DE2435819C3 - Verfahren zum Färben von Fasermaterialien - Google Patents
Verfahren zum Färben von FasermaterialienInfo
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Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien
in Sprenkeleffekten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf diese Materialien Farbpasten aufbringt,
welche unlösliche bzw. schwerlösliche Teilchen mit einer Teilchengröße von 10 μ bis 200 μ, vorzugsweise
von 40 μ bis 100 μ, von einem oder mehreren
Farbstoffpräparaten enthalten, welche aus einem Farbstoff, einem wasserunlöslichen oder in Wasser
schwerlöslichen Harz bzw. Wachs und gegebenenfalls Weichmacher und/oder Tensiden bestehen, und anschließend
den Farbstoff fixiert
Die Farbpasten sind vorzugsweise Druckpasten, insbesondere wäßrige Druckpasten und enthalten
darüber hinaus die üblichen Hilfsmittel, z. B. als Druckverdickungsmittel alle handelsüblichen für den
Druck von Synthesefasern geeigneten Produkte; auch Emulsionsverdickungen mit und ohne Bindemittel sind
geeignet.
Als Harz- bzw. Wachskomponente zur Herstellung der Farbstoffpräparate kommen alle natürlichen oder so
synthetischen Harze bzw. Wachse in Frage, die in Wasser unlöslich oder schwerlöslich sind, z. B. Polyäthylen-
und Polypropylenwachse, Styrol-Acrylnitrilharze, Maleinatharze, Polyamidharze, Ketonharze, Kolophoniumharze
oder Harze mit maßgeblichem Kolophoniu- hr>
manteil, PVC-Har/e, Vinylchlorid- oder Vinylchlorid-Mischpolymerisate,
Celluloseether, Celluloseester, Copolymere aus PVC oder Polyvinylacetat oder Mischungen
dieser Harze. Ein großer Teil dieser Harze und Wachse ist in den Lackrohstoff-Tabellen von Erich
Karsten (Verlag R. Vincentz, Hannover) sowie in
Ulimanns Enzyklopädie der techn. Chemie, Band 8, Seiten 393-448; Band 18, Seiten 262-305, aufgeführt
Die Harze bzw. Wachse werden in Mengen von 10 bis 300%, insbesondere 20 bis 100%, bezogen auf Farbstoff,
eingesetzt Bevorzugt sind Harze bzw. Wachse mit Erweichungspunkten oberhalb 500C.
Als Weichmacher kommen z. B. Phosphorsäure- und Phthalsäureester, wie Trioctylphosphat, Dibutylphthalat
Dioctylphthalat in Frage.
Als Tenside können nichtionogene, anionische oder
kationische Tenside, insbesondere Äthylenoxid- oder Propylenoxid-Addukte an Alkylphenolen, Alkylalkoholen
oder Iangkettigen Carbonsäuren sowie Kondensationsprodukte aus Naphthalin, Formaldehyd und H2SO4,
Amine und Ammoniumsalze, insbesondere langkettige oder cyclische Amine oder deren Salze eic^.isetzt
werden.
Die Farbstoff-Präparationen können 0,1 bis 50%, bezogen auf Farbstoff, an Weichmacher und/oder
Tensiden enthalten.
Als Farbstoffe kommen vor allem Dispersionsfarbstoffe in Frage, insbesondere Azo- und Anthrachinon-Farbstoffe,
wie sie z. B. im Colour-Index, 3. Ausgabe (1971), Band 2, Seiten 2479-2742, oder in Ullmanns
Enzyklopädie der techn. Chemie, Band 4, Seiten 128 ff, und Band 3, Seiten 726 ff. beschrieben sind. Bevorzugt
sind Farbstoffe, die unter 200° C sublimieren.
