CN1968675A - 染发剂组成物 - Google Patents

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Abstract

本发明的第一染发剂组成物是由含有(A)从p－苯二胺、甲苯－2，5－二胺以及它们的盐构成的组中选出的一种以上；(B)α－萘酚；以及(C)间苯二酚而组成的染发剂组成物(但不含p－氨基苯酚)。其特征为，上述染发剂组成物中的染料成分总量为100重量％时，上述(A)～(C)成分共计为60～100重量％的量，并且相对1重量份的(A)成分，含有(B)成分为0.1～1重量份、(C)成分为0.45～1.5重量份的范围内的量。本发明的第二染发剂组成物是由含有上述(A)～(C)成分，再加上(D)p－氨基苯酚而组成的染发剂组成物。其特征为，以所规定的量和所规定的重量比含有上述(A)～(D)成分。根据本发明，可染成缓慢褪色的具有良好色泽持久性的毛发，并且可获得褪色时毛发色泽几乎没有改变的染发剂组成物。

Description

染发剂组成物
技术领域
本发明涉及染发剂组成物，尤其涉及一种渗透到毛发内进行染色后，即使反复洗发也几乎没有色泽变化，可缓慢褪色的色泽持久性好的染发剂组成物。
背景技术
近几年，对染发剂的需求增大，被称为染发剂热的市场一直在持续扩大。
但是，在染发后的毛发内，由于使用的染料成分的种类，毛发内氧化聚合的染料化合物组的一部分因洗发而以不平衡的比例流出，出现色泽发生变化(变色)的问题，并且毛发内氧化聚合的染料化合物在很短的期间就从毛发内流出，也出现毛发亮度容易提高、色泽持久性不好(易褪色)的问题。特别是此类变色褪色的问题，在将毛发染成具有中等程度以上亮度的色调(例如褐色)时较为明显。
对此，现有的专利文献1公开了，以4，4’-二氨基二苯胺、1-萘酚、间苯二酚、m-氨基苯酚等作为有效成分且含有规定量的氧化染色型的黑色染色剂，也研究了用该黑色染色剂染色后的毛发对阳光、钾皂、汗的变褪色的坚牢度。但是，专利文献1没有涉及，关于将白发染成黑色情况以外的变褪色问题，并且所涉及的变褪色坚牢度也需要保持更长时间。
另外，专利文献2公开了，一种含有(a)从p-苯二胺、甲苯-2，5-二胺等选出的一种以上成分，(b)o-氯-p-苯二胺或其水溶性盐，以及(c)α-萘酚等的染发剂组成物，也记载了即使含有作为任意成分的间苯二酚、m-氨基苯酚、o-氨基苯酚也可。但是，具体公开的含有α-萘酚的状态为，由2，5，6-三氨基-4-羟基嘧啶硫酸盐和α-萘酚构成，或者由这些物质和o-氯-p-苯二胺硫酸盐构成的染发剂组成物，且评价了用该组成物染发的毛发的光坚牢性，但未涉及到由洗发引起的光泽变化(变色)和褪色。
还有非专利文献1公开了，一种含有(a)0.01～10重量％的、从p-苯二胺、甲苯-2，5-二胺、4，4’-二氨基二苯胺、p-氨基苯酚、o-氯-p-苯二胺等选出的一种以上染料中间体，以及(b)0.01～10重量％的、从间苯二酚、α-萘酚等选出的一种以上偶合剂的染发剂组成物，并且该染料中间体(a)∶偶合剂(b)的重量比为1∶10～10∶1的染发剂组成物。但是，没有具体地研究该染发剂组成物的坚牢性(变褪色)。
因此，依然强烈需要，一种能渗透到毛发内进行染色后，即使反复洗发也几乎没有色泽变化、且缓慢褪色的色泽持久性好的染发剂组成物。
专利文献1：日本专利特公平2-43722号公报
专利文献2：日本专利特开平7-173039号公报
非专利文献1：日本发明协会公开技报公技号95-15922号
发明内容
本发明的目的是提供，渗透到毛发内进行染色后，即使反复洗发也几乎没有色泽变化、且缓慢褪色的色泽持久性好的染发剂组成物。
本发明的第一染发剂组成物是由含有(A)从p-苯二胺、甲苯-2，5-二胺以及它们的盐构成的组中选出的一种以上；(B)α-萘酚；以及(C)间苯二酚而组成的染发剂组成物(但不含p-氨基苯酚)，其特征为，
上述染发剂组成物中的染料成分总量为100重量％时，上述(A)～(C)成分共计为60～100重量％的量，并且相对1重量份的(A)成分，所含(B)成分为0.1～1重量份、(C)成分为0.45～1.5重量份的范围内的量。
第一染发剂组成物优选为，作为上述(A)成分至少含有p-苯二胺和/或其盐类。更优选以摩尔比(p-苯二胺和/或其盐类∶甲苯-2，5-二胺和/或其盐类)为0.226∶1～5.65∶1的范围，含有p-苯二胺和/或其盐类，以及甲苯-2，5-二胺和/或其盐类。
而且，在本发明的上述第一染发剂组成物的总量中，优选以共计为0.1～5.0重量％范围内的量含有上述(A)～(C)成分。
本发明的第二染发剂组成物是由含有(A)从p-苯二胺、甲苯-2，5-二胺以及它们的盐构成的组中选出的一种以上；(B)α-萘酚；(C)间苯二酚；以及(D)p-氨基苯酚而组成的染发剂组成物。其特征为，
上述染发剂组成物中的染料成分总量为100重量％时，上述(A)～(D)成分共计为60～100重量％的量，并且相对1重量份的(A)成分，所含(B)成分为0.1～1重量份、(C)成分为0.45～1.5重量份、(D)成分为0.05～2重量份的范围内的量。
第二染发剂组成物优选为，作为上述(A)成分至少含有p-苯二胺和/或其盐类。更优选以摩尔比(p-苯二胺和/或其盐类∶甲苯-2，5-二胺和/或其盐类)为0.226∶1～5.65∶1的范围内，含有p-苯二胺和/或其盐类，以及甲苯-2，5-二胺和/或其盐类。
而且，在本发明的上述第二染发剂组成物的总量中，优选以共计为0.1～5.0重量％范围内的量含有上述(A)～(D)成分。
根据本发明的染发剂组成物，染发后即使反复洗发，也几乎没有色泽的变化，可缓慢褪色、能染成色泽持久性好的毛发。并且因为褪色时毛发的色泽几乎没有改变，非常适合褪色后的毛发再重新染成同色系的颜色。
因此，本发明的染发剂组成物，特别是对染成变褪色明显的、具有中等程度以上亮度色调(例如茶色等)的毛发有利。
而且，根据本发明的染发剂组成物，即使染具有新生发部位(没有染发的部分)和已染发部位的毛发时，新生发部位(没有染发的部分)和已染发部位的色差如果比较小，可不使用不同的药剂分别涂抹于两个部位，而能用相同的药剂染成相同程度的颜色。
具体实施方式
下面具体地说明本发明。
<染发剂组成物>
本发明的第一染发剂组成物是由含有(A)从p-苯二胺、甲苯-2，5-二胺以及它们的盐构成的组中选出的一种以上；(B)α-萘酚；以及(C)间苯二酚而组成的染发剂组成物(但是不含p-氨基苯酚)，其特征为，
上述染发剂组成物中的染料成分总量为100重量％时，上述(A)～(C)成分共计为60～100重量％的量，并且相对1重量份的(A)成分，所含(B)成分为0.1～1重量份、(C)成分为0.45～1.5重量份的范围内的量。
