DE247352C

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Publication number: DE247352C
Application number: DENDAT247352D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 12/?. GRUPPE

Patentiert im Deutschen Reiche vom 4. September 1909 ab.

Die primären Amine der aromatischen Reihe zeigen bekanntlich gegenüber der Einwirkung oxydierender Mittel ein sehr verschiedenes Verhalten je nach der Klasse oder Gruppe, welcher sie angehören. So werden das Anilin und seine Homologen durch unterchlorigsaure Salze, besonders durch Chlorkalk, mehr oder minder glatt zu den entsprechenden Azokörpern oxydiert, insbesondere dann, wenn sie in

ίο Form ihrer Nitroderivate vorliegen. ß-Naphtylamin und seine Sulfosäuren werden durch Chlorkalk zu Naphtazinderivaten oxydiert, während aus a-Naphtylamin und dessen Sulfosäuren definierbare Produkte bisher nicht erhalten werden konnten (Ber. 33 [1900], S. 2713). Was die Einwirkung von Oxydationsmitteln auf die Aminoanthrachinone betrifft, so finden sich darüber Angaben in den Patentschriften 139633 und 141355, Kl. 22b.

Danach erhält man durch Einwirkung sehr starker saurer Oxydationsmittel, z. B. Bichromat oder Braunstein und Schwefelsäure oder Salpetersäure, Bleisuperoxyd und Eisessig auf 2-Aminoanthrachinon, Gemenge von blauen und gelben Küpenfarbstoffen der Anthrachinonazinreihe. Auch das i-Aminoanthrachinon liefert beim Behandeln mit sauren Oxydationsmitteln einen blauen Küpenfarbstoff der Anthrachinonazinreihe (vgl. Patentschriften 186636 und 161923, Kl. 22 b).

Es wurde nun gefunden, daß wäßrige Lösungen von Chlorkalk in der Wärme sehr kräftig auf die beiden Aminoanthrachinone einwirken. Ermärmt man z. B. 2-Aminoanthrachinon mit Chlorkalklösung in der weiter unten näher beschriebenen Weise, so tritt alsbald stürmische Reaktion ein, und man erhält ein hell strohgelbes Produkt, welches als ein Gemenge von 2-Azoanthrachinon mit dem bekannten Anthrachinonazhydrin (vgl. Ber. 36 [1903], S. 3431 bis 3434) in wechselnden Verhältnissen erkannt wurde.

Das Produkt ist nicht ohne Zersetzung schmelzbar, unlöslich in den gebräuchlichen Lösungsmitteln, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit orangegelber Farbe, desgleichen in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln, z. B. Anilin, Chinolin, wobei rasch Blaufärbung eintritt. Alkalische Reduktionsmittel, z. B. Hydrosulfit und Ammoniak oder Traubenzucker und Alkalien, sowie Halogenwasserstoffsäuren verwandeln das Anthrachinonazhydrin in blaue Farbstoffe; die alkalischen Reduktionsmittel reduzieren gleichzeitig das 2-Azoanthrachinon zum Aminokörper, die Halogenwasserstoffsäuren lassen es unverändert.

Beispiel.

10 kg 2-Aminoanthrachinon in Form einer 6p etwa 10 prozentigen Paste werden mit einer filtrierten Lösung von 60 kg Chlorkalk in 300 1 Wasser angerührt und auf etwa 90 bis 95⁰ unter Rühren erhitzt. Es tritt alsbald heftige Reaktion unter Aufschäumen ein. Sobald das Schäumen nachgelassen hat und die orangegelbe Farbe des feinverteilten 2-Aminoanthrachinons in eine hell strohgelbe übergegangen ist, verdünnt man mit etwa 300 1 heißen Wassers, sammelt das Reaktionspro-

dukt in einer Filterpresse und wäscht hier reichlich mit heißem Wasser.

Das Verfahren bleibt das gleiche bei Verwendung von i-Aminoanthrachinon. Das hierbei erhaltene Produkt stellt ein braunes, kristallinisches Pulver dar, löslich in Pyridin, Anilin und Chinolin mit orangegelber Farbe.

Halogenwasserstoffsäuren sind ohne Einwirkung auf das Produkt, während Reduktionsmittel es in i-Aminoanthrachinon zurückverwandeln ; es ist demnach als ein i-Azoanthrachinon anzusprechen. Eine Bildung von Azinderivaten findet hier nicht statt.

Die beschriebenen Körper dienen zur Herstellung von wertvollen Küpenfarbstoffen.

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Darstellung von Oxydationsprodukten des i- und 2-Aminoanthrachinons, dadurch gekennzeichnet, daß man das i- oder 2-Aminoanthrachinon mit Chlorkalklösung in der Wärme behandelt.