CN1246049A

CN1246049A - 染发组合物

Info

Publication number: CN1246049A
Application number: CN97181753.7A
Authority: CN
Inventors: 路易斯·C·迪亚斯; 詹姆斯·C·邓巴; 多米尼克·普拉特
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-12-23
Filing date: 1997-12-09
Publication date: 2000-03-01
Also published as: AU5793298A; CA2274948A1; CO5070637A1; JP2000514828A; SK84199A3; AR013897A1; IL130386A0; NO993055D0; EP0946133A1; NO993055L; GB9626711D0; EP0946133A4; PE30199A1; ZA9711531B; WO1998027941A1; BR9714077A; PL334244A1

Abstract

本发明公开了一种染发组合物,其中,染发混合物是以适用于直接涂敷于头发上的单一包装形式存在,并且,其中,染发混合物包含:(a)一种氧化剂;和(b)一种氧化染发剂;其中,(a)与(b)的混合物的pH值范围为约1至约5,其中,在室温下贮藏至少约1个月以后,传送至头发上形成的颜色(△E)可为(a)与(b)的混合物在施用时传送至头发上的总颜色(△E)值的至约75%,优选至约85%,更优选至约90%,首选至约95%。该产品贮藏稳定,可再次使用,并能在室温下贮藏后提供优选的染发性能和再使用功效以及改善的颜色显示潜力。

Description

染发组合物

发明领域

本发明涉及染发组合物和染发方法，更具体地说，本发明涉及如下的染发组合物，该组合物包含(i)一种分开的、贮藏稳定的氧化剂组分和一种分开的、贮藏稳定的氧化性染发组分，它们的pH值均在约1至约6的酸性pH值下，当将这两种组分合并时，得到一种合并的、贮藏稳定的、可重复使用的、pH值为约1至约5的染发组合物；或者，该组合物包含(ii)贮藏稳定的、合并pH值为约1至约5的氧化剂与氧化染发剂的重复使用混合物。

发明背景

人类对改变头发颜色的需求并不仅仅是现代社会人们的愿望。从罗马帝国时代开始，人们头发的颜色就已经随着时尚和潮流的变化而不断变化。然而，使头发在所要求的周期内保持某种初始颜色依然是难以完全实现的目标。使染发组合物能够精确地长时间提供某种颜色是非常困难的，其原因在于头发自身的内在结构，还在于有效的染发方法的必要条件。

近年来，人们已进行了多方努力以消除与染发相关的各种问题。目前已开发出各种染发用染料，包括直接作用染料、天然染料、金属染料和氧化性染料。

采用氧化性染发技术对人类和动物进行染发通常是用氧化染发剂与氧化剂的混合物进行处理。

氧化染发剂和氧化剂可用于将各种颜色传送于头发上。但是，仍需要实质性改善染发组合物的应用特性，例如，制备染发组合物的时间、涂敷时的脏污问题、产品废物不能再生使用问题、包装废物(来自多组分体系应用)、贮藏稳定性(染发组合物混合后的贮藏稳定性)以及再次使用混合后的染发组合物的能力问题等。本文中，染发组合物的再(次)使用是指：缺陷修复，对发根染色或覆盖，用相同的产品对头发以后进行再染发以及对一小块面积头发进行染发和/或成股实验(strand test)。

除了改善如前所述的应用特性外，仍需要在染发特性如颜色饱满性、颜色发展、精确的初始颜色一致性、改善的洗涤坚固性、改善的头发调理性和头发损伤程度等方面有实质性改善。

常规氧化性染发组合物通常包含至少两种分开包装的组分。一般说来，这些组分包括诸如过氧化氢的氧化剂(低pH值)和诸如氧化性染发剂的染发材料(高pH值)。为了便利染发过程，这些分开包装的组分通常是在将染发组合物涂敷于头发上之前才进行混合。混合后，这种高pH值的组合物会降解，这可能会导致染发性能减弱或损害。高pH值染发组合物通常是在混合后即应使用。通常，在将需要量的染发组合物涂敷于头发上之后，过量的已混合的染发组合物只能弃掉。进而，这种常规染发组合物一旦混合后，不能贮藏和/或再使用，这是因为，活化的氧化性染料体系会迅速随时间变化而变劣。因此，仍希望能开发一种同时包含氧化剂和氧化染发剂并可稳定贮藏和/或可再使用的氧化性染发组合物。

如前详细描述的常规氧化性染发组合物通常包含至少两种分开包装的组分。除了需要花费时间以使这些组分进行有效混合外，混合方法本身也可能非常麻烦并很浪费，还造成使用者使用不方便。因此，希望开发一种便利且易于使用的方法以将氧化性染发组合物传送至头发上，无需混合氧化性组分和染发组分。

同样，人们还希望开发一种含有氧化剂和氧化染发剂的染发组合物，这种组合物可以分开包装、稳定、低pH值的组分贮藏，在混合后，可提供适用于直接涂敷于头发上的可稳定存放且低pH值的混合物。这种低pH值混合物可贮藏并重复使用。这将会使消费者无需购买新产品即可进行缺陷修复、对发根染色或重新涂敷。

业已发现，在低pH值下，氧化剂与氧化染发剂的混合物可以单一包装物包装在一起，并能稳定贮藏和重复使用。业已发现，这种氧化剂与氧化染发剂的低pH值混合物与常规高pH值组合物相比具有改善的初始染发属性。还发现，氧化剂与氧化染发剂的低pH值混合物可在室温下贮藏，与常规染发组合物相比，该混合物提供了改善的颜色显示(显色性)能力。

业已发现，在低pH值下，氧化剂与氧化染发剂均随时间改变是稳定的，且均可如此进行贮藏。

本发明的目的是提供一种包含氧化剂和氧化染发剂的低pH值染发组合物，这种组合物可进行单一包装，能够快速作用，使用简单，贮藏稳定，可重复使用。

业已发现，上述目的可以通过本发明的低pH值、贮藏稳定、可重复使用的染发组合物实现。

除非另有说明，所有可能使用的重量百分数均为最终组合物的重量百分数。

发明概述

本发明的主题是一种适用于对人或动物头发进行处理的染发组合物。

本发明一方面提供了一种染发组合物，其中，染发混合物是以适用于直接涂敷于头发上的单一包装形式存在，并且，其中，染发混合物包含：

(a)一种氧化剂；和

(b)一种氧化染发剂；

其中，(a)与(b)的混合物的pH值范围为约1至约6，其中，在室温下贮藏至少约1个月以后，传送至头发上形成的颜色(ΔE)可为(a)与(b)的混合物在首次涂敷时传送至头发上的总颜色(ΔE)值的约75％，优选至约85％，更优选至约90％，首选至约95％。

本发明另一方面提供了一种染发方法，其中，染发混合物是以适用于直接涂敷于头发上的单一包装形式存在，并且，其中，染发混合物包含：

(a)一种氧化剂；和

(b)一种氧化染发剂；

其中，(a)与(b)结合后的混合物的pH值范围为约1至约5，其中，在室温下贮藏至少约1个月以后，传送至头发上形成的颜色(ΔE)可为(a)与(b)的混合物在混合时传送至头发上的总颜色(ΔE)值的约75％，优选至约85％，更优选至约90％，首选至约95％。

发明详述

本文中，术语待处理的“头发”可以是活体头发，即生长于活生物体上的头发，或者，可以是非活体头发，即诸如用于纺织品或织物的非活体纤维得到的假发或其它聚集体。优选哺乳动物，特别是人类的头发。但是，本发明的组合物所适宜的基质也包括羊毛类、毛皮和其它含黑色素的纤维。

本文中，术语“染发组合物”广义上是指包含氧化剂与氧化染发剂的低pH值(约1至约6)混合物的组合物。进而，所述组合物还包括复合组合物，其含有其它作为活性成分或非活性成分的其它组分。因此，术语“染发组合物”是指这样的组合物：其除含有活性氧化剂和氧化染发剂的混合物外，还含有例如下述成分：氧化助剂、螯合剂、稳定剂、增稠剂、缓冲剂、载体、表面活性剂、溶剂、抗氧化剂、聚合物、非氧化性染料和调理剂。

如前所述，本发明的低pH值、单一包装、贮藏稳定和/或可重复使用的染发组合物包含一种氧化剂(a)，其与氧化染发剂(b)包装在一起，其中，合并后的(a)与(b)的混合物可在约1至约5的pH值范围内稳定贮藏。优选合并后的(a)与(b)的混合物的pH值为约1.5至约5，更优选约1.8至约4.7，最优选约2.5至约4.5，首选约2.7至约3.8。

染料氧化作用与染发方法

众所周知，为了成功地用氧化性染料对人或动物的毛发进行染色，通常需要将其用氧化剂与氧化染发剂的混合物进行处理。如前所述，最常规采用的氧化剂为过氧化氢。

过氧化氢的pKa值为约11.2至约11.6，因而成为在pH值范围约9至约12内最有效的染料氧化剂。

令人惊奇地发现，在低pH值下，可得到一种贮藏稳定和/或可重复使用的氧化性染发组合物。进而，还发现，由本发明低pH值、单一包装、贮藏稳定和/或可重复使用的氧化性染发组合物可提供改善的染发特性(如初始显色性)和改善的颜色耐洗性，其pH值范围为约1至约6，优选约1.5至约5.8，更优选约1.5至约5.5，最优选是约2至约5，首选约2.5至约4.5。

颜色稳定的单一包装的低pH值贮藏稳定的组合物

本发明单一包装的染发组合物包含作为基本成分的氧化剂与氧化染发剂的低pH值混合物，其pH值范围为约1至约5。

如前所述，与常规高pH值染发组合物相比，本发明染发组合物的单一包装的氧化组分与染发组分的混合物在低pH值条件(pH值约1至约5)下具有改善的贮藏稳定性。

本文中所述的贮藏稳定的单一包装的染发组合物是指单一组分染发组合物，其适用于直接涂敷于头发上，其包含氧化剂与氧化染发剂的预混物，其中，在初次配制(产生预混物)或购买后和在贮藏一段时间后，染发组合物仍具有显示一致的/可预料的初始颜色的能力。

按照消费者的感觉，一致的/可预料的初始颜色是指，由贮藏的组合物(贮藏后ΔE)传送至头发上的颜色与第一次涂敷(在购买后第一次涂敷)而由组合物传送的颜色之间不会有目视差异。初次染发与贮藏后染发均将在以后进行解释，它们可按照ΔE值(目标ΔE，贮藏后ΔE)进行测量。如本文中定义，保留的显色能力是指，在将组合物放置一段时间后，第一次施用染发组合物所显示的颜色(目标ΔE)基本上被传送至头发上。

在本发明的组合物中，在室温(25℃)下贮藏至少约1小时(60分钟)后，传送至头发上的颜色(贮藏后ΔE)大于在首次涂敷时传送至头发上的颜色值(目标ΔE)的约75％，优选大于约80％，更优选大于约85％，最优选大于约90％，首选大于约95％。

在本发明的优选组合物中，在室温(25℃)下贮藏至少约24小时(1天)后，传送至头发上的颜色(贮藏后ΔE)大于在首次涂敷时传送至头发上的颜色值(目标ΔE)的约75％，优选大于约80％，更优选大于约85％，最优选大于约90％，首选大于约95％。

在本发明的更为优选的组合物中，在室温(25℃)下贮藏至少约1个月(720小时)后，传送至头发上的颜色(贮藏后ΔE)大于在首次涂敷时传送至头发上的颜色值(目标ΔE)的约75％，优选大于约80％，更优选大于约85％，最优选大于约90％，首选大于约95％。

按照本发明的一个方面，提供了一种单一包装的、贮藏稳定的、可重复使用的染发组合物，其包含：

(a)一种氧化剂；和

(b)一种氧化染发剂；

其中，(a)与(b)的混合物的pH值范围为约1至约5，其中，(a)与(b)的混合物能在低pH值下贮藏至少约1个月，并且，传送至头发上的颜色(贮藏后ΔE)大于(a)与(b)的混合物在首次涂敷时传送至头发上的总颜色值(目标ΔE)的约75％，优选大于约85％，更优选大于约90％，最优选大于约95％。

通常已知，人发发干的pH值范围为约5.5-6(C.R.Robbins，Chemical andPhysical Behaviour of Human Hair，第2版，157页)和人发具有内在的缓冲能力。众所周知，某些氧化剂如过氧化氢在约pH值4时是贮藏稳定的。尽管不希望受任何理论的限制，但据信，氧化剂与氧化染发剂在下述pH值范围内的氧化偶合速度相当慢：约1至约5，优选约1.5至约5，更优选约1.8至约4.7，最优选约2.5至约4.5，首选约2.7至约3.8。这样，本文提出，在低pH值下，氧化染发剂与氧化剂的混合物可稳定贮藏，不会对得到的染发组合物的显色性能造成太大的影响。

