DE2442911C2 - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon - Google Patents
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- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
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Description
nach Patent 19 34 063 und Patent 20 28 424, und wobei man an Stelle der Ausgangsstoffe Ia Diphenylmethanderivate
der allgemeinen Formel
(Π)
werden vorteilhaft auf einem Trager nach einem Flammspritz-
oder Plasmasprilzverfahren aufgetragen; ein solcher Auftrag ergibt Schichten ohne innere Oberfläche
bzw. nur mit sehr geringer innerer Oberfläche. Oxidiert
man in 2-Stellung an einem Ring durch einen aliphatischen Rest substituiertes Diphenylmethan und entsprechende,
an der Methylengruppe durch aJiphalische Reste substituierte Diphenylmethane mit dem in den Beispielen
beschriebenen Anümon-Vanad;um-V-Katalysalor,
ίο was in der OfTenlegungsscrurift nicht beschrieben wi/d, so
erhält man Ausbeuten bis zu 52% der Theorie.
Es wurde nun gefunden, daß sich das Verfahren des Hauptpatents weiter ausgestalten läßt, wenn man Diphenylmethanverbindungen
der Formel
15
in der die einzelnen Reste R4, R5 und R* gleich oder verschieden
sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen aliphatischen Rest bedeuten, darüber hinaus
auch die beiden Reste R5 und/oder die beiden Reste R' jeweils zusammen "ine Oxogruppe bezeichnen können,
und/oder R4 und ei;? Rest R* zusammen für einen gegebenenfalls
substituierten Alkylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bzw. for einen substituierten Methylenrest
oder auch, sofern die Reste R* eine Oxogruppe und ein Rest Rs ein Wasserstoffalom bedeuten, für einen unsubstituierten
Methylenrest stehen können oder.beide Reste R' und ein Rest Rk oder ein Rest R5 und beide Reste R*.
oder beide Reste R5 und beide Reste R* jeweils zusammen auch einen aliphatischen Rest bedeuten können, als
Ausgangsstoffe oxidiert.
In allen Beispielen wird Vanadium-(V)-oxid als Komponente
eines Vanadrum-V-Katalysators, der als zweites
Metall noch Antimon enthäli, bescE'Jeben. Titan und
bestimmte Mengenverhältnisse von Titandioxid und Vanadiumpentoxid werden nicht als * 2zifische Katalysatoren
für in 2-Stellung an einem Ring durch einen aliphatischen Rest substituiertes Diphenylmethan und
entsprechende, an der Methylengruppe durch aliphatische Reste substituierte Diphenylmethane aufgeführt.
Alle Beispiele zeigen bicyclische Verbindungen in Gestall von Indenderivaten, Indanonderivaten und
Naphthalinderivaten. Die verwendeten Katalysatoren
worin die einzelnen Re^'.e Ri, R2 und R1 gleich oder verschieden
sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen aliphatischen Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
bedeuten, in Gegenwart sauerstoffhaltiger Verbindungen von a) Vanadium, berechnet als Vanad!um-(V)-oxid,
in einer Menge von 1 bis 70 Gew.-%, b) Titan, berechnet als Titandioxid, in einer Menge von 29 bis
95 Gew.-%, und c) einem oder mehreren der Metalle Tellur, Caesium, Thalium, Antimon, berechnet jeweils als
Metalloxid, in einer Menge von jeweils 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die sauerstoffhaltigen Verbindungen,
berechnet als Gesamtmenge Metalloxid, oxidien.
Die Umsetzung läßt sich für den Fall der Verwendung von 2-Methyldiphenylmethan durch die folgenden Formeln
wiedergeben:
CH3
+ 5 O2 —
+ 6H2O
Im Vergleich zum Stand der Technik liefert das Verfahren nach der Erfindung überraschend auf einfachere und
wirtschaftlichere Welse Anthrachinon in besserer Ausbeute und Reinheit, Insbesondere mit Bezug auf in Wasser
und Alkalien unlösliche Nebenstoffe. Die Oxide von Vanadium und Titan und der weiteren Metalle in vorgenannten
Mengenverhältnissen erweisen sich als Katalysatoren der Anthrachinonherstellung von hoher Selektivität
für die Oxidation vorgenannter Diphenylmethanverbindüngen.
