DE2458100B2

DE2458100B2 - Flüssige Bleich- und Reinigungsmittelmasse

Info

Publication number: DE2458100B2
Application number: DE2458100A
Authority: DE
Inventors: Koji Aigami; Yoshiaki Inamoto; Yunosuke Koshigaya Saitama Nakagawa
Original assignee: Kao Soap Co Ltd
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1973-12-11
Filing date: 1974-12-07
Publication date: 1980-03-27
Also published as: FR2253826B1; JPS565800B2; DE2458100A1; GB1466610A; FR2253826A1; JPS5089280A; DE2458100C3; US3929661A

Description

10 SO₃Na

SO₃Na

15 Ferner Natriumalkylphenoläthersulfat der folgenden Formel B (vgL japanische Patentveröffentlichunt 2103/1968):

Q-(CH₂CH₂O)_nSO₃Na (B)

R₁-C-CH₂OX und Natriumaikyläthersulfat der folgenden Formel C:

R-O-(CH₂CH₂O)_nSO₃Na

worin Ri, R₂ und R₃, die gleich oder verschieden sein können, einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten, die Summe der Kohlenstoffatome von R, R und R 10 bis 20 beträgt, und X e^nes Radikale

-SOjM,

-CH₂COOM, jo

-CH₂CH₂COOM,

-(CH₂CH₂O)_nSO₃M oder

-(CH₂CH₂O)_nCH₂COOM,

darstellt, wobei π eine ganze Zahl von 1 bis 40 und M Alkali bedeuten. J5

2. Mischung nach Anspruch 1, bestehend im wesentlichen aus 1 bis 7 Gew.-% Natriumhypochlorit, 0,5 bis 8 Gew.-% des oberflächenaktiven Mittels, 0,5 bis 2 Gew.-% Alkali und Rest Wasser.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine flüssige Reinigungsmasse mit bleichender Wirkung, die ausgezeichnete Lagerbeständigkeit aufweist. Die flüssige Reinigungs- und Bleichmittelmischung besteht aus einer alkalischen, wässerigen Lösung von Natriumhypochlorit und enthält ein spezielles oberflächenaktives Mittel, das auch bei langdauernder Lagerung kaum zersetzt wird.

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, Reinigungsund Bleichmittel zu schaffen, die ein verbessertes Netzoder Eindringenvermögen besitzen; gleichzeitig sollen die Bleich- und Sterilisierwirkungen und die Lagerbeständigkeit verbessert werden.

Normale oberflächenaktive Mittel beschleunigen beim Zusatz zu Natriumhypochlorit die Zersetzung; das oberflächenaktive Mittel wird unlöslich, oder es tritt eine Oxidationsreaktion ein; Mittel, wie Natriumalkylbenzolsulfonate, Natriumalkylsulfate und Polyoxyäthylenalkyläther lassen sich wässerigen Hypochloritlösungen unter Bildung stabiler Zusammensetzungen nicht beimischen, da sie ausgesalzen oder zersetzt werden.

Es sind Versuche gemacht worden, das obengenannte Ziel durch Auflösung spezieller oberflächenaktiver Mittel in wässerigen Natriumhypochioritlösungcn zu Diese oberflächenaktiven Mittel haben zwei oder mehr hydrophile Gruppen w:e -SO₃Na und -(CH₂CH₂O)_n. Von diesen oberflächenaktiven Mitteln besitzen diejenigen, die einen Benzolkern aufweisen (vgl. die Formeln (A) und (B)) nur ein geringes biologisches Abbauvermögen im Abwasser nach ihrer Verwendung. Daher werden vorzugsweise benzolfreie, oberflächenaktive Mittel, wie etwa solche der Formel (C), verwendet. Obwohl die Alkyläthersulfate der Formel (C) den Alkylphenoläthersulfat der Formel (B) gegenüber als Äquivalent gelten können, sind Verbindungen der Formel (C) in der Praxis bei der Herstellung von Reinigungsmittelzusammensetzungen auf solche Substanzen beschränkt, in denen η einer Zahl von etwa 1 bis 3 entsprich während Verbindungen der Formel (B), in denen η eine Zahl von 1 bis 40 darstellt, in Natriumhypochloritlösungen Verwendung finden. Obwohl die letzteren Verbindungen, in denen η eine große Zahl bedeutet, in Natriumhypochlorit löslich sind, besitzen die entstehenden Zusammensetzungen keine praktisch brauchbare Lagerdauer, da sich nach längerer Aufbewahrung das Natriumhypochlorit und das oberflächenaktive Mittel zu einem erheblichen Grade zersetzen.

