KR102184068B1 - 니켈-철-인 브레이징 합금 - Google Patents
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Abstract
NibalFeaCrbPcSidBeMof로 본질적으로 이루어지며, 대략 30 원자 퍼센트 ≤ a ≤ 대략 70 원자 퍼센트; 대략 0 원자 퍼센트 ≤ b ≤ 대략 20 원자 퍼센트; 대략 9 원자 퍼센트 ≤ c ≤ 대략 16 원자 퍼센트; 대략 0 원자 퍼센트 ≤ d ≤ 대략 4 원자 퍼센트; e ≤ 대략 2 원자 퍼센트; f ≤ 대략 5 원자 퍼센트이고; 나머지는 Ni 및 다른 불순물이고; 여기서 c+d+e < 대략 16 원자 퍼센트인 조성을 갖는 반-무정형, 연성 브레이징 호일이 개시된다.
Description
본 발명은 전이 금속 예컨대 크로뮴 및 몰리브데넘 및 특정 준금속을 함유하는 니켈-철-기재 합금을 갖는 브레이징 필러 금속에 관한 것이다. 합금은 니켈, 크로뮴, 철, 몰리브데넘, 붕소, 인 및 규소 중 1종 이상을 포함하고, 선행 기술보다 낮은 온도에서 금속을 브레이징하기에 특히 유용하다. 이들 합금은 전형적으로 니켈-기재 합금보다 덜 비싸고, 식수 응용분야에서 니켈 침출을 감소시킬 수 있다.
높은 철 농도 및 주요 용융 온도 강하제로서 인을 갖는 선행 기술에 개시된 분무화된 브레이징 분말은, 분말을 제자리에 유지하기 위해 결합제를 필요로 한다. 이러한 결합제는 브레이징 사이클 동안 "연소제거"되어야 하며, 이는 퍼니스의 내부에 탄화수소 축적을 일으킨다. 결합제 및 분말의 이러한 믹스는 전형적으로 브레이징 사이클 동안 가스를 방출하며, 브레이징된 물체 내에 가스 포켓을 포획할 가능성이 보다 높아지게 한다.
선행 기술의 철-함유 브레이징 호일은 고농도의 준금속 예컨대 붕소 및 인을 가지며, 이는 브레이징된 조인트 내에 취성 금속간화합물을 생성한다. 이들 금속간화합물은 전형적으로 붕소화크로뮴 또는 인화크로뮴이다. 브레이징된 조인트의 취성으로 인해, 조인트는 종종 균열되어, 브레이징된 제품의 붕괴를 초래한다.
선행 기술에 개시된 니켈-철 기재 합금의 브레이징은, 보호 분위기에 대한 필요와 조합되어, 브레이징 작업 동안 요구되는 고온으로 인해 진공-유형 오븐으로 제한된다. 진공 브레이징 공정은 벨트/연속 퍼니스와 비교하여 매우 느리고 비싸다. 그러나, 분말 및 다른 브레이징 호일의 브레이징 온도는 전형적으로 1100℃로 제한되는 벨트 오븐의 경우 너무 높다.
본 발명의 한 실시양태는 균질, 연성 브레이징 호일에 관한 것이다. 호일은 Ni, Fe, Cr, P, 및 Si를 포함하고, 또한 B 및 Mo 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 호일의 조성은 NibalFeaCrbPcSidBeMof로 나타내어질 수 있으며, 대략 30 원자 퍼센트 ≤ a ≤ 대략 38 원자 퍼센트; 대략 10 원자 퍼센트 ≤ b ≤ 대략 20 원자 퍼센트; 대략 7 원자 퍼센트 ≤ c ≤ 대략 20 원자 퍼센트; 대략 2 원자 퍼센트 ≤ d ≤ 4 원자 퍼센트; e ≤ 대략 2 원자 퍼센트; f ≤ 대략 5 원자 퍼센트이고; 나머지는 Ni 및 다른 불순물이고; 여기서 c+d+e < 대략 16 원자 퍼센트이다.
