JPH11509235A

JPH11509235A - ヘアカラーリング組成物

Info

Publication number: JPH11509235A
Application number: JP9524403A
Authority: JP
Inventors: カルロスディアス，ルイス; ジュリエットフラックスプラン，ローエナ; ジェーンサンガー，アリソン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1995-12-29
Filing date: 1996-12-17
Publication date: 1999-08-17
Also published as: EP0918503A4; EP0918503A1; WO1997024105A1; GB9526711D0; CN1209052A; MX9805303A; BR9612322A

Abstract

(57)【要約】（ａ）有機ペルオキシ酸酸化剤；及び（ｂ）１以上のヘアカラーリング剤を含むヘアカラーリング組成物。この製品は、優れたヘアカラーリングを提供し、低ｐＨでの減少された髪の損傷を含む実際使用の効能利益を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】ヘアカラーリング組成物技術分野本発明はヘアカラーリング組成物及び髪をカラーリングする方法、特に、１種以上の酸化性ヘアカラーリング剤と組み合わせて、少なくとも１つの予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤を含有するヘアカラーリング組成物に関するものである。発明の背景ヒトの髪の色を変えたいという欲求は現代でのことではない。ローマ皇帝の時代からヒトの髪の色は、ファッション及びスタイルの変化に適応させるために日常変えられていた。しかしながら、所望の期間、髪に保持された正確な最初の色を達成するには、かなりの到達し難い目標が残されている。正確に長く持続する色を与えることができるヘアカラーリング組成物の開発における困難性は、一部には髪自身の固有の構造のため及び一部には効果的なヘアカラーリング法の必要条件のためである。一般に、ヒトの髪の状態及び構造は、毛幹の長さに沿って規則的ではない。ヒトの髪は種々の化学的及び機械的処理、例えば櫛がけ、ブラッシング、シャンプー、加熱、パーマ並びに日光への露呈に付される。このように、髪は毛幹の末端で、一般に頭皮の近くでの新しい成長に関係する損傷の徴候を示す。この損傷は、毛幹の長さに沿ってヘアカラーリング剤の不規則な吸収のために、髪を染めたときに調和しない着色へ導く。かくして、髪全体に実質的に調和したヘアカラー結果を与えることができるヘアカラーリング組成物についてのニーズがある。髪を着色したとき、日光の退色作用及び他の外的要因に耐える色への欲求、及び色が予測し得る期間一定の様子で残っていることへの欲求がある。従って、減少した退色性を示し且つ規則的なクレンジング養生（cleansing regimen）中に洗い落としに対する改良された抵抗性を与えるヘアカラーリング組成物を開発することが望まれている。ヒトの髪を染めることに通常関連する付加的な困難さは、使用者の髪及び皮膚へのいかなる逆効果も避ける染料系についての必要性である。数年に亙り、ヒトの髪を染めることに関連する多くの問題の排除に向けてかなりの努力がなされている。特に、髪の中に拡散し得る小さな分子の酸化性染料が開発されている。詳細に後記するように、これらの小さな分子はついでペルオキシドにより活性化され、さらに分子と反応して毛幹中に大きな着色コンプレックスを形成することができる。酸化性染料技術を用いてヒト又は動物の髪を着色するためには、一般に、適当な酸化性カラーリング剤と少なくとも１種の染料酸化剤の混合物で髪を処理することが必要である。過酸化水素は最も普通に使用される染料酸化剤である。しかしながら、染料の酸化と共に、髪の過酸化水素処理は、髪の中の着色されたメラニン成分を溶解させることもでき、そして脆さ及び髪の損傷が増すために、望ましくない髪質、例えば劣悪な状態になし得る。これらの望ましくない髪質は一部には、効果的な染料酸化を与えるために、ヘアカラーリングプロセスの一部として、高いｐＨ（ｐＨ９より大）、長い曝露（１０分から６０分）及び比較的高濃度の酸化溶液（２０％容量までの酸素）を必要とする慣用のペルオキシド処理の必要条件のためである。従って、染料を酸化し且つ髪を効果的に着色することができるヘアカラーリング組成物、及び所望の髪の状態特質を与えることができるヘアカラーリング組成物についてのニーズがある。酸化性染料を含有するヘアカラーリング組成物は、通常、染料及びペルオキシド供給源と共に、ペルオキシド活性化剤及び種々の付加的な化粧品及びペルオキシド安定化剤を含有する。ペルオキシド染料酸化剤はｐＨ（ｐＨ２から１２）の範囲で酸化性染料を酸化することができる。しかしながら、高められた染料の酸化は、酸化する溶液のｐＨを調整し得る髪膨潤剤（ＨＳＡ）の使用により達成され得ることが知られている。このようなＨＳＡは、ペルオキシド及びカラーリング剤の髪への拡散の両方を助けるために髪繊維を膨張させることにより、及び速く、より完全な染料酸化及び髪の着色を可能にすることにより、酸化及びカラーリングプロセスをさらに促進する。ペルオキシド髪酸化組成物のｐＨを調整するために好ましいＨＳＡはアンモニア（水酸化アンモニウム）含有水性（アルカリ性）溶液である。しかしながら、アンモニアが組成物の約１重量％以上のレベルで使用される場合は皮膚炎症が起こり得る。酸化性染料及びペルオキシド染料酸化剤を、種々のヘアカラーを髪に与えるために使用することができる。しかしながら、酸化性染料及びペルオキシド染料酸化剤を含有するこのようなヘアカラーリング組成物は、色彩度、色の鮮明さ、正確な最初の着色予測性、改良された洗浄迅速性、改良された髪の状態及び改良された安全性についての必要性を重要な顧客に対して与えない。本発明者らは、ヘアカラーリング組成物において、予め形成されたペルオキシ酸酸化剤と１つ以上の酸化性カラーリング剤との組み合わせを含むヘアカラーリング組成物が、優れた初期ヘアカラー、その上、長時間にわたるヘアカラーの良好な洗浄迅速性、望ましい色彩度及び鮮明特質、髪の損傷の減少を与えることができ、低いｐＨで効果的であり、そして早い時間で作業することができることをここに見出した。かくして、本発明の目的は素早く作用するヘアカラーリング組成物を提供することにある。本発明のさらなる目的は、改良されたヘアカラーリング特質を与えるヘアカラーリング組成物を提供することにある。本発明のなおさらなる目的は低いｐＨで効果的なヘアカラーリング組成物を提供することにある。本発明のなおさらなる目的は髪繊維に対して減らされた損傷を与えるヘアカラーリング組成物を提供することである。特記しないかぎり、全てのパーセンテージは重量基準である。発明の要約本発明の主題は、ヒト及び動物の髪の処理に適したヘアカラーリング組成物である。本発明の一つの局面によれば、（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；及び（ｂ）１種以上の酸化性ヘアカラーリング剤を含有するヘアカラーリング組成物が提供される。発明の詳細な記載ここで用いられる場合、用語、処理されるべき「髪」とは、「生きている」即ち、生体におけるものであってもよく、又は「生きていない」即ち、かつら、ヘアピース若しくは他の非生体繊維の集合物中のものであってもよい。哺乳類、好ましくはヒトの髪が好ましい。しかしながら、ウール、毛皮及び他のメラニン含有繊維は、本発明による組成物に適する基質である。ここで用いられる場合、用語「ヘアカラーリング組成物」とは、広い意味で用いられ、これには、予め形成された有機ペルオキシ酸染料酸化剤と１以上の酸化性カラーリング剤の本発明の組み合わせ物と他の成分とを含むことが意図される。更に、活性成分であってもなくてもよい他の成分を含有する複合組成物を含むことも意図される。従って、用語「ヘアカラーリング組成物」とは、活性酸化剤及び酸化性カラーリング剤の混合物に加えて、例を挙げるならば金属イオン封鎖剤、増粘剤、緩衝剤、キャリヤー、界面活性剤(surfactants)、界面活性剤(surf aceactive agents)、溶媒、アルカリ化剤、抗酸化剤、ポリマー非酸化性染料及びコンディショナーのようなものを含む組成物に適用することが意図される。本発明の好ましい組成物における予め形成されたペルオキシ酸成分の量は、重量若しくはモル比の用語及び／又は有効酸素（ＡＯ）の双方で表現することができる。用語「有効酸素」とは、本明細書の実施例の章において更に定義されるが、これは、予め形成された有機ペルオキシ酸化剤から系にもたらされることができる酸素の理論的な量である。好適組成物では、予め形成された有機ペルオキシ酸からの有効酸素の全レベルは、約０.５から約６０、好ましくは約２から約５５、特に約３から約５０である。染料酸化及びヘアカラーリング法ヒト又は動物の髪を酸化性染料で首尾よく着色するためには、一般に髪を染料酸化剤と酸化性染料の混合物で処理することが必要であると、当該技術の熟知者に理解されている。ここで前述されたように、本発明の組成物の染料酸化剤は、予め形成された有機ペルオキシ酸である。本発明の酸化剤が酸化性染料と反応してヘアカラーリングのための酸化された染料種を生成するというメカニズムは完全には理解されていない。本発明種の酸化剤が一次酸化性染料中間体と相互作用して、カプラーと反応し、着色された種を生成するという提案されたメカニズムについては、酸化性染料という見出しの項で述べる。予め形成された有機ペルオキシ酸本発明による組成物の必須の有機ペルオキシ酸酸化剤は、ここで定義される場合、下記の一般式によって表われされることができる予め形成された有機ペルオキシ酸である：式中Ｘ＝Ｃ₁−Ｃ₁₂の好適な平均炭素鎖長を有する飽和または不飽和のアルキル又はアリール基である。ここでの使用に好ましいのは、それぞれＣ₁及びＣ₁₂の炭素鎖長を有する予め形成された有機ペルオキシ酸、即ち過酢酸及びペルナノン酸(pernanoic acid)である。予め形成された有機ペルオキシ酸は、普通、本発明のヘアカラーリング組成物中に約０.０１重量％から約５重量％、より好ましくは約０.１重量％から約４重量％、特に約０.２重量％から約３重量％のレベルで存在する。有機ペルオキシ酸化合物の好適なクラスは、下記一般式のアミド置換化合物である；式中、Ｒ¹は、１から１４の炭素原子を有するアルキル、アリール又はアルカリール基であり、Ｒ²は１から１４の炭素原子を含有するアルキレン、アリーレン及びアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨ又は１から１０の炭素原子を含有するアルキル、アリール又はアルカリール基である。この型のアミド置換有機ペルオキシ酸化合物は、EP-A-0,170,386号に記述されている。他の有機ペルオキシ酸には、ノニルアミドペルオキシカプロン酸(ＮＡＰＣＡ) 、ジアシル及びテトラアシルペルオキシド、特に、ジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸及びジペルオキシヘキサデカン二酸が含まれる。モノ−及びジペルアゼライン酸、モノ−及びジペルブラシル酸、並びにＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸も、ここで適当である。上記で概説された必須の予め形成されたペルオキシ酸に加えて、本発明の組成物は、場合によって下記の一般式を有する有機ペルオキシ酸前駆体から誘導されたペルオキシ酸を含みうる：式中Ｌは、離脱基を表し、Ｘは過加水分解反応を促進することができる本質的に如何なる官能基でもあり、Ｌよりも弱く離脱する基であり、例えば過加水分解に際して、生成されるペルオキシ酸の構造は以下のようなものであるようなものである：ペルオキシ酸がこのようなペルオキシ酸前駆体から生成されることによる機構では、ペルオキシ酸前駆体は、過酸化水素の脱プロトン化によって生じるペルヒドロキシルアニオン（Ｉ）による求核攻撃を受け、ペルオキシカルボン酸（II）を形成すると一般的に思われる。この反応は、過加水分解（perhydrolysis）と普通呼ばれている。過加水分解工程の一般的表現は、下記に示される通りである：上記例では、Ｒはアルキル又はアリール基であることができ、Ｒ'は任意の適当な離脱基であることができる。Ｒ及びＲ'の適当な例は、本明細書中のペルオキシ酸前駆体の表題の部分で議論されている。過酸化水素からのペルヒドロキシアニオン（Ｉ）の発生は、過加水分解工程の最初の工程で生じると考えられているので、この転換を促進するために最適な反応条件の維持が、キーとなる。過酸化水素は、約１１.２から約１１.６の範囲のｐＫａを有し、それ自体は、一般に、約９から約１２の範囲のｐＨで酸化剤として最も効果的である。対照的に、本発明のペルオキシ酸前駆体のｐＫａは、約７から約９.５の範囲である。適当なペルオキシ酸前駆体化合物は、普通、Ｌ位に１以上のＮ−又はＯ−アシル基を含み、この前駆体は、広範のクラスから選択されることができる。適当なクラスには、無水物、エステル、イミド、ラクタム、エノールエーテル、スルホンエステルアミド並びに、イミダゾール及びオキシムのアシル化誘導体を含む。これらのクラスに属する有用な物質の例は、GB-A-1586789に記述されているものである。適当なエステルは、GB-A-836988、864798、1147871、2143231及びEP-A- 0170386に開示されている。離脱基離脱基は、これ以降Ｌ基とするが、これは、所望の時間フレーム（０から２０分間、好ましくは０から１０分間、より好ましくは１から５分間の暴露）のうちに起こるペルオキシ溶解反応のために十分に反応性でなければらならない。