本发明的单一包装、可重复使用、低pH值氧化染发组合物也适用于多次使用的规格(即，消费者可在一段时间内采用单一包装产品进行若干次染发)，这使消费者能够重复使用混合后的染发组合物，用于缺陷修复，对发根染色或覆盖，用相同的产品和/或颜色对头发进行再染发以及对小面积头发进行染发和/或成股实验。本文中单一包装是指染发组合物包含单一包装的组分，其包含以稳定的低pH值混合物形式的氧化剂与氧化染发剂。

染发组合物的组分

如前所述，业已发现，氧化染发剂材料可在低pH值下贮藏，并具有优异的保留显色能力。本文中，氧化染发剂组分(b)的保留显色能力是指，当氧化染发剂组分(b)与氧化剂(a)混合后在时间为零时所显示的颜色值大约与氧化染发剂组分(b)与氧化剂(a)的混合物在室温(25℃)下贮藏一段时间(X小时)后所显示的颜色值(贮藏后ΔE)大致相同。

在本发明优选的贮藏稳定的、低pH值、单一包装的染发组合物中，ΔE(X小时)值大于ΔE值(目标)的约90％，优选大于约93％，更优选大于约95％，最优选大于约98％。

因此，按照本发明的另一个方面，提供了一种单一包装的、贮藏稳定的、可重复使用的低pH值染发组合物，其包含

(a)一种氧化剂；和

(b)一种氧化染发剂；

其中，(a)与(b)的混合物的pH值范围为约1至约5，其中，(a)与(b)的混合物能在低pH值与室温(约25℃)下贮藏至少约1个月，并且，传送至头发上的颜色(ΔE)大于(a)与(b)的混合物在首次使用时传送至头发上的总颜色值(ΔE)的约75％，优选大于约85％，更优选大于约90％，最优选大于约95％。

氧化剂

本发明的组合物包含至少一种作为基本成分的氧化剂。氧化剂应当安全而有效地用于本发明的组合物中。适用的氧化剂优选应溶解于当以液体形式和/或打算使用形式的本发明的组合物中。优选适用于本发明的氧化剂为水溶性氧化剂。本文所述的水溶性氧化剂是指在25℃时于1000ml去离子水中溶解度为约10g的氧化剂(“Chemistry”，C.E.Mortimer.第5版，277页)。

适用于本发明的氧化剂选自无机过氧氧化剂、预形成的有机过氧酸氧化剂和有机过氧化物氧化剂或其混合物。

无机氧化剂

本发明的组合物可包含至少一种无机氧化剂(本文中称之为“无机过氧氧化剂”)。无机过氧氧化剂应安全而有效地用于本发明的组合物中。优选适用于本发明的无机过氧氧化剂应溶解于当以液体形式和/或打算使用的形式的本发明的组合物中。优选适用于本发明的无机过氧氧化剂为水溶性氧化剂。本文所述的水溶性无机过氧氧化剂是指在25℃时于1000ml去离子水中溶解度为约10g的氧化剂(“Chemistry”，C.E.Mortimer.第5版，277页)。

适用于本发明的无机过氧氧化剂通常为能在水溶液中产生过氧化物的无机过氧物质。无机过氧氧化剂在本领域中是公知的，包括过氧化氢、无机碱金属过氧化物(如过碘酸钠、过溴酸钠和过氧化钠)和无机过水合物盐的氧化物(如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸、过硫酸等的碱金属盐)。这些无机过水合物盐可以一水合物、四水合物等掺入。如果需要的话，也可采用两种或多种该无机过氧氧化物的混合物。碱金属溴酸盐和碘酸盐是适宜的，优选溴酸盐。特别优选用于本发明组合物的是过氧化氢。

业已发现，与常规高pH值体系(采用等量的过氧化物和染料)相比，在本发明的低pH值条件下，可以提供改善的初始显色性、颜色一致性、清洗坚固度和颜色强度；并且，与常规高pH值体系相比，采用更少的氧化剂(至多75％)，可以提供相同的显色性(详细情况见以后ΔE表示的实验数据部分)，另外，与常规高pH值体系相比，采用更少的氧化染发剂(至多50％)，可以提供相同的显色性。因此，可配制本发明的贮藏稳定和/或可重复使用的低pH值染发组合物，从而减少损害头发并减少对皮肤的刺激和污染程度。进而，由于可不用氨来配制本发明的贮藏稳定和/或可重复使用的低pH值染发组合物，因而，组合物也就不会有与氨相关的异味或皮肤刺激等缺陷。

当采用无机过氧氧化剂时，其在本发明组合物中的摩尔含量为约0.0003mol(每100g的组合物)至小于约0.2mol(每100g的组合物)，优选所述含量为约0.003mol至约0.15mol，更优选约0.006mol至约0.1mol，首选约0.05mol至约0.09mol(每100g的组合物)。

当采用无机过氧氧化剂时，其在本发明组合物中的含量为约0.01％至约1％，优选约0.01％至约0.8％，更优选约0.01％至约0.75％，最优选约0.01％至约0.55％，首选约0.01％至约0.5％。

预形成的有机过氧酸

本发明的组合物可包含一种或多种预形成的有机过氧酸氧化剂。

适用于本发明染发组合物的有机过氧酸具有下述通式：

R-C(O)OOH

其中，R选自具有1-14个碳原子的饱和或不饱和、取代或未取代、直链或支链的烷基、芳基或烷芳基。

适用于本发明的一类有机过氧酸化合物为具有下述通式的酰胺取代的化合物：

其中，R¹为具有1-14个碳原子的饱和或不饱和的烷基或烷芳基或芳基，R²为具有1-14个碳原子的饱和或不饱和的烷基或烷芳基或芳基，R⁵为H或具有1-10个碳原子的饱和或不饱和的烷基或烷芳基或芳基。这种类型的酰胺取代的有机过氧酸化合物在EP-A-0,170,386中有述。

其它适宜的有机过氧酸氧化剂包括过乙酸、过壬酸(pernanoic acid)、壬基酰氨基过氧己酸(NAPCA)、过苯甲酸、间氯过苯甲酸、二过氧间苯二甲酸、单过氧邻苯二甲酸、过氧月桂酸、己烷磺酰基过氧丙酸、N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸、单过氧琥珀酸、壬酰氧基苯甲酸、十二烷基二酰基单过氧苯甲酸、过氧己二酸的壬基酰胺、二酰基和四酰基过氧化物，特别是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸和其衍生物。单和二过壬二酸和二过十三烷二酸和N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸和其衍生物也可用于本发明中。

适用于本发明的优选过氧酸物质选自过乙酸和过壬酸和其衍生物。

预形成有机过氧酸氧化剂应安全而有效地用于本发明的组合物中。优选适用于本发明的预形成有机过氧酸氧化剂应溶解于当以液体形式和/或打算使用形式的本发明的组合物中。优选适用于本发明的预形成有机过氧酸氧化剂为水溶性氧化剂。本文所述的水溶性预形成有机过氧酸氧化剂是指在25℃时于1000ml去离子水中溶解度为约10g的氧化剂(“Chemistry”，C.E.Mortimer.第5版，277页)。

当采用预形成有机过氧酸氧化剂时，其在本发明组合物中的摩尔含量为约0.00013mol至约0.105mol(每100g的组合物)，优选所述含量为约0.0013mol至约0.05mol，更优选约0.002mol至约0.04mol，首选约0.004mol至约0.03mol(每100g的组合物)。

当采用预形成有机过氧酸氧化剂时，优选其在本发明染发组合物中的含量为约0.01％至约8％，优选约0.1％至约6％，更优选约0.2％至约4％，最优选约0.3％至约3％(以染发组合物重量计)。无机过氧氧化剂与预形成有机过氧酸的重量比优选为约0.0125∶1至约500∶1，更优选约0.0125∶1至约50∶1。

除了预形成有机过氧酸氧化剂和无机过氧氧化剂适用于本发明外，本发明的组合物还可包含其它有机过氧化物，如脲过氧化物、蜜胺过氧化物和其混合物。当采用有机过氧化物时，以组合物重量计，其含量为约0.01％至约3％，优选约0.01％至约2％，更优选约0.1％至约1.5％，最优选约0.2％至约1％。

染发

染发时，通常希望具有耐褪色性能，如能够耐受由于洗涤引起的褪色(也称为清洗坚固度或耐洗性)以及由于出汗、喷发胶和其它外在因素如日晒作用等造成的褪色，进而希望颜色在预定时间内保持均匀一致。如上所述其它可能导致头发不规则染料吸收的损害可能会头发损害部位的褪色增加，结果，随时间变化会发生不规则的褪色现象。人们在染发过程中通常会碰到的其它困难是需要染料体系应能避免任何对使用者的头发与皮肤的不利作用，如使头发变脆或刺激皮肤或使皮肤沾染(染色)。

因此，寄希望开发一种能减少褪色的染发组合物，其能够在常规洗涤过程中改善耐洗涤性能，能够使整个头发具有基本均匀一致的染发效果，减少对皮肤的刺激作用，减少皮肤的沾染，减少对使用者头发的有害作用。

业已发现，当染发组合物中采用pH值低于头发内在pH值即pH值约1至约5的氧化剂与一种或多种氧化染发剂的混合物时，可以提供优异的初始染发性能及改善的颜色和随时间变化头发颜色的耐洗性，理想的颜色饱满和逼真性，减少头发损伤，减少皮肤刺激，减少皮肤沾染和更有效地染发。此外，还发现在本发明的低pH值条件下，可改善氧化剂和氧化染发剂的颜色显示(颜色变化)的效能。此外，还发现，本发明的染发组合物在低pH值(约1至约6)下可提供优异的染发性能，头发损伤很少。

本发明的一个目的是提供贮藏稳定的、可重复使用的低pH值染发组合物，其可提供改善的染发特性，如颜色保持更长时间(减少褪色)、初始颜色产生、增加颜色吸收和对各种头发类型颜色均匀一致。本文中头发类型是指各种年龄和状态的头发，即未处理过的头发、灰色头发、化学烫过的头发、漂白过的头发等。

本发明的另一个目的是提供贮藏稳定的、可重复使用的低pH值染发组合物，与常规高pH值体系相比，其对皮肤的刺激性减小和/或皮肤的沾染性减少，并且，该组合物对头发纤维的损伤减少，对皮肤的沾染减少，并具有可接受的气味。

本发明的另一个目的是提供显示出效能增强(改善显色性)的贮藏稳定的、可重复使用的低pH值染发组合物。本文中显色是指头发颜色的变化，其用ΔE值表示，如本文后面实验部分所述。本发明的另一个目的是提供对皮肤和/或头发损伤减少的染发组合物，该组合物可提供等效的显色性能(与常规高pH体系相比)，并且，在采用少量染料和/或少量氧化剂时具有改善的耐洗性和颜色均匀性。

染发剂

本发明的低pH值染发组合物包括作为基本成分的氧化染发剂。这种氧化染发剂与本发明的氧化体系组合使用，配制成低pH值的永久、次永久(demi-permanent)、半永久(semi-permanent)或暂时的染发组合物。

在本文中，所述永久染发组合物是指在涂敷于头发上后基本上耐洗除的组合物；次永久性染发组合物是指在进行多达24次洗涤后，可基本从头发上洗除的组合物；半永久染发组合物是指在进行多达10次洗涤后，可基本从头发上洗除的组合物；暂时染发组合物是指在进行至多2次洗涤后，可基本从头发上洗除的组合物。这些不同类型的染发组合物可由不同含量和比例的氧化剂和/或染料的特定组合配制而成。本文中所述洗除是指一种过程，通过该过程在通常洗头条件下经过一段时间可从头发上除去染发剂。本文中耐洗性是指染过的头发对洗除过程的耐受程度。本文中，耐洗性可利用染过的头发经多次洗涤后相对颜色的变化(ΔE)来测量。本文中从头发上基本上除去染料是指染过的头发的颜色变化值(ΔE)在多达10次洗涤后大于约2。

每一种氧化染发剂在低pH值染发组合物中的浓度为约0.001wt％至约3wt％，优选约0.01wt％至约2wt％。

在本发明的组合物中氧化染发剂的总含量为约0.001wt％至约5wt％，优选约0.01wt％至约4wt％，更优选约0.1wt％至约3wt％，最优选约0.1wt％至约1wt％。

通常，在常规染发组合物中，氧化染发剂的总含量为约0.2wt％至约3.5wt％。因而，与常规具有类似染料含量的高pH值的体系相比，本发明的组合物可显示出改善的染发性能，如初始显色性和初始颜色均匀一致性以及改善的耐洗性。本文中，颜色均匀一致性是指对不同的头发类型，初始显色性的相对可预测性和随时间变化改善的颜色保留性。

氧化染料的效能在低pH值时得到改善，从而本发明的组合物仅采用少量的染料即可提供优异的高强度颜色(暗黑色)。特别是，相对于常规高pH值的染发组合物，采用本发明的无机过氧氧化剂与大大减少用量的染料可得到优异的染发效果和相同的显色性(与高pH值体系相比)。

