TW201924655A - 染料及染毛劑 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種染料、及包含該染料之染毛劑，該染料包含：選自對苯二胺、對胺基苯酚及2,5-二胺基甲苯中之1種化合物與2,4-二胺基苯氧基乙醇進行氧化共聚而成之二聚物；選自對苯二胺、對胺基苯酚及2,5-二胺基甲苯中之1種或2種化合物與2,6-二胺基吡啶進行氧化共聚而成之三聚物；或鄰胺基苯酚進行氧化自聚而成之二聚物。

Description

染料及染毛劑

本發明係關於一種染料及染毛劑。

先前，於染毛劑等染髮製品中較多使用氧化染料。與酸性染料、鹼性染料、HC(Hair Color，髮色)染料等其他染料相比，氧化染料具有對毛髮之染色力或染色牢固性優異之優點。

作為使用有氧化染料之染毛劑，由包含氨等鹼劑與氧化染料之一劑、及包含過氧化氫等氧化劑之二劑所構成之兩劑式染毛劑為主流。兩劑式染毛劑於染毛時藉由將一劑與二劑加以混合並塗抹於毛髮上而使氧化染料進行氧化聚合，從而對毛髮進行染色。

此種先前之使用有氧化染料之染毛劑存在由氨等鹼劑所導致之皮膚刺激或臭氣之問題、由過氧化氫等氧化劑所導致之毛髮損傷或皮膚刺激之問題。

對此，於專利文獻1～3中提出有包含預先使氧化染料進行氧化聚合而成之氧化聚合物之染毛劑。根據該等染毛劑，於染毛時無需使用氨或過氧化氫，或者可減少該等之量，故而期待改善皮膚刺激或臭氣、毛髮損傷等問題。
先前技術文獻
專利文獻

專利文獻1：日本專利特開平6-145032號公報
專利文獻2：日本專利特開平6-172146號公報
專利文獻3：日本專利特開平6-199641號公報

[發明所欲解決之問題]

然而，本發明者之研究結果表明：專利文獻1～3中所記載之染毛劑對毛髮之染色力或染色牢固性之至少一者與先前之含有氧化染料之染毛劑相比較差。又，本發明者之研究結果表明：專利文獻1～3中所記載之染毛劑之至少一部分顯示致敏性(引起過敏)。

因此，本發明之目的在於提供一種染色力及染色牢固性優異，且不顯示致敏性或致敏性充分較小之染料及染毛劑。
[解決問題之技術手段]

本發明之一態樣之染料包含選自對苯二胺、對胺基苯酚及2,5-二胺基甲苯中之1種化合物與2,4-二胺基苯氧基乙醇進行氧化共聚而成之二聚物。本發明之另一態樣之染料包含選自對苯二胺、對胺基苯酚及2,5-二胺基甲苯中之1種或2種化合物與2,6-二胺基吡啶進行氧化共聚而成之三聚物。本發明之另一態樣之染料包含鄰胺基苯酚進行氧化自聚而成之二聚物。該等染料之染色力及染色牢固性優異，且不顯示致敏性或致敏性充分較小。

本發明之一態樣之染毛劑包含上述染料。由於該染毛劑包含上述染料，故而染色力及染色牢固性優異，且不顯示致敏性或致敏性充分較小。進而，由於該染毛劑包含預先進行氧化聚合而成之氧化聚合物，故而於染毛時無需使用氨等鹼劑或過氧化氫等氧化劑，或者可減少該等之量。
[發明之效果]

根據本發明，可提供一種染色力及染色牢固性優異，且不顯示致敏性或致敏性充分較小之染料及染毛劑。

以下對本發明之一實施形態詳細地進行說明。但是，本發明不限定於以下實施形態。

＜染料＞
本實施形態之第一染料包含選自對苯二胺(P1)、對胺基苯酚(P2)及2,5-二胺基甲苯(P3)中之1種化合物與2,4-二胺基苯氧基乙醇(C3)進行氧化共聚而成之二聚物(X1)。再者，於關於藉由氧化共聚所生成之二聚物存在複數種異構物之情形時，二聚物(X1)意指全部該等異構物之混合物。

就進一步提高染色濃度之觀點而言，第一染料中之二聚物(X1)之含量較佳為30質量%以上，更佳為45質量%以上，進而較佳為60質量%以上。

本實施形態之第二染料包含選自對苯二胺(P1)、對胺基苯酚(P2)及2,5-二胺基甲苯(P3)中之1種或2種化合物與2,6-二胺基吡啶(C5)進行氧化共聚而成之三聚物(X2)。再者，於關於藉由氧化共聚所生成之三聚物存在複數種異構物之情形時，三聚物(X2)意指全部該等異構物之混合物。又，三聚物(X2)通常為2種前者之化合物(P1、P2或P3)與1種後者之化合物(C5)之共聚物，亦可為1種前者之化合物與2種後者之化合物之共聚物。

就進一步提高染色濃度之觀點而言，第二染料中之三聚物(X2)之含量較佳為30質量%以上，更佳為45質量%以上，進而較佳為60質量%以上。

本實施形態之第三染料包含鄰胺基苯酚(P5)進行氧化自聚而成之二聚物(X3)。再者，於關於藉由氧化自聚所生成之二聚物存在複數種異構物之情形時，二聚物(X3)意指全部該等異構物之混合物。

就進一步提高染色濃度之觀點而言，第三染料中之二聚物(X3)之含量較佳為30質量%以上，更佳為45質量%以上，進而較佳為60質量%以上。

此處，所謂「氧化共聚」，係指2種以上之化合物藉由氧化處理而進行共聚，所謂「氧化自聚」，係指單一之化合物藉由氧化處理而進行聚合。

上述化合物(P1)、(P2)、(P3)、(P5)、(C3)及(C5)均為氧化染料、即藉由氧化處理所獲得之氧化聚合物進行顯色之化合物。該等中，對苯二胺(P1)、對胺基苯酚(P2)、2,5-二胺基甲苯(P3)及鄰胺基苯酚(P5)為可單獨被氧化之「前驅物」，2,4-二胺基苯氧基乙醇(C3)及2,6-二胺基吡啶(C5)為無法單獨被氧化而藉由與前驅物組合使用而被氧化之「偶合物」。該等化合物亦可以鹽酸鹽、硫酸鹽、乙酸鹽等鹽或水合物之形式進行使用。