好ましいＬ基は、下記のもの：並びにこれらの混合物からなる群より選択され、ここでＲ¹は１から１４の炭素原子を含有するアルキル、アリール又はアルカリール基であり、Ｒ³は１から８の炭素原子を有するアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨ又はＲ³であり、ＹはＨ又は可溶化基であって、式中可溶化基は、Ｌ基の水可溶性を高めることができる適当な親水性基のいずれかである。Ｒ¹、Ｒ³及びＲ⁴はいずれも、本質的に如何なる官能基によっても置換でき、これには例えばアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミド及びアンモニウム又はアルキルアンモニウム基が含まれる。好適な可溶化基は、-ＳＯ₃ ^2-Ｍ⁺、-ＣＯ₃ ^2-Ｍ⁺、-ＳＯ₄ ^2-Ｍ⁺、-Ｎ⁺(Ｒ³)₄Ｘ^- 及びＯ＜−Ｎ(Ｒ³)₃であり、最も好ましくは-ＳＯ₃ ^2-Ｍ⁺、-ＣＯ₃ ^2-Ｍ⁺であり、式中Ｒ³は、１から４の炭素原子を含有するアルキル鎖であり、Ｍは前駆体助剤に可溶性をもたらすカチオンであり、Ｘは前駆体に水溶性をもたらすアニオンである。好ましくは、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム又は置換アンモニウムカチオンであり、ナトリウム及びカリウムがもっとも好ましく、Ｘはハライド、ヒドロキシド、メチルスルフェート又はアセテートアニオンである。広範のペルオキシ酸前駆体は、本発明によるヘアカラーリング組成物に追加して含まれることができる。これらには、アルキルペルカルボン酸前駆体、アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体、過安息香酸前駆体、カチオン性ペルオキシ酸前駆体及びベンゾキサジン有機ペルオキシ酸誘導体が含まれる。アルキルペルカルボン酸前駆体アルキルペルカルボン酸前駆体は、過加水分解に際してペルカルボン酸を形成する。この型の好ましい前駆体は、過加水分解において過酢酸を与える。平均１から２０の炭素原子を有する置換又は未置換のアルキル基のいずれも、ここでのアルキルペルカルボン酸前駆体における使用に適当である。アルキル鎖は、置換されていても未置換であってもよい。イミド型の好ましいアルキルペルカルボン酸前駆体化合物は、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ' テトラアセチル化アルキレンジアミンであって、式中アルキレン基は、１から６の炭素原子を含み、特に１、２及び６の炭素原子を含むアルキレン基の化合物である。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が特に好ましい。他の好ましいアルキルペルカルボン酸前駆体には、ナトリウム３,５,５-トリメチルヘキサノナノイルオキシベンゼンスルホネート(イソＮＯＢＳ)、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート(ＮＯＢＳ)、ナトリウムアセトキシベンゼンスルホネート（ＡＢＳ）及びペンタアセチルグルコースが含まれる。ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネートは下記に表されるものである：上記例ではＲ＝Ｃ₈Ｈ₁₇であり、式中Ｘ＝Ｃ₈Ｈ₁₇であり、Ｌ＝Ｏ-Ｃ₆Ｈ₄-ＳＯ₃ −である。アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体化合物は、ここでは適当であり、これには、下記の一般式のものが含まれる：式中Ｒ¹は１から１４の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ²は１から１４の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ⁵はＨ又は１から１０の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｌは本質的に如何なる離脱基でもあることができる。この型のアミド置換前駆体化合物はEP-A-0170386に開示されている。過安息香酸前駆体過安息香酸前駆体化合物は、過加水分解において過安息香酸を与える。適当なＯ−アシル化過安息香酸前駆体化合物には、置換及び未置換のベンゾイルオキシベンゼンスルホネート並びに、ソルビトール、グルコース及び他のサッカリドのベンゾイル化剤によるベンゾイル化生成物が含まれ、イミド型のものには、Ｎ− ベンゾイルスクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミン及びＮ−ベンゾイル置換尿素が含まれる。適当なイミダゾール型の過安息香酸前駆体には、Ｎ− ベンゾイルイミダゾール、Ｎ−ベンゾイルカプロラクタム及びＮ−ベンゾイルベンズイミダゾールが含まれる。他の有用なＮ−アシル基含有過安息香酸前駆体には、Ｎ−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリン及びベンゾイルピログルタミン酸が含まれる。下記の例は、Ｎ−ベンゾイルカプロラクタムを説明している：カチオン性ペルオキシ酸前駆体カチオン性ペルオキシ酸前駆体化合物は、過加水分解においてカチオン性ペルオキシ酸を与える。普通、カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、適当なペルオキシ酸前駆体化合物のペルオキシ酸部分を、正に帯電した官能基、例えばアンモニウム又はアルキルアンモニウム基、好ましくはエチル若しくはメチルアンモニウム基で置換することによって形成される。カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、適当なアニオン、例えばハライドイオンと共に、塩としてここでの組成物において普通存在している。そのようにカチオン的に置換されるべきペルオキシ酸前駆体化合物は、過安息香酸若しくはこれの置換誘導体、本明細書中で前述したような前駆体化合物にすることができる。或いは、ペルオキシ酸前駆体化合物は、前述したような、アルキルペルカルボン酸前駆体化合物又はアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体とすることができる。カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、米国特許第4,904,406号；4,751,015号；4, 988,451号；4,397,757号；5,269,962号；5,127,852号；5,093,022号；5,106,528 号；GB-A-1,382,594号；EP-A-0,475,512号；EP-A-0,458,396号及びEP-A-0,284,2 92号；並びに、JP-A-87-318,332号に記述されている。好ましいカチオン性ペルオキシ酸前駆体の例は、GB-A-9407944.9号及びUS-A-0 8/298903号；08/298650号；08/298904号；及び08/298906号に開示されているものである。適当なカチオン性ペルオキシ酸前駆体には、アンモニウム若しくはアルキルアンモニウム置換のアルキル若しくはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ −アシル化カプロラクタム及び、モノベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾイルペルオキシドのいずれもが含まれる。Ｎ−アシル化カプロラクタムクラスの好ましいカチオン性ペルオキシ酸前駆体には、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム及びトリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタムが含まれる。下記には、アルキルアンモニウム置換ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート及びトリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタムの例が説明されている：ベンズオキサジン有機ペルオキシ酸前駆体ベンズオキサジン型の前駆体化合物も適当であり、これは例えばEP-A-332,294 号及びEP-A-482,807号に開示されており、特に下記の化学式を有するものである：式中Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール又はアリールアルキルである。ヘアカラーリング剤本発明の組成物は、更に、１以上の酸化性ヘアカラーリング剤を必須の特徴として含む。このような酸化性ヘアカラーリング剤は、永久、部分永久、半永久又は一時的な染毛剤組成物を配合するために、本発明の酸化系と組み合わされて用いられる。ここに定義したような永久染毛剤組成物は、髪に塗布されたときに洗い落としに対して実質的に抵抗性のある組成物である。ここに定義したような部分（demi -）永久染毛剤組成物は、２４回までの洗浄の後に髪から実質的に除去される組成物である。ここに定義したような半永久染毛剤組成物は、髪に塗布されたときに１０回までの洗浄の後に髪から実質的に除去される組成物であり、そしてここに定義したような一時的染毛剤組成物は、髪に塗布されたときに２回までの洗浄の後に髪から実質的に除去される組成物である。ここに定義したような洗い落としとは、ヘアカラーが正常なヘアクレンジング養生中に髪から除去される工程のことである。発明のカラーリング組成物中の個々の酸化性ヘアカラーリング剤の濃度は約０ .００１重量％から約６重量％、好ましくは約０.０１重量％から約２.０重量％である。本発明の組成物中の酸化性ヘアカラーリング剤の全組み合わせのレベルは約０ .０１重量％から約１５重量％、好ましくは約０.１重量％から約１０重量％、より好ましくは約０.５重量％から約５重量％である。（ｉ）酸化性染料酸化性染料に用いられる染料形成中間体は、本質的には芳香族ジアミン、アミノフェノール及びそれらの誘導体である。これらの染料形成中間体は、一次及び二次中間体並びにニトロ染料のように分類できる。一次中間体は、それ自体が酸化の際に染料を形成し得る化合物である。二次中間体は、色調整剤又はカプラーとしても知られているものであり、特定の着色効果又は着色を安定化させるための他の中間体と共に用いられる。ニトロ染料は、髪を染めるために酸化を必要としない直接的な染料である点で独特なものである。ここでの組成物及び方法に用いられる酸化性染料中間体には、芳香族ジアミン、多価フェノール、アミノフェノール及びこれら芳香族化合物の誘導体（例えば、アミンのＮ−置換誘導体、及びフェノールのエーテル）が含まれる。一次酸化性染料中間体は、一般に、酸化の前では無色の分子である。酸化性染料着色は、一次中間体が「活性化」され、次いで二次中間体（カップリング剤）と結合されるときに生じる。二次中間体も、また一般に無色であり、着色され結合された分子を形成するためものである。いかなる特定の理論にも拘束されないが、活性化及びカップリングについて提案された反応は以下に説明され、その際一次染料中間体（Ａ）が、予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤及び／又は、もし存在するならば、付加的な任意の酸化剤のいずれかの分解中に遊離される活性種（ＯＸ）により“活性化（酸化）される”ものと理解される。構造（Ｂ）を有することができる“活性化された”染料中間体は、次いで適当なカプラーと反応して二量体及び三量体のような大きな “着色した”染料化合物を形成する。酸化性染料中間体は、もしあるならばＨＳＡの作用によって予め膨張されている毛幹へ拡散し、これは、次いで活性化されて結合し、容易に洗い流されない毛幹内部に大きな着色複合体を形成する。一般用語では、酸化染毛剤前駆体又は中間体には、酸化の際に、それらの分子構造中の電子の拡張された結合系を有するオリゴマー又はポリマーを形成するような単量体物質が含まれる。新しい電子構造のために、得られたオリゴマー及びポリマーは、可視領域への電子スペクトルのシフトを示し、発色する。例えば、着色ポリマーを形成することができる酸化性染料前駆体には、例えばアニリンのような物質が含まれ、これは、単一の官能基を有し、酸化の際に、グリーンからブラックの色に及ぶ結合イミン及びキノイドのダイマー、トリマーなどの種を形成する。ｐ−フェニレンジアミンのような化合物は、２つの官能基を有し、酸化重合して拡張された結合電子系を有する高分子量の着色分子を産することができる。色調整剤（カプラー）は、例えば以下で詳細に説明するものであるが、これらは好ましくは、ここでの酸化性染料前駆体と結合して用いられ、それ自身が、その形成中に着色ポリマーに入り込み、その電子スペクトルにおけるシフトを引き起こし、それによって、わずかに色の変化が起こると思われている。ここでの使用に適する酸化性染料前駆体の代表リストは、Sagarin，“Cosmetic Science and Technology”、“Interscience，Special Edn．Vol.2 p.308-310に見出される。本発明の酸化助剤は、酸化性染料前駆体及び色調整剤の全ての方法による使用に（ここで詳述されるようなペルオキシドの供給源と組み合わせて）適当であり、また、後で詳述される前駆体は、例としてのみであり、ここでの組成物及び方法を制限することを意図されていないと、理解されるべきである。普通の芳香族ジアミン、多価フェノール、アミノフェノール及びこれらの誘導体は、一次染料前駆体として上述されたが、これらはまた芳香環における付加置換体、例えばハロゲン、アルデヒド、カルボン酸、ニトロ、スルホン酸並びに、置換及び未置換の炭化水素基を、アミノ窒素及びフェノール酸素における付加置換体、例えば置換及び未置換のアルキル及びアリール基も、有することができる。