DE2438332A1

DE2438332A1 - Herbicide mittel

Info

Publication number: DE2438332A1
Application number: DE2438332A
Authority: DE
Inventors: Peter Kinzel; Frank Dipl Chem Dr Mueller
Original assignee: Consortium fuer Elektrochemische Industrie GmbH
Current assignee: Consortium fuer Elektrochemische Industrie GmbH
Priority date: 1974-08-09
Filing date: 1974-08-09
Publication date: 1976-02-19
Also published as: IT1041153B; IL47617A0; GB1478424A; NL7508795A; AU8356275A; IL47617A; ZA754916B; ATA617975A; FR2281064B1; JPS5141432A; FR2281064A1

Description

Die Erfindung betrifft neue herbicide Mittel, die aus synergistisch wirkenden Kombinationen von an sich beschriebenen Herbiciden bestehen. Die er-findungsgemäßeii Mittel sind insbesondere als Maisherbicide von Interesse.

Seit langem sind verschiedene Thiocarbamate der Formel I als Herbicide, vor allem mit spezifischer Wirkung auf monokotyle Unkräuter bekannt.

O
I R-S-C-N ^

Beispiele solcher Verbindungen sind die unter den Handelsnamen der Firma Stauffer Chemical Corporation bekannten Herbicide Eptarn ^s)(aktive Komponente Formel I mit It₁=C₂H R₂=R,=C-,Hr,) und Sutan^¹ (aktive Komponente Formel I mit R^ = CpH₁-, R₂=R-Z=i—C^JETq).

Zum Teil schädigen diese Herbicide nicht nur Ungraser, sondern auch den Mais. Schutzstoffe, sogenannte Antidotes, die in jüngster Zeit entdeckt wurden, schützen den Mais vor einem Thiolcarbamatangriff, so daß diese Produkte nun auch zur Unkrautbekämpfung im Mais eingesetzt werden können. Als Handelsprodukt wurde beispielsweise das Eradicane ^ (Firma

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Stauffer Chemical Corporation) entwickelt, das als aktive Komponente die des Eptams zusammen mit dem Antidote N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid enthält. In ihrer Wirkung auf breitblättrige Unkräuter reichen die Thiolcarbamat-Herbicide jedoch oftmals nicht aus.

Weitere seit langem bekannte Herbicide sind die Triazinverbindungen, insbesondere das Maisherbicid 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin, das unter dem Handelsnamen Atrazin (Firma Ciba-Geigy) bekannt ist. Der nahezu zwei Jahrzehnte lange Einsatz von Triazinen im Maisbau hat jedoch zu unerwünschten Verschiebungen in der Unkrautflora, im speziellen zu einer beunruhigenden Zunahme schwer bekämpfbarer Hirsearten geführt. In Betrieben mit langjährigem Maisanbau tritt außerdem die Quecke (Agropyron repens) verstärkt auf. Mit den allgemein üblichen Aufwandmengen von 1,5-2 kg/ha Gesaprim (45 % Atrazin) läßt sich die Quecke nicht mehr bekämpfen. Beim Einsatz höherer Wirkstoffmengen treten aber erhebliche Nachbauschwierigkeiten ein, da die Persistenz im Boden bei 6-15 Monaten liegt.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Herbicid aufzuzeigen, insbesondere ein Maisherbicid, das eine sehr gute Wirkung gegen praktisch alle Unkräuter und.Ungräser hat, das das Wachstum der Kulturpflanzen, insbesondere des Maises, nicht stört und das nur eine kurze Persistenz im Boden aufweist, um bei einem gegebenenfalls notwendig werdenden Nachbau nicht zu stören.

Gegenstand der Erfindung ist ein herbicides Mittel enthaltend, einzeln oder im Gemisch vorliegend,

a) Verbindungen der allgemeinen Formel

wobei R=H oder F sein kann,

II R "U ) Γ NH - C - N Γ CH₅

0 9^08/0990

b) Verbindungen der allgemeinen Formel

Il T)

III C₀H_n- - S - C - U ^ ¹

wo"bei R^ einen Alkylrest mit 3 - 4 Kohlenstoffatomen darstellt,

c) gegebenenfalls Schutzstoffe.

