DE2500846B2 - Amorphe eisen-chrom-legierungen - Google Patents
Amorphe eisen-chrom-legierungenInfo
- Publication number
- DE2500846B2 DE2500846B2 DE19752500846 DE2500846A DE2500846B2 DE 2500846 B2 DE2500846 B2 DE 2500846B2 DE 19752500846 DE19752500846 DE 19752500846 DE 2500846 A DE2500846 A DE 2500846A DE 2500846 B2 DE2500846 B2 DE 2500846B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- corrosion
- alloys
- atom
- chromium
- alloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D13/00—Centrifugal casting; Casting by using centrifugal force
- B22D13/02—Centrifugal casting; Casting by using centrifugal force of elongated solid or hollow bodies, e.g. pipes, in moulds rotating around their longitudinal axis
- B22D13/026—Centrifugal casting; Casting by using centrifugal force of elongated solid or hollow bodies, e.g. pipes, in moulds rotating around their longitudinal axis the longitudinal axis being vertical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C33/00—Making ferrous alloys
- C22C33/003—Making ferrous alloys making amorphous alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C45/00—Amorphous alloys
- C22C45/02—Amorphous alloys with iron as the major constituent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heat Treatment Of Steel (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich auf amorphe Eisen-Chrom-Legierungen mit ausgezeichneten mechanischen
Eigenschaften sowie hoher Hitzebeständigkeit und Korrosionsbeständigkeit.
In üblicher Weise hergestellte Metalle und Legierungen
sind im allgemeinen kristallin, d. h., die Atome liegen in einer gewissen Ordnung vor. Es können jedoch
gewisse Metalle und Legierungen aus besonderen Komponenten hergestellt werden, die eine nicht
kristalline Struktur aufweisen, die ähnlich jener von Flüssigkeilen ist, wenn diese durch rasches Abkühlen
verfestigt werden. Die nicht kristallinen Festkörper aus solchen Metallen und Legierungen werden als »amorphe
Metalle« bezeichnet.
Im Vergleich zu üblichen, praktisch verwendeten Metallen, haben die amorphen Metalle sehr gute
mechanische Eigenschaften, ihre Korrosionsbeständigkeit ist im allgemeinen jedoch sehr schlecht. Beispielsweise
ist der Gewichtsverlust von amorphen Legierungen auf der Basis von Fe- P-C und Fc- B-P bei dem
Salzsprühversuch etwa 3mal höher als der von einfachem Kohlenstoffstahl.
Im allgemeinen werden amorphe Metalle in kristallinc
Festkörper umgewandelt, wenn sie auf eine gewisse Temperatur (Kristallisationstemperatur) erhitzt werden,
die von der Zusammensetzung der jeweiligen Legierung ahhängt. wodurch die besonderen Eigenschaften
verlorengehen, die auf der besonderen Anordnung der Atome im nicht kristallinen Zustand
beruhen. Beim praktischen Gebratich ist die Umgebungstemperatur
der Materialien nicht auf Raumtemperatur begrenzt. Deshalb ist es für die praktische
Anwendung von amorphen Metallen wünschenswert, stabile Materialien πι it höheren Kristallisationstemperaiuren
zu schaffen.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von amorphen Eiscn-C hrom-Legierungcn mit ausgezeichneten
mechanischen Eigenschaften sowie hoher Hitzebeständigkeit und hoher Korrosionsbeständigkeit.
Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung durch amorphe Eisen-Chrom-Legierungen gelöst, die aus 1 bis
40 Atom-% Chrom, 7 bis 35 Atom-% wenigstens eines der Elemente Kohlenstoff, Bor und Phosphor und dem
jo Rest aus Eisen bestehen.
Die amorphen Eisen-Chrom-Legierungen gemäß der Erfindung zeichnen sich durch folgende Eigenschaften
aus: sie sind leicht herzustellen, sie zeigen hohe Hitzebeständigkeit, hohe Korrosionsbeständigkeit und
r, ausgezeichnete mechanische Eigenschaften. Insbesondere ist die ausgezeichnete Korrosionsbeständigkeit der
amorphen Legierungen gemäß der Erfindung, die 5 bis 40 Atom-% Chrom enthalten, bedeutend besser als die
von handelsüblichen rostfreien Stählen, die zur Zeit im weiten Umfang verwendet werden. Sie zeigen praktisch
keine Grübchen- oder Lochkorrosion und keine Spaltkorrosion und sind gegenüber Spannungsrißkon osion
und Beizsprödigkeit nicht anfällig.
Die amorphen Legierungen gemäß der Erfindung 4-, umfassen folgende Reihen:
Fe-Cr-C, Fe-Cr-B, Fe-Cr-C-B, Fe-Cr-P, Fe-Cr-C-P,
Fe-Cr-B-P und Fe-Cr-C-B-P. Der bevorzugte Gehalt an Kohlenstoff, Bor oder ,ο Phosphor beträgt 15 bis 25 Atom-%.
Fe-Cr-B-P und Fe-Cr-C-B-P. Der bevorzugte Gehalt an Kohlenstoff, Bor oder ,ο Phosphor beträgt 15 bis 25 Atom-%.
Wenn eine Kombination von Kohlenstoff und/oder
Bor mit Phosphor verwendet wird, kann der Gehalt an Kohlenstoff und/oder Bor auf 2 bis 30 Atom-%
ausgeweitet werden, wobei der Gehalt an Phosphor 5
ν; bis 33 Atom-% und der Gesamtgehait an Kohlenstoff
und/oder Bor und Phosphor 7 bis 35 Atom-% betragen.
In diesem Fall werden die besten Eigenschaften bei Legierungen erhalten, die einen Gehalt an Kohlenstoff
und/oder Bor von 5 bis 10 Atom-% und einen Gehalt an
ho Phosphor /wischen 8 und I 5 Atom-% aufweisen.
Bei den Legierungen gemäß der Erfindung hat das Chrom die Wirkung, die mechanischen Eigenschaften,
die Korrosionsbeständigkeit und die Hitzebeständigkeit der amorphen Legierungen zu verbessern. Ein teüwei
h"> scr Ersatz von Kohlenstoff und/oder Bor durch
Phosphor bewirkt eine leichtere Bildung des amorphen Zustandes dieser Legierungen.
Der Grund für die Begrenzung der l.egierungsbe-
standteile gemäß der Erfindung wird nachstehend beschrieben.
Ein Zusatz an Chrom unter 1 A torn-% bewirkt keine
Verbesserung der mechanischen Eigenschaften, thermischen Eigenschaften und Korrosionseigenschaften,
wahrend ein Zusatz von mehr als 40 Atom-% es schwierig macht, selbst bei raschem Abkühler, einen
amorphen Zustand zu erreichen.
Der Gehalt wenigstens eines der Elemente Kohlenstoff.
Bor und Phosphor sollte im Bereich von 7 bis 35 Aiom-% liegen, da der amorphe Zustand nur bei
solchen Legierungen erhalten werden kann, die in diesen Bereich tallen.
Ferner wurde gefunden, daß, wenn ein Teil des Eisengehaltes der Eisen-Chrom-Legierungen, die wenigstens
eines der Elemente Kohlenstoff, Bor und Phosphor, die die amorphe Phase bilden, enthalten,
durch wenigstens eines der Elemente Nickel. Kobalt, Molybdän, Zirkon, Titan, Mangan, Vanadin, Niob.
Wolfram, Tantal und Kupfer ersetzt wird, amorphe Legierungen mil noch besseren Eigenschaften erhalten
werden können.
In diesem Fall beträgt der Gehalt an Ni oder Co weniger als 40 Atom-%.
Der Gehalt an Mo1Zr1Ti oder Mn beträgt weniger als
20 Atom-%.
Der Gehalt an V, Nb, W. Ta oder Cu beträgt weniger
als 10 Atom-%.
Diese Elemente haben folgende Wirkungen:
(1) Stabilisierende Elemente bezüglich der amorphen Struktur: Ni1Co1 Mo.
(2) Wirksame Elemente bezüglich der mechanischen Eigenschaften: Mo1 Zr,Ti, V, Nb.Ta. W, Co, Mn.
(J) Wirksame Elemente bezüglich der Hitzebeständigkeit:
Mo, Zr1Ti, V1Nb1Ta1W.
(4) Wirksame Elemente bezüglich der Korrosionsbeständigkeit: Ni, Cu, Mo, Zr,Ti, V, Nb, Ta, W.
Der Grund für die Obergrenzen dieser Elemente, die vorstehend angegeben sind, beruht darauf, daß selbst bei
einem höheren Gehalt an diesen Elementen, d. h. oberhalb der angegebenen Grenzen, keine wesentliche
zusätzliche Wirkung erzielt wird.
Die amorphen Legierungen gemäß der Erfindung können in Form von Streifen, Bändern, Folien, Pulver
oder dünnen Bahnen hergestellt werden. Sie haben ausgezeichnete mechanische Eigenschaften, wie sie
bisher bei üblichen, praktisch verwendeten Metallen nicht erhalten wurden, und zeigen eine ausgezeichnete
Hitzebeständigkeit. Aus diesem Grund sind die amorphen Legierungen gemäß der Erfindung für Gegenstände
geeignet, bei denen eine hohe Festigkeit und Hitzebeständigkeit erforderlich ist, beispielsweise Verstärkungsfaden
für Gummi- oder Ki.nststoffprodukte, wie Fahrzeugreifen, Bänder u.dgl. Sie sind ferner für
Filter, Siebe, Fäden zum Mischspinnen mit Fasern u. dgl. geeignet.
Außerdem zeigen die amorphen Eisen-Chrom-Legierungen
gemäß der Erfindung eine außerordentlich hohe Beständigkeit gegenüber Gi.ibchen- oder Lochfraßkorrosion,
Spaltkorrosion, Spannungsrißkorrosion und Beizsprödigkeit im Vergleich zu korrosionsbeständigen
kristallinen Stählen. Dies beruht auf der Tatsache, daß eine große Menge an halbmetallisehen Elementen den
Legierungen zugegeben wird, die die Bildung von korrosionsbeständigen Oberflächen filmen wesentlich
beschleunigen, die hauptsächlich aus Chromoxyhydroxicl und gebundenem Wasser bestehen. Ferner bestehen
bei den Legierungen keine Kristalldefektstellen, die als Orte in Frage kommen, bei denen die Korrosion beginn;
und weiter fortschreitet. Aus diesem Grund sind die amorphen Legierungen gemäß der Erfindung für
Materialien für Vorrichtungen geeignet, die in Flüssen. Seen und Meerwasser verwendet werden, sowie solche,
die in mariner, industrieller und landwirtschaftlicher Atmosphäre eingesetzt werden, und ferner für Wasserkraftwerke,
Atomkraftwerke und verschiedene andere Kraftwerke, chemische Industrieanlagen u. dgl.
Die amorphen Legierungen gemäß der Erfindung können in üblicher Weise hergestellt werden, beispielsweise
durch Abschrecken. Ablagerung u. dgl.
Nachstehend wird eine bevorzugte Herstellungsweise
zur Bildung von draht- oder streifenartigen Legierungen gemäß der Erfindung unter Bezugnahme
auf die Zeichnung erläutert.
Die Figur zeigt eine schematische Ansicht einer Vorrichtung zur Herstellung der amorphen Legierungen
gemäß der Erfindung.
In der Figur ist ein Quarzrohr 1 mit einer Düse 2 am
unteren Ende versehen, durch die geschmolzenes Metall horizontal ausgespritzt wird, und in das das Ausgangsmetall
3 eingebracht und geschmolzen wird. Ein Ofen 4 dient zum Erhitzen des Ausgangsmetalls 3. Eine
Drehtrommel 5 wird mittels eines Motors 6 mit hoher Geschwindigkeit, beispielsweise 5000 U/min gedreht.