適当な芳香族ジアミン、アミノフェノール、多価フェノール及びこれらの誘導体の例は、それぞれ下記の一般式(VI)、(VII)及び(VIII)を有する化合物である：又は式中Ｙは、水素、ハロゲン（例えばフッ素、塩素、臭素又はヨウ素）、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、 −ＣＯＯＭ又はＳＯ₃Ｍ（ここでＭはハロゲン又はアルカリ若しくはアルカリ土類金属、アンモニウム又は置換アンモニウムであり、ここでアンモニウムイオン上の１以上の水素は１から３の炭素原子のアルキル若しくはヒドロキシアルキル基で置換されている）であり、式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、互いに同一又は異なっており、水素、Ｃ₁からＣ₄のアルキル又はアルケニル並びに、Ｃ₆からＣ₉ のアリール、アルカリール又はアラルキルからなる群より選択され、Ｒ₅は、水素、Ｃ₁からＣ₄の未置換若しくは置換のアルキル又はアルケニルであって、該置換体は上記でＹとして表現されるもの又はＣ₆からＣ₉の未置換若しくは置換のアリール、アルカリール又はアラルキルであって、該置換体は上記Ｙとして定義されたものから選択される。式(VI)の前駆体はアミンであるので、ペルオキシド適合の塩の形態でここで用いられることができ、但しここでＸは、前で詳述されたここでのタイプのペルオキシド適合性アニオンを表す。示された塩の一般式は、モノ−、ジ−及びトリ−陰性アニオンを有する塩を含むと理解されるべきである。式(VI)化合物の特定例は以下のものである：ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヨード−ｐ−フェニレンジアミン、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、１,３,５−トリアミノベンゼン、２−ヒドロキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２,４−ジアミノ安息香酸、ナトリウム２,４−ジアミノベンゾエート、カルシウムジ−２,４−ジアミノベンゾエート、アンモニウム２,４−ジアミノベンゾエート、トリメチルアンモニウム２,４ −,ジアミノベンゾエート、トリ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム２,４ −ジアミノベンゾエート、２,４−ジアミノベンズアルデヒドカーボネート、２, ４−ジアミノベンゼンスルホン酸、カリウム２,４−ジアミノベンゼンスルホネート、Ｎ,Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−、フェニレンジアミンバイカーボネート、Ｎ,Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ'−(２−プロペニル)−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ− フェニル−Ｎ−ベンジル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ'−(３−エチルフェニル)−ｐ−フェニレンジアミン、２,４−トルエンジアミン、２−エチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−(２−ブロモエチル)−ｐ−フェニレンジアミン、２−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンラウレート、４−(２,５−ジアミノフェニル)ベンズアルデヒド、２−ベンジル−ｐ−フェニレンジアミンアセテート、２−(４−ニトロベンジル)−ｐ−フェニレンジアミン、２−(４−メチルフェニル)−ｐ−フェニレンジアミン、２−(２,５−ジアミノフェニル)−５−メチル安息香酸、メトキシパラフェニレンジアミン、ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２,５−ジメチルパラ−フェニレンジアミン、２−メチル−５−メトキシ−パラ−フェニレンジアミン、２,６−メチル−５−メトキシ−パラ−フェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ,Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ビス(β−ヒドロキシエチル)−パラ−フェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ,Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−クロロ−４−アミノ −Ｎ,Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル− Ｎ−（カルバメチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（カルバメチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−（β−ピペリドノエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−（β−ピペリドノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−モルホリノエチル）アニリン、３ −メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−モルホリノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−メシルアミノエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メシルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−スルホエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（ β−スルホエチル）アニリン、Ｎ−（４−アミノフェニル）モルホリン、Ｎ−（４−アミノフェニル）ピペリジン、２,３−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート。又はここでＸ及びＹは、式(VI)中のものと同様であり、Ｒ₁及びＲ₂は、互いに同一でも異なることもでき、また式(VI)中のものと同様であり、Ｒ₅は式(VI)中のものと同様であり、Ｒ₆は水素又はＣ₁からＣ₄の置換又は未置換のアルキル又はアルケニルであって、該置換体は、式(VI)中のＹとして定義されたものから選択される。式(VII)の化合物の特定例は、以下のものである：ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、２−ヨード−アミノフェノール、２−ニトロ−ｐ−アミノフェノール、３,４−ジヒドロキシアニリン、３,４−ジアミノフェノール、クロロアセテート、２−ヒドロキシ−４−アミノ安息香酸、２−ヒドロキシ−４−アミノベンズアルデヒド、３ −アミノ−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、Ｎ,Ｎ−ジイソプロピル−ｐ− アミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−プロペニル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−フェニル−Ｎ−ベンジル−ｐ−アミノフェノールスルフェート、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−エチルフェニル）−ｐ−アミノフェノール、２−ニトロ−５− エチル−ｐ−アミノフェノール、２−ニトロ−５−（２−ブロモエチル）−ｐ− アミノフェノール、（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）アセトアルデヒド、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）酢酸、３−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）−１−プロペン、３−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）−２−クロロ−１−プロペン、２−フェニル−ｐ−アミノフェノールパルミテート、２−（４−ニトロフェニル）−ｐ−アミノフェノール、２−ベンジル−ｐ−アミノフェノール、２−（４−クロロベンジル−ｐ−アミノフェノールパークロレート、２−（４−メチルフェニル）−ｐ −アミノフェノール、２−（２−アミノ−４−メチルフェニル）−ｐ−アミノフェノール、ｐ−メトキシアニリン、２−ブロモエチル−４−アミノフェニルエーテルホスフェート、２−ニトロエチル−４−アミノフェニルエーテルブロミド、２−アミノエチル−４−アミノフェニルエーテル、２−ヒドロキシエチル−４− アミノフェニルエーテル、（４−アミノフェノキシ）アセトアルデヒド、（４− アミノフェノキシ）酢酸、（４−アミノフェノキシ）メタンスルホン酸、１−プロペニル−４−アミノフェニルエーテルイソブチレート、（２−クロロ）−１− プロペニル−４−アミノフェニルエーテル、（２−ニトロ）−１−プロペニル− ４−アミノフェニルエーテル、（２−アミノ）−プロペニル−４−アミノフェニルエーテル、（２−ヒドロキシ）−１−プロペニル−４−アミノフェニルエーテル、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール、２, ６−ジメチル−４−アミノフェノール、３,５−ジメチル−４−アミノフェノール、２,３−ジメチル−４−アミノフェノール、２,５−ジメチル−４−アミノフェノール、２−ヒドロキシメチル−４−アミノフェノール、３−ヒドロキシメチル−４−アミノフェノール。式中Ｙ、Ｒ₅及びＲ₆は、式(VII)において上記で定義されたものである。式(VIII)の化合物の特定例は、次のものである：ｏ−ヒドロキシフェノール(カテコール)、ｍ−ヒドロキシフェノール(レゾルシノール)、ｐ−ヒドロキシフェノール(ハイドロキノン)、４−メトキシフェノール、２−メトキシフェノール、４−（２−クロロエトキシ）フェノール、４− （２−プロペノキシ）フェノール、４−（３−クロロ−２−プロペノキシ）フェノール、２−クロロ−４−ヒドロキシフェノール(２−クロロハイドロキノン)、２−ニトロ−４−ヒドロキシフェノール(２−ニトロハイドロキノン)、２−アミノ−４−ヒドロキシフェノール、１,２,３−トリヒドロキシベンゼン(ピロガロール)、２,４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３,４−ジヒドロキシ安息香酸、２,４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、３−エチル−４−ヒドロキシフェノール、３−（２−ニトロエチル）−４−ヒドロキシフェノール、３−（２−プロペニル）−４−ヒドロキシフェノール、３−（３−クロロ−２−プロペニル）− ４−ヒドロキシフェノール、２−フェニル−４−ヒドロキシフェノール、２−（４−クロロフェニル）−４−ヒドロキシフェノール、２−ベンジル−４−ヒドロキシフェノール、２−（２−ニトロフェニル）−４−ヒドロキシフェノール、２（２−メチルフェニル）−４−ヒドロキシフェノール、２−（２−メチル−４− クロロフェニル）−４−ヒドロキシフェノール、３−メトキシ−４−ヒドロキシ −ベンズアルデヒド、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）フェノール、４− ヒドロキシ−３−メトキシケイ皮酸、２,５−ジメトキシアニリン、２−メチルレゾルシノール、アルファナフトール及びこれらの塩。上述されたここでのカラーリング組成物及び方法における含有物として適当である色調整剤には、特定の芳香族アミン及びフェノール並びにこれらの誘導体が含まれ、これらは単独では色を発生させないが、一次酸化性染料前駆体によって生成される色、濃淡及び色の強さを調整する。特定の芳香族アミン及びフェノール系化合物並びにこれらの誘導体には、上記の式(VI)、(VII)及び(VIII)により説明されたタイプのいくつかの芳香族ジアミン及び多価フェノールが含まれるが、酸化性染料前駆体に適当ではないとして当業界で周知であるものが、ここで色調整剤として適当である。多価アルコールも、色調整剤としての使用に適している。色調整剤として上述された芳香族アミン及びフェノール並びに誘導体は、芳香環に付加置換体、例えばハロゲン、アルデヒド、カルボン酸、ニトロ、スルホニル並びに、炭化水素基により置換及び未置換されたものと、アミノ窒素又はフェノール系酸素における付加置換体、例えば置換及び未置換のアルキル及びアリール基とをも有することができる。繰り返しになるが、そのペルオキシド適合性塩は、ここでの使用に適当である。