또 다른 바람직한 실시양태에서, 호일의 조성은 NibalFeaCrbPcSidBeMof로 나타내어질 수 있으며, 대략 30 원자 퍼센트 ≤ a ≤ 대략 70 원자 퍼센트; 대략 0 원자 퍼센트 ≤ b ≤ 대략 20 원자 퍼센트; 대략 9 원자 퍼센트 ≤ c ≤ 대략 16 원자 퍼센트; 대략 0 원자 퍼센트 ≤ d ≤ 4 원자 퍼센트; e ≤ 대략 2 원자 퍼센트; f ≤ 대략 5 원자 퍼센트이고, 나머지는 Ni 및 다른 불순물이고; 여기서 c+d+e < 대략 16 원자 퍼센트이다.
호일은 결합제를 필요로 하지 않는 저항 용접 또는 마찰을 통해 브레이징될 물질 상에 위치될 수 있고, 브레이징 공정은 임의의 추가의 가공 없이 완료될 수 있다.
준금속 B, P, 및 Si의 함량은 바람직하게는 동시에 (1) 융점을 저하시키고, (2) 준금속 농도를 가능한 한 낮게 유지시켜 취성 금속간화합물을 감소시키고, (3) 권고된 브레이징 온도를 대략 1100℃ 미만으로 유지시키도록 최적화된다.
브레이징 후에 브레이즈 조인트에서 연성 Ni-Fe-Cr-P 매트릭스를 생성하기 위해 연성 브레이징 호일의 철 함량이 증가될 수 있다.
본 발명의 합금의 바람직한 브레이징 온도는 가공이 벨트/연속 퍼니스 내에서 달성될 수 있도록 1100℃ 미만이지만; 그러나, 임의의 적합한 브레이징 온도가 사용될 수 있다. 이러한 퍼니스 내의 브레이징은 가공 비용을 감소시키는 것 뿐만 아니라 브레이징된 제품의 과도한 열 응력을 방지하는 것을 도울 수 있다.
본 발명은 하기 실시양태의 상세한 설명 및 첨부 도면을 참조할 경우에 보다 완전히 이해될 것이고 추가의 이점이 명백해질 것이다:
도 1은 수평축이 온도이고 수직축이 열인 시차 열 분석 (DTA) 스캔을 도시한다. T s 및 T l 은 각각 고상선 온도 및 액상선 온도를 나타낸다. DTA 스캔한 합금 리본은 표 I의 합금 1이다.
도 2는 수평축이 X선 각도이고 수직축이 X선 강도인 표 I의 합금 1에 대해 찍은 X선 회절 (XRD) 스캔을 도시한다. 스캔은 넓은 무정형 회절 패턴 상에서 약 44.8도의 2세타에서의 작은 결정질 피크를 보여주며, 이는 합금 1이 완전 무정형 매트릭스 중에 수 퍼센트보다 적은 결정질 상을 함유하는 반-무정형임을 나타낸다.
도 3은 2개의 스테인레스 스틸 시트에 의해 샌드위치된 본 발명의 한 실시양태의 브레이징 호일을 도시한다.
도 4는 도 3의 스테인레스 스틸 시트 사이의 브레이징된 구획 내의 국부 구조의 광학 현미경 영상을 도시한다. 대표적인 구획 내의 화학 조성은 제시된 박스에 제공된다.
도 5는 (a) 제조된 대로의 시편, (b) 부식 시험 후 시편, 및 (c) 부식 시험 후 세정된 시편의 표면의 광학 현미경 영상을 도시한다.
도 1은 수평축이 온도이고 수직축이 열인 시차 열 분석 (DTA) 스캔을 도시한다. T s 및 T l 은 각각 고상선 온도 및 액상선 온도를 나타낸다. DTA 스캔한 합금 리본은 표 I의 합금 1이다.
도 2는 수평축이 X선 각도이고 수직축이 X선 강도인 표 I의 합금 1에 대해 찍은 X선 회절 (XRD) 스캔을 도시한다. 스캔은 넓은 무정형 회절 패턴 상에서 약 44.8도의 2세타에서의 작은 결정질 피크를 보여주며, 이는 합금 1이 완전 무정형 매트릭스 중에 수 퍼센트보다 적은 결정질 상을 함유하는 반-무정형임을 나타낸다.
도 3은 2개의 스테인레스 스틸 시트에 의해 샌드위치된 본 발명의 한 실시양태의 브레이징 호일을 도시한다.
도 4는 도 3의 스테인레스 스틸 시트 사이의 브레이징된 구획 내의 국부 구조의 광학 현미경 영상을 도시한다. 대표적인 구획 내의 화학 조성은 제시된 박스에 제공된다.