二聚物(X1)及三聚物(X2)可藉由對特定之2種化合物進行氧化處理而合成。又，二聚物(X3)可藉由對鄰胺基苯酚(P5)進行氧化處理而合成。氧化處理之方法並無特別限定，例如可應用：向包含上述特定之化合物之水溶液中添加過氧化氫水等氧化劑之方法、或向包含上述特定之化合物之水溶液中送入空氣(空氣配給)而進行空氣氧化之方法、向氧化劑(例如其水溶液)中添加上述特定之化合物(例如其水溶液)之方法、使上述特定之化合物(例如其水溶液)之噴霧狀物與氧化劑(例如其水溶液)之噴霧狀物接觸之方法等。所獲得之氧化聚合物亦可藉由熱水洗淨、再結晶等進行精製。

再者，上述染料亦可於不損害本發明之效果之範圍內包含藉由氧化處理所生成之其他副產物等。

本實施形態之染料例如可用於人毛、羊毛、犛牛等之獸毛等之染毛、或纖維素纖維、蠶絲、皮革等之染色之用途。

＜染毛劑＞
本實施形態之染毛劑包含上述染料。本實施形態之染毛劑中之上述染料之含量以染毛劑總量為基準例如可設為0.001～30質量%。其中，就進一步提高染色力及染色牢固性之觀點而言，較佳為0.01～20質量%，更佳為0.02～10質量%。

本實施形態之染毛劑可含有單獨1種上述染料，亦可組合含有2種以上。尤其，若組合2種以上之染料，則可對染毛色進行各種調整。

本實施形態之染毛劑可為一劑式染毛劑，亦可為多劑式染毛劑。於先前之使用有氧化染料之染毛劑中，由於染毛時一面使氧化染料與氧化劑進行反應一面進行染色，故而需要設為使用前可將該等分開保管之多劑式。另一方面，於本實施形態之染毛劑中，由於氧化聚合物可直接作為染料發揮功能，故而未必需要設為多劑式，可設為一劑式染毛劑。

本實施形態之多劑式染毛劑由於可對各劑賦予所需之性質，故而可製成各種類型之染毛劑。多劑式染毛劑可為包含第1劑及第2劑之兩劑式，亦可為除第1劑與第2劑以外亦具備第3劑等之三劑以上之多劑式，就便利性之觀點而言，較佳為兩劑式或三劑式。

本實施形態之多劑式染毛劑亦可具備含有水之第1劑、及含有上述染料及醇溶劑之第2劑。

作為本實施形態之染毛劑之劑型，例如可列舉：凝膠型、液體型、泡沫型、噴霧型、霜型、油型、粉末狀型等。可根據該等劑型及所要求之功能選擇上述一劑式或多劑式染毛劑。

本實施形態之染毛劑只要為包含上述染料者即可，但亦可為了提高操作性等而添加先前公知之成分、例如以下所示之任意成分。以下對各成分詳細地進行說明。

(任意成分)
本實施形態之染毛劑除上述染料以外亦可含有例如(A)鹼劑、(B)油性成分、(C)界面活性劑、(D)氧化劑、(E)螯合劑、(F)水溶性高分子、(G)防腐劑、(H)其他染料、(I)溶劑等作為任意成分。該等成分可根據染毛劑之劑型及所要求之功能適當地進行選擇。又，於多劑式染毛劑中，任意成分可適當地添加至第1劑、第2劑或第3劑等任一者中。

((A)成分)
(A)成分為1種或2種以上之鹼劑。
鹼劑之種類並無限定，可列舉：氨、烷醇胺類、有機胺類、鹼性胺基酸類及該等之鹽或無機鹼。

作為烷醇胺類，可列舉：單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺等。

作為有機胺類，可列舉：2-胺基-2-甲基-1-丙醇、2-胺基-2-甲基-1,3-丙二醇、胍等。
作為鹼性胺基酸類，可列舉：精胺酸、離胺酸等。

作為無機鹼，可列舉：氫氧化鈉、氫氧化鉀等氫氧化物；碳酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉、碳酸氫銨、碳酸銨、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸鋰、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、碳酸胍、碳酸氫胍等碳酸鹽或碳酸氫鹽。

該等中，就染料對毛髮之滲透之觀點而言，較佳為碳酸鈣、碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫銨或氨、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或該等之鹽。

(A)成分之調配量並無特別限定，於向染毛劑中調配(A)成分之情形時，以染毛劑總量為基準，較佳為包含0.1～20質量%，更佳為包含0.3～10質量%。

((B)成分)
(B)成分為1種或2種以上之油性成分。
(B)成分之種類並無限定，可例示：高級醇、聚矽氧類、油脂、烴、高級脂肪酸、蠟類、酯類等。

作為高級醇，例如可列舉：十六烷醇(鯨蠟醇)、2-己基癸醇、2-辛基十二烷醇、硬脂醇、異硬脂醇、鯨蠟硬脂醇、油醇、花生醇、山萮醇、月桂醇、肉豆蔻醇、癸基十四烷醇、羊毛脂醇、及氫化羊毛脂醇等飽和或不飽和之直鏈狀高級醇。

作為聚矽氧類，例如可列舉：甲基聚矽氧烷、二甲基聚矽氧烷、具有羥基末端基之二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、環五矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、聚醚改性聚矽氧、胺基改性聚矽氧、甜菜鹼改性聚矽氧、烷基改性聚矽氧、烷氧基改性聚矽氧、巰基改性聚矽氧、羧基改性聚矽氧、氟改性聚矽氧等。

作為油脂，例如可列舉：玫瑰果油、山茶油、葵花籽油、萼梨油、米糠油、澳洲胡桃油、菜籽油、橄欖油、棕櫚油、白芒花籽油、杏仁油、牛油樹油脂、貂油等。

作為烴，例如可列舉：礦物油、α-烯烴低聚物、輕質異烷烴、輕質液態異烷烴、液態異烷烴、液態石蠟、角鯊烯、角鯊烷、聚丁烯、石蠟、聚乙烯粉末、微晶蠟、凡士林等。

作為高級脂肪酸，例如可列舉：月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、12-羥基硬脂酸、油酸、十一碳烯酸、亞麻油酸、蓖麻油酸、羊毛脂脂肪酸等。
作為蠟類，例如可列舉：蜂蠟、堪地里拉蠟、巴西棕櫚蠟、荷荷芭油、羊毛脂等。