Diese Trommel ist aus einem Leichtmetall mit hoher Wärmeleitfähigkeit, beispielsweise einer Aluminiumlegierung,
hergestellt und die Innenwand mit einem Metall mit hoher Wärmeleitfähigkeit, beispielsweise
einem Kupferband 7, ausgekleidet. Ein Luftkolben 8 trägt das Quarzrohr 1 und bewegt es hinauf und
hinunter. Das Ausgangsmetall wird in das Quarzrohr 1 eingebracht, bei dem Ofen 4 erhitzt und geschmolzen
und anschließend wird das Quarzrohr durch den Luftkolben 8 in eine Stellung abgesenkt, wie sie in der
Figur gezeigt ist, so daß die Düse 2 gegenüber der inneren Wand der Drehtrommel 5 angeordnet ist. Dann
wird das Rohr 1 gehoben und gleichzeitig auf das geschmolzene Metall Druck mittels eines inerten Gases
ausgeübt und das geschmolzene Metall gegen die innere Wand der Drehtrommel gespritzt. Um die Oxydation
des Ausgangsnietalis 3 zu verhindern, wird ein inertes Gas, beispielsweise gasförmiges Argon bei 9, in das
Quarzrohr eingebracht, um das Innere des Rohres unter einer inerten Atmosphäre zu halten. Das geschmolzene,
gegen die innere Wand der Drehtrommel gespritzte Metall kommt durch die Zentrifugalkraft aufgrund der
hohen Rotationsgeschwindigkeit in innigen Kontakt mit der inneren Wand der Drehtrommel, wodurch eine sehr
hohe Abkühlgeschwindigkeit erreicht wird, um die amorphe Legierung zu erhalten. Auf diese Weise kann
eine bandförmige, amorphe Legierung mit einer Dicke von 0,2 mm und einer Breite von 10 mm erhalten
werden.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.
Amorphe Legierungen der in der nachstehenden [libelle i gezeigten Zusammensetzungen wurden /ti
Streifen mit einer Dicke von 0,05 mm und einer Breite von 0,5 mm mit Hilfe der in der Figur gezeigten
Vorrichtung geformt.
| Be | Legierung Nr. | ) | 3 | 5 | 4 | 5 | 5 | 5 | b | 5 | Ix-Cr | 5 | — Ii- | P | 9 | 5 | 10 | 11 | 12 |
| standteile | Fo-Cr-C- Γ | Rest) | 15 | 15 | |||||||||||||||
| (AtOiIi-0Ai. Fc: | 15 | 15 | 15 | 15 | 7 | Ü | 5 | 5 | 5 | f) | |||||||||
| 1 2 | 5 | 10 | 20 | 40 | 15 | 15 | 15 | ||||||||||||
| C | 5 5 | 5 | 10 | 20 | 40 | ||||||||||||||
| B | 15 | ||||||||||||||||||
| P | 15 15 | 1 | |||||||||||||||||
| Cr | 0 1 | ||||||||||||||||||
Jeder dieser Streifen wurde bezüglich seiner mechanischen Eigenschaften, der Korrosionsbeständigkeit und
der Wärmebeständigkeit untersucht. Die Ergebnisse sind in den nachstehenden Tabellen 11, 111 und IV
gezeigt.
Zum Vergleich sind die Ergebnisse des gleichen Korrosionsversuchs bei üblichem Stahl mit 0.8°/»
Kohlenstoff und Chromstählen inTabellc 111 gezeigt.
Die Korrosionsversuche wurden unter Verwendung eines Streifens aus amorpher Legierung und einem
Draht aus Kohlenstoffstahl oder Chromstahl mit einem Durchmesser von 0.12 mm als Proben mil einem
Mechanische Eigenschaften der amorphen Legierungen Gewicht von- etwa 100 mg durchgeführt. Bei diesem
Versuch wurde der Gewichtsverlust durch die Korrosion bei diesen Proben in einer klimatisierten Atmo-
r> Sphäre (60cC, 95% rel. Feuchtigkeit) und in einer
5%igen wäßrigen NaCl-Lösung (35°C) bestimmt. Die Hitzebeständigkeit wurde ebenso durch Vergleich der
Kristallisationstemperatur der Legierungsproben bestimmt,
die durch Messung des elektrischen Widcrstan-
-Ii des und durch Differentialthermoanalyse. wobei die
Erhitzungsgeschwindigkeit 1"C/min betrug, erhallen wurde.
| cgierung | Chromgchalt | Streckgrenze | Bruch | Dehnung | Harte |
| r. | festigkeit | ||||
| α (Atoni-%) | (kg/mm-) | (kg'mm-) | (%) | (Hv) | |
| es„ ,Cr.PiiC-, | |||||
| 1 | 0 | 235 | 310 | 0,05 | 760 |
| 2 | 1 | 235 | 310 | 0,03 | 760 |
| 3 | 5 | 288 | 325 | 0,02 | 880 |
| 4 | 10 | 300 | 350 | 0,02 | 960 |
| 5 | 20 | 350 | W5 | 0.02 | 1070 |
| 6 | 40 | 350 | 350 | 0,01 | 1160 |
| es,. >CrvP,sB, | |||||
| 7 | 0 | 240 | 300 | 0.05 | 770 |
| 9 | 5 | 310 | 355 | 0.05 | 950 |
| 10 | 10 | 320 | 3Ö0 | 0,05 | 980 |
| 11 | 20 | 350 | 400 | 0.02 | 1010 |
| 12 | 40 | 310 | 310 | 0.02 | 1150 |
Elastizitätsmodul
(kg/mm-')
| 12,4 ■ | 1Oi |
| 12.4 · | 10J |
| 12.6 · | 103 |
| 12,8 ■ | 10j |
| 13.3 · | 10! |
| 14.5 ■ | 1OJ |
| 12,5 ■ | 10' |
Ergebnisse der Korrosionsversuchc
Legierung
Vergleic
l.egierungs/usamnien·
set/ung
(Atom-%)
Fewi-Pn-Cs
Fe 79 — Cn — Pn — Cs
Fe75 —Cr5— Pn-Cs
Fe"o — Cni)— Pn — Cs
Few —Cr:o — Pis —Cs
Few — Crto— Pi s — Cs
Fe75 —Cr5— Pn-Cs
Fe"o — Cni)— Pn — Cs
Few —Cr:o — Pis —Cs
Few — Crto— Pi s — Cs
FcTO-Pn-Bi
Fe7s-Crs-Pn-Bs
Fe7o-Cnu-Pn-B-,
Fe7o-Cnu-Pn-B-,
k'irrosionsbeilingutig cn
in 5%ige wäßrige NaCl-Lobung bei 55CC
eingetaucht
Fcio-Crto-Pn-Bö
0.8% Kohlenstoflstahl
(Klavierdraht)
Fe*)-Crίο (Chromstahl)
l'emt — Cr2o (Chromstahl)
Fcho —Cr-JO (Chromstahl)
| Gewichtsverlust der | ■3 h | Korrosion | 72 Ii |
| 12.5 | 24 h | 30.5 | |
| 0 | 5,2 | 15,1 | 15.9 |
| 0 | 1.0 | 10,1 | 2,0 |
| 0 | 0,0 | 1.4 | 0,0 |
| 0 | 0.0 | 0,0 | 0.0 |
| 0 | 0,0 | 0.0 | 0.0 |
| 0 | 10,5 | 0,0 | 25.5 |
| 0 | 0,5 | 14,8 | 1,5 |
| 0 | 0.0 | 0,5 | 0.0 |
| 0 | 0,0 | 0,0 | 0.0 |
| 0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 |
| 0 | 4.9 | 0.0 | 12,8 |
| 0 | 0.0 | 12.1 | 1.1 |
| 0 | 0.0 | 0,0 | 0.0 |
| 0 | 0,0 | 0,0 | 0.0 |
| 0 | 0,0 | ||
a be lic III (F-or'setzung)
| epierung r. |
l.egierungs/iisammen- sei/ung (Atom-%) |
| 1 | FeftO —Pr.-Ci |
| 2 5 4 5 |
F:C7o —Crin— Pi-) —Ci Fe«i — Cr 2i) — Pi i — Ci |
| 7 | f-"cKo-Pi-.-B-, |
| 4 10 11 |
F:e?o-Cnu-Pr>-B> Few — Cr2o — Pi 5 — Bi |
Korrosionsbedingungen
Vergleich 0.8% Kohlenstoffstahl (Klavierdraht)
Few —Grid (Chromstahl) Few —Cr.'o (Chromstahl) Gewichtsverlust der Korrosion 0 5 h 24 h
Few —Grid (Chromstahl) Few —Cr.'o (Chromstahl) Gewichtsverlust der Korrosion 0 5 h 24 h
72 h
| 0 | 14,3 | 28.6 | 55.4 | |
| 0 | 10.1 | 12,2 | 15.b | |
| 0 | 1.3 | 1.7 | 2.0 | |
| 0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | |
| 0 | 0,0 | 0.0 | 0,0 | |
| Ausgesetzt an Luft | 0 | 11.5 | Ib.b | 21.5 |
| bei 60"C und 95% | ||||
| rel. Feuchtigkeit | 0 | 1.1 | 5,6 | b.b |
| 0 | 0,0 | 0.0 | 0,0 | |
| 0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | |
| 0 | 5,3 | 10.5 | 12.6 | |
| 0 | 0.0 | 0.1 | 0.5 | |
| 0 | 0,0 | 0.0 | 0.0 |
Libelle IV
Hitzebeständigkeit der amorphen Legierungen
'■es,, ,Cr,PnC,
1
1
| Chroni | Krisi.ilhsations |
| gehalt | temperatur |
| λ (Atom 'Vo) | ( C) |
| 0 | 420 |
| 1 | 440 |
| 5 | 460 |
| 10 | 465 |
| 20 | 480 |
| 40 | 510 |
| 0 | 415 |
| 5 | 450 |
| 10 | 455 |
| 20 | 485 |
| 40 | 515 |
1 es,, ,Cr1Pr1B1
■\us Tabelle 11 ist ersichtlich, daß der Zusatz von
Chrom die Festigkeit. Harte und den Elastizitätsmodul erhöht, jedoch die Dehnung leicht verringert. Ferner
zeigt tue Legierung gemäß der Erfindung infolge des
amorphen Zustandes im l'^tersehied zu einem sogenannten
spröden Material einen lokalen, viskosen Bruch, obwohl sie eine geringe Dehnung aufweist.
Aus Tabelle 111 ist ersichtlich, daß die Korrosionsbeständigkeit
der Legierung durch den Zusatz von Chrom
beträchtlich verbessert wird. Die amorphen Legierungen
aul der Basis von Fc- C — P und Fe- B— P, die kein
Chrom enthalten, zeigen in der NaCI-l.ösung und in der
klimatisierten Atmosphäre eine starke Korrosion und unterliegen auf ihrer gesamten Oberfläche cinei
Lochkorrosion. Im Gegensatz dazu wird, wenn der Legierung wenigstens 1 Atom-% Chrom zugegeben
wird, der Gewichtsverlust durch Korrosion auf die Hälfte verringert und entspricht im wesentlichen dem
von Kohlenstoffstahl. Bei Zugabe von 5 Atom·0/« Chrom wird der Gewichtsverlust auf weniger als >/i<
> vermindert. Bei Zugabe von mehr als 10 Atomen
Chrom tritt praktisch keine Korrosion auf und ein Gewichtsverlust ist selbst nach 72 Stunden wie bei
hochlcgicrten Chromstählen nicht zu beobachten.