在本说明书中，“染料成分”包含氧化染料成分和直接染料(不氧化也可发色的染料)两方面的意义。而且在本说明书中，“氧化染料成分”包含通过氧化剂氧化而发色的染料中间体(和其他的氧化染料偶合或单独发色的染料)，以及与该染料中间体组合时的发色即偶合剂的两方面意义。
因此，上述(A)(B)(C)成分和下述的(D)成分都属于氧化染料成分。
用于上述第一染发剂组成物的成分(A)，即作为从p-苯二胺、甲苯-2，5-二胺以及它们的盐构成的组中选出的一种以上成分，具体地包括p-苯二胺、甲苯-2，5-二胺、硫酸-p-苯二胺、硫酸甲苯-2，5-二胺、盐酸-p-苯二胺、盐酸甲苯-2，5-二胺等。这些物质即可一种单独使用也可两种以上组合使用。
其中，优选为，至少使用p-苯二胺和/或其盐类，更优选为，组合使用p-苯二胺和/或其盐类以及甲苯-2，5-二胺和/或其盐类。
作为上述成分(A)，组合使用p-苯二胺和/或其盐类以及甲苯-2，5-二胺和/或其盐类时，在染发剂组成物的总量中，优选使用所含这些物质的摩尔比(p-苯二胺和/或其盐类∶甲苯-2，5-二胺和/或其盐类)为0.226∶1～5.65∶1范围内的量，特优选使用所含摩尔比为0.565∶1～2.26∶1的量。将p-苯二胺和/或其盐类，以及甲苯-2，5-二胺和/或其盐类，按照上述摩尔比的量组合使用时，能更加提高染发后毛发的色泽持久性，也能抑制褪色的进行。
还有，决定上述摩尔比时的p-苯二胺和/或其盐类的摩尔数，在分别单独使用时，是p-苯二胺或其盐类的各成分的摩尔数，而在组合使用时，是p-苯二胺和其盐类的这些摩尔数的合计。
同样，决定上述摩尔比时的甲苯-2，5-二胺和/或其盐类的摩尔数，在分别单独使用时，是甲苯-2，5-二胺或其盐类的各成分的摩尔数，而在组合使用时，是甲苯-2，5-二胺和其盐类的这些摩尔数的合计。
此外，本发明的第一染发剂组成物含有上述成分(A)的同时，也含有(B)α-萘酚和(C)间苯二酚，不含有p-氨基苯酚。
上述(B)α-萘酚和(C)间苯二酚是单独氧化时几乎不发色、与染料中间体共同氧化而发色的偶合剂。将其与上述成分(A)一起，在第一染发剂组成物所含的染料成分总量中占有所规定比例(重量％)的量，且相对于(A)成分，通过使用含有所规定的重量比的量，渗透到毛发内发色后，能获取即使反复洗发也几乎没有色泽变化，且缓慢褪色的第一染发剂组成物。
具体而言，本发明的第一染发剂组成物是上述(A)成分和(B)α-萘酚以及(C)间苯二酚，将上述染发剂组成物中的染料成分总量设为100重量％时，上述(A)～(C)成分的合计通常为60～100重量％，优选为75～100重量％，更优选为90～100重量％的量。
并且相对于1重量份的(A)成分，通常含有(B)成分为0.1～1重量份、(C)成分为0.45～1.5重量份。优选含有(B)成分为0.25～1重量份、(C)成分为0.45～1.5重量份。更优选含有(B)成分为0.3～0.7重量份、(C)成分为0.5～1.2重量份的范围内的量。
占上述染发剂组成物所含的染料成分总量中的上述(A)至(C)成分的合计量(重量％)，是在上述范围内的量。并且对于上述染发剂组成物中的(A)成分，以上述范围内的重量比含有(B)和(C)成分时，则由于这些成分的相互作用，通过含有这些成分的染发剂组成物所染色的毛发，即使反复洗发也几乎没有色泽变化，并可缓慢地褪色。
此外，本发明的第一染发剂组成物是上述(A)成分和(B)α-萘酚以及(C)间苯二酚的合计，通常在染发剂组成物的总量中含有0.1～5.0重量％的量，优选含有0.5～3.0重量％范围内的量。
使用具有上述所规定重量比例的氧化染料成分的合计且含有上述量的染发剂组成物，例如染成中等亮度以上的色调时，即使成为染色对象的毛发，混合有新生发部位(没有染发的部分)、已染发部位和白发，也能很好地将其染色，同时染发后即使反复洗发，色泽变化(变色)和褪色也很少，可提高色泽持久性。
本发明的第二染发剂组成物是由含有(A)从p-苯二胺、甲苯-2，5-二胺以及它们的盐构成的组中选出的一种以上；(B)α-萘酚；(C)间苯二酚；以及(D)p-氨基苯酚而组成的染发剂组成物。其特征为，
上述染发剂组成物中的染料成分总量为100重量％时，上述(A)至(D)成分共计为60～100重量％的量，并且相对于1重量份的(A)成分，所含(B)成分为0.1～1重量份、(C)成分为0.45～1.5重量份、(D)成分为0.05～2重量份的范围内的量。
上述第二染发剂组成物是在第一染发剂组成物中，再加入(D)p-氨基苯酚的状态。根据本发明人们的研究可以判断出，上述(A)～(C)成分和(D)p-氨基苯酚，在染发剂组成物含有的染料成分总量中占有所规定比例(重量％)的量，且相对于(A)成分通过使用含有所规定的重量比，染发后即使反复洗发，也能有效地抑制毛发的色泽变化(变色)和褪色。
用于上述第二染发剂组成物的氧化染料成分(A)～(C)，与用于上述第一染发剂组成物的氧化染料成分(A)～(C)是相同的物质。还有，关于氧化染料成分(A)，优选为至少使用p-苯二胺和/或其盐类，更优选组合使用p-苯二胺和/或其盐类、以及甲苯-2，5-二胺和/或其盐类。
作为上述成分(A)，组合使用p-苯二胺和/或其盐类以及甲苯-2，5-二胺和/或其盐类时，在染发剂组成物的总量中，优选使用所含这些物质的摩尔比(p-苯二胺和/或其盐类∶甲苯-2，5-二胺和/或其盐类)为0.226∶1～5.65∶1范围内的量，特优选使用所含摩尔比为0.565∶1～2.26∶1。p-苯二胺和/或其盐类，以及甲苯-2，5-二胺和/或其盐类以上述摩尔比的量组合使用时，能更加提高染发后毛发的色泽持久性，也能抑制褪色的进行。
还有，决定上述摩尔比时的p-苯二胺和/或其盐类的摩尔数，在分别单独使用时，是p-苯二胺或其盐类的各成分的摩尔数，而在组合使用时，是p-苯二胺和其盐类的这些摩尔数的合计。
同样，决定上述摩尔比时的甲苯-2，5-二胺和/或其盐类的摩尔数，在分别单独使用时，是甲苯-2，5-二胺或其盐类的各成分的摩尔数，组合使用时，是甲苯-2，5-二胺和其盐类的这些摩尔数的合计。
本发明的第二染发剂组成物是上述(A)成分、(B)α-萘酚、(C)间苯二酚和(D)p-氨基苯酚，
上述染发剂组成物中所含的染料成分总量设为100重量％时，上述(A)～(D)成分的合计通常为60～100重量％，优选为75～100重量％，更优选为90～100重量％的量。
并且相对于1重量份的(A)成分，通常含有(B)成分为0.1～1重量份、(C)成分为0.45～1.5重量份、(D)成分为0.05～2重量份。优选含有(B)成分为0.25～1重量份、(C)成分为0.45～1.5重量份、(D)成分为0.1～1.5重量份。更优选含有(B)成分为0.3～0.7重量份、(C)成分为0.5～1.2重量份、(D)成分为0.2～1重量份的范围内的量。
