JP3045400B2 - ヘアカラーリング組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、ヘアカラーリング組成物及び髪をカラーリ
ングするための方法に関し、特に、過酸化水素の供給源
並びに、有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体及び／又は予
め形成された有機ペルオキシ酸から選択されたブリーチ
ング助剤を、１以上のヘアカラーリング剤と組み合わせ
て含むヘアカラーリング組成物に関する。

発明の背景 ヒト又は動物のヘア（髪）の第１の着色成分は、メラ
ニン色素である。メラニンは「顆粒」形状のヘアコルテ
クス内部に元々生じる。ヒト又は動物の髪を首尾よく着
色するために、一般に、選択されたカラーリング剤の塗
布の前に髪を脱色する必要がある。この脱色工程は、一
般にヘアブリーチングと呼ばれている。ヘアブリーチン
グ組成物の目的は、髪における天然発生のメラニン色素
及び、これに加えて髪の構造に極小の損傷を有する髪に
すでに適用された合成色素のいずれもの双方を、選択的
に脱色することである。髪がブリーチされる場合、脱色
工程において酸化されて髪から除去されるメラニンの量
に従って、色はより明るく又はより明るい濃淡に変化す
る。

髪に用いられるブリーチング組成物は、織物、編物、
硬質表面クレンジングなどで用いられるものによって異
なり、例えばナトリウムハイポクロライトは、ヘアブリ
ーチング組成物において、髪の着色メラニンを酸化及び
破壊することに加えて、ヒトの皮膚と接触して用いられ
ることに適していなければならず、また髪を首尾よく損
傷してはならない。更に、ヘアブリーチが化粧品として
知られているクラスの物質のメンバーであるので、ユー
ザに審美的に許容可能であることが所望される。最後
に、ヘアブリーチング組成物は、便宜性のために、並び
に髪に対する都合の悪い損傷並びに皮膚及び頭皮に対す
る刺激を防止することを助けるために、できるだけ素早
く髪からメラニン色素を除去することが望ましい。

過酸化水素は、最も一般に使用されているヘアブリー
チング／メラニン酸化剤である。しかしながら、髪の過
酸化水素処理は、メラニンを可溶化しないだけでなく、
望ましくない髪の質、例えば枝毛の増加、髪の損傷をも
引き起こしてしまう。これらは部分的に、効果的な結果
をもたらすために、高いpH（＞pH9）、延長された暴露
（20から90分）及び比較的高い濃度のブリーチング溶液
（酸素の30容量％まで）を要求する慣用のペルオキシド
処理の好ましい条件のためである。

ヘアブリーチ及びカラーリング組成部は、一般に、ペ
ルオキシドの供給源、ブリーチング活性剤及び種々の追
加化粧品及びブリーチ安定剤を含有する。ペルオキシド
ブリーチは、髪のブリーチングをもたらすために「活性
化」されなければならず、これは、普通、それゆえブリ
ーチング溶液のpHを調整するための「活性化剤」の使用
によって果たされる。ペルオキシドヘアブリーチング組
成物のpHを調整するための活性化物質は、アンモニア
（水酸化アンモニウム）を含有する水性（アルカリ）溶
液である。アンモニアに対する種々の他のpH調整剤も、
また提案されている。

更に、特定の「活性体」物質もまた、ヘア膨張剤（HS
A）として作用し得る。このようなHSAは、髪へのペルオ
キシド及びカラーリング剤の双方の拡散を助けるために
髪繊維を膨張することによってブリーチング及びカラー
リング工程を更に促進し、より早い、より完全なブリー
チング（髪のメラニンの可溶化／脱色）及び、これに続
くカラーリングを可能にする。アンモニアは特に効果的
なHSAである。しかしながら、アンモニアは、組成物を
約１重量％のレベルかそれよりも高いレベルで使用した
場合に、皮膚刺激を引き起こしてしまう。

ペルスルフェート（過硫酸塩）型ブリーチは、他のブ
リーチング系としてヘアケア分野に提案されている。し
かしながら、ペルスルフェートは、慣用されているペル
オキシドブリーチに対して効果の低いブリーチであり、
慣用のブリーチに対して同等のブリーチの程度をもたら
すために、より高い濃度及びより長い暴露が要求され
る。

今日までのアンモニア活性化のものでも、慣用のブリ
ーチング剤若しくは他のブリーチ物、例えばペルスルフ
ェートを含有する他の活性化のブリーチング及びカラー
リング系でも、最小の髪の損傷及び低いpHにおいて迅速
に効果的なブリーチング及び望ましいヘアカラーリング
のための要求を、十分に満足できるようになっていな
い。従って、低いpH値で効果的なヘアブリーチングをも
たらし、髪の損傷を減少し、皮膚に対して最小の衝撃を
有することができるヘアカラーリング組成物に対して、
要求が存在する。

出願人は、慣用のペルオキシド酸化剤及び特定のブリ
ーチング助剤の組み合わせと、１以上のカラーリング剤
とを含むヘアカラーリング組成物が、低いpH及び迅速
に、減少された髪の損傷と共に長期間にわたる優れたヘ
アカラーリングをもたらすことができることをここに見
出した。更に、出願人は、本発明のカラーリング組成物
における特定レベル及び割合での特定のブリーチング助
剤とペルオキシドの供給源との組み合わせが、優れたヘ
アカラーリング結果、最小の髪の損傷をもたらし、これ
は低いpHで効果的であり、より早い時期で作用すること
ができることを見出した。

従って、本発明の目的は、迅速に作用するヘアカラー
リング組成物を提供することである。

本発明の更なる目的は、改良されたヘアカラーリング
をもたらすヘアカラーリング組成物を提供することであ
る。

本発明の更に別の目的は、低いpHで効果的なヘアカラ
ーリング組成物を提供することである 本発明の他の目的は、髪繊維に対して最小の損傷を与
えるヘアカラーリング組成物を提供することである。

すべてのパーセンテージは、特別に他に示さない限
り、組成物の重量換算による。

発明の要約 本発明の対象は、ヒト又は動物の髪に適当なヘアカラ
ーリング組成物であり、これは： （ａ）水溶性過酸素ブリーチ物； （ｂ）有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体及び／又は予め
形成された有機ペルオキシ酸から選択されたブリーチン
グ助剤 （ｃ）１以上のヘアカラーリング剤 を含む。

発明の詳細な記載 ここで用いられる場合、用語、処理されるべき「髪」
とは、「生きている」即ち、生体におけるものであって
もよく、又は「生きていない」即ち、かつら、ヘアピー
ス若しくは他の非生体繊維の集合物中のものであっても
よい。哺乳類、好ましくはヒトの髪が好ましい。しかし
ながら、ウール、毛皮及び他のメラニン含有繊維は、本
発明による組成物に適する基質である。

ここで用いられる場合、用語「ヘアカラーリング組成
物」とは、広い意味で用いられ、これには、ペルオキシ
ド、ブリーチング助剤及びカラーリング剤の本発明の組
み合わせ物と他の成分とを含むことが意図される。更
に、活性成分であってもなくてもよい他の成分を含有す
る複合組成物を含むことも意図される。従って、用語
「ヘアカラーリング組成物」とは、活性酸化又はブリー
チング剤及びカラーリング剤の混合物に加えて、例を挙
げるならば金属イオン封鎖剤、増粘剤、緩衝剤、キャリ
ヤー、界面活性剤（surfactants）、界面活性剤（surfa
ce active agents）、溶媒、アルカリ化剤、抗酸化剤、
ポリマー及びコンディショナーのようなものを含む組成
物に適用することが意図される。

上述したように、本発明によるヘアカラーリング組成
物は、有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体及び／又は予め
形成された有機ペルオキシ酸から選択されたブリーチン
グ助剤と組み合わされた水溶性過酸素ブリーチと、１以
上のヘアカラーリング剤とを含む。ブリーチング助剤
は、ここで用いられる場合、一般的に用いられている用
語「ブリーチ促進剤」と交換可能なものとして考慮され
るべきである。ここで用いられるブリーチ前駆体は、如
何なる有機ペルオキシ主体物質をもカバーすると意図さ
れ、これは、向上されたヘアブリーチングをもたらすペ
ルオキシドの供給源と組み合わせて、作用することがで
きる。

本発明の好ましい組成物における過酸素ブリーチ及び
ペルオキシ酸ブリーチング助剤成分の量は、重量若しく
はモル比の用語及び／又は有機酸素（AO）の双方で表現
することができる。

一般に、ブリーチング助剤、例えば有機ペルオキシ酸
前駆体に対する過酸素ブリーチの重量比は、約20:1から
約1:20、より好ましくは約10:1から約1:10であり、特に
約5:1から約1:5の範囲である。これらの重量比は、一般
に約400:1から約1:5、好ましくは約200:1から約1:2、特
に約3:1から約10:1の範囲のモル比に相当する。

用語「有効酸素」とは、本明細書の実施例の章におい
て更に定義されるが、これは、有機ペルオキシ酸前駆体
及び／又はペルオキシド物質から系にもたらされること
ができる酸素の理論的な量である。好適組成物では、有
機ペルオキシ酸前駆体及びペルオキシド成分からの有機
酸素の全レベルは、約0.5から約60、好ましくは約２か
ら約55、特に約３から約50である。過酸化水素及びノナ
ノイルオキシベンゼンスルフォネート（NOBS）を含有す
るかなり好適な組成物では、ペルオキシドからのAO対NO
BS成分の比は、約8:1から約12:1の比である。

ヘアブリーチング及びカラーリング方法 首尾よくヒト又は動物の髪を着色するには、一般に、
選択されたカラーリング剤の塗布の前に髪を脱色する必
要があるということは、当業者に理解されている。この
脱色工程は、ヘアブリーチングと一般に呼ばれている。
前述したように、このようなブリーチングは、酸化剤の
使用を介して一般に作用する。更に、酸化剤の使用を介
するヘアブリーチが２段階工程であるということは、当
分野に精通した者によって理解されることである。最初
に、髪中の着色メラニン色素は、可溶化され、次に、可
溶化メラニン色素は脱色される。過酸化水素主体ブリー
チング系では、メラノ−タンパク質と過酸化水素との間
の反応が、次いで結合システイン酸に転換するタンパク
質結合システイン残基に、主として制限されることが、
更に理解されている。メラニン色素の可溶化は、メラノ
タンパク質中のジスルフィド架橋の隙間に関連してお
り、これは、ケラチン中でのように、ジスルフィド架橋
がメラニン中の安定化因子であるらしい。

ペルオキシ酸前駆体ブリーチング助剤が過酸素ブリー
チング剤と反応して、一般にブリーチング成分を生成す
ることによる、また特に、髪が続いて漂白されることに
よる機構は、完全には理解されていない。しかしなが
ら、ペルオキシ酸ブリーチ前駆体は、過酸化水素の脱プ
ロトン化によって生じるペルヒドロキシルアニオン
（Ｉ）による求核攻撃を受け、ペルオキシカルボン酸
（II）を形成すると一般的に思われる。この反応は、普
通、過加水分解（perhydrolysis）と呼ばれている。過
加水分解工程の一般的表現は、下記に示される通りであ
る： 上記例では、Ｒはアルキル又はアリール基であること
ができ、Ｒ′は任意の適当な離脱基であることができ
る。Ｒ及びＲ′の適当な例は、本明細書中のペルオキシ
酸ブリーチ前駆体の表題の部分で議論されている。過酸
化水素からのペルヒドロキシアニオン（Ｉ）の発生は、
過加水分解工程の最初の工程で生じるので、この転換を
促進するために最適な反応条件が維持が、キーとなる。
過酸化水素は、約11.2から約11.6の範囲のpKaを有し、
それ自体は、一般に、約９から約12の範囲のpHでブリー
チング剤として最も効果的である。対照的に、本発明の
ペルオキシ酸ブリーチ前駆体のpKaは、約７から約9.5の
範囲である。

出願人は、本発明の有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体
及び／又は予め形成されたペルオキシ酸が過加水分解反
応を促進するためのペルオキシドの供給源と組み合わせ
て用いられる場合、優れたメラニン可溶化及び脱色が、
約６から約12、好ましくは約７から約10.5の広い範囲の
溶液pHのヘアブリーチング溶液により達成できることを
見出した。このようなpH値は、ここでのヘアカラーリン
グ組成物の任意成分である緩衝剤として一般に知られて
いる基質の使用により維持できる。

ノノイルオキシベンゼンスルホネート（NOBS）ペルオ
キシ酸ブリーチ活性物の過加水分解は、下記（III）に
より説明される。ブリーチ効能を満たすことができる同
時発生的な競合副反応は、下記の（IV）及び（Ｖ）によ
って説明されるような、加水分解及びジアシルペルオキ
シド（DAP）形成である： 過酸素ブリーチ 本発明の組成物は、少なくとも１つの水溶性過酸素ブ
リーチ化合物を、必須の特徴として含む。ここで定義さ
れる水溶性とは、水中で実質的に可溶化されることがで
きるブリーチ化合物を意味する。このような過酸素ブリ
ーチング物質は、髪基質中のメラニンの初期の可溶化及
び脱色のために重要である。