Aus Tabelle IV ist ersichtlich, daß die Zugabe von Chrom die Kristallisationstempcratur der amorphen
Legierungen erhöht. Beispielsweise wird die Kristallisationstemperatur der amorphen Legierung, die kein
Chrom enthält, von etwa 420rC durch Zusatz von 40
Atom-'M-' Cr auf etwa 510°C erhöht. Diese Wirkung des
Chroms ist bei geringem Chromgehalt bemerkenswert und besonders ist darauf hinzuweisen, daß der Zusatz
von 10 Atom-% Chrom die Kristallisationstemperatur um etwa 40" C erhöht.
Ρλ wurden amorphe Legierungen der in de
nachstehenden Tabelle V angegebenen Zusammenset zungen in Form von S'reifen mit einer Dicke voi
0,05 mm und einer Breite von 0.5 mm mit Hilfe der in de Figur gezeigten Vorrichtung hergestellt.
1 e Cr C-B P Legierungen (Zusammensetzung in
:s..-M.u«) i ,-aiming Nr.
"> -t -i
Resi)
| 5 | 5 | 20 | 20 | 10 | 2 | ι | ■"ι | ■", |
| 20 | 2 5 | 10 | 10 | 20 | JO | ΊΟ | ', (i | ': O |
| iO | ■n | !0 | H) | 1 | 20 | 50 | ||
leder dieser Streifen wurde bezüglich der mechanischen Eigenschaften untersucht. Die Ergebnisse sind in
der nachstehenden Tabelle VI angegeben. Zum Vergleich wurden die mechanischen Eigenschaften von
rostfreiem Stahl der US-Normbezeichnung 405 (13% Cr, 0.2% Al) (Legierung Nr. 15 in Tabelle Vl)
bestimmt.
In der nachstehenden Tabelle VII sind die Kristallisationstemperaturen
von Legierungen gemäß der Erfindung mit den Zusammensetzungen gemäß Tabelle V angegeben.
Legierung
Streckgrenze
(kg/inm·1)
| 1 | 260 |
| 2 | 300 |
| 3 | 280 |
| 4 | 340 |
| 5 | 350 |
| 6 | 360 |
| 7 | 290 |
| 8 | 340 |
| 9 | 300 |
| 10 | 280 |
| 11 | 230 |
| 12 | 300 |
| 13 | 350 |
| 14 | 350 |
| Bruch | Deh | Härte |
| festigkeit | nung | |
| (kg/mm2) | (%) | (Mv) |
| 330 | 0,02 | 830 |
| 380 | 0,02 | 870 |
| 350 | 0,03 | 850 |
| 410 | 0,02 | 930 |
| 400 | 0,01 | 950 |
| 390 | 0,01 | 1000 |
| 360 | 0,01 | 870 |
| 400 | 0,01 | 910 |
| 370 | 0,02 | 990 |
| 350 | 0,02 | 810 |
| 310 | 0,03 | 800 |
| 400 | 0,01 | 890 |
| 380 | 0,01 | 950 |
| 350 | 0,01 | 1010 |
| Tabelle VII | Kristallisation*- |
| Legierung | temperaiur |
| Nr. | ( C) |
| 425 | |
| 1 | 440 |
| 2 | 430 |
| 3 | 460 |
| 4 | 480 |
| 5 | 495 |
| 6 | 425 |
| 7 | 460 |
| 8 | 475 |
| 9 | 420 |
| 10 | 425 |
| 11 | 440 |
| 12 | 480 |
| 13 | 510 |
| 14 | |
25
30
180
Aus Tabelle Vl ist ersichtlich, daß selbst die Legierungen Nr. 1 und Nr. 2, die keinen Phosphor
enthalten, bezüglich Festigkeit und Härte dem üblichen 405-rostfrcien-Stahl bedeutend überlegen sind. Die
Legierung Nr. 6, mit einem Gehalt an 25 Atom-% Phosphor, hat unter den Phosphor enthaltenden
Legierungen Nr. 3 bis 14 maximale Werte bezüglich der Streckgrenze (360 kg/mm2) und Härte (1000 Hv), und
zwar bei einem konstanten Chromgehalt von 10 Atom-%.
Aus Tabelle VIl ist ersichtlich, daß die Kristallisationstemperatur
für amorphe Fe-C-P- und Fe-B-P-Legierungen, die kein Chrom enthalten, etwa 4100C
beträgt, während die Kristallisationstemperatur bei den Legierungen gemäß der Erfindung bei Erhöhung des
Chromgehaltes steigt und bei einem Chromgehalt vor 40 Atom-% 5100C beträgt.
Es wurden amorphe Legierungen mit der in dei nachstehenden Tabelle VIII angegebenen Zusammen
setzung in Form von Streifen mit einer Dicke voi 0,05 mm und einer Breite von 0,5 mm mit Hilfe der in de
Figur gezeigten Vorrichtung hergestellt.
| Tabelle VIII | 5 | 2 | b 7 8 | : Ergebnisse sind in | Nr. | 19 in Tabelle IX | 9 | Ke-Cr-B- | 11 | P | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 18 |
| Be- Legierung Nr. | 2 2 25 | angegeben. Zum | 30 | (Atom-% Fe | : Rest) | ||||||||||
| stand- Fe-Cr-C-P | 13 | Eigenschaften von | 10 | 5 | 12 | 2 | 2 | 2 | 2 | 25 3( | |||||
| teile (Atom-°/o Fe: Rest) | 10 | 28 ii 5 | rostfreiem Stahl der IJS-Normbezeichnung 405 (13"/» | ... — _.. - | 5 | 5 | 10 | 13 | 28 | 33 | 5 ί | ||||
| 1 2 i 4 | 10 10 10 | Cr. 0.2% Al) als Legierung | Dehnung Härte | 10 | 2 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 K | |||
| C 2 5 10 2 | bezüglich der mechani- | angegeben. | 5 | 5 | — | ||||||||||
| B | . Die | Tabelle IX | (%) (Hv) | 10 | 10 | Urin. | Ϊ1- | Dehnung | Harte | ||||||
| P 5 5 5 10 | IX | ___ . | -,- | festi | fikeit | ("■■'") | (Hv) | ||||||||
| Cr 10 10 10 10 | Vergleich sind die mechanischen | l.egie- Streckgrenze Bruch- | 0,05 850 | l.egie- | Speckinvii/e | _ | ... | \ I | |||||||
| leder dieser Streifen wurde | rung festigkeil | 0.07 860 | Nr.1" | (kjv'iiim-'l | 300 | 0,02 | 880 | ||||||||
| sehen Eigenschaften untersucht | Nr. (kg/mm2) (kg/mm2) | 350 | 0,05 | 890 | |||||||||||
| der nachstehenden Tabelle | 3 | 280 | 370 | 0,05 | 910 | ||||||||||
| I 250 310 | hll | 4 | 250 | 380 390 |
0.05 0,07 |
950 980 |
|||||||||
| 2 260 310 | 5 | 260 | 340 | 0,01 | 1010 | ||||||||||
| 6 7 |
290 290 |
320 | 0,01 | 1050 | |||||||||||
| 8 | 300 | 300 | 0.04 | 850 | |||||||||||
| hl | 9 | 290 | 330 | 0,04 | 850 | ||||||||||
| 10 | 240 | 350 | 0,002 | 890 | |||||||||||
| 11 | 250 | 310 | 0,01 | 880 | |||||||||||
| 12 | 250 | 330 | 0,01 | 890 | |||||||||||
| 13 | 210 | ||||||||||||||
| 14 | 230 | ||||||||||||||
orisci/ιιημ
| I .cgic- | Slrcckg | rcn/c | Bruch- | Deliming | Marti. |
| festigkeit | |||||
| Nr.1" | (kg/ami | -) | (kg/mm-') | ("/„) | (llv) |
| 15 | 270 | 340 | 0,01 | 920 | |
| 16 | 290 | 350 | 0,01 | 950 | |
| 17 | 290 | 370 | 0,02 | 950 | |
| 18 | 290 | 370 | 0,03 | 1000 |
25
30
180
Aus Tabelle IX ist ersichtlich, daß die Legierungen gemäß der Erfindung im Vergleich zu dem üblichen
rostfreien Stahl 405 beträchtlich höhere Festigkeit und Härte und eine geringe Dehnung aufweisen.
Insbesondere zeigt Legierung Nr. 7 gemäß der Erfindung eine Bruchfestigkeit von 390 kg/mm2.
In der nachstehenden Tabelle X ist die Kristallisationstemperatur
der Legierungen mit den in Tabelle VIII angegebenen Zusammensetzungen wiedergegeben.
| Legierung | Kristallisations |
| Nr. | temperatur (1C) |
| 1 | 420 |
| 3 | 440 |
| 5 | 460 |
| 7 | 450 |
| 9 | 460 |
| 10 | 440 |
| 13 | 460 |
| 16 | 450 |
| 18 | 440 |
Aus Tabelle X ist ersichtlich, daß die Kristallisationstemperatur für Fe-C-P- und Fe-B-P-Legierungen, die
kein Chrom enthalten, etwa 410°C beträgt, während dei
Zusatz von 10 Atom-% Chrom zu einer konstanten
-, Kristallisationstemperatur (etwa 45O0C) führt, und zwar
unabhängig von der Änderung der Mengen an P und C oder B.
Wie vorstehend erwähnt, wird bei den amorphen Fe-Cr-Legierungen gemäß der Erfindung nicht nur die
κι mechanische Festigkeit, sondern auch die Wärmebeständigkeit
durch den Zusatz von Chrom erhöht. Andererseits ist die Zugabe von C und/oder B zur
Bildung einer amorphen Legierung notwendig. Die untere Grenze des gesamten Gehaltes an C und B kann
ι -, durch Zugabe von P erweitert werden. Der Zusatz an C.
B und P ist besonders bei einer großtechnischen Herstellung von Bedeutung, da dadurch die Abkühl- und
Verfestigungsbedingungen in gewisser Weise im Vergleich zum Zusatz von C und P oder B und P vermindert
:n werden. Innerhalb des erfindungsgeniäßen Bereichs
können amorphe Legierungen mit verbesserter mechanischer Festigkeit, Korrosionsbeständigkeit und Wärmebeständigkeit
erhalten werden.
Es wurden amorphe Legierungen mit der in der nachstehenden Tabelle Xl angegebenen Zusammensetzung
in Form von Streifen mit einer Dicke von 0,05 mm und einer Breite von 1 mm mit Hilfe der in der Figur
gezeigten Vorrichtung hergestellt. Diese wurden verschiedenen Korrosionsversuchen unterworfen.
Fe-Cr-B —P-Legierungen (Zusammensetzung in Atom-%)
Bestandteile
Legierung Nr.
1 2 3
1 2 3
13
80
3
13
13
5
13
13
7
0
0
75
8
13
13
7
0
0
72
10
13
70
12
13
68 15
13
65
20
13
60
10
30
13
50
40
13
40
7
74
74
14
10 13
70
15
Ib
20 10
13 0
3,5 7
3,5 7
60 60
Kristalline, binäre Fe-Cr-Legierungen und übliche rostfreie Stähle der Typen 18-8 (304) und 17-14-2.5 Mo
(316L) rostfreie Stähle wurden zu Vergleichszwecken den gleichen Korrosionsversuchen unterworfen.