在上述染发剂组成物所含的染料成分总量中，上述(A)～(D)成分所占的合计量(重量％)是在上述范围内的量。并且对于染发剂组成物总量中的(A)成分，以上述范围内的重量比含有(B)至(D)成分时，由于这些成分的相互作用，通过含有这些成分的染发剂组成物所染色的毛发，即使反复洗发也几乎没有色泽的变化(不变色)，并可缓慢地褪色。特别是第二染发剂组成物因为含有上述(D)成分，可更加提高变褪色的抑制效果。
此外，本发明的第二染发剂组成物所含的上述(A)成分、(B)α-萘酚、(C)间苯二酚以及(D)p-氨基苯酚的合计量，通常在染发剂组成物的总量中为0.1～5.0重量％，优选含有0.5～3.0重量％的范围内的量。
使用具有上述所规定重量比例的氧化染料成分的合计且含有上述量的染发剂组成物，例如染成中等亮度以上的色调时，即使成为染色对象的毛发，混合有新生发部位(没有染发的部分)、已染发部位和白发，也能很好地将其染色，同时染发后即使反复洗发，色泽变化(变色)和褪色也很少，也可提高色泽持久性。
并且，本发明的第一染发剂组成物和第二染发剂组成物，优选为都含有碱成分。在染发剂组成物的总量(100重量％)中，该染发剂组成物中所含的碱量相当于含有，通常28重量％的氨水为0.1～20重量％的、优选为1～15重量％、更优选为3～10重量％的量。
对上述碱成分，没有特别限定，例如包括氨水、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢胍、氢氧化钠、氢氧化钾、精氨酸、单异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇等，能使用适当组合一种以上的这些物质。还有，本发明的第一染发剂组成物和第二染发剂组成物，含有氨水以外的碱成分时，染发剂组成物中的碱量，可通过使用0.1当量的盐酸的中和滴定来测定，再与作为碱成分仅使用氨水的组成物且另外测定所得的碱量校正曲线相比较，而可算出。
并且，本发明的第一染发剂组成物和第二染发剂组成物，除了上述成分以外，通常还含有水。作为水，优选使用离子交换水、蒸馏水等精制水，对其含量没有特别限制，只要能充分溶解或分散用于上述染发剂组成物中各成分的量即可。
还有，本发明的第一染发剂组成物和第二染发剂组成物的pH值通常为5.0～11.5，优选为8.0～11.0的范围内。
并且，本发明的第一染发剂组成物和第二染发剂组成物，根据需要，除了含有上述成分之外，以不破坏本发明目的的范围内的量，也可适当含有一般能配合于染发剂组成物的已知成分。
能配合的其他成分例如包括：其他的氧化染料、直接染料、表面活性剂、油剂、润湿剂、稳定剂、调节剂、硅酮、毛发保护剂、增稠剂、pH调节剂、渗透剂、生发油、紫外线吸收剂、色素、珠光剂、防腐剂、香料等。
作为其他的氧化染料，只要是上述氧化染料成分(A)～(D)以外的，则对其没有特别限定。染料中间体包括上述(A)成分以外的苯二胺类、上述(D)成分以外的氨基苯酚类、二氨基吡啶类以及这些物质的盐类。盐类包括盐酸盐、硫酸盐、醋酸盐等。其中能添加的有N，N-二(2-羟乙基)-p-苯二胺、2-(2’-羟乙基)-p-苯二胺、N-苯基-p-苯二胺、4，4’-二氨基二苯胺、2-氯-p-苯二胺、N，N-二甲基-p-苯二胺、o-氨基苯酚、p-甲氨基苯酚、2，6-二氯-p-苯二胺、p-氨苯氨基磺酸、2，5-二氨基吡啶及这些物质的盐类。
作为偶合剂能添加连苯三酚、邻苯二酚、m-氨基苯酚、m-苯二胺、2，4-二氨基苯酚、1，2，4-苯三醇、甲苯-3，4-二胺、甲苯-2，4-二胺、氢醌、2，6-二氨基吡啶、3，3’-亚氨基联苯酚、1，5-二羟萘、p-氨基-o-甲酚、二苯胺、间苯三酚、2，4-二氨基苯氧乙醇、没食子酸、丹宁酸、没食子酸乙酯、没食子酸甲酯、没食子酸丙酯、五倍子、1-甲氧基-2-氨基-4-(2-羟乙基)氨基苯、5-(2-羟乙氨基)-2-甲酚以及这些物质的盐等。其他，也能适当使用记载于《医药部外品原料规格》(1991年6月发行，药事日报社)的物质。
此外，直接染料能使用焦油类色素和天然色素等已知的物质。其中包括硝基类染料、偶氮染料、亚硝基染料、三苯甲烷染料、吨染料、喹啉染料、蒽醌染料和靛蓝染料。具体的例子有硝基-p-苯二胺、p-硝基-o-苯二胺、p-硝基-m-苯二胺、2-氨基-4-硝基酚、2-氨基-5-硝基酚、苦氨酸、N1，N4，N4-三(2-羟乙基)-2-硝基对苯二胺(HC Blue#2)、4-[(2-硝苯基)氨基]苯酚(HC Orange#1)、N1-(2-羟乙基)-2-硝基对苯二胺(HC Red#3)、2，2’-[(4-氨基-3-硝苯基)亚氨基]二乙醇(HC Red#13)、N-(2-羟乙基)-2-硝基苯胺(HC Yellow#2)、2-[[2-(2-羟乙氧基)-4-硝苯基]氨基]乙醇(HC Yellow#4)、N1-(2-羟乙基)-4-硝基邻苯二胺(HC Yellow#5)和这些物质的盐，以及根据《规定可用于医药品等的焦油色素的部令》(1966年公告，日本卫生部)所规定的酸性染料，包括红色2号、红色3号、红色102号、红色104号的(1)、红色105号的(1)、红色106号、红色201号、红色227号、红色230号的(1)、红色230号的(2)、红色231号、红色232号、红色401号、红色502号、红色503号、红色504号、红色506号、黄色4号、黄色5号、黄色202号的(1)、黄色202号的(2)、黄色203号、黄色402号、黄色403号的(1)、黄色406号、黄色407号、橙色205号、橙色207号、橙色402号、绿色3号、绿色204号、绿色F205号、绿色401号、绿色402号、褐色201号、紫色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色202号、蓝色203号、蓝色205号、黑色401号等。
表面活性剂可使用非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂以及两性表面活性剂的任何一种。
非离子性表面活性剂例如有以下的物质。具体地包括聚氧乙烯异硬脂酸醚、聚氧乙烯异十六烷基醚、聚氧乙烯油烯醚、聚氧乙烯油基鲸蜡醚、聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯鲸蜡醚、聚氧乙烯十六十八醚、聚氧乙烯丁基醚、聚氧乙烯二十二醚、聚氧乙烯肉豆蔻醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯己基癸基醚、聚氧乙烯辛基十二烷基醚、聚氧乙烯癸基十五烷基醚、聚氧乙烯癸基十四烷基醚等的聚氧乙烯烷基醚类；
聚氧乙烯辛基苯醚、聚氧乙烯二壬基苯醚、聚氧乙烯壬基苯醚等的聚氧烷基苯醚；
