CN1202805C - 染色含角蛋白纤维的制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及染色含角蛋白纤维，特别是人类头发的组合物。本发明的组合物包括式I的化合物作为染色组分：A-CH＝B-CH＝A′，其中＝B-表示基团＝CR1-或基团(1)。A选自基团(A1)、(A2)、(A3)、(A4)和A′选自基团(A11)、(A12)、(A13)、(A14)，式中X和Y相互独立地表示硫原子、氧原子或基团NR′，其中R′表示被SO3 -任选取代的C1-4烷基；R1表示氢、C1-4烷基或基团NH2；R2表示氢或卤原子，特别是氯原子；R5和R23相互独立地表示C1-4烷基，该烷基可被一个或多个羟基或酸或酸阴离子，特别是SO3 -任选取代；R8、R17、R25和R26相互独立地表示氢、C1-4烷基、C1-4烷氧基、苯基、SO2CF3基因或与被C1-4烷基酯化的羧基；和其余的基团相互独立地表示氢、卤原子、被一个或多个羟基或卤原子任选取代的C1-4烷基或C1-4烷氧基，这里正电荷可以被取代基之一中的负电荷或被酸阴离子平衡。该组合物特别适合于染色含角蛋白的纤维，特别是在无氧化剂存在下。

Description

染色含角蛋白纤维的制剂
本发明涉及染色含角蛋白的纤维，更具体地是使人类的头发染色的含特殊染色组分的组合物，这些特殊组分作为染色组分在染发剂中的应用，以及染色含角蛋白纤维，特别是人类头发的方法。
一般，含角蛋白的纤维(例如头发、羊毛或毛皮)是用直接染料染色或是用一种或多种显色剂组分与另一种显色剂组分或与一种或多种成色剂组分氧化偶合形成的氧化染料染色的。显色剂组分和成色剂组分也被称为氧化染料前体。
通常使用的显色剂组分是在邻、对位上含游离或取代羟基或氨基的芳族伯胺、二氨基吡啶衍生物、杂环腙、4-氨基吡唑啉酮衍生物和2，4，5，6-四氨基嘧啶及其衍生物。
其具体代表是，例如对苯二胺、对甲苯二胺、2，4，5，6-四氨基嘧啶、对氨基苯分配、N，N-双(2′-羟乙基)对苯二胺、2-(2′，5′-二氨基苯基)乙醇、2-(2′，5′-二氨基苯氧基)乙醇、1-苯基-3-羧酰氨基-4-氨基-5-吡唑啉酮、4-氨基-3-甲酚、2-氨甲基-4-氨基苯酚、2-羟甲基-4-氨基苯酚、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基-4-羟基嘧啶。
所用的成色剂组分一般是间苯二胺衍生物、萘酚、间苯二酚和间苯二酚衍生物、吡唑啉酮、间氨基苯酚和取代的吡啶衍生物。特别适合的成色剂组分是α-萘酚、1，5-、2，7-和1，7-二羟基萘、5-氨基-2-甲基苯酚、间氨基苯酚、间苯二酚、间苯二酚单甲醚、间苯二胺、2，4-二氨基苯氧基乙醇、2-氨基-4-(2′-羟乙基氨基)-茴香醚、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、2，4-二氯-3-氨基苯酚、1，3-双(2′，4′-二氨基苯氧基)丙烷、2-氯代间苯二酚、4-氯代间苯二酚、2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚、2-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚、3-氨基-6-甲氧基-2-甲氨基吡啶和3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶。
就其他常规的染料组分而言，也请参考Ch.Zviak的著作，头发护理科学(The Science of Hair Care)，Chap.7(pp248-250；直接染料)和Chap.8(pp264-267；氧化染料)，刊登在“皮肤学”(“Dermatology”)第7卷(编者：Ch.Culnan和H.Maibach)，Marcel Dekker Inc.，NewYork/Basle，1986，并参考“欧洲化妆品原料目录”(“EuropaeischeInventar der Kosmetik Rohstoffe”)，由Europaeischen Kommission出版，由Bundesverband der Deutchen Industrie-und Handelsunternehmenfuer Arzneimittel，Reformwaren und Koerperpflegemittel e.V.，Mannheim供应光盘。
