DE2440597B2 - Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren Polyäthylen-Massen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren Polyäthylen-Massen

Info

Publication number
DE2440597B2
DE2440597B2 DE19742440597 DE2440597A DE2440597B2 DE 2440597 B2 DE2440597 B2 DE 2440597B2 DE 19742440597 DE19742440597 DE 19742440597 DE 2440597 A DE2440597 A DE 2440597A DE 2440597 B2 DE2440597 B2 DE 2440597B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyethylene
parts
tert
solvent
peroxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19742440597
Other languages
English (en)
Other versions
DE2440597A1 (de
Inventor
Jany Lyon Mourlan (Frankreich)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhone Poulenc SA
Original Assignee
Rhone Poulenc SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc SA filed Critical Rhone Poulenc SA
Publication of DE2440597A1 publication Critical patent/DE2440597A1/de
Publication of DE2440597B2 publication Critical patent/DE2440597B2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Massen eines vernetzbaren Polyäthylens hoher Dichte, das gut geeignet ist für eine Rotationsverformung.
Unter Polyäthylen hoher Dichte versteht man ein Polyäthylen mit einer Dichte zwischen 0,941 und 0,965, hergestellt unter niedrigem Druck der Art, wie es beispielsweise in »Condensed Chemical Dictionary« 7. Ausgabe, Seite 759, von Van Nostrand Reinhold Co. beschrieben ist.
Das durch Einwirken eines Peroxids vernetzte Polyäthylen besitzt derartige Eigenschaften wie die Stabilität gegenüber der Temperatur, die Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln und mechanische Eigenschaften, die eine Verwendung für Gebiete gestatten, für die das nicht vernetzte Polyäthylen nicht zufriedenstellend ist, zum Beispiel Rotationsformung von Schaufeln bzw. Flügeln, von Benzinbehältern für Wagen oder Heizöltanks.
Die Masse muß indessen unter derartigen Bedingungen hergestellt werden, daß das Polyäthylen, das Peroxid und gegebenenfalls andere Adjuvantien besonders gut homogenisiert sind.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung
einer vernetzten Polyäthylenmasse, ausgehend von Polyäthylen hoher Dichte, einem organischen Peroxid, und einem Lösungsmittel, in dem das Peroxid gelöst ist
ο und das das Polyäthylen in der Kälte leicht quellen läßt, ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Vormischung herstellt, indem man 3 bis 10 Teile des organischen Peroxids, 0,5 bis 1 Teil eines Antioxidans und gegebenenfalls 1 bis 5 Teile eines Anti-UV-Mittels in
in dem Lösungsmittel löst, diese Lösung zu 100 Teilen des in einen Schnellmischer gebrachten pulverförmigen Polyäthylens hinzufügt, hiervon bei einer Temperatur niedriger als 800C das Lösungsmittel entfernt und 5 bis 15 Teile der genannten Vormischung mit 100 Teilen des
ι > Polyäthylens in einem Schnellmischer mischt.
Die Verwendung einer Vormischung besitzt den Vorteil, der Verwendung einer geringeren Menge an Lösungsmitteln, von denen demzufolge weniger verdampft werden muß. Außerdem gestattet wie sonst auch j(i die Verwendung einer Vormischung, die Anteile der verschiedenen Bestandteile, wie beispielsweise diejenigen des Peroxids, in der endgültigen Zusammensetzung besser einzustellen.
Man verwendet gewöhnlich ein Polyäthylen mit einer
2Ί durchschnittlichen Dichte von 0,94 bis 0,965 und einem relativen Viskositätsindex zwischen 0,18 und 0,20 (die Messung wird in einer Tetralinlösung bei 1300C bei einer Konzentration von 0,2 g je 100 cm3 Tetralin gemäß der Vorschrift ISO R 1628 durchgeführt), das in
in Form eines Pulvers mit einer mittleren Korngröße zwischen 250 und 300 Mikron vorliegt und eine gemäß der ASTM D 1895-69-Norm, Apparatur Nr. 2, definierte Fließfähigkeit von weniger als 5 Sekunden aufweist. Das verwendete organische Peroxid wird vorzugsweise aus
r> der Gruppe, bestehend aus
2,5-Dimethy!-2,5-di-(tert.-butylperoxy)-
hexan,
2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy)-
hexon-3 oder
4n 1 ,S-Bis-tert.-butyl-peroxyisopropylbenzol
ausgewählt.
Das verwendete Antioxidans ist vorzugsweise:
l,2-Dihydro-2,2,4-trimethylchinoleinoder
2,2-Bis-thiodiäthyl-bis-[3-(3,5-di-tert.-butyl)-
4r> 4-hydroxyphenolpropionat]
Das Anti-UV-Mittel kann aus dem Bereich der für die Stabilisierung von Polyäthylenen verwendeten klassischen Anti-UV-Mittel ausgewählt werden, wie demjenigen, der in Modem Plastics Encyclopedia 1971 — 1972, "><> Seite 674 aufgeführt ist.