Nach dem erflnclungsgem£ßen Verfahren werden neben Anthrachinon in der Regel nur leicht flüchtige
bzw. in Alkalien gut lösliche Nebenprodukte gebildet, z. B. wird durch eine alkalische Wäsche der aus dem
Reaktionsgas kondensierten Reaktionsprodukte im allgemeinen ein Anthrachinon mit einer Reinheit von über
99,0% erhalten. Alle diese vorteilhaften Ergebnisse sind überraschend, denn es war nach dem Stand der Technik
anzunehmen, daß größere Mengen an Oxidationsproduk-
■ ten und Zersetzungsprodukten gebildet werden und sich die Ausbeute an Anthrachinon somit verschlechtert.
Ebenfalls war im Hinblick auf die deutsche Offenlegungsschrift
20 50 798 nicht zu erwarten, dall diese spezifische Katalyse der Oxidation von Alkyldiphenylmethanen
durch einen Katalysator bewirkt wird, der neben Vanadium nur Titan und die vorgenannten Zusatzmetalie
in wesentlich höherer Menge enthält und vorteilhaft eine vergleichsweise hohe innere Oberfläche besitzt.
Die Ausgangsstoffe I können in bekannter Weise hergestellt wenden, z. B. 2-BenzyItoluol durch Umsetzung
von Benzylchlorid und Toluol [Ber. 6 {1873K 906]. Die an
der Methylengruppe substituierten Homologe der genannten Ausgangsstoffe können in analoger Weise,
z. B. durch Umsetzung von Toluol mit entsprechend substituierten Styrolen, erhalten werden. Bevorzugte
Ausgangsstoffe I sind solche, ir, deren Formel Ri, R1, Rj
gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit I bis 4, insbesondere
1, 2 oder 3 Kohlenstoffatomen bedeuten. Die vorgenannten Reste können noch durch unter den Reaktionsbedingungen
inerte Gruppen und/oder Atome, z. B. Alkoxygruppen, Alkylgruppen mit jeweils I bis 3 Kohlenstoffatomen,
substituiert sein.
Beispielsweise kommen folgende Verbindungen als Ausgangsstoffe I in Frage: 2-Butyl-, 2-(MethoxyäthyD-,
2-{Äthoxymethyl)-, 2-Isopropyl-, 2-Isobutyl-, 2-tert.-Butyl-,
2-PropyI-, 2-ÄthyI-, 2-sek.-ButyI- und vorzugsweise 2-Methyl-diphenyImethan sowie entsprechende am
Methylenglied durch Methoxyäthyl-, Äthoxymethyl-, Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl-
oder Propylgruppen einfach oder durch zwei gleiche oder verschiedene der vorgenannten Gruppen zweifach
substituierte Homologe.
Die Oxidation wird in der Regel mit einem Sauerstoffüberschuß durchgeführt. Im allgemeinen verwendet man
Sauerstoff in Gestalt von Luft, ebenfalls können beliebige Gemische von Sauerstoff und unter den Reaktionsbedingungen
inerten Gasen, wie Argon, Wasserdampf, Stickstoff und/oder Kohlendioxid oder Rauchgas zur Anwendung
gelangen. Bevorzugt, insbesondere im Falle des 2-Methyl-diphenyi-methans,
beträgt die Beladung 5 bis 100, vorteilhaft 10 bis 60, insbesondere 25 bis 55 Gramm
Ausgangsstoff I pro I Normalkubikmeter Luft. Man verwendet zweckmäßig von 20 bis 2000, vorteilhaft 50 bis
500, insbesondere 100 bis 350 Gramm Ausgangsstoff I pro Liter 'Katalysator (bzw. Katalysator auf Träger) und
Stunde. Die gleichen Mengen Ausgangsstoff I, bezogen auf den Liter Katalysator (Katalysator auf Träger), werden
in der Regel auch Im diskontinuierlichen Betrieb verwendet.