作為酯類，例如可列舉：肉豆蔻酸異丙酯、己二酸二異丙酯、辛酸鯨蠟酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、異辛酸異鯨蠟酯、異壬酸異壬酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸異十三烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸2-乙基己酯、油酸油酯、蓖麻油酸辛基十二烷基酯、羊脂酸鯨蠟酯、蘋果酸二異硬脂酯、琥珀酸二辛酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、硬脂酸硬脂酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、具有10～30之碳數之脂肪酸膽甾酯/羊毛甾酯、乳酸鯨蠟酯、乙酸羊毛脂、二2-乙基己酸乙二醇酯、季戊四醇脂肪酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、癸酸鯨蠟酯、三羊脂酸甘油酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、棕櫚酸糊精等。

該等中，就乳化穩定性、對毛髮之塗抹容易性、提高梳理性之觀點而言，尤佳為高級醇、聚矽氧類、烴、酯或油脂。作為高級醇，更佳為十六烷醇、鯨蠟硬脂醇、硬脂醇或山萮醇。作為聚矽氧類，更佳為胺基改性聚矽氧、烷基改性聚矽氧、環五矽氧烷、甲基聚矽氧烷、二甲基聚矽氧烷或胺基乙基胺基丙基甲基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物。作為烴，更佳為礦物油、微晶蠟、石蠟、液態石蠟或凡士林。作為酯，更佳為肉豆蔻酸異丙酯、油酸油酯或棕櫚酸糊精。作為油脂，更佳為牛油樹油脂、葵花籽油、橄欖油或澳洲胡桃油。

(B)成分之調配量並無特別限定，於向染毛劑中調配(B)成分之情形時，就染毛劑之乳化穩定性、塗抹容易性、與毛髮之親和容易性、染毛力之觀點而言，以染毛劑總量為基準，較佳為包含0.1～99.6質量%，更佳為包含0.5～90質量%，進而較佳為包含1～70質量%。

((C)成分)
(C)成分為1種或2種以上之界面活性劑。
界面活性劑之種類並無限定，可使用陽離子性、陰離子性、非離子性、兩性離子性之各種界面活性劑。

作為非離子性界面活性劑，可列舉：聚氧乙烯鯨蠟醚、聚氧乙烯月桂醚等聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基烷基苯醚、單硬脂酸聚乙二醇酯等脂肪酸聚氧伸烷酯、聚氧伸烷基山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧伸烷基丙二醇脂肪酸酯、聚氧伸烷基蓖麻油、聚氧伸烷基硬化蓖麻油、聚氧伸烷基山梨糖醇四脂肪酸酯、聚氧伸烷基甘油脂肪酸酯、聚氧伸烷基聚甘油脂肪酸酯、聚氧伸烷基蔗糖脂肪酸酯、癸基葡萄糖苷等烷基糖苷等。

作為陽離子性界面活性劑，可例示：氯化烷基三甲基銨、氯化月桂基三甲基銨、氯化鯨蠟基三甲基銨(鯨蠟基三甲基氯化銨)、氯化硬脂基三甲基銨(硬脂基三甲基氯化銨)、氯化山萮基三甲基銨(山萮基三甲基氯化銨)、氯化二硬脂基二甲基銨(二硬脂基二甲基氯化銨)、氯化二椰油醯基二甲基銨、溴化鯨蠟基三甲基銨、溴化硬脂基三甲基銨(硬脂基三甲基溴化銨)、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸胺基丙基乙基二甲基銨、硬脂基三甲基銨糖精、鯨蠟基三甲基銨糖精、甲基硫酸山萮基三甲基銨、泛醇基羥丙基硬脂基二甲基氯化銨、四級銨鹽-91等。

作為陰離子性界面活性劑，可例示：POE(polyoxyethylene，聚氧乙烯)月桂醚硫酸鈉等烷基醚硫酸鹽、月桂基硫酸鈉、鯨蠟硬脂基硫酸鈉、鯨蠟基硫酸鈉等烷基硫酸鹽、POE月桂醚磷酸鹽、POE鯨蠟醚磷酸鹽等烷基磷酸鹽、烯基醚硫酸鹽、烯基硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、飽和或不飽和脂肪酸鹽、POE月桂醚乙酸鈉等烷基或烯基醚羧酸鹽、α-碸脂肪酸鹽、椰油醯基麩胺酸三乙醇胺(椰油醯基麩胺酸TEA(triethanolamine，三乙醇胺))、椰子油脂肪酸醯基麩胺酸鈉等N-醯基胺基酸型界面活性劑、磷酸單乙酯、磷酸二鯨蠟酯等磷酸單或二酯型界面活性劑、及磺基琥珀酸酯等。
作為兩性離子性界面活性劑，可例示以下(1)～(5)。

(1)椰子油脂肪醯胺丙基二甲胺基乙酸甜菜鹼、棕櫚油脂肪醯胺丙基二甲胺基乙酸甜菜鹼、月桂醯胺丙基二甲胺基乙酸甜菜鹼(月桂醯胺丙基甜菜鹼)、蓖麻醇醯胺丙基二甲胺基乙酸甜菜鹼等脂肪醯胺丙基二甲胺基乙酸甜菜鹼、及該等之鈉鹽、鉀鹽或三乙醇胺鹽。

(2)癸基二甲胺基乙酸甜菜鹼、月桂基二甲胺基乙酸甜菜鹼、肉豆蔻基二甲胺基乙酸甜菜鹼、鯨蠟基二甲胺基乙酸甜菜鹼、硬脂基二甲胺基乙酸甜菜鹼、油基二甲胺基乙酸甜菜鹼、山萮基二甲胺基乙酸甜菜鹼、椰子油烷基二甲胺基乙酸甜菜鹼等烷基二甲胺基乙酸甜菜鹼、及該等之鈉鹽、鉀鹽或三乙醇胺鹽。