Man hat gefunden, daß das wirksamste Anti-UV-Mittel das
2- Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon
ist.
r>"> Unter den Lösungsmitteln, die die Eigenschaft besitzen, das Polyäthylen in der Kälte leicht quellen zu lassen und die im wesentlichen aliphatische, aromatische oder chlorierte Kohlenwasserstoffe sind, wählt man im allgemeinen das Cyclohexan, das Toluol oder das «ι Paraxylol und vorzugsweise das Cyclohexan.
Man verfährt darauf vorteilhafterweise wie folgt:
Man löst das Antioxidans, den Stabilisator und
gegebenenfalls das Anti-UV-Mittel in einer Menge Lösungsmittel, die zwischen 20 und 500 Gew.-% liegt.
h'> Diese Lösung wird auf kontinuierliche Weise in einen schnellen Mischer, in den man zuvor das pulverförmige Polyäthylen eingebracht hat, gegeben. Ein derartiger Mischer von zv!indrischer Form der eine zentrale
Rührvorrichtung mit einem Flügelrad aufweist, wird unter anderem von den Häusern Henschel und Spangenberg in den Handel gebrachL Man läßt einige Minuten drehen, damit man eine gute Homogenität der Mischung erhält Daraufhin nimmt man die Verdampfung des Lösungsmittels in einem Ofen unter Vakuum vor. Die Temperatur wird zwischen 60 und 800C gehalten, und das Vakuum liegt in der Größenordnung von 20 bis 40 mm Quecksilber.
Die Vormischung liegt in Form eines Pulvers mit derselben Korngröße wie diejenige des Ausgangspolyäthylenpulvers vor. Seine Fließfähigkeit, die nach ASTM D 1895-69, Apparatur Nr. 2, definiert ist, beträgt weniger als 5 Sekunden. Diese Vormischung kann ohne spezielle Vorsichtsmaßnahmen gehandhabt werden, wenn es nicht solche sind, die mit der Toxizität de.« vorliegenden Peroxids im Zusammenhang stehen.
Das Mischen des Polyäthylens hoher Dichte in Pulverform mit der Vormischung erfolgt in einem Schnellmischer vom gleichen Typ wie er zur Herstel- 2U lung der Vormischung verwendet wird. Eine Dauer von einigen Minuten ist ausreichend, um eine gute Homogenität des endgültigen Pulvers zu erhalten.
Das erfindungsgemäße Verfahren führt neben den vorstehend genannten Vorteilen zur Erzielung von Polyäthylengegenständen, deren Vernetzung beträchtlich und homogen ist.
Beispiel
Man bringt in einen 15-1-Schnellmischer von Henschel 200 g Polyäthylen hoher Dichte in Form eines Pulvers mit einer durchschnittlichen Korngröße zwischen 250 und 300 Mikron und einer Fließbarkeit (ASTM D 1895-69) von weniger als 5 Sekunden ein. Man setzt den Mischer in Bewegung und bringt eine Peroxidlösung, die 200 g einer 75%igen Lösung in Heptan von 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy)-hexin-3 und 100 g Cyclohexan enthält, und eine Stabilisatorlösung, die 10 g 2,2-Bis-thiodiäthyl-bis-[3-(3,5-di-tertbutyl)-4-hydroxyphenolpropionat], gelöst in 100 g Cyclohexan, enthält, ein. Diese beiden Lösungen werden in 3 Minuten zugefügt Man beläßt noch während 3 Minuten unter Rühren. Man erhält ein Pulver mit trockenem Aussehen. Man bringt dieses während 4 Stunden in einen Ofen von 65°C unter einem Vakuum von 30 mm Quecksilber.
Man bringt in einen 150-1-Schnellmischer von Henschel 2 kg einer so hergestellten Vormischung, die 7,5% Peroxid enthält, mit 20 kg des gleichen Polyäthylens, das zur Herstellung der Vormischung verwendet wurde, ein. Die Mischung der beiden Pulver wird während 2 Minuten durchgeführt Das erhaltene Pulver hat eine Fließbarkeit von 4,4 Sekunden.
Man verwendet das so erhaltene Pulver zur Formung eines Kanisters auf einer industriellen Maschine, die mit einer rotierenden Form versehen ist, die alternativ durch Zirkulation eines warmen oder kalten Öls in einer doppelten Umwandung erwärmt bzw. gekühlt wird.
Man erhält einen Kanister mit einem Volumen von 501 und einem Gewicht von 3,5 kg, dessen Wände eine durchschnittliche Dicke von 5 mm besitzen.
Die Härtung wird während der Phase des Erwärmens bei der Fertigstellung, die 17 Minuten bei 220 bis 2300C dauert, bewirkt.
Der mit Waoser gefüllte Kanister hält, ohne durchstoßen zu werden, einem Fall aus 13,5 m stand.
Der Vernetzungsgrad des Polyäthylens wird durch Quellen in Toluol unter Rückfluß, wie es in dem Artikel von R. Famechon in Revue Generale du Caoutchouc et des Plastiques, Band 48, Nr. 10 (1971), Seite 1113 ff. beschrieben ist, gemessen. Man bestimmt den Vernetzungsgrad verschiedener Pulverproben.
Man findet einen Grad der Quellung in Volumen von 0,154 entsprechend einer gemessenen Vernetzungsdichte von ungefähr 4 Verzweigungen je Polymerenkette (bestimmt gemäß der Formel von Flory und Huggins).