Die sauerstoffhaltlgen Verbindungen der vorgenannten Metalle sind vorteilhaft Vanadin-(V)-oxid, die Vanadate
und/oder Oxide der unter b) und c) genannten Metalle. Die Vanadate können Mono- oder Polyvanadate, insbesondere
Ortho-, Pyro-, Metavanadate, sein. Es kommen aber auch andere sauerstoffhaltlge Verbindungen der
genannten Metalle, z. B. Carbonate wie Caesiumcarbonat, in Frage. Ebenfalls kann man Salze der genannten
Metalle mit Sauerstoffsäuren, die aus entsprechenden,
genannten Metallen wie Tellur gebildet sind, verwenden;
beispielsweise kommt Caesiumtellurat in Betracht. Bevorzugt sind Katalysatoren, die sauerstoffhaltige Verbindungen
von Vanadin und Titan und 1 oder 2 der weiteren Metalle enthalten. Gegebenenfalls kann Vanadium
nur in Gestall von Vanadaten der unter b) und c', genannten Metalle vorliegen.
Die sauerstoffhaltigen Verbindungen werden, unabhängig
von der tatsächlichen Konstitution jeder Verbindung und der Zusammensetzung des Gemischs an sauerstoffhaltigen
Verbindungen, im Falle der Vanadiumverbindungen als Vanadium-(V)-oxid und im Falle der Verbindungen
der Metalle unter b) und c) jeweils als folgendes Metalloxid berechnet: b) Titan-(IV)-oxid (TiO2);
Gruppe c) TeIIuMVI)-oxid (TeOj), Caesiumoxid (Cs2O),
Thallium-(I)-ox!d (TI2O), Antimon-(III)-oxid (Sb2O,).
Die Berechnung auf Metalloxid umfaßt alle das jeweilige
ίο Metall enthaltenden anwesenden Verbindungen und ist
somit unabhängig davon, ob dieses Metall in einer oder mehreren Verbindungen gleichzeitig vorliegt; so können
Vanadium in mehr als einer Verbindung, z. E. gleichzeitig als V2O5 und SbVO4 im Gemisch, oder einer der weiteren
Metalle in mehr als einer Verbindung, z. B. Caesium gleichzeitig als Caesiumoxid und Caesiumvanadat
im Gemisch, vorliegen und werden als eine Gewichtsmenge V2Os bzw. Cs2O berechnet. SbVO4
berechnet sich so als V2O5 und Sb2O3 in äquivalenten
Mengen. Entsprechend beziehen sich die Angaben in Gew.-9b des jeweiligen Metalloxids \.jf die Gesamtmenge
aller sauerstoffhaHigen Verbindungen, die als Gesamtmenge
aller Metalloxide berechnet wird.
Es können auch Verbindungen verwendet werden, die bei der Katalysatorherstellung oder während der Reaktion
sauerstoffhaltige Verbindungen, insbesondere Oxide oder Vanadate der vorgenannten Metalle bilden. Solche
Verbindungen sind z. B. Hydroxide, Sauerstoffsäuren, Oxide in geringerer Wertigkeit oder Salze wie Carbonate,
Bicarbonate oder Nitrate der vorgenannten Metalle. So kommen in Frage: Caesiumhydroxid, Tellursäure, Caesiumcarbonat,
Caesiumnitrat, Thalliumacetat, Vanadyloxalat, Caesiumformiat, Thalliumhydroxid, Antimonchlorid,
Titansäure, Titanylsulfat, Titan-II-oxid, Titan-IV-chlorid,
Vanadylformiat, Vanadinsäure, Vanadylnitrat. Vanadylacetat, Vanadyltartrat, Vanadinoxychlorid,
Vanadylcitrat, Ammoniumvanadat, Vanadium-IV-oxid. Das Titandioxid kommt in Form des Rutils oder bevorzugt
in Form des Anatas in Frage. Es kenn i:·! wasserfreier Form oder in Gestalt von Hydraten TiO2 · χ H2O,
ζ. B. Orthotitansäure oder Metatitansäure, verwendet wenden.