芳香族アミン、フェノール及びこれらの誘導体の例は、下記の一般式(IX)及び (X)の化合物である：又は式中Ｚは、水素、Ｃ₁及びＣ₃のアルキル、ハロゲン(フッ素、塩素、臭素又はヨウ素)、ニトロ、 −ＣＯＯＭ又はＳＯ₃Ｍ（式中Ｍは、水素又はアルカリ若しくはアルカリ土類金属、アンモニウム若しくは置換アンモニウムであり、ここでアンモニウムイオン上の１以上の水素は１から３の炭素原子のアルキル若しくはヒドロキシアルキル基で置換されている）であり、式中Ｒ₁及びＲ₂は同一又は異なっており、水素、Ｃ₁からＣ₄のアルキル若しくはアラルキル、及びＣ₆からＣ₉のアリール、アリカリール若しくはアラルキルからなる群より選択されたものであり、Ｒ₇は、水素、Ｃ₁からＣ₄の未置換若しくは置換のアルキル若しくはアルケニルであって、ここで置換体は、上記Ｚとして表されたもの、又はＣ₆からＣ₉の未置換若しくは置換のアリール、アルカリール若しくはアラルキルであって、ここで置換体は上記Ｚとして定義されたものから選択されるものから選択され、またここでＸは式(V I)において定義されたものである。式(IX)化合物の特定例は次のものである：アニリン、ｐ−クロロアニリン、ｐ−フルオロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、ｐ−アミノベンズアルデヒド、ｐ−アミノ安息香酸、ナトリウム−ｐ−アミノベンゾエート、リチウム−ｐ−アミノベンゾエート、カルシウムジ−ｐ−アミノベンゾエート、アンモニウム−ｐ−アミノベンゾエート、トリメチルアンモニウム −ｐ−アミノベンゾエート、トリ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノベンゾエート、ｐ−アミノベンゼンスルホン酸、カリウムｐ−アミノベンゼンスルホネート、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアラニン、Ｎ−メチル −Ｎ−２−プロペニルアラニン、Ｎ−ベンジルアラニン、Ｎ−（２−エチルフェニル）アラニン、４−メチルアラニン、４−（２−ブロモエチル）アラニン、２ −（２−ニトロエチル）アラニン、（４−アミノフェニル）アセトアルデヒド、（４−アミノフェニル）酢酸、４−（２−プロペニル）アラニン、４−(３−ブロモ−２−プロペニル)アラニン、４−フェニルアラニンクロロアセテート、４ −（３−クロロフェニル）アラニン、４−ベンジルアラニン、４−（４−ヨードベンジル）アニリン、４−（３−エチルフェニル）アラニン、４−（２−クロロ −４−エチルフェニル）アニリン。式中Ｚ及びＲ₇は、式(IX)において定義されたものであり、Ｒ₈は水素又はＣ₁からＣ₄の置換若しくは未置換のアルキル又はアルケニルであって、ここで置換体は式(IX)においてＺとして定義されたものから選択される。式(X)化合物の特定例は、次のものである：フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、エチルフェニルエーテル、２−クロロエチルフェニルエーテル、２−ニトロエチルフェニルエーテル、フェノキシアセトアルデヒド、フェノキシ酢酸、３− フェノキシ−１−プロペン、３−フェノキシ−２−ニトロ−１−プロペン、３− フェノキシ−２−ブロモ−１−プロペン、４−プロピルフェノール、４−（３− ブロモプロピル）フェノール、２−（２−ニトロエチル）フェノール、（４−ヒドロキシフェニル）アセトアルデヒド、（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、４− （２−プロペニル）フェノール、４−フェニルフェノール、４−ベンジルフェノール、４−（３−フルオロ−２−プロペニル）フェノール、４−（４−クロロベンジル）フェノール、４−（３−エチルフェニル）フェノール、４−（２−クロロ−３−エチルフェニル）フェノール、２,５−キシレノール、２,５−ジアミノピリジン、２−ヒドロキシ−５−アミノピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、テトラアミノピリミジン、１,２,４−トリヒドロキシベンゼン、１, ２,４−トリヒドロキシ−５−（Ｃ₁−Ｃ₆−アルキル）ベンゼン、１,２,３−トリヒドロキシベンゼン、４−アミノレゾルシノール、１,２−ジヒドロキシベンゼン、２−アミノ−１,４−ジヒドロキシベンゼン、２−アミノ−４−メトキシ −フェノール、２,４−ジアミノフェノール、３−メトキシ−１,２−ジヒドロキシベンゼン、１,４−ジヒドロキシ−２−（Ｎ,N−ジエチルアミノ）ベンゼン、２,５−ジアミノ−４−メトキシ−１−ヒドロキシベンゼン、４,６−ジメトキシ −３−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、２,６−ジメチル−４−[Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミノ]−１−ヒドロキシベンゼン、１,５−ジアミノ−２− メチル−４−[Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミノ]ベンゼン及びこれらの塩。ここでの使用に適する付加的酸化性染料前駆体には、カテコール種、特にカテコール「ドーパ」種が含まれ、これにはドーパ自身と、ＤＯＰＡのホモログ、アナログ及び誘導体とが含まれる。適当なカテコール種の例には、システイニルドーパ、アルファアルキルドーパであって、１から４、好ましくは１から２の炭素原子をアルキル基に有するもの、エピネフリン、並びにドーパアルキルエステルであって、１から６、好ましくは１から２の炭素原子をアルキル基に有するものが含まれる。一般に適当なカテコールは下記の式(XI)によって表される：式中Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、同一でも異なっても良いが、これらはＨ、低級（Ｃ₁からＣ₆）アルキル、ＯＨ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＮＨＣＯＲ、ＣＮ、ＣＯＯＨ、ハロケン、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＳＯ₃Ｈ又はＮＲ₄Ｒ₅から選択された電子ドナー又はアクセプター置換体であって、Ｒ₁、Ｒ₂又はＲ₃のうちのただ１つは、ＣＮ、ＣＯＯＨ、ハロゲン、ＮＯ₂、ＣＦ₃又はＳＯ₃Ｈであることができ：Ｒ₄及びＲ₅は、同一でも異なっても良いが、これらはＨ、低級（Ｃ₁からＣ₆）のアルキル若しくは置換低級（Ｃ₁からＣ₆）アルキルであり、ここで置換物はＯＨ、ＯＲ、ＮＨＣＯＲ₆、ＮＨＣＯＮＨ₂、ＮＨＣＯ₂Ｒ₆、ＮＨＣＳＮＨ₂、ＣＮ、ＣＯＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₂ＮＲ₆又はＣＯ₂Ｒ₆であることができ；Ｒ₆は、低級（Ｃ₁からＣ₆）のアルキル、アルキレン鎖によって窒素に結合された低級（Ｃ₁からＣ₆）ヒドロキシアルキルフェニル、フェニル若しくは置換フェニルであって、ここで置換物はＲ₁ として定義されたものであり、ＲはＣ₁−Ｃ₆のアルキル若しくはＣ₁−Ｃ₆のヒドロキシアルキルである。酸化性染料前駆体は、ここで単独で又は他の酸化性染料前駆体と組み合わせて用いられることができ、１以上の染料前駆体は１以上の色調整剤と組み合わせて用いられることができる。単一の染料前駆体及び調整剤の選択は、所望される色、濃淡及び着色の強度によって決定される。ここで単独で又は組み合わせて用いられることができる１９の好適な酸化性染料前駆体があり、薄いブロンドから黒までの範囲にわたる種々の濃淡を有する酸化染毛剤が提供される；それらは次のものである：ピロガノール、レゾルシノール、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−ニトロフェノール、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ｍ− アミノフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、１−ナフトール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−２− ヒドロキシトルエン、１,５−ジヒドロキシナフタレン、及び２,４−ジアミノアニゾール。これらは、上記で詳述したように、分子形態で又はペルオキシド適合性塩の形態で用いられることができる。ここで前述されたような一次酸化性染料中間体及びカップリング物質は、広範な色を髪にもたらすために組み合わされ得る。髪の色は色の深み及び色の程度(i ntensity)によって変えることができる。色の程度は、ここで定義される場合、髪に形成され、保持された着色化合物の量を意味する。一般に、ここで定義される高い程度は、暗くまたは深い色、例えばダークレッド、ダークブラウンまたはブラックなどを意味する。従って、各酸化性染料物質の最初のレベルを調整することによって、色の程度を変えるヘアカラーを配合することが可能である。例えば、低い程度の色、例えばナチュラルブラウンからライトブラウンまでの髪の濃淡は、一般に、カラーリング組成物の約０.００１重量％から約０.５重量％の全酸化性染料剤を含み、一次中間体、例えば1,4−ジアミノ−ベンゼン、2,5 −ジアミノトルエン、2,5−ジアミノ−アニゾール、４−アミノフェノール、2,5 −ジアミノ−ベンジルアルコール及び２−(2',5−ジアミノ)フェノールエタノールとカプラー、例えば２−メチルレゾルシノール又は４−クロロレゾルシノールとを組み合わせることによって、達成され得る。上記一次中間体と５−アミノ−２−メチルフェノール及び1,3−ジアミノベンゼン誘導体、例えば2,4−ジアミノアニゾールとの全染料剤の約０.５重量％から約１重量％のレベルでの類似した組み合わせは、中程度のレッドカラーを導くことができる。高い程度の色、例えばブルーからブルー−バイオレッドの髪の濃淡は、上記の一次中間体とカプラー、例えば1,3−ジアミノベンゼンまたはその誘導体、例えば2,5−ジアミノトルエンとを組成物の約１重量％から約６重量％の全染料剤のレベルで組み合わせることによって、生成することができる。ブラックの髪の色は、前述の一次中間体とカプラー、例えば1,3−ジアミノベンゼン又はその誘導体との組み合わせによって達成できる。しかしながら、レッドの色を髪に分け与えるために一般に用いられるパラ−アミノフェノールの生理学的適合性に対する考えが思い付く。同様に、ブラックの色の生成に効果があるいくつかの薬剤、例えば1,4−パラ−ジアミノベンゼンの生理学的適合性は、疑問を引き起こす。従って、改良された安全性特性を有する酸化性ヘアカラーリング組成物、特に、暗い色のデリバリーのための酸化性ヘア組成物、即ち改良された安全性特性を有する高い色の程度の染料に対する必要性が存在する。ここで前述したように出願人は、特定の予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤と酸化性染料との組み合わせが優れた色彩度、鮮明特質及び初期の着色特質の双方の提供に有用であることを見出した。しかしながら、出願人は、また予め形成された有機ペルオキシ酸前駆体酸化剤と酸化性染料とを含む本発明の組成物が染料のレベルを減らして良好な高い程度の色(ダークカラー)をデリバリーすることに有用であることも見出した。特に、出願人は、ここで良好なヘアカラーリング結果が、本発明の染料酸化系を用いることによって、また慣用のヘアカラーリング組成物に対して５０％まで少ない染料で達成できることを見出した。このような本発明の組成物は、より許容可能な安全性特性を有することに加えて、良好な初期の色と長期の洗浄迅速性との組み合わせの改良されたヘアコンディション属性のデリバリーにおいて有用である。従って、本発明の更なる局面によれば、（ａ）約０.０１重量％から約５重量％の予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；（ｂ）約０.０００５重量％から約３重量％の１以上の酸化性ヘアカラーリング剤、を含むヘアカラーリング組成物が提供される。（ii）非酸化性及び他の染料本発明のヘアカラーリング組成物は、必須の酸化性ヘアカラーリング剤に加えて、場合によって、非酸化性及び他の染料物質を含むことができる。本発明によるヘアカラーリング組成物及び方法における使用に適する任意の非酸化性及び他の染料には、半永久、一時的及び他の染料が含まれる。ここで定義される非酸化性染料には、所謂「直接作用染料」、金属性染料、金属キレート染料、繊維反応性染料並びに他の合成及び天然染料が含まれる。種々のタイプの非酸化性染料が次の文献に詳述されている：“Chemical and Physical Behaviour of Human Hai r"，第３版,Clarence Robbins （pp250-259）；“The Chemistry and Manufactu re of Cosmetics”．vol.IV,第２版,Maison G．De Navarre第45章，by G.S.Kass （pp841-920）；“cosmetics: Science and Technology”，第２版，vol.II，Ba lsam Sagarin，第23章，F.E.Wall（pp279-343）;“The Science of Hair Care” ，C.Zviak編，第７章(pp235-261)及び“Hair Dyes”，J.C.Johnson，Noyes Data Corp.，Park Ridge，USA(1973),(pp3-91及び113-139)。色を起こさせるために酸化作用を必要としない直接作用染料は、ヘアティント（色付け）を示し、また当業界において長いこと知られてきた。これらは普通、界面活性剤物質を含むベースマトリクス中で髪に塗布される。直接作用染料には、ニトロ染料、例えばニトロアミノベンゼン若しくはニトロアミノフェノールの誘導体；分散染料、例えばニトロアリールアミン、アミノアントラキノン若しくはアザ染料；アントラキノン染料、ナフトキノン染料；塩基性染料、例えばAcri dine Orange C.I.46005が含まれる。