虽然用氧化染料可以得到坚牢度性能好的强烈颜色，但颜色一般是在氧化剂(例如双氧水)影响下显现的，在某些情况下这可导致损伤纤维。再者，有些氧化染料前体或某些氧化染料前体的混合物偶然还会对有过敏皮肤的人们产生过敏效应。直接染料虽然是在比较温和的条件下使用，但在许多情况下它们有坚牢度不足的缺点。
迄今为止，未公开下面详细描述的特殊组分在染色含角蛋白纤维方面的应用。
本发明的任务是提供角蛋白纤维、更特别是人类头发的染色剂，这种染色剂在色度、灰色覆盖和牢固度性能方面至少在质量上与常规的毛发氧化染色剂相当，但又不是非得含氧化剂，诸如双氧水。另外，本发明的染色剂没有或只会有很小过敏的可能性。
现在令人惊奇地发现，式I描述的化合物也特别适合于在缺乏氧化剂的情况下染色含角蛋白的纤维。由其获得的染色具有特别的光泽和色深，并能产生各种各样的颜色变化。然而这里原则上不排除使用氧化剂。
本发明涉及染色含角蛋白的纤维、更特别是人类的头发的染色剂，其包括式I的化合物作为染色组分：
                 A-CH＝B-CH＝A′    (I)
其中＝B-表示基团＝CR1-或下述基团：
Figure C0081745900071
A选自基团：
Figure C0081745900072
和A′选自基团：
Figure C0081745900073
Figure C0081745900081
式中
X和Y相互独立地表示硫原子、氧原子或基团NR′，其中R′表示被SO3 -基团任意取代的C1-4烷基，
R1表示氢、C1-4烷基或基团NH2，
R2表示氢或卤原子，特别是氯原子，
R5和R23相互独立地表示C1-4烷基，该烷基可被一个或多个羟基或酸或酸阴离子基团，特别是SO3 -基团任意取代，
R8、R17、R25和R26相互独立地表示氢、C1-4烷基、C1-4烷氧基、苯基、SO2CF3基团或是被C1-4烷基酯化的羧基，和
其余的基团相互独立地表示氢、卤原子、被一个或多个羟基或卤原子任意取代的C1-4烷基或C1-4烷氧基，
这里正电荷可以被取代基之一中的负电荷或被酸阴离子平衡。
在本发明中，含角蛋白的纤维应理解为包括羊毛、毛皮、羽毛以及特别是人类的头发。但在原则上，本发明的染色剂也可用来染其它的天然纤维，诸如棉、黄麻、剑麻、亚麻或丝；改性天然纤维，诸如再生纤维素、硝基-、烷基-或羟烷基-或乙酰纤维素；以及合成纤维，诸如聚酰胺、聚丙烯腈、聚氨酯和聚酯纤维。
在本发明化合物中作为取代基提及的C1-C4-烷基的实例是甲基、乙基、丙基、异丙基和丁基，乙基和甲基是优选的烷基。本发明优选的C1-C4-烷氧基例如是甲氧基或乙氧基。此外，羟基甲基、2-羟基乙基、3-羟基丙基或4-羟基丁基是C1-C4-羟基烷基的优选的实例，2-羟基乙基是特别优选的。根据本发明卤原子的实例是F、Cl或Br原子，Cl原子是最优选的。本发明所使用的其它术语可以由这里给出的定义推导出。
本发明特别优选的是其中R5和R23相互独立地表示甲基、乙基、2-羟乙基或2-磺酸丙酯基的式I化合物。
此外，特别优选的是其中R8、R17、R25和R26相互独立地表示氢、甲基、乙基、甲氧基、苯基、SO2CF3基团或羧乙基的式I化合物。
在本发明特别优选的实施方案中，使用一种或多种表1中提及的化合物作为式I化合物，其中在表中未定义的取代基表示氢。
表1.1
    A     X     R5     B     A′     Y   R23  平衡离子
  化合物1     A1     S     CH3     ＝CH-     A14     S   C2H5  碘
化合物2 A1 S CH3 ＝CH- A14 S   3-磺酸丙酯基  --
化合物3 A1 S CH3 ＝CH- A12 S   3-磺酸丙酯基  --
化合物4 A1 S CH3 ＝CH- A13 S   3-磺酸丙酯基  --
  化合物5     A1     S     CH3     ＝CH-     A12     S   C2H5  碘
  化合物6     A1     S     CH3     ＝CH-     A13     S   CH3  碘
化合物7 A3 S     3-磺酸丙酯基     CR1R1＝C2H5 A13 S   3-磺酸丙酯基 吡啶鎓
化合物8 A2 S     3-磺酸丙酯基     CR1R1＝NH2 A12 S   3-磺酸丙酯基 铵