因此，按照本发明的另一个方面，提供了一种染发组合物，其包含：

(a)一种氧化剂；

(b)一种氧化染发剂；和

(c)一种适用于涂敷于头发上的稀释剂；

其中，(a)与(b)每一种的pH值均为约1至约6，(a)与(b)的混合物的pH值范围为约1至约5，其中，(a)与(b)能够单独或以其混合物形式在低pH、室温下贮藏至少约1个月，并且，传送至头发上的颜色(ΔE)大于(a)与(b)混合时的混合物传送至头发上的总颜色值(目标ΔE)的约75％，优选大于约85％，更优选大于约90％，最优选大于约95％。

如前所述，已发现氧化剂与氧化染发剂在低pH值时的组合是有价值的，可提供优异的染发性能，并能减少头发损伤、减少皮肤刺激和皮肤沾染，还可改善气味(相对于常规高pH值组合物)。本发明低pH染发组合物的另一个功效是，与常规高pH值组合物相比，该组合物可减少皮肤沾染的程度。

因此，按照本发明的另一个方面，提供了一种能提供具有40％灰色的浅赤褐色至浅棕色头发的染发组合物，其包含：

(a)一种氧化剂；

(b)一种氧化染发剂；和

(c)一种适用于涂敷于头发上的稀释剂；

其中，(a)与(b)每一种的pH值均为约1至约5，(a)与(b)的混合物的pH值范围为约1至约6，其中，(a)与(b)能够单独或以其混合物形式在室温下低pH值贮藏至少约1个月，并且，其中，在产品涂敷后皮肤沾染程度的变化(ΔE)值小于约4，优选小于约3，更优选小于约2.7。具有40％灰色的浅棕色头发由L、a和b值定义，“L”值为约35至约37，“a”值为约4.5至约5.5，“b”值为约11.5至约12.7。

尽管不希望受任何理论限制，但据信，这些改善(包括减少皮肤刺激和/或沾染)是以下手段的组合结果：(a)减少了染料的含量和采用低pH值；(b)降低了低pH值下对苯二胺(PPD)的接触敏感性(高含量的PPD显示出在高pH值具有接触敏感性，而在低pH时则不会有接触敏感性)；(c)消除了硝基苯接触敏感剂的形成(其会出现于高pH值组合物中)；(d)与高pH值相比，减少了低pH值时的皮肤沾染；和(e)由于本发明的低pH染发组合物中不用氨而使用替换的氧化剂，减少了皮肤刺激和异味。

氧化染发方法

任一种氧化染发剂可用于本发明的组合物中。通常，但不受任何理论限制，氧化染发剂基本上由至少两种组分组成，它们统称为染料形成中间体(或前体)。染料形成中间体可在适宜的氧化剂存在下进行反应形成有颜色的分子。

用于氧化染发剂的染料形成中间体包括：芳族二胺、氨基酚、各种杂环化合物、苯酚、萘酚和其各种衍生物。这些染料形成中间体可大致分类为初级中间体和次级中间体，初级中间体也被称之为氧化染料前体，其是一种在氧化后会活化，然后会相互间反应和/或与偶合剂反应而形成有色染料复合物的化合物。次级中间体也被称之为颜色改良剂或偶合剂，其通常为无色分子，可以在活化的前体/初级中间体存在下形成颜色，并与其它中间体一起使用以产生特定的颜色效果或起到稳定颜色的作用。

适用于本发明组合物和方法的初级中间体包括：芳族二胺、多元酚、氨基酚和这些芳族化合物的衍生物(如，胺的N-取代衍生物和酚的醚)。这种初级中间体通常在氧化前是无色分子。

尽管不希望受具体理论的限制，但本文中提出由初级中间体和次级偶合剂化合物产生颜色的方法，该方法通常包括顺序步骤，由此，初级中间体可变成活化形式(通过氧化)，然后，与偶合剂作用得到一种二聚的共轭有色物质，该物质再与另一种“活化”的初级中间体依次作用产生三聚共轭有色分子。

在各种pH值下的氧化染发化学

尽管不受任何理论限制，但通常可以这样理解：常规采用的氧化染料在高pH(8-10)时通常出现在氧化前体分子、氧化偶合剂分子和过氧氧化剂之间。典型的前体包括1，4-二取代的苯衍生物，典型的偶合剂包括1，2-或1，3-二取代的苯衍生物。

通常可以接受的是，人发发干的pH值范围为约5.5-6(C.R.Robbins，Chemical and Physical Behaviour of Human Hair，第2版，157页)，人发具有内在的缓冲能力。

令人惊奇地发现，在pH值为5或小于5时氧化剂与氧化染发剂的氧化染发作用是有价值的，可用于提供优异的初始染发性能及改善的颜色和随时间变化头发颜色的耐洗性，理想的颜色饱满和逼真性，减少头发损伤，减少皮肤刺激，减少皮肤沾染和更有效地染发。此外，还发现在本发明的低pH值条件下，可改善来自无机过氧氧化剂和氧化染发剂的显色效能(即，增加颜色变化)。此外，还发现，本发明的低pH值染发组合物可提供优异的染发性能且头发损伤很小。

业已发现，可在小于5的pH值范围内进一步改善显色性，优选pH值约1.5至约5.8，更优选约1.5至约5，还优选约1.8至4.7，最优选约2.5至约4.5，首选约2.7至约3.8。

氧化染料前体

一般说来，氧化染料初级中间体包括那些氧化后会形成低聚物或聚合物的单体物质，这些低聚物或聚合物分子结构中具有扩展的电子共轭体系。由于具有新的电子结构，形成的低聚物和聚合物会在其电子光谱中会显示出位移至可视光范围并显示出颜色。例如，能形成有色聚合物的氧化初级中间体包括诸如苯胺的物质，其具有一个官能团，当其被氧化后，会形成一系列的共轭亚胺和醌型二聚物、三聚物等，颜色范围从绿到黑。诸如对苯二胺在内的具有两个官能团的化合物能够氧化聚合，得到高分子量的有色物质，其具有扩展的共轭电子体系。本领域公知的氧化染料可用于本发明的低pH值组合物中。用于本发明的初级中间体和次级偶合剂的代表性实例在下述文献中有述：Sagarin，“Cosmetic Science and Technology”，Interscience Special Ed.第2卷，308-310页。可以理解，下述初级中间体仅仅是一些实例，并不是对本发明组合物和方法的限制。

如前所述作为初级中间体的芳族二胺、多元酚、氨基酚和其衍生物也可在其芳环上具有附加的取代基，如卤素、醛、羧酸、硝基、磺酸和取代或未取代的烃基，以及在氨基氮和酚的氧上具有附加的取代基，如取代或未取代的烷基和芳基。

适宜的芳族二胺、多元酚、氨基酚和其衍生物的实例分别为下列通式(I)、(II)和(III)的化合物：

其中，Y为氢、卤素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、氨基、羟基、

-COOM或-SO₃M(其中，M为氢或碱金属或碱金属、铵或取代的铵，其中，在铵上的一个或多个氢原子可用1-3个碳原子的烷基或羟烷基取代)，其中，R₁、R₂、R₃和R₄相同或不同，选自氢、C₁-C₄烷基或链烯基和C₆-C₉芳基、烷芳基或芳烷基，R₅为氢、C₁-C₄取代或未取代的烷基或链烯基，其中，取代基选自如上对Y定义的那些取代基，或C₆-C₉取代或未取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中，取代基选自如上对Y定义的那些取代基。由于式(I)的前体为胺，它们可以与过氧化物相容的盐形式使用，X代表以前详细描述过的与过氧化物相容的阴离子。所述盐的通式应理解为具有单、二和三负阴离子的那些盐。

式(I)化合物的具体实例为：邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、2-氯-对苯二胺、2-碘对苯二胺、4-硝基邻苯二胺、2-硝基对苯二胺、1，3，5-三氨基苯、2-羟基-对苯二胺、2，4-二氨基苯甲酸、2，4-二氨基苯甲酸钠、二-2，4-二氨基苯甲酸钙、2，4-二氨基苯甲酸铵、2，4-二氨基苯甲酸三甲基铵、2，4-二氨基苯甲酸三-(2-羟乙基)铵、2，4-二氨基苯甲醛碳酸盐、2，4-二氨基苯磺酸、2，4-二氨基苯磺酸钠、N，N-二异丙基-对苯二胺碳酸氢盐、N，N-二甲基对苯二胺、N-乙基-N′-(2-丙烯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、N-苯基-N-苄基对苯二胺、N-乙基-N′-(3-乙基苯基)对苯二胺、2，4-甲苯二胺、2-乙基-对苯二胺、2-(2-溴乙基)对苯二胺、2-苯基对苯二胺月桂酸盐、4-(2，5-二氨基苯基)苯甲醛、2-苄基-对苯二胺乙酸盐、2-(4-硝基苄基)对苯二胺、2-(4-甲基苯基)对苯二胺、2-(2，5-二氨基苯基)-5-甲基苯甲酸、甲氧基对苯二胺、二甲基对苯二胺、2，5-二甲基对苯二胺、2-甲基-5-甲氧基对苯二胺、2，6-甲基-5-甲氧基对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)苯胺、3-氯-4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(羰基(carba)甲基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(羰基(carba)甲基)苯胺、4-氨基-N-乙基-(β-哌啶子基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-(β-哌啶子基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-吗啉代乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-吗啉代乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰基氨基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰基氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、N-(4-氨基苯基)吗啉、N-(4-氨基苯基)哌啶、2，3-二甲基-对苯二胺、异丙基对苯二胺、N，N-双-(2-羟乙基)对苯二胺硫酸盐。

其中，X和Y如式(I)中定义，R₁和R₂可相同或不同，并与式(I)定义相同，R₅与式(I)定义相同，R₆为氢或C₁-C₄取代或未取代的烷基或链烯基，其中，取代基选自式(I)中对Y限定的那些。

式(II)化合物的具体实例是：

邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、2-碘-对氨基苯酚、2-硝基对氨基苯酚、3，4-二羟基苯胺、3，4-二氨基苯酚、氯乙酸盐、2-羟基-4-氨基苯甲酸、2-羟基-4-氨基苯甲醛、3-氨基-4羟基苯磺酸、N，N-二异丙基-对氨基苯酚、N-甲基-N-(1-丙烯基)-对氨基苯酚、N-苯基-N-苄基对氨基苯酚磺酸盐、N-甲基-N-(3-乙基苯基)对氨基苯酚、2-硝基-5-乙基对氨基苯酚、2-硝基-5-(2-溴乙基)-对氨基苯酚、(2-羟基-5-氨基苯基)乙醛、2-甲基-对氨基苯酚、(2-羟基-5-氨基苯基)乙酸、3-(2-羟基-5-氨基苯基)-1-丙烯、3-(2-羟基-5-氨基苯基)-2-氯-1-丙烯、2-苯基-对氨基苯酚棕榈酸盐、2-(4-硝基苯基)-对氨基苯酚、2-苄基-对氨基苯酚、2-(4-氯苄基-对氨基苯酚)高氯酸盐、2-(4-甲基苯基)-对氨基苯酚、2-(2-氨基-4-甲基苯基)-对氨基苯酚、对甲氧基苯胺2-溴乙基-4-氨基苯基醚磷酸盐、2-硝基乙基-4-氨基苯基醚溴化物、2-氨基乙基-4-氨基苯基醚、2-羟基乙基-4-氨基苯基醚、(4-氨基苯氧基)乙醛、(4-氨基苯氧基)乙酸、(4-氨基苯氧基)甲磺酸、1-丙烯基-4-氨基苯基醚异丁酸盐、(2-氯)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-硝基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-氨基)-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-羟基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、N-甲基-对氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-氯-4-氨基苯酚、3-氯-4-氨基苯酚、2，6-二甲基-4-氨基苯酚、3，5-二甲基-4-氨基苯酚、2，3-二甲基-4-氨基苯酚、2，5-二甲基-4-氨基苯酚、2-羟基甲基-4-氨基苯酚、3-羟基甲基-4-氨基苯酚。

其中，Y、R₅和R₆如上述式(II)定义。

式(III)化合物的具体实例是：

邻羟基苯酚(儿茶酚)、间羟基苯酚(雷琐酚)、对羟基苯酚(氢醌)、4-甲氧基苯酚、2-甲氧基苯酚、4-(2-氯乙氧基)苯酚、4-(2-丙氧基)苯酚、4-(3-氯-2-丙氧基)苯酚、2-氯-4-羟基苯酚(2-氯氢醌)、2-硝基-4-羟基苯酚(2-硝基氢醌)、2-氨基-4-羟基苯酚、1，2，3-三羟基苯(焦没食子酚)、2，4-二羟基苯甲醛、3，4-二羟基苯甲酸、2，4-二羟基苯磺酸、3-乙基-4-羟基苯酚、3-(2-硝基乙基)-4-羟基苯酚、3-(2-丙烯基)-4-羟基苯酚、3-(3-氯-2-丙烯基)-4-羟基苯酚、2-苯基-4-羟基苯酚、2-(4-氯苯基)-4-羟基苯酚、2-苄基-4-羟基苯酚、2-(2-硝基苯基)-4-羟基苯酚、2-(2-甲基苯基)-4-羟基苯酚、2-(2-甲基-4-氯苯基)-4-羟基苯酚、3-甲氧基-4-羟基-苯甲醛、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸、2，5-二甲氧基苯胺、2-甲基雷琐酚、α-萘酚和其盐。