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung einer vernetzbaren Polyäthylenmasse, ausgeiend von Polyäthylen hoher Dichte, einem organischen Peroxid, und einem Lösungsmittel, in dem das Peroxid gelöst ist und das das Polyäthylen in der Kälte leicht quellen läßt, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Vormischung herstellt, indem man 3 bis 10 Teile des organischen Peroxids, 0,5 bis 1 Teil eines Antioxidans und gegebenenfalls 1 bis 5 Teile eines Anti-UV-Mittels in dem Lösungsmittel löst, diese Lösung zu 100 Teilen des in einen Schnellmischer gebrachten pulverförmigen Polyäthylens hinzufügt, hiervon bei einer Temperatur niedriger als 80° C das Lösungsmittel entfernt und 5 bis 15 Teile der genannten Vormischung mit 100 Teilen des Polyäthylens in einem Schnellmischer mischt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Peroxid
2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy)-
hexan oder
2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy)-
hexin-3oder
l,3-Bis-tert.-butylperoxy-isopropylbenzol
ist.
3. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Antioxidationsmittel das
l,2-Dihydro-2,2,4-trimethylchinolein
oder das
2,2-Bis-thiodiäthylbis-[3-(3,5-di-tert.-bu-
ty])-4-hydroxyphenolpropionat]
ist.
4. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Lösungsmittel Cyclohexan ist.
5. Verwendung der nach dem Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 4 hergestellten vernetzbaren Massen zur Herstellung von Formkörpern.
DE19742440597 1973-08-24 1974-08-23 Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren Polyäthylen-Massen Withdrawn DE2440597B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7330736A FR2245702B1 (de) 1973-08-24 1973-08-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2440597A1 DE2440597A1 (de) 1975-03-06
DE2440597B2 true DE2440597B2 (de) 1979-10-04