(3)椰油醯兩性基乙酸鈉(N-椰子油脂肪酸醯基-N'-羧甲基-N'-羥乙基乙二胺)、椰油醯兩性基丙酸鈉(N-椰子油脂肪酸醯基-N'-羧乙基-N'-羥乙基乙二胺)、月桂醯兩性基乙酸鈉(N-月桂醯基-N'-羧甲基-N'-羥乙基乙二胺)、橄欖油醯兩性基乙酸鈉、可可脂醯兩性基乙酸鈉、芝麻油醯兩性基乙酸鈉、甜杏仁油醯兩性基乙酸鈉、硬脂醯兩性基乙酸鹽、棕櫚油醯兩性基乙酸鈉、花生油醯兩性基乙酸鈉、葵花籽油醯兩性基乙酸鈉、棉籽油醯兩性基乙酸鈉等N-醯基胺基乙基-N-2-羥乙基胺基羧酸鹽。

(4)椰油醯兩性基二乙酸鈉、椰油醯兩性基二丙酸鈉、及月桂醯兩性基二乙酸鈉等N-醯基胺基乙基-N-羧基甲氧基乙基胺基羧酸鹽。

(5)羥基烷基(C12-14)羥乙基肌胺酸。

就乳化穩定性、對毛髮之塗抹容易性、提高染毛力等觀點而言，染毛劑中之(B)成分與(C)成分之調配量之質量比較佳為(B)：(C)＝1：1～5：1，更佳為2：1～4：1，進而較佳為3：1～4：1。

(C)成分之調配量並無特別限定，於向染毛劑中調配(C)成分之情形時，就染毛劑之乳化穩定性、塗抹容易性等觀點而言，以染毛劑總量為基準，較佳為包含0.1～30質量%，更佳為包含1.0～25質量%。

((D)成分)
(D)成分為1種或2種以上之氧化劑。
作為氧化劑，可列舉：過氧化氫、過氧化脲、過氧化三聚氰胺、過碳酸鈉、過碳酸鉀、過硼酸鈉、過硼酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過氧化鈉、過氧化鉀、過氧化鎂、過氧化鋇、過氧化鈣、硝酸鹽之過氧化氫加成物、磷酸鹽之過氧化氫加成物、焦磷酸鹽之過氧化氫加成物等。

((E)成分)
(E)成分為1種或2種以上之螯合劑。
作為螯合劑，可例示：葡萄糖酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、羥乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、二羥乙基乙二胺二乙酸(DHEDDA)、二伸乙基三胺五乙酸(DTPA)、1,3-丙二胺四乙酸(1,3PDTA)、三伸乙基四胺六乙酸(TTHA)、次氮基三乙酸(NTA)、羥乙基亞胺基二乙酸(HIMDA)、L-天冬胺酸-N,N-二乙酸(ASDA)、胺基三亞甲基膦酸(NTMP)、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、三聚磷酸、抗壞血酸、酒石酸、檸檬酸、草酸、乳酸、乙醇酸、羥基丁酸、甘油酸、尿甘酸、琥珀酸、蘋果酸、植酸、水楊酸、苯甲酸、乙酸、阿魏酸、馬來酸等化合物、該化合物之鹽、該化合物之衍生物、及該衍生物之鹽。

關於(E)成分之調配量，於向染毛劑中調配(E)成分之情形時，就乳化穩定性或染毛力等觀點而言，相對於染毛劑總量，較佳為0.001～2.0質量%。

((F)成分)
(F)成分為1種或2種以上之水溶性高分子。
作為水溶性高分子，具體而言可列舉：有機天然高分子、有機半合成高分子、有機合成高分子等、無機高分子等。

作為有機天然高分子，可列舉：纖維素、阿拉伯膠、瓜爾膠、刺槐豆膠(locust bean gum)、鹿角菜膠、榅桲籽、澱粉、甘草酸、黃蓍膠、長角豆膠(carob gum)、果膠、聚半乳糖、刺梧桐樹膠、海藻膠等植物系有機天然高分子、黃原膠、葡聚糖、琥珀醯聚糖、支鏈澱粉、玻尿酸等微生物系有機天然高分子、白蛋白、肝糖、膠原蛋白、軟骨素、硫酸軟骨素、黏液素硫酸、玻尿酸等動物系有機天然高分子等。

作為有機半合成高分子，可列舉：羧甲基澱粉、甲基羥丙基澱粉等澱粉系有機半合成高分子、陽離子化纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、結晶纖維素、甲基羥丙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羧甲基纖維素鈉、纖維素粉末等纖維素系有機半合成高分子、海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系有機半合成高分子、陽離子化瓜爾膠(例如瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨)等。

作為有機合成高分子，可列舉：羧基乙烯基聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯基甲醚等乙烯系有機合成高分子、聚乙二醇等聚乙烯系有機合成高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚乙烯吡咯啶酮/乙酸乙烯酯(VA)共聚物等共聚合系有機合成高分子、聚丙烯酸鈉、聚丙烯醯胺、聚丙烯酸乙酯等丙烯酸系有機合成高分子、聚乙亞胺、陽離子聚合物等。

作為無機高分子，可列舉：膨潤土、合成鋰皂石、無水矽酸等。

((G)成分)
(G)成分為1種或2種以上之防腐劑。
作為防腐劑，例如可列舉：胺基酸、甲基對羥基苯甲酸酯(methylparaben)、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯、苯甲酸鈉、苯氧基乙醇、甲基異噻唑啉酮、甲基氯異噻唑啉酮、己二醇、戊二醇、乙基己基甘油、水楊酸、吡羅克酮乙醇胺鹽、對羥基苯甲酸甲酯(parahydroxybenzoic acid methyl ester)等。