直接作用染料の更なる例には、Arianor染料基本ブラウン17、C.I.（カラーインデックス）12,251号；基本レッド76、C.I.-12,245号；基本ブラウン16、C.I.- 12,250号；基本イエロー57、C.I.-12,719号；及び基本ブルー99、C.I.-56,059号と、他の直接作用染料、例えばイエロー１、C.I.-10316号(Ｄ＆Ｃイエロー7号) ；酸イエロー９、C.I.-13,015号；基本バイオレットC.I.-45,170号；分散イエロー３、C.I.-11,855号；基本イエロー57、C.I.-12,719号；分散イエロー１、C.I. -10,345号；基本バイオレット１、C.I.-42,535号；基本バイオレット３、C.I.-4 2,555号；緑がかったブルー、C.I.-42090号(ＦＤ＆Ｃブルー１号)；黄みがかったレッド、C.I.-14700号(ＦＤ＆Ｃレッド４号)；イエロー、C.I.-19140(ＦＤ＆Ｃイエロー５号)；黄みがかったオレンジ、C.I.-15985(ＦＤ＆Ｃイエロー６号) ；青がかったグリーン、C.I.-42053(ＦＤ＆Ｃグリーン３号)；黄みがかったレッドC.I.-16035号(ＦＤ＆Ｃレッド４０号)；青みがかったグリーン、C.I.-61570号 (Ｄ＆Ｃグリーン３号)；オレンジC.I.-45370号(Ｄ＆Ｃオレンジ５号)；レッドC. I.-15850号(Ｄ＆Ｃレッド６号)；青みがかったレッド、C.I.-15850号(Ｄ＆Ｃレッド７号)；わずかに青みがかったレッド、 C.I.-45380号(Ｄ＆Ｃレッド22号)；青みがかったレッド、C.I.-45410(Ｄ＆Ｃレッド28号)；青みがかったレッド、C.I.-73360号(Ｄ＆Ｃレッド30号)；赤みがかった紫、C.I.-17200号(Ｄ＆Ｃレッド33号)；濁ったブルーレッド、C.I.-15880( Ｄ＆Ｃレッド34号)；明るいイエローレッド、C.I.-12085号(Ｄ＆Ｃレッド36号) ；明るいオレンジ、C.I.-15510号(Ｄ＆Ｃオレンジ４号)；緑がかったイエロー、 C.I.-47005号(Ｄ＆Ｃイエロー10号)；青みがかったグリーン、C.I.-59040号(Ｄ＆Ｃグリーン８号)；青みがかったバイオレット、C.I.-60730号(Ext.Ｄ＆Ｃバイオレット２号)；緑がかったイエロー、C.I.-10316号(Ext.Ｄ＆Ｃイエロー７号) ；繊維反応性染料には、Procion(RTM)、Drimarene(RTM)、Cibacron(RTM)、Levaf ix(RTM)及びRemazol(RTM)染料が含まれ、これらはそれぞれ、ICI、Sandoz、Ciba -Geigy、Bayer及びHoechstから入手可能である。ここで定義される天然染料及び植物性染料には、ヘンナ(Lawsoniaa alba)、カモミール(Matricaria chamomila又はAnthemis nobilis)、インジゴ、ログウッド及びクルミ外皮抽出物が含まれる。一時的染毛剤、又はヘアカラーリングリンスは、一般に毛幹へ拡散するには大きすぎ、また髪の外部に作用する染料分子から構成される。これらは普通、リーブ・イン方法を介して塗布され、ここでは染料溶液は、髪表面上を乾燥させる。このような染料では、界面活性剤によって髪を洗浄しクリーニングする効果に対する抵抗性が普通低く、比較的容易に髪から洗い流される。如何なる一時的染料も、本発明の組成物において適当に用いられることができ、好適な一時的染毛剤の例は、下記に説明される。半永久染毛剤は、一般にサイズが小さく、一時的ヘアリンスに作用する染料であるが、一般に永久（酸化）染料よりも大きい。普通、半永久染料は、毛幹への拡散能力を有している酸化性染料と同じように作用する。しかしながら、半永久染料は、一般に、前述した結合酸化性染料分子よりも小さいサイズであり、このため、再び髪から段階的に拡散するように予め処置される。単純に髪を洗浄し、クリーニングする動作は、この工程を助長し、一般に半永久染料は、約５から約８回の洗浄後に髪から大方洗い流される。如何なる半永久染料系でも、本発明の組成物における使用に適当であることができる。本発明の組成物での使用に適当な半永久染料は、ＨＣブルー２、ＨＣイエロー４、ＨＣレッド３、分散バイオレット４、分散ブラック９、ＨＣブルー７、ＨＣイエロー２、分散ブルー３、分散バイオレット１及びこれらの混合物である。半永久染料の例は、以下に説明される：普通の半永久染料系は、大及び小分子の双方の混合物を組込む。髪のサイズが付け根から先端まで均一でないので、小分子は付け根及び先端の双方で拡散するが、先端の内部に保持されない一方で、大分子は一般に髪の末端に拡散することができるだけである。染料分子サイズのこの組み合わせは、初期染料工程及びこれに続く洗浄工程の双方の間で、髪の付け根から先端まで一貫した発色結果を得ることを補助するために用いられる。緩衝剤本発明のカラーリング組成物は、約２から約１２の範囲、より好ましくは約５から約１０.５の範囲、特に約４から約９の範囲の好適なｐＨを有する。前述したように、本発明の好適なカラーリング組成物は、所望のレベルにｐＨを調整するために、１以上の緩衝剤及び／又はヘア膨張剤（ＨＳＡ）を含有することができる。いくつかの異なるｐＨ調整剤は、最終組成物又は構成部分のいずれかのｐＨを調整するために用いられることができる。このｐＨの調整は、ケラチン性繊維、特にヒトの髪を処理する分野において周知の酸性化剤によって作用させることができ、例えば、無機及び有機酸、例えば塩酸、酒石酸、クエン酸、リン酸及びカルボン酸若しくはスルホン酸、例えばアスコルビン酸、酢酸、乳酸、硫酸、ギ酸、アンモニウムスルフェート及びナトリウムジヒドロゲンホスフェート／リン酸、ジナトリウムヒドロゲンホスフェート／リン酸、カリウムクロリド／塩酸、カリウムジヒドロゲン／塩酸、ナトリウムシトレート／塩酸、カリウムジヒドロゲンシトレート／塩酸、カリウムジヒドロゲンシトレート／クエン酸、ナトリウムシトレート／クエン酸、ナトリウムタートレート／酒石酸、ナトリウムラクテート／乳酸、ナトリウムアセテート／酢酸、ジナトリウムヒドロゲンホスフェート／クエン酸、及びナトリウムクロリド／グリシン／塩酸、並びにこれらの混合物である。適当な緩衝剤の更なる例は、水酸化アンモニウム、エチレンアミン、ジプロピルアミン、トリエチルアミン及びアルカンジアミン、例えば1,3−ジアミノプロパン、無水アルカリアルカノールアミン、例えばモノ若しくはジエタノールアミンであり、好ましくは、アミン基において完全に置換されているもの、例えば、ジメチルアミノエタノール、ポリアルキレンポリアミン、例えばジエチレントリアミン又はヘテロ環アミン、例えばモルホリンや、アルカリ金属のヒドロキシド、ナトリウム及びカリウムヒドロキシド、アルカリ土類金属、ヒドロキシド、例えばマンガン及びカルシウムヒドロキシド、塩基性アミノ酸、例えばＬ−アルギニン、リジン、オキシリジン及びヒスチジン、並びにアルカノールアミン、例えばジメチルアミノエタノール及びアミノアルキルプロパンジオール、並びにこれらの混合物である。水中で解離することによってＨＣＯ₃ ^-を形成する化合物も、ここでの使用に適している(これ以降、これを「イオン形成化合物」と呼ぶ)。適当なイオン形成化合物の例は、Ｎａ₂ＣＯ₃、ＮａＨＣＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、(ＮＨ₄)₂ ＣＯ₃、ＮＨ₄ＨＣＯ₃、ＣＡＣＯ₃及びＣａ（ＨＣＯ₃）並びに、これらの混合物である。前述したように、特定のアルカリ緩衝剤、例えば水酸化アンモニウム及びモノエタノールアミン（ＭＥＡ）は、またヘア膨張剤（ＨＳＡ'ｓ）としても作用することができる。本発明によるカラーリング組成物のために緩衝剤としての使用に適するものは、水酸化アンモニウムである。本発明によるカラーリング組成物は、後述するように、髪に塗布する前に混合される予め形成されたペルオキシ酸酸化剤と１以上の酸化性ヘアカラーリング剤との双方を含有する最終溶液を含む。このような本発明の組成物は、多くの異なるコンポーネントのカラーリングキットを含むことができ、これに加えて過酸化水素のような任意の酸化剤を含むことができる。固形又は液体形状のいずれかで存在し得る、例えば過酸化水素である付加的な任意のペルオキシド主体酸化剤を含む酸化及びカラーリングキットでは、緩衝剤溶液は、過酸化水素を安定化させるために要求される。過酸化水素が２から４のｐＨ範囲において安定であるので、この範囲内にｐＨを有する緩衝剤を使用することが必要である。希釈酸は、適当な過酸化水素緩衝剤である。リン酸は、過酸化水素溶液を緩衝するために好適な薬剤である。ブリーチ触媒ここでのカラーリング組成物は、場合によっては遷移金属含有触媒を含む。触媒の１つの適当なタイプは、定義されたブリーチ触媒活性の重金属カチオン、例えば銅、鉄、マンガンカチオン、わずかな又はほとんどブリーチ触媒活性を有しない補助金属カチオン、例えば亜鉛若しくはアルミニウムカチオン、並びに触媒及び補助金属カチオンに対する定義された安定化定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンリン酸）及びその水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第4,430, 243号に開示されている。他のタイプの適当な触媒には、マンガン主体複合体が含まれ、これは米国特許第5,246,621号及び米国特許第5,244,594号に開示されている。これらの触媒の好ましい例には、Ｍｎ^IV ₂(ｕ−Ｏ)₃(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)₂−(ＰＦ₆)₂、Ｍｎ^III ₂(ｕ−Ｏ)₁(ｕ−ＯＡｃ)₂(1,4,7−トリメチル−1, 4,7−トリアザシクロノナン)₂−(ＣｌＯ₄)₂、Ｍｎ^IV ₄(ｕ−Ｏ)₆(1,4,7−トリアザシクロノナン)₄−(ＣｌＯ₄)₂、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄(ｕ−Ｏ)₁(ｕ−ＯＡｃ)₂−(1,4 ,7-トリメチル−1,4,7-トリアザシクロノナン)₂−(ＣｌＯ₄)₃並びに、これらの混合物が含まれる。他は、EP-A-0,549,272号に記述されている。ここでの使用に適する他のリガンドには、1,5,9−トリメチル−1,5,9−トリアザシクロドデカン、2−メチル−1,4,7−トリアザシクロノナン、2−メチル−1,4,7− トリアザシクロノナン、1,2,4,7−テトラメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン、及びこれらの混合物が含まれる。適当な触媒の例については、米国特許第 4,246,612号及び米国特許第5,227,08 4号を参照のこと。また米国特許第5,194,416号も参照のこと、これは、単環式マンガン（ＩＶ）錯体、例えばＭｎ(1,4,7-トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)(ＯＣＨ₃)₃−(ＰＦ₆)を教示している。更に他のタイプのブリーチ触媒は、米国特許第5,114,606号に開示されているように、少なくとも３つのＣ−ＯＨ基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ化合物であるリガンドを有するマンガン(III)及び／又は(IV)の水溶性錯体である。他の例には、テトラ−Ｎ−デンテート及びビ−Ｎ−デンテートリガンドで錯化された複環式Ｍｎが含まれ、これにはＮ₄Ｍｎ^III(ｕ−Ｏ)₂Ｍｎ^IVＮ₄)⁺及び[Bipy₂Ｍｎ^III(ｕ−Ｏ)₂Ｍｎ^IVbipy₂] −(ＣｌＯ₄)₃が含まれる。更に適当なブリーチ触媒は、例えば、EP-A-0,408,131号(コバルト錯体触媒)、 EP-A-0,384,503号及びEP-A-0,306,089号（メタロ−ポルフィリン触媒）、米国特許第4,728,455号（マンガン／マルチデンテートリガンド触媒）、米国特許第4,7 11,748号及びEP-A-0,224,952(アルミノシリケート触媒における吸着マンガン)、米国特許4,601,845号(マンガン及び亜鉛若しくはマグネシウム塩を有するアルミノシリケート支持体)、米国特許第4,626,373号(マグネシウム／リガンド触媒)、米国特許第4,119,557号(鉄複合体触媒)、DE-A-2,054,019号(コバルトキレート体触媒)、CA-A-866,191号(遷移金属含有塩)、米国特許第4,430,243号(マンガンカチオンと非触媒性金属カチオンとのキレート体)、並びに、米国特許第4,728,455 号（マンガングルコナート触媒）に記載されている。重金属イオン金属イオン封鎖剤本発明のカラーリング組成物は、好ましくは任意性分として重金属イオン金属イオン封鎖剤を含む。重金属イオン金属イオン封鎖剤とは、ここでは、重金属イオンを隔離する（キレートする又は取り除く）ように作用する成分を意味する。これらの成分は、また、カルシウム及びマグネシウムキレート化能力をも有することができるが、優先的に、重金属イオン例えば鉄、マンガン及び銅を結合することに対する選択性を示す。このような金属イオン封鎖剤は、ここで記述されるヘアカラーリング組成物において、制御された酸化活性のデリバリーと、ヘアカラーリング製品の良好な保管安定性の提供に有用である。重金属イオン金属イオン封鎖剤は、一般に、組成物の約０.００５重量％から約２０重量％、好ましくは約０.０１重量％から約１０重量％、より好ましくは約０.０５重量％から約２重量％のレベルで存在する。種々の金属イオン封鎖剤には、MonsantoからDequest(RTM)として入手可能なアミノホスホネート、ニトリロアセテート、ヒドロキシエチルエチレントリアミンなどが含まれるが、これらは、このような使用に知られている。