Bevorzugt wird die Umsetzung in Gegenwart sauerstoffhaltiger Verbindungen von a) Vanadium, berechnet
als Vanadium-(V)-oxid, in einer Menge von 5 bis 66 Gew.-%, b) Titan, berechnet als Titandioxid, in einer
Menge von jeweils 40 bis 90 Gew.-% und c) einem oder mehreren der Metalle Tellur, Caesium, Thallium, Antimon,
berechnet jeweils als Metalloxid, in einer Menge von jeweils Im Falle von Antimon und Tellur 0,1 bis
10 Gew.-%, im Falle von Thallium von jeweils 0,1 bis 5 Gew.-96, im Falle von Caesium von jeweils 0,1 bis
5 Gew.-'fc, bezogen auf die sauerstoffhaltigen Verbindungen, berechnet als Gesamtmenge Metalloxid, durchgemhrt.
Das Titandioxid kommt bevorzugt in Foirn des Anatas
in Frage. Es kann in wasserfreier Form oder in Gestalt von Hydraten TiO2 · χ H1O, ζ. Β. Orthotitansäure oder
Metatitansäure, verwendet werden. Die Innere Oberflaehe
des Katalysators beträgt vorteilhaft von 1 bis 80, vorzugsweise von 2 bis 25 Quadratmeter pro Gramm Katalysator.
Man wählt im Falle von Metalloxide '.vie Titandioxid
zweckmäßig Korngrößen von 0,1 bis 1,5, vorzugsweise von 0,2 bis 0,5 Mikron. Die Katalysatoren können
gegebenenfalls auch zusammen mit einem Trägermaterial, z. B. Bims, Siliciumcarbid, Siliciumoxide, Alumlniumoxlde
und vorteilhaft Steatit, zur Verwendung gelangen. Zweckmäßig sind Mengen von 0.5 bis 30, vor-
/ugsweise 0,8 bis 12 Gew.-'*, Katalysator, bezogen auf
Trüger, und Schichtdicken des Katalysators von 0,02 bis
I Millimetern auf dem Träger.
Die Form und Größe der Katalysatoren können in einem weiten Bereich beliebig gewählt werden, vorteilhaft
verwendet man kugelförmige, tablettierte oder slükkige Katalysatoren oder Strangpreßlinge von einem
durchschnittlichen Durchmesser zwischen 2 und 12 Millimeter.
Die Oxidation wird in der Regel bei einer Temperatur
zwischen 200 und 4500C, vorzugsweise zwischen 300 und 420" C, drucklos oder unter Druck, diskontinuierlich
oder vorzugsweise kontinuierlich durchgeführt. Die Reaktionstemperaiur wird als Temperatur des Salzbades
(Nilratschmelze), die die Wände des Reaktorrohrs beheizt, gemessen und im folgenden Rohrwandtemperatur
genannt. Man oxidiert z. B. den Ausgangsstoff I in der folgenden Weise: Die Ausgangsdiphenylmethanverbindung
wird in einem auf mehr als 150'C erhitzten
Luftstrom verdampft. Es ist auch möglich, einen sauerstofffreien Teilstrom der Reaktionsabgase mit dem
Dampf des Ausgangsstoffs zu sättigen und so die gewünschte Konzentration an Ausgangsstoff I im Reaktionsgemisch
einzustellen. Das Gas/Dampf-Gemisch wird dann in einem Reaktor bei der Reaktionstemperatur
durch die Kaialysalorschichl geleitet. Als Reaktoren
kommen zweckmäßig mit Salzbad gekühlte Röhrenreaktoren. Wirbelschichlreakioren mit eingebauten Kühlelementen
oder Schichtenreaktoren mit Zwischenkühlung in Frage. Aus dem Reaktionsgemisch wird dann in üblicher
Weise der Endstoff abgetrennt, z. B. leitet man die den Reaktor verlassenden Gase durch einen oder mehrere
Abscheider. Gegebenenfalls kann das Anthrachinon anschließend durch Waschen mit Wasser oder alkalischen
Lösungen von Nebenprodukten abgetrennt werden. Der Endstoff kann auch durch Einleiten des gasförmigen
Reaktionsgemisches in Wasser oder in eine alkalische Lösung abgetrennt werden, wobei das Anihrachmon
als unlöslicher Feststoff mit hoher Reinheit anfällt.
Gegebenenfalls ist eine Reinigung des Endstoffs möglich,
z. B. durch Lösen in alkalischer Natriumdiihioniilösung
und Filtration des unumgesetzten Ausgangsstoffs. Anschließend wird aus dem Filtrat der Endstoff durch
Luftoxidation ausgefällt und abgetrennt. Ebenfalls kann man das Reaklionsgemisch in Wasser oder verdünnte
Natronlauge leiten und aus dem dabei gebildeten festen Rückstand durch Sublimation den Endstoff isolieren.