도 5는 (a) 제조된 대로의 시편, (b) 부식 시험 후 시편, 및 (c) 부식 시험 후 세정된 시편의 표면의 광학 현미경 영상을 도시한다.
본 발명은 미국 특허 번호 4,142,571에 기재된 방법에 따라 용융 스피닝을 통해 제조된 연성 브레이징 호일로 이루어지며, 상기 특허의 내용은 그 전문이 본원에 참조로 포함된다. 용융 스피닝은 준안정 유리질 구조를 형성하기 위해 용융 금속의 물질을 초당 106℃의 속도로 스피닝 휠 상에서 켄칭하는 것으로 이루어진다. 이는 본 발명에 매우 얇게 (대략 25-50 μm 두께의 바람직한 범위) 및 연속적인 완전 균질화된 리본 형태로 캐스팅되는 능력을 제공하는 무정형 또는 반-무정형 구조를 갖는 본 발명을 생성한다.
호일의 매우 얇고 연속적인 리본 형태로 캐스팅되는 능력은 열 교환기 및 다른 플레이트-핀 유형 응용분야의 제조에서 얇은 스테인레스 스틸 시트를 함께 접합하는 것을 가능하게 한다. 열 교환기 응용분야에서 얇은 스테인레스 스틸 시트를 이용하는 이익은, 최종 사용자에 대해, 채널의 보다 큰 농도에 의해, 매질이 더 분리되어 노출된 표면적이 증가한다는 것이다. 이는 열 교환기의 총 열 효율을 증가시킨다. 그러나, 브레이징 동안 발생할 수 있는 가능한 침식으로 인해, 얇은 스테인레스 스틸 시트를 브레이징 하는 경우에는 주의를 기울여서, 스테인레스 스틸 시트의 총 두께를 감소시켜야 한다. 바람직한 실시양태의 이점은 얇은 두께로 캐스팅하여 브레이징 동안의 침식의 보급을 감소시키는 것이다. 보다 얇은 시트는 또한 중량이 감소된 적용을 가능하게 하며, 이는 사용되는 경우에, 예를 들어 자동차-유형 열 교환기에서, 비용을 절감하고 경제성을 충분히 증가시킨다.
본 발명은 Ni, Fe, Cr, P, 및 Si로부터 제조된 무정형 또는 반-무정형, 연성 브레이징 호일이고, 또한 B 및 Mo 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 호일의 조성은 NibalFeaCrbPcSidBeMof로 나타내어질 수 있으며, 대략 30 원자 퍼센트 ≤ a ≤ 대략 38 원자 퍼센트; 대략 10 원자 퍼센트 ≤ b ≤ 대략 20 원자 퍼센트; 대략 7 원자 퍼센트 ≤ c ≤ 대략 20 원자 퍼센트; 대략 2 원자 퍼센트 ≤ d ≤ 대략 4 원자 퍼센트; e ≤ 대략 2 원자 퍼센트; f ≤ 대략 5 원자 퍼센트이고; 나머지는 Ni 및 다른 불순물이고; 여기서 c+d+e < 대략 16 원자 퍼센트이다.
이러한 바람직한 실시양태에서, 철의 농도는 약 30 원자 퍼센트 내지 약 38 원자 퍼센트이다. 이러한 농도는 Ni-Cr-P 합금에 비하여 합금의 비용을 감소시키고, 전체 니켈 함량을 감소시켜 식수 응용분야에서의 니켈 침출을 감소시킨다.
이러한 바람직한 실시양태에서, 크로뮴의 농도는 약 10 원자 퍼센트 내지 약 20 원자 퍼센트이다. 이러한 농도는 내부식성을 개선시킨다.
또 다른 바람직한 실시양태에서, 호일의 조성은 NibalFeaCrbPcSidBeMof로 나타내어질 수 있으며, 대략 30 원자 퍼센트 ≤ a ≤ 대략 70 원자 퍼센트; 대략 0 원자 퍼센트 ≤ b ≤ 대략 20 원자 퍼센트; 대략 9 원자 퍼센트 ≤ c ≤ 대략 16 원자 퍼센트; 대략 0 원자 퍼센트 ≤ d ≤ 4 원자 퍼센트; e ≤ 대략 2 원자 퍼센트; f ≤ 대략 5 원자 퍼센트이고, 나머지는 Ni 및 다른 불순물이고; 여기서 c+d+e < 대략 16 원자 퍼센트이다.