Überraschenderweise zeigt es sich nun, daß die erfindungsgemäßen Herbicide einen Synergismus hinsichtlich der herbiciden Wirksamkeit der Komponenten a) und b) erbringen, insbesondere ist auch die Wirkung gegenüber Hirsearten und Quecke sehr gut. Zudem hat das herbicide Mittel die gewünschte kurze Persistenz im Boden (8 bis maximal 16 Wochen).

Bei einer Kombination beispielsweise aus den Wirkstoffen Atrazin und Eptam oder Sutan konnten diese vorteilhaften Eigenschaften nicht festgestellt werden. Zwar war die herbicide Wirkung gut, aber die lange Persistenz im Boden stört entscheidend bei notwendigem Nachbau.

Die Komponente a) stellt einen Feststoff dar (für E=F Smp. 137° G, für R=H Smp. 111 - 112° G). Sie ist in der DOS 2 416 139 beschrieben.

Die Herstellung der Verbindungen erfolgt nach bekannten Verfahren, beispielsweise auf folgenden zwei Wegen

0
R - /^_\\ -N = C + H-U ' H^- CH₅ > (II)

oder

/7T\ " /—\ R - (/_\) - NH₂ + Gl - G -N'H>- GHj »(II) +HCl

Die Komponente b) ist seit langem im Handel erhältlich und ihre Herstellung ist Stand der Technik. Bevorzugt werden die

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Verbindungen eingesetzt, "bei denen R. = n-Propyl oder R_x, = i-Butyl ist. Es können grundsätzlich auch. Gemische von Verbindungen der Komponenten a) oder Gemische von Verbindungen der Komponenten b) verwendet werden.

Das erfindungsgemäße Herbicid enthält üblicherweise 10 70, vorzugsweise 25 - 50 Gew.-% Komponente a) und 30-90, vorzugsweise 50 - 75 Gew.-% Komponente b), bezogen auf aktive Substanz. Die ausgebrachten Mengen, bezogen auf ha, betragen im allgemeinen 1-6, vorzugsweise 2 - 4 kg der Komponente a) und 3-8, vorzugsweise 2 - A- kg der Komponente b).

In manchen Fällen ist es zweckmäßig der erfindungsgemäßen Kombination Schutzstoffe, sogenannte Antidotes, zuzugeben, um die möglicherweise auftretende Schädigung der Kulturpflanzen, insbesondere des Maises, durch die eingesetzten Thiolcarbamate zu verhindern.

Beispiele solcher Antidotes sind 1,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid (Chem. biol. Interactions, 1.972, 5 (4-), 284 - 286)

IV 0

Verbindungen der Formel V (Belgische Patentschrift 771 928) V X- (°H₂)_n - 0 - SO₂ - R ,

X = Halogen, z.B. Br, η = 2 - 4-, R = Alkyl, Aralkyl,

z.B. CpH,-

insbesondere N,N-Diallyl~2,2-dichloracetamid (DOS 2 218 097) VI

Cl	S^ ei	Cl	9	- TS'	- CH =	/i* TT
ι - σ
	^CHp	- CH =	CH

^CH₂

Die Antidotes können gegebenenfalls auch in Gemischen einge-

R O 9 B Π B / Π Π 9 Π

setzt werden.

Bei der Verwendung von Verbindungen der !Formel II mit R^ = n-Propyl wird vorzugsweise ein Schutz stoff eingesetzt, bei der Verbindung R. = i-Butyl vorzugsweise kein Schutzstoff. Die angewendeten Mengen der Schutzstoffe werden bezogen auf die Mengen der Komponente b) und betragen üblicherweise 0-20 Gew.-%. Die bevorzugte Menge, wenn ein Schutzstoff benötigt wird, liegt bei 0,1 bis 15 Gew.-%.

