DE2435819B2 - Verfahren zum faerben von fasermaterialien - Google Patents

Verfahren zum faerben von fasermaterialien

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Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien in Sprenkeleffekten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf diese Materialien Farbpasten aufbringt, welche unlösliche bzw. schwerlösliche Teilchen mit einer Teilchengröße von 10 μ bis 200 μ, vorzugsweise von 40 μ bis 100 μ, von einem oder mehreren Farbstoffpräparaten enthalten, welche aus einem Farbstoff, einem wasserunlöslichen oder in Wasser schwerlöslichen Harz bzw. Wachs und gegebenenfalls Weichmacher und/oder Tensiden bestehen, und an- κι schließend den Farbstoff fixiert.
Die Farbpasten sind vorzugsweise Druckpasten, insbesondere wäßrige Druckpasten und enthalten darüber hinaus die üblichen Hilfsmittel, z. B. als Druckverdickungsmittel alle handelsüblichen für den v, Druck von Synthesefasern geeigneten Produkte; auch Emulsionsverdickungen mit und ohne Bindemittel sind geeignet.
Als Harz- bzw. Wachskomponente zur Herstellung der Farbstoffpräparate kommen alle natürlichen oder wi synthetischen Harze bzw. Wachse in Frage, die in Wasser unlöslich oder schwerlöslich sind, z. B. Polyäthylen,- und Polynropylenwachse, Styrol-Acrylnitrilharze, Maleinatharze, Polyamidharze, Ketonharze, Kolophoniumharze oder Harze mit maßgeblichem Kolophoniu- t>r> manteil, PVC-Harze, Vinylchlorid- oder Vinylenchlorid-Mischpolymerisate, Celluloseether, Celluloseester, Copolymere aus PVC oder Polyvinylacetat oder Mischungen dieser Harze. Ein großer Teil dieser Harze und Wachse ist in den Lackrohstoff-Tabellen von Erich Karsten (Verlag R. Vincentz, Hannover) sowie in Ullmanns Enzyklopädie der techn. Chemie, Band 8, Seiten 393-448; Band 18, Seiten 262-305, aufgeführt. Die Harze bzw. Wachse werden in Mengen von 10 bis 300%, inibesondere 20 bis 100%, bezogen auf Farbstoff, eingesetzt. Bevorzugt sind Harze bzw. Wachse mit Erweichungspunkten oberhalb 50°C.
Als Weichmacher kommen z. B. Phosphorsäure- und Phthalsäureester, wie Trioctylphosphat, Dibutylphthalat, Dioctylphthalat in Frage.
Als Tenside können nichtionogene, anionische oder kationische Tenside, insbesondere Äthylenoxid- oder Propylenoxid-Addukte an Alkylphenolen, Alkylalkoholen oder langkettigen Carbonsäuren sowie Kondensationsprodukte aus Naphthalin, Formaldehyd und H2SO4, Amine und Ammoniumsalze, insbesondere langketiige oder cyclische Amine oder deren Salze eingesetzt werden.
Die Farbstoff-Präparationen können 0,1 bis 50%, bezogen auf Farbstoff, an Weichmacher und/oder Tensiden enthalten.
Als Farbstoffe kommen vor allem Dispersionsfarbstoffe in Frage, insbesondere Azo- und Anthrachinon-Farbstoffe, wie sie z. B. im Colour-Index, 3. Ausgabe (1971), Band 2, Seiten 2479-2742, oder in Ullmanns Enzyklopädie der techn. Chemie, Band 4, Seiten 128 ff., und Band 3, Seiten 726 ff. beschrieben sind. Bevorzugt sind Farbstoffe, die unter 200°C sublimieren.
Die Herstellung der Farbstoff-Präparationen kann z. B. vorteilhaft durch Verkneten der Farbstoffe mit natürlichen oder synthetischen Harzen bzw. Wachsen, gegebenenfalls unter Zusatz von Weichmachern und/ oder Tensiden bei Knettemperatu^en, die so hoch sein sollten, daß man eine zähe, km. bare Masse erhält, erfolgen. Im allgemeinen liegen <' e Temperaturen bei 80 bis 1500C. Nach dem Knetprozeß wird die Mischung abgekühlt, bis zur gewünschten Teilchengröße gemahlen und eventuell gesiebt. Bei diesem Verfahren kommen alle Harze bzw. Wachse in Frage, die in Mischung mit den Farbstoffen und gegebenenfalls Weichmachern und/oder Tensiden bei 50 bis 180°C, vorzugsweise 70 bis 14O0C, eine zähe, knetbare Masse bilden und beim Abkühlen auf Zimmertemperatur nicht kleben. Die Farbstoffe können auch in den durch Erhitzen verflüssigten Harzen bzw. Wachsen unter Rühren gelöst oder dispergiert werden. Die Herstellung der 10 μ bis 200 μ, bevorzugt 40 μ bis 100 μ, großen Teilchen kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen, z. B. durch Mahlen und Sieben der Farbstoffpräparationen, durch Granulieren oder Versprühen der durch Erhitzen verflüssigten Farbstoffpräparate oder Sprühtrocknung der Dispersionen bzw. Lösungen der Farbstoffpräparate.