이러한 제2의 바람직한 실시양태에서, 철의 농도는 약 30 원자 퍼센트 내지 약 70 원자 퍼센트이다. 이러한 농도는 Ni-Cr-P 합금에 비하여 합금의 비용을 감소시키고, 전체 니켈 함량을 감소시켜 식수 응용분야에서의 니켈 침출을 감소시킨다.
이러한 바람직한 실시양태에서, 크로뮴의 농도는 약 0 원자 퍼센트 내지 약 20 원자 퍼센트이다. 크로뮴의 농도가 증가함에 따라, 내부식성이 개선된다.
준금속의 농도는 바람직하게는 무정형 또는 반-무정형 호일을 제조할 수 있도록 최적화되고, 벨트/연속 퍼니스 상에서의 가공을 가능하게 한다. 무정형 또는 반-무정형 호일의 3가지 예는 하기 표 I에 주어진 화학적 조성을 갖는다.
합금 1 및 합금 2에서 붕소의 농도는 Ni-Cr-B-Si 합금의 동일한 제조 라인 상에서 브레이징 호일을 가공하는 것을 가능하게 하도록 2 원자 퍼센트이다. 물론, 합금 1 및 합금 2에 대해 선택된 것 외의 다른 적합한 농도의 붕소가 사용될 수도 있다. 합금 3에서, 예를 들어, 붕소의 농도는 1 원자 퍼센트로 감소된다.
샘플 합금에서, 주요 용융 온도 강하제인 인은 약 9 원자 퍼센트 내지 약 16 원자 퍼센트의 농도를 갖는다. 이는 합금의 용융 온도를 원자 퍼센트당 31℃ 강하시킨다.
이러한 샘플 합금에서, 규소 원자 농도 범위는 약 0 원자 퍼센트 내지 약 4 원자 퍼센트이다. 규소의 첨가는 호일 제조 동안 무정형 상태로의 물질의 제작의 용이성을 증가시키고 또한 용융 온도 강하제로서 작용한다.
이러한 샘플 합금에서, 총 준금속 함량 (붕소 플러스 인 플러스 규소)는 약 16 원자 퍼센트 미만이다. 이러한 퍼센트는 선행 기술에서 관측된 총량보다 적고, 브레이징 공정 동안 취성 금속간화합물이 형성될 잠재력을 최소화하도록 작용한다.
이러한 샘플 합금에서, 몰리브데넘은 0 원자 퍼센트 내지 약 5 원자 퍼센트 범위이다. 몰리브데넘은 316 스테인레스 스틸 합금에 대한 내부식성 및 용해도를 증가시키는 것을 돕기 위해 첨가된다. 다른 적합한 농도의 몰리브데넘이 물론 사용될 수도 있다.
<표 I> 개시된 브레이징 호일의 화학적 조성 예. 실시예 1의 DTA에 의해 결정된 고상선 온도 및 액상선 온도는 각각의 조성에 대해 주어진다.
합금을 미국 특허 번호 4,142,571의 교시에 따라 캐스팅하고, 실시예 1에 기재된 바와 같이 브레이징 호일로 이용하였다. 2개의 스테인레스 스틸 시트 사이의 브레이징된 구획은 도 4에 제시된 야금학적 상을 가지며, 인-풍부 상 내에 축적된 붕화크로뮴을 나타내었다.
실시예 1의 브레이징된 구획의 부식 시험을 실시예 2에 기재된 바와 같이 수행하였다. 결과는 도 5에 도시하였으며, 시험이 자동차 산업에 채택된 산업 표준에 제시된 기준을 통과하였음을 나타낸다.