化合物9     A2R8＝COOC2H5 N-C2H5 C2H5 ＝CH-     A12R26＝COOC2H5   (3-磺酸丙酯基)-N   C2H5  --
表1.2
A X R5 B A′ Y R23 平衡离子
  化合物10     A2R8＝SO2CF3 N-C2H5 C2H5 ＝CH-     A12R25＝SO2CF3     N-C2H5   C2H5 碘
化合物11 A2 S 2-羟乙基     CR1R1＝CH3 A12 S 2-羟乙基 氯
化合物12 A3 S     3-磺酸丙酯基     CR1R1＝C2H5     A12R25＝OCH3 S   C2H5 --
化合物13 A4 S     3-磺酸丙酯基     CR1R1＝C2H5 A14 S   3-磺酸丙酯基 吡啶鎓
化合物14     A4R17＝OCH3     S     3-磺酸丙酯基     CR1R1＝C2H5     A12R25＝苯基 S   3-磺酸丙酯基 三乙铵
化合物15 A4 S     3-磺酸丙酯基     CR1R1＝C2H5 A12R25＝OCH3 S   C2H5 --
化合物16 A3 S     3-磺酸丙酯基     CR1R1＝C2H5 A14 S   3-磺酸丙酯基 三乙铵
化合物17     A2R8＝苯基 O C2H5     CR1R1＝C2H5     A12R25＝苯基 O C2H5 硫酸乙酯
  化合物18     A1     S     C2H5     ＝CH-     A11     S   C2H5 碘
表1.3
用于平衡正电荷的酸性阴离子优选是式I化合物中的酸性阴离子本身或游离阴离子，特别是苯磺酸根、对甲苯磺酸根、甲磺酸根、乙磺酸根、丙磺酸根、高氯酸根、硫酸根、氯、溴、碘、四氯锌酸根、甲基硫酸、三氟甲磺酸根、六氟磷酸根和/或四氟硼酸根。
式I化合物部分是文献中已知、商业上可获得的或按照已知合成方法可制备的。
上述式I化合物在本发明染色剂中的含量是0.03至65毫摩尔，特别是1至40毫摩尔，以100克染色剂总量计。
本发明使用的式I化合物可以用作直接染料或在常规氧化染料前体如说明书开始部分提及的常规成色剂组分和显色剂组分的存在下使用。
含有本发明化合物作为唯一染色组分的染色剂优选用于由黄至橙至红色的颜色范围。
为了获得更宽和更深的颜色，本发明的染色剂可以附加地包括颜色加深剂。颜色加深剂优选选自哌啶、哌啶-2-羧酸、哌啶-3-羧酸、哌啶-4-羧酸、吡啶、2-羟基吡啶、3-羟基吡啶、4-羟基吡啶、咪唑、1-甲基咪唑、组氨酸、吡咯烷、脯氨酸、吡咯烷酮、吡咯烷酮-5-羧酸、吡唑、1，2，4-三唑、哌嗪、其衍生物以及生理上可接受的盐。
上述颜色加深剂的用量可以是0.03-65毫摩尔，优选1-40毫摩尔，基于100克染色剂总量计算。
在所有染色剂中可以使用多种不同的式I化合物；同样可以一起使用多种不同的氧化染料前体和/或颜色加深剂。
氧化剂(例如H2O2)是不需要的。然而在某些情况中希望在本发明的组合物中加入过氧化氢或其它氧化剂以得到浅于含角蛋白纤维待染色的色泽。氧化剂的一般用量为0.01-6重量％，基于所用的溶液计算。优选的染发氧化剂是H2O2。
在另一优选实施方案中，本发明的染色剂除了根据本发明化合物外，还含有典型的直接染料，例如选自硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、蒽醌或靛酚的染料，以便进一步改变色调，例如已知国际名或商品名的化合物HC黄2、HC黄4、HC黄6、碱性黄57、分散橙3、HC红3、HC红BN、碱性红76、HC兰2、分散兰3、碱性兰99、HC紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9、碱性棕16和碱性棕17，以及苦氨酸、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-氨基-2-硝基二苯胺-2′-羧酸、6-硝基-1，2，3，4-四氢喹喔啉、4-N-乙基-1，4-双(2′-羟乙基)-2-硝基苯盐酸盐和1-甲基-3-硝基-4-(2′-羟乙基)氨基苯。根据此实施方案本发明组合物含直接染料的量优选0.01-20重量％，基于总染色剂的量计算。
本发明的染色剂也可含天然染料，诸如散沫花红、散沫花中灰、散沫花黑、春黄菊花、檀香木、黑茶、黑桤木皮、鼠尾草、苏木、茜草根、儿茶、雪松和紫草根。