Die Herstellung der neuen Farbstoff-Präparationen kann aber auch so erfolgen, daß man zu einer vorzugsweise wäßrigen Lösung bzw. Dispersion des Farbstoffs, gegebenenfalls in Gegenwart von Weichmachern und/oder Tensiden, eine Lösung oder Dispersion des Harzes bzw. Wachses gibt, das Harz bzw. Wachs anschließend ausfällt oder ausflockt, so daß in erster Linie die Oberfläche des Farbstoffs mit dem Harz bzw. Wachs beiegt ist. Als Harzlösungen können 2. B. alkalische Lösungen von Harzen mit COOH-Gruppen, wie z. B. verseifbare Maleinharze eingesetzt werden, die beim Ansäuern oder bei Zugabe von Erdalkalisalzen wieder ausfallen. Als Kunstharz-Dispersionen können
ζ Β. Dispersionen von PVC, Polyäthylen, Polyvinylacetat Polyacrylsäureester, Polyvinylidenchlorid, Polystyrolbutadienverbindungen oder Copolymeren aus PVC und Polyvinylacetat eingesetzt werden, die auf der Farbstoffoberfläche absorbiert werden und/oder mit '> dem Farbstoff zusammen ausfallen oder die nach bekannten Verfahren, z. B. durch Ansäuern, geflockt werden können. Die Farbstoffdispersion oder Lösung kann aber auch zusammen mit der Kunstharzüispersion eingedampft oder z.B. sprühgetrocknet werden. Die n> Farbstoff-Präparationen können aber auch so erhalten werden, daß man die Harze bzw. Wachse in Gegenwart der Farbstoffe oder die Farbstoffe in Gegenwart der Harze bzw. Wachse herstellt.
Die pulvrige Farbstoff-Präparation wird in eine r> Druckverdickung, z. B. in eine tO%ige Lösung eines [ohannisbrotkernmehläthers, eingerührt. Danach werden die gewünschten weißen oder vorgefärbten Substrate mit diesem Präparat bedruckt, imprägniert oder bestrichen (mit einer Streichrakel), sodann :<> getrocknet und durch Heißluft oder ein inertes Gas zwischen 170 bis 2000C während 3 bis 1 Minuten fixiert. Darüber hinaus kann die Fixierung auch mit Wasserdampf unter Atmosphärendruck, vorzugsweise aber unter Überdruck, erfolgen. Die Fixierzeiten liegen in J'. diesem Fall zwischen 15 und 60 Minuten. Nach dem Auswaschen der Verdickung erhält man einen gefärbten Sprenkeleffekt auf ungefärbtem bzw. gefärbtem Grund. Man kann aber auch mehrere Farbstoff-Präparationen mit verschiedenfarbigen Farbstoffen unter den gleichen üi Bedingungen drucken, so daß man Sprenkel mit verschiedenen Farbtönen erhält.
Geeignete Substrate sind Gewebu, Gewirke, Folien, Vliese und dergleichen aus aromatischen Polyestern, synthetischen Superpolyamiden, Celluloseestern usw. η
Gegenüber dem aus der DT-PS 21 20 692 bekannten Verfahren zur Erzeugung von Sprenkeleffekten zeichnet sich die erfindungsgemäße Färbemethode dadurch aus, daß sie besser reproduzierbare Sprenkelmuster und eine verbesserte »Punktschärfe« auf dem Substrat ergibt.
Das erfindungsgemäße Verfahren sei anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.
■'"> Beispiele
A) Herstellung der Farbstoffpräparate
1 In einem heizbaren Dispersionskneter vom System Werner und Pfleiderer wird eine Mischung aus >n
45,0 Teilen Farbstoff der folgenden Konstitution
O NH1
— O
O OH
5,0 Teilen eines Äthylenoxidaddukts, hergestellt
aus !0 Mo! Ä.thylenoxid und 1 Mol
Nonylphenol,
4,0 Teilen eines Äthylenoxidaddukts, hergestellt
aus 6 Mol Äthylenoxid und 1 Mol
Nonylphenol,
10.0 Teilen Äthylcellulose, 35,8 Teilen eines Maleinutharzes mit einer Säurezahl von 190 bis 220 und 0,2 Teilen 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert.-butylphenol)
bis 3 Stunden bei 800C bis 1000C geknetet.