((H)成分)
(H)成分為1種或2種以上之其他染料(上述染料以外之染料)。
作為其他染料，例如可列舉：酸性染料、鹼性染料、HC染料、分散染料、硝基染料等。作為酸性染料，可列舉：藍色1號、紫色401號、黑色401號、橙色205號、紅色227號、紅色106號、黃色203號、酸性橙3等。作為鹼性染料，可列舉：鹼性藍99、鹼性茶16、鹼性茶17、鹼性紅76、鹼性紅51、鹼性黃57、鹼性黃87、鹼性橙31等。作為HC染料，可列舉：HC黃2、HC黃4、HC黃5、HC藍2、HC紅1、HC紅3、HC紅7、HC橙1等。作為分散染料，可列舉：分散紫1、分散藍11、分散黑9等。作為硝基染料，可列舉：4-硝基鄰苯二胺、4-硝基間苯二胺、2-硝基對苯二胺、2-胺基-3-硝基苯酚、2-胺基-4-硝基苯酚、2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚、2-胺基-5-硝基苯酚、3-硝基對羥基乙基胺基苯酚、3-甲基胺基-4-硝基苯氧基乙醇、4-胺基-3-硝基苯酚、4-羥丙基胺基-3-硝基苯酚等。再者，本實施形態之染毛劑亦可含有上述染料以外之氧化染料之氧化聚合物作為(H)成分。

((I)成分)
(I)成分為1種或2種以上之溶劑。
作為溶劑，例如可列舉：水；乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇(1,3-butylene glycol)(1,3-丁二醇(1,3-butanediol))、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、異戊二醇、戊二醇、二乙二醇、甘油、苄醇、苯乙醇、2-苄氧基乙醇、苯氧基乙醇、苯氧基異丙醇等醇溶劑；N-甲基吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮等N-烷基吡咯啶酮溶劑；碳酸丙烯酯等碳酸伸烷酯溶劑；γ-戊內酯、γ-己內酯等內酯溶劑、液化石油氣、二甲醚(DME)等。

該等中，較佳為水、乙醇、1,3-丁二醇或苄醇。

(其他成分)
除上述成分以外，本實施形態之染毛劑中可於不損害本發明之效果之範圍內調配其他成分。
作為此種其他成分，可列舉：肽、胺基酸系成分、pH值緩衝成分、吡咯啶酮羧酸鈉、乳酸鈉、山梨糖醇、玻尿酸、脲等保濕劑、8-氧基喹啉等穩定化劑、半胱胺酸、硫代乙醇酸、亞硫酸鹽、抗壞血酸等抗氧化劑、植物萃取物、生藥萃取物、殺菌劑、維生素類、色素、香料、顏料、紫外線吸收劑、二氧化矽等體質粉體、無機鹽等。
[實施例]

以下，藉由實施例進一步對本發明進行說明，但本發明不受該等實施例任何限制。再者，於實施例中，調配量之單位係「質量份」，所謂「剩餘量」，表示將各劑中之總量設為100質量份時之除其他成分之調配量以外之剩餘量。又，「1,3-PG」表示1,3-丙二醇，「1,3-BG」表示1,3-丁二醇，「LPG」表示液化石油氣，「VA」表示乙酸乙烯酯，「POE」表示聚氧乙烯。

＜染料之分析＞
以下述條件對實施例及比較例中所合成之染料進行LC/MS(liquid chromatography/mass spectrometry，液相層析-質譜)測定、HPLC(high performance liquid chromatography，高效液相層析)測定。
・LC/MS測定(LC1260：Agilent Technologies製造)
TSKgel ODS-100S管柱(Tosoh)、乙腈/水(35/65)溶析液、流速0.6 ml/min、檢測器UV(ultraviolet，紫外線)＝430 nm及280 nm
・HPLC測定(UltiMate3000：Thermo Fisher SCIENTIFIC製造)
TSKgel ODS-100S管柱(Tosoh)、管柱溫度40℃、乙腈/水(35/65)溶析液、流速1.00 ml/min、檢測器UV＝430 nm及280 nm

所合成之染料中之聚合物之聚合度(二聚物或三聚物)與單體(氧化染料)之構成可藉由將藉由LC/MS測定之分子量之實測值與基於單體之分子量所算出之聚合物之分子量之計算值進行對比等而進行判定。又，於使用2種以上之氧化染料之情形時，所合成之氧化共聚物中是否包含僅1種氧化染料(前驅物)進行聚合而成之自聚物可藉由另外合成前驅物之自聚物而將藉由LC/MS測定之分子量或HPLC測定之滯留時間(原料係以280 nm進行檢測，氧化共聚物係以430 nm進行檢測)進行對比等而進行判定。進而，所合成之氧化共聚物中是否包含作為原料之氧化染料可藉由將藉由LC/MS測定之分子量或HPLC測定時之滯留時間進行對比等而進行判定。

＜染料之合成＞
・實施例1(染料P1-C3之合成)
向50 mL之蒸餾水中添加作為前驅物之對苯二胺0.34 g、作為偶合物之2,4-二胺基苯氧基乙醇鹽酸鹽0.50 g(前驅物與偶合物之莫耳比為1.5：1)，並添加作為氧化劑之35%過氧化氫水溶液1.61 g後，利用氫氧化鈉將pH值調整為8，於常溫下一面通入空氣一面攪拌4小時而使之氧化。其後，添加硫酸鎂並藉由放置18小時而進行鹽析後，過濾析出物，回收0.042 g(產率5.0%)之析出物(染料P1-C3)回收。
對所回收之析出物進行HPLC測定，結果，於滯留時間＝2.5分鐘之位置檢測到占整體14%之第1波峰，於滯留時間＝2.6分鐘之位置檢測到占整體31%之第2波峰，於滯留時間＝3.0分鐘之位置檢測到占整體37%之第3波峰。
對第1波峰之部分進行LC/MS測定，結果，實測值為[M+H]⁺ ＝273。其對應於對苯二胺與2,4-二胺基苯氧基乙醇鹽酸鹽之1：1共聚物(二聚物)之分子量(計算值：272)，確認波峰之化合物為共聚物(二聚物)。
對第2波峰之部分進行LC/MS測定，結果，實測值為[M+H]⁺ ＝275。其對應於對苯二胺與2,4-二胺基苯氧基乙醇鹽酸鹽之1：1共聚物(二聚物，第1波峰之化合物之異構物)之分子量(計算值：274)，確認波峰之化合物為共聚物(二聚物)。
對第3波峰之部分進行LC/MS測定，結果，實測值為[M+H]⁺ ＝383。其對應於對苯二胺與2,4-二胺基苯氧基乙醇鹽酸鹽之2：1共聚物(三聚物)之分子量(計算值：382)，確認波峰之化合物為共聚物(三聚物)。
再者，於HPLC測定中未檢測到作為原料之前驅物與偶合物、或前驅物之自聚物。