聚氧乙烯聚氧丙烯硬脂醚、聚氧乙烯聚氧丙烯鲸蜡醚、聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯丁基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯十二烷基醚等的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚；
一硬脂酸丙二醇等的多价乙醇脂肪酸酯；
一肉豆蔻酸甘油等的甘油脂肪酸酯类、甘油一月桂酸十酯等的聚甘油脂肪酸酯类；
山梨糖醇酐单棕榈酸酯等的山梨糖醇酐脂肪酸酯类；
聚氧乙烯甘油一硬脂酸等的聚氧乙烯甘油脂肪酸酯类；
聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯等的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类；
聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯等的聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯类；
聚氧乙烯二醇一硬脂酸等的聚氧乙烯二醇脂肪酸酯类；
椰子油脂肪酸二乙醇胺等的烷基链烷醇酰胺类；
聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯羊毛脂、聚氧乙烯胆固醇、聚氧乙烯植物甾醇、聚氧乙烯胆甾烷醇、聚氧乙烯植物甾等。
另外，作为阴离子性表面活性剂，例如有以下的物质。具体包括，例如十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸三乙醇胺、十二烷基硫酸铵、十六烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钾等的烷基硫酸盐；
聚氧乙烯(以下简称为POE。)月桂基醚硫酸钠、POE月桂基醚硫酸三乙醇胺、POE月桂基醚硫酸铵、POE烷基醚硫酸钠、POE烷基醚硫酸三乙醇胺、POE烷基醚硫酸铵、POE壬基苯基醚硫酸钠等的聚氧乙烯烷基/烷基烯丙基醚硫酸盐；磺基琥珀酸钠、磺基琥珀酸月桂基二钠、POE磺基琥珀酸二钠、POE磺基琥珀酸月桂基二钠、磺基琥珀酸POE月桂基乙醇酰胺酯二钠、十一烷基烯酰氨基乙基磺基琥珀酸二钠等的磺基琥珀酸盐；
椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂酰甲基牛磺酸钠等的N-酰基磺酸盐；
十二烷基苯磺酸三乙醇胺等的烷基苯磺酸盐；
十四烯磺酸钠等的α-烯磺酸盐；
月桂酰肌氨酸钠、N-月桂酰-L-谷氨酸钠、N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰-L-谷氨酸钠等的N-酰基氨基酸盐；
POE月桂酰醚磷酸等的POE烷基醚磷酸以及其盐等。
另外，阳离子性表面活性剂例如有以下的物质。具体地包括硬脂酰三甲基铵盐、鲸蜡基三甲基铵盐、烷基三甲基铵盐、二硬脂酰二甲基铵盐等的4级铵盐；
脂肪酸酰胺胺盐、烷基三烷撑二醇铵盐、苯甲烷铵盐、苄索铵盐、吡啶盐、咪唑啉盐等。
并且，两性表面活性剂例如有以下的物质。具体包括月桂酰二甲基氨基醋酸甜菜碱、柯卡酰胺丙基甜菜碱、油酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、椰油甜菜碱、油烯甜菜碱、月桂酰甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、磺基甜菜碱等的甜菜碱类型；
2-十一烷基-N，N，N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2-羟化咪唑啉-1-羧乙基氧化二钠盐、2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱等的咪唑啉类型；
甘氨酸型、氨基丙酸型等的氨基酸类型等。
油剂例如可包括以下的物质。具体有石蜡、液体石蜡、液体异链烷烃、轻质液体异链烷烃、凡士林、角鲨烷、微晶蜡、地蜡、姥鲛烷等的碳氢化合物；
橄榄油、山茶油、茶子油、山茶花油、红花油、向日葵籽油、大豆油、棉籽油、香油、牛脂、可可脂、玉米油、花生油、菜籽油、米糠油、米胚芽油、小麦胚芽油、薏米油、葡萄子油、杏仁油、鳄梨油、胡萝卜油、澳洲坚果油、蓖麻油、亚麻子油、椰子油、貂油、卵黄油等的油脂；
蜂蜡、小烛树蜡、加洛巴蜡、西蒙得木蜡、羊毛脂等的蜡类；
月桂醇、肉豆寇醇、鲸蜡醇、十六十八醇、硬脂醇、二十二醇、油醇、异硬脂醇等的高级醇；
月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二碳烷酸、油酸、羟基硬脂酸、十一烯酸、妥尔油脂肪酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸等的高级脂肪酸；
肉豆蔻酸异丙酯、鲸蜡基辛酸酯、鲸蜡基异辛酸酯、肉豆蔻酸辛基十二醇酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸十八酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆寇酯、油酸癸酯、二甲基辛酸酯己基癸酯、鲸蜡基乳酸酯、肉豆寇基乳酸酯、羊毛脂醋酸、异鲸蜡基硬脂酸酯、异鲸蜡基异硬脂酸酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇、二-2-己酸乙酯乙撑亚胺、二聚季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇、二辛酸新戊二醇、苹果酸二异硬脂酰、羊毛脂衍生物等的酯类。
润湿剂例如包括甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇等。
稳定剂包括亚硫酸盐、抗坏血酸、异抗坏血酸、巯基乙酸盐、半胱氨酸、乙二胺四乙酸盐、羟乙磷酸盐、非那西丁、水杨酸等。
调节剂例如有阳离子化纤维素、阳离子化瓜胶(quar gum)、阳离子化聚合物、阳离子化树脂、天然水溶性高分子类等。
硅酮例如包括聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲苯基聚硅氧烷、甲基环聚硅氧烷、高聚合甲基聚硅氧烷、聚醚改性硅树脂、氨基改性硅树脂等。
毛发保护剂例如包括蛋白质、多肽、氨基酸等。
增稠剂包括羧乙基纤维素、苍耳烷树脂、羧基乙烯基聚合物、乙烯/丙烯酸共聚物等。
pH调节剂包括磷酸、柠檬酸、柠檬酸钠等。
<成套染发剂>
上述本发明的第一染发剂组成物和第二染发剂组成物，可以以这些物质的任意一项组成的第一剂，以及含有过氧化氢等氧化剂的第二剂所组成的成套染发剂的形式使用。