Die Korrosionsdaten wurden erhalten, indem Proben mit Kunsistoffdrähten in 1 molare H^SCVLösungen und
!normale NaCl-Lösungen und Lösungen mit verschiedenen
Konzentrationen an Salzsäure 168 h bei 30" ( ganz eingetaucht wurden.
lim die Anfälligkeit gegenüber Spaltkorrosion / bestimmen, wurde eine Tcflonplatte in Nachbarscha
zur Oberfläche der Probe unter Bildung eines Spain angebracht. Die Ergebnisse sind in den nachstehende
Tabellen XIl und XIlI zusammengestellt.
Ergebnisse der Korrosionsversuche in IL1SCm und NaCl
Legierung
Nr.
Korrosionsgeschwindigkeit
(mg/cm-/|ahr)
(mg/cm-/|ahr)
1 m- llrSO-i.
30 C" I n-NaCI.
30 C
30 C
4680 870 4290
800
800
13 14
| 25 00 846 | chwindigki. | |
| Fortsetzung | ||
| l.iiL'ienms: | korms^nsgcs | 1 η-Nat |
| Nr | (πιμ viii·"/|:i!ir) | 30 C |
| I in ILSO:. | 76,7 | |
| in I | 26,8 | |
| 3 | 27.0 | 0,00 |
| 4 | 9.37 | 0,00 |
| 5 | 0.00 | 0.00 |
| 6 | 0,00 | 0,00 |
| 7 | 0.00 | 0.00 |
| 8 | 0.00 | 0.00 |
| 9 | 0.00 | 0.00 |
| 10 | 0,00 | 0,00 |
| 11 | 0.00 | 0,00 |
| 12 | 0,00 | 0,00 |
| 13 | 0,00 | 0,00 |
| 14 | 0,00 | 0,00 |
| 15 | 0.00 | 451 |
| 16 | 0.00 | 22 |
| 13% Cr Stahl | 515 | 10 |
| 304-Stahl | 25.7 | |
| 316 L —Suihl | 8.6 | |
Ergebnisse der Korrosionsversuche in HCl
| Legierung Nr. |
Konzentration der 0.01 Korrosions geschwindigkeit (mg/cm-7)arir) |
Salzsäure (n) 30 C Aussehen |
0.1 Korrosions geschwindigkeit (mg/cm2/Jahr) |
Aussehen |
| 5-lb 304-Stahl |
0.00 1.03 |
keine Korrosion allgemeine Korrosion |
0.00 3.28 |
keine Korrosion allgemeine Korrosion |
| Legierung Nr. |
Konzentralion der 0.5 Korrosions geschwindigkeit (mg/cnV/Jahr) |
Salzsäure (n) 30°C Aussehen |
1 Korrosions geschwindigkeit (mg/cm2/Jahr) |
Aussehen |
| 5-16 304-Stahl |
0,00 572.2 |
keine Korrosion allgemeine Korrosion + Loch- + Spakkorrosion |
0,00 10210 |
keine Korrosion allgemeine Korrosion + Loch- 4- Spaiikui rosior |
Aus Tabelle XU ist ersichtlich, daß die Korrosionsge- aufweisen. Im Gegensatz, dazu zeigt 304-Siahl nach ;
scliwindigkcit .!er Legierung Nr. 3 mit einem Gehalt von Stunden allgemeine Korrosion, Lochkorrosion ui
J Atom-0/« Chrom etwa die gleiche ist. wie die vom wl Spaltkorrosion.
üblichem !«-S-Siahl (304). während der Gewichtsverlust Ferner wurde ein Lochkorrosionsversuch durchg
der Legierung Nr. 12 mit 6 Atom-% Chrom und der fühii, indem die Proben in eine 10%igc FcClr6H;<
Legierungen Nr. 5 bis 11 und Nr. 13 bis 16 mit 8 Atom-0/» Lösung eingetaucht wurden, die üblicherweise f
oder mehr Chrom auf einer Mikrowaagc nicht Lochfraßversuche bei rostfreiem Stahl verwerte1
festgestellt werden konnte. Aus Tabelle XIIl ist t,·-, wurde, und zwar bei 400C oder 60°C. Die erhalten
ersichtlich, daß die Legierungen Nr. 5 bis 16 keine Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle X
allgemeine Korrosion. Lochkorrosion und Spaltkorro- zusammengestellt.
moil und /ss ar selbst nach 168stündigem Eintauchen.
AD
abelle XlV
rgebnisse des Lochfraßversuchs
| .egierung | 10% FcCh · ti H:O | Korrosions geschwindigkeit |
faO'C | Korrosions geschwindigkeit |
| 40 C | (ing/i:m-/|ahr) | Zeit bis zum Auftreten von Löchern |
(mg/cm-/jahr) | |
| Zeit bis zum Auftreten von Löchern |
0,00 | (Stunden) | 0,00 | |
| (Stunden) | 13,8 | keine Lochbildung, selbst nach 168 Stunden Eintauchen |
93,6 21,4 |
|
| 5-16 | keine Lochbildung, selbst nach I(i8 Stunden Eintauchen |
3 8 |
||
| 304 —Stahl 3161.-Stahl |
18 | |||
Aus Tabelle XlV ist ersichtlich, daß die Legierungen
gemäß der Erfindung keine Loch- oder Grübchen- und Spaltkorrosion selbst bei 60°C in der FeClj-Lösung
zeigen, in der nicht nur bei 304- und 316L-Stählen, sondern auch bei allen anderen, praktisch verwendeten,
rostfreien Stählen Loch- und Spaltkorrosion erfolgt.
Um die hohe Beständigkeit gegenüber der Lochkorrosion aufzuklären, wurden anodische Polarisationskurven
gemessen, indem in eine wäßrige 1 n-NaCl-Lösung und eine 1-m H2SO4-I-O,! n-NaCl-Lösung bei 300C
eingetaucht wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle XV zusammengestellt.
Ergebnisse des Lochfraßversuchs-
Legierung
Nr. 5-16
Nr. 5-16
304-Stahl
316L.-Stahl
316L.-Stahl
1 η-NaCl, 30cC
Lochfraßpotential und Gewichtsverlust konnten nicht bestimmt werden,
vollständige Passivierung
vollständige Passivierung
Lochfraß trat bei höheren Potentialen als 0 mV (SCE) auf
m-H:SO4 + 0,1 n-NaCl. 30X
Lochfraßpotential und Gewichtsverlust
konnten nicht bestimmt werden,
vollständige Passivierung
konnten nicht bestimmt werden,
vollständige Passivierung
Lochfraß trat bei höheren Potentialen
als etwa 120 mV (SCE) auf
als etwa 120 mV (SCE) auf
Aus Tabelle XV ist ersichtlich, daß alle rostfreien Stähle einschließlich 304- und 316L-Stähle eine Lochfraßkorrosion
bei gewissen Lochfraßpotentialen zeigten. Im Gegensatz dazu zeigten die Legierungen gemäß
der Eiiindung keine Anfälligkeit gegenüber Lochfraßkorrosion
und zeigten deshalb kein Lochfraßpotential oder einen Gewichtsverlust durch Korrosion.
Sie wurden vollständig passiviert.
Spannungsrißkorrosionsversuchc wurden in 42%igem MgCl2. das bei 143" C siedete, bei konstanten
Zuggeschwindigkeiten und Eleklrodenpotcniialen bestimmt.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle XVl angegeben. Die Anfälligkeit
gegenüber SpannuugsnBkGrros'.oji wird durch den
Ausdruck »(fu-f)/Eo«. wobei (■ die Dehnung der
Probelegierung in der korrosiven Lösung und e(,
diejenige in Luft bei gleicher Temperatur bedeuten, wiedergegeben. )e höher der Wert, desto höher ist die
Anfälligkeit gegenüber Spannungsrißkorrosion.
-,„ Tabelle XVI
Ergebnisse der Spannungsrißkorrosionsversuche
| Potential | Dehnge- | Anfälligkeit | 304-Stahi |
| schwindig- | |||
| I puierunK | |||
| Nr 5-lb | 0,786 | ||
| (mm/min) | 0,857 | ||
| Korrosions | 50 · 10 ' | 0.000 | 0.954 |
| potential | 40 ■ 10 > | 0,000 | 0,971 |
| 7,5 ■ 10 > | 0,000 | 0,894 | |
| 4 ■ 10 ι | 0,000 | ||
| Korrosions | 4 ■ 10- | 0,000 | 0.786 |
| potential + 100 mV | |||
| Korrosions | 5 · 10 - | 0,000 | 0,500 |
| potential ±0 mV | |||
| Korrosions | 5 ■ 10 : | 0,000 | 709 549/340 |
| potential-100 mV | |||
25
!,-η allgemeinen ist die Anfälligkeit gegenüber
Spannungsrißkorrosion um so höher, je niedriger die Dehngeschwindigkeit ist, und je höher das Potential in
der Nähe des Korrosionspotentials liegt. Diese Tatsache ergibt sich deutlich aus den Ergebnissen '04-Stahls
in Tabelle XVI. Andererseits sind die jgierungen
gemäß der Erfindung gegenüber Spannungsrißkorrosion selbst bei Potentialen oberhalb des Korrosionspotentials
nicht anfällig.
Die Beizsprödigkeits- oder Beizbrüchigkeitsversuche wurden in einer 0,1 n-CHiCOONa + 0,1 n-CHjCOOH-(pH-Wert:4,67)Lösung
mit einem Gehalt an HjS, die oft zur Bestimmung der Beizsprödigkeit von Stählen
verwendet wird, durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle XVIl zusammengestellt.
Die Anfälligkeit gegenüber Beizsprödigkeit kann in gleicher Weise wie die Anfälligkeit gegenüber
Spannungsrißkorrosion wiedergegeben werden.
| 846 | AA- | -12OmV | 18 | Anfalli>:kcii | - - __ |
| l'l > 1L*111 Uli | ns- | Delinge- | |||
| schwinclii!- | 1 .cgicnnii: | I luHsuihl | |||
| kci< | N r. 5 - ! h | ||||
| (mm/min) | 0,000 | 0,587 | |||
| Korrosions- | 4 · 10 -' | ||||
| potentia! | 0,000 | 0,690 | |||
| knrmsio | 4 ■ 10 : | ||||
| Tabelle XVll | Dehnge- | Anfälligkeit | KluUstahl |
| schwiridig- | |||
| keit | Legierung | ||
| Ergebnisse des Beizsprödigkeitsversuchs | Nr. 5-16 | 0.227 | |
| Potential | (mm/min) | 0.300 | |
| 4 · 10-' | 0.000 | 0,546 | |
| 2 · 10 < | 0,000 | 0,672 | |
| 4 · 10-- | 0,000 | 0,268 | |
| 4 · 10 ' | 0,000 | ||
| Korrosions | 4-10 - | 0,000 | 0,372 |
| potential | |||
| 4 · 10-- | 0,000 | 0,546 | |
| Korrosions | 4 · 10- | 0,000 | 0,556 |
| potential+ 160 mV | |||
| Korrosions | 4 - 10- | 0.000 | |
| potential+60 mV | |||
| Korrosions | |||
| potential+0 mV | |||
| Korrosions | |||
| potential-60 mV | |||
| Tabelle XVIlI |
potential-220 mV
Im allgemeinen nimmt die Anfälligkeit gegenüber der Beizsprödigkeit zu, wenn die Dehngeschwindigkeit und
das Potential verringert werden. Wie aus Tabelle XVIl ersichtlich ist, wird selbst bei Flußstahl, der gegenüber
Beizsprödigkeit wenig anfällig ist, in Schwefelwasserstoff bei konstanter Zuggeschwindigkeit eine Rißbildung
verursacht. Demgegenüber sind die Legierungen gemäß der Erfindung gegenüber Beizsprödigkeit nicht
anfällig.