如以后将详细描述的次级偶合化合物(颜色改性剂)优选与初级中间体一起结合使用，这些化合物被认为可在其形成过程中将其自身介入有色的聚合物中，并造成电子光谱发生位移，从而导致轻微的颜色变化。

适用于包含在本发明染发组合物和方法中的次级偶合化合物包括某些芳族胺和酚和其衍生物，它们不会单独产生颜色，但其可改变由初级氧化的染料中间体所显示的颜色、改变颜色的色泽或强度。本发明中适宜的偶合剂为某些芳族胺和酚化合物和其衍生物，包括由上述式(I)、(II)和(III)所述类型的某些芳族二胺和多元酚，它们也是本领域公知不适宜作为初级中间体的物质。多元醇也适用于作本发明的偶合剂。

如上所述作为偶合剂的芳族胺和酚和衍生物也可在其芳环上带有取代基，如卤素、醛、羧酸、硝基、磺酰基，和烃基取代或未取代的基团，以及其它在氨基氮或酚的氧原子上的取代基，如取代或未取代的烷基和芳基。另外，与过氧化物相容的盐也适用于本发明。

芳族胺、酚和其衍生物的实例为具有下述通式(IV)和(V)的化合物：

其中，Z为氢、C₁和C₃烷基、卤素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、

-COOM或-SO₃M(其中，M为氢或碱金属或碱金属、铵或取代的铵，其中，在铵上的一个或多个氢原子可用1-3个碳原子的烷基或羟烷基取代)，其中，R₁和R₂相同或不同，选自氢、C₁-C₄烷基或链烯基和C₆-C₉芳基、烷芳基或芳烷基，R₇为氢、C₁-C₄取代或未取代的烷基或链烯基，其中，取代基选自如上对Z定义的那些取代基，或C₆-C₉取代或未取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中，取代基选自如上对Z定义的那些取代基，并且，其中X如式(I)定义。

式(IV)化合物的具体实例是：

苯胺、对氯苯胺、对氟苯胺、对硝基苯胺、对氨基苯甲醛、对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸钠、对氨基苯甲酸锂、二对氨基苯甲酸钙、对氨基苯甲酸铵、对氨基苯甲酸三甲基铵、三-(2-羟基乙基)-对氨基苯甲酸盐、对氨基苯磺酸、对氨基苯磺酸钾、N-甲基苯胺、N-丙基-N-苯基苯胺、N-甲基-N-2-丙烯基苯胺、N-苄基苯胺、N-(2-乙基苯基)苯胺、4-甲基苯胺、4-(2-溴乙基)苯胺、2-(2-硝基乙基)苯胺、(4-氨基苯基)乙醛、(4-氨基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯胺乙酸盐、4-(3-溴-2-丙烯基)苯胺、4-苯基苯胺氯乙酸盐、4-(3-氯苯基)苯胺、4-苄基苯胺、4-(4-碘代苄基)苯胺、4-(3-乙基苯基)苯胺、4-(2-氯-4-乙基苯基)苯胺。

其中，Z和R₇如式(IV)定义，R₈为氢或C₁-C₄取代或未取代的烷基或链烯基，其中，取代基选自式(IV)中对Z定义的那些。

式(V)化合物的具体实例是：

苯酚、对氯苯酚、对硝基苯酚、对羟基苯甲醛、对羟基苯甲酸、对羟基苯磺酸、乙基苯基醚、2-氯乙基苯基醚、2-硝基乙基苯基醚、苯氧基乙醛、苯氧基乙酸、3-苯氧基-1-丙烯、3-苯氧基-2-硝基-1-丙烯、3-苯氧基-2-溴-1-丙烯、4-丙基苯酚、4-(3-溴丙基)苯酚、2-(2-硝基乙基)苯酚、(4-羟基苯基)乙醛、(4-羟基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯酚、4-苯基苯酚、4-苄基苯酚、4-(3-氟-2-丙烯基)苯酚、4-(4-氯苄基)苯酚，4-(3-乙基苯基)苯酚、4-(2-氯-3-乙基苯基)苯酚、2，5-二甲苯酚、2，5-二氨基吡啶、2-羟基-5-氨基吡啶、2-氨基-3-羟基吡啶、四氨基嘧啶、1，2，4-三羟基苯、1，2，4-三羟基-5-(C₁-C₆烷基)苯、1，2，3-三羟基苯、4-氨基雷琐酚、1，2-二羟基苯、2-氨基-1，4-二羟基苯、2-氨基-4-甲氧基苯酚、2，4-二氨基苯酚、3-甲氧基-1，2-二羟基苯、1，4-二羟基-2-(N，N-二乙基氨基)苯、2，5-二氨基-4-甲氧基-1-羟基苯、4，6-二甲氧基-3-氨基-1-羟基苯、2，6-二甲基-4-[N-(对羟基苯基)氨基]-1-羟基苯、1，5-二氨基-2-甲基-4-[N-(对羟基苯基)氨基]苯和其盐。

适用于本发明的其它初级中间体包括儿茶酚类，特别是儿茶酚“二羟基苯丙氨酸(多巴，DOPA)”类物质，包括多巴自身以及其同系物、类似物和衍生物。适宜的儿茶酚类物质的实例包括半胱氨多巴、烷基具有1-4个碳原子，优选1-2个碳原子的α-烷基多巴，肾上腺素和烷基具有1-6个碳原子，优选1-2个碳原子的多巴烷基酯。

通常，适宜的儿茶酚由下式(VI)表示：

其中，R₁、R₂和R₃可相同或不同，为电子给体或受体取代基，选自H、低级(C₁-C₆)烷基、OH、OR、COOR、NHCOR、CN、COOH、卤素、NO₂、CF₃、SO₃H或NR₄R₅，条件是，仅R₁、R₂或R₃之一可为CN、COOH、卤素、NO₂、CF₃或SO₃H；R₄和R₅可相同或不同，为H、低级(C₁-C₆)烷基或取代的低级(C₁-C₆)烷基，其中，取代基可为OH、OR、NHCOR₆、NHCONH₂、NHCO₂R₆、NHCSNH₂、CN、COOH、SO₃H、SO₂NR₆、SO₂R₆或CO₂R₆；R₆为低级(C₁-C₆)烷基、通过亚烷基链连接至氮原子上的低级(C₁-C₆)羟基烷基苯基、苯基或取代的苯基，取代基定义如R₁，R为C₁-C₆烷基或C₁-C₆羟基烷基。

本发明还包括下式的氧化染发剂：

其中，R₁为取代或未取代的苯环，叔丁基等；R为取代或未取代的苯环；还包括下式的氧化染发剂：

其中，R为氨基烷基、酰氨基烷基、氨基苯基(取代或未取代的)、酰氨基苯基(取代或未取代的)、烷基、取代或未取代的苯环；R₁为取代或未取代的苯环。

初级中间体可单独使用或与其它初级中间体组合使用，并且可将一种或多种初级中间体与一种或多种偶合剂一同使用。初级中间体和偶合剂的选择通过所需色彩的颜色、色泽和强度确定。存在十九种优选可用于本发明的初级中间体和偶合剂，它们可以单独使用或组合使用以得到具有由亚麻色至黑色的各种色泽范围的染料；它们是：焦没食子酚、雷琐酚、对甲苯二胺、对苯二胺、邻苯二胺、间苯二胺、邻氨基苯酚、对氨基苯酚、4-氨基-2-硝基苯酚、硝基对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、间氨基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、1-萘酚、N，N-双-(2-羟基乙基)对苯二胺、4-氨基-2-羟基甲苯、1，5-二羟基萘、2-甲基雷琐酚和2，4-二氨基茴香醚。如前所述，这些成分可以分子形式使用或以与过氧化物相容的盐形式使用。

如上所述的初级中间体和偶合剂化合物可进行组合以向头发提供各种各样的颜色。染发剂可通过颜色的深度和颜色的强度进行变化。如前所述，本发明的组合物的价值体现在能提供高强度染料。本文中，颜色的强度是指在头发上形成并保留于头发中的有色化合物的数量。通常，本文中高强度是指是指暗色或深色如暗红色、暗棕色或黑色等。因而，通过调节每一种氧化染发物质的初始含量，就有可能配制出改变颜色强度的染发剂来。

例如，低强度染料如天然亚麻色(blonde)至浅棕色头发色泽通常包含占染发组合物重量约0.001％至约5％，优选约0.1％至约2％，更优选约0.2％至约1％的总氧化染色剂，这可通过组合下述初级中间体与偶合剂制得，初级中间体如1，4-二氨基苯、2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基茴香醚、4-氨基苯酚、2，5-二氨基-苄基醇和2-(2′，5′-二氨基)苯基乙醇，偶合剂如雷琐酚、2-甲基雷琐酚或4-氯雷琐酚。

上述初级中间体与偶合剂的类似组合，如5-氨基-2-苯酚与1，3-二氨基-苯衍生物如2，4-二氨基-茴香醚以占总染发剂约0.5％至约1％的含量可得到中等强度的红色染料。高强度染料如蓝至蓝-紫色头发色泽可通过使上述初级中间体与偶合剂如1，3-二氨基苯或其衍生物如2，5-二氨基甲苯组合而实现，占染发组合物重量约1％至约6％的总染色剂。黑色染发剂可通过将上述初级中间体与偶合剂如1，3-二氨基苯或其衍生物进行组合而获得。

然而，还需要考虑通常用于赋予头发红色的对氨基苯酚的生理学相容性。类似地，用于生产黑色染料的某些试剂如对苯二胺(PPD)的生理学相容性也会带来问题。因此，仍然存在对具有改善安全性的氧化染发组合物的需求，特别是对具有安全性并提供黑色即高颜色强度染料的氧化染发组合物的需求。如前所述，本发明的低pH值组合物提供了优异的染发特性，并可减少对头发的损伤、减少皮肤沾染和/或刺激。

本发明的组合物是有价值的，可用于提供改善的头发状态特性，并具有优异的初始显色性能和均匀一致性，以及改善长期的耐洗性，还可减少头发损伤程度，减少皮肤刺激和/或减少皮肤沾染。

非氧化染料和其它染料

本发明的染发组合物除含有基本氧化染发剂外，还可选择性地包含非氧化染料和其它染料。适用于本发明染发组合物和方法的选择性非氧化染料和其它染料包括半永久染料、暂时染料和其它染料。本文中非氧化染料包括所谓“直接作用染料”、金属染料、金属螯合剂染料、纤维活性染料和其它合成及天然染料。各种类型的非氧化染料在下述文献中有述：“人发的化学和物理性能”(Chemical and Plysical Behaviour of Human Hair)，第3版，ClarenceRobbins(250-259页)；“化妆品化学和生产”(The Chemistry and Manufacture)，第IV卷，第2版，Maison G.De Navarre，45章，G.S.Kass(841-920页)；“化妆品科学与技术”(Cosmetics：Science and Technology)，第2版，II卷，Balsam Sagarin，23章，F.e.Wall(279-343页)；“头发护理科学”(The Scienceof Hair Care)，C.Zviak，7章(235-261页)；“头发染料”(Hair Dyes)，J.C.Johnson，Noyes Data Corp.，Park Ridge，U.S.A.(1973)，(3-91页和113-139页)。

无需氧化作用即可显示颜色的直接作用染料也被称为染发剂(hair tint)，是本领域早已公知的染料。通常可将它们以包含表面活性剂材料的基础基质涂敷于头发上。直接作用染料包括硝基染料，如硝基氨基苯或硝基氨基苯酚的衍生物；分散染料，如硝基芳基胺、氨基葸醌或偶氮染料；葸醌染料，萘醌染料；碱性染料如吖啶橙C.I.46005。