In der amerikanischen Patentschrift 36 63 432 ist ein flüssiges, opakes Haushaltsbleichmittel beschrieben, das durch Zusatz eines bestimmten Latex eines Terpolymeren aus einer Styrolverbindung, einer sulfonierten Vinylverbindung und einer «^-ungesättigten Monokarboiisäure, welches gegen Zersetzung durch die Bleichlauge hoch widerstandsfähig sein soll, zu einer solchen Bleichlauge gewonnen ist. Der Latex wird durch Zusatz eines Styrolmonomeren zu der vorbereiteten, wässerigen Lösung der Vinylsäure und des Vinylsulfonats und einem nicht-kationenaktiven oberflächenaktiven Mittel hergestellt.

Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der Formel (I), die sich von 0.0'-die-alkylsubstituierten einwertigen Alkoholen ableiten, in wässerigen Natriumhypochloritlösungen löslich sind und mit Natriumhypochlorit stabile Massen bilden, ohne eine ernsthafte Zersetzung des Natriumhypochlorits zu bewirken. Dabei können die Reste Ri, R₂ und R₁ in der obigen Formel gleich oder verschieden sein; sie bedeuten in jedem Fall einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wobei die Summe der Kohlenstoffatome in den

Gruppen Ri, R2 und Rj 10 bis 20 beträgt; X bedeutet eines der Radikale

-SO3M

-CH₂COOM,

-CH₂CH₂COOM,

-(CH₂CH₂O)₀SO₃MOdCr

-(CH₂CH₂O)₁CH₂COOM,

wobei π eine ganze Zahl von 1 bis 40 und M Alkali bedeutet

R₁-C-CH₂OX

(I)

Die Verbindungen der Formel (I) können als oberflächenaktive Mittel verwendet werden; sie besitzen in wässerigen alkalischen Natriumhypochloritlösungen eine Reimgangskraft die derjenigen der obenerwähnten oberflächenaktiven Mittel', die in synthetischen Allzweckreinigungsmittelmassen enthalten sind, äquivalent ist

Demgemäß betrifft die Erfindung ein flüssiges Reinigungs- oder Bleichmittel, das im wesentlichen aus einer stabilisierten, alkalischen, wässerigen Lösung von 0,5 bis 10 Gew.-% Natriumhypochlorit, 0,1 bis 5 Gew.-% einer wasserlöslichen, anorganischen, alkalischen Verbindung, die eine Stabilisierung des Natriumhypochlorit in wässeriger, alkalischer Lösung bewirkt, und einem Rest Wasser besieht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es 0,1 bis 20 Gew.-% dti oberf .'.chenaktiven Mittels der oben angegebenen Formel enthält

Die Verbindungen der obigen For iel werden durch Synthese von tertiären Carbonsäuren, Reduktion der erhaltenen tertiären Carbonsäuren zu Alkoholen mit Lithiumaluminiumhydrid oder dergleichen und anschließende Umwandlung der Alkohole in sulfonierte oder carboxylierte Produkte nach bekannten Verfahren gewonnen. Hierbei erhält man die entsprechenden oberflächenaktiven Mittel der Formel I. Das Reaktionsschema ist im folgenden dargestellt:

R₁CH=CH₂+ HC-COOR

' R₁ C COOH

I R₁

R₁-C COOH

LiA I H₄

fr

-* R₁-C-CH₂OH R,

SO,

R₁-C-CH₂OH

R₂

R₁-C-CH₂OSO₃H

NaOH j ► R₁-C-CH₂OSO₃Na

R₃

R. — C—CH,OH

I R₃

CH₂ CH₂

\ / R2

o I

» R₁-C-C

I Rj

SO₃

NaOH

-» R₁-C-CH₂O(CH₂CH₂O)SO₃H Rj

- R₁-C-CH₂O(CH₂CH₂O)_nSO₃Na Rj

Natriumhypochlorit wird durch Einleiten von Chlor in Natriumhydroxid hergestellt. Bei dieser Reaktion wird im wesentlichen in der gleichen Menge wie Natriumhypochlorit auch Natriumchlorid als Nebenprodukt erzeugt. Das so erhaltene Natriumchlorid wird, falls

V) erforderlich, vor der Verwendung des Natriumhypochlorits entfernt.

Die flüssige bleichende Reinigungsmischung gemäß der Erfindung besteht im wesentlichen aus:

a) 0,5 bis IO Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 7 Gew.-% τι Natriumhypochlorit;

b) 0,1 bis 20 Gcw.-%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-% eines oberflächenaktiven Mittels der allgemeinen Formel I; und

c) 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-% M) einer wasserlöslichen alkalischen Substanz; der

Rest ist Wasser.

Falls erforderlich, können Riechstoff, weitere chlorbeständige oberflächenaktive Mittel, chlorbeständige Fluoreszenzfarbstoffe und dergleichen zugesetzt werden.

Die vorliegende Erfindung soll weiter unter Bezugnahme auf die folgenden erläuternden Beispiele beschrieben werden.

Beispiel 1

CH₃

QH_nCH=CH₂ + HC COOH
CH₃

DTBP

CH₃

C₈H₁₇-C-COOH
CH₃

Man läßt 1-Decen mit Isobuttersäiire in Gegenwart von ditertiären Butylperoxid (DTBP) bei 140° C reagieren, wie durch die obige Gleichung angegeben, urn auf diese Weise die entsprechende Carbonsäure zu synthetisieren. Die so erhaltene tertiäre Carbonsäure wird dann in Gegenwart von Lithiumaluminiumhydrid zu dem entsprechenden Alkoho! reduziert, dann mit SOi sulfoniert und schließlich mit Natriumhydroxid neutralisiert, wobei ein oberflächenaktives Mittel folgender Formel erhalten wird:

CH,

C₈H_n-C-CH₂OSO₃Na
CH₃

Zwei Gewichtsteile dieses oberflächenaktiven Mittels werden in 48 Gewichtsteilen Wasser bei Zimmertemperatur gelöst. Die entstehende Lösung wird mit 50 Gewichtsteilen einer wässerigen alkalischen Natriumhypochloritlösung vermischt, die 12 Gew.-°/o Natriumhypochiorit, 0,5 Gew.-°/o Natriumchlorid und 2,0 Gew.-% Natriumhydroxid enthält. Die Mischbedingungen werden sorgfältig überwacht. Zum Vergleich wird dasselbe Verfahren unter Verwendung von Natrium-ndodecylsulfat (Ci₂H₂₅OSO₃Na) wiederholt, und der Zustand dieses Erzeugnisses wird überwacht.

Als Ergebnis ließ sich feststellen, daß bei Verwendung des oberflächenaktiven Mittels gemäß der Erfindung bei Zimmertemperatur eine durchsichtige Lösung erhalten wurde, während bei Anwendung von Natrium-n-dodecylsulfat bei Zimmertemperatur keine durchsichtige Lösung erhalten wurde, sondern sich vielmehr eine weiße Trübung und ein Niederschlag bildeten.