Aus vorstehenden Ergebnissen ist ersichtlich, daß die chromenthaltenden, amorphen Eisenlegierungen gemäß
der Erfindung außerordentlich hohe Korrosionsbeständigkeit, insbesondere gegen lokale Korrosion, wie
Lochfraßkorrosion und Spaltkorrosion, und durch Korrosion verursachte Rißbildung, wie Spannungsrißkorrosion
und Beizsprödigkeit, aufweisen. Die Überlegenheit dieser Legierungen basiert auf der ihnen
eigenen Struktur im amorphen Zustand und der gleichzeitigen Gegenwart von Chrom und großen
Mengen an halbmetallischen Elementen. Diese überlegenen Eigenschaften übertreffen die aller heule
verwendeten, rostfreien Stähle.
Es wurden amorphe Legierungen mit den in dei nachstehenden Tabelle XV!1I angegebenen Zusammen
Setzungen in Form von Streifen mit einer Dicke vor 0,02 mm und einer Breite von 0,5 mm mit Hilfe der in dei
Figur gezeigten Vorrichtung hergestellt.
Amorphe Fe-Cr-C-, Fe-Cr-B-, Fe-Cr-P-Legierungen
(Zusammensetzungen in Atom-%, Fe: Rest)
Bestandteil
| Legierung Nr. | 4 | 5 | b | Kc-C |
| Ke-Cr-C | 7 | |||
| 1 2 3 | ||||
10
Fc-Cr-P
12 13
12 13
14
15
15 20 25 20 15
10
20 18 15 15
20 20 18 15 15
30 1 5 10 20 30
30 1 5 10 20 30
10
20
jeder dieser Streifen wurde bezüglich der mechanischen Eigenschaften, der Hitzebeständigkeit und dei
Korrosionsbeständigkeit untersucht. Die Ergebnisse sind in den nachstehenden Tabellen XIX, XX und XX
angegeben.
Mechanische Eigenschaften von amorphen Legierungen
Legierung
Nr.
Nr.
Ke-Cr-C
1
1
Sireckgren/e
IV. i/mm.'\
\"B /
\"B /
230
240
240
| Bruchfestigkeit | Dehnung | Härte | r.lasti/iiiitMuoilii |
| (kg/mm-1) | (<>/„) | (Hv) | (kg/in in-') |
| 250 | 0,05 | 605 | 12,0 ■ 10» |
| 280 | 0,03 | 700 | — |
f *
19
| •tsetzung | Hnidifestigkeit | Dehn'Mig | Legierung | Harte | Klasii/iiiitsmodiil | |
| icriing | Streckgren/e | (kg/mm-) | ("■■<') | Nr. | (Mv) | (kg/mm-1) |
| (kg/mm-') | 29C | 0,03 | 710 | |||
| 3 | 255 | 310 | 0,02 | 770 | 13,1 · 10> | |
| 4 | 280 | 320 | 0.02 | 810 | 13.5 · 10! | |
| 5 | 280 | 330 | 0,02 | 860 | 14.1 · 10> | |
| b | 290 | |||||
| -Cr-B | 260 | 0,06 | 560 | 12,2 ■ 10" | ||
| 7 | 230 | 280 | 0,05 | 700 | 12,7 ■ 10' | |
| 8 | 235 | 295 | 0,05 | 750 | 13.0 · 1Oi | |
| 9 | 245 | 290 | 0,03 | 750 | 13,3 · 1Oi | |
| 10 | 250 | 310 | 0,02 | 790 | 14.1 ■ 101 | |
| 11 | 280 | |||||
| -Cr-P | 250 | 0,05 | 600 | 12,4 · 101 | ||
| 12 | 220 | 270 | 0,04 | 670 | 13,1 · 10' | |
| 13 | 240 | 290 | 0,03 | 720 | 13,3 ■ 101 | |
| 14 | 255 | 305 | 0,02 | 790 | 13,7 · 1Oi | |
| 15 | 280 | 320 | 0,02 | 820 | 14,0 ■ IQi | |
| 16 | 290 | |||||
| Tabelle XX | amor- | Korrosionsgesch windigkeil | ||||
| Hitzebeständigkeit der | ||||||
| phen Legierungen | mg/cm-/|ahr | |||||
Legierung Nr.
Kristallisaüonstemperatur
| 380 | Tabelle XXl | : der Korrosionsversuche | nig/cm-7|ahr | |
| 390 | Ergebnisse | jnd NaCl | 1 n-NaCl, | |
| 395 | in H2SO4 ι | 301C | ||
| 405 | Legierung | Korrosionsgeschwindigkeit | 860 | |
| 420 | Nr. | 820 | ||
| 440 | 1 m-lhSCK | 780 | ||
| 370 | 3O0C | 20,7 | ||
| 400 | 1 | 900 | 0,00 | |
| 420 | 2 | 860 | 0,00 | |
| 440 | 3 | 800 | 780 | |
| 450 | 4 | 11,2 | 11,0 | |
| 390 | t> | 0.00 | 0,00 | |
| 405 | 6 | 0,00 | ||
| 420 | 7 | 870 | ||
| 445 | 8 | 10,0 | ||
| 460 | Q | 0.00 | ||
| 1 | ||||
| 2 | ||||
| 3 | ||||
| 4 | ||||
| 5 | ||||
| CTi | ||||
| 7 | ||||
| 8 | ||||
| 9 | ||||
| 10 | ||||
| 11 | ||||
| 12 | ||||
| 13 | ||||
| 14 | ||||
| 15 | ||||
| 16 | ||||
| I 111-H.'S(K | 1 n-NaC'l. |
| 30 C | 30 C |
| 0,00 | 0,00 |
| 0,00 | 0,00 |
| 540 | 530 |
| 6,40 | 6,02 |
| 0,00 | 0,00 |
| 0,00 | 0,00 |
| 0,00 | 0.00 |
-η
10
11
12
13
14
15
16
11
12
13
14
15
16
Aus Tabelle XlX ist ersichtlich, daß amorphe Strukturen selbst bei Zugabe von einem der Elemente C,
B und P zu Fe-Cr-Legierungen hergestellt werden können. Insbesondere können, wenn jedes dieser
Elemente in einer Menge von 15 bis 25 Atom-% zugegeben wird, die amorphen Legierungen sehr leicht
erhalten werden. Ferner werden die mechanischen Eigenschaften, wie Streckfestigkeit, Bruchfestigkeit und
Härte, durch eine Erhöhung des Chromgehalios
verbessert.
Aus Tabelle XX ist ersichtlich, daß die Kristallisationstemperatur
durch Erhöhung des Chromgehahes erhöht wird. Auf diese Weise wird die Hitzebeständigkeit
beträchtlich verbessert.
Im allgemeinen ist es wünschenswert, daß eine
Kombination von wenigstens zwei der Elemente C. 1? und P verwendet wird, um eine amorphe Struktur /1
erhalten. Aber auch wenn diese Elemente allen verwendet werden, kann eine amorphe Struktu
erreicht werden, wenn die Schmelze von hohe Temperatur abgekühlt wird.
Es wurden amorphe Eisen-Chrom-Legieningen m
den in der nachstehenden labeiie XXH unge-gcber-i:
Zusammensetzungen in Form von Streifen mit eint Dicke von 0.05 mm und einer Breite von 1 mm mil I IiII
der in der Figur gezeigten Vorrichtung hergestellt.
21
Amorphe Fe-Cr-M-P-C-B-Legierungen
(Zusammensetzungen in Atom-%, Fe: Rest)
22
Logicynny
Bestandteil
Cr Γ
Cr Γ
Legie-
Nr. Cr
Bestandteil
I1
13
13
13
13
13
13
15
15
15
10
10
10
10
15
15
12
12
12
12
2 2 7 7 7 7 7 7 7 5 7 7
10
10
10
10
10
10
10
10
10
5Ni 10 Ni 20Ni 40Ni
10Ni 10Ni 10Ni 5Co 15Co 35Co
10Co 10 Co 10Co 3Cu 5 Cu 5Cu 10Cu 10Mn
10Mn 5Mo 10Mo 5Zr 10Zr 5 Ii
10Ti 9V 9Nb 9Ta 9W
7
13
15
15
15
10Ni 5Mo 1 Nb 2Cii
10Co 5Mo 3V
15Ni 5Zr 3Ti
15Co 5Nb 2Cu
10Mn 2Zr 2Cu
15Ni 3Mo 3Nb
10Ni 5Mo 2Zr 1 V 20Ni
15Co 5Mo 3W
15Ni 3Mo 3Ta 1 Ti
Diese Streifen wurden bezüglich der mechanischer Eigenschaften, der Hitzebeständigkeit und Korrosions
beständigkeit untersucht. Die Ergebnisse sind in de nachstehenden Tabelle XXIII angegeben.
13
10 7
13
18
Mechanische Eigenschaften. Hitzebeständigkeit und Korrosionsbeständigkeit der Fe-Cr-M-P-C-B-Legicrungen
| Legic- | Härte | Bruch | Dehnung | Dauer- | Kristalli- | Korrosionsgeschwindigkcit | ! n-NaCI |
| runiz | festigkeit | iesiigkeit | sations- | mg/'em2/|ahr | (30 C) | ||
| Nr.~ | tempcratur | 45 | |||||
| I m-H:SO<i | 32 | ||||||
| (Hv) | (kg/mm-) | (%) | (kg/mm-1) | CC) | (30 C) | 3 | |
| 1 | 750 | 300 | 0.03 | 120 | 420 | 52 | 2.1 |
| 2 | 730 | 300 | 0,05 | 120 | 410 | 30 | 0,08 |
| 3 | 690 | 280 | 0,09 | 110 | 400 | 21 | 0,00 |
| 4 | 650 | 260 | 0,05 | 105 | 380 | 5.2 | 0.00 |
| 5 | 745 | 300 | 0,04 | 115 | 420 | 0,50 | 68 |
| 6 | 760 | 310 | 0,03 | 115 | 440 | 0,00 | 47 |
| 7 | 790 | 320 | 0,02 | 120 | 445 | 0.00 | 5,4 |
| 8 | 770 | 310 | 0,03 | 120 | 415 | 77 | 0,07 |
| 9 | 790 | 320 | 0.04 | 120 | 400 | 50 | 0,00 |
| 10 | 800 | 330 | 0,02 | 130 | 375 | 7,1 | 0.00 |
| 11 | 800 | 320 | 0,04 | 120 | 415 | 0,10 | 7.5 |
| 12 | 815 | 330 | 0,02 | 130 | 420 | 0.00 | 0.r) |
| 13 | 840 | 340 | 0.02 | 135 | 430 | 0,00 | |
| 14 | 750 | 300 | 0,02 | 120 | 405 | 9.3 | |
| 15 | 720 | 290 | 0.04 | 115 | 390 | 2.1 | |
23
| I oiisot/une | 11 line | linn |
| I.eg ie | I ost i | |
| rung | ||
| Nr. | (iK) | (kg' |
| 760 | 310 | |
| 16 | 780 | 320 |
| 17 | 790 | 320 |
| 18 | 800 | 320 |
| 19 | 870 | 340 |
| 20 | 920 | 360 |
| 21 | 850 | 340 |
| 22 | 890 | 350 |
| 23 | 850 | 330 |
| 24 | 880 | 350 |
| 25 | 860 | 340 |
| 26 | 880 | 350 |
| 27 | 890 | 350 |
| 28 | 910 | 360 |
| 29 | 990 | 380 |
| 30 | 970 | 370 |
| 31 | 950 | 360 |
| 32 | 950 | 360 |
| 33 | 860 | 340 |
| 34 | 990 | 380 |
| 35 | 1010 | 400 |
| 36 | 960 | 370 |
| 37 | 970 | 370 |
| 38 |
Dehnung
0,03 0.03 0,02 0,02 0.02 0,02 0.01
0,02 0.02 0.02 0,02 0,02 0,02 0,02 0.04 0.05 0.04 0.04
0,02 0,06 0.08 0.10 0,08
Dimer-
(kgniin-)
120 120 110 115 130 145 135 140 115 115 120
120 115 110 160 160 150 155 105 160 180 170 170
Aus Tabelle XXlH ist ersichtlich, daß die Zugabe von Mo. Zr, Ti. V, Nb, Ta. W. Mn und Co die Härte.
