Maison G. De Navarre，第45章，G.S.Kass(841-920页)；“cosmetics：Science and Technology”，2nd Ed.，Vol.II Balsam Sagarin，Chapter 23 by F.E.Wall(279-343页)；“The Science of HairCare”由C.Zviak编辑，Chapter 7(pp 235-261)和“Hair Dyes”，J.C.Johnson，Noyes Data Corp.，Park Ridge，U.S.A.(1973)，(3-91和113-139页)。
不需要氧化作用来显色的直接作用染料也被称为毛发着色剂(hair tint)，它们是本领域很早以前就已知的。它们通常以包含表面活性剂物质的基质形式被应用于毛发。直接作用染料包括硝基染料，如硝基氨基苯或硝基氨基苯酚的衍生物；分散性染料，如硝基芳基胺、氨基蒽醌或偶氮染料；蒽醌染料、萘醌染料；碱性染料，如Acridine Orange C.I.46005。在直接染料的情况下，在本发明的组合物中，这些直接染料优选与氧化性毛发染色剂一同使用。
往染料组合物中加入硝基染料以增强染色剂的颜色并增加施用前染料混合物的适当的美观性。
直接作用染料的其它实例包括Arianor染料碱性棕17，C.I.(颜色指数)-12,251；碱性红76，C.I.-12,245；碱性棕16，C.I.-12,250；碱性黄57，C.I.-12,719和碱性蓝99，C.I.-56,059以及其它的直接作用染料：酸性黄1，C.I.-10,316(D&C黄7号)；酸性黄9，C.I.-13,015；碱性紫C.I.-45,170；分散黄3，C.I.-11,855；碱性黄57，C.I.-12,719；分散黄1，C.I.-10,345；碱性紫1，C.I.-42,535，碱性紫3，C.I.-42,555；绿蓝色，C.I.-42090(FD&C蓝1号)；黄红色，C.I.-14700(FD&C红4号)；黄色，C.I.19140(FD&C黄5号)；黄橙色，C.I.15985(FD&C黄6号)；蓝绿色，C.I.42053(FD&C绿3号)；黄红色，C.I.16035(FD&C红40号)；蓝绿色，C.I.61570(D&C绿3号)；橙色，C.I.45370(D&C橙5号)；红色，C.I.15850(D&C红6号)；蓝红色，C.I.15850(D&C红7号)；微蓝红色，C.I.45380(D&C红22号)；蓝红色，C.I.45410(D&C红28号)；蓝红色，C.I.73360(D&C红30号)；略带红色的紫色，C.I.17200(D&C红33号)；暗蓝红色，C.I.15880(D&C红34号)；亮黄红色，C.I.12085(D&C红36号)；亮橙色，C.I.15510(D&C橙4号)；绿黄色，C.I.47005(D&C黄10号)；蓝绿色，C.I.59040(D&C绿8号)；蓝紫色，C.I.60730(Ext.D&C紫2号)；绿黄色，C.I.10316(Ext.D&C黄7号)。
纤维活性染料包括分别得自ICI、Sandoz、Ciba-Geigy、Bayer和Hoechst的Procion(RTM)、Drimarene(RTM)、Cibacron(RTM)、Levafix(RTM)和Remazol(RTM)。
本发明定义的天然染料和植物染料包括指甲花(散沫花(Lawsonia alba))、洋甘菊(德甘菊(Matricaria chamomila)或Anthemis nobilis)、靛蓝、洋苏木和胡桃壳提取物。
临效毛发染料或毛发染色漂洗剂通常包括这样的染料分子，它们太大以致不能扩散至发干中而只能作用于毛发的外部。它们一般通过免洗方法施用，在该方法中使染料溶液在毛发表面干燥。因此，这些染料通常不太能耐受使用表面活性物质对毛发所进行的洗涤或清洗，相对较容易从毛发上洗除。任何临效的毛发染料均适用于本发明的组合物，下面描述优选的临效毛发染料的实例。临效毛发染料优选与氧化性染色剂一起用在本发明的组合物中。紫色                                                              红色黄色                                                            蓝-紫色
半永久毛发染料是分子和效果通常小于临效毛发漂洗剂，但一般大于永久性(氧化)毛发染料。通常，半永久毛发染料以类似于氧化性染料的方式进行作用，即它们具有扩散至发干的潜力。但是，半永久染料的分子一般小于上述的共轭的氧化性染料分子，因此它们具有先进入，然后逐渐从毛发上再次扩散出来的倾向。简单的毛发洗涤和清洗作用将有助于这一过程，经过5-8次洗涤后半永久染料通常较大程度地被从毛发上洗掉。任何半永久染料体系均适用于本发明组合物。适用于本发明组合物中的半永久染料是HCBlue 2、HC Yellow 4、HC Red 3、Disperse Violet 4、Disperse Black 9、HC Blue7、HC Yllow 2、Disperse Blue 3、Disperse violet1及其混合物。下面列举半永久染料的实例：蓝色                                         蓝色黄色                                              黄色
Figure A0180899500192
红色                                              红色
典型的半永久染料体系同时混有大的和小的有色分子。由于发根至发稍的毛发粗细不均，小分子将在发根和发稍处扩散，但不易保留于发稍内，而较大的分子则通常仅能扩散至头稍。结合不同大小的染料分子有助于在初始染发过程中和随后洗涤过程中获得从发根至发稍的均匀染色。
氧化剂
如上文所讨论的，氧化剂如过氧化氢也可以在本发明中归类为毛发颜色改变剂。因此，本发明的组合物能够包含氧化剂作为单独的毛发颜色改变剂。当希望提供金色色泽时，尤其如此。但是当需要其它色泽，还需要具有另外的毛发染色剂存在，例如氧化性毛发染色剂。
本发明组合物优选包含至少一种氧化剂，该氧化剂可以是无机或有机氧化剂。氧化剂的含量优选占组合物重量的约0.01％至约10％，优选约0.01％至约6％，更优选约1％至约4％。
无机氧化剂
用于本发明的优选氧化剂是无机过氧氧化剂。