Das erfindungsgemäße herbicide Mittel wird insbesondere im Vorsaat- und/oder Vorauflaufverfahren auf dem unkrautfreien Acker angewendet. Dabei kann das herbicide Mittel als Kombination der Bestandteile (gegebenenfalls mit Zusatzstoffen) ausgebracht werden. Es können aber auch die einzelnen Bestandteile a) und b) getrennt appliziert werden. Auch das Antidote kann getrennt von den Herbiciden, z.B. mit dem Maissaatgut, eingesetzt werden.

Der hohe Dampfdruck der Thiolcarbamate verlangt eine Einarbeitung dieser Wirkstoffe auf 5 - 10 cm Tiefe sofort nach der Applikation. Es ist deshalb meistenteils zweckmäßig entweder das Kombinationspräparat insgesamt oder als Tankraischung vor Einsaat der Kulturpflanze auf den unkrautfreien Boden zu applizieren und mit geeigneten Geräten flach einzuarbeiten (Vorsaatverfahren, Beispiel 1) oder die Komponente b) gegebenenfalls mit c) im Vorsaatverfahren auszubringen und einzuarbeiten und die Komponente a) nachfolgend (3-4- Tage nach Einsaat) im Vorauflaufverfahren auf die Bodenoberfläche zu applizieren (Beispiel 2).

Das erfindungsgemäße herbicide Mittel kann vollständig aus den genannten Wirkstoffen bestehen und nur als solches verwendet werden. Im allgemeinen werden die Substanzen jedoch nach den bekannten Methoden formuliert, z.B. zu Pasten, Spritzpulvern, insbesondere Emulsionskonzentraten; Stäubemitteln und Granulaten, um zur Ausbringung auf den Lebensraum der Pflanzen geeignete herbicide Mittel zu erhalten. Außerdem können die Herbicide auch als Lösungen in organischen Lösungs-

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—o—

mitteln, z.B. Aceton oder Toluol, angewendet werden.

Im allgemeinen weisen die Mittel einen Wirkstoffgehalt von 0,1 -95 Gew.-% auf. Die Einulsionskonzentrate, Pasten und Spritzpulver werden üblicherweise mit Wasser verdünnt, um so zu den effektiv angewandten Spritzbrühen zu gelangen. Dabei werden Konzentrationen von etwa 0,0001 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 - 2,5 Gew.-% Wirkstoff eingesetzt.

Den herbiciden Mitteln können auch bei Bedarf andere landwirtschaftliche Chemikalien, wie z.B. Düngemitteln oder Pesticide, zugegeben und gemeinsam ausgebracht werden.

Emulsionskonzentrate bestehen im allgemeinen aus 10 - 60 Gew.-% Wirkstoff, 2-25 Gew.-% Dispergierhilfsmittel, wie z.B. ITatriumalkylbenzolsulfonat, Calciumdodecylbenzolsulfonat, Alkylpolyglykoläther, Alkylphenoläthylenoxykondensationsprodukten und Natriumalkylnaphthalinsulfonate, sowie organischen Lösungsmitteln, z.B. aromatischen Kohlenwasserstoffen, beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol und aromatisches Naphtha und / oder aliphatischen oder cycloaliphatischen Lösungsmitteln, z.B. Ketonen, wie Aceton oder Cyclohexanon, Alkoholen, wie Äthylalkohol, Isopropylalkohol oder Äther.

Spritzpulver enthalten meistenteils 10-80 Gew.-% aktive Verbindungen, einige Gew.-% Dispergierhilfsmittel, wie bereits beschrieben, sowie 20 - 80 Gew.-% inerte Bestandteile, wie z.B. Kaolin, Montmorillonit, China-clay, Magnesiumcarbonat, CaIciumcarbonat, Kieselgur, hochdisperse Kieselsäure, Fullererde.

Die Stäubemittel bestehen meistenteils aus 5-25 Gew.-% Wirkstoff sowie den bereits erwähnten inerten Bestandteilen.