本发明包括的式I化合物或任选的氧化染料前体、任意存在的颜色加深剂和直接染料不一定是单一的化合物。相反，由于生产单个染料的方法而在本发明的毛发染色剂中可存在小量的其他组分，只要这些其他组分对染色结果不起负作用，或因其他原因而必须被排除，例如有毒性。
本发明的染色剂在＜45℃的生理相容温度下就可产生强烈的染色。因此它们特别适合于人类头发的染色。使用于人类头发上时，染色剂常掺入含水的化妆品载体中。适合的含水化妆品载体是，例如膏剂、乳剂、凝胶或是含表面活性剂的发泡溶液，例如香波或适合于在含角蛋白的纤维上应用的其它制剂。需要时，染色剂也可以掺入无水载体中。
此外，本发明的染色剂也可含这类配方中任何已知的活性物质、添加剂和助剂。在许多情况中，染色剂至少含一种表面活性剂，阴离子和两性离子的、两性的、非离子的和阳离子表面活性剂在原则上都是适合的。但在许多情况中，发现从阴离子、两性离子或非离子表面活性剂中选择表面活性剂是有利的。
适合于本发明的组合物的阴离子表面活性剂是适合用于人体上的任何阴离子表面活性物质。这类物质的特征是有水溶性的阴离子基团，诸如羧酸根、磺酸根、硫酸根或磷酸根基团，和含约10-22个碳原子的亲油烷基。另外，在分子中也可存在乙二醇或聚乙二醇醚基、酯、醚和酰胺以及羟基。下面是适合的阴离子表面活性剂，分别是钠、钾和铵盐形式和在烷醇基中含2或3个碳原子的一、二和三烷醇铵盐形式：
-含10-22个碳原子的直链脂肪酸(皂)，
-相应于式R-O-(CH2-CH2O)X-CH2-COOH(其中R是含10-22个碳原子的直链烷基，X＝0或1-16)的醚羧酸，
-酰基中含10-18个碳原子的酰基肌氨酸化合物，
-酰基中含10-18个碳原子的酰基牛磺酸化合物，
-酰基中含10-18个碳原子的酰基羟乙磺酸盐化合物，
-烷基中含8-18个碳原子的磺基琥珀酸的单-和二烷基酯和烷基中含8-18个碳原子和含1-6个氧乙基的磺基琥珀酸单烷基聚氧乙基酯，
-含12-18个碳原子的直链烷磺酸盐，
-含12-18个碳原子的直链α-烯烃磺酸盐，
-含12-18个碳原子的脂肪酸的α-磺基脂肪酸甲酯，
-相应于式R-O-(CH2-CH2O)XSO3H(其中R最好是含10-18个碳原子的直链烷基；X＝0或1-12)的烷基硫酸盐和烷基聚乙二醇醚硫酸盐，
-根据DE-A-37 25 030的表面活性羟基磺酸盐混合物，
-根据DE-A-37 23 354的硫酸化羟烷基聚乙烯和/或羟基亚烷基丙二醇醚，
-根据DE-A-39 26 344的含12-24个碳原子和1-6个双键的不饱和脂肪酸的磺酸盐，
-2-15个左右环氧乙烷和/或环氧丙烷分子与含8-22个碳原子的脂肪醇的加成产物的酒石酸和柠檬酸的酯。
优选的阴离子表面活性剂是烷基中含10-18个碳原子和分子中最多含12个乙二醇醚基的烷基硫酸盐、烷基聚乙二醇醚硫酸盐和醚羧酸，特别是饱和的、更特别是不饱和的C8-22羧酸(诸如油酸、硬脂酸、异硬脂酸和棕榈酸)的盐。
两性离子表面活性剂是分子中含至少一个季铵基和至少一个-COO-或-SO3 -基团的表面活性剂。特别适合的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱型表面活性剂，诸如N-烷基-N，N-二甲基甘氨酸铵，例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵，N-酰基氨基丙基-N，N-二甲基甘氨酸铵，例如椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸铵，以及烷基或酰基中含8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉以及椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是已知其CTFA名为Cocamidopropyl Betaine的脂肪酸酰胺衍生物。
两性表面活性物质是分子中除C8-18烷基或酰基外还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO3H基并能形成内盐的表面活性化合物。适合的两性表面活性剂的实例是在烷基中分别含8-18个左右碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12-18酰基肌氨酸。
非离子表面活性剂含有，例如多元醇基，聚亚烷基二醇醚基或多元醇基和聚乙二醇醚基的组合作为亲水基团。这样的化合物的实例是：