실시예 1
Ni38Fe30Cr16B2P10Si3 (숫자는 원자 퍼센트임)의 조성을 갖는 무정형 합금 리본에 대한 DTA를 통상적인 시차 열 분석기에 의해 행하여 합금의 고상선 온도 (T s ) 및 액상선 온도 (T l )를 결정하였다. 이는 T s =960℃ 및 T l =1030℃인 것으로 밝혀졌으며, 이를 최적 브레이징 온도를 결정하기 위해 사용하였다. DTA 스캔은 도 1에 도시된다. XRD 스캔은 리본이 캐스팅된 대로의 상태에서 반-무정형인 것을 드러내었다 (도 2). Ni38Fe30Cr16B2P10Si3의 조성을 갖는 브레이징 호일을 도 3에 도시된 바와 같이 치수가 2.5 cm x 10.0 cm x 0.09 cm 및 1.9 cm x 8.9 cm x 0.09 cm인 2개의 300 시리즈 스테인레스 스틸 시트 사이에 위치시키고, 260℃의 제1 체류 온도로 20-45분의 유지 시간으로 및 960℃의 제2 체류 온도로 20-45분의 유지 시간으로 가열한 후, 1060℃의 브레이징 온도에서 15-20분의 유지 시간으로 브레이징하였다. 2개의 스테인레스 스틸 시트 사이의 브레이징된 구획에서 나타나는 야금학적 상을 확인하기 위해 통상적인 금속조직학을 사용하고, 예를 도 4에 도시하였으며, 이는 인-풍부 상 내에 축적된 붕소화-크로뮴을 나타내었다.
실시예 2
실시예 1의 브레이징 접합물을 비누 및 물로 깨끗이 하고, 아세톤 중 최종 세척에 의해 용매 탈지시켰다. 이들 세정된 브레이징 접합물을 분석용 저울 상에서 가장 가까운 0.0001 g까지 칭량하고, 각각의 브레이징 접합물의 길이, 폭, 및 두께의 종합적인 측정을 0.01 mm의 분해능을 갖는 캘리퍼를 사용하여 행하였다. 부식 시험을 위한 시약을 표 II에서의 농도에 기초하여 제조하였다.
<표 II> 시험 용액 시약 및 농도
실시예 1의 3개의 브레이징 접합물을 자동차 머플러용 내부 부식 시험 방법에 대한 JASO (일본 자동차 표준 기구) M611-92E 표준의 방법 B에 따라 부식 시험하였고, 3개의 브레이징 접합물을 대조 시편으로서 노출시키지 않은 채로 두었다. 방법 B는 반복 시험이고, 한 사이클은 80℃에서 오븐에서의 5회 및 24시간 침지로 이루어지며, 이어서 실온으로 냉각시키고, 시약을 교체하였다. 이들 5회 침지 후, 제6 침지를 24시간 동안 250℃에서 오븐에서 완료하였다. 4회의 총 사이클을 완료하였으며, 이는 80℃에서 480시간 동안 및 250℃에서 96시간 동안의 노출에 해당하였다. 요구되는 사이클을 완료하면, 브레이징 접합물을 꺼내 사진을 찍었다. 고정되어 있지 않은 침착물을 JASO M611, 섹션 7.2.2에 따라 80℃에서 2시간 동안 60% 질산 용액을 사용하여 제거하고, 탈이온수로 헹구고, 건조시켰다. 이어서, 샘플을 동일한 분석용 저울 상에서 칭량하고, 길이, 폭, 및 두께의 종합적인 측정을 반복하였다. 결과를 JASO M611-92E 요건으로부터 기록하고, 각각의 시편 중 각각 하나를 가로로 절단하고, 연마하고, 광학 현미경 하에 75x 및 150x 배율로 관찰하였다. 결과 중 일부를 도 5a, 5b, 및 5c에 도시하였으며, 여기서 도 5a는 브레이징된 시편의 정면을 도시하고, 도 5b는 용액 시약에 노출시킨 후의 시편 표면을 도시하고, 도 5c는 표면을 세정한 후의 시편 표면을 도시한다.
상기 개시내용은 단지 본 발명을 예시하기 위해 제시되었고 제한하고자 하지는 않는다. 본 발명의 취지 및 물질을 포함하는 개시된 실시양태의 변형이 관련 기술분야의 통상의 기술자에 의해 발생할 수 있기 때문에, 본 발명은 첨부된 청구범위 및 그의 등가물의 범주 내에 있는 모든 것을 포함하는 것으로 해석되어야 한다.
Claims (20)
- NibalFeaCrbPcSidBeMof로 이루어지며, 58 원자 퍼센트 ≤ a ≤ 70 원자 퍼센트; 0 원자 퍼센트 ≤ b ≤ 20 원자 퍼센트; 9 원자 퍼센트 ≤ c ≤ 16 원자 퍼센트; 0 원자 퍼센트 ≤ d ≤ 4 원자 퍼센트; e ≤ 2 원자 퍼센트; f ≤ 5 원자 퍼센트이고; 나머지(balance)는 Ni 및 다른 불순물이고; 여기서 c+d+e < 16 원자 퍼센트인 브레이징 호일을 위한 무정형 또는 반-무정형 합금.