向染料组合物中加入硝基染料可增强染料的颜色，并在涂敷之前向染料混合物中引入适宜的美观用染料。

直接作用染料的实例包括：Arianor染料碱性棕17，C.I.(颜色指数)-12,251号；碱性红76，C.I.-12,245；碱性棕16，C.I.-12,250；碱性黄57，C.I.-12,719和碱性蓝99，C.I.56,059和其它直接作用染料，如酸性黄1，C.I.-10,316(D&C黄7号)；酸性黄9，C.I.-13,015；碱性紫C.I.-45,170；分散黄3，C.I.-11,855；碱性黄57，C.I.-12,719；分散黄1，C.I.-10,345；碱性紫1，C.I.-42,535，碱性紫3，C.I.-42,555；绿蓝，C.I.-42,090(FD&C蓝1号)；黄红，C.I.-14700(FD&C红4号)；黄，C.I.-19140(FD&C黄5号)；黄橙，C.I.-15985(FD&C黄6号)；蓝绿，C.I.-42053(FD&C绿3号)；黄红，C.I.-16035(FD&C红40号)；蓝绿，C.I.-61570(D&C绿3号)；橙，C.I.-45370(D&C橙5号)；红，C.I.-15850(D&C红6号)；蓝红，C.I.-15850(D&C红7号)；浅蓝红，C.I.-45380(D&C红22号)；蓝红，C.I.-45410(D&C红28号)；蓝红，C.I.-73360(D&C红30号)；红紫，C.I.-17200(D&C红33号)；脏污的(dirty)蓝红，C.I.-15880(D&C红34号)；亮黄红，C.I.-12085(D&C红36号)；亮橙，C.I.-15510(D&C橙4号)；绿黄，C.I.-47005(D&C黄10号)；蓝绿，C.I.-59040(D&C绿8号)；蓝紫，C.I.-60730(Ext.D&C紫2号)；绿黄，C.I.-10316(Ext.D&C黄7号)。

纤维活性染料包括分别从ICI，Sandoz，Ciba-Geigy，Bayer和Hoechst商购的Procion(RTM)、Drimarene(RTM)、Cibacron(RTM)、Levafix(RTM)和Remazol(RTM)。

本发明所定义的天然染料和植物染料包括指甲花染料(Lawsonia alba)、洋甘菊染料(Matricaria chamomila或Anthemis nobilis)、靛类染料、洋苏木和胡桃壳提取物染料。

暂时染料或染发漂洗剂通常由分子太大以至不能扩散进入头发发干并与头发的外部进行作用的染料分子组成。它们通常经留置(leave-in)过程进行涂敷，其中，染料溶液会在头发表面上干燥。这样，这些染料通常对用表面活性剂洗涤和清洁头发的作用抗性较小，并且相对易于从头发上洗除。任一种暂时的染发料均适用于本发明的组合物，暂时的染发料的优选实例如下：

半永久染发料为尺寸较小且对暂时头发漂洗有反应的染料，通常其大于永久(氧化)染料。一般而言，半永久染料采用类似氧化染料的方式起作用，它们可以扩散进入头发发干中。但是，半永久染料比上述共轭的氧化染料分子小，因而它们会首先被处理并再次逐渐扩散出头发。简单的洗头和清洁过程将促进该过程，通常，半永久染料多数会在经5-8次洗涤后从头发上洗除。任何半永久染料体系均可用于本发明的组合物中。适用于本发明组合物的半永久染料为HC蓝2、HC黄4、HC红3、分散紫4、分散黑9、HC蓝7、HC黄2、分散蓝3、分散紫1和其混合物。半永久染料的实例为：

典型的半永久染料体系包括大染料分子和小染料分子的混合物。由于头发的尺寸从发根至发梢是不均匀的，从而，小分子将在发根和发梢中均扩散，但不会停留在发梢内，而大分子通常仅能扩散进入头发的端部。这种染料分子大小的组合将有助于在初始染发过程和随后的洗涤过程中得到从发根至发梢均匀一致的染发效果。

缓冲剂

本发明的染发组合物的pH值为约1至约5，优选约1.5至约5，更优选约1.8至约4.7，最优选约2.5至4.5，首选约2.7至3.8。

如前所述，理想的是经无机过氧氧化剂的作用，本发明优选的染发组合物的pH值应保持在所需pH范围内。然而，如果需要的活，组合物可包含一种或多种选择性缓冲剂和/或头发膨胀剂(HSAs)。若干种不同的pH调节剂可用来调节最后组合物或其任一部分成分的pH值。

这种pH调节过程可采用在处理角质纤维(特别是人发)领域中公知的酸化剂来进行，例如，无机酸和有机酸，如盐酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、膦酸和羧酸或磺酸如抗坏血酸、乙酸、乳酸、磺酸、甲酸、硫酸铵和磷酸二氢钠/膦酸、磷酸氢二钠/膦酸、氯化钾/盐酸、邻苯二甲酸二氢钾/盐酸、柠檬酸钠/盐酸、柠檬酸二氢钾/盐酸、柠檬酸二氢钾/柠檬酸、柠檬酸钠/柠檬酸、酒石酸钠/酒石酸、乳酸钠/乳酸、乙酸钠/乙酸、磷酸氢二钠/柠檬酸和氯化钠/甘油/盐酸，琥白酸和其混合物。

碱性缓冲剂的实例为氢氧化铵、乙胺、二丙胺、三乙胺和烷二胺如1，3-二氨基丙烷、无水碱链烷醇胺如单或二乙醇胺，优选氨基被完全取代的那些，如二甲氨基乙醇，多亚烷基多胺如二亚乙基三胺或杂环胺如吗啉以及碱金属的氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾，碱土金属的氢氧化物，如氢氧化镁和钙，碱性氨基酸如L-精氨酸、赖氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、氧赖氨酸和组氨酸以及链烷醇胺如二甲氨基乙醇和氨基烷基丙二醇和其混合物。同样适用于本发明的为通过在水中离解形成HCO₃ ^-的化合物(本文中称之为离子形成化合物)。适宜的离子形成化合物的实例为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸钙和碳酸氢钙和其混合物。

本发明优选的采用的缓冲剂为具有低于约pH6的一级pKa值的有机和无机酸及其共轭碱。本文中，一级pKa是指平衡常数K的负对数值(以10为底)，其中，K为酸解离常数。适用于本发明的有机酸和无机酸为：天门冬氨酸、马来酸、酒石酸、谷氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水杨酸、甲酸、苯甲酸、苹果酸、乳酸、丙二酸、草酸、柠檬酸、磷酸和其混合物。特别优选乙酸、琥珀酸、水杨酸和磷酸及其混合物。

当如本文后面将描述的那样以所需形式使用时，本发明的低pH染发组合物可包含一种最终溶液，其包含氧化剂和氧化染发剂，它们在涂敷于头发上之前混合或为单一组分体系。此外，选择性成分可与氧化剂/氧化染发剂混合一起存在或以分别包装的单元存在。这样，本发明的组合物可包含多种分开的组分的染料包。

在包含部分无机过氧氧化剂如过氧化氢(无机过氧氧化剂可为固体或液体形式)的氧化和染发包中，可采用缓冲剂溶液来稳定过氧化氢。由于过氧化氢在2-4的pH值范围内是稳定的，因此，必须采用pH值在该范围内的缓冲剂。稀酸适于作为过氧化氢的缓冲剂。

在包含氧化剂(氧化剂可为固体或液体形式)、含有一种或多种染发剂的氧化和染发包中，缓冲剂能够保持溶液的pH值为约1至约5，优选约1.5至约5，更优选约1.8至约4.7，最优选约2.5至4.5，首选约2.7至3.8。这样，就必须使用pH值在所述范围之内的缓冲剂。

催化剂

本发明的染发组合物可选择性地包含一种含过渡金属的催化剂，以用于过氧氧化剂，以及选择性地用于预形成过氧酸氧化剂。一种适宜类型的催化剂为含有具有确定漂白催化活性的重金属阳离子的催化剂体系，如铜、铁或锰阳离子，几乎没有或没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌或铝阳离子，和对催化和辅助金属阳离子具有确定的稳定常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸，乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐。这种催化剂揭示于美国专利US-A-4,430,243中。

其它类型的适宜的催化剂包括揭示于美国专利US-A-5,246,621和US-A-5,244,594的锰-基配合物；该类催化剂的优选实例包括Mn^IV ₂(u-O)₃(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂-(PF₆)₂，Mn^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₂，Mn^IV ₄(u-O)₆(1，4，7-三氮杂环壬烷)₄(ClO₄)₄，Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₃，和它们的混合物。其他的催化剂是描述在EP-A-0549,272中的那些。适用于本发明的其他配体包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮杂环十二烷，2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷，2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷，1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷，和它们的混合物。

适宜的催化剂的实例参见美国专利US-A-4,246,612和US-A-5,227,084。也参见美国专利US-A-5,194,416，该专利中提到单核锰(IV)配合物如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)(OCH₃)₃-(PF₆)。另一种类型的适宜催化剂，如在美国专利US5,114,606中描述的那样，是锰(III)，和/或(IV)与具有至少三个连串C-OH基团的非-羧酸盐多羟基化合物的配体的水溶性配合物。其它实例包括带有四-N-配位基和二-N-配位基配体的双核Mn配合物，包括N₄Mn^III(u-O)₂Mn^IVN₄)⁺和[Bipy₂Mn^III(u-O)₂Mn^IVbipy₂]-(ClO₄)₃。

其他适宜的催化剂描述在，例如，EP-A-408,131(钴配合物催化剂)，EP-A-384,503和EP-A-306089(金属-卟啉催化剂)，US4,728,455(锰/多配位配体催化剂)，US4,711,748和EP-A-224952，(吸附到硅铝酸盐催化剂上的锰)，US4,601,845(硅铝酸盐载体与锰和锌或镁盐)，US4,626,373(锰/配体催化剂)，US4,119,557(铁配合物催化剂)，德国专利DE2,054,019(钴螯合剂催化剂)，加拿大专利CA-A-866,191(含过渡金属盐)，US4,430,243(带有锰阳离子和非催化金属阳离子的螯合剂)，和US4,728,455(葡糖酸锰催化剂)。

重金属离子螯合剂

本发明的染发剂组合物可包含一种重金属离子螯合剂(sequestrant)作为选择性组分。所谓重金属离子螯合剂是指其可用作螯合(螯合或净化)重金属离子的组分。这些组分也可具有钙和镁螯合能力，但优选它们显示出对结合重金属离子如铁、锰和铜的选择性。这种螯合剂对如前所述本发明的染发组合物是有价值的，可用于提供受控氧化作用以及用于提供优良的染发剂产品的贮藏稳定性。

以组合物重量计，本发明的组合物通常包含约0.005％至约20％的重金属离子螯合剂，优选约0.01％至约10％，更优选约0.05％至约2％。

包括氨基膦酸盐(以DEQUEST(RTM)购自Monsanto)、次氨基乙酸盐、羟乙基亚乙基三胺等在内的各种螯合剂均是公知的可用于此目的。适宜用于本发明的重金属离子螯合剂包括有机膦酸盐，如氨基亚烷基多(亚烷基膦酸盐)，碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐和次氨基三亚甲基膦酸盐。

上述物质中优选二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺三(亚甲基膦酸盐)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟基-亚乙基-1，1-二膦酸盐。

适用于本发明的优选可生物降解的非磷重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸，如乙二氨基四乙酸、亚乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羟基亚丙基二胺二琥珀酸或其盐。特别优选乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)(参见美国专利4,704,233)或其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代铵盐，或其混合物。

其它适用于本发明的重金属离子螯合剂为亚氨基二乙酸衍生物，如2-羟基乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸，如EP-A-317,542和EP-A-399,133所述。本发明也可采用如EP-A-5126,102所述的亚氨基二乙酸-N-2-羟基丙基磺酸和天门冬氨酸N-羧甲基N-2-羟基丙基-3-磺酸螯合剂。本发明还可采用EP-A-509,382所述的β-丙氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N-单乙酸和亚氨基二琥珀酸螯合剂。

EP-A-476,257公开了适宜的基于氨基的螯合剂。EP-A-510,311公开了由胶原、角蛋白或酪蛋白得到的适宜的螯合剂。EP-A-528,859公开一种适宜的烷基亚氨基二乙酸螯合剂。吡啶二羧酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三甲酸也可采用。甘氨酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)、亚乙基二胺-N，N′-二戊二酸(EDDC)和2-羟基丙亚丙基二胺-N，N′-二琥珀酸(HPDDS)也可采用。

本发明的重金属离子螯合剂可以其碱金属或碱土金属盐的形式使用。

增稠剂

本发明的染发组合物还可包含增稠剂，其含量为约0.05wt％至约20wt％，优选约0.1wt％至约10wt％，更优选约0.5wt％至约5wt％。适用于本发明的增稠剂选自油酸、鲸蜡醇、油醇、氯化钠、十六/十八烷基醇(cetearylalcohol)、硬脂醇，合成增稠剂如Carbopol、Aculyn和Acrosyl及其混合物。本发明优选采用的增稠剂为Aculyn 22(RTM)、steareth-20甲基丙烯酸共聚物(RTM)；Aculyn 44(RTM)，聚氨酯树脂和Acusol 830(RTM)，丙烯酸酯类共聚物，它们是从Rohm and Haas(Philadelphia，PA，USA)商购的。其它适用于本发明的增稠剂包括藻酸钠或阿拉伯胶，或纤维素衍生物，如甲基纤维素或羧甲基纤维素的钠盐或丙烯酸聚合物。