无机过氧氧化剂应安全有效地用在本发明的组合物中。优选，当本发明的组合物是液体形式或预期使用的形式时，适用于本发明的无机过氧氧化剂将溶于本发明的组合物中。优选，适用于本发明的无机过氧氧化剂将是水溶性的。本发明定义的水溶性氧化剂是指在25℃，在1000ml去离子水中的溶解度在约10g左右的物质(＂Chemistry＂C.E.Mortimer.5th Edn.p277)。
用于本发明的无机过氧氧化剂通常是能在水溶液中产生过氧化物的无机过氧化物。无机过氧氧化剂是本领域已知的，包括过氧化氢、无机碱金属过氧化物如高碘酸钠、过溴酸钠和过氧化钠，以及无机过氧化氢合物盐氧化物如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸、过硫酸等的碱金属盐。这些无机过氧化氢合物盐可以以一水合物、四水合物等形式加入。根据需要，可使用两种或多种这类无机过氧氧化剂的混合物。虽然碱金属溴酸盐和碘酸盐都适用于本发明，但溴酸盐是优选的。特别优选用于本发明组合物中的是过氧化氢。
在本发明的优选组合物中，无机过氧氧化剂的含量范围占组合物重量的约0.01％至小于6％，优选约0.01％至约4％，更优选约1％至约4％，更优选约2％至约3％。
预先形成的有机过氧酸
除无机过氧氧化剂外，本发明的组合物可包含一种或多种预先形成的有机过氧酸氧化剂，或者可用有机过氧酸氧化剂替代无机过氧氧化剂。
用于本发明染发组合物中的合适的有机过氧酸氧化剂具有下述通式结构：
                           R-C(O)OOH
其中R选自饱和或不饱和的、取代或未取代的、直链或支链的具有1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。
适用于本发明中的一类有机过氧酸是具有下述通式的酰胺取代的化合物：或
其中R1是饱和或不饱和的具有1-14个碳原子的烷基、烷芳基或者芳基；R2是饱和或不饱和的具有1-14个碳原子的烷基、烷芳基或者芳基；R5是H或饱和或不饱和的具有1-10个碳原子的烷基、烷芳基或者芳基。EP-A-0,170,386中描述了这类酰胺取代的有机过氧酸化合物。
其它适宜的有机过氧酸氧化剂包括过乙酸、过壬酸、壬基酰氨基过氧己酸(NAPCA)、过苯甲酸、间氯过苯甲酸、二过氧间苯二甲酸、一过氧邻苯二甲酸、过氧月桂酸、己烷磺酰基过氧丙酸、N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸、一过琥珀酸、壬酰基氧苯甲酸、十二烷二酰基一过氧苯甲酸、过氧己二酸的壬基酰胺、二酰基和四酰基过氧化物，尤其是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸及其衍生物。一-和二过壬二酸、一-和二过巴西基酸和N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸及其衍生物也适用于本发明。
预先形成的有机过氧酸氧化剂应安全有效地用于本发明组合物中。优选，当本发明的组合物是液体形式和预期使用形式时，适用于本发明的预先形成的有机过氧酸氧化剂可溶于本发明的组合物中。优选，适用于本发明的有机过氧酸氧化剂是水溶性的。本发明定义的水溶性预先形成的有机过氧酸氧化剂是指在25℃，在1000ml去离子水中的溶解度在约10g左右的物质(＂Chemistry＂C.E.Mortimer.5th Edn.p277)。
适用于本发明的优选过氧酸物质选自过乙酸和过壬酸及它们的混合物。
当存在预先形成的有机过氧酸氧化剂时，其含量优选占染发组合物重量的约0.01％至约8％，更优选约0.1％至约6％，最优选约0.2％至约4％，尤其优选约0.3％至约3％。
当本发明的组合物中存在无机过氧氧化剂和预先形成的有机过氧酸时，无机过氧氧化剂与预先形成的有机过氧酸的重量比优选为约0.0125∶1至约500∶1，更优选约0.0125∶1至约50∶1。
除了适用于本发明的无机过氧氧化剂和预先形成的有机过氧酸氧化剂外，本发明的组合物可任选地包含其它有机过氧化物，如脲过氧化物、三聚氰胺过氧化物和它们的混合物。当存在有机过氧化物时，其含量为占组合物重量的约0.01％至约3％，优选约0.01％至约2％，更优选约0.1％至约1.5％，最优选约0.2％至约1％。
调理剂
毛发颜色改变组合物优选包含一种或多种毛发调理剂。本发明中调理剂能够是任何适于用在调理毛发的调理剂。
调理剂优选的存在量为毛发染色和调理组合物重量的约0.1％至约25％，优选约1％至约20％，更优选约5％至约20％，特别地是约5％至约15％。
适于用在本发明中的调理剂包括，但不限于：阳离子表面活性剂、阳离子聚合物、不溶的聚硅氧烷、非挥发性烃、饱和的C14-C22直链脂肪醇、非挥发性烃酯以及它们的混合物。其它合适的调理剂公开在WO95/20939和WO 96/32919中，引入本发明中作为参考。
优选用在本发明中的调理剂包含阳离子表面活性剂、阳离子聚合物、不溶的聚硅氧烷调理剂、饱和的C14-C22直链脂肪醇以及它们的混合物。特别优选用在本发明中的调理剂是阳离子聚合物、非挥发性聚硅氧烷和C14-C22直链脂肪醇。
当存在不溶性的聚硅氧烷调理剂时，它们的存在量为组合物重量的约0.1％至10％，优选约0.1％至约5％，更优选约1％至约3％。合适的不溶性聚硅氧烷包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物以及它们的混合物。聚硅氧烷调理剂优选是非挥发性的。本文中所用的“非挥发性的”指的是材料的沸点为至少约260℃，更优选至少约275℃，最优选至少约300℃。这类物质在周围环境条件下具有很小或不明显的蒸气压。术语“聚硅氧烷流体”指的是可流动的聚硅氧烷物质，粘度在25℃时小于1,000,000厘沲。术语“聚硅氧烷胶”指的是可流动的聚硅氧烷物质，25℃时的粘度为约1,000,000厘沲。该粘度可按照在Dow Corning Corporate TestMethod CTM0004，July 20，1970中提出的方法使用玻璃毛细管粘度计或相当物来测定。
用于本发明的优选的聚硅氧烷物质是聚二甲基硅氧烷。这些聚硅氧烷例如可从General Electric Company以其Viscasil and SF96系列购得，并且可以从Dow Corning以其Dow Corning 200系列购得。
其它可用于本发明的合适的不溶性聚硅氧烷公开在WO 96/32919中，引入本发明中作为参考。
当使用阳离子聚合物时，阳离子聚合物的存在量为组合物重量的约0.1％至约10％，优选约0.1％至约5％，更优选约1％至约3％。合适的用于本发明的阳离子聚合物公开在WO 96/32919中，引入本发明中作为参考。