此类成套的形式在不使用时，第一剂和第二剂能分别保存。使用时，通过混合预先配制的第一剂和第二剂并涂在毛发上，就能染毛发，所以具有优良的长期保存性能而且也很方便。
第二剂优选含有过氧化氢和水，只要能使第一剂中的氧化染料成分发色的组成物就可以。
具体而言，对构成第二剂的混合原料，没有特别限制，可包括过氧化氢水、水、表面活性剂、油脂、润湿剂、pH调节剂、稳定剂等。作为可配合于第二剂的水、表面活性剂、油脂、润湿剂和稳定剂，能分别使用与上述本发明的第一染发剂组成物和第二染发剂组成物所列举的相同物质。
第二剂的总量为100重量％时，过氧化氢通常可使用含0.35～6重量％的量。例如35重量％浓度的过氧化氢水可使用1～17重量％的量。
第一剂和第二剂的药剂状态可以是液状、膏状、乳液状、凝胶状等，任何状态均可，但从涂毛发时防止药剂流下来、能有效涂抹的观点来看，优选为膏状。
上述成套染发剂，在即将涂抹于毛发之前，可混合使用第一剂和第二剂。此时对其没有特别限制，通常第一剂和第二剂的重量比(第一剂：第二剂)为1∶3～3∶1，优选以1∶2～2∶1的范围内混合使用的处方，特优选以1∶1混合使用的处方。
还有，此时混合第一剂和第二剂所配制的氧化染发剂组成物的pH值，优选为4.0～11.0的范围内。
用该成套染发剂染发的方法包括，混合上述第一剂和第二剂配制氧化染发剂，将该氧化染发剂涂在毛发上，经过所规定的时间后再洗净的普通染发方法。
而且，将要染发的毛发是，具有新生发部位(未染发的部分)和已染发部位的毛发时，如果新生发部位(未染发的部分)和已染发部位的色差比较小，则不使用不同的氧化染发剂分别涂抹两个部位，而用相同的氧化染发剂涂抹后再洗净，即能将两个部位染成相同的程度，但若担心已染发部位的损伤时，则减少第二剂的过氧化氢浓度。例如，用于新生发部位(未染发的部分)的过氧化氢浓度为6重量％，另一方面用于已染发部位的第二剂的过氧化氢浓度为3重量％，准备这两种第二剂，将这些第二剂与上述第一剂混合，配制两种氧化染发剂，分别涂在各自的部位即可。
下面，根据实施例再具体地说明本发明，但本发明不限定于这些
实施例。
实施例
[实施例A1]
<本发明的第一染发剂组成物(第一剂)的配制>
在附带搅拌机的反应容器中，添加鲸蜡醇、液体石蜡、聚氧乙烯硬脂醚、硬脂酰三甲基氯化铵和聚乙二醇，加热到85℃溶解。一边搅拌，一边缓慢加入在85℃时溶解于蒸馏水的p-苯二胺、α-萘酚、间苯二酚、p-氨基-o-甲酚、亚硫酸钠，再一边搅拌一边冷却到30℃，然后加入28重量％的氨水，获得膏状的第一剂。还有，各成分的混合比例(重量％)如表1所记载。
<第二剂的配制>
使用表2所记载的混合比例的各原料，通过常规方法，配制了过氧化氢含量为6重量％的膏状第二剂。
<染发及其评价>
(1)染发的实施
将上述配制的第一剂和第二剂以第一剂∶第二剂＝1∶1的重量比混合，配制了氧化染发剂，将其涂在市场上出售(Beaulax株式会社制造)的脱色毛发(17水平)上，在室温下放置30分钟后，用市场出售的洗发香波洗净，再用市场出售的护发素进行漂洗处理后，用水洗净使其干燥。此时所得的毛发为“刚染色后”的毛发。
使用比色色差仪(CR-200；Minolta Camera株式会社制造)测定了上述“刚染色后”的毛发颜色(L*a*b*色度体系)。测定9次的测定值的平均值结果如表1所示。
(2)褪色程度的评价
将上述(1)所得的“刚染色后”的毛发，再用市场出售的洗发香波洗净，使用市场出售的护发素进行漂洗处理，用水洗净后，使其干燥的上述操作再反复进行7次的毛发作为“褪色后”，将“刚染色后”和“褪色后”毛发的色差按照下面的评价标准，通过十名参加者的目视进行评价，其平均值作为结果，其结果如表1所示。
(评价标准)5个评价阶段；
刚染色后和褪色后的色差几乎没有；5点
刚染色后和褪色后的色差小；4点
刚染色后和褪色后的色差为中等程度；3点
刚染色后和褪色后的色差大；2点
刚染色后和褪色后的色差非常大；1点
(3)变色程度的评价
将上述(1)所得的“刚染色后”的毛发，再用市场出售的洗发香波洗净，使用市场出售的护发素进行漂洗处理，用水洗净后，使其干燥的上述操作再反复进行7次的毛发作为“变色后”，将“刚染色后”和“变色后”毛发的色泽变化按照下面的评价标准，通过十名参加者的目视进行评价，其平均值作为结果，其结果如表1所示。
(评价标准)5个评价阶段；
刚染色后和变色后的色泽变化几乎没有；5点
刚染色后和变色后的色泽变化小；4点
刚染色后和变色后的色泽变化为中等程度；3点
刚染色后和变色后的色泽变化大；2点
刚染色后和变色后的色泽变化非常大；1点
[实施例A2～A11]
在实施例A1的第一剂的配制中，除了将使用成分和其混合比例(重量％)根据表1改变之外，其他的与实施例A1相同，分别配制了第一剂。
使用所得的各个第一剂，以及与实施例A1一样配制了第二剂，进行与实施例A1相同的染发实施，并进行了相同的评价。
其结果如表1所示。
[实施例B1～B12]
<本发明的第二染发剂组成物(第一剂)的配制>
在实施例A1的第一剂的配制中，除了将使用成分和其混合比例(重量％)根据表3改变之外，其他的与实施例A1相同，分别配制了本发明的第二染发剂组成物的第一剂。
<第二剂>
第二剂与实施例A1进行了相同的配制。
<染发及其评价>
使用所得的各个第一剂以及第二剂，进行与实施例A1相同的染发实施，并进行了相同的评价。其结果如表3所示。
[比较例1～13]
在实施例A1的第一剂的配制中，除了将使用成分和其混合比例(重量％)根据表4改变之外，其他的与实施例A1相同，分别配制了第一剂。
使用所得的各个第一剂，以及与实施例A1一样配制了第二剂，进行与实施例A1相同的染发实施技术，并进行了相同的评价。
其结果如表4所示。
[表1]
  (单位wt％)                                                                         第一剂
  实施例A1   实施例A2   实施例A3   实施例A4   实施例A5   实施例A6   实施例A7   实施例A8   实施例A9   实施例A10  实施例A11
  染料成分 (A)   (a1)p-苯二胺   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.33   0.07   0.26   0.14
  (a2)甲苯-2，5-二胺   -   -   -   -   -   -   -   0.07   0.33   0.14   0.26
 (B)   α-萘酚   0.13   0.13   0.05   0.35   0.12   0.13   0.27   0.13   0.13   0.13   0.13