ここで有用な過酸素ブリーチング化合物は、一般に、
水性溶液中で過酸化水素を発生させることができる無機
の過酸素ブリーチである。水溶性過酸素ブリーチング化
合物は、当業界において周知であり、過酸化水素、無機
アルカリ金属ペルオキシド、例えば、ナトリウムペリオ
デート及びナトリウムペルオキシド、並びに有機ペルオ
キシド、例えば尿素ペルオキシド、メラミンペルオキシ
ド、並びに無機ペルヒドレート塩ブリーチング化合物、
例えばペルボレート、ペルカーボネート、ペルホスフェ
ート、ペルシリケート、ペルスルフェートなどのアルカ
リ金属塩が含まれる。これらの無機ペルヒドレート塩
は、モノヒドレート、テトラヒドレートなどとして組み
込まれ得る。２以上のこのようなブリーチング化合物の
混合物は、所望されるならば、用いられ得る。本発明の
組成物中での使用に好適なものは、過酸化水素である。

過酸素ブリーチング化合物は、本発明の組成物におい
て、約0.5重量％から約40重量％、好ましくは約１重量
％から約20重量％、より好ましくは約1.5重量％から約
７重量％のレベルで存在する。

ブリーチング助剤 更なる必須な特徴として本発明の組成物は、ペルオキ
シ酸ブリーチ前駆体及び／又は予め形成された有機ペル
オキシ酸ブリーチ前駆体から選択されたブリーチング助
剤を含む。これらのペルオキシ物質は、早い時期で且つ
より低いpHで、髪のブリーチングの促進に有用である。
特定の如何なる理論にも拘束されることを望まないが、
本発明のペルオキシ酸ブリーチ前駆体は、ブリーチ促進
剤として作用することによって、ブリーチング工程を促
進し、より効率的なブリーチングを促進すると思われ
る。

ブリーチング助剤は、好ましくは、ヘアブリーチング
組成物の0.5重量％から40重量％、より好ましくは１重
量％から20重量％、最も好ましくは1.5重量％から７重
量％のレベルで組み込まれる。

ペルオキシ酸ブリーチ前駆体 ペルオキシ酸ブリーチ前駆体は、ペルオキシ酸を生成
するための過加水分解反応において過酸化水素と反応す
る化合物である。一般にペルオキシ酸ブリーチ前駆体は
下記のように表されることができる： 式中Ｌは、離脱基を表し、Ｘは過加水分解反応を促進
することができる本質的に如何なる官能基でもあり、Ｌ
よりも弱く離脱する基であり、例えば過加水分解に際し
て、生成されるペルオキシ酸の構造は以下のようなもの
であるようなものである： 適当なペルオキシ酸ブリーチ前駆体化合物は、普通、
Ｌ位に１以上のＮ−又はＯ−アシル基を含み、この前駆
体は、広範のクラスから選択されることができる。適当
なクラスには、無水物、エステル、イミド、ラクタム、
エノールエーテル、スルホンエステルアミド並びに、イ
ミダゾール及びオキシムのアシル化誘導体を含む。これ
らのクラスに属する有用な物質の例は、GB−Ａ−158678
9に記述されているものである。適当なエステルは、GB
−Ａ−836988、864798、1147871、2143231及びEP−Ａ−
0170386に開示されている。

離脱基 離脱基は、これ以降Ｌ基とするが、これは、所望の時
間フレーム（０から20分間、好ましくは０から10分間、
より好ましくは１から５分間の暴露）のうちを起こるペ
ルオキシ溶解反応のために十分に反応性でなければらな
らない。

好ましいＬ基は、下記のもの： 並びにこれらの混合物からなる群より選択され、ここで
R¹は１から14の炭素原子を含有するアルキル、アリール
又はアルカリール基であり、R³は１から８の炭素原子を
有するアルキル鎖であり、R⁴はＨ又はR³であり、ＹはＨ
又は可溶化基であって、式中可溶化基は、Ｌ基の水可溶
性を高めることができる適当な親水性基のいずれかであ
る。R¹、R³及びR⁴はいずれも、本質的に如何なる官能基
によっても置換でき、これには例えばアルキル、ヒドロ
キシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、ア
ミド及びアンモニウム又はアルキルアンモニウム基が含
まれる。

好適な可溶化基は、−SO₃ ^2-M⁺、−CO₃ ^2-M⁺、−SO₄ ^2-M
⁺、−N⁺（R³）₄X^-及びＯ＜−Ｎ（R³）_３であり、最も好
ましくは−SO₃ ^2-M⁺、−CO₃ ^2-M⁺であり、式中R³は、１か
ら４の炭素原子を含有するアルキル鎖であり、Ｍはブリ
ーチ前駆体に可溶性をもたらすカチオンであり、Ｘはブ
リーチ前駆体に水溶性をもたらすアニオンである。好ま
しくは、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム又は置換アン
モニウムカチオンであり、ナトリウム及びカリウムがも
っとも好ましく、Ｘはハライド、ヒドロキシド、メチル
スルフェート又はアセテートアニオンである。

広範のブリーチ前駆体は、本発明による組成物での使
用に適当である。これらには、アルキルペルカルボン酸
前駆体、アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体、過安
息香酸前駆体、カチオン性ペルオキシ酸前駆体及びベン
ゾキサジン有機ペルオキシ酸誘導体が含まれる。

アルキルペルカルボン酸ブリーチ前駆体 アルキルペルカルボン酸ブリーチ前駆体は、過加水分
解に際してペルカルボン酸を形成する。この型の好まし
い前駆体は、過加水分解において過酢酸を与える。平均
１から20の炭素原子を有する置換又は未置換のアルキル
基のいずれも、ここでのアルキルペルカルボン酸ブリー
チ前駆体における使用に適当である。

イミド型の好ましいアルキルペルカルボン酸前駆体化
合物は、N,N,N′,N′テトラアセチル化アルキレンジア
ミンであって、式中アルキレン基は、１から６の炭素原
子を含み、特に１、２及び６の炭素原子を含むアルキレ
ン基の化合物である。テトラアセチルエチレンジアミン
（TAED）が特に好ましい。

他の好ましいアルキルペルカルボン酸前駆体には、ナ
トリウム3,5,5−トリメチルヘキサノナノイルオキシベ
ンゼンスルホネート（イソNOBS）、ナトリウムノナノイ
ルオキシベンゼンスルホネート（NOBS）、ナトリウムア
セトキシベンゼンスルホネート（ABS）及びペンタアセ
チルグルコースが含まれる。ナトリウムノナノイルオキ
シベンゼンスルホネートは下記に表されるものである： 上記例ではＲ＝C₈H₁₇であり、式中Ｘ＝C₈X₁₇であり、
Ｌ＝Ｏ−C₆H₄−SO₃−である。

アミド置換アルキルペルオキシ酸ブリーチ前駆体 アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体化合物は、こ
こでは適当であり、これには、下記の一般式のものが含
まれる： 式中R¹は１から14の炭素原子を有するアルキル基であ
り、R²は１から14の炭素原子を有するアルキレン基であ
り、R⁵はＨ又は１から10の炭素原子を有するアルキル基
であり、Ｌは本質的に如何なる離脱基でもあることがで
きる。この型のアミド置換ブリーチ活性体化合物はEP−
Ａ−0170386に開示されている。

過安息香酸ブリーチ前駆体 過安息香酸前駆体化合物は、過加水分解において過安
息香酸を与える。適当なＯ−アシル化過安息香酸前駆体
化合物には、置換及び未置換のベンゾイルオキシベンゼ
ンスルホネート並びに、ソルビトール、グルコース及び
他のサッカリドのベンゾイル化剤によるベンゾイル化生
成物が含まれ、イミド型のものには、Ｎ−ベンゾイルス
クシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミン及び
Ｎ−ベンゾイル置換尿素が含まれる。適当なイミダゾー
ル型の過安息香酸前駆体には、Ｎ−ベンゾイルイミダゾ
ール、Ｎ−ベンゾイルカプロラクタム及びＮ−ベンゾイ
ルベンズイミダゾールが含まれる。他の有用なＮ−アシ
ル基含有過安息香酸前駆体には、Ｎ−ベンゾイルピロリ
ドン、ジベンゾイルタウリン及びベンゾイルピログルタ
ミン酸が含まれる。下記の例は、Ｎ−ベンゾイルカプロ
ラクタムを説明している： カチオン性ペルオキシ酸ブリーチ前駆体 カチオン性ペルオキシ酸前駆体化合物は、過加水分解
においてカチオン性ペルオキシ酸を与える。

普通、カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、適当なペル
オキシ酸前駆体化合物のペルオキシ酸部分を、正に帯電
した官能基、例えばアンモニウム又はアルキルアンモニ
ウム基、好ましくはエチル若しくはメチルアンモニウム
基で置換することによって形成される。カチオン性ペル
オキシ酸前駆体は、適当なアニオン、例えばハライドイ
オンと共に、塩としてここでの組成物において普通存在
している。

そのようにカチオン的に置換されるべきペルオキシ酸
前駆体化合物は、過安息香酸若しくはこれの置換誘導
体、本明細書中で前述したような前駆体化合物にするこ
とができる。或いは、ペルオキシ酸前駆体化合物は、前
述したような、アルキルペルカルボン酸前駆体化合物又
はアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体とすることが
できる。

カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、米国特許第4,904,
406号;4,751,015号;4,988,451号;4,397,757号;5,269,96
2号;5,127,852号;5,093,022号;5,106,528号;GB−Ａ−1,
382,594号;EP−Ａ−0,475,512号;EP−Ａ−0,458,396号
及びEP−Ａ−0,284,292号；並びに、JP−Ａ−87−318,3
32号に記述されている。

好ましいカチオン性ペルオキシ酸前駆体の例は、GB−
Ａ−9407944.9号及びUS−Ａ−08/298903号;08/298650
号;08/298904号；及び08/298906号に開示されているも
のである。

適当なカチオン性ペルオキシ酸前駆体には、アンモニ
ウム若しくはアルキルアンモニウム置換のアルキル若し
くはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ−アシ
ル化カプロラクタム及び、モノベンゾイルテトラアセチ
ルグリコールベンゾイルペルオキシドのいずれもが含ま
れる。Ｎ−アシル化カプロラクタムクラスの好ましいカ
チオン性ペルオキシ酸前駆体には、トリアルキルアンモ
ニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム及びトリアル
キルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタムが含
まれる。下記には、アルキルアンモニウム置換ベンゾイ
ルオキシベンゼンスルホネート及びトリアルキルアンモ
ニウムメチレンベンゾイルカプロラクタムの例が説明さ
れている： ベンズオキサジン有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体 ベンズオキサジン型の前駆体化合物も適当であり、こ
れは例えばEP−Ａ−332,294号及びEP−Ａ−482,807号に
開示されており、特に下記の化学式を有するものであ
る： 式中R₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール又は
アリールアルキルである。

予め形成された有機ペルオキシ酸 本発明の予め形成された有機ペルオキシ酸は、普通、
組成物の約0.1重量％から約15重量％、より好ましくは
約0.5重量％から約10重量％、特には約0.5重量％約５重
量％のレベルで含み得る。

有機ペルオキシ酸化合物の好適のクラスは、下記の一
般式のアミド置換化合物である： 式中、R¹は、１から14の炭素原子を有するアルキル、
アリール又はアルカリール基であり、R²は１から14の炭
素原子を含有するアルキレン、アリーレン及びアルカリ
ーレン基であり、R⁵はＨ又は１から10の炭素原子を含有
するアルキル、アリール又はアルカリール基である。こ
の型のアミド置換有機ペルオキシ酸化合物は、EP−Ａ−
0,170,386号に記述されている。

他の有機ペルオキシ酸には、過酢酸、ペルナノン酸
（pernanoic acid）、ノニルアミドペルオキシカプロン
酸（NAPCA）、ジアシル若しくはテトラアシルペルオキ
シド、特に、ジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシ
テトラデカン二酸及びジペルオキシヘキサデカン二酸が
含まれる。モノ−及びジペルアゼライン酸、モノ−及び
ジペルブラシル酸、並びにＮ−フタロイルアミノペルオ
キシカプロン酸も、ここで適当である。

ここでの使用に好適なペルオキシ酸物質は、アセチル
トリエチルシトレート（ATC）、テトラアセチルエチレ
ンジアミン（TAED）、ノナノイルオキシベンゼンスルホ
ネート（NOBS）、（６−オクタアミドカプロイル）オキ
シベンゼンスルホネート及び（６−デカアミンドカプロ
イル）オキシベンゼンスルホネート、並びに過酢酸及び
ペルナノン酸、並びにこれらの混合物から選択されるも
のである。かなり好ましい組成物では、ペルオキシ酸物
質は、アセチルトリエチルシトレート（ATC）、テトラ
アセチルエチレンジアミン（TAED）、ノナノイルオキシ
ベンゼンスルホネート（NOBS）、（６−オクタアミドカ
プロイル）オキシベンゼンスルホネート及び（６−デカ
アミンドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、並
びにこれらの混合物である。

緩衝剤 本発明の組成物は、約６から約12の範囲の、より好ま
しくは約７から約10.5の範囲の好適なpHを有する。

前述したように、本発明の好適な組成物は、所望のレ
ベルにpHを調整するために、１以上の緩衝剤を含有する
ことができる。いくつかの異なるpH調整剤は、最終組成
物又は構成部分のいずれかのpHを調整するために用いら
れることができる。