稀释剂

水是优选的本发明组合物的稀释剂。但是，本发明的组合物可包含一种或多种溶剂作为附加的稀释剂材料。通常，适用于本发明染发组合物的溶剂应选择与水混溶并对皮肤无害的溶剂。适宜用作附加稀释剂的溶剂包括C₁-C₂₀一元醇或多元醇和其醚，甘油，优选一元醇和二元醇和其醚。在这些化合物中，优选醇残基包含2-10个碳原子。因此，优选的醇为乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇单乙基醚和其混合物。水是本发明组合物优选的主要稀释剂。本文中，主要稀释剂是指水的含量大于其它稀释剂的总含量。

以组合物重量计，组合物中优选包含约5％至约99.98％的稀释剂，优约15％至约99.5％，更优选至少约30％至约99％，首选约50％至约98％。

酶

本发明染发组合物中可采用的其它成分为一种或多种酶。

适宜的酶包括常规可掺入洗涤剂组合物中的可商购的脂酶、角质酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、酯酶、纤维素酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。适宜的酶在US专利3,519,570和3,533,139中有述。

过氧化物酶是对过氧化物具有血蛋白特异性的酶，但可采用各种物质作为给体。分解过氧化物的过氧化氢酶可由于该酶通常具有类似的结构和性质，并能够通过过氧化氢产生一定的氧化作用，因而包含在本发明中。过氧化氢的分解可被看作是一个分子被另一个分子氧化。它在需氧细胞中分布广泛并具有某些更重要的功能。辅酶过氧化物酶并不是血蛋白，至少是一种黄素蛋白。其它黄素蛋白如黄嘌呤氧化酶也将采用其它受体中的过氧化氢，并且，辅酶过氧化物酶与这些黄素蛋白类似，而在对过氧化氢无特异性方面有别于常规意义的过氧化物酶。适宜用于本发明组合物的过氧化物酶包括辣根过氧化物酶、日本小萝卜过氧化物酶、牛奶过氧化物酶、大鼠肝过氧化物酶、linginase和卤代过氧化物酶如氯代和溴代过氧化物酶。

酶是任选加入的，加入量应足以使以每克本发明的染发组合物计，含有至多约50mg，优选约0.01mg至约10mg的活性酶。过氧化物酶在本发明组合物中的加入量为，以组合物重量计，约0.0001％至约5％，优选约0.001％至约1％，更优选约0.01％至约1％活性酶。

可商购的蛋白酶包括：购自Novo Industries A/S(Denmark)商标名为Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase的那些；购自Gist-Brocades商标名为Maxatase、Maxacal和Maxapem的那些；购自GenencorInternational的那些；购自Solvay Enzymes商标名为Opticlean和Optimase的那些。以组合物重量计，蛋白酶的加入量为0.0001％至4％活性酶。

淀粉酶的实例包括由地衣杆菌的特殊菌珠获得的α-淀粉酶，如GB-1,269,839(Novo)所述。优选的可商购的淀粉酶包括：例如，购自Gist-Brocades商标名为Rapidase的那些；购自Novo Industries A/S商标名为Termamyl和BAN的那些。以组合物重量计，淀粉酶的加入量为0.0001％至2％活性酶。

脂分解酶可存在于本发明的组合物中，以组合物重量计，脂分解酶的含量为0.0001％至2％，优选0.001％至1％。

脂酶可来源于真菌或细菌，例如由腐质霉属、Thermomyces sp.、假单胞菌属(包括类产碱假单胞菌或荧光假单胞菌)。来自化学改性或基因改性的这些菌珠的突变体的脂酶也可用于本发明中。优选的脂酶为由类产碱假单胞菌得到的，其描述于EP-B-218272中。

另一种本发明优选的脂酶是通过对来自胎毛腐质霉的基因进行克隆并将该基因表达在作为宿主的米曲霉中来获得，如EP-A-0258 068所述，该脂酶可从Novo Industries A/S(Denmark)以商标名Lipolase商购。该脂酶也描述于US专利4,810,414(1989年3月7日授权于Huge-Jensen等)。

表面活性物质

本发明的组合物还可包含一种表面活性剂体系。适用于本发明的组合物的表面活性剂通常具有长度为约8至约22个碳原子的亲油链，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和其混合物。

(i)阴离子表面活性剂

适用于本发明组合物中的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、脂肪酰基甘氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基乙氧基磺基琥珀酸盐、α-磺酸化脂肪酸，它们的盐和/或酯，烷基乙氧基羧酸盐、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、烷基硫酸盐、酰基肌氨酸盐和脂肪酸/蛋白质缩合物，和其混合物。这些表面活性剂的烷基和/或酰基链长度为C₁₂-C₂₂，优选C₁₂-C₁₈，更优选C₁₂-C₁₄。

(ii)非离子表面活性剂

本发明的组合物也可包含水溶性非离子表面活性剂。此类表面活性剂包括C₁₂-C₁₄脂肪酸单和二乙醇酰胺、蔗糖聚酯表面活性剂和具有下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：

根据上式优选的N-烷基、N-烷氧基、N-芳氧基、多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂为其中R₈是C₅-C₃₁烃基的那些，优选C₆-C₁₉烃基，包括直链或支链烷基或链烯基，或其混合物，R₉通常为氢、C₁-C₈烷基或羟烷基，优选甲基，或式-R¹-O-R²-的基团，其中，R¹为C₂-C₈烃基，包括直链或支链和环状基团(包括芳基)，优选C₂-C₄亚烷基，R²为C₁-C₈直链或支链和环状烃基，包括芳基和氧烃基，优选C₁-C₄烷基，特别是甲基或苯基。Z₂为具有直链烃基链的多羟基烃基部分，其具有直接连接至链上的至少2个(甘油醛时)或至少3个(其它还原糖时)羟基，或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化衍生物或丙氧基化衍生物)。Z₂优选在还原胺化反应中由还原糖得到，最优选Z₂为糖基(glycityl)部分。适宜的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖以及甘油醛。作为原料，高葡萄糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆可与上面列出的单独的糖一样采用。可以理解，这并非意味着排除其它适宜的原料。Z₂优选选自-CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH、-CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂H、CH₂(CHOH)₂(CHOR′)CHOH-CH₂OH，其中，n为1-5的整数，R′为H或环状单或多糖基，和其烷氧基化衍生物。应当指出，最优选的是糖基，其中，n为4，特别是，-CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH。

最优选的多羟基脂肪酸酰胺具有下式：R₈(CO)N(CH₃)CH₂(CHOH)₄CH ₂ OH，其中，R₈为C₆-C₁₉直链烷基或链烯基。在上式化合物中，R₈-CO-N＜可以是椰油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等。

用于本发明并适宜地由油得到的非离子表面活性剂包括水溶性植物和动物来源软化剂，如具有插入的聚乙二醇链的三甘油酯；乙氧基化单和二甘油酯，聚乙氧基化羊毛脂和乙氧基化奶油衍生物。一类优选的用于本发明的由油得到的非离子表面活性剂具有以下通式：

其中，n为约5至约200，优选约20至约100，更优选约30至约85，其中，R包含具有平均约5-20个碳原子的脂族基团，优选具有约7-18个碳原子。

适宜的该类乙氧基化油和脂包括下述物质的聚乙二醇衍生物：甘油椰油酸酯、甘油己酸酯、甘油辛酸盐、甘油牛油酸酯、甘油棕榈酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油月桂酸酯、甘油油酸酯、甘油蓖麻油酸酯，以及来自三酸甘油酯的甘油脂肪酸酯，如棕桐油、杏仁油、玉米油，优选甘油牛油酸酯和甘油椰油酸酯。

优选用于本发明的是聚乙二醇基聚乙氧基化C₉-C₁₅脂肪醇非离子表面活性剂，每摩尔表面活性剂中含有约5至约50亚乙氧基部分。

适用于本发明的适宜的聚乙二醇基聚乙氧基化C₉-C₁₅脂肪醇包括：C₉-C₁₁ Pareth-3、C₉-C₁₁ Pareth-4、C₉-C₁₁ Pareth-5、C₉-C₁₁ Pareth-6、C₉-C₁₁Pareth-7、C₉-C₁₁ Pareth-8、C₁₁-C₁₅ Pareth-3、C₁₁-C₁₅ Pareth-4、C₁₁-C₁₅Pareth-5、C₁₁-C₁₅ Pareth-6、C₁₁-C₁₅ Pareth-7、C₁₁-C₁₅ Pareth-8、C₁₁-C₁₅Pareth-9、C₁₁-C₁₅ Pareth-10、C₁₁-C₁₅ Pareth-11、C₁₁-C₁₅ Pareth-12、C₁₁-C₁₅Pareth-13和C₁₁-C₁₅ Pareth-14。PEG 40氢化蓖麻油可从BASF以商品名Cremophor(RTM)商购。PEG 7甘油基椰油酸酯和PEG 20甘油基月桂酸酯可从Henkel分别以商品名Cetiol(RTM)HE和Lamacit(RTM)GML 20商购。C₉-C₁₁ Pareth-8可从Shell Ltd以商品名Dobanol(RTM)91-8商购。本发明特别优选的是十六/十八烷醇(ceteryl alcohol)的聚乙二醇醚，如Ceteareth 25，其可从BASF以商品名Cremaphor A25商购。

适用于本发明的非离子表面活性剂还可以为由复合植物脂肪和其衍生物得到的表面活性剂，所述复合植物脂肪是由Shea Tree(ButyrospermumKarkii Kotschy)的果实经提取得到的。类似地，芒果(Mango)、椰子(cocoa)、Illipe奶油的乙氧基化衍生物也可用于本发明的组合物中。虽然这些物质可分类在乙氧基化非离子表面活性剂中，但是可以理解，某部分仍然为非乙氧基化植物油或脂。

其它适宜的由油得到的非离子表面活性剂包括下述油的乙氧基化衍生物：杏仁油、花生油、米糠油、麦胚油、亚麻子油、西蒙得木油、杏核油(oilof apricot pit)、胡桃油、棕榈仁油、阿月浑子果实油、芝麻油、菜子油、杜松油、玉米油、桃仁油、罂粟种子油、松油、蓖麻油、豆油、鳄梨油、红花油、椰子油、榛子油、橄榄油、葡萄籽油和向日葵籽油。

(iii)两性表面活性剂

适用于本发明的两性表面活性剂包括：

(a)式(VII)的咪唑啉鎓表面活性剂

其中，R₁为C₇-C₂₂烷基或链烯基，R₂为氢或CH₂Z，每一个Z独立地为CO₂M或CH₂CO₂M，M为H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵；和/或式(VIII)的铵衍生物

其中，R₁、R₂和Z如前定义；

(b)式(IX)的氨基链烷酸盐

R₁NH(CH₂)_nCO₂M

式(X)的亚氨基二链烷酸盐

R₁N[(CH₂)_mCO₂M]₂

式(XI)的亚氨基多链烷酸盐

其中，n、m、p和q为1-4，R₁和M独立地选自上述定义的基团；

(c)其混合物。

类型(a)适宜的两性表面活性剂可以商品名Miranol和Empigen商购，它们是多种物质的复合混合物。通常，Miranol被描述为具有通式(VII)，虽然CTFA化妆品配料词典(第3版)表明其为非环结构(VIII)，而第4版指出了另一种结构异构体，其中，R₂为O-连接而非N-连接。实际上，可能存在环状和非环状物质的复合混合物，为完整起见，两种定义均在本文给出。然而，本发明中优选非环物质。

类型(a)适宜的两性表面活性剂的实例包括式XII和/或XIII的化合物，其中，R₁为C₈H₁₇(特别是异辛基)、C₉H₁₉和C₁₁H₂₃烷基。特别优选的是下述化合物：其中，R₁为C₉H₁₉，Z为CO₂M和R₂为H；其中，R₁为C₁₁H₂₃，Z为CH₂CO₂M和R₂为CO₂M；和R₁为C₁₁H₂₃，Z为CO₂M和R₂为H。

在CTFA命名法中，适用于本发明的材料包括椰油两性羧基丙酸盐、椰油两性羧基丙酸，特别是椰油两性乙酸盐和椰油两性二乙酸盐(也可称之为椰油两性羧基甘氨酸盐)。具体的商购产品包括以商品名如下出售的那些产品：Ampholak 7TX(羧甲基牛聚丙基胺铵)、Empigen CDL 60和CDR 60(Albright&Wilson)，Miranol H2M Conc.Miranol C2M Conc.N.P，Miranol C2M Conc.O.P.，Miranol C2M SF，Miranol CM Special(Rhone-Poulenc)；Alkateric2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza，Inc.)；Monateric CDX-38，Monateric CSH-32(Mona Industries)；Rewoteric AM-2C(Rewo ChemicalGroup)；Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。适用于本发明的其它两性表面活性剂的实例包括Octoxynol-1(RTM)、聚氧乙烯(1)辛基苯基醚；Nonoxynol-4(RTM)，聚氧乙烯(4)壬基苯基醚和Nonoxynol-9(RTM)，聚氧乙烯(9)壬基苯基醚。