・實施例2(染料P3-C3之合成)
向50 mL之蒸餾水中添加作為前驅物之2,5-二胺基甲苯硫酸鹽0.69 g、作為偶合物之2,4-二胺基苯氧基乙醇鹽酸鹽0.50 g(前驅物與偶合物之莫耳比為1：1.5)，並添加作為氧化劑之35%過氧化氫水溶液1.61 g後，利用氫氧化鈉將pH值調整為8，於常溫下一面通入空氣一面攪拌4小時而使之氧化。其後，添加硫酸鎂並藉由放置18小時而進行鹽析後，將析出物過濾，將0.06 g(產率5.0%)之析出物(染料P3-C3)回收。
對所回收之析出物進行HPLC測定，結果，於滯留時間＝3.8分鐘之位置檢測到占整體78%之波峰。
對該波峰之部分進行LC/MS測定，結果，實測值為[M+H]⁺ ＝287。其對應於2,5-二胺基甲苯硫酸鹽與2,4-二胺基苯氧基乙醇鹽酸鹽之1：1共聚物(二聚物)之分子量(計算值：286)，確認波峰之化合物為共聚物(二聚物)。
再者，於HPLC測定中未檢測到作為原料之前驅物與偶合物、或前驅物之自聚物。

・實施例3(染料P2-C3之合成)
向100 mL之蒸餾水中添加作為前驅物之對胺基苯酚0.25 g、作為偶合物之2,4-二胺基苯氧基乙醇鹽酸鹽0.50 g(前驅物與偶合物之莫耳比為1：1)，並添加作為氧化劑之35%過氧化氫水溶液0.80 g後，利用氫氧化鈉將pH值調整為8，於常溫下一面通入空氣一面攪拌4小時而使之氧化。其後，添加過氧化氫酶0.5 g而使過氧化氫失去活性，並添加乙酸乙酯，將下層液回收。向回收液中添加硫酸鎂10 g，並添加與水層等量之丙酮，進行混和後，將上層回收並風乾。於風乾後將0.39 g(產率52%)之析出物(染料P2-C3)回收。
對所回收之析出物進行HPLC測定，結果，於滯留時間＝3.4分鐘之位置檢測到占整體64%之波峰。
對該波峰之部分進行LC/MS測定，結果，實測值為[M+H]⁺ ＝274。其對應於對胺基苯酚與2,4-二胺基苯氧基乙醇鹽酸鹽之1：1共聚物(二聚物)之分子量(計算值：273)，確認波峰之化合物為共聚物(二聚物)。
再者，於HPLC測定中未檢測到作為原料之前驅物與偶合物、或前驅物之自聚物。

・實施例4(染料P5-P5之合成)
向400 mL之蒸餾水中添加作為前驅物之鄰胺基苯酚2.0 g，利用氫氧化鈉將pH值調整為8，於常溫下一面通入空氣一面攪拌4天而使之氧化。其後，過濾析出物，回收0.96 g(產率48%)之析出物(染料P5-P5)。
對所回收之析出物進行HPLC測定，結果，於滯留時間＝7.6分鐘之位置檢測到占整體88%之波峰。
對該波峰之部分進行LC/MS測定，結果，實測值為[M+H]⁺ ＝213。其對應於鄰胺基苯酚之自聚物(二聚物)之分子量(計算值：212)，確認波峰之化合物為自聚物(二聚物)。

・實施例5(染料P2-C5之合成)
向100 mL之蒸餾水中添加作為前驅物之對胺基苯酚0.20 g、作為偶合物之2,6-二胺基吡啶0.2 g(前驅物與偶合物之莫耳比為1：1)，於常溫下一面通入空氣一面攪拌4天而使之氧化。其後，過濾析出物(染料P2-C5)，回收0.36 g(產率90%)之析出物。
對所回收之析出物進行HPLC測定，結果，於滯留時間＝3.2分鐘之位置檢測到占整體9%之第1波峰，於滯留時間＝4.5分鐘之位置檢測到占整體86%之第2波峰。
對第1波峰之部分進行LC/MS測定，結果，實測值為[M+H]⁺ ＝320。其對應於對胺基苯酚與2,6-二胺基吡啶之2：1共聚物(三聚物)之分子量(計算值：319)，確認波峰之化合物為共聚物(三聚物)。
對第2波峰之部分進行LC/MS測定，結果，實測值為[M+H]⁺ ＝322。其對應於對胺基苯酚與2,6-二胺基吡啶之2：1共聚物(三聚物，第1波峰之化合物之異構物)之分子量(計算值：321)，確認波峰之化合物為共聚物(三聚物)。
再者，於HPLC測定中未檢測到作為原料之前驅物與偶合物、或前驅物之自聚物。

・實施例6(染料P1-C5之合成)
向100 mL之蒸餾水中添加作為前驅物之對苯二胺0.20 g、作為偶合物之2,6-二胺基吡啶0.2 g(前驅物與偶合物之莫耳比為1：1)，於常溫下一面通入空氣一面攪拌4天而使之氧化。其後，過濾析出物(染料P1-C5)，回收0.26 g(產率65%)之析出物。
對所回收之析出物進行HPLC測定，結果，於滯留時間＝4.3分鐘之位置檢測到占整體88%之波峰。對該波峰之部分進行LC/MS測定，結果，實測值為[M+H]⁺ ＝320。其對應於對苯二胺與2,6-二胺基吡啶之2：1共聚物(三聚物)之分子量(計算值：319)，確認波峰之化合物為共聚物(三聚物)。再者，於HPLC測定中未檢測到作為原料之前驅物與偶合物、或前驅物之自聚物。