Bruchfestigkeil und Dauerfestigkeit erhöht, während die Zugabe von Ni und Co diese Eigenschaft in
gewissem Ausmaß verringert. Die Bruchfestigkeit und
Dauerfestigkeit sind im wesentlichen der Härte proportional. Deshalb kann die zusätzliche Wirkung
jedes Elements bezüglich der Härte von Fe.s» >M,Pi |CV
l.egierungen in etwa durch folgende Gleichung ausgedrückt werden:
Härte der Legierung (Hv) = 760 + 8x(Cr Atom-°/o)
+ 9x(Mo + W Atom-%)
+ 6x(Zr + Nb + Ta Atom-%)
+ 5x(Ti Atom-%)+ 4x(V Atom-%)
+ 1,5x(Co Atom-%)+ 0.5x(Mn Atom-%) -4x(Ni Atom-%)
-9x(Cu Atom-%).
+ 6x(Zr + Nb + Ta Atom-%)
+ 5x(Ti Atom-%)+ 4x(V Atom-%)
+ 1,5x(Co Atom-%)+ 0.5x(Mn Atom-%) -4x(Ni Atom-%)
-9x(Cu Atom-%).
Aus Tabelle XXlIl ist ferner ersichtlich, daß die
Hitzebeständigkeit durch den Zusatz von Mo, W, Zr. Nb. Ta. Ti und V verbessert wird, aber durch den Zusatz von
Co, Ni, Mn und Cu verringert wird. Die Wirkung des Zusatzes jedes dieser Elemente bezüglich der Hitzebe-
Tabellc XXlV
Ergebnisse der Korrosionsversuche in HCl
| kriMalli- | kormsionsgescl | ;\\ imligkcil |
| siitions- | ing/cm·'* |;ihr | |
| teiiiperniiir | ||
| I m-ll:S()i | 1 H-NuCI | |
| ( η | (SO C) | (50 C) |
| 400 | 0.0 | 0.0 |
| 405 | 560 | 242 |
| 410 | 3.5 | 3.0 |
| 420 | 0.00 | 0.00 |
| 465 | 0,00 | 0.00 |
| 485 | 0,00 | 0.00 |
| 445 | 0,00 | 0,00 |
| 485 | 0,00 | 0,00 |
| 455 | 0.00 | 0,00 |
| 460 | 0,00 | 0.00 |
| 470 | 0.00 | 0.00 |
| 500 | 0,00 | 0,00 |
| 505 | 0,00 | 0,00 |
| 490 | 0,00 | 0.00 |
| 430 | 0,00 | 0.00 |
| 430 | 0.00 | 0,00 |
| 435 | 0,00 | 0.00 |
| 405 | 0.00 | 0.00 |
| 395 | 0,00 | 0.00 |
| 430 | 0,00 | 0,00 |
| 460 | 0.00 | 0,00 |
| 410 | 0,00 | 0,00 |
| 430 | 0,00 | 0,00 |
ständigkeit der Legierung läßt sich durch folgende Gleichung ausdrücken:
Kristallisationstemperatur der Legierung ( C)
=420 + 3,Ox(Cr Aiom-%)
+ 3.5x(Mo + W Atom-%)
+ 4.Ox(Zr + Nb + Ta Atom-%)
+ 2.8x(Ta Atom-%)+ l,5x(Ti Atom-%)
- 1,5x(Co Atom-%) - 1 ,Ox(Ni Atom-%)
-2,Ox(Mn Aiom-%)-7x(Cu Atom-%).
=420 + 3,Ox(Cr Aiom-%)
+ 3.5x(Mo + W Atom-%)
+ 4.Ox(Zr + Nb + Ta Atom-%)
+ 2.8x(Ta Atom-%)+ l,5x(Ti Atom-%)
- 1,5x(Co Atom-%) - 1 ,Ox(Ni Atom-%)
-2,Ox(Mn Aiom-%)-7x(Cu Atom-%).
Bezüglich der Korrosionsbeständigkeil isi die Wirkung
bei Zugabe von Chrom besonders erwähnenswert. Ferner bewirkt die gleichzeitige Gegenwart von Ni, Mn,
Co und Cu eine Verbesserung der Korrosionsbeständigkeil, wie dies aus Tabelle XXlIl ersichtlich ist. Der
Zusatz von Mo. Zr, Ti, V. Nb. Ta und W ist nur von geringer Wirksamkeit.
Us wurden ferner verschiedene Korrosionsversuche mit den vorgenannten Streifen, in gleicher Weise wie ir
Beispiel 4 beschrieben, durchgeführt, wobei die in der nachstehenden Tabellen XXlV bis XXVHl angegebe
neu Ergebnisse erhalten wurden.
| Ie | gierung Nr. | Konzentration | der Salzsäure (n) 30 C | It | keine Korrosion | 0,1 | Aussehen |
| 0.01 | KorroMoiis- | ||||||
| Korrosions- | Aussehen | gcxchwmdigkeit | |||||
| geschwindigke | (mg/cm-V|ahr) | keine Korrosion | |||||
| (mg/cm-/];ihr) | 0,00 | ||||||
| 1 - | -4 | 0.00 | |||||
| 7 - | -10 | ||||||
| 14 | . 15 | ||||||
| 17 | . 18 | ||||||
709 549/;
25
| Legierung Nr. | Konzentration der | Salzsäure (n) JO1C | o.l | Aussehen |
| 0.01 | Konosions | |||
| Korrosions | Aussehen | geschwindigkeit | ||
| geschwindigkeit | (nig/eni-7|alir) | keine Korrosion | ||
| (nig/cni-7Jahr) | 0,00 | |||
| 5, 6 | 0.00 | keine Korrosion | ||
| 11 — 13 16 |
allgemeine Korrc | |||
| 19-38 | 3,28 | |||
| 304-Stahl | 1,03 | allgemeine Korrosion | ||
| Legierung Nr. | Konzentration der | Salzsäure (n) 3O15C | 1 | Aussehen |
| 0.5 | Korrosions | |||
| Korrosions | Aussehen | geschwindigkeit | ||
| geschwindigkeit | (mg/enV/jahr) | leichte Korrosion | ||
| (mg/cm'/Jahr) | <2.0 | |||
| 1-4 | <0.5 | leichte Korrosion | ||
| 7-10 | ||||
| 14, 15 | keine Korrosion | |||
| 17. 18 | 0,00 | |||
| 5,6 | 0.00 | keine Korrosion | ||
| 11-13 | ||||
| 16 | allgemeine Korrc | |||
| 19-38 | 10210 | |||
| 304-Stahl | 572.2 | allgemeine Korrosion | ||
+ Lochkorrosion + Spaltkorrosion
+ Lochkorrosion + Spaltkorrosion
| Tabelle XXV | 10% FeCh ■ 6H:O | Korrosions- | 60" C | Korrosions- |
| Ergebnisse des Lochfraßversuches | gesehwindigkeit | Zeit bis zum Auftreten | geschwindigkeit | |
| Legierung | 4OC | (mg/cm-VJahr) | von Löchern | (mg/cm2/Jahr) |
| Nr. | Zeit bis zum Auftreten | 0,00 | (h) | 0,00 |
| von Löchern | keine Lochbüdung, | |||
| (h) | selbst nach 168stünd. | |||
| keine Lochbildung, | 13,8 | Eintauchen | 93,6 | |
| selbst nach 168stünd. | — | 3 | 21,4 | |
| 1-38 | Eintauchen | 8 | ||
| 18 | ||||
| — | ||||
| 304-Stahl | ||||
| 316L-Stahl | ||||
Ergebnisse des Lochfraßversuchs
Legierung Nr.