Vorgenannte Reinigungsoperationen sind zwar möglich, in der Regel aber nicht notwendig, da in Alkalien unlösliche
Nebensioffe im allgemeinen nicht in deutlicher Menge auftreten.
Das nach dem Verfahren der Erfindung herstellbare Anthrachinon ist ein wertvoller Ausgangsstoff für die
Herstellung von Farbstoffen und Schädlingsbekämpfungsmitteln. Bezüglich der Verwendung wird auf vorgenannte
Veröffentlichungen und Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band J, Seiten 659 ff., verwiesen.
Die in den Beispielen angeführten Teile bedeuten Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu den Volumenteilen
wie Kilogramm zu Liter.
Beispiele I bis 20
a) Herstellung des Katalysators
a) Herstellung des Katalysators
Das Vanadiumpenioxid (I Teil) wird unter Zugabe von
2,5 Teilen Oxalsäure in 8 Teilen Wasser gelöst und zu der 60' C heißen Lösung werden die Metallverbindungen
und Anatas zugegeben. Die so erhaltene Aufschlämmung wird gerührt und mit Treibgas auf den erhitzten, rotierenden
Träger (Steatilkugeln mit 6 mm Durchmesser und rauher Oberfläche) aufgespritzt. Der so beschichtete
Trager wird dann während 16 Stunden bei 110° C
getrocknet und anschließend 16 Stunden bei 500' C calzinierl.
In folgender Tabelle sind die jeweiligen Katalysatorzusammrnsetzungen
und der Anteil des Katalysators (aktive Mi»sse) am Gesamtträgerkatülysalor (aktive
Masse + Trager) angegeben.
b) Oxidation
62 Teile des gemäß Beispiel a) hergestellten Trägerkatalysators
werden in einen Röhrenreaktor (21 mm innerer Durchmesser) eingefüllt. Nun wird ein Gemisch aus
100 000 Volumenteilen Luft und den in der Tabelle angegebenen
Teilen o-Methyldiphenylmethun stündlich
durch den Katalysator geleilet. Die Rohrwandtemperatur und die Reakiionsbedingungen sind in der Tabeiie
zusammengefaßt. Das den Reaktor verlassende, gasförmige Reaktionsgemisch wird auf 50' C abgekühlt, wobei
der Endstoff und nicht umgesetzter Ausgangsstoff kondensieren. Der nicht kondensierte Anteil wird mit Wasser
gewaschen. Nach dem Abdampfen des Waschwassers wird der verbliebene Rückstand mit dem Kondensat vereinigt.
In dem rohen Endstoff werden durch UV-Absorption die in der Tabelle angegebenen Anthrachinonausbeuten,
bezogen auf umgesetzten Ausgangsstoff I in % der Theorie bestimmt. Fluorenon und Xanthon im Endstoff
werden gaschromatcgraphisch bestimmt.
ίο
Beispiel Zusammensetzung Teile Rohrwand- Teile
Nr. des Katalysators Katalysator temperatur Ausgangs-
in Gew.-% je 100 Teile 0C slolT I
Ges'mt- , t
träger-
katalysator
Beladung Belastung Ausbeute an Anteil gAusgangs- gAusgangs- Anthrachinon an I luorenon
stolTI stoff I Teile % der und Xanthon.