Der KnetprozeQ wird in der Weise durchgeführt, daß man /u Beginn des Knetens durch Aufheizen des Kneters eine zähe, knetbare Masse herstellt, die anschließend 2 bis 3 Stunden bei einer Temperatur von 80 C bis 1000C geknetet wird. Um diese Knettemperatur einhalten zu können, muß wegen der auftretenden Knetwärme der Kneter nach dem Aufheizen eventuell wieder gekühlt werden. Man erhält ein Farbstoffpräparat, das nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur auf eine Teilchengröße von 40 bis 100 μ gemahlen wird. Die bei der Mahlung eventuell entstehenden kleineren und größeren Teilchen werden abgesiebt. 2. Wie in Beispiel 1 wird eine Farbsioffzubereiiung
aus
Teilen des gleichen Farbstoffs wie in Beispiel I,
4 Teilen eines Äthylenoxidaddukts, hergestellt
aus 6 Mol Äthylenoxid und 1 Mol Nonylphenol,
5 Teilen eines Äthylenoxidaddukts, hergestellt
aus 10 Mol Äthylenoxid und 1 Mol Nonylphenol und
46 Teilen eines Styrol-Acrylnitril-Copolymcrisats mit einem Acrylnitrilgehalt von ca. 30%
hergestellt.
Die Mischung wird 2 bis 3 Stunden bei 90°C bis 120° C geknetet.
3. Wie in Beispiel 1 wird eine Farbstoff/.ubereiUing
aus
50 Teilen desgleichen Farbstoffs wie in Beispiel 1,
15 Teilen Trioctylphosphat und
35 Teilen eines Polyäthylen-Wachses mit einem Molekulargewicht von ca. 2000 und einem Tropfpunkt von ca. 1030C bis 1070C
hergestellt.
4. Wie in Beispiel 2 wird eine Farbstoffzubercitung hergestellt, jedoch wird statt des dort angegebenen Styrol-Acrylnitril-Copolymerisats Cclluloscacetobutyrat eingesetzt.
5. Wie in Beispiel 1 wird eine Farbstoffzubereitung
aus
50% des in Beispiel 1 angegebenen Farbstoffs und
50% eines Maleinatharzes mit einer Säurezahl von
190 bis 220
hergestellt.
6. wie in Beispiel 1 wird eine Farbstoffzubereitung aus 50% des in Beispiel 1 genannten Farbstoffs und 50% des in Beispiel 3 genannten Polyäthylen-Wachses
hergestellt.
7. 24 g eines verseifbaren Maleinatharzes (Säurezahl 210, Schmelzpunkt 1100C bis 120°C) werden bei 600C bis 90° C in 60 ml Wasser und 24 ml 40volumprozentiger Natronlauge gelöst. Diese Lösung gibt man zu einer wäßrigen Dispersion aus 125 g des in Beispiel 1 genannten Farbstoffs. Nach 1 stündigem Rühren wird die Mischung langsam unter Rühren mit verdünnter Essigsäure angc-
säuert, abgesaugt und neutral gewaschen. Nach
dem Trocknen wird die Pigmentzubereitung wie in Beispiel 1 auf eine Teilchengröße von 40 bis 100 μ gemahlen.
8. Wie in Beispiel 7 wird eine Farbstoffzubcrcitung hergestellt, jedoch wird die Farbstoffdispersion vor dem Ansäuern in einem üblichen Naßzcrkleinerungsaggregat, z. B. in einer schnellaufenden Rührwerkskugelmühle, welche als Mahlkörper Glasperlen von 0,3 bis 0,5 mm Durchmesser enthalt, bis zu einer Teilchengröße von kleiner 1 μ pemahlen
9. Wie in Beispiel 8 wird eine Faibstoffzubereiiung hergestellt, jedoch werden zu der Harzlösung noch zusätzlich 6 g N-Cyclohexylpropylcndiamin-U gegeben.