このpHの調整は、ケラチン性繊維、特にヒトの髪を処
理する分野において周知の酸性化剤によって作用させる
ことができ、例えば、無機及び有機酸、例えば塩酸、酒
石酸、クエン酸、リン酸及びカルボン酸若しくはスルホ
ン酸、例えばアスコルビン酸、酢酸、乳酸、硫酸、ギ
酸、アンモニウムスルフェート及びナトリウムジヒドロ
ゲンホスフェート／リン酸、ジナトリウムヒドロゲンホ
スフェート／リン酸、カリウムクロリド／塩酸、カリウ
ムジヒドロゲン／塩酸、ナトリウムシトレート／塩酸、
カリウムジヒドロゲンシトレート／塩酸、カリウムジヒ
ドロゲンシトレート／クエン酸、ナトリウムシトレート
／クエン酸、ナトリウムタートレート／酒石酸、ナトリ
ウムラクテート／乳酸、ナトリウムアセテート／酢酸、
ジナトリウムヒドロゲンホスフェート／クエン酸、及び
ナトリウムクロリド／グリシン／塩酸、並びにこれらの
混合物である。

適当な緩衝剤の異なる例は、水酸化アンモニウム、エ
チレンアミン、ジプロピルアミン、トリエチルアミン及
びアルカンジアミン、例えば1,3−ジアミノプロパン、
無水アルカリアルカノールアミン、例えばモノ若しくは
ジエタノールアミンであり、好ましくは、アミン基にお
いて完全に置換されているもの、例えば、ジメチルアミ
ノエタノール、ポリアルキレンポリアミン、例えばジエ
チレントリアミン又はヘテロ環アミン、例えばモルホリ
ンや、アルカリ金属のヒドロキシド、例えばナトリウム
及びカリウムヒドロキシド、アルカリ土類金属のヒドロ
キシド、例えばマンガン及びカルシウムヒドロキシド塩
基性アミノ酸、例えばＬ−アルギニン、リジン、オキシ
リジン及びヒスチジン、並びにアルカノールアミン、例
えばジメチルアミノエタノール及びアミノアルキルプロ
パンジオール、並びにこれらの混合物である。水中で解
離することによってHCO₃ ^-を形成する化合物も、ここで
の使用に適している（これ以降、これを「イオン形成化
合物」と呼ぶ）。適当なイオン形成化合物の例は、Na₂C
O₃、NaHCO₃、K₂CO₃、（NH₄）₂CO₃、NH₄HCO₃、CaCO₃及び
Ca（HCO₃）並びに、これらの混合物である。

前述したように、特定のアルカリ緩衝剤、例えば水酸
化アンモニウム及びモノエタノールアミン（MEA）は、
またヘア膨張剤（HSA's）としても作用することができ
る。

本発明による組成物のために緩衝剤としての使用に適
するものは、水酸化アンモニウムである。

本発明によるカラーリング組成物は、後述するよう
に、髪に塗布する前に混合されるペルオキシド及びブリ
ーチング助剤の双方を含有する最終溶液を含む。このよ
うな本発明の組成物は、多くの異なるコンポーネントの
ブリーチング及びカラーリングキットを含み得る。

固形又は液体形状のいずれかで存在し得る、例えば過
酸化水素であるペルオキシドブリーチング剤の部分を含
むブリーチング及びカラーリングキットでは、緩衝剤溶
液は、過酸化水素を安定化させるために要求される。過
酸化水素が２から４のpH範囲において安定であるので、
この範囲内にpHを有する緩衝剤を使用することが必要で
ある。希釈酸は、適当な過酸化水素緩衝剤である。リン
酸は、過酸化水素溶液を緩衝するために好適な薬剤であ
る。

１以上のカラーリング剤と組み合わされたブリーチン
グ助剤（固体又は液体形状のいずれかで存在し得る）を
含むブリーチング及びカラーリングキットでは、約６か
ら約12、好ましくは約８から約10の範囲に溶液のpHを維
持することができる緩衝剤が好ましい。適当な緩衝剤に
は、水及びアルカリ中において解離によりHCO₃ ^-を形成
する化合物が含まれ、これは、慣用のアルカリ緩衝剤と
同様に、刺激のある悪臭を実質的に発生しない。刺激の
ある悪臭を実質的に発生しない如何なるアルカリも使用
できる。

ヘアカラーリング剤 本発明の組成物は、更に、１以上のヘアカラーリング
剤を含み得る。本発明の組成物での使用に適するヘアカ
ラーリング剤には、酸化性染料及び非酸化性染料の双方
並びに他の染料が含まれる。このようなヘアカラーリン
グ剤は、永久、部分永久、半永久又は一時的な染毛剤組
成物を配合するために、本発明のブリーチング系に用い
られ得る。

永久染毛剤組成物は、ここで定義される場合、髪に一
旦塗布されると洗い流しに対して実質的に抵抗性がある
組成物である。部分永久染毛剤組成物は、ここで定義さ
れる場合、24回までの洗浄後に髪から実質的に除去され
る組成物である。半永久染毛剤組成物は、ここで定義さ
れる場合、髪に一旦塗布されると、10回までの洗浄後に
髪から実質的に除去される組成物であり、一時的な染毛
剤組成物は、ここで定義される場合、髪に一旦塗布され
ると、２回までの洗浄後に髪から実質的に除去される組
成物である。

本発明のカラーリング組成物における各カラーリング
剤の濃度は、約0.001重量％から約６重量％であり、好
ましくは約0.01重量％から約2.0重量％である。

本発明の組成物においてカラーリング剤の全組み合わ
せレベルは、約0.01重量％から約15重量％、好ましくは
約0.1重量％から約10重量％、より好ましくは約0.5重量
％から約５重量である。

（ｉ）酸化性染料 酸化性染料に用いられる染料形成中間体は、本質的に
は芳香族ジアミン、アミノフェノール及びそれらの誘導
体である。これらの染料形成中間体は、一次及び二次中
間体並びにニトロ染料のように分類できる。一次中間体
は、それ自体が酸化の際に染料を形成し得る化合物であ
る。二次中間体は、色調整剤又はカプラーとしても知ら
れているものであり、特定の着色効果又は着色を安定化
させるための他の中間体と共に用いられる。ニトロ染料
は、髪を染めるために酸化を必要としない直接的な染料
である点で独特なものである。

ここでの組成物及び方法に用いられる酸化性染料中間
体には、芳香族ジアミン、多価フェノール、アミノフェ
ノール及びこれら芳香族化合物の誘導体（例えば、アミ
ンのＮ−置換誘導体、及びフェノールのエーテル）が含
まれる。一次酸化性染料中間体は、一般に、酸化の前で
は無色の分子である。酸化性染料着色は、一次中間体が
「活性化」され、次いで二次中間体（カップリング剤）
と結合されるときに生じる。二次中間体も、また一般に
無色であり、着色され結合された分子を形成するためも
のである。一次染料中間体は、ペルオキシドブリーチン
グ剤の分解の間に遊離される活性種によって、「活性化
される」（酸化される）と一般に理解されている。「活
性化」染料中間体は、それからカプラーと反応して大き
な「着色」染料を形成する。酸化性染料中間体は、もし
あるならばHSAの作用によって予め膨張されている毛幹
へ拡散し、これは、次いで活性化されて結合し、容易に
洗い流されない毛幹内部に大きな着色複合体を形成す
る。パラアミノフェノールとパラフェニレンジアミンと
のペルオキシド活性化カップリングの例を、下記に説明
する： 一般用語では、酸化染毛剤前駆体又は中間体には、酸
化の際に、それらの分子構造中の電子の拡張された結合
系を有するオリゴマー又はポリマーを形成するような単
量体物質が含まれる。新しい電子構造のために、得られ
たオリゴマー及びポリマーは、可視領域への電子スペク
トルのシフトを示し、発色する。例えば、着色ポリマー
を形成することができる酸化性染料前駆体には、例えば
アニリンのような物質が含まれ、これは、単一の官能基
を有し、酸化の際に、グリーンからブラックの色に及ぶ
結合イミン及びキノイドのタイマー、トリマーなどの種
を形成する。ｐ−フェニレンジアミンのような化合物
は、２つの官能基を有し、酸化重合して拡張された結合
電子系を有する高分子量の着色分子を産することができ
る。色調整剤（カプラー）は、例えば以下で詳細に説明
するものであるが、これらは好ましくは、ここで酸化性
染料前駆体と結合して用いられ、それ自身が、その形成
中に着色ポリマーに入り込み、その電子スペクトルにお
けるシフトを引き起こし、それによって、わずかに色の
変化が起こると思われている。ここでの使用に適する酸
化性染料前駆体の代表リストは、Sagarin,“Cosmetic S
cience and Technology",“Interscience,Special Edn.
Vol.2 p.308−310に見出される。本発明のブリーチング
助剤は、酸化性染料前駆体及び色調整剤の全ての方法に
よる使用に（ここで詳述されるようなペルオキシドの供
給源と組み合わせて）適当であり、また、後で詳述され
る前駆体は、例としてのみであり、ここでの組成物及び
方法を制限することを意図されていないと、理解される
べきである。

普通の芳香族ジアミン、多価フェノール、アミノフェ
ノール及びこれらの誘導体は、一次染料前駆体として上
述されたが、これらはまた芳香環における付加置換体、
例えばハロゲン、アルデヒド、カルボン酸、ニトロ、ス
ルホン酸並びに、置換及び未置換の炭化水素基を、アミ
ノ窒素及びフェノール酸素における付加置換体、例えば
置換及び未置換のアルキル及びアリール基も、有するこ
とができる。

適当な芳香族ジアミン、アミノフェノール、多価フェ
ノール及びこれらの誘導体の例は、それぞれ下記の一般
式（VI）、（VII）及び（VIII）を有する化合物であ
る： 式中Ｙは、水素、ハロゲン（例えばフッ素、塩素、臭
素又はヨウ素）、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、 −COOM又はSO₃M（ここでＭはハロゲン又はアルカリ若し
くはアルカリ土類金属、アンモニウム又は置換アンモニ
ウムであり、ここでアンモニウムイオン上の１以上の水
素は１から３の炭素原子のアルキル若しくはヒドロキシ
アルキル基で置換されている）であり、式中、R₁、R₂、
R₃及びR₄は、互いに同一又は異なっており、水素、C₁か
らC₄のアルキル又はアルケニル並びに、C₆からC₉のアリ
ール、アルカリール又はアラルキルからなる群より選択
され、R₅は、水素、C₁からC₄の未置換若しくは置換のア
ルキル又はアルケニルであって、該置換体は上記でＹと
して表現されるもの又はC₆からC₉の未置換若しくは置換
のアリール、アルカリール又はアラルキルであって、該
置換体は上記Ｙとして定義されたものから選択される。
式（VI）の前駆体はアミンであるので、ペルオキシド適
合の塩の形態でここで用いられることができ、但しここ
でＸは、前で詳述されたここでのタイプのペルオキシド
適合性アニオンを表す。示された塩の一般式は、モノ
−、ジ−及びトリ−陰性アニオンを有する塩を含むと理
解されるべきである。

式（VI）化合物の特定例は以下のものである:o−フェ
ニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニ
レンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、
２−ヨード−ｐ−フェニレンジアミン、４−ニトロ−ｏ
−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジ
アミン、1,3,5−トリアミノベンゼン、２−ヒドロキシ
−ｐ−フェニレンジアミン、2,4−ジアミノ安息香酸、
ナトリウム2,4−ジアミノベンゾエート、カルシウムジ
−2,4−ジアミノベンゾエート、アンモニウム2,4−ジア
ミノベンゾエート、トリメチルアンモニウム2,4−，ジ
アミノベンゾエート、トリ−（２−ヒドロキシエチル）
アンモニウム2,4−ジアミノベンゾエート、2,4−ジアミ
ノベンズアルデヒドカーボネート、2,4−ジアミノベン
ゼンスルホン酸、カリウム2,4−ジアミノベンゼンスル
ホネート、N,N−ジイソプロピル−ｐ−、フェニレンジ
アミンバイカーボネート、N,N−ジメチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ′−（２−プロペニル）
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ベンジル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ′−（３−エチルフェ
ニル）−ｐ−フェニレンジアミン、2,4−トルエンジア
ミン、２−エチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２
−ブロモエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−フェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミンラウレート、４−（2,5
−ジアミノフェニル）ベンズアルデヒド、２−ベンジル
−ｐ−フェニレンジアミンアセテート、２−（４−ニト
ロベンジル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（４−メ
チルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（2,5
−ジアミノフェニル）−５−メチル安息香酸、メトキシ
パラフェニレンジアミン、ジメチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、2,5−ジメチルパラ−フェニレンジアミン、２
−メチル−５−メトキシ−パラ−フェニレンジアミン、
2,6−メチル−５−メトキシ−パラ−フェニレンジアミ
ン、３−メチル−４−アミノ−N,N−ジエチルアニリ
ン、N,N−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェ
ニレンジアミン、３−メチル−４−アミノ−N,N−ビス
（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−クロロ−４−
アミノ−N,N−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（カルバメチル）ア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（カルバメチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−
（β−ピペリドノエチル）アニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−（β−ピペリドノエチル）アニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−モルホリノエ
チル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−モルホリノエチル）アニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−アセチルアミノエチル）アニ
リン、４−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエチル）アニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−メシルアミノエチル）アニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メシルア
ミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−スルホエチル）アニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−スルホエチル）アニリン、
Ｎ−（４−アミノフェニル）モルホリン、Ｎ−（４−ア
ミノフェニル）ピペリジン、2,3−ジメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、N,N−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミンスルフェート。