Family

ID=9124287

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19742440597 Withdrawn DE2440597B2 (de) 1973-08-24 1974-08-23 Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren Polyäthylen-Massen

Country Status (6)

Country Link
BE (1) BE819158A (de)
CH (1) CH595414A5 (de)
DE (1) DE2440597B2 (de)
FR (1) FR2245702B1 (de)
GB (1) GB1453166A (de)
NL (1) NL7411019A (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7908964A (nl) * 1979-12-13 1981-07-16 Akzo Nv Werkwijze ter bereiding van masterbatches van peroxyden in polymeren.
CA1190692A (en) * 1982-02-09 1985-07-16 Du Pont Canada Inc. Polyethylene compositions for rotational moulding processes
CH685877A5 (de) * 1993-11-03 1995-10-31 Brugg Ag Kabelwerke Verfahren zur Herstellung von Formteilen aus vernetzten Polymeren
WO1999010422A1 (en) * 1997-08-27 1999-03-04 The Dow Chemical Company Rheology modification of low density polyethylene

Also Published As

Publication number Publication date
NL7411019A (nl) 1975-02-26
GB1453166A (en) 1976-10-20
FR2245702B1 (de) 1976-05-07
FR2245702A1 (de) 1976-05-07
CH595414A5 (de) 1978-02-15
BE819158A (fr) 1975-02-24
DE2440597A1 (de) 1975-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1273193C2 (de) Verwendung von formmassen aus polyaethylenterephthalat und polymeren olefinen fuer spritzgussmassen
DE2448596C3 (de) Schlagfeste Formmasse auf Basis eines Acrylnitril-Butadien-Styrol-Polymerisates
DE1109366B (de) Verfahren zur Verbesserung der Formstabilitaet und Loesungsmittel-widerstandsfaehigkeit von Polyaethylen
DE1618726A1 (de) Festes,organisches Peroxid enthaltende Zubereitung und Verfahren zur Herstellung einer solchen Zubereitung
DE69525887T2 (de) Kompositmaterial aus flüssigkristallinen und thermoplastischen Polymeren und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2515059A1 (de) Thermoplastische masse
DE2440597B2 (de) Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren Polyäthylen-Massen
EP0194523B1 (de) Hydrophobierte, leichtfliessende thermoplastische Polyamide
DE2706771C2 (de)
DE1793700C3 (de) 4,4&#39;- eckige Klammer auf p-Phenylenbis- eckige Klammer auf (phenylimino) carbamyl eckige Klammer zu eckige Klammer zu diphthalsäureanhydrid und Verfahren zu seiner Herstellung
DE1570483A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Styrolmischpolymerisaten hoher Zaehigkeit
DE601253C (de) Weichmachungsmittel
DE2205669A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Polyamiden oder Copolyamiden
DE1544942B2 (de) Polycarbonat formmasse
DE2404984B2 (de) Verfahren zur Herstellung von modifiziertem Polyisopren
DE909934C (de) Verfahren zur Herstellung von reinem Aluminiumhydroxyd besonders niedrigen Schuettgewichts
DE1154619B (de) Formmassen auf Basis von Polyisoolefinen
DE2338711C2 (de) Brandschutzmittel-Konzentrat zum Ausrüsten von Polypropylen
DE1113816B (de) Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Formaldehydpolymerisate in Gegenwart substituierter, tertiaerer Amine als Katalysatoren
DE905885C (de) Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen aus chlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoffen und Styrol
DE1061510B (de) Schlagfeste Formmasse auf der Basis eines Gemisches von Polystyrol mit einem Butadien-Styrol-Mischpolymerisat
DE1263300B (de) Verfahren zur Polymerisation von delta 2-Oxazolinen
DE68902342T2 (de) Polybutadienkautschuk mit hohem vinylgehalt mit verbesserten vulkanisationseigenschaften.
DE1520444B2 (de) Verfahren zur Polymerisation von Kthylen
DE1520444C (de) Verfahren zur Polymerisation von Äthylen

Legal Events

Date Code Title Description
8239 Disposal/non-payment of the annual fee