Bei den pulverförmigen Formulierungen wird der Wirkstoff mit den übrigen Substanzen innig vermischt, anschließend von einer Schlaghaminermühle oder einer anderen geeigneten Mahlvorrichtung auf eineKomf einheit von mindestens unter 20 Uj vermählen, nochmals gemischt und zum Schluß durch ein Sieb gereinigt.

—7—

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Beispiel Λ

Die herbiciden Eigenschaften des Kombinationspräparates im Vergleich zu seinen Einzelkomponenten wurdem im Gewächshaus in tiefen Holzkisten überprüft, wobei nach der Applikation eine Einarbeitung auf 8 cm Tiefe erfolgte.

Die Einzelpräparate und die Kombinationen wurden als Emulsionskonzentrate, wie bei Eradicane ®, Sutan®und Atrazin^ üblich, ausgebracht.

Die Bonitur (0 = keine Schädigung, 10 = Pflanze total vernichtet) wurde 4- Wochen nach der Behandlung vorgenommen.

Die Aufwandmengen umgerechnet auf das Hektar sind aus der Ergebnistabelle ersichtlich.

Folgende Testpflanzen wurden nach Einarbeitung der Wirkstoffe eingesät: Mais, Senf (Sinapis), Klettenlabkraut (Galium aparine), Kornblume (Centaurea cyanus), Kamille (Matricaria chamomilla), Flughafer (Avena fatua), Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli), Ackerfuchsschwanz (Alopecurus myosuroides)., Rispengras (Poa annua), Straußgras (Agrostis), Saatwucherblume (Chrysanthemum segetum), Gerste (Hordeum sat.), Zuckerrübe (Beta vulg.), Nutzhirse (Sorghum spp.) und Quecke (Agropyron repens).

6 Π 9 B 0 8 / Π 9 9 Γ)

Cf) CD 'JD CO

Chemische Bezeichnung des Präparates	kg pro ha	Mais	Senf	K lettenlab-.- kraut	I Kornblume	JKamille	Flughafer	Hühnerhirse	Ackerfuchs schwanz	Rispengras	Straußgras	Saatwu cherblume	Sommer- Gerste	I Zuckerrübe	Sorghum- Hirse	Quecke
1 4-Methyl-N-carb- oxanilidopiperi- din	2 4 6	0 0 0	10 10 10	7 7 8	9 10 10	9 10 10	9 9 10	3 5 6	7 7 7	6 7 10	7 7 10	10 10 10	6 8 8	8 10 10	1 3 3	0 1 2
2 S-Äthyl-di-n-propyl- thiocarbamat mit Antidote gemäß for mel YI Eradicane ©	4 6	0 0	CO CO	6 6	0 4	3 5	10 10	8 10	9 10	10 10	10 10	4 6	9 10	0 2	9 10	6 8
1+2	2 4	0	10	8	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10	8
1+2	3 4	0	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10
3 S-lthyl-di-i-butyl- thiocaxbamat Sutan ®	4 6	0 0	3 2	7 7	0 1	-	9 9	7 8	-	-	-	-	9 10	0 2	8 7	-
1+3	2 4	0	10	8	10	-	9	10	-	-	-	—	9	10	8	-
Atrazin ^	2	0	10	8	10	-	10	4		-	-	-	10	10	1	-

Beispiel 2

Ermittlung der herbiciden Eigenschaften des Kombinat!onspräparates im Freiland.

^-Methyl-N-carboxanilidopiperidin wurde dabei erst nach erfolgter Einarbeitung des Eradicane© im Vorauflaufverfahren (3 Tage nach der Saat) auf den Boden appliziert.