ここでＸ及びＹは、式（VI）中のものと同様であり、
R₁及びR₂は、互いに同一でも異なることもでき、また式
（VI）中のものと同様であり、R₅は式（VI）中のものと
同様であり、R₆は水素又はC₁からC₄の置換又は未置換の
アルキル又はアルケニルであって、該置換体は、式（V
I）中のＹとして定義されたものから選択される。

式（VII）の化合物の特定例は、以下のものである： ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−
アミノフェノール、２−ヨード−アミノフェノール、２
−ニトロ−ｐ−アミノフェノール、3,4−ジヒドロキシ
アニリン、3,4−ジアミノフェノール、クロロアセテー
ト、２−ヒドロキシ−４−アミノ安息香酸、２−ヒドロ
キシ−４−アミノベンズアルデヒド、３−アミノ−４−
ヒドロキシベンゼンスルホン酸、N,N−ジイソプロピル
−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−プロ
ペニル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−フェニル−Ｎ−
ベンジル−ｐ−アミノフェノールスルフェート、Ｎ−メ
チル−Ｎ−（３−エチルフェニル）−ｐ−アミノフェノ
ール、２−ニトロ−５−エチル−ｐ−アミノフェノー
ル、２−ニトロ−５−（２−ブロモエチル）−ｐ−アミ
ノフェノール、（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニ
ル）アセトアルデヒド、２−メチル−ｐ−アミノフェノ
ール、（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）酢酸、
３−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）−１−プ
ロペン、３−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）
−２−クロロ−１−プロペン、２−フェニル−ｐ−アミ
ノフェノールパルミテート、２−（４−ニトロフェニ
ル）−ｐ−アミノフェノール、２−ベンジル−ｐ−アミ
ノフェノール、２−（４−クロロベンジル−ｐ−アミノ
フェノールパークロレート、２−（４−メチルフェニ
ル）−ｐ−アミノフェノール、２−（２−アミノ−４−
メチルフェニル）−ｐ−アミノフェノール、ｐ−メトキ
シアニリン、２−ブロモエチル−４−アミノフェニルエ
ーテルホスフェート、２−ニトロエチル−４−アミノフ
ェニルエーテルブロミド、２−アミノエチル−４−アミ
ノフェニルエーテル、２−ヒドロキシエチル−４−アミ
ノフェニルエーテル、（４−アミノフェノキシ）アセト
アルデヒド、（４−アミノフェノキシ）酢酸、（４−ア
ミノフェノキシ）メタンスルホン酸、１−プロペニル−
４−アミノフェニルエーテルイソブチレート、（２−ク
ロロ）−１−プロペニル−４−アミノフェニルエーテ
ル、（２−ニトロ）−１−プロペニル−４−アミノフェ
ニルエーテル、（２−アミノ）−プロペニル−４−アミ
ノフェニルエーテル、（２−ヒドロキシ）−１−プロペ
ニル−４−アミノフェニルエーテル、Ｎ−メチル−ｐ−
アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノー
ル、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−
４−アミノフェノール、2,6−ジメチル−４−アミノフ
ェノール、3,5−ジメチル−４−アミノフェノール、2,3
−ジメチル−４−アミノフェノール、2,5−ジメチル−
４−アミノフェノール、２−ヒドロキシメチル−４−ア
ミノフェノール、３−ヒドロキシメチル−４−アミノフ
ェノール。

式中Ｙ、R₅及びR₆は、式（VII）において上記で定義
されたものである。

式（VIII）の化合物の特定例は、次のものである： ｏ−ヒドロキシフェノール（カテコール）、ｍ−ヒド
ロキシフェノール（レゾルシノール）、ｐ−ヒドロキシ
フェノール（ハイドロキノン）、４−メトキシフェノー
ル、２−メトキシフェノール、４−（２−クロロエトキ
シ）フェノール、４−（２−プロペノキシ）フェノー
ル、４−（３−クロロ−２−プロペノキシ）フェノー
ル、２−クロロ−４−ヒドロキシフェノール（２−クロ
ロハイドロキノン）、２−ニトロ−４−ヒドロキシフェ
ノール（２−ニトロハイドロキノン）、２−アミノ−４
−ヒドロキシフェノール、1,2,3−トリヒドロキシベン
ゼン（ピロガロール）、2,4−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、3,4−ジヒドロキシ安息香酸、2,4−ジヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、３−エチル−４−ヒドロキシフェ
ノール、３−（２−ニトロエチル）−４−ヒドロキシフ
ェノール、３−（２−プロペニル）−４−ヒドロキシフ
ェノール、３−（３−クロロ−２−プロペニル）−４−
ヒドロキシフェノール、２−フェニル−４−ヒドロキシ
フェノール、２−（４−クロロフェニル）−４−ヒドロ
キシフェノール、２−ベンジル−４−ヒドロキシフェノ
ール、２−（２−ニトロフェニル）−４−ヒドロキシフ
ェノール、２（２−メチルフェニル）−４−ヒドロキシ
フェノール、２−（２−メチル−４−クロロフェニル）
−４−ヒドロキシフェノール、３−メトキシ−４−ヒド
ロキシ−ベンズアルデヒド、２−メトキシ−４−（１−
プロペニル）フェノール、４−ヒドロキシ−３−メトキ
シケイ皮酸、2,5−ジメトキシアニリン、２−メチルレ
ゾルシノール、アルファナフトール及びこれらの塩。

上述されたここでのカラーリング組成物及び方法にお
ける含有物として適当である色調整剤には、特定の芳香
族アミン及びフェノール並びにこれらの誘導体が含ま
れ、これらは単独では色を発生させないが、一次酸化性
染料前駆体によって生成される色、濃淡及び色の強さを
調整する。特定の芳香族アミン及びフェノール系化合物
並びにこれらの誘導体には、上記の式（VI）、（VII）
及び（VIII）により説明されたタイプのいくつかの芳香
族ジアミン及び多価フェノールが含まれるが、酸化性染
料前駆体に適当ではないとして当業界で周知であるもの
が、ここで色調整剤として適当である。多価アルコール
も、色調整剤としての使用に適している。

色調整剤として上述された芳香族アミン及びフェノー
ル並びに誘導体は、芳香環に付加置換体、例えばハロゲ
ン、アルデヒド、カルボン酸、ニトロ、スルホニル並び
に、炭化水素基により置換及び未置換されたものと、ア
ミノ窒素又はフェノール系酸素における付加置換体、例
えば置換及び未置換のアルキル及びアリール基とをも有
することができる。繰り返しになるが、そのペルオキシ
ド適合性塩は、ここでの使用に適当である。

芳香族アミン、フェノール及びこれらの誘導体の例
は、下記の一般式（IX）及び（Ｘ）の化合物である： 式中Ｚは、水素、C₁及びC₃のアルキル、ハロゲン（フ
ッ素、塩素、臭素又はヨウ素）、ニトロ、 −COOM又はSO₃M（式中Ｍは、水素又はアルカリ若しくは
アルカリ土類金属、アンモニウム若しくは置換アンモニ
ウムであり、ここでアンモニウムイオン上の１以上の水
素は１から３の炭素原子のアルキル若しくはヒドロキシ
アルキル基で置換されている）であり、式中R₁及びR₂は
同一又は異なっており、水素、C₁からC₄のアルキル若し
くはアラルキル、及びC₆からC₉のアリール、アリカリー
ル若しくはアラルキルからなる群より選択されたもので
あり、R₇は、水素、C₁からC₄の未置換若しくは置換のア
ルキル若しくはアルケニルであって、ここで置換体は、
上記Ｚとして表されたもの、又はC₆からC₉の未置換若し
くは置換のアリール、アルカリール若しくはアラルキル
であって、ここで置換体は上記Ｚとして定義されたもの
から選択されるものから選択され、またここでＸは式
（VI）において定義されたものである。

式（IX）化合物の特定例は次のものである： アニリン、ｐ−クロロアニリン、ｐ−フルオロアニリ
ン、ｐ−ニトロアニリン、ｐ−アミノベンズアルデヒ
ド、ｐ−アミノ安息香酸、ナトリウム−ｐ−アミノベン
ゾエート、リチウム−ｐ−アミノベンゾエート、カルシ
ウムジ−ｐ−アミノベンゾエート、アンモニウム−ｐ−
アミノベンゾエート、トリメチルアンモニウム−ｐ−ア
ミノベンゾエート、トリ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ
−アミノベンゾエート、ｐ−アミノベンゼンスルホン
酸、カリウムｐ−アミノベンゼンスルホネート、Ｎ−メ
チルアニリン、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアラニン、
Ｎ−メチル−Ｎ−２−プロペニルアラニン、Ｎ−ベンジ
ルアラニン、Ｎ−（２−エチルフェニル）アラニン、４
−メチルアラニン、４−（２−ブロモエチル）アラニ
ン、２−（２−ニトロエチル）アラニン、（４−アミノ
フェニル）アセトアルデヒド、（４−アミノフェニル）
酢酸、４−（２−プロペニル）アラニン、４−（３−ブ
ロモ−２−プロペニル）アラニン、４−フェニルアラニ
ンクロロアセテート、４−（３−クロロフェニル）アラ
ニン、４−ベンジルアラニン、４−（４−ヨードベンジ
ル）アニリン、４−（３−エチルフェニル）アラニン、
４−（２−クロロ−４−エチルフェニル）アニリン。

式中Ｚ及びR₇は、式（IX）において定義されたもので
あり、R₈は水素又はC₁からC₄の置換若しくは未置換のア
ルキル又はアルケニルであって、ここで置換体は式（I
X）においてＺとして定義されたものから選択される。

式（Ｘ）化合物の特定例は、次のものである： フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ニトロフェ
ノール、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、エ
チルフェニルエーテル、２−クロロエチルフェニルエー
テル、２−ニトロエチルフェニルエーテル、フェノキシ
アセトアルデヒド、フェノキシ酢酸、３−フェノキシ−
１−プロペン、３−フェノキシ−２−ニトロ−１−プロ
ペン、３−フェノキシ−２−ブロモ−１−プロペン、４
−プロピルフェノール、４−（３−ブロモプロピル）フ
ェノール、２−（２−ニトロエチル）フェノール、（４
−ヒドロキシフェニル）アセトアルデヒド、（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸、４−（２−プロペニル）フェノ
ール、４−フェニルフェノール、４−ベンジルフェノー
ル、４−（３−フルオロ−２−プロペニル）フェノー
ル、４−（４−クロロベンジル）フェノール、４−（３
−エチルフェニル）フェノール、４−（２−クロロ−３
−エチルフェニル）フェノール、2,5−キシレノール、
2,5−ジアミノピリジン、２−ヒドロキシ−５−アミノ
ピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、テト
ラアミノピリミジン、1,2,4−トリヒドロキシベンゼ
ン、1,2,4−トリヒドロキシ−５−（C₁−C₆−アルキ
ル）ベンゼン、1,2,3−トリヒドロキシベンゼン、４−
アミノレゾルシノール、1,2−ジヒドロキシベンゼン、
２−アミノ−1,4−ジヒドロキシベンゼン、２−アミノ
−４−メトキシ−フェノール、2,4−ジアミノフェノー
ル、３−メトキシ−1,2−ジヒドロキシベンゼン、1,4−
ジヒドロキシ−２−（N,N−ジエチルアミノ）ベンゼ
ン、2,5−ジアミノ−４−メトキシ−１−ヒドロキシベ
ンゼン、4,6−ジメトキシ−３−アミノ−１−ヒドロキ
シベンゼン、2,6−ジメチル−４−［Ｎ−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）アミノ］−１−ヒドロキシベンゼン、1,
5−ジアミノ−２−メチル−４−［Ｎ−（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）アミノ］ベンゼン及びこれらの塩。

ここでの使用に適する付加的酸化性染料前駆体には、
カテコール種、特にカテコール「ドーパ」種が含まれ、
これにはドーパ自身と、DOPAのホモログ、アナログ及び
誘導体とが含まれる。適当なカテコール種の例には、シ
ステイニルドーパ、アルファアルキルドーパであって、
１から４、好ましくは１から２の炭素原子をアルキル基
に有するもの、エピネフリン、並びにドーパアルキルエ
ステルであって、１から６、好ましくは１から２の炭素
原子をアルキル基に有するものが含まれる。

一般に適当なカテコールは下記の式（XI）によって表
される： 式中R₁、R₂及びR₃は、同一でも異なっても良いが、こ
れらはＨ、低級（C₁からC₆）アルキル、OH、OR、COOR、
NHCOR、CN、COOH、ハロゲン、NO₂、CF₃、SO₃H又はNR₄R₅
から選択された電子ドナー又はアクセプター置換体であ
って、R₁、R₂又はR₃のうちのただ１つは、CN、COOH、ハ
ロゲン、NO₂、OF₃又はSO₃Hであることができ:R₄及びR₅
は、同一でも異なっても良いが、これらはＨ、低級（C₁
からC₆）のアルキル若しくは置換低級（C₁からC₆）アル
キルであり、ここで置換物はOH、OR、NHCOR₆、NHCON
H₂、NHCO₂R₆、NHCSNH₂、CN、COOH、SO₃H、SO₂NR₆又はCO
₂R₆であることができ;R₆は、低級（C₁からC₆）のアルキ
ル、アルキレン鎖によって窒素に結合された低級（C₁か
らC₆）ヒドロキシアルキルフェニル、フェニル若しくは
置換フェニルであって、ここで置換物はR₁として定義さ
れたものであり、ＲはC₁−C₆のアルキル若しくはC₁−C₆
のヒドロキシアルキルである。