- 제1항에 있어서, 9 원자 퍼센트 ≤ c ≤11 원자 퍼센트 및 f ≤ 1 원자 퍼센트인 합금.
- 제1항에 있어서, 준금속 B, P, 및 Si의 농도가 (1) 융점 강하, (2) 금속간 화합물의 취성 감소 및 (3) 1100℃ 미만으로의 브레이징 온도 유지를 위해 구성된 것인 합금.
- 제1 금속 구성요소;
브레이징 호일; 및
제2 금속 구성요소
를 포함하며,
여기서 브레이징 호일은 NibalFeaCrbPcSidBeMof로 이루어지며, 58 원자 퍼센트 ≤ a ≤ 70 원자 퍼센트; 0 원자 퍼센트 ≤ b ≤ 20 원자 퍼센트; 9 원자 퍼센트 ≤ c ≤ 16 원자 퍼센트; 0 원자 퍼센트 ≤ d ≤ 4 원자 퍼센트; e ≤ 2 원자 퍼센트; f ≤ 5 원자 퍼센트이고; 나머지는 Ni 및 다른 불순물이고; 여기서 c+d+e < 16 원자 퍼센트인
브레이징된 금속 디바이스. - 제1항의 브레이징 호일을 제1 금속 구성요소와 제2 금속 구성요소 사이에 위치시키고;
브레이징 호일 및 제1 금속 구성요소 및 제2 금속 구성요소를 벨트 퍼니스에서 가열하는 것
을 포함하는, 브레이징된 금속 디바이스를 제조하는 방법. - 제5항에 있어서, 퍼니스 온도가 1100℃ 미만인 방법.
- 삭제
- 삭제
- 금속의 제1 시트;
브레이징 호일; 및
금속의 제2 시트
를 포함하며,
여기서 브레이징 호일은 NibalFeaCrbPcSidBeMof로 이루어지며, 58 원자 퍼센트 ≤ a ≤ 70 원자 퍼센트; 0 원자 퍼센트 ≤ b ≤ 20 원자 퍼센트; 9 원자 퍼센트 ≤ c ≤ 16 원자 퍼센트; 0 원자 퍼센트 ≤ d ≤ 4 원자 퍼센트; e ≤ 2 원자 퍼센트; f ≤ 5 원자 퍼센트이고; 나머지는 Ni 및 다른 불순물이고; 여기서 c+d+e < 16 원자 퍼센트인
브레이징된 금속성 구성요소. - 금속의 제1 시트;
브레이징 호일; 및
금속의 제2 시트
를 포함하며,
여기서 브레이징 호일은 NibalFeaCrbPcSidBeMof로 이루어지며, 58 원자 퍼센트 ≤ a ≤ 70 원자 퍼센트; 0 원자 퍼센트 ≤ b ≤ 20 원자 퍼센트; 9 원자 퍼센트 ≤ c ≤ 16 원자 퍼센트; 0 원자 퍼센트 ≤ d ≤ 4 원자 퍼센트; e ≤ 2 원자 퍼센트; f ≤ 5 원자 퍼센트이고; 나머지는 Ni 및 다른 불순물이고; 여기서 c+d+e < 16 원자 퍼센트인
열 교환기. - NibalFeaCrbPcSidBeMof로 이루어지며, 30 원자 퍼센트 ≤ a ≤ 38 원자 퍼센트; 10 원자 퍼센트 ≤ b ≤ 20 원자 퍼센트; 7 원자 퍼센트 ≤ c ≤ 10 원자 퍼센트; 2 원자 퍼센트 ≤ d ≤ 4 원자 퍼센트; e ≤ 2 원자 퍼센트; f ≤ 5 원자 퍼센트이고; 나머지는 Ni 및 다른 불순물이고; 여기서 c+d+e < 16 원자 퍼센트인 브레이징 호일을 위한 무정형 또는 반-무정형 합금.
- 제11항에 있어서, 9 원자 퍼센트 ≤ c ≤ 11원자 퍼센트 및 f ≤ 1 원자 퍼센트인 합금.
- 제11항에 있어서, 준금속 B, P, 및 Si의 농도가 (1) 융점 강하, (2) 금속간 화합물의 취성 감소 및 (3) 1100℃ 미만으로의 브레이징 온도 유지를 위해 구성된 것인 합금.