-2-30摩尔环氧乙烷和/或0-5摩尔环氧丙烷在含8-22个碳原子的直链脂肪醇、含12-22个碳原子的脂肪酸和在烷基中含8-15个碳原子的烷基苯酚上的加成产物，
-1-30摩尔的环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12-22脂肪酸单酯和二酯，
-C8-22烷基单-和低聚糖苷和它们的乙氧基化类似物，
-5-60摩尔环氧乙烷在蓖麻油和氢化蓖麻油上的加成产物，
-环氧乙烷在脱水山梨醇脂肪酸酯上的加成产物，
-环氧乙烷在脂肪酸烷醇酰胺上的加成产物。
适合于在本发明毛发处理配方中使用的阳离子表面活性剂的实例特别是季铵化合物。优选的季铵化合物是卤化铵类，诸如烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵，例如十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵。适合本发明使用的其它阳离子表面活性剂是季铵化的蛋白质水解产物。
按本发明适合使用的还有阳离子硅油，诸如市场供应产品Q2-7224(生产厂商：Dow Corning，一种稳定的三甲基甲硅烷基amodimethicone)，Dow Corning 929乳剂(含羟氨基改性的聚硅氧烷，也称作Amodimethicone)，SM-2059(生产厂商：General Electric)，SLM-55067(生产厂商：Wacker)以及Abil-Quat 3270和3272(生产厂商：Th.Goldschmidt；二季铵化聚二甲基硅氧烷，Quaternium-80)。
烷基酰氨基胺，特别是脂肪酸酰氨基胺，诸如作为Tego AmidS 18得到的硬脂酰氨基丙基二甲基胺，不仅由于它们的调节效果好，而且特别由于它们能迅速生物降解而表现突出。
季铵酯化合物，即所谓的“Esterquats”，诸如以商名Stepantex销售的甲基羟烷基二烷酰氧基烷基铵甲硫酸盐，也是可迅速生物降解的。
适合于用作阳离子表面活性剂的季铵糖衍生物的一个实例是市场供应的产品Glucquat100(CTFA名：Lauryl Methyl Gluceth-10Hydroxypropyl Dimonium Chloride)。
用作表面活性剂的含烷基的化合物可以是单一的化合物。但一般优选这些化合物是从天然植物或动物原料生产的，所以得到的是根据特定的原料而有不同烷基链长的混合物。
代表环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇的加成产物的表面活性剂或这些加成产物的衍生物可以是具有“正常”同系物分布的产物和具有窄同系物分布的产物。具有“正常”同系物分布的产物是用碱金属、碱金属氢氧化物或碱金属醇盐作为催化剂在脂肪醇和环氧烷烃的反应中得到的同系物混合物。对比之下，窄同系物分布是当例如用水滑石(hydrotalcites)、醚羧酸的碱土金属盐、碱土金属的氧化物、氢氧化物或醇盐作为催化剂得到的。使用具有窄同系物分布的产物是有利的。
其它的活性物质、助剂和添加剂是，例如，
-非离子聚合物，诸如乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物以及聚硅氧烷，
-阳离子聚合物，诸如季铵化纤维素醚、含季铵基的聚硅氧烷、二甲基二烯丙基氯化铵聚合物、丙烯酰胺/二甲基二烯丙基氯化铵共聚合物、用硫酸二乙酯季铵化的二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物，乙烯基吡咯烷酮/咪唑啉鎓甲氯化物共聚物和季铵化聚乙烯醇，
-两性离子和两性聚合物，诸如丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物和辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/氨乙基甲基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸(2-羟丙基)酯共聚物，
-阴离子聚合物，诸如聚丙烯酸、交联聚丙烯酸、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，