酸化性染料前駆体は、ここで単独で又は他の酸化性染
料前駆体と組み合わせて用いられることができ、１以上
の染料前駆体は１以上の色調整剤と組み合わせて用いら
れることができる。単一の染料前駆体及び調整剤の選択
は、所望される色、濃淡及び着色の強度によって決定さ
れる。ここで単独で又は組み合わせて用いられることが
できる19の好適な酸化性染料前駆体があり、薄いブロン
ドから黒までの範囲にわたる種々の濃淡を有する酸化染
毛剤が提供される；それらは次のものである：ピロガノ
ール、レゾルシノール、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−フ
ェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェ
ニレンジアミン、ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール、４−アミノ−２−ニトロフェノール、ニトロ
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、ｍ−アミノフェノール、２−アミノ−３
−ヒドロキシピリジン、１−ナフトール、N,N−ビス
（２−ヒドロキシエチル）ｐ−フェニレンジアミン、４
−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、1,5−ジヒドロキ
シナフタレン、及び2,4−ジアミノアニゾール。これら
は、上記で詳述したように、分子形態で又はペルオキシ
ド適合性塩の形態で用いられることができる。

（ii）非酸化性染料 非酸化性染料には、半永久、一般的の双方と他の染料
が含まれる。ここで定義される非酸化性染料には、所謂
「直接作用染料」、金属性染料、金属キレート染料、繊
維反応性染料並びに他の合成及び天然染料が含まれる。
種々のタイプの非酸化性染料が次の文献に詳述されてい
る：“Chemical and Physical Behaviour of Human Hai
r",第３版,Clarence Robbins（pp250−259）；“The Ch
emistry and Manufacture of Cosmetics".vol.IV,第２
版,Maison G.De Navarre第45章,by G.S.Kass（pp841−9
20）；“cosmetics:Science and Technology",第２版,v
ol.II,Balsam Sagarin,第23章,F.E.Wall（pp279−34
3）；“The Science of Hair Care",C.Zviak編，第７章
（pp235−261）及び“Hair Dyes",J.C.Johnson,Noyes D
ata Corp.,Park Ridge,USA（1973），（pp3−91及び113
−139）。

色を起こさせるために酸化作用を必用ない直接作用染
料は、ヘアティント（色付け）を示し、また当業界にお
いて長いこと知られてきた。これらは普通、界面活性剤
物質を含むベースマトリクス中で髪に塗布される。直接
作用染料には、ニトロ染料、例えばニトロアミノベンゼ
ン若しくはニトロアミノフェノールの誘導体；分散染
料、例えばニトロアリールアミン、アミノアントラキノ
ン若しくはアザ染料；アントラキノン染料、ナフトキノ
ン染料；塩基性染料、例えばAcridine Orange C.I.4600
5が含まれる。

直接作用染料の更なる例には、Arianor染料基本ブラ
ウン17、C.I.（カラーインデックス）12,251号；基本レ
ッド76、C.I.−12,245号；基本ブラウン16、C.I.−12,2
50号；基本イエロー57、C.I.−12,719号；及び基本ブル
ー99、C.I.−56,059号と、他の直接作用染料、例えばイ
エロー１、C.I.−10316号（Ｄ＆Ｃイエロー７号）；酸
イエロー９、C.I.−13,015号；基本バイオレットC.I.−
45,170号；分散イエロー３、C.I.−11,855号；基本イエ
ロー57、C.I.−12,719号；分散イエロー１、C.I.−10,3
45号；基本バイオレット１、C.I.−42,535号；基本バイ
オレット３、C.I.−42,555号；緑がかかったブルー、C.
I.−42090号（FD＆Ｃブルー１号）；黄みがかったレッ
ド、C.I.−14700号（FD＆Ｃレッド４号）；イエロー、
C.I.−19140（FD＆Ｃイエロー５号）；黄みがかったオ
レンジ、C.I.−15985（FD＆Ｃイエロー６号）；青がか
かったグリーン、C.I.−42053（FD＆Ｃグリーン３
号）；黄みがかったレッドC.I.−16035号（FD＆Ｃレッ
ド40号）；青みがかったグリーン、C.I.−61570号（Ｄ
＆Ｃグリーン３号）；オレンジC.I.−45370号（Ｄ＆Ｃ
オレンジ５号）；レッドC.I.−15850号（Ｄ＆Ｃレッド
６号）；青みがかったレッド、C.I.−15850号（Ｄ＆Ｃ
レッド７号）；わずかに青みがかったレッド、C.I.−45
380号（Ｄ＆Ｃレッド22号）；青みがかったレッド、C.
I.−45410（Ｄ＆Ｃレッド28号）；青みがかったレッ
ド、C.I.−73360号（Ｄ＆Ｃレッド30号）；青みがかっ
た紫、C.I.−17200号（Ｄ＆Ｃレッド33号）；濁ったブ
ルーレッド、C.I.−15880（Ｄ＆Ｃレッド34号）；明る
いイエローレッド、C.I.−12085号（Ｄ＆Ｃレッド36
号）；明るいオレンジ、C.I.−15510号（Ｄ＆Ｃオレン
ジ４号）；緑がかったイエロー、C.I.−47005号（Ｄ＆
Ｃイエロー10号）；青みがかったグリーン、C.I.−5904
0号（Ｄ＆Ｃグリーン８号）；青みがかったバイオレッ
ト、C.I.−60730号（Ext.D＆Ｃバイオレット２号）；緑
がかったイエロー、C.I.−10316号（Ext.D＆Ｃイエロー
７号）； 繊維反応性染料には、Procion（RTM）、Drimarene（R
TM）、Cibacron（RTM）、Levafix（RTM）及びRemazol
（RTM）染料が含まれ、これらはそれぞれ、ICI、Sando
z、Ciba−Geigy、Bayer及びHoechstから入手可能であ
る。

ここで定義される天然染料及び植物性染料には、ヘン
ナ（Lawsonia alba）、カモミール（Matricaria chamom
ila又はAnthemis nobillis）、インジゴ、ログウッド及
びクルミ外皮抽出物が含まれる。

一時的染毛剤、又はヘアカラーリングリンスは、一般
に毛幹へ拡散するには大きすぎ、また髪の外部に作用す
る染料分子から構成される。これは普通、リーブ・イン
方法を介して塗布され、ここでは染料溶液は、髪表面上
を乾燥させる。このような染料では、界面活性剤によっ
て髪を洗浄しクリーニングする効果に対する抵抗性が普
通低く、比較的容易に髪から洗い流される。如何なる一
時的染料も、本発明の組成物において適当に用いられる
ことができ、好適な一時的染毛剤の例は、下記に説明さ
れる。

半永久染毛剤は、一般にサイズが小さく、一時的ヘア
リンスに作用する染料であるが、一般に永久（酸化）染
料よりも大きい。普通、半永久染料は、毛幹への拡散能
力を有している酸化性染料と同じように作用する。しか
しながら、半永久染料は、一般に、前述した結合酸化性
染料分子よりも小さいサイズであり、このため、再び髪
から段階的に拡散するように予め処置される。単純に髪
を洗浄し、クリーニングする動作は、この工程を助長
し、一般に半永久染料は、約５から約８回の洗浄後に髪
から大方洗い流される。如何なる半永久染料系でも、本
発明の組成物における使用に適当であることができる。
本発明の組成物での使用に適当な半永久染料は、HCブル
ー２、HCイエロー４、HCレッド３、分散バイオレット
４、分散ブラック９、HCブルー７、HCイエロー２、分散
ブルー３、分散バイオレット１及びこれらの混合物であ
る。半永久染料の例は、以下に説明される： 普通の半永久染料系は、大及び小分子の双方の混合物
を組込む。髪のサイズが付け根から先端まで均一でない
ので、小分子は付け根及び先端の双方で拡散するが、先
端の内部に保持されない一方で、大分子は一般に髪の末
端に拡散することができるだけである。染料分子サイズ
のこの組み合わせは、初期染料工程及びこれに続く洗浄
工程の双方の間で、髪の付け根から先端まで一貫した発
色結果を得ることを補助するために用いられる。

ブリーチ触媒 ここでのカラーリング組成物は、場合によっては遷移
金属含有ブリーチ触媒を含む。ブリーチ触媒の１つの適
当なタイプは、定義されたブリーチ触媒活性の重金属カ
チオン、例えば銅、鉄、マンガンカチオン、わずかな又
はほとんどブリーチ触媒活性を有しない補助金属カチオ
ン、例えば亜鉛若しくはアルミニウムカチオン、並びに
触媒及び補助金属カチオンに対する定義された安定化定
数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテ
トラ酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンリン酸）
及びその水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒
は、米国特許第4,430,243号に開示されている。

他のタイプのブリーチ触媒には、マンガン主体複合体
が含まれ、これは米国特許第5,246,621号及び米国特許
第5,244,594号に開示されている。これらの触媒の好ま
しい例には、Mn^IV ₂（ｕ−Ｏ）_３（1,4,7−トリメチル−
1,4,7−トリアザシクロノナン）_２−（PF₆）_２、Mn^III ₂
（ｕ−Ｏ）_１（ｕ−OAc）_２（1,4,7−トリメチル−1,4,
7−トリアザシクロノナン）_２−（ClO₄）_２、Mn^IV ₄（ｕ
−Ｏ）_６（1,4,7−トリアザシクロノナン）_４−（Cl
O₄）_２、Mn^IIIMn^IV ₄（ｕ−Ｏ）_１（ｕ−OAc）_２−（1,
4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン）_２−
（ClO₄）_３並びに、これらの混合物が含まれる。他に、
EP−Ａ−0,549,272号に記述されている。ここでの使用
に適する他のリガンドには、1,5,9−トリメチル−1,5,9
−トリアザシクロドデカン、２−メチル−1,4,7−トリ
アザシクロノナン、２−メチル−1,4,7−トリアザシク
ロノナン、1,2,4,7−テトラメチル−1,4,7−トリアザシ
クロノナン、及びこれらの混合物が含まれる。

適当なブリーチ触媒の例については、米国特許第4,24
6,612号及び米国特許第5,227,084号を参照のこと。また
米国特許第5,194,416号も参照のこと、これは、単環式
マンガン（IV）錯体、例えばMn（1,4,7−トリメチル−
1,4,7−トリアザシクロノナン）（OCH₃）_３−（RF₆）を
教示している。更に他のタイプのブリーチ触媒は、米国
特許第5,114,606号に開示されているように、少なくと
も３つのＣ−OH基を有する非カルボキシレートポリヒド
ロキシ化合物であるリガンドを有するマンガン（III）
及び／又は（IV）の水溶性錯体である。他の例には、テ
トラ−Ｎ−デンテート及びビ−Ｎ−デンテートリガンド
で錯化された複環式Mnが含まれ、これにはN₄Mn^III（ｕ
−Ｏ）₂Mn^IVN₄）^＋及び［Bipy₂Mn^III（ｕ−Ｏ）₂Mn^IVbi
py₂］−（ClO₄）_３が含まれる。

更に適当なブリーチ触媒は、例えば、EP−Ａ−0,408,
131号（コバルト錯体触媒）、EP−Ａ−0,384,503号及び
EP−Ａ−0,306,089号（メタローポルフィリン触媒）、
米国特許第4,728,455号（マンガン／マルチデンテート
リガンド触媒）、米国特許第4,711,748号及びEP−Ａ−
0,224,952（アルミノシリケート触媒における吸着マン
ガン）、米国特許4,601,845号（マンガン及び亜鉛若し
くはマグネシウム塩を有するアルミノシリケート支持
体）、米国特許第4,626,373号（マグネシウム／リガン
ド触媒）、米国特許第4,119,557号（鉄複合体触媒）、D
E−Ａ−2,054,019号（コバルトキレート体触媒）、CA−
Ａ−866,191号（遷移金属含有塩）、米国特許第4,430,2
43号（マンガンカチオンと非触媒性金属カチオンとのキ
レート体）、並びに、米国特許第4,728,455号（マンガ
ングルコナート触媒）に記載されている。

重金属イオン金属イオン封鎖剤 本発明のカラーリング組成物は、好ましくは任意性分
として重金属イオン金属イオン封鎖剤を含む。重金属イ
オン金属イオン封鎖剤とは、ここでは、重金属イオンを
隔離する（キレートする又は取り除く）ように作用する
成分を意味する。これらの成分は、また、カルシウム及
びマグネシウムキレート化能力をも有することができる
が、優先的に、重金属イオン例えば鉄、マンガン及び銅
を結合することに対する選択性を示す。このような金属
イオン封鎖剤は、ここで記述されるヘアカラーリング組
成物において、制御されたブリーチング活性（WO−Ａ−
94/03553号に概略）の配送と、ブリーチング製品の良好
な保管安定性の提供に有用である。

重金属イオン金属イオン封鎖剤は、一般に、組成物の
約0.005重量％から約20重量％、好ましくは約0.01重量
％から約10重量％、より好ましくは約0.05重量％から約
２重量％のレベルで存在する。

種々の金属イオン封鎖剤は、MonsantoからDequest（R
TM）として入手可能なアミノホスホネート、ニトリロア
セテート、ヒドロキシエチルエチレントリアミンなどが
含まれるが、これらは、このような使用に知られてい
る。ここでの使用に適当な重金属イオン金属イオン封鎖
剤には、有機ホスホネート、例えばアミノアルキレンポ
リ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１
−ヒドロキシジホスホネート及びニトリロトリメチレン
ホスホネートが含まれる。