・實施例7(染料P3-C5之合成)
向100 mL之蒸餾水中添加作為前驅物之2,5-二胺基甲苯硫酸鹽0.44 g、作為偶合物之2,6-二胺基吡啶0.2 g(前驅物與偶合物之莫耳比為1：1)，於常溫下一面通入空氣一面攪拌4天而使之氧化。其後，過濾析出物(染料P3-C5)，回收0.11 g(產率17%)之析出物。
對所回收之析出物進行HPLC測定，結果，於滯留時間＝3.3分鐘之位置檢測到占整體75%之波峰。對該波峰之部分進行LC/MS測定，結果，實測值為[M+H]⁺ ＝352。其對應於2,5-二胺基甲苯硫酸鹽與2,6-二胺基吡啶之2：1共聚物(三聚物)之分子量(計算值：351)，確認波峰之化合物為共聚物(三聚物)。再者，於HPLC測定中未檢測到作為原料之前驅物與偶合物、或前驅物之自聚物。

・比較例1(染料P1-P1之合成)
向2.0 L之蒸餾水中添加作為前驅物之對苯二胺5.4 g，於常溫下一面通入空氣一面攪拌1週而進行空氣氧化。其後，過濾析出物，利用80～90℃之熱水將濾物洗淨，回收3.44 g(產率64%)之精製物(染料P1-P1)。
對所回收之精製物進行HPLC測定，結果，於滯留時間＝6.8分鐘之位置檢測到占整體100%之波峰。對該波峰之部分進行LC/MS測定，結果，實測值為[M+H]⁺ ＝319。其對應於對苯二胺之自聚物(三聚物)之分子量(計算值：318)，確認波峰之化合物為自聚物(三聚物)。再者，於HPLC測定中未檢測到作為原料之前驅物。

・比較例2(染料P2-P2之合成)
向100 mL之蒸餾水中添加作為前驅物之對胺基苯酚1.5 g，於常溫下一面通入空氣一面攪拌1天而進行空氣氧化。其後，過濾析出物，利用80～90℃之熱水將濾物洗淨，回收0.12 g(產率8%)之精製物(染料P2-P2)。
對所回收之精製物進行HPLC測定，結果，於滯留時間＝5.6分鐘之位置檢測到占整體97%之波峰。對該波峰之部分進行LC/MS測定，結果，實測值為[M+H]⁺ ＝322。其對應於對胺基苯酚之自聚物(三聚物)之分子量(計算值：321)，確認波峰之化合物為自聚物(三聚物)。再者，於HPLC測定中未檢測到作為原料之前驅物。

・比較例3(染料P3-P3之合成)
向100 mL之蒸餾水中添加作為前驅物之2,5-二胺基甲苯硫酸鹽1.0 g，並添加作為氧化劑之35%過氧化氫水溶液3.06 g後，利用氫氧化鈉將pH值調整為8，於常溫下一面通入空氣一面攪拌24小時而使之氧化。其後，過濾析出物，回收0.13 g(產率13%)之析出物(染料P3-P3)。

・比較例4(染料P4-P4之合成)
向50 mL之蒸餾水中添加作為前驅物之4,4'-二胺基二苯胺1.02 g，並添加作為氧化劑之硝酸鉀0.68 g後，利用氫氧化鈉將pH值調整為8，攪拌4小時而使之氧化。其後，藉由過濾回收0.29 g(產率28%)之析出物(染料P4-P4)。

＜配方例＞
於以下配方例中使用動黏度74～77 mm² /s(37.5℃時點)之礦物油、熔點88℃之微晶蠟、熔點56℃之凡士林、動黏度10000 mm² /s(37.5℃時點)之甲基聚矽氧烷。

・配方例1-1及1-2(髮色護理劑油型一劑式)
調合表1中所記載之髮色護理劑油型一劑式之染毛劑。於染毛時，對用水洗淨後用毛巾擦乾之人毛白髮毛束1 g塗抹1.5 g所調合之劑，於30～35℃下放置15分鐘後進行水洗並風乾。


[表1]

・配方例2-1～2-5(髮色護理劑霜油型兩劑式)
以表2中所記載之配方調合包含第1劑及第2劑之髮色護理劑霜油型兩劑式之染毛劑。於染毛時，將第1劑與第2劑以4：1之比率進行調配，對用水洗淨後用毛巾擦乾之人毛白髮毛束1 g塗抹1.5 g，於30～35℃下放置15分鐘後進行水洗並風乾。
再者，關於配方例2-1、2-3及2-4，於以超過牛油樹油脂之熔點之80℃進行加熱而使之熔解後進行調合。

[表2]

・配方例3(髮色護理劑霜分散劑型)
以表3中所記載之配方調合包含第1劑及第2劑之髮色護理劑霜分散劑型之染毛劑。於染毛時，將第1劑與第2劑以4：1之比率進行調配，對用水洗淨後用毛巾擦乾之人毛白髮毛束1 g塗抹1.5 g，於30～35℃下放置15分鐘後進行水洗並風乾。
[表3]

・配方例4(髮色護理劑油分散劑型)
以表4中所記載之配方調合包含第1劑及第2劑之髮色護理劑油分散劑型之染毛劑。於染毛時，將第1劑與第2劑以4：1之比率進行調配，對用水洗淨後用毛巾擦乾之人毛白髮毛束1 g塗抹1.5 g，於30～35℃下放置15分鐘後進行水洗並風乾。


[表4]

・配方例5-1及5-2(髮色護理劑凝膠油型兩劑式)
以表5中所記載之配方調合包含第1劑及第2劑之髮色護理劑凝膠油型兩劑式之染毛劑。於染毛時，將第1劑與第2劑以4：1之比率進行調配，對人毛白髮毛束1 g塗抹1.5 g，於30～35℃下放置15分鐘後進行水洗並風乾。
再者，關於配方例5-1，於以超過牛油樹油脂之熔點之80℃進行加熱而使之熔解後進行調合。


[表5]

・配方例6-1及6-2(染髮劑霜油型三劑式)
以表6中所記載之配方調合包含第1劑、第2劑及第3劑之染髮劑霜油型三劑式之染毛劑。於染毛時，將第1劑、第2劑、及第3劑以4：1：5之比率進行調配，對人毛白髮毛束1 g塗抹1.5 g，於30～35℃下放置30分鐘後進行水洗並風乾。
再者，關於配方例6-1，於以超過牛油樹油脂之熔點之80℃進行加熱而使之熔解後進行調合。