-增稠剂，诸如琼脂、瓜耳胶、藻酸盐、黄原胶、阿拉伯胶、刺梧桐树胶、角豆粉、亚麻子胶、葡聚糖、纤维素衍生物，例如甲基纤维素、羟烷基纤维素和羧甲基纤维素、淀粉和衍生物，诸如直链淀粉、支链淀粉和糊精，粘土，诸如膨润土或全合成水胶体，诸如聚乙烯醇，
-结构剂，诸如葡萄糖和马来酸，
-毛发调节化合物，诸如磷脂，例如大豆卵磷脂、鸡蛋卵磷脂和脑磷脂，以及硅油，
-蛋白质水解产物，更特别是弹性蛋白、胶原蛋白、角蛋白、乳蛋白、大豆蛋白和小麦蛋白的水解产物、它们与脂肪酸的缩合产物和季铵化蛋白质的水解产物，
-芳香油，二甲基异山梨糖醇酐和环糊精，
-增溶剂，诸如乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油和二甘醇，
-去头屑剂，诸如Piroctone Olamine和Zinc Omadine，
-调节pH值的其它物质，
-活性物质，诸如泛酰醇、泛酸、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐、植物提取物和维生素，
-胆固醇，
-防晒因子，
-稠度因子，诸如糖酯、多元醇酯或多元醇烷基醚，
-脂肪和蜡，诸如鲸蜡、蜂蜡、褐煤蜡、石蜡、脂肪醇和脂肪酸酯，
-脂肪酸烷醇酰胺，
-配位剂，诸如EDTA、NTA和膦酸，
-溶胀和渗透剂，诸如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲以及一、二和三磷酸盐、咪唑、单宁、吡咯，
-遮光剂，诸如乳胶，
-珠光剂，诸如单-和二硬脂酸乙二醇酯，
-推进剂，诸如丙烷/丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空气，以及
-抗氧化剂。
在生产本发明的染色剂时，所用的含水载体的组分的量是为此目的的常用量；例如基于染色剂总量计算，所用的乳化剂的浓度是0.5-30重量％，增稠剂的浓度是0.1-25重量％。
在染色剂中加入铵或金属盐对染色结果是有利的。适合的金属盐是，例如碱金属(诸如钾、钠或锂)、碱土金属(诸如镁、钙、锶或钡)或铝、锰、铁、钴、铜或锌的甲酸盐、碳酸盐、卤化物、硫酸盐、丁酸盐、戊酸盐、己酸盐、乙酸盐、乳酸盐、甘醇酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐、葡糖酸盐、丙酸盐、磷酸盐和膦酸盐；其中乙酸钠、溴化锂、溴化钙、葡糖酸钙、氯化锌、硫酸锌、氯化镁、硫酸镁、碳酸铵、氯化铵和乙酸铵是优先选择的。这些盐的优选用量为0.03-65mmol，更优选1-40mmol，基于100克总染色剂量计算。现场立即使用的染色制剂的pH值的通常范围为2至12，优选4至10。
在第二实施方案中，本发明涉及式I化合物用于染色含角蛋白纤维的应用。
在第三实施方案中，本发明涉及含角蛋白的纤维、更特别是人类头发染色的方法，其中将至少包含一种式I化合物以及常规化妆品成分的染色剂施于头发上，让其在头发上保留一些时间，通常是30分钟左右，然后冲洗或用香波漂洗。
式I化合物和选择存在的氧化染料前体、颜色加深剂和直接染料可同时或也可相继地施于头发，先施用二者中的哪一种组分并不重要。选择性使用的铵或金属盐可加入第一组分或第二组分。在施用第一组分和施用第二组分之间可允许多达30分钟的时间间隔。该纤维也可用盐溶液进行预处理。
式I化合物和选择性存在的氧化染料前体、颜色加深剂和直接染料可分别储存或储存在一起，其形式可为液体或膏状制剂(含水或无水)或作为干粉。如将各组分分别储存，则仅在应用前才将它们彻底混合在一起。如组分以干粉储存，则在应用前通常加入一定量温水(30-80℃)并制备均相混合物。
实施例
染色
首先制备以下列组合物为基础的膏体(除非另有说明所有的含量均表示g)：
牛油脂肪醇                     17.0
Loroltechn.1               4.0
TexaponN282                40.0
DehytonK3                  25.0
EumulginB24                1.5
去离子水                       12.5
1C12-18脂肪醇(Cognis)
2月桂基醚硫酸钠(约28％活性物质；CIFA名：Sodium LaurethSulfat)(Cognis)
3式R-CONH(CH2)3N+(CH3)2CH2COO-的具有甜菜碱结构的脂肪酸酰胺衍生物(约30％活性物质；CTFA名：CocamidopropylBetaine)(Cognis)