Die Herstellung der Farbstoff-Präparationen kann z. B. vorteilhaft durch Verkneten der Farbstoffe mit
natürlichen oder synthetischen Harzen bzw. Wachsen, gegebenenfalls unter Zusatz von Weichmachern und/
oder Tensiden bei Knettemperaturen, die so hoch sein sollten, daß man eine zähe, knetbare Masse erhält
erfolgen. Im allgemeinen liegen die Temperaturen bei 80 bis 1500C Nach dem Knetprozeß wird die Mischung
abgekühlt, bis zur gewünschten Teilchengröße gemahlen und eventuell gesiebt. Bei diesem Verfahren
kommen alle Harze bzw. Wachse in Frage, die in Mischung mit den Farbstoffen und gegebenenfalls
Weichmachern und/oder Tensiden bei 50 bis 1800C, vorzugsweise 70 bis 140° C, eine zähe, knetbare Masse
bilden und beim Abkühlen auf Zimmertemperatur nicht kleben. Die Farbstoffe können auch in den durch
Erhitzen verflüssigten Harzen bzw. Wachsen unter Rühren gelöst oder dispergiert werden. Die Herstellung
der 10 μ bis 200 μ, bevorzugt 40 μ bis 100 μ, großen
Teilchen kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen, z. B. durch Mahlen und Sieben ίί',τ Farbstoffpräparationen,
durch Granulieren oder Versprühen der durch Frhitzen verflüssigten Farbstoffpräparate oder
Sprühtrocknung del Dispersionen bzw. Lösungen der Farbstoffpräparate.
Die Herstellung der neuen Farbstoff-Präparationen kann aber auch so erfolgen, daß man zu einer
vorzugsweise wäßrigen Lösung bzw. Dispersion des Farbstoffs, gegebenenfalls in Gegenwart von Weichmachern
und/oder Tensiden, eine Lösung oder Dispersion des Harzes bzw. Wachses gibt, das Harz bzw. Wachs
anschließend ausfällt oder ausflockt* so daß in erster
Linie die Oberfläche des Farbstoffs mit dem Harz bzw. Wachs belegt ist. Als Harzlösungen können z. B.
alkalische Lösungen von Harzen mit COOH-Gruppcn, wie z. B. verseifbare Maleinharze eingesetzt werden, die
beim Ansäuern oder bei Zugabe von Erdalkalisalzen wieder ausfallen. Als Kunstharz-Dispersionen können
ζ, B. Dispersionen vor PVC, Polyäthylen, Polyvinylacetat,
Polyacrylsäureester, Polyvinylidenchlorid, Polystyrolbutadienverbindungen
oder Copolymeren aus PVC und Polyvinylacetat eingesetzt werden, die auf der
Farbstoffoberfläche absorbiert werden und/oder mit "·
dem Farbstoff zusammen ausfallen oder die nach
bekannten Verfahren, z. B. durch Ansäuern, geflockt werden können. Die Farbstoffdispersion oder Lösung
kann aber auch zusammen mit der Kunstharzdispersion eingedampft oder z. B. sprühgetrocknet werden. Die ι ο
Farbstoff-Präparationen können aber auch so erhalten werden, daß man die Harze bzw. Wachse in Gegenwart
der Farbstoffe oder die Farbstoffe in Gegenwart der Harze bzw. Wachse herstellt.
Die pulvrige Farbstoff-Präparation wird in eine Druckverdickung, z. B. in eine 10%ige Lösung eines
Johannisbrotkernmehläthers, eingerührt Danach werden die gewünschten weißen oder vorgefärbten
Substrate mit diesem Präparat bedruckt, imprägniert oder bestrichen (mit einer Streichrakei), sodann
getrocknet und durch Heißluft oder ein inertes Gas zwischen 170 bis 200*Cwährend 3 bis 1 Minuten fixiert
Darüber hinaus kann die Fixierung auch mit Wasserdampf unter Atmosphärendruck, vorzugsweise aber
unter Überdruck, erfolgen. Die Fixierzeiten liegen in diesem Fall zwischen 15 und 60 Minuten. Nach dem
Auswaschen der Verdickung erhält man einen gefärbten Sprenkeleffekt auf ungefärbtem bzw. gefärbtem Grund.
Man kann aber auch mehrere Farbstoff-Präparationen mit verschiedenfarbigen Farbstoffen unter den gleichen
Bedingungen drucken, so daß man Sprenkel mit verschiedenen Farbtönen erhält
Geeignete Substrate jind Gewebe, Gewirke, Folien, Vliese und dergleichen aus aromatischen Polyestern,
synthetischen Superpolyamidcn, Ce'Iuloseestern usw.