当使用脂肪醇时，脂肪醇的存在量为组合物重量的约0.1％至约20％，优选约1％至约15％，更优选约3％至约10％。优选用于本发明中的脂肪醇是鲸蜡醇和硬脂醇以及它们的混合物。
本发明方法中用的染色组合物能够配制成具有很宽的pH范围，例如约2至约13，但是从提供降低损害并且降低皮肤污染性的组合物的角度考虑，组合物优选在低pH下配制，优选pH为约2至约7，优选约2.5至约6，更优选约3至约6，还更优选约3.5至约5.5，并且特别地是约4至约5.5。本发明的组合物还可以在高pH下配制，通常为约8至约12，优选约9至约11。
组合物可包含一种或多种任选的缓冲剂和/或毛发溶胀剂(HSA)。可使用数种不同的pH调节剂调节最终组合物或其任何构成部分的pH值。然而，本发明的优选组合物基本上不含附加的缓冲剂和毛发溶胀剂，即它们包含少于约1％，优选少于约0.5％，更优选为少于约0.1％重量的这类物质。
pH值可使用处理角蛋白纤维，尤其是人毛发领域中已知的酸化剂，如无机和有机酸进行调整，所述酸是例如盐酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、磷酸和羧酸或磺酸如抗坏血酸、乙酸、乳酸、硫酸、甲酸、硫酸铵和磷酸二氢钠/磷酸、磷酸氢二钠/磷酸、氯化钾/盐酸、邻苯二甲酸二氢钾/盐酸、柠檬酸钠/盐酸、柠檬酸二氢钾/盐酸、柠檬酸二氢钾/柠檬酸、柠檬酸钠/柠檬酸、酒石酸钠/酒石酸、乳酸钠/乳酸、乙酸钠/乙酸、磷酸氢二钠/柠檬酸和氯化钠/甘氨酸/盐酸、琥珀酸和它们的混合物。
碱性缓冲剂的实例是氢氧化铵、乙胺、二丙胺、三乙胺和链烷二胺如1，3-二氨基丙烷，无水的碱性链烷醇胺如一-或二-乙醇胺，优选氨基上被完全取代的那些胺例如二甲基氨基乙醇、多亚烷基多胺如二亚乙基三胺或杂环胺如吗啉以及碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾、碱土金属氢氧化物如氢氧化镁和钙、碱性氨基酸如L-精氨酸、赖氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、羟赖氨酸和组氨酸及链烷醇胺如二甲基氨基乙醇和氨基烷基丙二醇以及它们的混合物。除碳酸铵或氨基甲酸铵以外的可在水中解离形成HCO3 -的化合物(下文称为“离子形成化合物”)也适用于本发明。适宜的离子形成化合物的实例是Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、NH4HCO3、CaCO3和Ca(HCO3)及它们的混合物。
本发明中的毛发颜色改变组合物如下文中将要描述的，可以包含含有毛发染色剂和调理剂的最终组合物，毛发染色剂和调理剂在应用到毛发上以前已被混合，或者也可以包含单一的组分体系。这样，本发明的组合物可以包含许多独立组分的染色套装。
在包括部分无机过氧氧化剂如过氧化氢的氧化和染色套装中(该部分可以以固体或液体形式存在)，可使用缓冲剂溶液以稳定过氧化氢。由于过氧化氢在pH值2至4下稳定，因此优选使用具有该pH值范围的缓冲剂。稀酸是适宜的过氧化物缓冲剂。
催化剂
本发明的染色组合物可任选地含有用于催化无机过氧氧化剂和可任选的预先形成的过氧酸氧化剂的含过渡金属的催化剂。用于本发明中适宜的催化剂是公开在WO 98/27945中的那些，该文献引入本发明作为参考。
重金属离子螯合剂
本发明的染色组合物可以包含作为任选组分的重金属离子螯合剂。本发明中，重金属离子螯合剂是指用于螯合(螯合或清除)重金属离子的成分。这些组分也可具有钙和镁螯合能力，但优选对结合重金属离子，如铁、锰和铜表现出选择性。在本发明的染发组合物中，这类螯合剂有助于控制氧化作用并使染发产品具有良好的贮存稳定性。
重金属离子螯合剂的含量一般占组合物重量的约0.005％至约20％，优选约0.01％至约10％，更优选为约0.05％至约2％。
合适的螯合剂公开在WO 98/27945中，该文献引入本发明作为参考。
增稠剂
本发明的染色组合物另外可包含重量百分含量为约0.05％至约20％，优选约0.1％至约10％，更优选为约0.5％至约5％的增稠剂。适用于本发明组合物中的增稠剂选自油酸、鲸蜡醇、油醇、氯化钠、鲸蜡/硬脂醇、硬脂醇，合成增稠剂如Carbopol、Aculyn和Acrosyl及其混合物。用于本发明的优选增稠剂是Aculyn 22(RTM)、steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物；Aculyn 44(RTM)、聚氨酯树脂和Acusol 830(RTM)，可得自Rohm and Haas，Philadelphia，PA，USA的丙烯酸酯共聚物。适用于本发明的其它增稠剂包括藻酸钠和阿拉伯胶，或者纤维素衍生物，如甲基纤维素或羧甲基纤维素的钠盐或丙烯酸类聚合物。
稀释剂
水是本发明组合物的优选稀释剂。然而，本发明组合物也可包括一种或多种作为附加稀释剂的溶剂。适用于本发明染色组合物的溶剂一般选自与水混溶的并对皮肤无害的那些。适于用作本发明的附加稀释剂的溶剂包括C1-C20的一元醇或多元醇及它们的醚，甘油，其中一元醇和二元醇及其醚是优选的。在这些化合物中，包含2-10个碳原子的醇残基是优选的。因此，优选的组包括乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇一乙基醚及其混合物。水是本发明组合物优选的主要稀释剂。如本发明所定义，主要稀释剂是指水的含量高于任何其它稀释剂的总含量。
稀释剂的含量优选占组合物重量的约5％至约99.98％，优选约15％至约99.5％，更优选为至少约30％至约99％，尤其优选约50％至约98％。
酶
用于本发明染色组合物的另一种附加物质是一种或多种酶。适宜的酶包括通常掺入洗涤组合物中的市售的脂肪酶、角质酶(cutinases)、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、酯酶、纤维素酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。US专利3,519,570和3,533,139以及WO 98/27945中讨论了适宜的酶，上述文献引入本发明作为参考。
表面活性剂物质
本发明的组合物另外可包含一种表面活性剂体系。包含在本发明组合物中的适宜表面活性剂一般具有约8至约22个碳原子的亲脂链，它们选自阴离子、阳离子、非离子、两性、两性离子表面活性剂及其混合物。合适的表面活性剂是公开在WO 98/27945中的那些，该文献引入本发明作为参考。对于本发明优选的方法，优选毛发颜色改变组合物包含少于约10％的表面活性剂、优选少于约5％的表面活性剂。而且还优选毛发颜色改变组合物包含少于约5％的阴离子表面活性剂。