Beispiel 2

Ein flüssiges bleichendes Reinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung wurde 5 Stunden lang auf 90° C erhitzt Die verfügbare Chlorkonzentration im Natriumhypochlorit wurde vor und nach dem Erhitzen gemessen, um den Zersetzungsgrad des Natriumhypochlorits, der als Ergebnis der Erhitzung eintrat, zu ermitteln.

JO

Natriumhypochlorit	6.0 Gew-%
Natriumchlorid	0.25 Gew.-%
Natriumhydroxid	1.0 Gew.-%
Oberflächenaktives Mittel*)
(I oder II)	3.0 Gew.-%
Wasser	Rest

20 *) Die folgenden beiden oberflächenaktiven Mittel wurden für den Versuch benutzt:

ι
QH₁₇-C-CH₂O(CHjCH₂O)₆SO₃Na

CH₃ (gemäß der Erfindung)	folgende.	(ID
Q₁H₂₅O(CH₂CH₂O)₆SO₃Na (Vergleichsversuch)	Verfügbare tration
Die Ergebnisse waren	vor dem Erhitzen	Chlorkonzen-
Verwendetes Oberflächen aktives Mittel	5.70% 5.70%	nach dem Erhitzen
		3.05% 2.70%
I gemäß der Erfindung II Vergleichsversuch

Im Vergleich mit den üblichen oberflächenaktiven Mitteln der Formel II war der Zersetzungsgrad des Natriumhypochlorits demnach geringer, und die Lagerbeständigkeit war erhöht, wenn das oberflächenaktive 4j> Mittel der Formel I gemäß der E^rfindunp verwendet wurde.

Beispiel 3

Ein bleichendes Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung wurde hergestellt:

C₈H₁₇-C-CH₂O(CH₂CH₂O)₂₀SO₃Na	3.0 Gcw.-%
CH,
C₁₂H₂₅OSO₁NiI	1,0 Gcw.-%
Natriumhyporchlorit	5,0 Gcw.-%
Natriumhydroxid	l,0Gew.-%
Wasser	Rest

Das bleichende Reinigungsmittel bildete eine transparente, stabile Lösung, die ausgezeichnete Reinigungs- und Bleichwirkung beim Waschen von Windeln zeigte. Der verfügbare Chlorgehalt, der beim Lagern bei Zimmertemperatur nach 6 Monaten vorhanden war, betrug 90% des ursprünglich verfügbaren Chlors.

7

Beispiel 4 Ein bleichendes Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung wurde hergestellt:

CH,

CuHa₅C" CH₂O(CH₂CH₂OI₈CH₂COONa 4.0CiCw.-",,

C₂H₅

Natriumhypochloril 2.0 ( fcw.-"..

Natriumchlorid 1.0 (ic\v.-"„

Natriumhydroxid 4.0 dew.-"..

Wasser Kost

Das bleichende Reinigungsmittel lag ebenfalls in Form einer transparenten, stabi'en Lösung vor. die

ei ü ag C λ L tv." 11Π i." ic iviJiciigürigj* üfiu L;itiLimii ivun^ υιιιιι »fti.n_in.Mv'wri**itnjtiu /.ν i

Claims

Patentansprüche:

1. Rassige Reinigungs- und Bleichmittelmischung, bestehend im wesentlichen aus einer stabilisierten, alkalischen, wässerigen Lösung von*.

a) 0,5 bis 10 Gew.-% Natriumhypochlorit,

b) eines oberflächenaktiven Mittels,

c) 0,1 bis 5 Gew.-% einer wasserlöslichen anorganischen, alkalischen Verbindung, die eine Stabilisierung des Natriumhypochlorits in wässeriger, alkalischer Lösung bewirkt,

d) Wasser, gekennzeichnet durch,

0,1 bis 20 Gew.-% eines oberflächenaktiven Mittels der Formel:

erreichen. Als oberflächenaktive Mittel sind beispielsweise vorgeschlagen worden:

Natriumalkyldiphenylätherdisulfonnt der folgenden Formel A (vgL japanische Patentveröffentlichung 6268/1963):