ここでの使用に適当な重金属イオン金属イオン封鎖剤には、有機ホスホネート、例えばアミノアルキレンポリ(アルキレンホスホネート)、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート及びニトリロトリメチレンホスホネートが含まれる。とりわけ好ましい上記種は、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホネート)、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）及び、ヒドロキシエチレン1,1ジホスホネートである。本発明での使用に適する好適な生分解性非リン重金属イオン金属イオン封鎖剤には、ニトリロトリ酢酸及び、ポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノテトラ酢酸、エチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸、又はこれらのいずれかの塩が含まれる。エチレンジアミン−Ｎ,Ｎ'−ジコハク酸 (ＥＤＤＳ)、これは米国特許第US-A-4,704,233号を参照のこと、又はそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム若しくは置換アンモニウム塩、又はこれらの混合物が特に好ましい。本発明での使用に適当な他の重金属イオン金属イオン封鎖剤は、イミノジ酢酸誘導体、例えば２−ヒドロキシエチルジ酢酸又はグリセリルイミノジ酢酸であり、これらは、EP-A-317,542号及びEP-A-399,133号に記述されている。EP-A-516,1 02号に開示されているイミノジ酢酸−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸及びアスパラギン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸金属イオン封鎖剤も、ここで適当である。EP-A-509,382号に記述されているβ− アラニン−Ｎ,Ｎ'−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ,Ｎ'−ジ酢酸、アスパラギン酸 −Ｎ−モノ酢酸、及びイミノジコハク酸金属イオン封鎖剤も適当である。 EP-A-476,257号は、適当なアミノ主体金属イオン封鎖剤を記述している。EP-A -510,331号は、コラーゲン、ケラチン又はカゼイン由来の適当な金属イオン封鎖剤を記述している。EP-A-528,859号は、適当なアルキルイミノジ酢酸金属イオン封鎖剤を開示している。ジピコリン酸及び２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸も、適当である。グリシンアミド−Ｎ,Ｎ'−ジコハク酸(ＧＡＤＳ)、エチレンジアミン−Ｎ,Ｎ'−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）及び２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ,Ｎ'−ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）も適当である。本発明の重金属イオン金属イオン封鎖剤は、アルカリ若しくはアルカリ土類金属塩で用いられても良い。増粘剤本発明のカラーリング組成物は、更に増粘剤を約０.０５重量％から２０重量％、好ましい約０.１重量％から約１０重量％、より好ましくは約０.５重量％から約５重量％のレベルで含み得る。本発明の組成物での使用に適する増粘剤は、オレイン酸、セチルアルコール、オレイルアルコール、ナトリウムクロリド、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、合成増粘剤、例えばCarbopol、Ac ulyn及びAcrosyl、並びにこれらの混合物から選択される。ここでの使用に好適な増粘剤は、Aculyn 22(RTM)、steareth-20メタクリレートコポリマー；Aculyn 44(RTM)、ポリウレタン樹脂及びAcusol 830(RTM)、アクリレートコポリマーであり、これらはRohm and Haas，Philadelphia，PA，USAから入手可能である。ここでの使用に適する他の増粘剤には、ナトリウムアルギネート若しくはガムアラビック、又はセルロース誘導体、例えばメチルセルロース又は、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩又はアクリル酸ポリマーが含まれる。溶媒水は、本発明による組成物に好適な本質的希釈剤である。このように本発明による組成物は、付加的な希釈物質として１以上の溶媒を含み得る。一般に、溶媒は、水と混和性であり皮膚に対して無害であるように選択される。ここで適当な溶媒には、Ｃ₁−Ｃ₂₀の一価又は多価アルコール及びそのエーテル、グリセリンが含まれ、一価及び二価アルコール及びそのエーテルが好ましい。これらの化合物では、２から１０の炭素原子を含有するアルコール残基が好ましい。従って、特に好適な基には、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ブタノール、プロピレングリコール、エチレングリコール、モノエチルエーテル及びこれらの混合物が含まれる。酵素本発明によるヘアカラーリング組成物に有用な更に他の物質は、１以上の酵素である。適当な酵素物質には、市販のリパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性及びアルカリプロテアーゼ、エステラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ及びペルオキシダーゼが含まれ、これらはデタージェント成分に容易に組み込まれるものである。適当な酵素は、米国特許第3,519,570号及び3,533,139号において議論されており、これらを援用して本文の一部とする。ペルオキシダーゼは、ペルオキシドに特異的なヘモタンパク質であるが、ドナーとして広範の基質を用いる。カラターゼは、ペルオキシドを分解するものであるが、一般に構造及び特性が似ており、Ｈ₂Ｏ₂による特定の酸化を引き起こすことができるという事実の観点から、本発明に含まれる。Ｈ₂Ｏ₂の分解は、ある分子の他の分子による酸化と見ることができる。これは好気性細胞において一般的で、より重要な機能のいくつかを有することができる。補酵素ペルオキシダーゼは、ヘモタンパク質ではなく、フラボタンパク質の少なくとも１つである。他のフラボタンパク質、例えばキサンチンオキシダーゼもまた、他のアクセプターの中でもＨ₂Ｏ₂を使うものであり、補酵素ペルオキシダーゼは、Ｈ₂Ｏ₂に特異的ではない従来のペルオキシダーゼよりもこれらに似ている。本発明の組成物に適当なペルオキシダーゼには、西洋ワサビペルオキシダーゼ、日本ラディッシュペルオキシダーゼ、牛乳ペルオキシダーゼ、ラット肝ペルオキシダーゼ、リンギナーゼ、及びハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−及びブロモ−ペルオキシダーゼが含まれる。酵素は、本発明のヘアトリートメント組成物１グラム当たり約５０重量ｍｇまで、より普通には約０.０１から約１０ｍｇの活性酵素を提供するために十分なレベルで、場合によっては組み込まれる。他に示さなければ、ペルオキシダーゼ酵素は、本発明の組成物に、組成物の約０.０００１重量％から約５重量％、好ましくは約０.００１重量％から約１重量％、より好ましくは約０.０１重量％から約１重量％の活性酵素レベルで組み込まれる。市販のプロテアーゼ酵素には、Alcalase、Savinase、Primase、Durazym及びEs peraseの商品名で、Novo Industries A/S(Denmark)から販売されているもの、Ma xatase、Maxacal及びMaxapemの商品名でGist-Brocadesから販売されているもの、Genencor Internationalから販売されているもの、並びにOpticlean及びOptim aseの商品名としてSolvay Enzymeから販売されているものが含まれる。プロテアーゼ酵素は、本発明による組成物に、組成物の約０.０００１重量％から４重量％の活性酵素レベルで組み込まれ得る。アミラーゼには、例えば、B licheniformisの特定株から得られるα−アミラーゼが含まれ、これは、GB-1,269,839号(Novo)に一層詳細に記述されている。好適な市販のアミラーゼには、例えば、Gist-BrocadesからRapidaseの商品名で販売されているもの、Novo Industries A/SからTermamyl及びBANの商品名で販売されているものが含まれる。アミラーゼ酵素は、本発明による組成物に、組成物の０.０００１重量％から２重量％の活性酵素レベルで組み込まれ得る。脂肪分解性酵素は、本組成物の約０.０００１重量％から２重量％、好ましくは、０.００１重量％から１重量％、最も好ましくは０.００１重量％から０.５重量％の活性脂肪分解性酵素レベルで存在し得る。リパーゼは、菌又は細菌を起源とすることができ、例えばHumicola sp.、Thermomyces sp.又は、Pseudomonas peudoalcaligene若しくはPseudomonasfluor escens を含むPseudomonas sp.から得られる。これらの株の化学的又は遺伝子的改変変異体からのリパーゼも、ここで有用である。好適なリパーゼは、Peudomon as pseudoalcaligenesから誘導されたものであり、これは登録された欧州特許、 EP-B-0218272号に記述されている。他の好適なここでのリパーゼは、欧州特許出願EP-A-0258068号に記述されているように、Humicola lanuginosaから遺伝子をクローニングし、宿主としてのAsp ergillus oryzaにおいて遺伝子を発現させることによって得られ、またこれは、 Lipolaseの商品名でNovo Industri A/S，Bagsvaerd，Denmarkから市販されている。このリパーゼは、1989年３月７日発行のHuge-Jensenらの米国特許第4,810,4 14号にも記述されている。界面活性剤物質本発明の組成物は、界面活性剤系を更に含むことができる。本発明の組成物の含有物として適当な界面活性剤は、一般に、約８から約２２の炭素原子の親脂性鎖長を有しており、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、双性イオン性並びにこれらの混合物から選択できる。（ｉ）アニオン性界面活性剤本発明の組成物における含有物に適当なアニオン性界面活性剤には、アルキルスルフェート、エトキシル化アルキルスルフェート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、メチルアシルタウレート、脂肪アシルグリシネート、Ｎ−アシルグルタメート、アシルイソチオネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエトキシスルホスクシネート、アルファ−スルホン化脂肪酸、その塩及び／又はそのエステル、アルキルエトキシカルボキシレート、アルキルホスフェートエステル、エトキシル化アルキルホスフェートエステル、アルキルスルフェート、アシルサルコシネート、及び脂肪酸／タンパク質縮合物、並びにこれらの混合物が含まれる。これらの界面活性剤のアルキル及び／又はアシル鎖長は、Ｃ₁₂−Ｃ₂₂ 、好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₈、より好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₄である。（ｉｉ）非イオン性界面活性剤本発明の組成物は、また水溶性非イオン性界面活性剤も含むことができる。このクラスの界面活性剤には、Ｃ₁₂−Ｃ₁₄の脂肪酸モノ−及びジエタノールアミド、スクロースポリエステル界面活性剤及び多価脂肪酸アミド界面活性剤であって、下記の一般式を有するものが含まれる：上記式による好ましいＮ−アルキル、Ｎ−アルコキシ又はＮ−アリーロキシ、多価脂肪酸アミドは、Ｒ₈がＣ₅−Ｃ₃₁のヒドロカルビル、好ましくはＣ₆−Ｃ₁₉ のヒドロカルビルであって、直鎖及び分岐鎖のアルキル及びアルケニル又はこれらの混合物か含まれるものであり、Ｒ₉は普通Ｃ₁−Ｃ₈のアルキル又はヒドロキシアルキル、好ましくはメチル、又は式−Ｒ¹−Ｏ−Ｒ²基であって、式中Ｒ¹は、直鎖、分岐鎖及び環（アリールを含む）を含むＣ₂−Ｃ₈のヒドロカルビルであって、好ましくはＣ₂−Ｃ₄のアルキレンであり、Ｒ²は、Ｃ₁−Ｃ₈の直鎖、分岐鎖並びに、アリール及びオキシヒドロカルビルを含む環状ヒドロカルビルであって、好ましくはＣ₁−Ｃ₄のアルキル、特にメチル又はフェニルである。Ｚ₂は、鎖に直接結合された少なくとも２（この場合、グリセルアルデヒド）又は少なくとも３つのヒドロキシル（この場合、他の還元糖）を有する直鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分、又は、そのアルコキシル化誘導体（好ましくは、エトキシル化又はプロポキシル化）である。Ｚ₂は、好ましくは、還元アミノ化反応において還元糖から誘導されることができ、最も好ましくはＺ₂はグリシチル部分である。適当な還元糖には、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース及びキシロースと、グリセルアルデヒドが含まれる。