[表6]

・配方例7(髮色護理劑噴霧油型)
調合表7中所記載之髮色護理劑噴霧油型之染毛劑。於染毛時，對用水洗淨後用毛巾擦乾之人毛白髮毛束1 g塗抹1.0 g所調合之劑，於30～35℃下放置15分鐘後進行水洗並風乾。
[表7]

・配方例8-1及8-2(髮色護理劑泡沫型 兩劑式)
以表8中所記載之配方調合包含第1劑及第2劑之髮色護理劑泡沫型 兩劑式之染毛劑。於染毛時，將第1劑與第2劑以1：1之比率進行調配，對人毛白髮毛束1 g塗抹1.5 g，於30～35℃下放置30分鐘後進行水洗並風乾。
再者，關於配方例8-1，於以超過牛油樹油脂之熔點之80℃進行加熱而使之熔解後進行調合。


[表8]

(實施例8～119、比較例5～68)
應用表12～17所示之染料及配方例，對染毛劑進行以下評價。又，亦對染料進行以下評價。將其結果示於表12～17。

＜染毛劑之評價＞
・評價方法1(染色濃度)
調合各染毛劑並進行毛束之染色。使20名專業官能檢查員以下述評價基準對染色後之毛束之染色濃度進行評價。
◎：非常深地染色
○：較深地染色
△：較淺地染色
×：非常淺地染色

・評價方法2(染色牢固性)
調合各染毛劑並進行毛束之染色。藉由將如下步驟重複進行3次而進行洗髮精褪色試驗，即，將染色後之毛束輕輕淋濕，塗抹表9中所記載之洗髮精0.5 g，一面起泡30秒一面進行洗淨後，用流水洗淨30秒並風乾。使20名專業官能檢查員以下述評價基準對褪色試驗前後之毛束進行評價。
◎：染色牢固性非常高(於試驗前後幾乎無褪色)
○：染色牢固性較高(於試驗前後觀察到少許褪色)
△：染色牢固性較低(於試驗前後觀察到褪色)
×：染色牢固性非常低(於試驗前後褪色非常嚴重)

[表9]

＜染料之評價＞
・評價方法3(皮膚致敏性細胞試驗)
藉由h-CLAT(human Cell Line Activation Test，人體細胞株活化試驗)法(OECD TG442E)進行試驗。於濃度設定試驗中，關於活細胞之計數，將使用FACS(Fluorescence Activated Cell Sorter，螢光流式細胞分選儀)之方法(h-CLAT法)置換為藉由比色法或目視之計數方法而算出細胞生存率75%濃度。於致敏性評價試驗中，將使用FACS之方法(h-CLAT法)置換為藉由qPCR(quantitative polymerase chain reaction，定量聚合酶鏈反應)之免疫相關蛋白質基因(CCL4、CD54、CD68)表現相對量之定量而進行代替試驗。又，難水溶性之染料之細胞培養基係使用Mebiol Gel(參照日本專利特開2008-125453號說明書)，利用隨時最佳之染料溶劑進行試驗。評價係使用十二烷基硫酸鈉作為陰性對照，使用2,4-二硝基氯苯作為陽性對照，利用NOEL(No Observed Effect Level，無可見作用程度)值(未觀察到任何影響之最大暴露濃度)進行比較。
◎：基本上無過敏性(NOEL值與陰性對照相同或高於其)
○：過敏性相當低(NOEL值略低於陰性對照)
△：過敏性較高(NOEL值低於陰性對照而接近於陽性對照之值)
×：過敏性相當高(NOEL值與陽性對照相同或低於其)

・評價方法4(皮膚致敏性貼布試驗)
將使所合成之染料溶解於1,3-BG中並設為1%濃度而成者以直徑1 cm之圓形之範圍塗抹於20名觀察者之雙臂上，放置30分鐘後，利用自來水洗淨。其後，基於表10所示之日本基準判定對試驗部位進行追蹤觀察，以下述評價基準進行評價。
◎：所有觀察者均顯示無皮膚反應(－)，無皮膚致敏性
○：2名以下之觀察者於48小時後顯示輕微之紅斑(±)，皮膚致敏性較小
△：1名以上之觀察者於48小時後顯示紅斑(＋)或紅斑＋浮腫(＋＋)，皮膚致敏性較大
×：1名以上之觀察者於48小時後顯示紅斑＋浮腫＋水皰、丘疹等(＋＋＋)或大水皰(＋＋＋＋)，皮膚致敏性較大
[表10]

・評價方法5(染毛劑之皮膚致敏性貼布試驗)
調合各染毛劑，以直徑1 cm之圓形之範圍塗抹於20名觀察者之雙臂上，放置30分鐘後，使用表9中所記載之洗髮精(與評價方法2相同之洗髮精)進行水洗淨。其後，基於表11所示之日本基準判定對試驗部位進行追蹤觀察，以下述評價基準進行評價。
◎◎：所有觀察者均顯示無皮膚反應 (－－)，無皮膚致敏性
◎：2名以下之觀察者於48小時後顯示極淺色紅斑(－)，皮膚致敏性較小
○：2名以下之觀察者於48小時後顯示輕微之紅斑(±)，皮膚致敏性較小
△：1名以上之觀察者於48小時後顯示紅斑(＋)或紅斑＋浮腫(＋＋)，皮膚致敏性較大
×：1名以上之觀察者於48小時後顯示紅斑＋浮腫＋水皰、丘疹等(＋＋＋)或大水皰(＋＋＋＋)，皮膚致敏性較大
[表11]

[表12]

[表13]

[表14]

[表15]

[表16]

[表17]

Claims (4)

1. 一種染料，其包含選自對苯二胺、對胺基苯酚及2,5-二胺基甲苯中之1種化合物與2,4-二胺基苯氧基乙醇進行氧化共聚而成之二聚物。
2. 一種染料，其包含選自對苯二胺、對胺基苯酚及2,5-二胺基甲苯中之1種或2種化合物與2,6-二胺基吡啶進行氧化共聚而成之三聚物。
3. 一種染料，其包含鄰胺基苯酚進行氧化自聚而成之二聚物。
4. 一種染毛劑，其包含如請求項1至3中任一項之染料。