任选的物质
多种附加的任选物质可加到本发明的染发组合物中，它们各自的含量占组合物重量的约0.001％至约5％，优选约0.01％至约3％，更优选为约0.05％至约2％。这类物质包括蛋白质和多肽及其衍生物；水溶性或可增溶的防腐剂，例如DMDM乙内酰脲、Germall 115、羟基苯甲酸的甲基、乙基、丙基和丁基酯、EDTA、Euxyl(RTM)K400；天然防腐剂，例如苄醇、山梨酸钾和红没药醇、苯甲酸、苯甲酸钠和2-苯氧基乙醇；抗氧剂，例如亚硫酸钠、氢醌、亚硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钠和巯基乙酸、连二亚硫酸钠、erythrobic acid和其它硫醇；颜料去除剂，如草酸、硫酸酯化蓖麻油、水杨酸和硫代硫酸钠；H2O2稳定剂，例如锡化合物，如锡酸钠、氢氧化锡和辛酸锡；N-乙酰苯胺；非那西汀；胶体二氧化硅，如硅酸镁、羟基喹啉硫酸盐，磷酸钠和焦磷酸四钠；和ρ-羟基苯甲酸；增湿剂，如透明质酸、甲壳质，以及淀粉-接枝的聚丙烯酸钠，如购自Celanese Superabsorbent Materials，Portsmith，VA，USA和记载于US-A-4,076,663的Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500以及甲基纤维素、淀粉、高级脂肪醇、石蜡油、脂肪酸等；溶剂；抗菌剂，如Oxeco(苯氧基异丙醇)；低温相调节剂，如铵离子源(如NH4Cl)；粘度控制剂，如硫酸镁和其它电解质；季铵化合物，如二硬脂基-、二月桂基-、二氢化牛油-、二甲基氯化铵、二鲸蜡基二乙基乙基硫酸铵、二牛油二甲基甲基硫酸铵、二大豆烷基二甲基氯化铵和二椰油二甲基氯化铵；毛发调理剂，如聚硅氧烷，高级醇，阳离子聚合物等；酶稳定剂，如水溶性钙源或硼酸盐类；着色剂；TiO2和TiO2-包衣的云母；香料和香料增溶剂；沸石，例如Valfour BV400及其衍生物和Ca2+/Mg2+螯合剂，如多羧酸盐，氨基多羧酸盐、多磷酸盐、氨基多磷酸盐等，以及水软化剂，如柠檬酸钠。
使用方法
重要的是染色组合物呈消费者容易和便于制备和使用的形式，因为氧化剂必须保持与毛发接触一段时间而不会从毛发上滴淌下来，这有可能引起眼部或皮肤刺激。
为解决上述问题，本发明的染色组合物可以呈单一包装形式，或为保持稳定性将组分独立包装的套装形式，并且如果需要，可在临施用于毛发上之前由使用者即时混合，或者混合后贮存以便将来使用，或者混合后使用一部分，贮存剩余的部分以便将来使用。
如上文所述，本发明的组合物可以呈单一包装形式由消费者使用。这样的单一包装将包含含有毛发染色剂和毛发调理剂的单一的组合物。这种组合物可由消费者直接施用于毛发而无需任何预先的处理或混合，因此提供了一种简单、快速、易于使用的和“毫不混乱”的染发和调理体系。这类单一组分系统的另一种优点是它可被贮存或再次使用，即单一包装能包括在一段时间内足以供数次使用的染发组合物。此外，组合物还可以从包含两个包室的包装中分配出来，其中每个包室包含一种组分，其中每个单独的组分要被混合，或者在包装内进行，或者在包装外进行，从而形成能够应用到毛发上的均匀的组合物。
本发明的染色和调理组合物优选象常规的调理用洗去型组合物一样应用到毛发上，并在使用后从毛发上洗去。因此，染色和调理组合物易于并便于在淋浴下使用。染色和调理组合物优选用在毛发上持续0.5分钟至15分钟，这取决于所需要的染色程度。优选的时间为0.5-5分钟，优选1分钟至约5分钟，更优选约1分钟至约3分钟。本发明的染色组合物优选是在用香波洗完毛发后用在湿毛发上。
套装
本发明还提供了染发套装，其中该套装包括(a)毛发颜色改变组合物和(b)一套根据具体方法指示消费者如何使用毛发颜色改变组合物的说明书，其中该方法包括下列步骤(a)将改变毛发颜色的组合物应用到毛发上，(b)使改变毛发颜色的组合物留在毛发上持续约0.5至约15分钟，然后(c)任选地，从毛发上漂洗掉改变毛发颜色的组合物，其中步骤(a)和(b)和(c)从一个月重复约1次到一天约3次。
优选的套装包括含有两个或多个独立的组分的包装。在优选的实施方案中，在施用于毛发上之前，混合套装的组分形成染发和调理组合物。在另一实施方案中，以顺序方式将各组分单独施用于毛发上。
本发明的优选套装包含包括至少两种组分的包装，第一组分包含氧化性和/或非氧化性毛发染色剂与调理剂，第二组分包含氧化剂和调理剂。这些组分可由使用者在临施用于毛发上之前立即混合或者可单独施用。也可将这些组分混合，贮存所得的组合物以便将来使用或者可使用所得组合物的一部分并贮存剩余的组合物以便将来使用。在本发明的一个实施方案中，氧化性组分包括含有无机过氧氧化剂(通常是过氧化氢)和上述其它物质的稳定化的霜膏，所述氧化剂的量使得用在毛发上的染色组合物的最终浓度为约0.05％至约6％重量。
在包含两个或多个组分的套装中，这些组分可以独立包装，或者可以包装在具有几个包室的一个包装中，每个包室中具有一种独立组分。
本发明优选的包装是具有两个包室的包装，一个包室包含含有毛发染色剂的第一组分，另一个包室包含含有氧化剂的第二组分。其中任一个或两个组分可以包含调理剂，条件是至少一个组分包含调理剂。两个组分或者在包装外进行混合如手工进行，或者在包装内进行混合如通过机械混合方式进行。优选的是两个组分要充分混合以提供用于毛发上的均匀的毛发染色和调理组合物。这样的包装提供了易于并便于在淋浴下使用的产品。本发明的组合物也可以包装在水泡包装和香袋包装中。
在一些实施方案中，套装还可以包含适用于在使用改变毛发颜色的组合物之前赋予毛发起始颜色的起始染色组合物。消费者最开始使用起始染色组合物而产生颜色，然后在接下来的几周中通过使用改变毛发颜色的组合物而保持颜色。通常，起始染色组合物和改变毛发颜色的组合物的色调基本上相同。
本发明由下列非限制性实施例代表。在这些实施例中，除非另外指明，所有的浓度都是基于活性物质的，所有百分比都是重量百分比，缩略语具有下面定义的含义，如果不另外说明的话。
实施例I-XV