Nm-' Luft I Kataly- Theorie bezogen
satorh auf Endsion,
in Gew.-%
| 49,5 V2O, 50,0 TiO2 0,5 TINO, |
2,30 | 415 | 19,8 | 40 | 80 |
| 16,4 V2O, 83,4 TiO2 0,2 TINO, |
2,60 | 420 | 20,9 | 42. | 84 |
| 49,0 V2O, 50,0 TiO2 1,0 TINO, |
2,19 | 420 | 21,1 | 42 | 84 |
| 16,4 V2O, 83,3 TiOj 0.3 TINO, |
2.31 | 450 | 20,1 | 40 | 80 |
| 47,5 V2O, 50,0 TiOj 2,5 TINO, |
2,12 | 440 | 17,6 | 35 | 70 |
| 15,9 VjOs 83,3 TiO2 0,8 TINO, |
2,34 | 420 | 19,9 | 40 | 80 |
| 63,4 V2O, 33,3 TiO2 3,3 Sb2O3 |
6,24 | 370 | 20,5 | 41 | 82 |
| 47,5 V2O, 50,0 TiO2 2,5 Sb2O3 |
1,80 | 405 | 17,9 | 36 | 72 |
| 47,5 V2O5 50,0 TiOj 2,5 Sb2O3 |
2,61 | 400 | 21,6 | 43 | 86 |
| 47,5 V2O5 50,0 TiO2 2,5 Sb2O3 |
6,89 | 370 | 20,3 | 41 | 81 |
| 23,8 V2O5 75,0 TiO2 1,2 Sb2O3 |
5,80 | 360 370 |
21,4 21,1 |
43 42 |
86 84 |
| 49,0 V2O5 50,0 TiOj 0,5 Sb2O3 0,5 TlNO3 |
2,12 | 420 | 21,2 | 42 | 85 |
| 16,3 V2O5 83,3 TiO2 0,2 Sb2O3 0,2 TlNO3 |
2,43 | 410 | 17,8 | 36 | 71 |
| 48,0 V2O5 50,0 TiO2 1,0 Sb2O3 1,0 TlNO3 |
2,23 | 420 | 19,1 | 38 | 76 |
| 16,1 V2O5 83,3 TiO2 0,3 Sb2O3 0,3 TlNO3 |
2,27 | 400 | 21,9 | 44 | 88 |
13,8 61 0,2
13,5 57 0,3
14,7 61 0,15
12,2 53 0,4
10,7 53 1,7
13,4 59 0,05
13,5 57 0,3
12,1 59 <0,05
14,3 58 <0,05
13,1 56
0,25
13,7 56 0,5
13,5 56 0,25
14,4 60 <0,05
12.2 60 <0,05
14,0 64 0,2
15.3 61 < 0,05
| Fortsetzung | 45,0 V2O3 | 1 | 24 42! | 21,9 | 44 | liel.'juing g Ausgangs stoff! I Kataly sator ■ h |
!12 | 64 | Anteil an Fluorenon und Xanthon, bezogen auf Endstoff, in Gew.-% |
|
| 1 | Beispiel Zusammensetzung Nr. des Katalysators in Gew.-% |
50,0 TiO2 2,5 Sb2O3 |
||||||||
| 2,5 TINO3 | Teile Katalysator je 100 Teile Gesamt träger katalysator |
911 | 20,5 | 41 | 88 | 58 | 0,4 | |||
| 16 | 15,0 V2O, 83.4 TiO2 0,8 Sb2O3 0,8 TINO3 |
|||||||||
| 62,7 V2O5 | 2,09 | Rohrwand- Teile Beladung temperatur Ausgangs- gAusgangs- 0C stofT I slofT I Nm! Luft |
21,0 | 42 | 82 | Ausbeule an Anthrachinon Teile »Ader Theorie |
58 | 0,8 | ||
| 17 | 33,3 TiO2 3,3 Sb2O3 0,7 H6TeO6 |
|||||||||
| 47,0 V2O5 | 2,49 | 420 | 21,7 | 43 | 84 | 16,0 | 58 | 0,2 | ||
| 18 | 50,0 TiO2 2,5 Sb2O3 0,5 H6TeO6 |
21,3 | 43 | 57 | ||||||
| 48,0 V2O5 50,0 TiO2 1,0 CsNO3 1,0 H6TeO6 |
6,59 | 425 | 87 | 13,7 | 0,15 | |||||
| 19 | 85 | 0,8 | ||||||||
| 20 | 9.55 | 385 | 13,9 | |||||||
| 8,76 | ||||||||||
| 375 | 14,3 | |||||||||
| 420 | 13,8 | |||||||||
Claims (1)
- Patentanspruch:Weitere Ausgestaltung des Verfahrens zur Herstellung von Anthrachinon durch Oxidation von Indanen der allgemeinen Formelin der R1, R2, RJ gleich oder verschieden sein können und jeweils einen Alkylrest bedeuten, R1 und/oder RJ darüber hinaus auch jeweils ein WasserstofTatom bezeichnen können, mit Sauerstoff in der Gasphase in Gegenwart von Vanadinpentoxid und/oder Vanadaten von Elementen der Gruppen IVa, IVb, Vb, VIIa und VIII des periodischen Systems, gegebenenfalls im Gemisch mit Oxiden von Elementen der Gruppen IV bis VI, a und b, VIIa und/oder VIII des periodischen Systems, wobei die Umsetzung auch in Gegenwart von Vanadium-V-Verbindungen und zusätzlich von Verbindungen des Kaliums, Bors, Thalliums und/oder Antimons, wobei die Kombination von Vanadium-{V) und Antimon nach