とりわけ好ましい上記種は、ジエチレントリアミンペ
ンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ
（メチレンホスホネート）ヘキサメチレンジアミンテト
ラ（メチレンホスホネート）及び、ヒドロキシエチレン
1,1ジホスホネートである。

本発明での使用に適する好適な生分解性非リン重金属
イオン金属イオン封鎖剤には、ニトリロトリ酢酸及び、
ポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノテトラ
酢酸、エチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミ
ンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、２−ヒ
ドロキシプロピレンジアミンジコハク酸、又はこれらの
いずれかの塩が含まれる。エチレンジアミン−N,N′−
ジコハク酸（EDDS）、これは米国特許第US−Ａ−4,704,
233号を参照のこと、又はそのアルカリ金属、アルカリ
土類金属、アンモニウム若しくは置換アンモニウム塩、
又はこれらの混合物が特に好ましい。

本発明での使用に適当な他の重金属イオン金属イオン
封鎖剤は、イミノジ酢酸誘導体、例えば２−ヒドロキシ
エチルジ酢酸又はグリセリルイミノジ酢酸であり、これ
らは、EP−Ａ−317,542号及びEP−Ａ−399,133号に記述
されている。EP−Ａ−516,102号に開示されているイミ
ノジ酢酸−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸及び
アスパラギン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキ
シプロピルスルホン酸金属イオン封鎖剤も、ここで適当
である。EP−Ａ−509,382号に記述されているβ−アニ
リン−N,N′−ジ酢酸、アスパラギン酸−N,N′−ジ酢
酸、アスパラギン酸−Ｎ−モノ酢酸、及びイミノジコハ
ク酸金属イオン封鎖剤も適当である。

EP−Ａ−476,257号は、適当なアミノ主体金属イオン
封鎖剤を記述している。EP−Ａ−510,331号は、コラー
ゲン、ケラチン又はカゼイン由来の適当な金属イオン封
鎖剤を記述している。EP−Ａ−528,859号は、適当なア
ルキルイミノジ酢酸金属イオン封鎖剤を開示している。
ジピコリン酸及び２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカ
ルボン酸も、適当である。グリシンアミド−N,N′−ジ
コハク酸（GADS）、エチレンジアミン−N,N′−ジグル
タル酸（EDDG）及び２−ヒドロキシプロピレンジアミン
−N,N′−ジコハク酸（HPDDS）も適当である。

本発明の重金属イオン金属イオン封鎖剤は、アルカリ
若しくはアルカリ土類金属塩で用いられても良い。

増粘剤 本発明のカラーリング組成物は、更に増粘剤を約0.05
重量％から20重量％、好ましい約0.1重量％から約10重
量％、より好ましくは約0.5重量％から約５重量％のレ
ベルで含み得る。本発明の組成物での使用に適する増粘
剤は、オレイン酸、セチルアルコール、オレイルアルコ
ール、ナトリウムクロリド、セテアリルアルコール、ス
テアリルアルコール、合成増粘剤、例えばCarbopol、Ac
ulyn及びAcrosyl、並びにこれらの混合物から選択され
る。ここでの使用に好適な増粘剤は、Aculyn 22（RT
M）、steareth−20メタクリレートコポリマー;Aculyn 4
4（RTM）、ポリウレタン樹脂及びAcusol 830（RTM）、
アクリレートコポリマーであり、これらはRohm and Haa
s,Philadelphia,PA,USAから入手可能である。ここでの
使用に適する他の増粘剤には、ナトリウムアルギネート
若しくはガムアラビック、又はセルロース誘導体、例え
ばメチルセルロース又は、カルボキシメチルセルロース
のナトリウム塩又はアクリル酸ポリマーが含まれる。

溶媒 水は、本発明による組成物に好適な本質的希釈剤であ
る。このように本発明による組成物は、付加的な希釈物
質として１以上の溶媒を含み得る。一般に、溶媒は、水
と混和性であり皮膚に対して無害であるように選択され
る。ここで適当な溶媒には、C₁−C₂₀の一価又は多価ア
ルコール及びそのエーテル、グリセリンが含まれ、一価
及び二価アルコール及びそのエーテルが好ましい。これ
らの化合物では、２から10の炭素原子を含有するアルコ
ール残基が好ましい。従って、特に好適な基には、エタ
ノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ブタノ
ール、プロピレングリコール、エチレングリコール、モ
ノエチルエーテル及びこれらの混合物が含まれる。

酵素 本発明によるヘアカラーリング組成物に有用な更に他
の物質は、１以上の酵素である。

適当な酵素物質には、市販のリパーゼ、クチナーゼ、
アミラーゼ、中性及びアルカリプロテアーゼ、エステラ
ーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ及びペル
オキシダーゼが含まれ、これらはデタージェント成分に
容易に組み込まれるものである。適当な酵素は、米国特
許第3,519,570号及び3,533,139号において議論されてお
り、これらを援用して本文の一部とする。

ペルオキシダーゼは、ペルオキシドに特異的なヘモタ
ンパク質であるが、ドナーとして広範の基質を用いる。
カラターゼは、ペルオキシドを分解するものであるが、
一般に構造及び特性が似ており、H₂O₂による特定の酸化
を引き起こすことができるという事実の観点から、本発
明に含まれる。H₂O₂の分解は、ある分子の他の分子によ
る酸化と見ることができる。これは好気性細胞において
一般的で、より重要な機能のいくつかを有することがで
きる。補酵素ペルオキシダーゼは、ヘモタンパク質では
なく、フラボタンパク質の少なくとも１つである。他の
フラボタンパク質、例えばキサンチンオキシダーゼもま
た、他のアクセプターの中でもH₂O₂を使うものであり、
補酵素ペルオキシダーゼは、H₂O₂に特異的ではない従来
のペルオキシダーゼよりもこれらに似ている。本発明の
組成物に適当なペルオキシダーゼには、西洋ワサビペル
オキシダーゼ、日本ラディッシュペルオキシダーゼ、牛
乳ペルオキシダーゼ、ラット肝ペルオキシダーゼ、リン
ギナーゼ、及びハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−
及びブロモ−ペルオキシダーゼが含まれる。

酵素は、本発明のヘアトリートメント組成物１グラム
当たり約50重量mgまで、より普通には約0.01から約10mg
の活性酵素を提供するために十分なレベルで、場合によ
っては組み込まれる。他に示さなければ、ペルオキシダ
ーゼ酵素は、本発明の組成物に、組成物の約0.0001重量
％から約５重量％、好ましくは約0.001重量％から約１
重量％、より好ましくは約0.01重量％から約１重量％の
活性酵素レベルで組み込まれる。

市販のプロテアーゼ酵素には、Alcalase、Savinase、
Primase、Durazym及びEsperaseの商品名で、Novo Indus
tries A/S（Denmark）から販売されているもの、Maxata
se、Maxacal及びMaxapemの商品名でGist−Brocadesから
販売されているもの、Genencor Intenationalから販売
されているもの、並びにOpticlean及びOptimaseの商品
名としてSolvay Enzymeから販売されているものが含ま
れる。プロテアーゼ酵素は、本発明による組成物に、組
成物の約0.0001重量％から４重量％の活性酵素レベルで
組み込まれ得る。

アミラーゼには、例えば、B licheniformisの特定株
から得られるα−アミラーゼが含まれ、これは、GB−1,
269,839号（Novo）に一層詳細に記述されている。好適
な市販のアミラーゼには、例えば、Gist−Brocadesから
Rapidaseの商品名で販売されているもの、Novo Industr
ies A/SからTermamyl及びBANの商品名で販売されている
ものが含まれる。アミラーゼ酵素は、本発明による組成
物に、組成物の0.0001重量％から２重量％の活性酵素レ
ベルで組み込まれ得る。

脂肪分解性酵素は、本組成物の約0.0001重量％から２
重量％、好ましくは、0.001重量％から１重量％、最も
好ましくは0.001重量％から0.5重量％の活性脂肪分解性
酵素レベルで存在し得る。

リパーゼは、菌又は細菌を起源とすることができ、例
えばHumicola sp.、Thermomyces sp.又は、seudomonas
peudoalcaligene若しくはPseudomonas fluorescensを含
むPseudomonas sp.から得られる。これらの株の化学的
又は遺伝子的改変変異体からのリパーゼも、ここで有用
である。好適なリパーゼは、Peudomonas pseudoalcalig
enesから誘導されたものであり、これは登録された欧州
特許、EP−Ｂ−0218272号に記述されている。

他の好適なここでのリパーゼは、欧州特許出願EP−Ａ
−0258068号に記述されているように、Humicola lanugi
nosaから遺伝子をクローニングし、宿主としてのAsperg
illus oryzaにおいて遺伝子を発現させることによって
得られ、またこれは、Lipolaseの商品名でNovo Industr
i A/S,Bagsvaerd,Denmarkから市販されている。このリ
パーゼは、1989年３月７日発行のHuge−Jensenらの米国
特許第4,810,414号にも記述されている。

界面活性剤物質 本発明の組成物は、界面活性剤系を更に含むことがで
きる。本発明の組成物の含有物として適当な界面活性剤
は、一般に、約８から約22の炭素原子の親脂性鎖長を有
しており、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両
性、双方イオン性並びにこれらの混合物から選択でき
る。

（ｉ）アニオン性界面活性剤 本発明の組成物における含有物に適当なアニオン性界
面活性剤には、アルキルスルフェート、エトキシル化ア
ルキルスルフェート、アルキルグリセリルエーテルスル
ホネート、メチルアシルタウレート、脂肪アシルグリシ
ネート、Ｎ−アシルグルタメート、アシルイソチオネー
ト、アルキルスルホスクシネート、アルキルエトキシス
ルホスクシネート、アルファ−スルホン化脂肪酸、その
塩及び／又はそのエステル、アルキルエトキシカルボキ
シレート、アルキルホスフェートエステル、エトキシル
化アルキルホスフェートエステル、アルキルスルフェー
ト、アシルサルコシネート、及び脂肪酸／タンパク質縮
合物、並びにこれらの混合物が含まれる。これらの界面
活性剤のアルキル及び／又はアシル鎖長は、C₁₂−C₂₂、
好ましくはC₁₂−C₁₈、より好ましくはC₁₂−C₁₄である。

（ii）非イオン性界面活性剤 本発明の組成物は、また水溶性非イオン性界面活性剤
も含むことができる。このクラスの界面活性剤には、C
₁₂−C₁₄の脂肪酸モノ−及びジエタノールアミド、スク
ロースポリエステル界面活性剤及び多価脂肪酸アミド界
面活性剤であって、下記の一般式を有するものが含まれ
る： 上記式による好ましいＮ−アルキル、Ｎ−アルコキシ
又はＮ−アリーロキシ、多価脂肪酸アミドは、R₈がC₅−
C₃₁のヒドロカルビル、好ましくはC₆−C₁₉のヒドロカル
ビルであって、直鎖及び分岐鎖のアルキル及びアルケニ
ル又はこれらの混合物が含まれるものであり、R₉は普通
C₁−C₈のアルキル又はヒドロキシアルキル、好ましくは
メチル、又は式−R¹−Ｏ−R²基であって、式中R¹は、直
鎖、分岐鎖及び環（アリールを含む）を含むC₂−C₈のヒ
ドロカルビルであって、好ましくはC₂−C₄のアルキレン
であり、R²は、C₁−C₈の直鎖、分岐鎖並びに、アリール
及びオキシヒドロカルビルを含む環状ヒドロカルビルで
あって、好ましくはC₁−C₄のアルキル、特にメチル又は
フェニルである。Z₂は、鎖に直接結合された少なくとも
２（この場合、グリセルアルデヒド）又は少なくとも３
つのヒドロキシル（この場合、他の還元糖）を有する直
鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカル
ビル部分、又は、そのアルコキシル化誘導体（好ましく
は、エトキシル化又はプロポキシル化）である。Z₂は、
好ましくは、還元アミノ化反応において還元糖から誘導
されることができ、最も好ましくはZ₂はグリシチル部分
である。適当な還元糖には、グルコース、フルクトー
ス、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノー
ス及びキシロースと、グリセルアルデヒドが含まれる。
微量物質として、高級デキストランコーンシロップ、高
級フルクトースコーンシロップ及び高級マルトースコー
ンシロップは、上掲の個々の糖と共に有用であることが
できる。これらのコーンシロップは、Z₂のための糖成分
の混合物を生成し得る。他の適当な微量物質を排除する
意味はない、と理解するべきである。Z₂は、好ましく
は、−CH₂−（CHOH）_ｎ−CH₂OH、−CH（CH₂OH）−（CHO
H）_n-1−CH₂H、CH₂（CHOH）_２（CHOR′）CHOH）−CH₂OH
からなる群より選択されることができ、ここで式中、ｎ
は全て１から５までの整数であり、Ｒ′はＨ又は環状の
単糖又は多糖並びに、これらのアルコキシル化誘導体で
ある。最も好ましくは、グリシチルであり、式中ｎは
４、特に−CH₂−（CHOH）_４−CH₂OHである。

最も好ましい多価脂肪酸アミドは、式R₈（CO）Ｎ（CH
₃）CH₂（CHOH）₄CH₂OHを有し、式中R₈は、C₆−C₁₉の直
鎖アルキル又はアルケニル基である。上記式の化合物で
は、R₈−CO−Ｎ＜は、例えば、コカミド、ステアラミ
ド、オレアミド、ラウルアミド、ミリストアミド、カプ
リルアミド、パルミアミド、タロウアミドなどであるこ
とができる。