4含有约20mol EO的鲸蜡基十八烷醇(CTFA名：Ceteareth-20)(Cognis))
然后在该膏体的基础上制备下列染发乳液：
膏体                       50.0
染料组分                   7.5mmol
Na2SO3(抑制剂)          1.0
(NH4)2SO4              1.0
浓氨水                     调节至PH10
水                         加至100
将这些组分按照以上顺序混合。在加入氧化染料前体和抑制剂之后，首先用浓氨水将该乳液调节至pH10，然后用水补足至100克。
将该染发膏涂抹在一缕约5厘米长、达90％灰的未经特殊预处理的头发上，并置于32℃下30分钟。在染色过程结束之后，冲洗该头发，用常规洗发剂洗涤，随后干燥。
所使用的染色组分以及染色结果示于下表中。
染色组分                      色调
表1中的化合物1                匙唇兰红
表1中的化合物2                甜瓜橙
表1中的化合物3                柠檬黄
表1中的化合物4                奶油色
表1中的化合物5                红橙色
表1中的化合物6                红色

Claims (11)

1.式I的化合物作为染色组分用于染色含角蛋白的纤维的组合物中的应用：
                 A-CH＝B-CH＝A′      (I)
其中＝B-表示基团＝CH-
A表示基团：
和A′选自基团：
Figure C008174590002C2
式中
X和Y表示硫原子，
R5和R23相互独立地表示C1-4烷基，该烷基被酸或酸阴离子任意取代，
其余的基团相互独立地表示氢，
这里正电荷被取代基之一上的负电荷或被酸阴离子平衡。
2.权利要求1所述的应用，其特征在于R5和R23相互独立地表示C1-4烷基，该烷基被SO3 -基团任意取代。
3.权利要求1所述的应用，其特征在于R5和R23相互独立地表示甲基、乙基或2-磺酸丙酯基。
4.权利要求1-3任一项所述的应用，其特征在于使用化合物1-6中之一作为式I化合物，其中在化合物1-6中，A为A1，X为S，R5为CH3，B为＝CH-以及Y为S；而且化合物1和2中的A1为A14，化合物3和5中的A1为A12以及化合物4和6中的A1为A13；化合物1和5中的R23为C2H5，化合物2-4中的R23为3-磺酸丙酯基以及化合物6中的R23为CH3；化合物1、5和6中的平衡离子为碘以及化合物2-4中无平衡离子，其它未定义的取代基表示氢。
5.权利要求1-3任一项所述的应用，其特征在于其中还含有选自下述的颜色加深剂：哌啶、哌啶-2-羧酸、哌啶-3-羧酸、哌啶-4-羧酸、吡啶、2-羟基吡啶、3-羟基吡啶、4-羟基吡啶、咪唑、1-甲基咪唑、组氨酸、吡咯烷、脯氨酸、吡咯烷酮、吡咯烷酮-5-羧酸、吡唑、1，2，4-三唑、哌嗪或其混合物。
6.权利要求1至3任一项所述的应用，其特征在于其包括以染色剂的总量计为0.01至20重量％的，选自下述的直接染料：硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、蒽醌或靛酚的直接染料。
7.权利要求1-3任一项所述的应用，其特征在于加入了选自下述的铵或金属盐：碱金属，碱土金属或铝，锰，铁，钴，铜或锌的甲酸盐、碳酸盐、卤化物、硫酸盐、丁酸盐、戊酸盐、己酸盐、乙酸盐、乳酸盐、甘醇酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐、葡糖酸盐、丙酸盐、磷酸盐和膦酸盐。
8.权利要求7所述的应用，其特征在于碱金属为钾、钠或锂，碱土金属为镁、钙、锶或钡。
9.权利要求1-3任一项所述的应用，其特征在于，以所用的溶液计算，包括0.01至6重量％的氧化剂。
10.权利要求1-3所述任一项的应用，其特征在于其中含有阴离子、两性离子和/或非离子表面活性剂。
11.一种含角蛋白的纤维的染色方法，该方法包括将含有至少一种如权利要求1中式I化合物以及常规化妆品成分的染色剂施于含角蛋白的纤维上，让其在纤维上停留一些时间，然后再冲洗或用香波洗涤。
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