可以理解，许多此类可商购的两性表面活性剂可以与例如氢氧化物抗衡离子或阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂(特别是硫酸化C₈-C₁₈醇、C₈-C₁₈乙氧基化醇或C₈-C₁₈酰基甘油酯)电中性复合物的形式生产和出售。还应指出，两性表面活性剂的浓度和重量比在本文中基于表面活性剂的未复合形式，任何阴离子表面活性抗衡离子被认为是总体阴离子表面活性剂组分含量的一部分。

优选的类型(b)的两性表面活性剂的实例包括N-烷基聚三亚甲基聚羧甲基胺和盐，由Berol Nobel以商品名Ampholak X07和Ampholak 7CX出售，特别是N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亚氨基二丙酸的三乙醇铵盐。这类物质由Henkel以商品名Deriphat和由RHone-Poulenc以商品名Mirataine出售。

(iv)两性离子表面活性剂

适用于本发明组合物的水溶性辅助两性离子表面活性剂包括式R₅R₆R₇N⁺(CH₂)_nCO₂M的烷基甜菜碱和式(XII)的酰氨基甜菜碱：

其中，R₅为C₁₁-C₂₂烷基或链烯基，R₆和R₇独立地为C₁-C₃烷基，M为H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵，n和m分别为1-4。优选的甜菜碱包括椰油酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜碱、月桂基酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜碱和Tego甜菜碱(RTM)。

适用于本发明组合物的水溶性辅助磺基甜菜碱表面活性剂包括式(XIII)的烷基磺基甜菜碱：

其中，R₁为C₇-C₂₂烷基或链烯基，R₂和R₃独立地为C₁-C₃烷基，M为H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵，n和m分别为1-4。优选的甜菜碱包括椰油酰氨基丙基羟基甜菜碱。

适用于本发明组合物的水溶性辅助氧化胺表面活性剂包括式R₅R₆R₇NO的烷基氧化胺和下式(XIV)的酰氨基氧化胺：

其中，R₅为C₁₁-C₂₂烷基或链烯基，R₆和R₇独立地为C₁-C₃烷基，M为H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵，m为1-4。优选的氧化胺包括椰油酰氨基丙基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺。

选择性成分

本发明的染发组合物中还可包含多种选择性添加成分，以组合物重量计，每种的含量为约0.001％至约5％，优选约0.01％至约3％，更优选约0.05％至约2％。此类成分包括蛋白质和多肽和其衍生物：水溶性或可增溶的防腐剂如DMDM乙内酰脲，Germall 115，羟基苯甲酸的甲基酯、乙基酯、丙基酯和丁基酯，EDTA，Euxyl(RTM)K400，天然防腐剂如苄醇、山梨酸钾和红没药醇(bisabalol)、苯甲酸、苯甲酸钠和2-苯氧基乙醇；抗氧化剂，如亚硫酸钠、氢醌、亚硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钠和巯基乙酸(thyoglycolic acid)、连二亚硫酸钠、异抗坏血酸(erythrobic acid)和其它硫醇；染料清除剂如草酸、硫酸化蓖麻油、水杨酸和硫代硫酸钠；过氧化氢稳定剂如锡化合物，如锡酸钠、氢氧化锡和辛酸亚锡，N-乙酰苯胺、N-乙酰对乙氧苯胺、胶态硅如硅酸镁、硫酸羟基喹啉、磷酸钠和焦磷酸四钠；和对羟基苯甲酸盐；滋润剂如透明质酸、壳多糖和淀粉接枝的聚丙烯酸酯，如Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500、IM-2500，商购自Celanese Superabsorbent Materials，Portsmith，VA，USA，其在US专利4,076,663中有述，以及甲基纤维素、淀粉、高级脂肪醇、石蜡油、脂肪酸等；溶剂；杀菌剂如Oxeco(苯氧基异丙醇)；低温相改性剂如铵离子源(如氯化铵)；粘度控制剂如硫酸镁和其它电解质；季铵化合物如二硬脂基、二月桂基、二氢化牛油基、二甲基氯化铵，二鲸蜡基二乙基甲基硫酸铵，二牛油基二甲基甲基硫酸铵，二大豆基(soya)二甲基氯化铵，二椰油基二甲基氯化铵；头发调理剂如硅氧烷、高级醇、阴离子聚合物等；酶稳定剂如水溶性钙源或硼酸盐物质；着色剂；二氧化钛和二氧化钛涂敷的云母；香料和香料增溶剂；沸石如Valfour BV 400和其衍生物，以及Ca²⁺/Mg²⁺螯合剂如多羧酸盐、氨基多羧酸盐、多膦酸盐、氨基多膦酸盐等；水软化剂，如柠檬酸钠。

本发明由下述非限定性实施例进行说明。在这些实施例中，除非另有说明，所有的浓度均以100％活性基为准，所有的百分数均是重量百分数，简写具有下述定义：

氧化剂1 过氧化氢

氧化剂2 过乙酸

氧化染料1 对苯二胺

氧化染料2 对氨基苯酚

氧化染料3 间氨基苯酚

氧化染料4 2-氨基-3-羟基吡啶

氧化染料5 4-氨基-2-羟基甲苯

非氧化染料碱性红76

螯合剂乙二胺四乙酸

表面活性剂1 Ceteareth-25

表面活性剂2 椰油酰氨基丙基甜菜碱

增稠剂1 鲸蜡醇

增稠剂2 硬脂醇

抗氧化剂亚硫酸钠

缓冲剂乙酸

实施例I-VII

以下为染发组合物形式的头发处理组合物，其是本发明的代表。

配料 I II III IV V VI VII氧化剂1 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 - 0.2氧化剂2 - - - - - 2.0 0.5氧化染料1 0.24 0.14 0.24 0.15 0.24 0.475 0.24氧化染料2 0.09 0.05 0.009 0.5 0.09 0.18 -氧化染料3 0.006 0.004 0.006 - 0.006 0.012 0.006氧化染料4 0.06 0.03 0.06 0.1 0.06 0.11 0.06氧化染料5 - - - 0.5 - - -非氧化染料 - - - - - - 0.1表面活性剂1 1.5 1.7 1.5 1.5 1.5 3.0 -表面活性剂2 - - - - - - 1.5螯合剂 0.1 0.06 0.09 0.2 0.1 0.2 0.1增稠剂1 2.3 2.6 2.3 2.3 2.3 4.5 2.3增稠剂2 2.3 2 6 2.3 2.3 2.3 4.5 2.3抗氧化剂 0.1 0.06 0.1 0.2 0.1 0.2 0.1缓冲剂 - - - 0.5 0.5 - -水至平衡pH值 4.0 3.8 3.9 4.6 2.7 2.4 -

在这些实施例中，水用作释释剂。但是，水也可部分用占水总重量约0.5％至约50％的其它稀释剂代替，这些稀释剂例如为低级醇，如乙二醇、乙二醇单乙醚、二甘醇、二甘醇单乙醚、丙二醇、1，3-丙二醇、乙醇、异丙醇、甘油、丁氧基乙醇、乙氧基二甘醇、己二醇、聚甘油基-2-油基醚和其混合物。

实验方法

I、初始颜色和颜色变化的评价

采用Hunter Colorquest分光光度计作为测量装置来测量用本发明单一包装的低pH值染发组合物染色的底物(头发/皮肤)的初始颜色和颜色变化。用于表示具体底物颜色变化程度的值为ΔE值(ΔE)。如前定义的ΔE值由L、a和b值的实际总和(factual sum)表示，即：

ΔE＝(ΔL²+Δa²+Δb²)^1/2

L为亮度和暗度的测量(颜色强度)，其中，L＝100相当于白，L＝0相当于黑。进而，′a′为红与绿商数(quotient)的测量(颜色色泽)，正值表示红，负值表示绿。′b′为黄与蓝商数的测量(颜色色泽)，正值表示黄，负值表示蓝。

Hunter Colorquest测量可采用Hunter Labscan Colorimeter进行，该比色计为全扫描分光光度计，波长范围为400-700nm，该分光光度计以“L”、“a”和“b”值来记录测试用头发发簇(一绺头发)的颜色。将仪器设置为：模式-0/45；端口尺寸-1英寸；观察尺寸-1英寸；光-D65；观察区域-10°；UV灯/滤光器-无。将头发放置在设计用于夹持头发的样品夹具中，在测量过程中为均匀取向。可采用相当的色度计，但其必须确保头发不会在测量过程中移动。头发必须在颜色测量过程中铺开以覆盖1英寸的端口。在发簇夹具上设置标记点以指导端口处夹具的定位。标记点与端口上的刻度排列在一起，在每一地点处读取读数。

对每一发簇进行8次测量，每侧4次，每次处理进行3个发簇。

II、颜色保留潜力评估

采用Hunter Colorquest分光光度计作为测量装置来测量任一种给出的单一包装的染发组合物的初始颜色潜力(目标ΔE)和贮藏一段时间后的显色潜力(贮藏后ΔE)。

目标ΔE即ΔE_T值代表组合物在首次(初始)涂敷于头发上显示出的颜色。而贮藏后ΔE即ΔE_S值代表组合物在贮藏一段时间后(在约室温下，25℃)显示出的颜色。贮藏开始的时间X在本文中定义为时间0，即在低pH下从开始使用组合物进行染发点算起。贮藏时间可从几天至数月。

颜色保留潜力ΔE_P可表示为初始颜色显示值ΔE_T与贮藏后颜色显示值ΔE_S间的差值，以下式表示：

ΔE_P＝ΔE_T-ΔE_S

ΔE_T与ΔE_S间的差值越小，则颜色显示潜力值ΔE_P越高。

在本发明优选的组合物中，在贮藏至少1小时(60分钟)后，ΔE_P值小于约2，优选小于约1，更优选小于约0.2。在贮藏至少约1天(24小时)后，ΔE_P值小于约2，优选小于约1，更优选小于约0.3。在贮藏至少约1月后，ΔE_P值小于约3，优选小于约1.5，更优选小于约0.3。

在贮藏一段时间(X)后颜色显示潜力的相对变化值％ΔE_P也可表示为初始目标颜色ΔE_T值的百分数，其是在贮藏后提供给头发的。这样，对于任一种给出的组合物，其颜色显示潜力的百分数可由下式表示：

％ΔE_P＝ΔE_T-ΔE_S/ΔE_T×100

在本发明优选的组合物中，在室温(25℃)下贮藏至少约1小时(60分钟)后，传送至头发上的颜色(贮藏后ΔE值)大于在首次涂敷时传送至头发上的颜色值(目标ΔE)的约75％，优选大于约80％，更优选大于约85％，最优选大于约90％，首选大于约95％。

在本发明的更为优选的组合物中，在室温(25℃)下贮藏至少约1月(720小时)后，传送至头发上的颜色(贮藏后ΔE)大于在首次涂敷时传送至头发上的颜色值(目标ΔE)的约75％，优选大于约80％，更优选大于约85％，最优选大于约90％，首选大于约95％。

III、标准头发发簇

本发明组合物可用于将所有颜色、类型和条件的头发染色。为说明的目的，本发明测试了两种实验头发发簇类型：浅棕色和有40％灰色覆盖的浅棕色。这些标准头发发簇可进行测量，表示为其近似L、a、b值。

L a b

浅棕色 60 9 32

40％灰色的浅棕色 35-37 4.5-5.5 11.5-12.7

IV、头发发簇染发方法

为进行染发，将长度为8英寸的4克发簇悬挂于适宜的容器上。然后准备测试用染发产品(即在应用时将各瓶的组分混合在一起)，将约8克的产品直接涂敷于测试用头发发簇上。将染料在头发发簇上涂抹约1分钟，然后使发簇放置约30分钟。在用流动水冲洗约1或2分钟后，将染发后的头发发簇洗净(按照洗发过程)并干燥。干燥过程可以采用自然干燥(不借助于热)或采用干燥器。然后，采用Hunter Colorquest分光光度计评价染发、清洁并干燥后的受试头发发簇的颜色显示(初始颜色)。

对于已预烫、预漂白的浅棕色头发(L、a和b值大约为60、9和32)传送红色色泽(色调)而言，染色后的头发的优选初始色泽的色调值(为(b/a)值的反正切值)为约25至约70，更优选约30至约65，最优选约35至约60，其中，初始颜色强度(L)大于约10且小于约70，优选大于约15且小于约65，更优选大于约20且小于约60。

对于已预烫、预漂白的浅棕色头发(L、a和b值大约为60、9和32)传送棕色或黑色色泽(色调)而言，染色后的头发的优选初始色泽的色调值(为(b/a)值的反正切值)小于约25，更优选小于约20，其中，初始颜色强度(L)大于约1且小于约50，优选大于约5且小于约45。

对于已预烫、预漂白的浅棕色头发(L、a和b值大约为60、9和32)传送浅棕色泽(色调)而言，染色后的头发的优选初始色泽的色调值(为(b/a)值的反正切值)为约70至约110，其中，初始颜色强度(L)大于约20且小于约95，优选大于约25且小于约90。