Gegenüber dem aus der DE-PS 21 20 6Γ2 bekannten
Verfahren zur Erzeugung von Sprenkeleffekten zeichnet sich die erfindungsgemäße Färbemethode dadurch
aus, daß sie besser reproduzierbare Sprenkelmuster und eine verbesserte »Punktschärfe« auf dem Substrat
ergibt
Das erfindungsgemäße Verfahren sei anhand der folgenden Beispiele näher erläutert
Beispiele
A) Herstellung der Farbstoffpräparate
A) Herstellung der Farbstoffpräparate
In einem heizbaren Dispersionskneter vom System Werner und Pfleiderer wird eine Mischung aus
45,0 Teilen Farbstoff der folgenden Konstitution
45,0 Teilen Farbstoff der folgenden Konstitution
45
O OH
5,0 Teilen eines Äthylenoxidaddukts, hergestellt
aus 10 Mol Äthylenoxid und I Mol
Nonylphenol,
4,0 Teilen eines Äthylenoxidaddukts, hergestellt
4,0 Teilen eines Äthylenoxidaddukts, hergestellt
aus 6 Mol Äthylenoxid und I Mol
Nonylphenol,
10,0 Teilen Äthylcellulose,
10,0 Teilen Äthylcellulose,
50
55 35,8 Teilen eines Malejnatharzes mit einer Säurezahlvon
190 bis 220 und
0,2 Teilen 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert-bu-
tylphenol)
2 bis 3 Stunden bei 80° C bis 100° C geknetet
2 bis 3 Stunden bei 80° C bis 100° C geknetet
Der Knetprozeß wird in der Weise durchgeführt, daß man zu Beginn des Knetens durch Aufheizen
des Kneters eine zähe, knetbare Masse herstellt, die anschließend 2 bis 3 Stunden bei einer Temperatur
von 8O0C bis 1000C geknetet wird. Um die· 5
Knettemperatur einhalten zu können, muß wegen der auftretenden Knetwärme der Kneter nach dem
Aufheizen eventuell wieder gekühlt werden. Man erhält ein Farbstoffpräparat, das nach dem
Abkühlen auf Zimmertemperatur auf eine Teilchengröße von 40 bis 100 μ gemahlen wird. Die Dei
der Mahlung eventuell entstehenden kleineren und größeren Teilchen werden abgesiebt
2. Wie in Beispiel 1 wird eine Farbstoffzubereitung aus
45 Teilen des gleichen Farbstoffs wie in Beispiel 1,
4 Teilen eines Äthylenoxidaddukts, hergestellt
aus 6 MoI Äthylenoxid und 1 Mol Nonylphenol,
5 Teilen eines Äthylenoxidaddukts, hergestellt
aus 10 Mol Äthylenoxid und 1 Mol Nonylphenol und
46 Teilen eines Styro'-Acrylnitril-Copolymcrisats
mit einem Acrylnitrilgehalt von ca. 30%
hergestellt.
Die Mischung wird 2 bis 3 Stunden bei 90° C bis 1200C geknetet
3. Wie in Beispiel 1 wird eine Farbstoffzubereitung aus
50 Teilen des gleichen Farbstoffs wie in Beispiel 1, 15 Teilen Trioctylphosphat und
35 Teilen eines Polyäthylen-Wachses mit einem Molekulargewicht von ca. 2000 und
einem Tropfpunkt von ca. 103°C bis 107° C
hergestellt.
4. Wie in Beispiel 2 wird eine Farbstoffzubereitung hergestellt, jedoch wird statt des dort angegebenen
Styrol-Acrylnitril-Copolymerisats Celluloseacetobutyrat
eingesetzt.
5. Wie in Beispiel 1 wird eine Farbstoffzubereitung aus
50% des in Beispiel 1 angegebenen Farbstoffs und 50% eines Maleinatharzes mit einer Säurezahl von
190 bis 220
hergestellt
hergestellt
6. wie in Beispiel 1 wird ein«: Farbstoffzubereitung aus
50% des in Beispiel 1 genannten Farbstoffs und 50% des in Beispiel 3 genannten Polyäthylen-Wachses
hergestellt.