 (C)   间苯二酚   0.27   0.27   0.19   0.55   0.19   0.22   0.45   0.27   0.27   0.27   0.27
 (D)   p-氨基苯酚   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  p-氨基-O-甲酚   0.07   -   0.40   -   0.06   -   -   -   0.07   -   0.07
  m-氨基苯酚   -   0.07   -   0.40   -   0.06   -   0.07   -   0.07   -
  其他   鲸蜡醇   4   4   4   4   4   4   4   4   4   4   4
  液体石蜡   8   8   8   8   8   8   8   8   8   8   8
  聚氧乙烯硬脂醚   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5
  硬脂酰三甲基氯化铵   1   1   1   1   1   1   1   1   1   1   1
  聚乙二醇   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5
  亚硫酸钠   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   06   0.6   0.6   0.6
  28重量％氨水   7   7   7   7   7   7   7   7   7   7   7
  蒸馏水                                                                       添加至100
  (A)+(B)+(C)/染料成分(wt％)   91.95   91.95   61.54   76.47   92.21   92.59   100.00   91.95   91.95   91.95   91.95
  重量比   (A)   1   1   1   1   1   1   1   1   1   1   1
  (B)   0.33   0.33   0.13   0.88   0.30   0.33   0.68   0.33   0.33   0.33   0.33
  (C)   0.68   0.68   0.48   1.38   0.48   0.55   1.13   0.68   0.68   0.68   0.68
  (a1)/(a2)摩尔比   -   -   -   -   -   -   -   5.33   0.24   2.10   0.61
刚染色后的颜色   L*   25.03   23.25   20.64   19.48   25.03   23.25   28.22   24.52   29.84   25.18   29.04
  a*   7.48   4.45   10.2   5.83   8.11   4.45   5.08   4.54   7.62   4.61   7.56
  b*   5.81   4.54   2.33   -1.15   5.81   4.54   6.02   4.66   6.08   4.72   5.99
  褪色程度   4.4   4.5   3.7   4.0   3.9   4.2   4.4   4.5   4.5   4.6   4.8
  变色程度   4.4   4.3   3.9   3.6   4.0   4.0   4.4   4.4   4.5   4.5   4.7
[表2]
  单位为重量％   第二剂
  鲸蜡醇   2.0
  液体石蜡   4.0
  聚氧乙烯硬脂醚   5.0
  硬脂酰三甲基氯化铵   1.0
  聚乙二醇   5.0
  35重量％的氨水   16.0
  85重量％的磷酸   0.1
  非那西丁   0.1
  蒸馏水   添加至100
[表3]
    (单位wt％)                                                                             第一剂
    实施例B1   实施例B2   实施例B3   实施例B4   实施例B5   实施例B6   实施例B7  实施例B8   实施例B9  实施例B10   实施例B11   实施例B12
染料成分 (A) (a1)p-苯二胺     0.40     0.40     0.40     0.40     0.40     0.40     0.40     0.40     0.33    0.07     0.26     0.14
(a2)甲苯-2，5-二胺     -     -     -     -     -     -     -     -     0.07    0.33     0.14     0.26
(B) α-萘酚     0.13     0.13     0.05     0.35     0.11     0.35     0.12     0.27     0.13    0.13     0.13     0.13
(C) 间苯二酚     0.27     0.27     0.19     0.55     0.19     0.55     0.22     0.45     0.27    0.27     0.27     0.27
(D) p-氨基苯酚     0.27     0.27     0.03     0.79     0.05     0.58     0.10     0.38     0.27    0.27     0.27     0.27
      p-氨基-O-甲酚     0.07     -     0.35     0.65     -     -     0.06     -     0.07    -     0.07     -
      m-氨基苯酚     -     0.07     -     -     0.06     0.06     -     -     -    0.07     -     0.07
其他       鲸蜡醇     4     4     4     4     4     4     4     4     4     4     4     4
      液体石蜡     8     8     8     8     8     8     8     8     8     8     8     8