V、头发发簇清洁方法

染发后的发簇进行重复清洁循环，其中，下述过程重复进行多至10次。

将4克重8英寸长的染色后头发发簇夹紧于适宜的容器上，用温水(约100°F，以约1.5加仑/分钟压力)将发簇充分冲洗约10秒。然后在湿的测试用发簇上由注射器施加香波(约0.4ml非调理香波)。在将头发涂抹发泡约30秒后，在温流动水下冲洗30秒。然后，重复洗发过程和发泡过程，最后冲洗60秒。然后，从测试用发簇中用手指除去过量的水(挤压)。将测试用发簇进行自然干燥或用预热的干燥机干燥(温度约140°F)(进行约30分钟)。然后，对染色、清洁并干燥后的测试头发发簇进行颜色评价(ΔE褪色实验)。

在任何单一测试循环过程中，进行评价的不同发簇应在相同温度、压力和硬度的水中进行实验。

对于已预烫、预漂白的浅棕色头发(L、a和b值大约为60、9和32)，经染色成红色色泽(色调值在约25至约70)后，ΔE褪色结果通常小于约5.0，优选小于约4.5，更优选小于约4.0，其中，在多至20次的洗涤后，头发颜色的变化值％ΔE小于约20％，优选小于约15％，更优选小于约10％。

对于已预烫、预漂白的浅棕色头发(L、a和b值大约为60、9和32)，经染色成棕色或黑色色泽(色调值小于约25)后，ΔE褪色结果通常小于约2.3，优选小于约2.0，更优选小于约1.7，其中，在多至20次的洗涤后，头发颜色的变化值％ΔE小于约5％，优选小于约4.5％，更优选小于约4％，最优选小于约3.5％。

对于已预烫、预漂白的浅棕色头发(L、a和b值大约为60、9和32)，经染色成浅棕色色泽(色调值约70至约110)后，ΔE褪色结果通常小于约2.6，优选小于约2.3，其中，在多至20次的洗涤后，头发颜色的变化值％ΔE小于约15％，优选小于约12％，更优选小于约10％，最优选小于约8％。

VI、皮肤沾染实验方法

本发明的皮肤沾染结果基于猪的皮肤数据。

皮肤沾染测量可在猪耳朵上进行，优选采用刚死去的猪。猪耳不应进行过度的加热(烫洗)。将准备沾染的最平坦的猪耳部位剃除毛发。将至少1cm×5cm的区域在猪耳上进行预标记(采用永久性标记)，然后，用非调理香波(0.1g/cm²，10％稀释液)清洁。在涂抹香波约1分钟后，冲洗约30秒，然后通过手用纸巾将其轻轻地拍干燥。然后，读取预标记区域的基准颜色评价读数(L、a、b)。此后，在预标记的实验区域上涂敷上试验用染料(约0.25g/cm²)，并涂抹约1分钟，使其停留于猪耳上约30分钟。染色后的猪耳用约2升的自来水(37℃)冲洗，如前所述手工干燥。读取染色后猪耳的预标记区域的颜色评价读数(L、a、b)。然后，由L、a、b值计算总颜色变化值(ΔE)并以皮肤沾染的相对值(相对于基准颜色)表示。

VII、pH值的测定

为了实现本文所述的本发明的目的，在Mettler Toledo 320 pH计上测定pH值。染料、氧化剂及其混合物，包括单个形式或其与适宜的传送介质如水和表面活性剂和/或增稠剂的混合物的pH测定均在室温(约25℃)下进行。染料混合物的pH以准备应用的形式在涂抹前测定。优选的传送介质包括ceteareth-25的乳液，以溶液或组合物重量计，该乳液的含量为约1wt％至约3wt％，所述传送介质还包含约2wt％至约5wt％的鲸蜡醇和约2wt％至约5wt％的硬脂醇。

实验数据

I、颜色保留潜力(贮藏后传送的颜色)

实例配方I-VII提供了与pH值超出本发明范围的类似组合物相比，改善的随时间变化颜色保留潜力。

II、初始颜色和耐洗性

配方I提供了与pH值超出本发明范围的类似组合物相比，改善的初始颜色和耐褪色性。

配方II提供了与包含相同含量抗氧化剂和高达60％多染料的高pH值配方相比，改善的初始显色性和耐洗性。

配方III提供了与包含相同含量的染料但更多无机过氧氧化剂的高pH值配方相比，改善的初始显色性。

III、相对皮肤沾染程度

配方IV提供了与高pH值的相应组合物相比，在猪耳朵上的皮肤沾染程度降低。

生产方法

很重要的一点是，染发组合物应为消费者容易和方便制备和使用的形式，其原因在于，氧化剂必须与头发保持接触一段时间，同时氧化剂不能从头发上滴下而造成眼睛或皮肤刺激。

为了达到这一要求，本发明的染发组合物应以包含氧化剂组分和染发剂组分的单一包装形式提供。本发明的染发组合物可在购买后用于染发，或者使用一部分用以染发，其余部分贮藏起来以备下次使用，或者整体均贮藏起来以备以后使用。

如前所述，本发明的组合物以单一组分包装形式提供给消费者。这种单一包装形式将包含一种单一溶液，其pH值为1至约5，其含有氧化剂和氧化染料前体以及其它选择性试剂如表面活性剂、抗氧化剂、增稠剂等。所述溶液将直接由消费者涂敷于头发上，无需进行任何预处理或混合，从而提供了一种简便、快速、易于使用、“有条不紊”的染发体系。这种单一组分体系的另一个优点在于，其可以贮藏并再次使用，也就是说，单一包装可包含足够在一段时间几次涂敷的染发组合物。

因此，按照本发明的另一个方面，提供了一种染发方法，其中，染发混合物以单一包装存在，并直接涂敷于头发上，并且，其中，染发混合物包含：

(a)约0.01wt％至约6wt％的氧化剂；和

(b)约0.001wt％至约5wt％的氧化染发剂；

其中，(a)与(b)的混合物的pH值范围为约1至约6，其中，在室温下贮藏约1个月以后，传送至头发上形成的颜色(ΔE)可为(a)与(b)的混合物在首次涂敷时传送至头发上的总颜色(ΔE)值的约75％，优选约85％，更优选约90％，首选约95％。

使用方法

本发明的单一包装组合物用于染发。根据染发程度要求，将本发明的染发组合物涂敷于头发上1分钟至60分钟。优选时间为5分钟至30分钟。本发明的染发组合物可涂敷于湿发和干发上。

如前所述，染发组合物以单一包装形式存在，其包含贮藏稳定的混合物的氧化剂和氧化染发剂，组合物处理低pH值下，适于直接涂敷于头发上。本发明的染发组合物可用于以几种方式染发，包括：

(i)直接将预混合后的低pH值单一成套组合料组分涂敷于头发上。

(ii)直接将预混合后在室温下贮藏一段时间后的低pH值单一成套组合料组分涂敷于头发上。

本发明的产品贮藏稳定并可再次使用，提供了优异的初始染发性和使用效果。

Claims

1.一种染发组合物，其中，染发混合物是以适用于直接施用于头发上的单一包装形式存在，并且，其中，染发混合物包含：

(a)一种氧化剂；和

(b)一种氧化染发剂；

其中，(a)与(b)合并后的混合物的pH值范围为约1至约5，其中，在室温下贮藏至少约1个月以后，传送至头发上形成的颜色(ΔE)可为(a)与(b)的混合物施用时传送至头发上的总颜色(ΔE)值的多达约75％，优选多达约85％，更优选多达约90％，最优选多达约95％。

2.根据权利要求1的组合物，其中，组合物的pH值为约1.5至约5，更优选约1.8至约4.7，最优选约2.5至约4.5，首选约2.7至约3.8。

3.根据权利要求1或2的组合物，其中，氧化剂选自无机过氧氧化剂、预形成的有机过氧酸氧化剂、有机过氧化物氧化剂和其混合物。

4.根据权利要求1-3任一项的组合物，其中，所述氧化剂为无机过氧氧化剂，以组合物总重量计，其在组合物中的含量为约0.01％至约3％，优选约0.01％至约2％，更优选约0.01％至约1％，最优选约0.01％至约0.7％。

5.根据权利要求1-4任一项的组合物，其中，无机过氧氧化剂为过氧化氢。

6.根据权利要求1-5任一项的组合物，其中，氧化染发剂在组合物中的总结合量为约0.001wt％至约5wt％，优选约0.01wt％至约4wt％，更优选约0.1wt％至约3wt％，最优选约0.1wt％至约1wt％。

7.根据权利要求1-6任一项的组合物，其中，每一种氧化染发剂的含量为约0.001wt％至约3wt％，优选约0.01wt％至约2wt％。

8.根据权利要求1-7任一项的组合物，其中，还包含一种或多种缓冲剂，优选为具有一级pKa值低于pH6的有机和/或无机酸，选自：天门冬氨酸、马来酸、酒石酸、谷氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水杨酸、甲酸、苯甲酸、苹果酸、乳酸、丙二酸、草酸、柠檬酸、磷酸和其混合物，更优选选自乙酸、琥珀酸、水杨酸和磷酸及其混合物。

9.根据权利要求1-8任一项的组合物，其中，还包含一种或多种表面活性剂，其选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂和其混合物。

10.根据权利要求1-9任一项的组合物，其中，还包含增稠剂、稳定剂、抗氧化剂和/或任何其它化妆品可接受的材料。

11.权利要求1-10任一项的染发组合物在人类或动物毛发染发中的用途。

12.一种用权利要求1-10任一项的染发组合物对人类或动物头发进行染发的方法，其中，将组合物直接施用于头发上。

13.一种能传送红色色泽至头发上的方法，该方法包括：

将单一包装的染发组合物施用于头发上，所述组合物包含：

(i)约0.01wt％至约3wt％的无机过氧氧化剂；和

(ii)约0.001wt％至约5wt％的氧化染发剂和其混合物；

其中，未处理的头发为已预烫、预漂白的浅棕色头发，其L、a和b值大致为60、9和32，其中，染色后的头发的初始色泽的色调值(为(b/a)值的反正切值)为约25至约70，优选约30至约65，更优选约35至约60，其中，初始颜色强度(L)大于约10且小于约70，优选大于约15且小于约65，更优选大于约20且小于约60，并且，其中，ΔE褪色值小于约5.0，优选小于约4.5，更优选小于约4.0，并且，其中，在洗涤至20次后，头发颜色的变化值％ΔE小于约20％，优选小于约15％，更优选小于约10％。

14.一种能传送棕色或黑色色泽至头发上的方法，该方法包括：

将单一包装的染发组合物涂敷于头发上，所述组合物包含：

(i)约0.01wt％至约3wt％的无机过氧氧化剂；和

(ii)约0.001wt％至约5wt％的氧化染发剂和其混合物；

其中，未处理的头发为已预烫、预漂白的浅棕色头发，其L、a和b值大致为60、9和32，其中，染色后的头发的初始色泽的色调值(为(b/a)值的反正切值)小于约25，优选小于约20，其中，初始颜色强度(L)大于约1且小于约50，优选大于约5且小于约45，并且，其中，ΔE褪色值小于约2.3，优选小于约2.0，更优选小于约1.7，并且，其中，在洗涤多达20次后，头发颜色的变化值％ΔE小于约5％，优选小于约4.5％，更优选小于约4％，最优选小于约3.5％。

15.一种能传送浅棕色色泽至头发上的方法，该方法包括：

将单一包装的染发组合物涂敷于头发上，所述组合物包含：

(i)约0.01wt％至约3wt％的无机过氧氧化剂；和

(ii)约0.001wt％至约5wt％的氧化染发剂和其混合物；

其中，未处理的头发为已预烫、预漂白的浅棕色头发，其L、a和b值大致为60、9和32，其中，染色后的头发的初始色泽的色调值(为(b/a)值的反正切值)为约70至约110，其中，初始颜色强度(L)大于约20且小于约95，优选大于约25且小于约90，并且，其中，ΔE褪色值小于约2.6，优选小于约2.3，并且，其中，在洗涤多达20次后，头发颜色的变化值％ΔE小于约15％，优选小于约12％，更优选小于约10％，最优选小于约8％。

16.一种在pH值为约1至约5下进行染发的方法，该方法包括：

将单一包装的染发组合物施用于头发上，所述组合物包含：

(a)约0.01wt％至约3wt％的无机过氧氧化剂，其pH值为约1至约6；

(b)约0.001wt％至约5wt％的氧化染发剂，其pH值为约1至约6；

(c)约0.001wt％至约99.98wt％适用于头发上的稀释剂；和

其中，(a)与(b)混合后的pH值范围为约1至约5并在低pH值下贮藏，或者混合后在室温下贮藏至少1个月。

17.一种对织物和/或纤维进行染色的方法，包括直接将权利要求1-10任一项的单一包装组合物涂敷于织物或纤维底物上。