Bonitur 5 Wochen nach der Behandlung. Bewertungsskala 0-10 wie in Beispiel 1 Folgende Testpflanzen wurden eingesät:

Mais, Sommergerste, Senf (Sinapis), Kulturhirse (Sorghum), Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli), Flughafer (Avena fatua), Klettenlabkraut (Galium aparine), Franzosenkraut (Galinsoga parviflora), Gänsedistel (Sonchus sp.), Gänsefuß (Chenopodium album), Brennessel (Urtica urens), Vogelmiere (Stellaria media), Quecke (Agropyron repens);

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co

co CD

	leg pro	4	H*	Φ O H Ö	CQ	CQ	&^:	HrJ	7	4 H CU (D	4 4	Pi Q	§^:	ω	<3	φ	1
Chemische Bezeichnung	ha	6	CO	ω ö	Φ P	ο			9	Pi ct	p: P	Η· cu: CQ P	CD	4 φ	ο	ο	2
des Präparates		4		Ct Φ	H₅	OT	φ		10	CtCt	et N	Ct CD	Φ		φ		6
		6		cd 4			4		10	Φ	O	φ φ	H)	ρ	I—'	Φ	8
				I		ρ!		pj		P	CQ		fj	φ	Θ
		2 4				a	Η·	H₅	10		Φ		to	CQ	Η·		9
		2					4	Φ	9	pj	P			CO	Φ		0
							CD	4		CJ¹	I			φ	4
						φ		I					Φ
	O	LfX			5		7	7		10
1 4-Methyl-N-carb-	0	8	7	0	8	8	9	10	10	8	8
oxanilidopipe- ridin	0	8	10	4	10	6	LfX	10	8	10	9
2 S-Äthyl-dipro-	0	10	4	10	10	6	LfX	7	8	7	6
pylthiocarbamat mit Antidote gemäß			4	10				6		8	8
Formel Vl	0	10			10	8	9		10
1+2	0	10	10	10	4	9	10	10	10	10	9
Atrazin		10	2		10	10	10

CO OO

OJ

Beispiel 3

Die Abbaugeschwindigkeit des Kombinationspräparates im Vergleich zu Atrazin wurde im Gewächshaus in Kunststoff-Schalen ermittelt. Die für die Schalengröße umgerechneten Wirkstoffmengen pro Hektar wurden auf einen lehmigen Ackerboden mit Humusgehalt von 9 % appliziert.

Die Einsaat der Testpflanzen erfolgte nach Wartezeiten von 1-13 Wochen, wobei jede behandelte Schale nur einmal besät wurde. Letzte Einsaat also 13 Wochen nach der Applikation.

Bonitierung der herbiciden Wirksamkeit an folgenden Testpflanzen:

Mais, Sommergerste, Zuckerrübe, Senf, 3?lughafer, Kulturhirse, Klettenlabkraut und Kornblume.

Die nachfolgenden Zahlen zeigen tabellarisch die nachlassende herbicide Wirkung für die 8 Testpflanzen insgesamt (0 Wert) und für die Sommergerste und Klettenlabkraut allein.

Bewertungsskala wie in Beispielen 1 und 2.

	Testpflanzen ins. Sommergerste Klettenlabkraut	Wochen Wartezeit nach Appl. 1 2 3 4- 5 7 10 13
4-Methyl-N-carbox- anilidopiperidin 2 kg/ha ^ + Eradicane ^ 4- kg/ha Wirkstoff	Testpflanzen ins. Sommergerste Klettenlabkraut	999888 6 5 10 10 10 8 8 7 2 0 998766 5 5
Atrazin 2 kg/ha	9 9 9999 9 9 10 10 10 10 10 10 10 10 999999 9 9

R Π 9 B 0 8 /099 0

Claims

atentansprüche

Herbicides Mittel enthaltend, einzeln oder im Gemisch vorliegend,

a) Verbindungen der allgemeinen Formel

R "(Or NH-C- N V

II

wobei R=F oder H sein kann, b) Verbindungen der allgemeinen Formel

H π

III C₀Rr - S - C - N^ ¹

wobei R^ einen Alkylrest mit 3 - 4· Kohlenstoffatomen darstellt,

c) gegebenenfalls Schutzstoffe.
2) Verwendung des herbiciden Mittels nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente b) gegebenenfalls zusammen mit der Komponente c) im Vorsaatverfahren ausgebracht und die Komponente a) nachfolgend im Vorauflaufverfahren auf die Bodenoberfläche appliziert wird.

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