ここでの使用に適する油由来非イオン性界面活性剤に
は、水溶性植物及び動物由来の皮膚軟化剤、例えば、挿
入されたポリエチレングリコール鎖を有するトリグリセ
リド；エトキシル化モノ及びジ−グリセリド、ポリエト
キシル化ラノリン、並びにエトキシル化バター誘導体が
含まれる。ここでの使用に好適なあるクラスの油由来非
イオン性界面活性剤は、下記の一般式を有する： 式中ｎは約５から約200、好ましくは約20から約100、
より好ましくは約30から約85であり、式中Ｒは、平均約
５から20の炭素原子、好ましくは約７から18の炭素原子
を有する脂肪族基を含む。

このクラスの適当なエトキシル化油脂には、グリセリ
ルココエート、グリセリルカプロエート、グリセリルカ
プリレート、グリセリルタロウエート、グリセリルパル
メート、グリセリルステアレート、グリセリルラウレー
ト、グリセリルオレエート、グリセリルリシノレートの
ポリエチレングリコール誘導体、並びに、トリグリセリ
ド例えば、パーム油、アーモンド油及びコーン油由来の
グリセリル脂肪酸エステルが含まれ、好ましくはグリセ
リルタロウエート及びグリセリルココエートである。

ここでの使用に好ましいものは、ポリエチレングリコ
ール主体ポリエトキシル化C₉−C₁₅脂肪アルコールの非
イオン性界面活性剤であって、界面活性剤１モルあた
り、平均約５から約50のエチレンオキシ部分を含有する
ものである。

ここでの使用に適当なポリエチレングリコール主体の
ポリエトキシル化C₉−C₁₅脂肪アルコールの適当なもの
には、C₉−C₁₁Pareth−３、C₉−C₁₁Pareth−４、C₉−C
₁₁Pareth−５、C₉−C₁₁Pareth−６、C₉−C₁₁Pareth−
７、C₉−C₁₁Pareth−８、C₁₁−C₁₅Pareth−３、C₁₁−C
₁₅Pareth−４、C₁₁−C₁₅Pareth−５、C₁₁−C₁₅Pareth−
６、C₁₁−C₁₅Pareth−７、C₁₁−C₁₅Pareth−８、C₁₁−C
₁₅Pareth−９、C₁₁−C₁₅Pareth−10、C₁₁−C₁₅Pareth−
11、C₁₁−C₁₅Pareth−12、C₁₁−C₁₅Pareth−13、C₁₁−C
₁₅Pareth−14が含まれる。PEG40水素添加ひまし油は、B
ASFからCremophor（RTM）の商品名で市販されている。P
EG7グリセリルココエート及びPEG20グリセリルラウレー
トは、Cetiol（RTM）HE及びLamacit（RTM）GML 20の商
品名でそれぞれHenkelから市販されている。C₉−C₁₁Par
eth−８は、Dobanol（RTM）91−８の商品名でShell Ltd
から市販されている。ここでの使用に特に好ましいの
は、セテリルアルコールのポリエチレングリコールエー
テル、例えばCremaphor A25の商品名でBASFから市販さ
れているCereareth 25である。

また、ここでの使用に適するのは、シー・ツリー（Sh
ea Tree）（Butyrospermum Karkii Kotschy）の果実か
ら抽出された混成（composite）植物脂肪又はその誘導
体から誘導された非イオン性界面活性剤である。同様
に、マンガー、ココア及びイリップ（Illipe）バターの
エトキシル化誘導体は、本発明による組成物に用いられ
得る。これらをエトキシル化非イオン性界面活性剤とし
て分類しているが、非エトキシル化植物油脂として所定
の割合が残っていても良いことは理解されるであろう。

他の適当な油由来の非イオン性界面活性剤には、アー
モンド油、ピーナッツ油、米ぬか油、麦芽油、亜麻仁
油、ホホバ油、アプリコット実の油、クルミ、パーム
実、ピスタチオの実、ゴマ種、セイヨウアブラナ種の
油、杜松油、コーン油、桃核油、ケシの実の油、パイン
油、ひまし油、大豆油、アボカド油、ベニバナ油、ココ
ナッツ油、ハシバミの実の油、オリーブ油、ブドウの種
の油、及びヒマワリ種油のエトキシル化誘導体が含まれ
る。

（iii）両性界面活性剤 本発明の組成物での使用に適する両性界面活性剤に
は、次の物が含まれる： （ａ）式（XII）のイミダゾリニウム界面活性剤 式中、R₁は、C₇−C₂₂のアルキル又はアルケニルであ
り、R₂は水素又はCH₂Zであって、各ＺはそれぞれCO₂M又
はCH₂CO₂Mであり、Ｍは、Ｈ、アルカリ金属、アルカリ
土類金属、アンモニウム又はアルカノールアンモニウ
ム；及び／又は、下記式（XIII）のアンモニウム誘導
体： 式中R₁、R₂及びＺは上記で定義されたものである； （ｂ）式（XIV）のアミノアルカノエート R₁NH（CH₂）_nCO₂M 式（XV）のイミノジアルカノエート R₁N［（CH₂）_mCO₂M］_２ 及び式（XVI）のイミノポリアルカノエート 式中ｎ、ｍ、ｐ及びｑは１から４の数であり、R₁及び
Ｍは独立して上記で特定された群より選択される；並び
に、 （ｃ）これらの混合物。

適当なタイプ（ａ）の両性界面活性剤は、Miranol及
びEmpigenの商品名で販売されており、種の複合混合物
を構成すると理解されている。従来、Miranolsは、一般
式（XII）を有するものとして記述されているが、CTFA
cosmetic Ingredient Dictionary,第３版では、非環状
構造（XIII）を示している一方で、第４版では、R₂がＮ
−結合よりもＯ−結合である更に他の構造異性体を示し
ている。実際、環状及び非環状種の複合混合物は、存在
するようであり、双方の定義が、完全のためにここで与
えられる。しかしながら、ここでの使用に好適なもの
は、非環式種である。

タイプ（ａ）の適当な両性界面活性剤の例には、式XI
I及び／又はXIIIの化合物が含まれ、ここでR₁は、C₈H₁₇
（特に、イソカプリル）、C₉H₁₉及びC₁₁H₂₃アルキルで
ある。特に好ましいのは、式中R₁がC₉H₁₉であり、ＺがC
O₂Mであり、R₂がＨである化合物；式中R₁がC₁₁H₂₃であ
り、ＺがCO₂Mであり、R₂がCH₂CO₂Mである化合物；並び
に、式中R₁がC₁₁H₂₃であり、ＺがCO₂Mであり、R₂はＨで
ある化合物である。

CTFA命名法では、本発明での使用に適する物質には、
ココアンホカルボキシプロピオネート、ココアンホカル
ボキシプロピオン酸、及び特にココアンホアセテート及
びココアンホジアセテート（他ではココアンホカルボキ
シグリシネートとしても呼ばれている）。特定の市販製
品には、Ampholak 7TX（ナトリウムカルボキシメチルタ
ロウポリプロピルアミン）、Empigen CDL 60及びCDR 60
（Albright ＆ Wilson）、Miranol H2M Conc.Miranol C
2M Conc.N.P.、Miranol C2M Conc.O.P.、Miranol H2M S
F、Miranol CM Special（Rhone−Poulenc）;Alkateric
2CIB（Alkaril Chemicals）;Amphoterge W−２（Lonza,
Inc）;Monateric CDX−38、Monateric CSH−32（Mona I
ndustried）;Rewoteric AM−2C（Rewo Chemical Grou
p）；及びSchercotic MS−２（Scher Chemicals）の商
品名で販売されているものが含まれる。ここでの使用に
適する両性界面活性剤の更に他の例には、Octoxynol−
１（RTM）、ポリオキシエチレン（１）オクチルフェニ
ルエーテル;Nonoxynol−４（RTM）、ポリオキシエチレ
ン（４）ノニルフェニルエーテル及び、Nonoxynol−
９、ポリオキシエチレン（９）ノニルフェニルエーテル
が含まれる。

このタイプの多くの市販の両性界面活性剤が製造さ
れ、例えば、ヒドロキシド対イオンとの、又はアニオン
性スルフェート若しくはスルホネート界面活性剤、特
に、スルフェート化C₈−C₁₈アルコール、C₈−C₁₈メトキ
シル化アルコール又はC₈−C₁₈アシルグリセリドタイプ
のものとの電気的に中性な錯体の形態で販売されてい
る。また、両性界面活性剤の濃度及び重量比は、ここで
は界面活性剤の非錯化形態に基づいており、如何なるア
ニオン性界面活性剤対イオンも、全てのアニオン性界面
活性剤成分含有物の一部として考慮されることに注意す
る。

タイプ（ｂ）の適当な両性界面活性剤の例には、Bero
l NobelからAmpholak X07及びAmpholak 7CXの商品名で
販売されているＮ−アルキルポリトリメチレンポリ−、
カルボキシメチレンアミンと、また塩、特に、トリエタ
ノールアンモニウム塩並びにＮ−ラウリル−ベータ−ア
ミノプロピオン酸及びＮ−ラウリル−イミノ−ジプロピ
オン酸の塩とが含まれる。このような物質はHenkelから
Deriphat、Rhone−PoulencからMirataineの商品名で販
売されている。

（iv）双性イオン性界面活性剤 本発明の組成物において含有物として適当な水溶性補
助双性イオン性界面活性剤には、式R₅R₆R₇N⁺（CH₂）_nCO
₂Mのアルキルベタイン及び下記の式（XV）のアミドベタ
インが含まれる： 式中R₅は、C₁₁−C₂₂のアルキル又はアルケニルであ
り、R₆及びR₇は独立してC₁−C₃のアルキルであり、Ｍは
Ｈ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、
又はアルカノールアンモニウムであり、ｎ、ｍはそれぞ
れ１から４の数である。好ましいベタインには、ココア
ミドプロピルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウ
リルアミドプロピルジメチルカルボキシメチルベタイン
及びタゴ（Tago）ベタイン（RTM）が含まれる。

本発明の組成物における含有物として適当な水溶性補
助スルタイン界面活性剤には、下記式（XVI）のアルキ
ルスルタインが含まれる： 式中R₁はC₇からC₂₂のアルキル又はアルケニルであ
り、R₂及びR₃は独立してC₁−C₃のアルキルであり、Ｍは
Ｈ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、
又はアルカノールアンモニウムであり、ｍ及びｎはそれ
ぞれ１から４の数である。ここでの使用に好ましいの
は、ココアミドプロピルヒドロキシスルタインである。

本発明の組成物における含有物として適当な水溶性補
助アミノオキシド界面活性剤には、アルキルアミンオキ
シドR₅R₆R₇NO及び下記式（XVII）のアミドアミンオキシ
ドが含まれる： 式中R₅はC₁₁からC₂₂のアルキル又はアルケニルであ
り、R₆及びR₇は独立してC₁−C₃のアルキルであり、Ｍは
Ｈ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、
又はアルカノールアンモニウムであり、ｍはそれぞれ１
から４の数である。好ましいアミンオキシドには、ココ
アミドプロピルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミ
ンオキシド及びミリスチルジメチルアミンオキシドであ
る。

任意物質 多くの付加物任意物質が、ここで記述されたカラーリ
ング組成物に、組成物の約0.001重量％から約５重量
％、好ましくは約0.01重量％から約３重量％、より好ま
しくは約0.05重量％から約２重量％のレベルでそれぞれ
添加されることができる。このような物質には、タンパ
ク質及びポリペプチド並びにこれらの誘導体；水溶性若
しくは可溶化防腐剤、例えばDMDMヒダントイン、Germal
l 115、ヒドロキシ安息香酸のメチル、エチル、プロピ
ル及びブチルエステル、EDTA、Euxyl（RTM）K400、天然
防腐剤、例えばベンジルアルコール、カリウムソルベー
ト及びビサボロール；ナトリウムベンゾエート及び２−
フェノキシエタノール；抗酸化剤、例えばナトリウムス
ルフィット、ハイドロキノン、ナトリウムビスルフィッ
ト、ナトリウムメタビスルフィット及びチオグリコール
酸、ナトリウムジチオニット、エリスロビン酸、及び他
のメルカプタン；染料除去剤、例えばシュウ酸、スルフ
ェート化ひまし油、サリチル酸及びナトリウムチオスル
フェート;H₂O₂安定剤、例えばスズ化合物、例えばスズ
酸ナトリウム、水酸化スズ及びスズオクトエート、アセ
トアニリド、フェナセチンコロイド状シリカ、例えばマ
グネシウムシリケート、オキシキノリンスルフェート、
ナトリウムホスフェート、及びテトラナトリウムプロホ
スフェート；並びに、ｐ−ヒドロキシベンゾエートその
他の保湿剤、例えばヒアルロン酸、キチン及びデンプン
グラフト化ナトリウムポリアクリレート、例えばCelane
se Superabsorbent Materials,Porsmith,VA,USAから入
手可能でありUS−Ａ−4,076,663号に記述されているSan
wet（RTM）IM−1000、IM−1500及びIM−2500;溶媒；抗
細菌剤、例えばOxeco（フェノキシイソプロパノー
ル）；低温相調整剤、例えばアンモニウムイオン源（例
えば、NH₄Cl）；粘度制御剤、例えばマグネシウムスル
フェート及び他の電解質；四級アミン化合物、例えば、
ジステアリル−、ジラウリル−、ジ−水素化ビーフタロ
ウ−、ジメチルアンモニウムクロリド、ジセチルジエチ
ルアンモニウムメチルスルフェート、ジタロウジメチル
アンモニウムメチルスルフェート、ジソイヤジメチルア
ンモニウムクロリド及びジココジメチルアンモニウムク
ロリド；酵素安定剤、例えばカルシウム又はボレート種
の水溶性供給源；カラーリング剤;TiO₂及びTiO₂被覆マ
イカ；香料及び香料安定剤；並びにゼオライト、例えば
Valfor BV400及びその誘導体並びに、Ca²⁺/Mg²⁺金属イ
オン封鎖剤、例えばポリカルボキシレート、アミノポリ
カルボキシレート、ポリホスフェート、アミノポリホス
ホネートなど、並びに水軟化剤、例えばナトリウムシト
レートが含まれる。水もまた、本発明の組成物の約２重
量％から約99重量％、好ましくは約５重量％から約95重
量％、より好ましくは少なくとも約20重量％から約92重
量％のレベルで好ましく存在する。