lO.Wie in Beispielen 1 bis 9 werden Farbstoffzubercitungen hergestellt, jedoch werden statt des dort angegebenen Farbstoffs jeweils Farbstoffe mit den folgenden Konstitutionen eingesetzt:
O OH
a)
(blauer Farbstoff)
(gelber Farbstoff)
c)
(R = H. CH,)
OH Il NHR
O
(violetter Farbstoff)
(blauer Farbstoff)
O CH,-O —C—<f V-N = N-
-CH., (gelber Farbstoff)
HO N
B) Herstellung von Sprenkcleffekten auf Fasermaterial
1. 30 g des in Beispiel a 3 beschriebenen Farbstoff-Präparats werden in 500 g eines Johannisbrotkemniehläthers eingetragen, verrührt und mit 470 ml Wasser versetzt. Die so erhaltene Druckpaste wird auf ein Polyestergewebe gedruckt. Der Druck wird getrocknet, durch Heißluft 3 Minuten bei 170"C oder 1 Minute bei 2000C fixiert und gewaschen. Man erhält einen Druck in roten Sprenkelcffekten.
Ähnliche Effekte werden erzielt, wenn man anstelle des Polyestergewebes ein Polyamidgewebe oder ein Triacetatgewebc verwendet, anstelle des
br> Johannisbrotkernmehläthers 100 g/kg Druckpaste eines synthetischen Verdickungsmittels vom PoIymaleinat- oder Polyacrylsäureamid-Typ in Form einer benzinfreien wäßrigen Emulsion einsetzt und/oder die Fixierung mit überhitztem Wasserdampf von 1700C oder 1900C während 3 bzw. 1 Minuten oder Druckdampf von 1 bis 1,5 atü während 30 bis 20 Minuten vornimmt.
Wie in Beispiel 1 werden Drucke mit Sprenkeleffekten hergestellt. Als Farbstofl'zubereitungen werden jeweils die unter A) beschriebenen Farbstoff-Präparationen 1, 2, 4, 5, 6. 7, 8, 9, IO eingesetzt.
ι. Wie in Beispiel 1 werden Drucke hergestellt. Als Farbstoffzubereitung werden
10 g der roten Farbstoff-Präparation, hergestellt
nach Beispiel A 3,
10 g der gelben Farbstoffpräparation, hergestellt ■-,
nach Beispiel A 10 b) und
10 g derblauen Farbstoff-Präparation, hergestellt
nach Beispiel A 10 a)
eingesetzt.
Man erhält auf diese Weise Drucke mit verschic- in denfarbigen Sprenkeln.
4. Wie in Beispiel 1 A wird eine Farbstoffzubereitung aus
50 Teilen eines Farbstoffs der Formel
CH,
S(),Na
-N = N-
und
-N-N
OC2H5
50 Teilen eines Polyamidharzes mit einem Erweichungspunkt von 95 bis 1000C hergestellt und wie in Beispiel i B auf Celluloseace- 2ϊ
tat oder -triacetat gedruckt. Die Fixierung erfolgt durch Druckdampf von 1 atii während 20 Minuten.
5. Wie in Beispiel 1 A wird eine Farbstoffzubcrcitung aus
50 Teilen eines 1,2-Chromkomplcxfarbstoffs aus
CH,
CH,
OH
/\ /
HO N
und
50 Teilen eines Ketonharzes mit einem Erweichungspunkt von 75 bis 90"C
hergestellt und wie in vorstehendem Beispiel 4 ' gedruckt.

Claims (6)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien in Sprenkeleffekten, dadurch "> gekennzeichnet, daß man auf diese Materialien Farbpasten aufbringt, weiche unlösliche bzw. schwerlösliche Teilchen mit einer Teilchengröße von 10 μ bis 200 μ, vorzugsweise von 40 μ bis 100 μ, von einem oder mehreren Farbstoffpräparaten enlhal- in ten, welche aus einem Farbstoff, einem wasserunlöslichen oder in Wasser schwerlöslichen Harz bzw. Wachs und gegebenenfalls Weichmacher und/oder Tensiden bestehen, und anschließend den Farbstoff fixiert. ι ">
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffpräparate einsetzt, die durch Verkneten vcn Farbstoffen mit in Wasser unlöslichen bzw. schwerlöslichen Harzen bzw. Wachsen und anschließendes Mahlen und gegebenenfalls Sieben erhalten worden sind.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffpräparate einsetzt, die durch Ausfällen, Ausflocken oder Eindampfen einer Harzlösung oder Harz- bzw. Wachsdispersion in r> Gegenwart eines Farbstoffs hergestellt worden sind.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Farbstoffe Dispersionsfarbstoffe verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Harze Styrol-Acrylnitril-Copolymere oder Maleinatharze verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Wachse Polyäthylene oder Polypropylene verwendet. r>
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