微量物質として、高級デキストランコーンシロップ、高級フルクトースコーンシロップ及び高級マルトースコーンシロップは、上掲の個々の糖と共に有用であることができる。これらのコーンシロップは、Ｚ₂のための糖成分の混合物を生成し得る。他の適当な微量物質を排除する意味はない、と理解するべきである。Ｚ₂は、好ましくは、−ＣＨ₂−(ＣＨＯＨ)_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ(ＣＨ₂ＯＨ)−(ＣＨＯＨ)_n-1−ＣＨ₂Ｈ、ＣＨ₂(ＣＨＯＨ)₂(ＣＨＯＲ')ＣＨＯＨ)−ＣＨ₂ＯＨからなる群より選択されることができ、ここで式中、ｎは全て１から５までの整数であり、Ｒ'はＨ又は環状の単糖又は多糖並びに、これらのアルコキシル化誘導体である。最も好ましくは、グリシチルであり、式中ｎは４、特に−ＣＨ₂−(ＣＨＯＨ)₄−ＣＨ₂ＯＨである。最も好ましい多価脂肪酸アミドは、式Ｒ₈(ＣＯ)Ｎ(ＣＨ₃)ＣＨ₂(ＣＨＯＨ)₄ＣＨ₂ＯＨを有し、式中Ｒ₈は、Ｃ₆−Ｃ₁₉の直鎖アルキル又はアルケニル基である。上記式の化合物では、Ｒ₈−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、コカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウルアミド、ミリストアミド、カプリルアミド、パルミアミド、タロウアミドなどであることができる。ここでの使用に適する油由来非イオン性界面活性剤には、水溶性植物及び動物由来の皮膚軟化剤、例えば、挿入されたポリエチレングリコール鎖を有するトリグリセリド；エトキシル化モノ及びジ−グリセリド、ポリエトキシル化ラノリン、並びにエトキシル化バター誘導体が含まれる。ここでの使用に好適なあるクラスの油由来非イオン性界面活性剤は、下記の一般式を有する：式中ｎは約５から約２００、好ましくは約２０から約１００、より好ましくは約３０から約８５であり、式中Ｒは、平均約５から２０の炭素原子、好ましくは約７から１８の炭素原子を有する脂肪族基を含む。このクラスの適当なエトキシル化油脂には、グリセリルココエート、グリセリルカプロエート、グリセリルカプリレート、グリセリルタロウエート、グリセリルパルメート、グリセリルステアレート、グリセリルラウレート、グリセリルオレエート、グリセリルリシノレートのポリエチレングリコール誘導体、並びに、トリグリセリド例えば、パーム油、アーモンド油及びコーン油由来のグリセリル脂肪酸エステルが含まれ、好ましくはグリセリルタロウエート及びグリセリルココエートである。適当なポリエトキシル化グリセリル脂肪酸エステル界面活性剤には、グリセリルココエート、グリセリルカプロエート、グリセリルカプリレート、グリセリルタロウエート、グリセリルパルメート、グリセリルステアレート、グリセリルラウレート、グリセリルオレエート、グリセリルリシノレートのポリエチレングリコール誘導体、並びに、月見草油、パーム油、水素添加ひまし油、アーモンド油及びコーン油のようなトリグリセリドから誘導されたグリセリル脂肪酸エステルが含まれる。ここでの使用に好ましいものは、ポリエチレングリコール主体ポリエトキシル化Ｃ₉−Ｃ₁₅脂肪アルコールの非イオン性界面活性剤であって、界面活性剤１モルあたり、平均約５から約５０のエチレンオキシ部分を含有するものである。ここでの使用に適当なポリエチレングリコール主体のポリエトキシル化Ｃ₉− Ｃ₁₅脂肪アルコールの適当なものには、Ｃ₉−Ｃ₁₁ Pareth-3、Ｃ₉−Ｃ₁₁ Pareth -4、Ｃ₉−Ｃ₁₁ Pareth-5、Ｃ₉−Ｃ₁₁ Pareth-6、Ｃ₉−Ｃ₁₁ Pareth-7、Ｃ₉−Ｃ₁ ₁ Pareth-8、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-3、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-4、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth- 5、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-6、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-7、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-8、Ｃ₁₁− Ｃ₁₅ Pareth-9、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-10、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-11、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pa reth-12、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-13、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅ Pareth-14が含まれる。ＰＥＧ４０水素添加ひまし油は、BASFからCremophor(RTM)の商品名で市販されている。ＰＥＧ７グリセリルココエート及びＰＥＧ２０グリセリルラウレートは、Cetiol（ RTM）HE及びLamacit（RTM）GML 20の商品名でそれぞれHenkelから市販されている。Ｃ₉−Ｃ₁₁ Pareth-8は、Dobanol（RTM）91-8の商品名でShell Ltdから市販されている。ここでの使用に特に好ましいのは、セテリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、例えばCremaphor A25の商品名でBASFから市販されているCereareth 25である。また、ここでの使用に適するのは、シー・ツリー(Shea Tree)(Butyrospermum Karkii Kotschy)の果実から抽出された混成(composite)植物脂肪又はその誘導体から誘導された非イオン性界面活性剤である。同様に、マンゴー、ココア及びイリップ(Illipe)バターのエトキシル化誘導体は、本発明による組成物に用いられ得る。これらをエトキシル化非イオン性界面活性剤として分類しているが、非エトキシル化植物油脂として所定の割合が残っていても良いことは理解されるであろう。他の適当な油由来の非イオン性界面活性剤には、アーモンド油、ピーナッツ油、米ぬか油、麦芽油、亜麻仁油、ホホバ油、アプリコット実の油、クルミ、パーム実、ピスタチオの実、ゴマ種、セイヨウアブラナ種の油、杜松油、コーン油、桃核油、ケシの実の油、パイン油、ひまし油、大豆油、アボカド油、ベニバナ油、ココナッツ油、ハシバミの実の油、オリーブ油、ブドウの種の油、及びヒマワリ種油のエトキシル化誘導体が含まれる。（iii）両性界面活性剤本発明の組成物での使用に適する両性界面活性剤には、次の物が含まれる：（ａ）式(XII)のイミダゾリニウム界面活性剤式中、Ｒ₁は、Ｃ₇−Ｃ₂₂のアルキル又はアルケニルであり、Ｒ₂は水素又はＣＨ₂Ｚであって、各ＺはそれぞれＣＯ₂Ｍ又はＣＨ₂ＣＯ₂Ｍであり、Ｍは、Ｈ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアンモニウム；及び／又は、下記式(XIII)のアンモニウム誘導体：式中Ｒ₁、Ｒ₂及びＺは上記で定義されたものである；（ｂ）式(XIV)のアミノアルカノエートＲ₁ＮＨ(ＣＨ₂)_nＣＯ₂Ｍ式(XV)のイミノジアルカノエートＲ₁Ｎ[(ＣＨ₂)_mＣＯ₂Ｍ]₂ 及び式(XVI)のイミノポリアルカノエート式中ｎ、ｍ、ｐ及びｑは１から４の数であり、Ｒ₁及びＭは独立して上記で特定された群より選択される；並びに、（ｃ）これらの混合物。適当なタイプ（ａ）の両性界面活性剤は、Miranol及びEmpigenの商品名で販売されており、種の複合混合物を構成すると理解されている。従来、Miranolsは、一般式(XII)を有するものとして記述されているが、CTFA cosmetic Ingredient Dictionary，第３版では、非環状構造(XIII)を示している一方で、第４版では、Ｒ₂がＮ−結合よりもＯ−結合である更に他の構造異性体を示している。実際、環状及び非環状種の複合混合物は、存在するようであり、双方の定義が、完全のためにここで与えられる。しかしながら、ここでの使用に好適なものは、非環式種である。タイプ（ａ）の適当な両性界面活性剤の例には、式XII及び／又はXIIIの化合物が含まれ、ここでＲ₁は、Ｃ₈Ｈ₁₇(特に、イソカプリル)、Ｃ₉Ｈ₁₉及びＣ₁₁Ｈ₂ ₃ アルキルである。特に好ましいのは、式中Ｒ₁がＣ₉Ｈ₁₉であり、ＺがＣＯ₂Ｍであり、Ｒ₂がＨである化合物；式中Ｒ₁がＣ₁₁Ｈ₂₃であり、ＺがＣＯ₂Ｍであり、Ｒ₂がＣＨ₂ＣＯ₂Ｍである化合物；並びに、式中Ｒ₁がＣ₁₁Ｈ₂₃であり、ＺがＣＯ₂ Ｍであり、Ｒ₂はＨである化合物である。ＣＴＦＡ命名法では、本発明での使用に適する物質には、ココアンホカルボキシプロピオネート、ココアンホカルボキシプロピオン酸、及び特にココアンホアセテート及びココアンホジアセテート(他ではココアンホカルボキシグリシネートとしても呼ばれている)。特定の市販製品には、Ampholak 7TX(ナトリウムカルボキシメチルタロウポリプロピルアミン)、Empigen CDL 60及びCDR 60(Albright & Wilson)、Miranol H2M Conc．Miranol C2M Conc．N.P.、Miranol C2M Conc． O.P.、Miranol H2M SF、Miranol CM Special(Rhone-Poulenc)；Alkateric 2CIB （Alkaril Chemicals）；Amphoterge W-2（Lonza，Inc）；Monateric CDX-38、M onateric CSH-32(Mona Industried)；Rewoteric AM-2C(Rewo Chemical Group)；及びSchercotic MS-2(Scher Chemicals)の商品名で販売されているものが含まれる。ここでの使用に適する両性界面活性剤の更に他の例には、Octoxynol-1(RTM) 、ポリオキシエチレン(1)オクチルフェニルエーテル；Nonoxynol-4(RTM)、ポリオキシエチレン(4)ノニルフェニルエーテル及び、N onoxynol-9、ポリオキシエチレン(9)ノニルフェニルエーテルが含まれる。このタイプの多くの市販の両性界面活性剤が製造され、例えば、ヒドロキシド対イオンとの、又はアニオン性スルフェート若しくはスルホネート界面活性剤、特に、スルフェート化Ｃ₈−Ｃ₁₈アルコール、Ｃ₈−Ｃ₁₈メトキシル化アルコール又はＣ₈−Ｃ₁₈アシルグリセリドタイプのものとの電気的に中性な錯体の形態で販売されている。また、両性界面活性剤の濃度及び重量比は、ここでは界面活性剤の非錯化形態に基づいており、如何なるアニオン性界面活性剤対イオンも、全てのアニオン性界面活性剤成分含有物の一部として考慮されることに注意する。タイプ（ｂ）の適当な両性界面活性剤の例には、Berol NobelからAmpholak X0 7及びAmpholak 7CXの商品名で販売されているＮ−アルキルポリトリメチレンポリー、カルボキシメチレンアミンと、また塩、特に、トリエタノールアンモニウム塩並びにＮ−ラウリル−ベータ−アミノプロピオン酸及びＮ−ラウリル−イミノ−ジプロピオン酸の塩とが含まれる。このような物質はHenkelからDeriphat、 Rhone-PoulencからMirataineの商品名で販売されている。（iv）双性イオン性界面活性剤本発明の組成物において含有物として適当な水溶性補助双性イオン性界面活性剤には、式Ｒ₅Ｒ₆Ｒ₇Ｎ⁺(ＣＨ₂)_nＣＯ₂Ｍのアルキルベタイン及び下記の式（XV ）のアミドベタインが含まれる：式中Ｒ₅は、Ｃ₁₁−Ｃ₂₂のアルキル又はアルケニルであり、Ｒ₆及びＲ₇は独立してＣ₁−Ｃ₃のアルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又はアルカノールアンモニウムであり、ｎ、ｍはそれぞれ１から４の数である。好ましいベタインには、ココアミドプロピルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミドプロピルジメチルカルボキシメチルベタイン及びタゴ(Tago)ベタイン（ＲＴＭ）が含まれる。本発明の組成物における含有物として適当な水溶性補助スルタイン界面活性剤には、下記式（XVI）のアルキルスルタインが含まれる：式中Ｒ₁はＣ₇からＣ₂₂のアルキル又はアルケニルであり、Ｒ₂及びＲ₃は独立してＣ₁−Ｃ₃のアルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又はアルカノールアンモニウムであり、ｍ及びｎはそれぞれ１から４の数である。ここでの使用に好ましいのは、ココアミドプロピルヒドロキシスルタインである。本発明の組成物における含有物として適当な水溶性補助アミノオキシド界面活性剤には、アルキルアミンオキシドＲ₅Ｒ₆Ｒ₇ＮＯ及び下記式（XVII）のアミドアミンオキシドが含まれる：式中Ｒ₅はＣ₁₁からＣ₂₂のアルキル又はアルケニルであり、Ｒ₆及びＲ₇は独立してＣ₁−Ｃ₃のアルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又はアルカノールアンモニウムであり、ｍはそれぞれ１から４の数である。好ましいアミンオキシドには、ココアミドプロピルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド及びミリスチルジメチルアミンオキシドである。