本発明は、下記の非限定の実施例によって代表され
る。実施例では、全ての濃度は、100％活性物基準に基
づいており、全てのパーセンテージは他に示さなければ
重量換算によるものであり、略語は下記の説明が当てら
れる。

実施例Ｉ−VI 下記のものは、本発明を代表するヘアカラーリング組
成物の形態のヘアトリートメント組成物である。

実施例では、水を共通溶媒として用いているが、水
を、約50％までの液体、例えば低級アルコール、例えば
エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、プロピレングリコール、1,3−プ
ロパンジオール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、グリセリン、ブトキシエタノール、エトキシジグリ
コール、ヘキシレングリコール、ポリグリセリル−２−
オレイルエーテル及びこれらの混合物と一部置換するこ
とができる。

有効酸素法 本明細書において前述したように、本発明のカラーリ
ング組成物のブリーチング効果は、「有効酸素」、これ
は「活性酸素（AO）」としても呼ばれているが、このレ
ベルの用語で説明することができる。

過酸素化合物は、ペルオキシド結合（−Ｏ−Ｏ−）を
含有し、この酸素原子の１つが活性化している。この活
性は、酸性条件下でのヨウ素への沃化物の酸化によっ
て、又は硫酸第二セリウム滴定によって測定することが
できる。AO含量は、普通パーセントで表現されるが、こ
れは化合物の分子量によって分けられる活性酸素の原子
量である。如何なる特定の化合物からの理論的な有効酸
素を決定する計算は、下記の如くである： AO,％＝100×（活性酸素の数）×（16/化合物のモル重
量） 本発明によるペルオキシ酸前駆体及び慣用のブリーチ
ング剤（推定100％過加水分解効率）のための有効酸素
の理論値を、下記表１に示す。

物質 ％AO（理論値） NOBS 4.7 TAED 14 ATC ５ 過酢酸 21 過酸化水素 47 アンモニウムペルスルフェート 6.8 製造方法 本発明のカラーリング組成物において有用な多くの有
機ペルオキシ酸及びペルオキシ酸前駆体は、特に水溶性
溶液において不安定である。従って、髪に対する所望の
酸化効果を達成するために、調製後の短時間の間にこれ
らの溶液を用いることが重要である。更に、酸化剤が所
定時間にわたり髪と接触を保持しなければならず、髪か
ら流れたり、又は落ちたりして目又は皮膚の刺激を引き
起こすかもしれないので、有機ペルオキシ酸を、調製及
び消費者による使用が容易且つ簡便な形態にすることが
重要である。

上記のように処理するため、本発明のカラーリング組
成物は、安定性を維持するために個別に包装されたコン
ポーネントとしてキット形態で提供することができ、ま
た所望するならば、髪への塗布の直前にユーザによって
混合されることができる。キットのあるコンポーネント
は、個別に包装された酸化成分を含む。更にキットのコ
ンポーネントは、個別に包装されたブリーチング助剤及
びカラーリング剤の混合物か、２つの個別に包装された
ブリーチング助剤及びカラーリング剤を含み得る。本発
明の１つの実施形態では、酸化性コンポーネントは、水
溶性過酸素ブリーチ化合物の安定化水溶性溶液を含むこ
とができ、このほとんどは、一般に、髪における使用の
ための化合物の最終濃度は、約0.5重量％から約7.5重量
％となるような量の過酸化水素であり、ブリーチング前
駆体は、髪における使用のための化合物の最終濃度が約
0.5重量％から約7.5重量％となるような量の有機ペルオ
キシ酸ブリーチ前駆体と、場合によっては、ここで前述
したような着色料及び／又は追加薬剤を含む。組成物
は、髪への塗布の直前にユーザによって混合できるか、
別個に塗布できる。このようなキットの例は、以下のよ
うなものである： I.ヘアブリーチング及びカラーリングキットは、単一の
パッケージを含み、これは次のものを含む：（１）過酸
化水素（10重量％のH₂O₂）の50mlボトル；及び（２）有
機ペルオキシ酸ブリーチング前駆体、例えば本明細書に
おいて前述されたNOBSを含有するホイル包み、並びに場
合によって（３）追加薬剤、例えば界面活性剤、抗酸化
剤、増粘剤、カラーリング化合物などを含有する50mlの
ボトル。ブリーチング前駆体は、過酸化水素と混合さ
れ、存在する場合には、50mlボトルの内容物が、これに
添加される。得られた溶液は、髪に塗布され、髪をブリ
ーチし、又はブリーチして着色する。

II.前述のヘアブリーチング及びカラーリングキットで
あって、前記過酸化水素コポーネントは、ブリーチング
前駆体コンポーネント及び追加薬剤の混合された内容物
の髪への塗布の前に、髪に塗布される。

III.前述のヘアブリーチング及びカラーリングキットで
あって、前記ブリーチング前駆体及び追加薬剤は、過酸
化水素コンポーネントの髪への塗布の前に、混合されて
髪へ塗布される。

使用方法 ここで記述された組成物は、髪をブリーチし着色する
ために用いられ得る。ここでのカラーリング組成物は、
所望のブリーチングの度合いによって、１分から90分ま
での期間にわたり、髪へ塗布される。好ましい時間は、
５分から30分の間である。

この製品は、優れたヘアカラーリングと、低pHでの減
少された髪の損傷を含む実際使用の効能利益を提供す
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 プラン，ローエナ ジュリエット フラ ックス イギリス国、ジーユー15、１キューキュ ー、サリー、ヨックリー、クローズ 53 (72)発明者 サンガー，アリソン ジェーン イギリス国、ジーユー14、９エックスユ ー、ハンツ、ファーンボロウ、ジュニパ ー、クローズ 16 (56)参考文献 特開 平７−97375（ＪＰ，Ａ) 米国特許3861868（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50 ＷＰＩＬ（ＤＥＲＷＥＮＴ)

Claims (22)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）水溶性過酸素ブリーチ； （ｂ）有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体及び／又は予め
   形成された有機ペルオキシ酸から選択されたブリーチン
   グ助剤；並びに、 （ｃ）１以上のヘアカラーリング剤 を含むヘアカラーリング組成物。
2. 【請求項２】請求項１に記載の組成物であって、前記有
   機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体が、アセチルトリエチル
   シトレート（ATC）、テトラアセチルエチレンジアミン
   （TAED）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（NO
   BS）、（６−オクタアミドカプロイル）オキシベンゼン
   スルホネート及び（６−デカアミンドカプロイル）オキ
   シベンゼンスルフェート、並びに過酢酸及びペルナノン
   酸、並びにこれらの混合物から選択されたものである当
   該組成物。
3. 【請求項３】請求項１又は請求項２に記載の組成物であ
   って、水溶性過酸素ブリーチ対ブリーチング助剤の重量
   比が、20:1から1:20である当該組成物。
4. 【請求項４】請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記
   載の組成物であって、前記過酸素ブリーチ対ブリーチン
   グ助剤のモル比が、400:1から1:5である当該組成物。
5. 【請求項５】請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記
   載の組成物であって、前記過酸素ブリーチが、全組成物
   の0.5重量％から40重量％のレベルで存在する当該組成
   物。
6. 【請求項６】請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記
   載の組成物であって、前記ブリーチング助剤が、全組成
   物の0.5重量％から40重量％のレベルで存在する当該組
   成物。
7. 【請求項７】請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記
   載の組成物であって、前記ヘアカラーリング剤が酸化性
   及び非酸化性染毛剤から選択されたものである当該組成
   物。
8. 【請求項８】請求項７に記載の組成物であって、各ヘア
   カラーリング剤が、0.001重量％から６重量％のレベル
   で存在する当該組成物。
9. 【請求項９】請求項７に記載の組成物であって、ヘアカ
   ラーリング剤の全組み合わせのレベルが、0.01重量％か
   ら15重量％のレベルで存在する当該組成物。
10. 【請求項１０】請求項１乃至請求項９のいずれか１項に
    記載の組成物であって、１以上の緩衝剤及び／又はヘア
    膨張剤を更に含む当該組成物。
11. 【請求項１１】請求項10に記載の組成物であって、前記
    緩衝剤が、水酸化アンモニウム、エチルアミン、ジプロ
    ピルアミン、トリエチルアミン及びアルカンジアミン、
    無水アルカリアルカノールアミン、ポリアルキレンポリ
    アミン又はヘテロ環状アミン、並びにアルカリ金属のヒ
    ドロキシド、アルカリ土類金属のヒドロキシド、塩基性
    アミノ酸、アルカノールアミン、Na₂CO₃、NaHCO₃、K₂CO
    ₃、（NH₄）₂CO₃、NH₄HCO₃、CaCO₃及びCa（HCO₃）並びに
    これらの混合物から選択されたものである当該組成物。
12. 【請求項１２】請求項１乃至請求項11のいずれか１項に
    記載の組成物であって、１以上の過酸素ブリーチ緩衝剤
    を更に含む当該組成物。
13. 【請求項１３】請求項12に記載の組成物であって、前記
    過酸素ブリーチ緩衝剤が、希釈酸である当該組成物。
14. 【請求項１４】請求項１乃至請求項13のいずれか１項に
    記載の組成物であって、１以上の界面活性剤を更に含む
    当該組成物。
15. 【請求項１５】請求項14に記載の組成物であって、前記
    界面活性剤が、アニオン性、非イオン性、カチオン性、
    双性イオン性、両性界面活性剤及びこれらの混合物から
    選択されたものである当該組成物。
16. 【請求項１６】請求項１乃至請求項15のいずれか１項に
    記載の組成物であって、酵素を更に含む当該組成物。
17. 【請求項１７】請求項１乃至請求項16のいずれか１項に
    記載の組成物のヒト又は動物の髪をカラーリングするた
    めの使用。
18. 【請求項１８】ヒト又は動物の髪をカラーリングするた
    めの方法であって、 （ａ）水溶性過酸素ブリーチ； （ｂ）有機ペルオキシ酸前駆体及び／又は予め形成され
    た有機ペルオキシ酸から選択されたブリーチング助剤；
    並びに、 （ｃ）１以上のヘアカラーリング剤 を含むヘアカラーリング組成物を、髪に塗布することを
    含み、 前記ヘアカラーリング組成物が、ヒトの皮膚と接触する
    使用に適する当該方法。
19. 【請求項１９】請求項18に記載のヒト又は動物の髪をカ
    ラーリングする方法であって、前記ヘアカラーリング組
    成物が： （ａ）0.5重量％から40重量％の水溶性過酸素ブリーチ
    ング化合物； （ｂ）有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体及び／又は予め
    形成された有機ペルオキシ酸から選択された0.5重量％
    から40重量％の有機ブリーチング助剤； （ｃ）それぞれが0.001重量％から６重量％のレベル
    の、１以上のヘアカラーリング剤；並びに、 （ｄ）20重量％から99重量％の不活性希釈剤 を含み、前記カラーリング組成物が６から12のpHを有す
    る当該方法。
20. 【請求項２０】個別包装された酸化性コンポーネント、
    個別包装されたブリーチング助剤コンポーネント及び個
    別包装されたカラーリングコンポーネントを含むヘアカ
    ラーリングキットであって、前記酸化性コンポーネント
    が、水溶性過酸素ブリーチング剤の水溶液を当該組成物
    の0.5重量％から40重量％のレベルで含み、前記ブリー
    チング助剤が、有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体及び／
    又は有機ペルオキシ酸を当該組成物の0.5重量％から40
    重量％のレベルで含む当該キット。
21. 【請求項２１】個別包装された酸化性コンポーネント、
    個別包装されたブリーチング助剤及びカラーリングコン
    ポーネントの混合物を含むヘアカラーリングキットであ
    って、前記酸化性コンポーネントが、水溶性過酸素ブリ
    ーチング剤の水溶液を当該組成物の0.5重量％から40重
    量％のレベルで含み、前記ブリーチング助剤が、有機ペ
    ルオキシ酸ブリーチ前駆体及び／又は有機ペルオキシ酸
    を当該組成物の0.5重量％から40重量％のレベルで含む
    当該キット。
22. 【請求項２２】髪をブリーチングしカラーリングするた
    めの請求項20又は21に記載のヘアカラーリングキットの
    使用であって、前記ブリーチング助剤、カラーリング助
    剤及び追加薬剤が、髪への過酸化水素成分の塗布の前
    に、混合され、髪へ塗布される当該使用。