- 제1 금속 구성요소;
브레이징 호일; 및
제2 금속 구성요소
을 포함하며,
여기서 브레이징 호일은 NibalFeaCrbPcSidBeMof로 이루어지며, 30 원자 퍼센트 ≤ a ≤ 38 원자 퍼센트; 10 원자 퍼센트 ≤ b ≤ 20 원자 퍼센트; 7 원자 퍼센트 ≤ c ≤ 10 원자 퍼센트; 2 원자 퍼센트 ≤ d ≤ 4 원자 퍼센트; e ≤ 2 원자 퍼센트; f ≤ 5 원자 퍼센트이고; 나머지는 Ni 및 다른 불순물이고; 여기서 c+d+e < 16 원자 퍼센트인
브레이징된 금속 디바이스. - 제11항의 브레이징 호일을 제1 금속 구성요소와 제2 금속 구성요소 사이에 위치시키고;
브레이징 호일 및 제1 금속 구성요소 및 제2 금속 구성요소를 벨트 퍼니스에서 가열하는 것
을 포함하는, 브레이징된 금속 디바이스를 제조하는 방법. - 제15항에 있어서, 퍼니스 온도가 1100℃ 미만인 방법.
- 삭제
- 삭제
- 금속의 제1 시트;
브레이징 호일; 및
금속의 제2 시트
를 포함하며,
여기서 브레이징 호일은 NibalFeaCrbPcSidBeMof로 이루어지며, 30 원자 퍼센트 ≤ a ≤ 38 원자 퍼센트; 10 원자 퍼센트 ≤ b ≤ 20 원자 퍼센트; 7 원자 퍼센트 ≤ c ≤ 10 원자 퍼센트; 2 원자 퍼센트 ≤ d ≤ 4 원자 퍼센트; e ≤ 2 원자 퍼센트; f ≤ 5 원자 퍼센트이고; 나머지는 Ni 및 다른 불순물이고; 여기서 c+d+e < 16 원자 퍼센트인
브레이징된 금속성 구성요소. - 금속의 제1 시트;
브레이징 호일; 및
금속의 제2 시트
를 포함하며,
여기서 브레이징 호일은 NibalFeaCrbPcSidBeMof로 이루어지며, 30 원자 퍼센트 ≤ a ≤ 38 원자 퍼센트; 10 원자 퍼센트 ≤ b ≤ 20 원자 퍼센트; 7 원자 퍼센트 ≤ c ≤ 10 원자 퍼센트; 2 원자 퍼센트 ≤ d ≤ 4 원자 퍼센트; e ≤ 2 원자 퍼센트; f ≤ 5 원자 퍼센트이고; 나머지는 Ni 및 다른 불순물이고; 여기서 c+d+e < 16 원자 퍼센트인
열 교환기.
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011110575A (ja) * | 2009-11-26 | 2011-06-09 | Sanyo Special Steel Co Ltd | Ni−Fe基合金ろう材 |
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US4142571A (en) | 1976-10-22 | 1979-03-06 | Allied Chemical Corporation | Continuous casting method for metallic strips |
US4745037A (en) * | 1976-12-15 | 1988-05-17 | Allied Corporation | Homogeneous, ductile brazing foils |
SE524928C2 (sv) * | 2001-06-05 | 2004-10-26 | Alfa Laval Corp Ab | Järnbaserat lodmaterial för sammanfogning av element genom lödning samt lödd produkt framställd härmed |
JP4388332B2 (ja) * | 2002-09-04 | 2009-12-24 | 新日本製鐵株式会社 | 鉄系接合用合金 |
DE102005039803A1 (de) * | 2005-08-22 | 2007-05-24 | Vacuumschmelze Gmbh & Co. Kg | Hartlotfolie auf Eisen-Nickel-Basis sowie Verfahren zum Hartlöten |
US7392930B2 (en) * | 2006-07-06 | 2008-07-01 | Sulzer Metco (Us), Inc. | Iron-based braze filler metal for high-temperature applications |
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EP2272619B9 (en) * | 2008-04-18 | 2013-11-20 | Fukuda Metal Foil&powder Co., Ltd. | Iron-base heat- and corrosion-resistant brazing filler metals |
JP5212401B2 (ja) * | 2009-05-11 | 2013-06-19 | 新日鐵住金株式会社 | 接合用合金 |
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