      聚氧乙烯硬脂醚     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5
      硬脂酰三甲基氯化铵     1     1     1     1     1     1     1     1     1     1     1     1
      聚乙二醇     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5
      亚硫酸钠     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6
      28重量％氨水     7     7     7     7     7     7     7     7     7     7     7     7
      蒸馏水                                                                           添加至100
(A)+(B)+(C)+(D)/染料成分(wt％)     93.86     93.86     65.69     76.28     92.59     96.91     93.33     100     93.86     93.86     93.86     93.86
重量比       (A)     1     1     1     1     1     1     1     1     1     1     1     1
      (B)     0.33     0.33     0.13     0.88     0.28     0.88     0.30     0.68     0.33     0.33     0.33     0.33
      (C)     0.68     0.68     0.48     1.38     0.48     1.38     0.55     1.13     0.68     0.68     0.68     0.68
      (D)     0.68     0.68     0.08     1.98     0.13     1.45     0.25     0.95     0.68     0.68     0.68     0.68
(a1)/(a2)摩尔比     -     -     -     -     -     -     -     -     5.33     0.24     2.10     0.61
刚染色后的颜色  L*     27.12     20.45     22.58     23.51     22.97     24.33     26.28     23.54     27.55     27.47     27.10     27.25
 a*     7.92     7.40     10.2     13.71     7.28     7.10     6.22     6.51     8.21     7.75     8.26     7.60
 b*     9.94     8.27     3.41     5.12     3.15     5.83     7.28     3.61     10.05     8.48     10.15     8.41
褪色程度     4.7     4.8     4.1     4.1     4.2     4.4     4.4     4.7     4.8     4.8     4.8     4.9
变色程度     4.8     4.7     4.5     4.8     4.5     4.4     4.7     4.7     4.8     4.8     4.9     4.8
[表4]
    (单位wt％)                                                                                   第一剂
   比较例1    比较例2    比较例3   比较例4   比较例5   比较例6     比较例7     比较例8   比较例9   比较例10   比较例11   比较例12   比较例13
染料成分 (A) (a1)p-苯-二胺     0.40     0.40     0.40     0.40     0.40     0.40     0.40     0.40     0.40     0.40     0.40     0.40     0.40
(a2)甲苯-2，5-二胺     -     -     -     -     -     -     -     -     -     -     -     -     -
(B) α-萘酚     0.13     0.13     0.13     0.13     0.50     0.03     0.13     0.13     0.50     0.03     0.13     0.13     0.13
(C) 间苯二酚     0.27     0.27     0.27     0.27     0.27     0.27     0.65     0.16     0.27     0.27     0.65     0.16     0.27
(D) p-氨基苯酚     -     -     0.27     0.27     -     -     -     -     0.27     0.27     0.27     0.27     0.88
p-氨基-O-甲酚     1.33     -     1.33     -     -     0.07     -     0.07     0.07     -     -     0.07     -
m-氨基苯酚     -     1.33     -     1.33     0.07     -     0.07     -     -     0.07     0.07     -     0.07
其他 鲸蜡醇     4     4     4     4     4     4     4     4     4     4     4     4     4
液体石蜡     8     8     8     8     8     8     8     8     8     8     8     8     8