1-38
1-38
304-Stahl
3161,-Stahl
3161,-Stahl
1 n-NaCI, 30 C
L.ochfraßpotential und Gewichtsverlust konnten nicht bestimmt werden,
vollständige Passivierung
Lochfraß trat bei höheren als 0 mV (SCE) auf
'otentialen
1 m-lbSCu + O.l n-NaCI, 30" C
Lochfraßpotential und Gewichtsverlust konnten nicht bestimmt werden,
vollständige Passivierung
Lochfraß trat bei höheren Potentialen als etwa 120 mV (SCEi auf
| <**!$ OO 846 27 Tabelle XXVII Ergebnisse des Spannungsrißkorrosionsversuchs |
Dehnge- schwindigkeit (mm/min) |
Anfälligkeit Legierung Nr. 1 —38 |
28 | 304-Suihl |
| Potential | 50 · 10-» 40-10 ' 7,5 ■ 10"» 4 · 10 ' 5 · 10 -' 5-10 -' 5 · 10 ■-' |
0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 |
0.786 0,857 0,954 0,971 0,894 0,786 0,500 |
|
| Korrosionspotential Korrosionspotential + 100 mV Korrosionspotential ±0 mV KorrosionsDotential— 100 mV |
Tabelle XXVIIl
Ergebnisse des Beizsprödigkeitsversuchs
Potential
Korrosionspotential
Korrosionspotential +160 mV Korrosionspotential +60 mV
Korrosionspotential ±0 mV Korrosionspotential —60 mV Korrosionspotential- 120 mV
| Dehnge | 10 ι | Anfälligkeil | Flußstahl |
| schwindigkeit | 10 ' | ||
| 10 - | Legierung | 0,227 | |
| 10-J | Nr. 1-38 | 0,300 | |
| (mm/min) | 10 -1 | 0,000 | 0,546 |
| 4 · | 10 -' | 0,000 | 0,672 |
| 2 · | 10 : | 0,000 | 0,268 |
| 4 · | 10--' | 0,000 | 0,372 |
| 4 ■ | 10 - | 0,000 | 0,546 |
| 4 · | 0,000 | 0,556 | |
| 4 · | 0,000 | 0,587 | |
| 4 ■ | 0.000 | ||
| 4 · | 0,000 | ||
| 4 · | |||
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- Patentansprüche:1. Amorphe Eisen-Chrom-Legierun« ii ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften, honer ί Hitzebeständigkeit und Korrosionsbeständigkeit, dadurch gekennzeichnet daß sie aus 1 bis 40 Atom-% Chrom, 7 bis 35 Atom-% wenigstens eines der Elemente Kohlenstoff, Bor und Phosphor, Rest Eisen und herstellungsbedingte Verunreinigun- in gen bestehen.2. Legierungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Chronigehalt 5 bis 40 Atom-% beträgt.5. Legierungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ι> gekennzeichnet, daß die Legierung 15 bis 25 Atom-% Kohlenstoff und/oder Bor und/oder Phosphor enthält.4. Legierungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Gehalte an :o Kohlenstoff und/oder Bor 2 ois 30 Atom-%, die Gehalte an Phosphor 5 bis 33 Atom-% betragen und daß die Summe der Gehalte an Kohlenstoff, Bor und Phosphor 7 bis 35 A'om-% beträgt.5. Legierungen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Gehalte an Kohlenstoff und/oder Bor 5 bis 10 Atom-% und die Gehaitc aus Phosphor 8 bis 15 Atom-% betragen.6. Legierungen nach einem der Ansprüche I bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich bis zu 40 Atom-% Nickel und/oder Kobalt enthalten.7. Legierungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich bis zu 20 Atom-% Molybdän und/oder Zirkonium und/oder Titan unü/oder Mangan enthalten.8. Legierungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich bis zu 10 Atom-% Vanadium und/oder Niob und/oder Wolfram und/oderTantal und/oder Kupfer enthalten.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP633074A JPS5827338B2 (ja) | 1974-01-12 | 1974-01-12 | Ｆｅ−Ｃｒ系アモルフアス合金 |
| JP49074245A JPS5841343B2 (ja) | 1974-07-01 | 1974-07-01 | 高力Ｆｅ−Ｃｒ系アモルフアス合金 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2500846A1 DE2500846A1 (de) | 1975-10-02 |
| DE2500846B2 true DE2500846B2 (de) | 1977-12-08 |
Family
ID=26340441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19752500846 Withdrawn DE2500846B2 (de) | 1974-01-12 | 1975-01-10 | Amorphe eisen-chrom-legierungen |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3986867A (de) |
| DE (1) | DE2500846B2 (de) |
| FR (1) | FR2257700B1 (de) |
| GB (1) | GB1505841A (de) |
| SE (1) | SE412255B (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2628362A1 (de) * | 1975-06-26 | 1977-01-13 | Allied Chem | Amorphe metallegierung |
| DE2756921A1 (de) * | 1976-12-29 | 1978-07-06 | Allied Chem | Metallegierung |
| DE3412664A1 (de) * | 1984-04-04 | 1985-10-17 | Kraftwerk Union AG, 4330 Mülheim | Rohr fuer ein rohrbuendel in einem waermetauscher |
Families Citing this family (101)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4144058A (en) * | 1974-09-12 | 1979-03-13 | Allied Chemical Corporation | Amorphous metal alloys composed of iron, nickel, phosphorus, boron and, optionally carbon |
| US4067732A (en) * | 1975-06-26 | 1978-01-10 | Allied Chemical Corporation | Amorphous alloys which include iron group elements and boron |
| US4052201A (en) * | 1975-06-26 | 1977-10-04 | Allied Chemical Corporation | Amorphous alloys with improved resistance to embrittlement upon heat treatment |
| JPS5298613A (en) * | 1976-02-14 | 1977-08-18 | Inoue K | Spenodal dissolvic magnet alloy |
| US4116682A (en) * | 1976-12-27 | 1978-09-26 | Polk Donald E | Amorphous metal alloys and products thereof |
| US4152144A (en) * | 1976-12-29 | 1979-05-01 | Allied Chemical Corporation | Metallic glasses having a combination of high permeability, low magnetostriction, low ac core loss and high thermal stability |
| US4137075A (en) * | 1977-01-17 | 1979-01-30 | Allied Chemical Corporation | Metallic glasses with a combination of high crystallization temperatures and high hardness values |
| US4188211A (en) * | 1977-02-18 | 1980-02-12 | Tdk Electronics Company, Limited | Thermally stable amorphous magnetic alloy |
| NL176090C (nl) * | 1977-02-26 | 1985-02-18 | Vacuumschmelze Gmbh | Werkwijze voor het verminderen van de ommagnetisatieverliezen in dunne banden uit week-magnetische amorfe metaallegeringen. |
| FR2398809A1 (fr) * | 1977-07-29 | 1979-02-23 | Allied Chem | Alliage amorphe de resistance amelioree a la fragilisation lors d'un traitement thermique et procede d'elaboration |
| US4140525A (en) * | 1978-01-03 | 1979-02-20 | Allied Chemical Corporation | Ultra-high strength glassy alloys |
| US4133682A (en) * | 1978-01-03 | 1979-01-09 | Allied Chemical Corporation | Cobalt-refractory metal-boron glassy alloys |
| US4210443A (en) * | 1978-02-27 | 1980-07-01 | Allied Chemical Corporation | Iron group transition metal-refractory metal-boron glassy alloys |
| US4133681A (en) * | 1978-01-03 | 1979-01-09 | Allied Chemical Corporation | Nickel-refractory metal-boron glassy alloys |
| DE2861328D1 (en) * | 1978-01-03 | 1982-01-14 | Allied Corp | Iron group transition metal-refractory metal-boron glassy alloys |
| US4133679A (en) * | 1978-01-03 | 1979-01-09 | Allied Chemical Corporation | Iron-refractory metal-boron glassy alloys |
| DE2966240D1 (en) * | 1978-02-03 | 1983-11-10 | Shin Gijutsu Kaihatsu Jigyodan | Amorphous carbon alloys and articles manufactured therefrom |
| JPS608297B2 (ja) * | 1978-06-02 | 1985-03-01 | 株式会社井上ジャパックス研究所 | 磁石合金 |
| US4331739A (en) * | 1978-10-10 | 1982-05-25 | Allied Corporation | Amorphous metallic strips |
| US4316572A (en) * | 1978-11-13 | 1982-02-23 | Allied Corporation | Homogeneous, ductile brazing foils |
| US4365994A (en) | 1979-03-23 | 1982-12-28 | Allied Corporation | Complex boride particle containing alloys |
| US4439236A (en) * | 1979-03-23 | 1984-03-27 | Allied Corporation | Complex boride particle containing alloys |
| US4576653A (en) * | 1979-03-23 | 1986-03-18 | Allied Corporation | Method of making complex boride particle containing alloys |
| JPS6030734B2 (ja) * | 1979-04-11 | 1985-07-18 | 健 増本 | 鉄族元素とジルコニウムを含む脆性が小さく熱的安定性に優れる非晶質合金 |
| US5358576A (en) * | 1979-06-09 | 1994-10-25 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Amorphous materials with improved properties |
| DE2924280A1 (de) * | 1979-06-15 | 1981-01-08 | Vacuumschmelze Gmbh | Amorphe weichmagnetische legierung |
| EP0022556A1 (de) * | 1979-07-13 | 1981-01-21 | Gerhard J. Prof. Dr. Müller | Implantierbarer elektrischer Leiter, insbesondere Stimulationselektrodenleitung und/oder -elektrode |
| US4314661A (en) * | 1979-08-20 | 1982-02-09 | Allied Corporation | Homogeneous, ductile brazing foils |
| US4260416A (en) * | 1979-09-04 | 1981-04-07 | Allied Chemical Corporation | Amorphous metal alloy for structural reinforcement |
| US4534793A (en) * | 1979-09-19 | 1985-08-13 | Research Corporation | Cast iron welding materials and method |
| US4726854A (en) * | 1979-09-19 | 1988-02-23 | Research Corporation | Cast iron welding electrodes |
| WO1981000861A1 (en) * | 1979-09-21 | 1981-04-02 | Hitachi Metals Ltd | Amorphous alloys |
| JPS5644752A (en) * | 1979-09-21 | 1981-04-24 | Hitachi Ltd | Ferromagnetic amorphous alloy |
| US4255189A (en) * | 1979-09-25 | 1981-03-10 | Allied Chemical Corporation | Low metalloid containing amorphous metal alloys |
| EP0026863A1 (de) * | 1979-10-09 | 1981-04-15 | Allied Corporation | Korrosionsbeständige glasartige Metallegierungen |
| US4362553A (en) * | 1979-11-19 | 1982-12-07 | Marko Materials, Inc. | Tool steels which contain boron and have been processed using a rapid solidification process and method |
| US4297135A (en) * | 1979-11-19 | 1981-10-27 | Marko Materials, Inc. | High strength iron, nickel and cobalt base crystalline alloys with ultrafine dispersion of borides and carbides |
| US4318733A (en) * | 1979-11-19 | 1982-03-09 | Marko Materials, Inc. | Tool steels which contain boron and have been processed using a rapid solidification process and method |
| EP0039169B1 (de) * | 1980-04-17 | 1985-12-27 | Tsuyoshi Masumoto | Amorphe Metallfasern und dazugehöriges Herstellungsverfahren |
| JPS5779052A (en) * | 1980-10-16 | 1982-05-18 | Takeshi Masumoto | Production of amorphous metallic filament |
| JPS5789450A (en) | 1980-11-21 | 1982-06-03 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Amorphous magnetic alloy |
| FR2500851B1 (fr) * | 1981-02-27 | 1985-09-13 | Pont A Mousson | Procede d'elaboration d'alliages metalliques amorphes a base de fer, de phosphore, de carbone et de chrome, et alliage obtenu |
| US4834816A (en) * | 1981-08-21 | 1989-05-30 | Allied-Signal Inc. | Metallic glasses having a combination of high permeability, low coercivity, low ac core loss, low exciting power and high thermal stability |
| US4462826A (en) * | 1981-09-11 | 1984-07-31 | Tokyo Shibaura Denki Kabushiki Kaisha | Low-loss amorphous alloy |
| US4450206A (en) * | 1982-05-27 | 1984-05-22 | Allegheny Ludlum Steel Corporation | Amorphous metals and articles made thereof |
| JPS58213857A (ja) * | 1982-06-04 | 1983-12-12 | Takeshi Masumoto | 疲労特性に優れた非晶質鉄基合金 |
| JPS6029234A (ja) * | 1983-07-11 | 1985-02-14 | Mitsubishi Electric Corp | ワイヤカツト放電加工用ワイヤ電極 |
| US4533441A (en) * | 1984-03-30 | 1985-08-06 | Burlington Industries, Inc. | Practical amorphous iron electroform and method for achieving same |
| JPS60228656A (ja) * | 1984-04-10 | 1985-11-13 | Hitachi Powdered Metals Co Ltd | 鉄系焼結耐摩耗性材料とその製造法 |
| US4725512A (en) * | 1984-06-08 | 1988-02-16 | Dresser Industries, Inc. | Materials transformable from the nonamorphous to the amorphous state under frictional loadings |