任意物質多くの付加的任意物質が、ここで記述されたカラーリング組成物に、組成物の約０.００１重量％から約５重量％、好ましくは約０.０１重量％から約３重量％、より好ましくは約０.０５重量％から約２重量％のレベルでそれぞれ添加されることができる。このような物質には、タンパク質及びポリペプチド並びにこれらの誘導体；水溶性若しくは可溶化防腐剤、例えばＤＭＤＭヒダントイン、Germ all 115、ヒドロキシ安息香酸のメチル、エチル、プロピル及びブチルエステル、ＥＤＴＡ、Euxyl（RTM）K400、天然防腐剤、例えばベンジルアルコール、カリウムソルベート及びビサボロール；ナトリウムベンゾエート及び２−フェノキシエタノール；抗酸化剤、例えばナトリウムスルフィット、ハイドロキノン、ナトリウムビスルフィット、ナトリウムメタビスルフィット及びチオグリコール酸、ナトリウムジチオニット、エリスロビン酸、及び他のメルカプタン；染料除去剤、例えばシュウ酸、スルフェート化ひまし油、サリチル酸及びナトリウムチオスルフェート；Ｈ₂Ｏ₂安定剤、例えばスズ化合物、例えばスズ酸ナトリウム、水酸化スズ及びスズオクトエート、アセトアニリド、フェナセチンコロイド状シリカ、例えばマグネシウムシリケート、オキシキノリンスルフェート、ナトリウムホスフェート、及びテトラナトリウムプロホスフェート；並びに、ｐ−ヒドロキシベンゾエートその他の保湿剤、例えばヒアルロン酸、キチン及びデンプングラフト化ナトリウムポリアクリレート、例えばCelanese Superabsorbent Materials ，Porsmith，VA，USAから入手可能でありUS-A-4,076,663号に記述されているSan wet（RTM）IM-1000、IM-1500及びIM-2500；溶媒；抗細菌剤、例えばOxeco(フェノキシイソプロパノール)；低温相調整剤、例えばアンモニウムイオン源(例えば、ＮＨ₄Ｃｌ)；粘度制御剤、例えばマグネシウムスルフェート及び他の電解質；四級アミン化合物、例えば、ジステアリル−、ジラウリル−、ジ−水素化ビーフタロウ−、ジメチルアンモニウムクロリド、ジセチルジエチルアンモニウムメチルスルフェート、ジタロウジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジソイヤジメチルアンモニウムクロリド及びジココジメチルアンモニウムクロリド；酵素安定剤、例えばカルシウム又はボレート種の水溶性供給源；カラーリング剤；ＴｉＯ₂及びＴｉＯ₂被覆マイカ；香料及び香料安定剤；並びにゼオライト、例えば Valfor BV400及びその誘導体並びに、Ｃａ²⁺／Ｍｇ²⁺金属イオン封鎖剤、例えばポリカルボキシレート、アミノポリカルボキシレート、ポリホスフェート、アミノポリホスホネートなど、並びに水軟化剤、例えばナトリウムシトレートが含まれる。水もまた、本発明の組成物の約２重量％から約９９ .９重量％、好ましくは約５重量％から約９９重量％、より好ましくは少なくとも約１０重量％から約９５重量％、特に約１５重量％から約９０重量％のレベルで好ましく存在する。本発明は、下記の非限定の実施例によって代表される。実施例では、全ての濃度は、１００％活性物基準に基づいており、全てのパーセンテージは他に示さなければ重量換算によるものであり、略語は下記の説明が当てられる。酸化剤１過酢酸酸化剤２ペルナノン酸酸化性染毛剤１パラフェニレンジアミン酸化性染毛剤２パラアミノフェノール酸化性染毛剤３メタアミノフェノール酸化性染毛剤４２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン非酸化性染毛剤１基本レッド７６非酸化性染毛剤２基本ブラウン１６キレート剤エチレンジアミンテトラ酢酸酵素西洋ワサビペルオキシダーゼ界面活性剤１ Cetereth-25 界面活性剤２ココアミドプロピルベタイン界面活性剤３ナトリウムラウリルスルフェート増粘剤１セチルアルコール増粘剤２ステアリルアルコール抗酸化剤ナトリウムスルフェート実施例Ｉ−VI 下記のものは、本発明を代表するヘアカラーリング組成物の形態のヘアトリートメント組成物である。実施例では、水を共通溶媒として用いているが、水を、約５０％までの液体、例えば低級アルコール、例えばエチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、ブトキシエタノール、エトキシジグリコール、ヘキシレングリコール、ポリグリセリル−２−オレイルエーテル及びこれらの混合物と一部置換することができる。有効酸素法本明細書において前述したように、本発明のカラーリング組成物の染料酸化剤の酸化効果は、「有効酸素」、これは「活性酸素(ＡＯ)」としても呼ばれているが、このレベルの用語で説明することができる。過酸素化合物は、ペルオキシド結合（−Ｏ−Ｏ−）を含有し、この酸素原子の１つが活性化している。この活性は、酸性条件下でのヨウ素への沃化物の酸化によって、又は硫酸第二セリウム滴定によって測定することができる。ＡＯ含量は、普通パーセントで表現されるが、これは化合物の分子量によって分けられる活性酸素の原子量である。如何なる特定の化合物からの理論的な有効酸素を決定する計算は、下記の如くである： A0,％＝100×（活性酸素の数）×（16／化合物のモル重量）本発明による過酢酸、予め形成されたペルオキシ酸の慣用の酸化剤、過酸化水素に対する有効酸素の理論値は、それぞれ２１と４７である。製造方法本発明のカラーリング組成物において有用な多くの予め形成された有機ペルオキシ酸は、特に水溶性溶液において不安定である。従って、髪に対する所望の酸化効果を達成するために、調製後の短時間の間にこれらの溶液を用いることが重要である。更に、酸化剤が所定時間にわたり髪と接触を保持しなければならず、髪から流れたり、又は落ちたりして目又は皮膚の刺激を引き起こすかもしれないので、予め形成された有機ペルオキシ酸を、調製及び消費者による使用が容易且つ簡便な形態にすることが重要である。上記のように処理するため、本発明のカラーリング組成物は、安定性を維持するために個別に包装されたコンポーネントとしてキット形態で提供することができ、また所望するならば、髪への塗布の直前にユーザによって混合されることができる。キットの１つのコンポーネントは、個別に包装された予め形成されたペルオキシ酸酸化性化合物を含む。更にキットのコンポーネントは、個別に包装された予め形成されたペルオキシ酸酸化助剤及びカラーリング剤の混合物か、２つの個別に包装された予め形成されたペルオキシ酸酸化助剤及びカラーリング剤のいずれかを含むことができる。本発明の１つの実施形態では、酸化性コンポーネントは、髪における使用のための化合物の最終濃度が約０.０５重量％から約５重量％となるような量の予め形成された有機ペルオキシ酸及び／又はここで前述した付加的薬剤を含み、第２のコンポーネントは、適当なカラーリング剤の混合物を含む。組成物は、髪への塗布の直前にユーザによって混合できるか、別個に塗布できる。このようなキットの例は、以下のようなものである：ヘアカラーリングキットは、単一のパッケージを含み、これは次のものを含む：（１）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤の５０ｍｌボトル；及び（２）１以上の酸化ヘアカラーリング剤と追加薬剤、例えば界面活性剤、抗酸化剤、増粘剤などを含有する５０ｍｌのボトル。カラーリングキットは、また付加的な任意コンポーネント（３）過酸化水素（１０重量％のＨ₂Ｏ₂）の５０ｍｌのボトルも含むことができる。酸化性ヘアカラーリング剤が、髪に塗布されてヘアカラーリング工程が開始され、予め形成されたペルオキシ酸溶液（及びもしあるならば、ペルオキシドなどの付加的薬剤）が、同時に；直後に、又はカラーリング混合物による髪の処理後２０分までに、髪に塗布されることができる。使用方法ここで記述された組成物は、髪を着色するために用いられる。ここでのカラーリング組成物は、所望のカラーリングの度合いによって、１分から６０分までの期間にわたり、髪へ塗布される。好ましい時間は、５分から３０分の間である。この製品は、優れたヘアカラーリングと、低ｐＨでの減少された髪の損傷を含む実際使用の効能利益を提供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者サンガー，アリソンジェーンイギリス国、ジーユー14、９エックスユー、ハンツ、ファーンボロウ、ジュニパー、ロード 16

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；（ｂ）１以上の酸化性ヘアカラーリング剤を含むヘアカラーリング組成物。２．請求項１に記載の組成物であって、前記予め形成された有機ペルオキシ酸が、アンモニウム又はアルキルアンモニウム置換のアルキル又はベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ−アシル化カプロラクタム、及びモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾイルペルオキシド、並びにこれらの混合物から選択されたものである当該組成物。３．請求項１又は請求項２に記載の組成物であって、前記予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤が、過酢酸及びペルナノン酸並びにこれらの混合物から選択されたものである当該組成物。４．請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の組成物であって、前記予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤が、全組成物の約０.０１重量％から約５重量％、好ましくは約０.１重量％から約４重量％、より好ましくは約０.２重量％から約３重量％のレベルで存在する当該組成物。５．請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の組成物であって、前記各酸化性ヘアカラーリング剤が、約０.００１重量％から約６重量％、好ましくは約０.０１重量％から約２重量％のレベルで存在する当該組成物。６．請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の組成物であって、酸化性ヘアカラーリング剤の全組み合わせのレベルが、約０.０１重量％から約１５重量％、好ましくは約０.１重量％から約１０重量％、より好ましくは約０.５重量％から約５重量％のレベルで存在する当該組成物。７．請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載の組成物であって、１以上の緩衝剤及び／又はヘア膨張剤を更に含む当該組成物。８．請求項７に記載の組成物であって、前記緩衝剤が、水酸化アンモニウム、エチルアミン、ジプロピルアミン、トリエチルアミン及びアルカンジアミン、例えば、１,３−ジアミノプロパン、無水アルカリアルカノールアミン、例えばモノ又はジ−エタノールアミン、好ましくはアミン基上において完全に置換されているもの、例えばジメチルアミノエタノール、ポリアルキレンポリアミン、例えば、ジエチレントリアミン又はヘテロ環状アミン、例えばモルホリン、並びにアルカリ金属のヒドロキシド、例えばナトリウム及びカリウムヒドロキシド、アルカリ土類金属のヒドロキシド、例えばマグネシウム及びカルシウムヒドロキシド、塩基性アミノ酸、例えばＬ−アルギニン、リジン、オキシリジン及びヒスチジン、アルカノールアミン、例えばジメチルアミノエタノール及びアミノアルキルプロパンジオール、Ｎａ₂ＣＯ₃、ＮａＨＣＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、(ＮＨ₄)₂ＣＯ₃、ＮＨ₄ ＨＣＯ₃、ＣａＣＯ₃及びＣａ(ＨＣＯ₃)並びにこれらの混合物から選択されたものである当該組成物。９．請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の組成物であって、１以上の界面活性剤を更に含む当該組成物。１０．請求項９に記載の組成物であって、前記界面活性剤が、アニオン性、非イオン性、カチオン性、双性イオン性、両性界面活性剤及びこれらの混合物から選択されたものである当該組成物。１１．請求項１乃至請求項１０のいずれか１項に記載の組成物であって、酵素を更に含む当該組成物。１２．請求項１乃至請求項１１のいずれか１項に記載の組成物のヒト又は動物の髪をカラーリングするための使用。１３．ヒト又は動物の髪をカラーリングするための方法であって、ヒトの皮膚と接触する使用に適するヘアカラーリング組成物を含有する有機ペルオキシ酸を、髪に塗布することを含む当該方法。１４．請求項１３に記載のヒト又は動物の髪をカラーリングする方法であって、前記ヘアカラーリング組成物が：（ａ）約０.０１重量％から約５重量％の予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤；（ｂ）それぞれが約０.００１重量％から約６重量％のレベルの１以上の酸化性ヘアカラーリング剤；並びに、（ｃ）約１５重量％から約９９.９重量％の不活性希釈剤を含み、前記カラーリング組成物が約２から約１２のｐＨを有する当該方法。１５．（１）予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤の溶液を含む５０ｍｌのボトルと、（２）１以上の酸化性ヘアカラーリング剤及び付加的薬剤、例えば界面活性剤、抗酸化剤、増粘剤などを含む５０ｍｌのボトルと、を含む単一のパッケージを含むヘアカラーリングキット。１６．髪をカラーリングするための請求項１５記載のヘアカラーリングキットの使用であって、前記予め形成されたペルオキシ酸及び酸化ヘアカラーリング剤が、混合されて、髪へ塗布される当該使用。