实施例I-XV是包含氧化性染发剂的组合物。这些组合物中的任何一种都能够和实施例XVI的组合物以1∶1的比例混合以提供本发明方法中用的毛发染色和调理组合物。成分             I       II       III       IV       V       VI       VII       VIII染料预混物：去矿物质的水     45.9    45.77    45.83     44.6     44.56   43.9     44.91     43.31柠檬酸           1.7     1.7      1.7       1.7      1.7     1.7      1.7       1.7EDTA钠           0.19    0.19     0.19      0.19     0.19    0.19     0.19      0.19亚硫酸钠         0.2     0.2      0.2       0.2      0.2     0.2      0.2       0.2pPD1            0       0.1      0         0.24     0       0.4      0.332     0.2mPD硫酸盐2      0       0.001    0         0        0       0        0         0pAP3            0       0.012    0         0.27     0.75    0.9      0.332     0.22A3HP4          0       0        0         0.6      0.6     0.6      0         0.6mAP5            0       0.012    0         0        0       0.1      0         0雷琐酚           0       0        0         0        0       0        0         04A2HT6          0       0.006    0.04      0        0       0        0.332     0o-AP7           0       0        0.04      0        0       0        0.332     032％NaOH         0       0        0         0        0       0        0         0抗坏血酸         0       0        0         0.2      0       0        0         0.3染料洗涤水：水               8       8       8       8       8       8       8      8乳液基质：水               29.77   29.77   29.77   29.77   29.77   29.77   29.77  29.77Ceteareth-25     1.5     1.5     1.5     1.5     1.5     1.5     1.5    1.5鲸蜡醇           2.25    2.25    2.25    2.25    2.25    2.25    2.25   2.25硬脂醇           2.25    2.25    2.25    2.25    2.25    2.25    2.25   2.25苯甲酸钠         0.09    0.09    0.09    0.09    0.09    0.09    0.09   0.09苯氧基乙醇       0.108   0.108   0.108   0.108   0.108   0.108   0.108  0.108EDTA四钠         0.036   0.036   0.036   0.036   0.036   0.036   0.036  0.036pH调节剂：水               至100   至100   至100   至100   至100   至100   至100  至10050％柠檬酸       4       0       0       0       0       0       0      032％NaOH         0       1.8     2       1.5     0.7     0.5     1.75   0.467成分            IX     X      XI     XII    XIII   XIV    XV染料预混物：去矿物质的水     43.31   42.21   43.81   42.51   41.38   43.84   38.45柠檬酸           1.7     1.7     1.7     1.7     1.7     1.7     1.7EDTA四钠         0.19    0.19    0.19    0.19    0.19    0.19    0.19亚硫酸钠         0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2pPD1            0.8     0.6     0       0.8     1.9     0.95    2mPD硫酸盐2      0       0       0       0       0       0       0.4pAP3            0.6     1.498   1.498   1.498   0.54    0.27    02A3HP4          0       0       0       0       0.44    0.22    0mAP5            0       0.6     0.6     0.5     0.048   0.024   0雷琐酚           0       0       0       0       0       0       0.454A2HT6          0       0       0       0       0       0       0o-AP7          0        0        0        0        0        0        032％NaOH        0        0        0        0        0        0        3.003抗坏血酸        0.6      1        0        0.6      