7. 24 g eines verseifbaren Maleinatharzes (Säurezahl
210. Schmelzpunkt 1!0°C bis 1200C) werden bei
6O0C bis 9O0C in 60 ml Wasser und 24 ml
40volumprozentiger Natronlauge gelöst. Diese Lösung gibt man zu einer wäßrigen Dispersion aus
125 g des in Beispiel I genannten Farbstoffs. Nach 1 stündigem Rühren wird die Mischung langsam
unter Rühren mit verdünnter Essigsäure angesäuert, abgesaugt und neutral gewaschen. Nach
dem Trocknen wird die Pigmentzubereitung wie in Beispiel I auf eine Teilchengröße von 40 bis 100 μ
gemahlen.
8. Wie in Beispiel 7 wird eine Farbstoffzubereitung hergestellt, jedoch wird die Farbstoffdispersion vor
dem Ansäuern in einem üblichen Naßzerkleinerungsaggregat, z. B. in einer schnellaufenden
Rührwerkskugelmühle, welche als Mahlkörper Glasperlen von 0,3 bis 0,5 mm Durchmesser enthält,
bis zu einer Teilchengröße von kleiner 1 μ gemahlen.
9. Wie in Beispiel 8 wird eine Farbstoffzuberejtung hergestellt, jedoch werden zu der Harzlösung noch
zusätzlich 6 g N-Cyclohexylpropylendiamin-'vS gegeben.
lO.Wie in Beispielen 1 bis 9 werden Farbstoffzubereitungen
hergestellt, jedoch werden statt des dort angegebenen Farbstoffs jeweils Farbstoffe mit den
folgenden Konstitutionen eingesetzt:
(blauer Farbstoff)
b) CH3-C —NH
O NH,
O NH,
O NH,
RHN O OH
RHN O OH
(gelber FarbsluvT)
(R = H. CH1)
OH [I NHR
O
O
c) CH1-O-C
-N = N (violetter Farbstoff)
(blauer Farbstoff)
HO N
-CH, (gelber Farbstoff)
B) Herstellung von Sprenkeleffekten auf Faserrnaierial
I. 30g des in Beispiel a 3 beschriebenen Farbstoff-Präparats
werden in 500 g eines Johannisbrotkernmehläthers eingetragen, verrüh't und mit 470 ml
Wasser versetzt. Die so erhaltene Druckpaste wird auf ein Polyestergewebe gedruckt. Der Druck wird
getrocknet, durch Heißluft 3 Minuten bei 170°C oder I Minute bei 2000C fixiert und gewaschen.
Man erhält einen Druck in roten Sprenkelcffektcn. Ähnliche Effekte werden erzielt, wenn man anstelle
des Polvcstcrgewebcs ein Polyamidgewebc oder ein Triacetalgewebe verwendet, anstelle des
Johannisbrotkernmehläthers 100 g/kg Druckpaste eines synthetischen VerdickungsmiUels vom PoIymaleinat-
oder Polyacrylsäureamid-Typ in Form einer benzinfreien wäßrigen Emulsion einsetzt
und/oder die Fixierung mit überhitztem Wasserdampf von 1700C oder 1900C während 3 bzw. 1
Minuten oder Druckdampf von 1 bis 1,5 atü während 30 bis 20 Minuten vornimmt.
Wie in Beispiel 1 werden Drucke mit Sprenkeleffekten hergestellt. Als Farbstoffzubereitungen werden jeweils die unter A) beschriebenen Farbstoff-Präparationen I, 2, 4. 5. 6, 7, 8, 9, 10 eingesetzt.
Wie in Beispiel 1 werden Drucke mit Sprenkeleffekten hergestellt. Als Farbstoffzubereitungen werden jeweils die unter A) beschriebenen Farbstoff-Präparationen I, 2, 4. 5. 6, 7, 8, 9, 10 eingesetzt.
3. Wie in Beispiel I werden Drucke hergestellt. Als
Farbsloifzubereitung werden
IO g der rolcn Farbstoff-Präparation, hergestellt
nach Beispiel A 3,
10 g der gelben Farbstoffpräparation. hergestellt ι
10 g der gelben Farbstoffpräparation. hergestellt ι
nach Beispiel A 10 b) und
10 g der blauen Farbstoff-Präparation, hergestellt
10 g der blauen Farbstoff-Präparation, hergestellt
nach Beispiel A I Oa)
eingesetzt.
eingesetzt.