聚氧乙烯硬脂醚     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5
硬脂酰三甲基氯化铵     1     1     1     1     1     1     1     1     1     1     1     1     1
聚乙二醇     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5     5
亚硫酸钠     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6
28重量％氨水     7     7     7     7     7     7     7     7     -     -     7     7     7
蒸馏水                                                                             添加至100
(A)+(B)+(C)/染料成分(wt％)     37.56     37.58     -     -     94.35     90.91     94.40     90.79     -     -     -     -     -
(A)+(B)+(C)+(D)/染料成分(wt％)     -     -     44.58     44.58     -     -     -     -     95.36     93.27     95.39     93.20     96.00
重量比 (A)     1     1     1     1     1     1     1     1     1     1     1     1     1
(B)     0.33     0.33     0.33     0.33     1.25     0.08     0.33     0.33     1.25     0.08     0.33     0.33     0.33
(C)     0.68     0.68     0.68     0.68     0.68     0.68     1.63     0.40     0.68     0.68     1.63     0.40     0.68
(D)     -     -     0.68     0.68     -     -     -     -     0.68     0.68     0.68     0.88     2.20
刚染色后的颜色 L*     22.45     21.46     22.44     23.44     21.42     22.82     22.90     23.12     22.48     26.89     25.15     27.25     29.98
a*     16.05     7.74     15.76     8.96     6.64     5.89     4.12     7.27     8.88     5.55     6.3     9.01     8.73
b*     1.52     1.15     5.10     3.86     0.22     7.27     5.49     3.54     3.06     8.68     7.30     7.65     15.81
褪色程度     1.3     1.6     2.1     2.2     3.1     2.0     2.4     2.0     2.4     3.2     3.2     2.7     1.7
变色程度     2.8     1.3     2.7     1.8     2.2     2.9     3.0     1.8     2.6     2.4     1.8     2.2     3.3
从表1、表3和表4可了解到，与比较例相比，实施例A组和实施例B组，可有效地抑制洗发后毛发的褪色和变色的两个问题。而且也了解到，实施例B组比实施例A组能更加抑制褪色和变色，特别是显著抑制变色。
工业上的利用可能性
如上所述，本发明的染发剂组成物适合染毛发，对染发剂组成物的制造业和理发美容业都很有用。

Claims (8)

1、一种染发剂组成物，包括(A)从p-苯二胺、甲苯-2，5-二胺以及它们的盐构成的组中选出的一种以上；(B)α-萘酚；以及(C)间苯二酚，但不含p-氨基苯酚，其特征在于，
上述染发剂组成物中的染料成分总量为100重量％时，上述(A)～(C)成分共计为60～100重量％的量，并且相对1重量份的(A)成分，所含(B)成分为0.1～1重量份、(C)成分为0.45～1.5重量份的范围内的量。
2、根据权利要求1所述的染发剂组成物，其特征在于，上述(A)成分至少含有p-苯二胺和/或其盐类。
3、根据权利要求2所述的染发剂组成物，其特征在于，上述(A)成分所含的p-苯二胺和/或其盐类，以及甲苯-2，5-二胺和/或其盐类的摩尔比(p-苯二胺和/或其盐类：甲苯-2，5-二胺和/或其盐类)为0.226∶1～5.65∶1的范围内。
4、根据权利要求1～3中任意一项所述的染发剂组成物，其特征在于，在上述染发剂组成物的总量中，所含上述(A)～(C)成分共计为0.1～5.0重量％的范围内的量。
5、一种染发剂组成物，包括(A)从p-苯二胺、甲苯-2，5-二胺以及它们的盐构成的组中选出的一种以上；(B)α-萘酚；(C)间苯二酚；以及(D)p-氨基苯酚，其特征在于，
上述染发剂组成物中的染料成分总量为100重量％时，上述(A)～(D)成分共计为60～100重量％的量，并且相对1重量份的(A)成分，所含(B)成分为0.1～1重量份、(C)成分为0.45～1.5重量份、(D)成分为0.05～2重量份的范围内的量。
6、根据权利要求5所述的染发剂组成物，其特征在于，上述(A)成分至少含有p-苯二胺和/或其盐类。
7、根据权利要求6所述的染发剂组成物，其特征在于，上述(A)成分所含的p-苯二胺和/或其盐类，以及甲苯-2，5-二胺和/或其盐类的摩尔比(p-苯二胺和/或其盐类：甲苯-2，5-二胺和/或其盐类)为0.226∶1～5.65∶1的范围内。
8、根据权利要求5～7中任意一项所述的染发剂组成物，其特征在于，在上述染发剂组成物的总量中，所含上述(A)～(D)成分共计为0.1～5.0重量％的范围内的量。
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