1.6      0.6      1.6染料洗涤水：水              8        8        8        8        8        8        8乳液基质：水              29.77    29.77    29.77    29.77    29.77    29.77    29.77Ceteareth-25    1.5      1.5      1.5      1.5      1.5      1.5      1.5鲸蜡醇          2.25     2.25     2.25     2.25     2.25     2.25     2.25硬脂醇          2.25     2.25     2.25     2.25     2.25     2.25     2.25苯甲酸钠        0.09     0.09     0.09     0.09     0.09     0.09     0.09苯氧基乙醇      0.108    0.108    0.108    0.108    0.108    0.108    0.108EDTA四钠        0.036    0.036    0.036    0.036    0.036    0.036    0.036pH调节剂：水              至100    至100    至100    至100    至100    至100    至10050％柠檬酸      4        0        0        0        0        0        032％NaOH        1.8      1.5      0.5      1.6      3.7      1.1      2
1.对苯二胺2HCl
2.间苯二胺硫酸酯
3.对氨基苯酚
4.2-氨基-3-羟基吡啶
5.间氨基苯酚
6.4-氨基-2-羟基甲苯
7.邻氨基苯酚
实施例I-XV的化合物是如下制备的：
通过在搅拌下向容器中加入去离子水、亚硫酸钠、EDTA四钠、乙酸铵和二丙甘醇而制备染料预混物。然后向该容器中加入染料物质，混合直至溶解，根据需要可以加热。当完全溶解后，将溶液冷却到室温，然后加入抗坏血酸。
pH预混物是通过在容器中将氢氧化钠和去离子水混合在一起而制备的。
乳液基质是通过在容器中加入去离子水并在加热到80℃的同时开始搅拌而制备的。然后加入EDTA四钠，并接着加入苯甲酸钠，溶解这些组分。接下来加入ceteareth。开启均化器，加入鲸蜡醇和硬脂醇，保持温度高于80℃。均化后，加入苯氧基乙醇时，将混合物冷却到60℃。在40℃，关闭均化器和混合器，将混合物放置增稠60分钟。
最终的染料基质是如下制备的：通过向容器中加入乳液基质，接下来加入染料预混物溶液，混合所得的混合物直至均匀。加入氢氧化铵，接下来混合和加入pH预混物。加入水直到100％，混合直到均匀。
在上述实施例中，水被用作稀释剂。但是，在改变的方案中，占实施例中水的总重量的约0.5％至约50％的水可以被部分替代，例如用稀释剂如低级醇，例如乙二醇、乙二醇单乙基醚、二甘醇、二甘醇单乙基醚、丙二醇、1，3-丙烷二醇、乙醇、异丙醇、甘油、丁氧乙醇、乙氧二甘醇、己二醇、聚甘油基-2-油基醚以及它们的混合物。
将上述任意实施例I-XV的产品以1∶1的比例与下述实施例XVI或实施例XVII中的调理组合物混合。
实施例XVI是市售的平衡用于普通毛发的Pantene Pro-V VitalizingConditioner，其中加入了过氧化氢溶液，从而实施例XVI包含6％重量的过氧化氢。实施例XVII是市售的增湿的用于干或受损毛发的Pantene Pro-VVitalizing Conditioner，其中加入了过氧化氢溶液，从而实施例XVII包含6％重量的过氧化氢。
通过将实施例I-XV的任一种组合物与实施例XVI或实施例XVII以1∶1的比例混合而得到的毛发染色和调理组合物，提供了完整的颜色范围，即从金色到黑色，同时提供了杰出的毛发调理作用。这些组合物在洗完发后，应用到湿头发上，保留约1-5分钟，然后洗掉。采用短时多次(例如1.5分钟×14个循环)调理头发的方法代替了单次使用约20分钟的方法，带来了更大的颜色改变，同时不对头发带来更大的损害。
因此，根据本发明的一个方面，提供了改变毛发颜色的方法，包括在毛发上应用改变毛发颜色的组合物，从而当组合物以下文所述的多次应用ΔE技术测试方法使用组合物时，组合物给出相同于或高于当组合物以如下文所述的单次应用ΔE技术测试方法单次应用组合物、在漂洗前留在头发上20分钟时的ΔE值。
优选本发明的毛发染色组合物的ΔE值大于约8，优选大于约10，更优选大于约12，最优选大于约15，特别优选大于约20，按照下文所述测试方法测定。
ΔE技术测试方法
I初始颜色和颜色改变的评估
颜色改变的评估
采用Hunter LabScan分光光度计作为测量装置来测量用本发明的毛发染色和调理组合物染色的底物(毛发/皮肤)的初始颜色和颜色变化。用于表示任一具体底物上颜色变化程度的值为ΔE值(ΔE)。如前定义的ΔE值由L、a和b值的实际总和(factual sum)表示，从而：
ΔE＝(ΔL2+Δa2+Δb2)1/2
L、a、b代表由Commission Internationale de L′Eclairage(CIE)定义的CIELab颜色范围(Space)。根据这个定义，L为亮度和暗度的量度，其中，L＝100相当于白，L＝0相当于黑。进而，′a′为红与绿商数(quotient)的量度(颜色色调(hue))，正值表示红，负值表示绿。′b′为黄与蓝商数的量度(颜色色调)，正值表示黄，负值表示蓝。
Hunter LabScan比色计为全扫描分光光度计，波长范围为400-700nm，以“L”、“a”和“b”值记录了测试毛发发簇(一绺毛发)的颜色。将仪器设置为：模式-0/45；端口尺寸-1/2英寸；观察尺寸-1/2英寸；光-D65；观察区域-10°；UV灯/滤光器-无。将毛发放置在设计用于夹持毛发的样品夹持器中，在测量过程中毛发取向一致。可以使用相当的比色计，必需确保在颜色测量过程中毛发铺开以覆盖端口。在发簇夹持器上设置标记点以指导端口处夹持器的定位。标记点与端口上的标记成直线排列，在每一位点处读取读数。
对每一发簇进行8次测量，每侧4次。
标准毛发发簇
本发明组合物可用于染色所有颜色、类型和条件的毛发。为了说明的目的，使用灰色发簇。能够测量这些标准发簇，以它们的大致L、a、b值表示。