Man erhält auf diese Weise Drucke mit verschic- m denfarbigcn Sprenkeln.
4. Wie in Beispiel I A wird eine I arbstoff/ubcrcitung
aus
50 Teilen eines Farbstoffs der Formel
Cl I1 '"·
N N
N N
tat oder -Iriacctat gedruckt. Die Fixierung crfo
durch Druckdampf von I i'tü während 20 Minutet
5. Wie in Beispiel 1 A wird eine Farbstoffzubercitu aus
50 Teilen eines 1.2-Chronikomplexfarbstoffsau.s
50 Teilen eines 1.2-Chronikomplexfarbstoffsau.s
CII,
N SO,
CH1
Oll
• N-N
IK)
SO1N;!
OCH,
und
50 Teilen eines Polvamidhar/es mit einem Frwei-
clv.ingspunkt von 95 bis 100 C
hergestellt und wie in Beispiel 1 B auf C'elluloseace- und
50 Teilen eines Kctonhaives mit einem Frw
50 Teilen eines Kctonhaives mit einem Frw
chungspunkt von 75 bis 90 C
hergestellt und wie in vorstehendem Beispiel gedruckt.
hergestellt und wie in vorstehendem Beispiel gedruckt.
Claims (6)
1. Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien in Sprenkeleffekten, dadurch
gekennzeichnet, daß man auf diese Materialien Farbpasten aufbringt, welche unlösliche bzw.
schwerlösliche Teilchen mit einer Teilchengröße von 10 μ bis 200 μ, vorzugsweise von 40 μ bis 100 μ, von
einem oder mehreren Farbstoffpräparaten enthalten, welche aus einem Farbstoff, einem wasserunlöslichen
oder in Wasser schwerlöslichen Harz bzw. Wachs und gegebenenfalls Weichmacher und/oder
Tensiden bestehen, und anschließend den Farbstoff fixiert.
Z Verfahren nach Anspruch I1 dadurch gekennzeichnet,
daß man Farbstoffpräparate einsetzt, die durch Verknetem von Farbstoffen mit in Wasser
unlöslichen bzw. schwerlöslichen Harzen bzw. Wachsen und anschließendes Mahlen und gegebenenfalls
Sieben erhalten worden sind.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffpräparate einsetzt, die
durch Ausfällen, Ausflocken oder Eindampfen einer Harzlösung oder Harz- bzw. Wachsdispersion in
Gegenwart eines Farbstoffs hergestellt worden sind.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Farbstoffe Dispersionsfarbstoffe
verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Harze Styrol-Acrylnitril-Copolymere
oder Maleinatharze verwendet
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Wachse Polyäthylene oder Polypropylene verwendet
Applications Claiming Priority (1)
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US05/417,745 US3947246A (en) | 1973-11-21 | 1973-11-21 | Process for producing spotted dyeings with pastes containing water-soluble resin or wax and particulate dyestuff |
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DE2435819B2 DE2435819B2 (de) | 1977-12-15 |
DE2435819C3 true DE2435819C3 (de) | 1978-08-10 |
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JP (1) | JPS5083579A (de) |
CA (1) | CA1030306A (de) |
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FR (1) | FR2251657B1 (de) |
GB (1) | GB1430552A (de) |
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DE19610702A1 (de) * | 1996-03-19 | 1997-09-25 | Basf Ag | Für wasserverdünnbare Druckfarben und Lacke geeignete Pigmentzubereitungen |
DE19815129A1 (de) * | 1998-04-03 | 1999-10-07 | Basf Ag | Präzipitierte, wasserunlösliche Farbstoffe in kolloid-disperser Form |
US20070104923A1 (en) * | 2005-11-04 | 2007-05-10 | Whitaker Robert H | Novel mineral composition |
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US3679352A (en) * | 1970-04-13 | 1972-07-25 | Fmc Corp | Method of printing textiles using a printing paste containing beta-1,4 glucan |
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- 1974-07-25 DE DE2435819A patent/DE2435819C3/de not_active Expired
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JPS5083579A (de) | 1975-07-05 |
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