| CH660130A5 (de) * | 1984-07-27 | 1987-03-31 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von katalytisch wirksamen, glasig erstarrten metallen. |
| US4696703A (en) * | 1985-07-15 | 1987-09-29 | The Standard Oil Company | Corrosion resistant amorphous chromium alloy compositions |
| DE3616008C2 (de) * | 1985-08-06 | 1994-07-28 | Mitsui Shipbuilding Eng | Hochkorrosionsbeständige, glasartige Legierung |
| JPS6434443A (en) * | 1987-07-14 | 1989-02-03 | Lonza Ag | Catalyst for oxidizing carbon compound |
| US4808226A (en) * | 1987-11-24 | 1989-02-28 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Bearings fabricated from rapidly solidified powder and method |
| AUPM593094A0 (en) * | 1994-05-30 | 1994-06-23 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Tools for the manufacture of glass articles |
| KR960041395A (ko) * | 1995-05-31 | 1996-12-19 | 유상부 | 내식, 내마모성 우수한 철기합금 및 이를 이용한 내식 내마모용 부재의 제조방법 |
| DE19837630C1 (de) * | 1998-08-19 | 2000-05-04 | Siemens Ag | Verfahren zur Herstellung eines Metallpulvers mit niedriger Koerzitivfeldstärke |
| US8382821B2 (en) | 1998-12-03 | 2013-02-26 | Medinol Ltd. | Helical hybrid stent |
| US20040267349A1 (en) | 2003-06-27 | 2004-12-30 | Kobi Richter | Amorphous metal alloy medical devices |
| WO2000066262A1 (fr) * | 1999-04-29 | 2000-11-09 | China Petrochemical Corporation | Catalyseur d'hydrogenation et sa preparation |
| US6258185B1 (en) | 1999-05-25 | 2001-07-10 | Bechtel Bwxt Idaho, Llc | Methods of forming steel |
| US6689234B2 (en) | 2000-11-09 | 2004-02-10 | Bechtel Bwxt Idaho, Llc | Method of producing metallic materials |
| US7067020B2 (en) * | 2002-02-11 | 2006-06-27 | University Of Virginia Patent Foundation | Bulk-solidifying high manganese non-ferromagnetic amorphous steel alloys and related method of using and making the same |
| WO2003078158A1 (en) * | 2002-03-11 | 2003-09-25 | Liquidmetal Technologies | Encapsulated ceramic armor |
| US7560001B2 (en) * | 2002-07-17 | 2009-07-14 | Liquidmetal Technologies, Inc. | Method of making dense composites of bulk-solidifying amorphous alloys and articles thereof |
| WO2004009268A2 (en) * | 2002-07-22 | 2004-01-29 | California Institute Of Technology | BULK AMORPHOUS REFRACTORY GLASSES BASED ON THE Ni-Nb-Sn TERNARY ALLOY SYTEM |
| WO2004012620A2 (en) * | 2002-08-05 | 2004-02-12 | Liquidmetal Technologies | Metallic dental prostheses made of bulk-solidifying amorphous alloys and method of making such articles |
| USRE47321E1 (en) | 2002-12-04 | 2019-03-26 | California Institute Of Technology | Bulk amorphous refractory glasses based on the Ni(-Cu-)-Ti(-Zr)-Al alloy system |
| US7896982B2 (en) * | 2002-12-20 | 2011-03-01 | Crucible Intellectual Property, Llc | Bulk solidifying amorphous alloys with improved mechanical properties |
| WO2004059019A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Liquidmetal Technologies, Inc. | Pt-BASE BULK SOLIDIFYING AMORPHOUS ALLOYS |
| US8828155B2 (en) | 2002-12-20 | 2014-09-09 | Crucible Intellectual Property, Llc | Bulk solidifying amorphous alloys with improved mechanical properties |
| US7520944B2 (en) * | 2003-02-11 | 2009-04-21 | Johnson William L | Method of making in-situ composites comprising amorphous alloys |
| US20050013723A1 (en) * | 2003-02-11 | 2005-01-20 | Branagan Daniel James | Formation of metallic thermal barrier alloys |
| EP1597500B1 (de) * | 2003-02-26 | 2009-06-17 | Bosch Rexroth AG | Direktgesteuertes druckbegrenzungsventil |
| CA2526990C (en) * | 2003-05-23 | 2014-01-14 | The Nanosteel Company | Layered metallic material formed from iron based glass alloys |
| US7763125B2 (en) * | 2003-06-02 | 2010-07-27 | University Of Virginia Patent Foundation | Non-ferromagnetic amorphous steel alloys containing large-atom metals |
| USRE47863E1 (en) * | 2003-06-02 | 2020-02-18 | University Of Virginia Patent Foundation | Non-ferromagnetic amorphous steel alloys containing large-atom metals |
| WO2005024075A2 (en) * | 2003-06-02 | 2005-03-17 | University Of Virginia Patent Foundation | Non-ferromagnetic amorphous steel alloys containing large-atom metals |
| US9039755B2 (en) | 2003-06-27 | 2015-05-26 | Medinol Ltd. | Helical hybrid stent |
| US9155639B2 (en) | 2009-04-22 | 2015-10-13 | Medinol Ltd. | Helical hybrid stent |
| WO2005033350A1 (en) * | 2003-10-01 | 2005-04-14 | Liquidmetal Technologies, Inc. | Fe-base in-situ composite alloys comprising amorphous phase |
| US7341765B2 (en) * | 2004-01-27 | 2008-03-11 | Battelle Energy Alliance, Llc | Metallic coatings on silicon substrates, and methods of forming metallic coatings on silicon substrates |
| WO2006037093A2 (en) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | The Regents Of The University Of California | Low cost amorphous steel |
| WO2006091875A2 (en) * | 2005-02-24 | 2006-08-31 | University Of Virginia Patent Foundation | Amorphous steel composites with enhanced strengths, elastic properties and ductilities |
| US9409259B2 (en) | 2005-04-22 | 2016-08-09 | Stoody Company | Welding compositions for improved mechanical properties in the welding of cast iron |
| JP4849545B2 (ja) * | 2006-02-02 | 2012-01-11 | Ｎｅｃトーキン株式会社 | 非晶質軟磁性合金、非晶質軟磁性合金部材、非晶質軟磁性合金薄帯、非晶質軟磁性合金粉末、及びそれを用いた磁芯ならびにインダクタンス部品 |
| US8465602B2 (en) | 2006-12-15 | 2013-06-18 | Praxair S. T. Technology, Inc. | Amorphous-nanocrystalline-microcrystalline coatings and methods of production thereof |
| DE102007049508B4 (de) | 2007-10-15 | 2022-12-01 | Vacuumschmelze Gmbh & Co. Kg | Hartlotfolie auf Nickel-Basis sowie Verfahren zum Hartlöten |
| WO2009062196A2 (en) * | 2007-11-09 | 2009-05-14 | The Regents Of The University Of California | Amorphous alloy materials |
| US9328404B2 (en) * | 2009-04-20 | 2016-05-03 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Iron-based amorphous alloys and methods of synthesizing iron-based amorphous alloys |
| US8479700B2 (en) * | 2010-01-05 | 2013-07-09 | L. E. Jones Company | Iron-chromium alloy with improved compressive yield strength and method of making and use thereof |
| CN102803168B (zh) * | 2010-02-02 | 2016-04-06 | 纳米钢公司 | 加工金属玻璃组合物中二氧化碳和/或一氧化碳气体的利用 |
| CN103665503A (zh) * | 2013-09-25 | 2014-03-26 | 王静然 | 一种橡塑材料制品 |
| KR102184068B1 (ko) * | 2014-03-18 | 2020-11-30 | 메트글라스, 인코포레이티드 | 니켈-철-인 브레이징 합금 |
| US10022824B2 (en) | 2014-03-18 | 2018-07-17 | Metglas, Inc. | Nickel-iron-phosphorus brazing alloys |
| JP6245393B1 (ja) * | 2017-02-27 | 2017-12-13 | Tdk株式会社 | 軟磁性合金 |
| US11969368B2 (en) * | 2017-05-12 | 2024-04-30 | Biotyx Medical (Shenzhen) Co., Ltd. | Lumen stent and preform thereof, and methods for preparing the lumen stent and preform thereof |
| US11371108B2 (en) | 2019-02-14 | 2022-06-28 | Glassimetal Technology, Inc. | Tough iron-based glasses with high glass forming ability and high thermal stability |
| US11932944B2 (en) * | 2020-01-17 | 2024-03-19 | Kolon Industries, Inc | Pipe and manufacturing method therefor |
| CN115233118B (zh) * | 2021-04-24 | 2023-03-10 | 江苏科晶智能科技股份有限公司 | 铁镍铬基合金、由其制造的合金箔材和制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3871836A (en) * | 1972-12-20 | 1975-03-18 | Allied Chem | Cutting blades made of or coated with an amorphous metal |
| US3856513A (en) * | 1972-12-26 | 1974-12-24 | Allied Chem | Novel amorphous metals and amorphous metal articles |
-
1975
- 1975-01-03 GB GB272/75A patent/GB1505841A/en not_active Expired
- 1975-01-10 DE DE19752500846 patent/DE2500846B2/de not_active Withdrawn
- 1975-01-10 SE SE7500254A patent/SE412255B/xx unknown
- 1975-01-10 FR FR7500776A patent/FR2257700B1/fr not_active Expired
- 1975-01-13 US US05/540,462 patent/US3986867A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2628362A1 (de) * | 1975-06-26 | 1977-01-13 | Allied Chem | Amorphe metallegierung |
| DE2756921A1 (de) * | 1976-12-29 | 1978-07-06 | Allied Chem | Metallegierung |
| DE3412664A1 (de) * | 1984-04-04 | 1985-10-17 | Kraftwerk Union AG, 4330 Mülheim | Rohr fuer ein rohrbuendel in einem waermetauscher |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3986867A (en) | 1976-10-19 |
| DE2500846A1 (de) | 1975-10-02 |
| FR2257700A1 (de) | 1975-08-08 |
| GB1505841A (en) | 1978-03-30 |
| SE412255B (sv) | 1980-02-25 |
| SE7500254L (de) | 1975-07-14 |
| FR2257700B1 (de) | 1977-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2500846B2 (de) | Amorphe eisen-chrom-legierungen | |
| DE69404937T2 (de) | Nickellegierung | |
| DE69015021T2 (de) | Gamma-Titan-Aluminium-Legierungen, modifiziert durch Chrom und Tantal und Verfahren zur Herstellung. | |
| DE2701329C2 (de) | Korrosionsbeständiger ferritischer Chrom-Molybdän-Nickelstahl | |
| DE69518354T2 (de) | Rostfreier Duplex-Stahl mit hoher Korrosionsbeständigkeit | |
| DE60300676T2 (de) | Nickelbasislegierung für das elektrische Schweissen von Nickel-Legierungen und Stählen, Schweissdraht und deren Verwendung | |
| DE69208059T2 (de) | Rostfreies Duplexstahl mit verbesserten Festigkeits- und Korrosionsbeständigkeitseigenschaften | |
| DE3789888T2 (de) | Hartmetall-Auftragelegierungen auf Eisenbasis und ohne Kobalt. | |
| DE3223457C2 (de) | ||
| DE69714540T2 (de) | Legierung mit hoher korrosionsbeständigkeit in stark korrosiver umgebung, stahlrohr aus der legierung und herstellungsverfahren des stahlrohres | |
| DE69700641T2 (de) | Nickellegierung mit ausgezeichneter Korrosionsbeständigkeit und Bearbeitbarkeit | |
| DE60000924T2 (de) | Verfahren zum rollenstranggiessen von bändern aus hochduktilem ferritischem rostfreiem stahl und so hergestellte dünnbänder | |
| DE3917793A1 (de) | Durch chrom und niob modifizierte titan-aluminium-legierungen sowie bauteile daraus | |
| EP3942084A1 (de) | Nickel-legierung mit guter korrosionsbeständigkeit und hoher zugfestigkeit sowie verfahren zur herstellung von halbzeugen | |
| DE69609962T2 (de) | Hartlotlegierung auf nickel-chrom basis | |
| DE69905333T2 (de) | Schweisselektrode aus einer Nickelbasislegierung und diese Legierung | |
| DE2714674C3 (de) | Superlegierung mit hoher Dauerfestigkeit | |
| DE1508314A1 (de) | Verfahren zur Herstellung korrosionsbestaendiger,hoch verschleissfester Aufpanzerung aus warmverformbaren Legierungen | |
| DE1935676A1 (de) | Gesinterte austenitisch-ferritische Chromnickelstahllegierung | |
| DE60318579T2 (de) | Abriebfeste, korrosionsbeständige legierungen auf kobalt-basis | |
| DE69106372T2 (de) | Legierung mit niedrigem wärmeausdehnungskoeffizient und daraus hergestellter gegenstand. | |
| DE19525983A1 (de) | Hochhitzebeständige Nickelbasislegierung und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE3720055A1 (de) | Korrosionsbestaendiger und verschleissfester stahl | |
| DE3020844A1 (de) | Hochwarmfeste, sowohl gegen neutroneninduziertes schwellen, als auch gegen korrosion in fluessigem natrium resistente, austenitische eisen-nickel-chrom-legierungen | |
| DE2560567C2 (de) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8239 | Disposal/non-payment of the annual fee |