                L         a          b
灰色发簇        75        4          27
毛发发簇染色方法-单次施用
为进行染发，将长度为约8英寸的4克发簇悬挂于适宜的容器上方，润湿持续进行30秒。然后准备测试用染色产品(即在应用时将各瓶的组分混合在一起)，并将大约5.6克的产品直接应用到测试发簇上。将染色物揉抹在发簇上持续高达1分钟，然后留在发簇上持续约20分钟。用流动的水漂洗约2分钟后，使用干发器干燥染色后的毛发。然后使用HunterLabScan分光光度计评估染色并干燥的测试发簇的颜色显示情况。
毛发发簇染色方法-多次施用
为进行染发，将长度为约8英寸的4克发簇悬挂于适宜的容器上方，润湿持续进行30秒。然后准备测试用染色产品(即在应用时将各瓶的组分混合在一起)，并将大约0.4克的产品直接应用到测试发簇上。将染色物揉抹在发簇上持续高达约30秒，然后留在发簇上持续约1分钟。用流动的水漂洗约2分钟后，使用干发器干燥染色后的发簇。然后使用HunterLabScan分光光度计评估染色并干燥的测试发簇的颜色显示情况。再重复上述过程13次。使用Hunter LabScan分光光度计评价干燥的测试发簇的最终颜色显示情况并代表14次施用的染色和调理组合物。
结果
在上述实施例A中实施上述测试方法以比较当同时使用多次施用方法和单次施用方法所得到的ΔE值。实施例A是通过将实施例XII中的组合物和市售的平衡用于普通毛发的Pantene Pro-V Vitalizing Conditioner混合得到的，其中加入了过氧化氢溶液，从而调理剂组合物中包含6％重量的过氧化氢。实施例XII和包含过氧化氢的调理剂组合物是以1∶1的比例混合的。
循环 ΔE
 0  0
 2  9.52
 3  13.66
 4  16.45
 5  19.08
 6  20.64
 7  22.83
 8  24.79
 9  25.94
 10  26.89
 11  27.69
 12  29.03
 13  31.14
 14  31.37  22.03*
*单次应用21分钟
根据上表可以看出，当按照多次施用的方法在毛发上施用实施例A时，相对于单次施用21分钟得到更大的颜色改变。
此外，由下述梳理测试方法得到的结果显示与使用“一锅式”(one-shot)的单次处理方法约20-30分钟相比，使用本发明的多次施用方法对头发产生类似量的损伤。
梳理技术测试方法
如上文已提到的，本发明的多次施用方法比常规的单次施用方法提供了更大的颜色改变。现已经发现：相比于单次施用方法，本发明的方法改进了毛发的易梳理性。优选本发明方法中所用的改变毛发颜色的组合物提供的平均梳理指数值(Average Combing Index Value)为1.2或更高，优选1.5或更高，更优选1.8或更高，最优选2.0或更高，这是通过下文所述的梳理技术测试方法(Combing Technical Test Method)测定的。
还优选的是本发明的毛发染色和调理组合物在1个循环(cycle)后的平均梳理指数值大于1.1并且在6个循环后的梳理指数值大于1.1。
在该测试方法中使用的发簇(hair switches)是中等棕色的少女的毛发(medium brown virgin hair)，重6克，长10英寸。用本发明的毛发染色和调理组合物按照下述过程处理5个这样的发簇。
用染色和调理组合物对发簇进行处理
要被测试的染色和调理组合物是在使用前刚刚制得的，(例如通过将包含氧化性毛发染色剂的第一种组分和包含过氧化氢的第二种组分混合在一起而制备)。将发簇悬挂在槽的上方，并以100°F和1.5pgm的压力用硬度为8-15格令(grain)的水弄湿毛发30秒，在该测试方法中，1格相当于17.1ppm的钙和/或镁离子。(在该实验中水的硬度一直是相同的)。挤压出发簇中的过量的水。将要测试的1.2克染色组合物应用到发簇的顶端并均匀地向下铺展到底端，然后将其揉抹进发簇中，持续30秒，并继续留在发簇上4.5分钟(应用时间总共为5分钟)。用100°F的水漂洗发簇30秒。挤压出发簇中的过量的水。
上述处理构成一个循环。这个循环重复高达6次，每次循环后进行梳理测量。在本发明中所使用的术语“梳理指数值”是进行完规定的循环次数之后所测量的梳理指数值(CIV)。在本发明中所使用的“平均梳理指数值”是按照下述方式计算的：
平均梳理指数值＝(1次循环后的CIV+2次循环后的CIV+3次循环后的CIV+4次循环后的CIV+5次循环后的CIV+6次循环后的CIV)/6
梳理测定：
所需要的设备：
·具有IBM兼容计算机和Merlin Profiler软件的Instron 5543抗拉测试仪
·Instron测压元件，具有十字头适配器的5N最大电容
·具有小夹子的线(string)
·用于进行梳理测定的特殊的梳理夹持器
·295 Hercules Saw Cut 2 Combs，梳理“宽齿”部分(4齿/厘米，9厘米长)和“窄齿”部分(10齿/厘米，8厘米长)
对于每次测试而言，每次处理使用5个发簇，每个发簇进行5个独立的测定。发簇用上述要测试的染色组合物进行处理。只要完成一次处理循环后，就测量湿发簇。将测压元件装配到Instron测试仪的十字头上。从测试仪的底部除去任何测压元件。将具有小夹子的线组装到测压元件上。用螺钉将梳理夹持器固定到Instron测试仪底部上。打开Instron测试仪，并使传感器平衡(equilibrate)。打开计算机，下载Merlin Profiler软件。[Merlin Profiler软件购自Instron公司]。测试有关的条件如下：
延伸速度：15mm/秒
延伸长度：240mm
读数间隔：0.5sec
Instron测试仪的十字头设定到开始位置。该位置应该确保从梳子到发簇顶部的距离为20mm。从架(rack)上取下每个发簇，用大齿梳理一次并用窄齿梳理一次(根据需要重复进行梳理，直到没有缠结)。将新的梳子放到夹持器上，目的是窄齿部分能够用于梳理。发簇固定在夹子上，平衡测压元件。然后用梳子的窄齿部分压发簇，并通过偏针仪(deflector)将发簇固定在合适位置。测试方法通过激活移动的十字头而开始。
测试中必须包括一个对照物，该对照物是用水润湿30秒的未处理的发簇(在使用染色组合物的条件下进行)。
一旦分析完所有发簇后，使用下列等式计算梳理功：
Figure A0180899500361
     (等式1)
其中F是发簇用梳子拉伸x毫米距离时测压元件的压力负载
平均每个发簇的梳理功。使用5个发簇的平均值以产生每次处理的平均读数(功[处理])。使用标准的统计方法分析这些读数每次处理间的显著性差异(significant diffrences)。