Patent 19 34 063 ausgenommen ist, durchgeführt werden kann, nach Patent 19 34 063 und Patent 20 28 424 und wobei man an Stelle der Ausgangsstoffe I a Diphenylmethanderivate der allgemeinen Formel(Π)worin die einzelnen Reste R1, R2 und R' gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen aliphatischen Rest mit I bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, in Gegenwart sauerstoffhaltiger Verbindungen von a) Vanadium, berechnet als Vanadium-(V)-oxid, in einer Menge vca I bis 70 Gew.-*, b) Titan, berechnet als Titandioxid, in einer Menge von 29 bis 95 Gew.-*, und c) einem oder mehreren der Metalle Tellur, Caesium, Thallium, Antimon, berechnet jen-eiis als Metalloxid, in einer Menge von jeweils 0,01 bis 20 Gew.-*, bezogen auf die sauerstoffhaltigen Verbindungen, berechnet als Gesamtmenge Metalloxid, oxidiert.Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon durch Oxidation von Diphenylmethanverbindungen in der Gasphase in Gegenwart von sauerstoffhaltigen Verbindungen von Vanadium und Titan und mindestens einem weiteren Metall in bestimmtem Gewichtsverhältnis. Zusatz zu Patentanmeldung P 20 50 798.6. Gegenstand der deutschen Offenlegungsschrift 20 50 798 (Patentanmeldung P 20 50 798.6) ist eine weitere Ausgestaltung des Verfahrens zur Herstellung von Anthrachinon durch Oxidation von Indanen der allgemeinen Formel4550in der die einzelnen Reste R4, R5 und R' gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen aliphatischen Rest bedeuten, darüber hinaus auch die beiden Reste R] und/oder die beiden Reste R* jeweils zusammen eine Oxogruppe bezelchnen können, und/oder R4 und ein Rest R6 zusammen für einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bzw. für einen substituierten Methylenrest oder auch, sofern die Reste R'' eine Oxogruppe und ein Rest R' ein Wasserstoffatom bedeuten, für einen unsubstiiuierten Methylenrest stehen können oder beide Reste R' und ein Rest R* oder ein Rest R' und beide Reste R* oder beide Reste R5 und beide Reste R' jeweils zusammen auch einen aliphatischen Rest bedeuten können, als Ausgangsstoffe oxidiert, nach Patent 20 50 798, dadurch gekennzeichnet, daß man Diphenylmethanverbindungen der FormelIn der R1, R1, R1 gleich oder verschieden sein können und jeweils einen Alkylrest bedeuten, R' und R1 darüber hinaus auch jeweils ein Wasserstoffatom bezeichnen können, mit Sauerstoff in der Gasphase in Gegenwart von Vanadinpentoxid und/oder Vanadaten von Elementen der Gruppen IVa, IVb, Vb, VIIa und VIII des periodischen Systems, gegebenenfalls im Gemisch mit Oxiden von Elementen der Gruppen IV bis VI, a und b, VIIa und/oder VIII des periodischen Systems, wobei die Umsetzung auch in Gegenwart von Vanadium-Verbindungen und zusätzlich von Verbindungen des Kaliums, Bors, Thalliums und/oder Antimons, wobei die Kombination von Vanadium-(V) und Antimon nach Patent 19 34 063 ausgenommen Ist, durchgeführt werden kann.
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| DE2442911A Expired DE2442911C2 (de) | 1974-09-07 | 1974-09-07 | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon |
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