将实际的梳理功转化为指数读数，基于由内对照物得到的结果(等式2)。
结果
将下述的几个毛发染色和调理产品应用于上述测试方法中，并且与其中毛发染色和调理产品在漂洗前一次施用于头发上并保留在头发上约30分钟的相同测试方法比较。得到的梳理指数值如下：
  处理产品 1次循环 2次循环 3次循环 4次循环 5次循环 6次循环 30分钟*
  实施例A1     1.6     1.7     2.0     2.2     2.1     2.1     2
  实施例B2     1.6     1.7     1.8     2.1     2.0     1.9     1.6
*30分钟单次使用
1.实施例A的毛发染色和调理组合物是通过下述方法制备的：混合下述实施例XII的组合物和市售的平衡用于普通毛发的Pantene Pro-V Vitalizing Conditioner，其中加入了过氧化氢溶液，从而调理剂组合物中的过氧化氢的量为调理剂组合物重量的6％。实施例XII的组合物和包含过氧化氢的调理剂组合物以1∶1的比例混合
2.实施例B的毛发染色和调理组合物是通过下述方法制备的：混合下述实施例XII的组合物和市售的增湿的用于干或受损毛发的Pantene Pro-V Vitalizing Conditioner，其中加入了过氧化氢溶液，从而调理剂组合物中的过氧化氢的量为调理剂组合物重量的6％。实施例XII的组合物和包含过氧化氢的调理剂组合物以1∶1的比例混合
结果显示根据本发明的多次施用方法使用改变颜色的组合物相比于30分钟单次施用改变颜色的组合物的方法的易梳理性相等或大于单次施用方法。
梳理测试的结果还显示与“一锅式”的单次施用方法相比(例如1×30分钟)，多次施用方法(例如6×5分钟)对头发的损伤小。
套装实施例
本发明的套装的实例是具有两个包室的包装，一个包室含有实施例XVI或实施例XVII的组合物，另一个含有实施例I-XV中的任一组合物。该包装具有在包装内混合限定量的两种组合物中的每一种的装置，以及具有分配所得的毛发染色和调理组合物的装置。该套装还包含指示消费者的说明，指示他们要在洗发后在淋浴时用到湿毛发上，代替常规的调理组合物，优选一星期1-7次，更优选一星期3-5次。

Claims (23)

1.用于永久、次永久或半永久地改变人类或动物毛发的颜色的方法，其中该方法包括下列步骤：(a)将改变毛发颜色的组合物应用到毛发上，(b)使改变毛发颜色的组合物留在毛发上约0.5至约15分钟，然后(c)任选地，从毛发上漂洗掉改变毛发颜色的组合物，其中步骤(a)、(b)和(c)的重复使用次数为从一个月约1次至一天约3次。
2.根据权利要求1的方法，其中步骤(a)、(b)和(c)共重复至少4次，优选至少6次。
3.根据权利要求1或2的方法，其中改变毛发颜色的组合物包含少于约5％重量的表面活性剂。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中改变毛发颜色的组合物包含少于约5％重量的阴离子表面活性剂。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中改变毛发颜色的组合物的pH为约2至约13，优选约9至约11。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中改变毛发颜色的组合物留在毛发上约0.5至约5分钟。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中改变毛发颜色的组合物留在毛发上约1至约5分钟，优选约1分钟至约3分钟。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中步骤(a)、(b)和(c)的重复次数为一星期约1次至一星期约7次，优选一星期约2次至一星期约6次，更优选一星期约2次至一星期约4次。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中步骤(a)、(b)和(c)的重复次数为每星期约2到约6次，优选每星期约2次到约4次。
10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中改变毛发颜色的组合物应用到湿毛发上。
11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中改变毛发颜色的组合物在步骤(b)之后从毛发上漂洗掉。
12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中改变毛发颜色的组合物给毛发带来了永久的颜色改变。
13.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中改变毛发颜色的组合物包含氧化性毛发染色剂。
14.根据权利要求1-13中任一项的方法，其中改变毛发颜色的组合物包含毛发调理剂。
15.根据权利要求1-14中任一项的方法，其中改变毛发颜色的组合物包含氧化剂。
16.根据权利要求1-15中任一项的方法，其中该方法还包括在步骤(a)之前立即用香波清洗毛发的步骤。
17.根据权利要求1-16中任一项的方法，其中该方法能够用在淋浴中。
18.改变毛发颜色的套装，包含(a)改变毛发颜色的组合物和(b)一套关于根据权利要求1-17中的任一项的方法使用所述改变毛发颜色的组合物的说明。
19.改变毛发颜色的方法，包括在毛发上应用改变毛发颜色的组合物，从而当组合物以本发明所述的多次应用ΔE技术测试方法使用组合物时，组合物给出相同于或高于当组合物以本发明所述的单次应用ΔE技术测试方法使用组合物时的ΔE值。
20.根据权利要求19的方法，其中当组合物用在本发明所述的梳理技术测试方法中时，组合物的平均梳理指数值大于1.1，优选大于1.5，更优选约2.0。
21.根据权利要求19或20的方法，其中组合物在一次循环后的梳理指数值大于1.1，在6次循环后的梳理指数值大于1.1，这是通过本发明所述的梳理技术测试方法测定的。
22.根据权利要求19的方法，其中组合物提供了通过梳理技术测试方法测定的在6次循环后的梳理指数值，其相同于或高于当组合物以一次应用到毛发上并留在毛发上30分钟时的梳理指数值。
23.根据权利要求18的套装，还包含适于给毛发提供初始颜色的初始染色组合物，其中由改变毛发颜色的组合物(a)提供的颜色与初始染色组合物的色调基本上相同。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication