DE2802327A1

DE2802327A1 - Pulverfoermige farbstoffpraeparationen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number: DE2802327A1
Application number: DE19782802327
Authority: DE
Inventors: Heinz Abel; Beat Dr Bruttel; Arthur Dr Buehler
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1977-01-24
Filing date: 1978-01-20
Publication date: 1978-07-27
Also published as: FR2393874A1; DE2802326A1; BE863188A; FR2378120B1; FR2393874B1; LU76632A1; CA1124961A; GB1596930A; ES466248A1; NL7800195A; JPS625947B2; US4328220A; DE2802326C2; US4322415A; BE863189A; CA1116811A; JPS5394336A; PT67567A; GB1596951A; PT67567B

Description

Pulverform!ge Farbstoffpräparationen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind pulverförmige oder granulierte Farbstoffpräparationen von organischen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass sie

(1) organische Farbstoffe,

(2) nichtionische hydrotrop wirkende Verbindungen, mindestens eine der Komponenten (3) oder (4), wobei die Komponente

(3) ein Umsetzungsprodukt aus einer Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und 1 bis 2 Mol Diäthanolamin und die Komponente

(4) eine Verbindung der Formel

(1) R—A—(CH₀CHO) —X

2, m

^Rl

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ist, worin R ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder ein cycloaliphatischer, aromatischer oder aliphatischaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, R, Wasserstoff oder Methyl, A -0- oder -C-O-, X der Säurerest einer anorgani-

Il

sehen, Sauerstoff enthaltenden Säure, der Säurerest einer mehrbasischen Carbonsäure oder ein Carboxyalkylrest und m eine Zahl von 1 bis 50 ist, und

(5) gegebenenfalls Übliche Einstellmittel und Entstäubungsmittel enthalten.

Gegenstand der Erfindung sind ferner ein Verfahren zur Herstellung der pulverförmigen oder granulierten Farbstoffpräparationen sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Klotzflotten, Färbebädern oder Druckpasten, die vorzugsweise zum Färben und Bedrucken von textlien und nicht-textilen Substraten verwendet werden. Bei den textilen Substraten kann es sich um Fasermaterialien natürlicher oder synthetischer Herkunft handeln, z.B. um Wolle, Baumwolle, Polyamiden, Polyestern,Polyacrylnitrilen und gegebenenfalls deren Mischungen, wobei diese Fasermaterialien in beliebigen Verarbeitungszuständen vorliegen können. Nichttextile Substrate sind beispielsweise Leder und Papier.

Die organischen Farbstoffe können wasserunlöslich oder wasserlöslich sein, wobei letztere bevorzugt sind. Als Farbstoffe kommen beispielsweise substantive Farbstoffe, saure und basische Farbstoffe, Dispersionsfarbstoffe, Chromierungs-, Entwicklungs- und Beizenfarbstoffe sowie Reaktivfarbstoffe irifrage. Bevorzugt handelt es sich um metallfreie oder um metallhaltige und um metallisierbare Mono-, Bis- und Polyazofarbstoffe, wozu auch die Formazanfarbstoffe zählen, sowie um Anthrachinon-, Nitro-, Methin-, saure Triphenylmethan-, Xanthon-, Naphthazarin, Chinophthalon- und Phthalocyaninfarbstoffe.

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Ein grosser Teil dieser Farbstoffe wird im Colour Index Teile 1 bis 3 erwähnt.

Als Metallkomplexfarbstoffe kommen beispielsweise 1:1 oder 1:2 Metallkomplexe von Azo- oder Azomethinfarbstoffen oder metallisierte Phthalocyaninen, insbesondere Kupfer- und Nickelphthalocyanine, in Betracht. Bei den 1:1 und 1:2-Metallkomplexen handelt es sich vorzugsweise um 1:1-Nickelkomplexe, l:l-Kupferkomplexe, 1:1-Chromkomplexe oder um symmetrische oder asymmetrische 1:2-Kobaltskomplexe oder 1:2-Chromkomplexe von insbesondere o-Carboxy-o¹-hydroxy-, o-Hydroxy-o'-amino oder ο,ο¹-Dihydroxyazofarbstoffen des Benzol-azo-benzol-, Naphthalinazo-naphthalin-, Benzol-azo-naphthalin-, Benzol-azo-pyrazolon-, Benzol-azo-pyridon- oder Benzol-azoacetessigsäureamid-Typs, wobei diese Gruppierungen unsubstituiert oder auch substituiert sein können. Als Substituenten kommen z.B. in Betracht: Carboxyl, Sulfonsäure, gegebenenfalls substituierte Sulfonsäureamide oder Sulfone, Halogen oder Nitro. Bei den Farbstoffen kann es sich um Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffe handeln, wobei diese auch als Salze von Aminen, z.B. von Rhodamin B, Isopropylamin oder von methylverzweigten Alkylaminen mit z.B. 5 bis 21 Kohlenstoffatomen ([(CH₃)2CHCH₂I₁^₅CK₂NH₂) vorliegen können.

Die erfindungsgemäss verwendeten Kupfer- und Nickelphtiialocyanine leiten sich von den Üblichen Gemischen verschiedener Sulfonierungsgrade ab und enthalten vorzugsweise 2 bis 3 oder auch 4 sulfatierte Sulfonsäure-ß- oder -7-hydroxyalkylamidgruppen, können daneben aber auch einzelne Halogene und einzelne SuIfonsäureamidgruppen enthalten, wobei diese Sulfonsäureamidgruppen am Stickstoff unsubstituiert oder substituiert sein können, beispielsweise durch nieder Alkyl , wie Methyl; Aethyl, Propyl, Butyl, oder niedere

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Hydroxyalkylgruppen, wie 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl.

Als Reaktivfarbstoffe sind solche besonders geeignet, die sich von Azo-, Anthrachinon- oder Phthalocyaninfarbstoffen ableiten.

Als direktziehende Farbstoffe kommen insbesondere Mono-, Dis- und Polyazofarbstoffe, die auch komplexgebundenes Metall, vorzugsweise Kupfer, enthalten können, Azoxyfarbstoffe oder sulfonierte Kupferphthalocyanine in Betracht. Säurefarbstoffe sind vorzugsweise saure Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe.

Als erfindungsgemäss verwendbare Dispersionsfarbstoffe verwendet man in der Regel Mono- und Disazofarbstoffe, Anthrachinon-, Naphthoperinon-, Chinophthalon- und Methinfarbstoffe, einschliesslich den Styryl-, Azamethin- und Azostyrylfarbstoffen; ferner kommen Metallkomplexfarbstoffe der Azo- und Formazanfarbstofftypen in Frage.

Die Farbstoffe können gegebenenfalls auch in Mischungen miteinander oder gegebenenfalls mit Farbstoffen von einem anderen Typ, vorliegen.

Geeignete nichtionische hydrotrop wirkende Verbindungen der Komponente (2) sind z.B.

Umsetzungsprodukte mit einem Molgewicht von etwa 2000 bis 7000 aus

(a^) 1- bis 6-wertigen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Monoalkyl- oder Monoalkylolmonoaminen oder Polyalkylenpolyaminen und

(a«) 1,2-Propylenoxyd,

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Umsetzungsprodukte aus Alkylenoxyden und einem wasserunlöslichen aliphatischen Monoalkohol mit mindestens Kohlenstoffatomen, Umsetzungsprodukte aus Alkylenoxyden

und Aryl- oder Alkylphenolen, Umsetzungsprodukte aus gesättigten Dicarbonsäuren mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxyd oder Polypropylenglykolen, Umsetzungsprodukte aus Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxyd oder PoIypropylenglykolen, Umsetzungsprodukte aus Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, 3- bis 6-wertigen Alkoholen und 1,2-Propylenoxyd oder Umsetzungsprodukte aus Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, PoIyalkylenpolyaminen und 1,2-Propylenoxyd sind.

Die Umsetzungsprodukte aus (a,) und (a^) können Molekulargewichte von insbesondere 2000 bis 6000 und vorzugsweise von etwa 2000 bis 4000 aufweisen. Erhalten werden diese Umsetzungsprodukte in der Regel durch Anlagerung von etwa 30 bis 120 Mol 1,2-Propylenoxyd an 1 Mol eines 1- bis 6-wertigen aliphatischen Alkohols mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eines Monoalkyl- oder Monoalkylolmonoamins oder eines PoIyalkylenpolyamins.

Als Beispiele für die 1- bis 6-wertigen Alkohole seien z.B. Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Butylalkohol, Aethylenglykol, Di- und Triäthylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Propan-l,3-diol, Butan-1,2-, -1,3-, -1,4- und -2,3-diol, Glyzerin, Trimethyloläthan- und -propan, Hexan-1,2,5- und -1,2,6-triol, 3-Hydroxymethylpentan-2,4-diol,Erythrit, Pentaerythrit', Dipentaerythrit, Mannit oder Sorbit genannt.

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Bevorzugt sind 2- bis 6-wertige Alkohole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Aethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Pentaerythrit, Sorbit, Trimethyloläthan und Trimethylolpropan, wobei Propylenglykol besonders bevorzugt ist.

Die Monoalkylmonoamine können 1 bis 18, insbesondere 1 bis 6 und vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten und sind z.B. Aethyl-, Propyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylamin.

Bei den Monoalkylolmonoaminen handelt es sich in der Regel um solche mit 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Aethanol-, Propanol-, Isopropanol- oder Butanolamin.

Die Polyalkylenpolyamine entsprechen vorzugsweise der Formel

worin r gleich O oder eine Zahl von 1 bis 3 ist.

Die Verbindungen der Komponente (2) sind zum grossen Teil bekannte Handelsprodukte. Im einzelnen seien 1,2-Propylenoxyd-Anlagerungsprodukte an die folgenden Alkohole, Mono- und Polyamine genannt. In Klammern wird das bevorzugte mittlere Molekulargewicht angegeben. Aethylenglykol (2000), Propylenglykol (2000) und (2700), Glycerin (3000), (3100) und (4000), Trimethylpropan (2500), (3200), (4000) und (6300), Aethylendiamin (3600), Monoisopropanolamin (2300), ferner Trimethylolpropan-l^-Propylenoxyd-Aethylenoxyd (3700).

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-7 -

Ebenfalls als Komponente (2) geeignet sind Alkylenoxyd-Umsetzungsprodukte von wasserunlöslichen aliphatischen Monoalkohole, mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen, wie etwa die 1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukte, z.B. solche, die 1 bis 30 Mol 1,2-Propylenoxyd angelagert enthalten, insbesondere jedoch Aethylenoxyd-Umsetzungsprodukte dieser Alkohole, wobei etwa 1 bis 80 Mol Aethylenoxyd angelagert werden können.

Die Alkohole können vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, sie können gesättigt oder ungesättigt, verzweigt oder geradkettig sein und können allein oder im Gemisch eingesetzt werden.

Es können natürliche Alkohole, wie z.B. Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol oder Oleylalkohol oder synthetische Alkohole, wie insbesondere 2-Aethylhexanol, ferner Triäthylhexanol, Trimethylnonylalkohol oder die Alfole (Handelsname - Continental Oil Company) verwendet werden. Bei den AIfölen handelt es sich um lineare primäre Alkohole.

Die Nummer hinter dem Namen gibt die durchschnittliche Kohlenstoff zahl des Alkohols an; so ist z.B. Alfol (1218) ein Gemisch aus Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- und Octadecylalkohol. Weitere Vertreter sind Alfol (810), (12), (16), (18).

Bevorzugte Aethylenoxyd-Umsetzungsprodukte können z.B. durch die folgende Formel

(3) R₃O(CH₂CH₂O)₃H

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dargestellt werden, worin R- ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise ein Alkylrest, mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und s eine Zahl von 1 bis 10 ist. Ist s eine Zahl von 1 bis 3, so handelt es sich in. der Regel um wasserunlösliche Produkte, während die Umsetzungsprodukte mit einer grösseren Anzahl von Aethylenoxydeinheiten wasserlöslich sind. Beispiele flir diese Produkte sind die Umsetzungsprodukte aus insbesondere 2-Aethylhexanol, sowie ferner Laurylalkohol, Tridecylalkohol, Hexadecylalkohol und Stearylalkohol und Aethylenoxyd.

Als Komponente (2) kommen ferner in Wasser schwerlösliche Umsetzungsprodukte aus Aethylenoxyd und/oder 1,2-Propylenoxyd und Alkylphenolen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil in Betracht. Vorzugsweise entsprechen diese Verbindungen der Formel

worin R^ Wasserstoff oder Methyl, ρ eine Zahl von 4 bis 12, vorzugsweise 8 bis 9, und t eine Zahl von 1 bis 60, insbesondere von 1 bis 30 und vorzugsweise 1 bis 3 ist.

Im einzelnen seien die folgenden Octyl- und Nonylphenolumsetzungsprodukte genannt: p-Nonylphenol / 30 Mol Propylenoxyd; p-Octylphenol / 2 Mol Aethylenoxyd; p-Nonylphenol / 3 Mol Aethylenoxyd; p-Nonylphenol / 60 Mol 1,2-Propylenoxyd.

Als Arylphenol-Alkylenoxydaddukte kommen insbesondere o-Phenylphenol-Aethylenoxydaddukte in Betracht. Die Zahl der Aethylenoxydeinheiten kann etwa 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 10, betra-

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Als Komponente (2) sind Umsetzungsprodukte aus einer gesättigten Dicarbonsäure mit 3 bis 10, insbesondere 6 bis 10, Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxyd oder Polypropylenglykolen ebenfalls geeignet. Als Dicarbonsäuren kommen z.B. Malon-, Bernstein-, Glutar-,-Adipin-, Pimelin-, Kork-, Azelain- oder Sebazinsäure in Betracht. Bevorzugt sind Adipin- und Sebazinsäure. Die Zahl der 1,2-Propylenoxyd-Einheiten in den Umsetzungsprodukten kann etwa 2 bis 40 betragen. Eingesetzt werden können schliesslich auch Umsetzungsprodukte aus Fettsauren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxyd oder Polypropylenglykolen. Die Fettsäuren können gesättigt oder ungesättigt sein, wie z.B. die Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin- oder Stearinsäure oder die Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, OeI-, Linol-, Linolen- oder Rizinolsäure. Die Anzahl der 1,2-Propylenoxyd-Einheiten in diesen Estern kann etwa gleich gross sein wie bei den vorgenannten Umsetzungsprodukten.

Weitere Umsetzungsprodukte, die als Komponente (2) geeignet sind, werden aus den vorgenannten Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, 3- bis 6-wertigen Alkoholen oder PoIyalkylenpolyaminen und 1,2-Propylenoxyd erhalten.

Die 3- bis 6-wertigen Alkohole enthalten vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatome und sind insbesondere Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit und Sorbit. Die Polyalkylenpolyamine können durch die Formel (2) dargestellt werden.

Beispielsweise erwähnt seien das Umsetzungsprodukt aus Laurylsorbit und 1,2-Propylenoxyd (Molekulargewicht 2500) und das Umsetzungsprodukt aus dem Polyaminoamid der Formel

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(5) C₁₁H_232222222

(Laurinsäure/Triäthylentetramin) und 1,2-Propyleiioxyd (Molekulargewicht 2600).

Alle als Komponente (2) genannten Verbindungen und Umsetzungsprodukte sind entweder bekannt, teilweise im Handel erhältlich oder nach bekannten, dem Fachmann geläufigen Methoden herstellbar.

Die zur Herstellung der Umsetzungsprodukte der Komponente (3) geeigneten Fettsäuren, gegebenenfalls auch Fettsäurederivate, wie z.B. Fettsäurealkylester, können gesättigt oder ungesättigt und gegebenenfalls substituiert sein. Im einzelnen seien die folgenden Fettsäuren erwähnt: Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Behen-, Kokosfett- (Cg-C₁₈), Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, OeI-, Linol-, Linolen-, Ricinol-, Eikosen-, Dokosen- oder Clupanodonsäure.

Umsetzungsprodukte aus Laurinsäure, Stearinsäure, Oelsäure und insbesondere Kokosfettsäure und 1 bis 2 Mol, insbesondere 2 Mol Diäthanolamin sind bevorzugt. Gegebenenfalls können auch Gemische der Umsetzungsprodukte der Komponente (3) eingesetzt werden.

Bei den Verbindungen der Komponente (4) handelt es sich um anionische Verbindungen. Der Rest R-A- in den Verbindungen der Formel (1) leitet sich z.B. von höheren Alkoholen wie Decyl-, Lauryl-, Tridecyl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl-, Arachidyl- oder Behenylalkohol ab; ferner von alicyclischen Alkoholen, wie Hydroabietylalkohol; von Fettsäuren, wie Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-,

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Arachin-, Behen-, Kokosfett- (Cg-C,_ß), Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, OeI-, Linol-, Linolen-, Eikosen-, Dokosen- oder Clupanodonsäure; von Alkylphenolen, wie Butyl-, Hexyl-, n-Octyl-, n-Nonyl-, p-tert. Nonyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl- oder Hexadecylphenol oder von Arylphenolen wie ο- oder p-Phenylphenolen. Bevorzugt sind Reste mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere solche, die sich von den Alkylphenolen ableiten.

Der Säurerest X ist in der Regel der Säurerest einer mehrbasischen, insbesondere niedermolekularen Mono- oder Dicarbonsäure, wie z.B. von Maleinsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure oder Sulfonbernsteinsäure oder ein Carboxyalkylrest, insbesondere ein Carboxymethylrest (abgeleitet von z.B. Chloressigsäure) und ist Über eine Aether- oder Esterbrlicke mit dem Rest R-A-(CH₀CHR₁O) - ver-

^N Z 1 'm

bunden. Insbesondere leitet sich X jedoch von anorganischen mehrbasischen Säuren ab, wie Orthophosphorsäure und Schwefelsäure. Der Säurerest X liegt vorzugsweise in Salzform, d.h. z.B. als Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz, vor. Beispiele für solche Salze sind Natrium-, Kalzium-, Ammonium-, Trimethylamin-, Aethanolamin-, Diäthanolamin- oder Triäthanolamin-

salze. Bei den Alkylenoxydeinheiten —(CH₂CHRjO^ in

Formel (1) handelt es sich in der Regel um Aethylenoxyd und 1,2-Propylenoxydeinheiten, letztere befinden sich vorzugsweise im Gemisch mit Aethylenoxydeinheiten in den Verbindungen der Formel (1).

Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt nach bekannten Methoden, indem man an die genannten Alkohole, Säuren und Alkylphenole Aethylenoxyd oder alternierend in beliebiger

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- IA -

Reihenfolge Aethylenoxyd und 1,2-Propylenoxyd anlagert und anschliessend verestert und gegebenenfalls die Ester in ihre Salze Überführt. Die Verbindungen der Komponente (4) sind z.B. aus der US-Patentschrift 3 211 514 bekannt. Bevorzugt sind nun solche Verbindungen der Formel (1), die den Formeln

(6) R-A-(CH₉CH₉O) -(CH₉CHO)_1n -(CH₉CH₉O)_n, -X

ί c. IU-j e. ι IU₉ ι. £· UIq

^CH3
und insbesondere

(7) R-A-(CH₂CH₂O)_n-X

entsprechen, worin R, A und X die angegebenen Bedeutungen haben, die Summe aus m, , m₂ und m~ 2 bis 20, das Verhältnis von Aethylenoxyd- zu Propylenoxydgruppen in Verbindungen der Formel (6) 1:(1 bis 2), vorzugsweise 1:1, beträgt und η eine Zahl von 1 bis 9, vorzugsweise 1 bis 5 oder 1 bis ist.

Von besonderem Interesse sind ferner die anionischen Verbindungen der Formeln

(8) R₂O (CH₂CH₂O)_n - X

worin R₂ ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoff rest, o-Phenylphenol oder Alkylphenyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist, und X und η die angegebenen Bedeutungen haben.

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Von den Verbindungen, die sich von Alkylphenyl-Aethylenoxydaddukten ableiten, sind ferner solche der Formeln

W~" °<^CH2^CH2°>n^X

(10) ^C9^H19~~^3~ °(^CH2^CH2^O)q^SO3^Xl

worin ρ eine Zahl von 4 bis 12, q eine Zahl von 1 bis 3 und X,, H, NH, oder ein Alkalimetallkation ist und X und η die angegebenen Bedeutungen haben, besonders bevorzugt. Es wird mindestens eine Verbindung der Komponente (4), gegebenenfalls eine Mischung der genannten Verbindungen eingesetzt.

Die gegebenenfalls verwendbaren Üblichen Einstellmittel (5) können z.B. anorganische Salze, wie Natriumchlorid, Natriumsulfat, Natriumhydrogensulfat, Natriumcarbonat oder Mono-, Di- und Trinatriumphosphat, ferner Natriumbenzolsulfonat, Ligninsulfonate, Dinaphthylmethandisulfonate oder deren Abkömmlinge, Zucker, Dextrin oder Harnstoff, ferner auch Aethylenoxydaddukte von Fettaminen oder Polyalkylenpolyaminen, die aliphatische oder aromatische Substituenten an den Stickstoffatomen enthalten können.

Die erfindungsgemässen pulverförmigen oder granulierten Farbstoffpräparationen können als weitere Zusätze schaumdämpfende Hilfsmittel z.B. Siliconöle, sowie das Pilz- und/oder Bakterienwachstum hemmende Stoffe und gegebenenfalls zusätzlich

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noch Entstäubungsmittel z.B. Paraffinöl und Mineralöle, gegebenenfalls emulgiert mit geeigneten Emulgatoren z.B. Fettsäure (-alkohol)-Aethylenoxydaddukten.

Die erfindungsgemässen Präparationen enthalten in der Regel neben dem organischen Farbstoff 1 bis 20 Gewichtsprozent eines Gemisches aus der Komponente (2) und mindestens einer der Komponenten (3) und (4) und gegebenenfalls 1,5 bis 60 Gewichtsprozent üblicher Einstellmittel der Komponente (5), wobei sich die Prozentsätze jeweils auf die gesamte Präparation beziehen.

Besonders geeignet sind solche Präparationen die neben dem organischen Farbstoff 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent eines Gemisches aus der Komponente (2) und mindestens einer der Komponenten (3) und (4) enthalten.

Das Gewichtsverhältnis der Komponente (2) zur Komponente (3) oder (4) oder zu beiden Komponenten kann vorzugsweise etwa 2:1 bis 1:5, vorzugsweise etwa 2:1 bis 1:3 betragen, während das Verhältnis der Komponenten (3) und (4) untereinander - sofern sie gemeinsam eingesetzt werden 4:1 bis 1:2, vorzugsweise 2:1 bis 1:1 betragen kann.

Der Färbstoffgehalt der pulverförmigen Präparationen kann zwischen 40 und 99 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Präparation schwanken.

Die pulverförmigen Farbstoffpräparationen können hergestellt werden, indem man wässrige oder organische Lösungsmittel enthaltende Färbstoffpresskuchen trocknet, z.B. bei Temperaturen von 20 bis 300° C, gegebenenfalls auch bei höheren Temperaturen oder niedrigeren Temperaturen und gegebenenfalls unter Vakuum (z.B. Gefriertrocknung), wobei man diese Presskuchen vor und/oder während der Trocknung mit wässrigen Zubereitungen direkt versetzt oder besprüht, die die Komponente (2), mindestens eine der Komponenten (3) und (4) sowie gegebenenfalls weitere übliche Zusätze, z.B. Antischaummittel auf 809830/0 833

Siliconölbasis, enthalten, und gegebenenfalls anschliessend trocken vermählt.

Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung der pulverförmigen Farbstoffpräparationen besteht darin, dass man die genannten Färbstoffpresskuchen durch Zugabe von Wasser und gegebenenfalls Lösungsmitteln in Farbstoffsuspensionen überfuhrt und dann trocknet, z.B. sprühtrocknen wobei man diese Suspensionen vor der Trocknung mit den genannten wässrigen Zubereitungen direkt versetzt. Ferner ist es auch möglich, in das nach Beendigung der Farbstoffsynthese anfallende wässrige oder organische Reaktionsgemisch (die Reaktionslösung) die wässrigen Zubereitungen zugeben, wie angegeben zu trocknen und anschliessend gegebenenfalls trocken zu vermählen.

Liegt der Farbstoff bereits pulverförmig oder granuliert vor, so kann man ihn auch in dieser Form mit wässrigen Zubereitungen, die die Komponente (2), mindestens eine der Komponenten (3) und (4) sowie gegebenenfalls weitere übliche Zusätze, z.B. Antischaummittel auf Siliconölbasis, enthalten, besprühen und vermischen, z.B. in üblichen Knetern oder Mischern, und an schliessend gegebenenfalls trocknen. Die Trocknung kann z.B. bei 20 bis 300° C, gegebenenfalls unter Vakuum erfolgen.

Die so erhaltenen pulverförmigen oder granulierten Farbstoffpräparationen sind nicht-stäubend, gut benetzbar und besitzen ein erhöhtes Lösungsvermögen (kurze Zeit für Wiederauflösen), so dass sie die Herstellung von Klotzflotten, Färbebädern und Druckpasten, wie sie für textile und nicht-textile Substrate verwendet werden, bedeutend erleichtern. Weder langwierige RUhrprozesse noch erhöhte Temperaturen (kaltwasserlösliche Farbstoffpräparationen) sind notwendig, um die

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genannten flüssigen färberischen Zubereitungen in homogener Form zu erhalten. Die flüssigen färberischen Zubereitungen sind sowohl in konzentrierter Form (Kurzflotten) als auch in grösseren Verdünnungen mit Wasser und/oder Lösungsmitteln sehr stabil.

Farbstoffausfällungen, die den Färbe- bzw. Druckvorgang erheblich beeinträchtigen können, werden nicht beobachtet.

Die Farbstoffe, die in Form der erfindungsgemässen pulverförmigen oder granulierten Präparationen in die färberischen Zubereitungen eingebracht werden, zeigen ausserdem ein deutlich verbessertes Aufziehverhalten, indem sie fast vollständig und egal auf die Substrate aufziehen.

In den nachfolgenden Beispielen sind die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Nachfolgend werden zunächst für die Komponenten (2), (3) und (4) geeignete Umsetzungsprodukte angegeben.

Komponente (2):

B, Aethylenglykol-1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 2000

1*2 Propy lenglykol-1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 2000

Β-, Propylenglykol-l^-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 2700

B, Glycerin-1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 3000

B- Glycerin-1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 3100

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B₆ GIycerin-1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 4000

B₇ Trimethylolpropan-1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 2500

Bg Trimethylolpropan-1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 3200

Bq Trimethylolpropan-1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 4000

B,₀ Trimethylolpropan-1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 6300

B,, Aethylendiamin-1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 3600

B,2 Monoisopropanolamin-1,2-Propylen-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 2300

B,- Methanol- (oder l-Methoxy-2-propanol)-l,2-Propylenoxyd· Umsetzungsprodukt, Molekulargewicht 2750

B,, Butanol-1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 3000

B₁₅ Sorbit-1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 2650

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J^g Pentaerythrit-1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 3000

J^ Methyläthanolamin-l^-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 3000

Jj^g Hexylamin-1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 3000

j. _q Triäthanolamin-1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 3650

Triäthylentetramin-1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 3050

J₂₁ Dipropylentriamin-1,2-Propylenoxyd-Umsetzungsprodukt Molekulargewicht 3500

i„2 Anlagerungsprodukt von 30 Mol Propylenoxyd und 1 Mol Nonylphenol

L. Umsetzungsprodukt von 3 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Nonylphenol

Umsetzungsprodukt von 2 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Nonylphenol

Umsetzungsprodukt von 1 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol 2-Aethylhexanol

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%2β Umsetzungsprodukt von 3 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Stearylalkohol

"&2J Umsetzungsprodukt von 1 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Butylphenol

Bgg Umsetzungsprodukt von 10 Mol Propylenoxyd und 1 Mol Dodecylphenol «

₂Q Umsetzungsprodukt von 5 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol 2-Aethylhexanol

o₀ Umsetzungsprodukt von 8 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol o-Phenylphenol

o-, Umsetzungsprodukt von 3 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol. Tridecylalkohol

o₂ Umsetzungsprodukt von 3 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Hexadecylalkohol

-,« Umsetzungsprodukt von 2 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Laurylalkohol

oa Umsetzungsprodukt von 10 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol 2-Aethylhexanol

ot Umsetzungsprodukt von 1,2-Propylenoxyd und 1 Mol Oleylalkohol (Molekulargewicht 2000)

gg Umsetzungsprodukt von 60 Mol 1,2-Propylenoxyd und L Mol p-Nonylphenol (Molekulargewicht 3700)

809830/0833

B₃₇ Umsetzungsprodukt aus 1 Mol Polypropylenglykol (Molekulargewicht 2000) und 1 Mol Oelsäure

B«g Umsetzungsprodukt aus 2 Mol Polypropylenglykol (Molekulargewicht 1000) und 1 Mol Adipinsäure

Boq Umsetzungsprodukt von 1,2-Propylenoxyd und 1 Mol Laurylsorbitanester (Molekulargewicht 2500)

,_o Umsetzungsprodukt von Propylenoxyd und 1 Mol eines Polyaminoamids der Formel

(Molekulargewicht 2600).

B,, Umsetzungsprodukt von 1 Mol Tributylphenol und 5 Mol Aethylenoxyd

B,2 Umsetzungsprodukt von 1 Mol Nonylphenol und 6 Mol Aethylenoxyd

B.₃ Umsetzungsprodukt von 1 Mol Octylphenol und 4 Mol Aethylenoxyd

B^ Umsetzungsprodukt von 1 Mol Oleylalkohol und 80 Mol Aethylenoxyd.

Komponente (3) :

C, Umsetzungsprodukt aus Kokosfettsäure und 2 Mol Diethanolamin

C« Umsetzungsprodukt aus Stearinsäure und 2 Mol Diethanolamin

809830/0833

- 21 -

Umsetzungsprodukt aus Oelsäure und 2 MoL Diäthanolamin

Umsetzungsprodukt aus Laurinsäuremethylester und 1 bis 2 Mol Diethanolamin

Anionische Verbindungen (Komponente 4) :

D, Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol p-tert. Nonylphenol;

D2 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Tridecylalkohol;

D^ Natriumsalz des sauren Maleinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol ρ-Nonylphenol;

D, Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol ρ-Butylphenol;

Dc Ammoniumsalz des sauren Phosphorsäureesters des Anlagerungs-

Produktes von 2 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol p-Nonyl- - phenol;

Dg Natriumsalz des Carboxymethyläthers des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Aethylenoxyd und 1-Mol p-Octylphenol;

D₇ Natriumsalz des Di-sulfobernsteinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Aethylenoxyd und 1 Hol p-Octylphenol;

809830/0833

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters von Kokos· fettsäurediglykol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Stearylalkohol; '

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des
Anlagerungsproduktes von 9 Mol Aethylenoxyd und
1 Mol p-Nonylphenol;

D,, Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol p-Nonylphenol;

D, λ Natriumsalz des Monosulfobernsteinsäureesters des
Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd
und 1 Mol p-Nonylphenol.

D-.O Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Propylenoxyd und 1 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Nonylphenol;

D,, Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerung sprodukt es von 10 Mol Propylenoxyd und 10 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Nonylphenol;

D,c Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Dodecy!phenol;

809830/0833

D, g Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol
Pentadecylphenol;

D,η Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 5 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Tributylphenol;

D_n ο Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des An-Io

lagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Alfol (2022);

D,Q Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Hydroabiety!alkohol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Octylphenol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 50 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Nonylphenol.

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 35 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Nonylphenol,

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des
Anlagerungsproduktes von 15 Mol Propylenoxyd und 1
Mo! Nonylphenol,

809830/0833

Xw Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol ο -Phenylphenol,

)^c Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol 2-Aethylhexanol,

)nr Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Kokosfettsäure,

)«₇ Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Kokosfettsäure .

109830/0833

- 26 -

Beispiel 1

(a)

85,7 Teile des Farbstoffs der Formel

(101)

HSO

C=O

NCHCONH-

und 2/3 Teile Dextrin werden in einem Mischer vorgemischt. Dann werden 3 Teile eines wässrigen Präparates mit folgender Zusammensetzung

25 Teile B 25 Teile C₁

30

50 Teile Wasser

und danach 4 Teile eines emulgierten Paraffinöls (Emulgator: Gemisch aus einem Oelsäure-Polyäthylenglykoladdukt und einem Octylphenol-Aethylenoxydaddukt) eingedüst und noch 5 Minuten bei Raumtemperatur nachgemischt, !!an erhält eine staubarme pulverförmige Farbstoffpräparation (Note 4), die gut benetzbar ist und eine deutlich verbesserte Löslichkeit bei der Herstellung von wässrigen Färbeflotten zeigt. Die Note 4 bleibt auch nach Lagerung der Farbstoffpräparation während einer Woche bei 50° C erhalten.

Der unbehandelte pulverförmige Farbstoff zeigt ein Staübverhalten, das mit der Note 1 bewertet wird.-

Zur Bestimmung des Staubverhaltens wird folgender Staubtest

α u *„u . 809830/0833 durchgeführt:

Auf einen Metallzylinder von 500 ecm Inhalt wird ein Metalltrichter mit einem lichten Durchmesser von 10 cm und einem Rohr (lichter Durchmesser 15 mm) gesetzt, dessen unteres Rohrende bis zur 200 ccm-Grenze des Zylinders reicht. Auf der Höhe vo- 400 ecm des Zylinders wird ein gelochter Papier-Rundfilter (Schleicher und Schüll LS14) befestigt, das mit Wasser derart angefeuchtet ist, dass das Filterpapier nur massig feucht, aber nicht triefend nass ist. Dann werden 10 g der zu prüfenden Substanz durch den Trichter rasch eingeschüttet, 3 Minuten gewartet, der Trichter herausgenommen und der Papierrundfilter durch Durchschneiden entfernt. Dieses Filterpapier wird dann durch eine 5-stufige Bewertungsskala wie folgt bewertet:
Note 1 = stark stäubend, wenn Papierrundfilter stark getönt

bis intensiv gefärbt ist?
Note 2 = erheblich stäubend, wenn Papierrundfilter schwach getönt ist}

Note 3 = massig stäubend, wenn sich auf dem Papierrundfilter viele Farbflecken, die sich teilweise berühren, befinden?

Note 4 = schwach stäubend, wenn sich auf dem Papierrundfilter Farbstofftupfen, aber keine zusammenhängenden Farbflecke befinden»

Note 5 = staubarm, wenn der Papierrundfilter eine kaum sichtbare Anfärbung oder höchstens vereinzelte Farbstofftupfen aufweist.

Man stellt weitere Farbstoffpräparationen mit den nachfolgend angegebenen Zusammensetzungen nach der unter (a) beschriebenen Methode her und erhält folgende Ergebnisse: (Die Staubnoten wurden wie in (a) bestimmt. Die 3 Zahlen geben die Staubnoten sofort nach der Herstellung, nach einer Woche bei 20° C und nach einer Woche bei 50° C an.

809830/0833

au τη -

Ohne den Zusatz der erfindungsgemässen Präparate zeigen die Farbstoffpräparate nur ein ungenügendes Staubverhalten (Note 1) Bei den Löslichkeiten handelt es sich um die Löslichkeit in Wasser ) ·

(b) 92,0 Teile des Farbstoffs der Formel

NH_ OH

Cl

3 Teile eines emulgierten Paraffinöls (Emulgator wie in (a)), 5 Teile eines wässrigen Präparates, das 42,7 Teile B_, 42,7 Teile D, (40 %ig, wässrig), 0,4 Teile eines Silikonentschäumers und 14,2 Teile Wasser enthält.

Staubtest : Note 5/5/5 Löslichkeit : 100 g/l bei 30° C

(c) 92,0 Teile des Farbstoffs der Formel (102) 3,0 Teile eines emulgierten Paraffinöls (Emulgator

wie in (a)),

5 Teile eines wässrigen Präparats, das 21,4 Teile B₂₉, 50 Teile D₁ (40%ig, wässrig) und 28,6 Teile Wasser enthält.

Staubtest : Note 5/4-5/4-5 Löslichkeit : 100 g/l bei 30° C

809830/0833

- 28 -

(d) 82 Teile des 1:2 chrontkomplexes der Farbstoffe

OH

(103)

OH

9/1 Teile Natriumsulfat,

1,9 Teile eines emulgierten Paraffinöls (25%ig, wässrig, Emulgator wie in (a)), 7,0 Teile eines wässrigen Präparates, das 25 Teile B₃ , 25 Teile C₁ und Teile Wasser enthält.

Staubtest : Note 5/5/5

Löslichkeit: 60 g/l (bei 30 und 60° C)

(e) 82,0 Teile des 1:2 Chromkomplexes der Farbstoffe der

Formeln (103) und (104) 9,1 Teile Natriumsulfat

1,9 Teile eines emulgierten Paraffinöls wie in (d) 7,0 Teile eines Präparates, das 8,4 Teile B₃ , 25 Teile C,, 16 Teile D,, 16,6 Teile Tributylphosphat und 33,4 Teile Aethylen— glykolmonoäthyläther enthält.

Staubtest : Note 5/5/4

Löslichkeit : 60 g/l (bei 30 uhd 60° C)

76,O Teile des Kupferphthalocyaninfarbstoffs der Formel

809830/0833

CuPhc-

Cl

SO₀NHCH₀CH₀NH—C C—NH

(SO₃H)

SO₃H

x+y+z = 4

ζ = 2-3

15,2 Teile eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehydkondensationsproduktes, 3,8 Teile eines emulgierten Paraffinöls wie in (d), 5/0 Teile des wässrigen Präparates wie in (b).

Staubtest : Note 5/5/5
Löslichkeit : 100 g/l (6o° C)

(g) 76,0 Teile des Farbstoffs der Formel (105)

15,2 Teile eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehydkondensationsproduktes, 3,8 Teile eines emulgierten Paraffinöls wie in (d), 5,0 Teile des wässrigen Präparates wie in (c) .

Staubtest : Note 5/5/4-5
Löslichkeit : > 100 g/l (60° C)

809830/0833

- 30 -

(h) 76,0 Teile des Farbstoffes der Formel (105) 15_Λ2 Teile eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-

kondensationsproduktes,

3,8 Teile eines emulgierten Paraffinöls wie in (d), 5,0 Teile des wässrigen Präparats wie in (d)

Staubtest : Note 5/4-5/4-5 Löslichkeit : 100 g/l (60°)

(i) 82 Teile des Farbstoffs der Formel

(106) ,^SO3^H OH NHCO (( ^—NHCOCHBrCH₂Br

6 Teile Dextrin, 5 Teile eines emulgierten Paraffinöls wie in (a), 7 Teile des wässrigen Präparates wie in (b).

Staubtest : Note 4-5/5/5

Löslichkeit : 50 g/l bei 30° C_; 80 g/l bei 60° C

(k) 82 Teile des Farbstoffs der Formel (106)

6 Teile Dextrin

5 Teile eines emulgierten Paraffinöls wie in (a)

7 Teile des Präparates wie in (e)

Staubtest : Note 4-5/4-5/4

809830/0833

(1) 82 Teile des Farbstoffs der Formel (106)

6 Teile Dextrin

5 Teile eines emulgierten Paraffinöls wie in (a)

7 Teile eines wässrigen Präparates, das 32 Teile

B₃, 32 Teile D₁ (40%ig, wässrig) und 36 Teile Wasser enthält.

Staubtest : Note 4-5/4/3-4

(m) 72 Teile des Farbstoffs der Formel

20 Teile eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehydkondensationsproduktes, 3 Teile eines emulgierten Paraffinöls wie in (a), 4 Teile des wässrigen Präparates wie in (b).

Staubtest : Note 5/5/4-5
Löslichkeit : >1OO g/l

(n) 72 Teile des Farbstoffs der Formel (107) 20 Teile eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-

kondensationsproduktes, 3 Teile eines emulgierten Paraffinöls wie in (a), 5 Teile des wässrigen Präparates wie in (d).

Staubtest : Note 5/5/4-5
Löslichkeit : >1OO g/l

#0 9830/0833

- 32 -

(108)

66,7 Teile des Farbstoffes der Formel

CH.

Cl

=N ff V-Kf=N ff

9 Teile Natriumchlorid, 9 Teile eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehydkondensationsprodukts, 8,7 Teile des emulgierten Paraffinöls wie in (a), 6,6 Teile des wässrigen Präparates wie in (d)
Staubtest : Note 4-5/4-5/4

Löslichkeit : 100 g/l bei 30° C (ohne Zugabe des wässrigen

Präparates: 30 g/l)

(p) 66,7 Teile des Farbstoffs der Formel (108), 9 Teile eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-

kondensationsproduktes

8,7 Teile des emulgierten Paraffinöls wie in (a), 6,6 Teile des wässrigen Präparates wie in (b)

Staubtest : Note 4-5/4-5/4

Löslichkeit : 100 g/l bei 30° C (ohne Zugabe des wässrigen

Präparates 30 g/l)

Die Klotzflotten, die unter Verwendung dieses Farbstoff-Präparates erhalten werden, sind sehr stabil.

809830/0833

- JO -

(q) 83,4 Teile des Farbstoffes der Formel (109)

3,3 Teile eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehydkondensationsproduktes, 5,0 Teile des emulgierten Paraffinölswie in (a), 8,3 Teile des wässrigen Präparates wie in

Staubtest : 3-4/3-4/3 Löslichkeit : 100 g/l (60° C)

(r) 83,4 Teile des Farbstoffes der Formel (109), 3,3 Teile eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-

kondensationsprodukts,

5,0 Teile des emulgierten Paraffinöls wie in (a), 8,3 Teile des wässrigen Präparates wie in (b).

Staubtest : 3-4/3-4/3 Löslichkeit : 100 g/l (60° C)

(s) 84,0 Teile des Farbstoffs der Formel

SO₁H (HO) ι

._N= N—F V-N=N

SO₃H

809830/0839

2,0 Teile Natriumchlorid, 2,0 Teile eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehydkondensationsprodukts, 8 Teile eines emulgierten Paraffinöls wie in (a), 4,0 Teile des wässrigen Präparates wie in (d).

Staubtest : Note 5/5/5

Löslichkeit : 60 g/l bei 30° C (ohne Zugabe des erfindungs-

gemässen Präparats 30 g/l).

(t) 93,4 Teile des Farbstoffs gemäss Beispiel 1 der

französischen Patentschrift 2 295 090 1,9 Teile eines Gemisches aus 5 Teilen des

emulgierten Paraffinöls wie in (a) und 3 Teilen emulgierten Mineralöls, 4,7 Teile des wässrigen Präparates wie in (d).

Staubtest : Noten 4-5/4-5/4-5

Löslichkeit : 60 g/l bei 60° C (ohne Zusatz des erfindungs-

gemässen Präparats: 30 g/l)

(u) 93,4 Teile des Farbstoffs wie in (t) , 1,9 Teile des Paraffin-/Mineralölgemisches wie in (t) 4,7 Teile des wässrigen Präparates wie in (c)

Staubtest : Noten 5/5/4-5

Löslichkeit : 60 g/l bei 60° C (ohne Zusatz des erfindungs-

^v gemässen Präparates: 30 g/l

(v) 93,4 Teile des Farbstoffs wie in (t) , 1,9 Teile des Paraffin-/Mineralölgemisches wie in (t) 4,7 Teile des wässrigen Präparates wie in (b)

Staubtest : Noten 5/5/5

Löslichkeit : 60 g/l bei 60° C (ohne Zusatz des erfindungs-

gemässen Präparates: 30 g/l. 809830/0833

- 35 -

(w) 94,7 Teile des Farbstoffs der Formel

(111) TT^Tc-N=N-N ( V-NO

£Js>- \—/ 2

¹ Cl

CH,

2,8 Teile eines Stearyläthylentriamin-Styroloxyd-Aethylenoxydaddukts (50%ig, wässrig)

2,5 Teile eines wässrigen Präparats, das 10 Teile Β~_Οί 25 Teile C-, 10 Teile C„ und 55 Teile Wasser enthält.

Staubtest : Note 4/4/4

Löslichkeit bei 90° C: 100 g/l (ohne die Zugabe des

wässrigen Präparats hat das Farbstoffpulver nur eine Löslichkeit von 40 - .50 g/l)

(x) 52,4 Teile des Farbstoffs der Formel (111) 44,9 Teile Natriumsulfat 1,4 Teile des Aethylenoxydaddukts wie in (w) 1,3 Teile des wässrigen Präparates wie in (w)

Staubtest : Note 4/4/4

L5 g/I

^% Präparats: 10 g/l) (60° C) 30 g/l 20 g/l

(100° C) 1OO g/l 50 g/l

Löslichkeit : (30° C) 15 g/l (ohne Zugabe des wässrigen

809830/0833

(y) 90 Teile des Farbstoffs der Formel

CH₃SO₄

10 Teile des wässrigen Präparats wie in (w)

Staubtest : Note 5/5/4
Löslichkeit : 80 g/l (90° C)

(z) 50 Teile des Farbstoffs der Formel (112) 44,4 Teile Natriumsulfat
5,6 Teile des wässrigen Präparats wie in (w)

Staubtest : Note 5/5/5
Löslichkeit : 80 g/l (90° C)

Anstelle der in den vorstehenden Farbstoffpräparationen eingesetzten Komponenten B, C und D können auch die übrigen in dieser Anmeldung genannten Komponenten B, C und D eingesetzt werden, wobei ebenfalls gute Resultate erzielt werden.

809830/0833

- in -

Beispiel 2

4 g des Farbstoffs der Formel (113)

— N=N-

OH

C-N-

'C=N

CH,

. Cr

(in Pastenform) werden mit 3 g einer wässrigen Zubereitung angeteigt, die 25 Teile B₃ , 25 Teile C₁ und 50 Teile Wasser enthält, und anschliessend in 100 ml Wasser gelöst. Die Farbstofflösung wird anschliessend zur Trockne eingedampft. Man erhält ein orangefarbenes Farbstoffpulver, das leicht (gute Benetzbarkeit) und vollständig in Wasser wiederauflösbar ist (keine ungelösten Anteile enthält) und sich hervorragend zur Herstellung von Färbeflotten für Textilmaterialien, z.B. Wolle, eignet. Beim Ausfärben auf Wolle wird ein sehr guter Ausziehgrad der Flotte und ein egalgefärbtes Substrat erreicht.

Anstelle des Farbstoffs der Formel (113) kann man auch den Farbstoff der Formel

(114)

OH

N=N

. Cr

SO₃H

809830/0833

- 3-8 -

einsetzen. Man erhält ein blaues Farbstoffpulver mit gleich guten Eigenschaften zur Herstellung egalziehender Färbeflotten mit hohem Ausziehgrad.

Anstelle der Komponenten B und C. können auch die übrigen Komponenten B und C, sowie gegebenenfalls D eingesetzt werden, wobei ebenfalls gute Ergebnisse erzielt werden.

Beispiel 3

10 g des Farbstoffs der Formel

(115)

SO₃H SO₃H

werden in 250 g Wasser aufgekocht. In die Lösung,die anschliessend zur Trockne eingedampft wird, gibt man 1 g einer wässrigen Zubereitung, die 22,7 Teilen B₃ , 22,7 Tejlen C,, 9,1 Teilen eines Silikonentschäumers und 45,5 Teilen Wasser enthält.

Streut man das so erhaltene gelbe Farbstoffpulver auf kaltes Wasser, so wird dieses rasch gelöst, während der gleiche Farbstoff in unbehandelter Form praktisch nicht in kaltem Wasser gelöst werden kann.

Eine erhitzte Farbstofflösung (7,5 g/l) führt beim Abkühlen nicht zur Auskristallisation des Farbstoffes. Unbehandelter Farbstoff fällt jedoch unter den gleichen Bedingungen fast vollständig aus. Ausserdem ist die Schaumbildung der Farbstofflösung deutlich herabgesetzt. Anstelle der genannten Zubereitung kann mit gleich gutem Ergebnis eine solche aus

809830/0833

27,3 Teilen B₄₄, 10 Teilen D₁, 9,1 Teilen eines Silikonentschäumers, 53,6 Teilen Wasser einsetzen.

809830/0833

Claims

Patentansprüche

1. Nichts t'äubende pulver for mige oder granulierte Farbstoffpräparationen, dadurch gekennzeichnet, dass sie

(1) organische Farbstoffe,

(2) nichtionische hydrotrop wirkende Verbindungen,

mindestens eine der Komponenten (3) oder (4), wobei die Komponente

(3) ein Umsetzungsprodukt aus einer Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und 1 bis 2 Mol Diethanolamin und die Komponente

(4) eine Verbindung der Formel

R—A—(CH₀CHO) —X
/ι m

ist, worin R ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder ein cycloaliphatischer, aromatischer oder aliphatisch-aromatischer Kohlenwasserstoff rest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, R-. Wasserstoff oder Methyl,
A -0- oder -C-O-, X der Säurerest einer anorganischen ,

Il .

Sauerstoff enthaltenden Säure, der Säurerest einer mehrbasischen Carbonsäure oder ein Carboxyalkylrest und m eine Zahl von 1 bis 50 ist,

(5) und gegebenenfalls Übliche Einstellmittel und Entstäubungsmittel enthalten.

809830/083$

2. Präparationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Farbstoffe wasserlöslich sind.

3. Präparationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Farbstoffe Metallkomplexfarbstoffe sind.

4. Präparationen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen organischen Farbstoff, 1 bis 20 Gewichtsprozent eines Gemisches aus der Komponente (2) und mindestens einer der Komponenten (3) und (4), und 1,5 bis 60 Gewichtsprozent der Komponente (5) enthalten, wobei sich die Gewichtsprozente auf die Präparation beziehen.

5. Präparationen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen organischen Farbstoff und 1 bis 20 Gewichtsprozent des Gemisches aus der Komponente (2) und mindestens einer der Komponenten (3) und (4), bezogen auf das Gewicht der Präparation, enthalten.

6. Präparationen nach einem der Ansprüche 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen organischen Farbstoff und 1 bis 10 Gewichtsprozent des Gemisches aus der Komponente (2) und mindestens einer der Komponenten (3) und (4), bezogen auf das Gewicht der Präparation, enthalten.

7. Präparation nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis der Komponente (2) zur Komponente (3) oder (4) oder zu beiden Komponenten 2:1 bis 1:5 beträgt .

8. Präparationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Farbstoffe metallfreie oder metallhaltige

809830/0833

oder metallisierbare Mono-, Bis-und Polyazofarbstoffe, Anthrachinon-, Nitro-, Methin-, saure Triphenylmethan-, Xanthon-, Naphthazarin-, Chinophthalon- oder Phthalocyaninfarbstoffe sind,

9. Präparationen nach Anspruch S, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoffe 1:1 oder 1:2 Metallkomplexe von Azo- oder Azomethinfarbstoffen oder metallisierte Phthalocyanine sind.

10. Präparationen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoffe Azo-, Anthrachinon- oder Phthalocyaninreaktivfarbstoffe sind.

11. Präparationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die nichtionischen hydrotrop wirkenden Verbindungen der Komponente (2) Umsetzungsprodukte mit einem Molgewicht von etwa 2000 bis 7000 aus

(a,) 1- bis 6-wertigen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Monoalkyl- oder Monoalkylolmonoaminen oder Polyalkylenpolyaminen und

(a₂) 1,2-Propylenoxyd,

Umsetzungsprodukte aus Alkylenoxyden und wasserunlöslichen aliphatischen Monoalkoholen mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen, Umsetzungsprodukte aus Alkylenoxyden und Aryl- oder Alkylphenolen, Umsetzungsprodukte aus gesättigten Dicarbonsäuren mit 3 bis 1.0 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxyd oder Polypropylenglykolen, Umsetzungsprodukte aus Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxyd oder Polypro-

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- 43 -

pylenglykolen, Umsetzungsprodukte aus Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, 3- bis 6-wertigen Alkoholen und 1,2-Propylenoxyd oder Umsetzungsprodukte aus Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, Polyalkylene polyaminen und 1,2-Propylenoxyd sind.

12. Präparationen nach Anspruch 11_; dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (2) ein Umsetzungsprodukt aus Aethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit , Sorbit, Trimethyloläthan oder Trimethylolpropan und 1,2-Propylenoxyd ist.

13. Präparationen nach Anspruch 11.dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (2) ein Umsetzungsprodukt aus Monoalkyl- oder Monoalkylolmonoaminen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Polyalkylenpolyarainen der Formel

H₉N (CH₉CH₀NIn CH₉CH₉NH₉ ist,

worin r 0 oder eine Zahl von 1.bis 3 bedeutet und 1,2-Propylenoxyd ist.

14. Präparationen nach Anspruch 13j dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (2) ein Umsetzungsprodukt aus Monoisopropanolamin oder Aethylendiamin und 1,2-Propylenoxyd ist.

15. Präparationen nach Anspruch H,dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (2) ein aliphatischen gesättigter oder ungesättigter, verzweigter oder geradkettiger Monoalkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch solcher Alkohole ist.

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16. Präparationen nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (2) ein Umsetzungsprodukt aus Aethylenoxyd und/oder 1,2-Propylenoxyd und aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder geradkettigen Monoalkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist.

17. Präparationen nach Anspruch 15 j dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (2) eine Verbindung der Formel

R₃O (CH₂CH₂O)₃H

ist, worin R~ ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoff rest mit,8 bis 18 Kohlenstoffatomen und s eine Zahl von 1 bis 10 ist.

18. Präparationen nach Anspruch Hj dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (2) ein Umsetzungsprodukt aus Aethylenoxyd und/oder 1,2-Propylenoxyd und Alkylphenolen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist.

19, Präparationen nach Anspruch 18. dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (2) eine Verbindung der Formel

ist, worin R, Wasserstoff oder Methyl, ρ eine Zahl von 4 bis und t eine Zahl von 1 bis 60, insbesondere von 1 bis 30 ist.

20. Präparationen nach Anspruch H dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (2) ein Umsetzungsprodukt aus o-Phenylphenol und 5 bis 15 Mol Aethylenoxyd ist.

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21. Präparationen nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (2) ein Umsetzungsprodukt aus einer gesättigten üicarbonsäure mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxyd oder Polypropylenglykolen ist.

22. Präparationen nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (3) ein Umsetzungsprodukt aus Adipinsäure oder Sebazinsäure und 1,2-Propylenoxyd oder Polypropylenglykolen ist.

23. Präparationen nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (2) ein Umsetzungsprodukt aus einer Fettsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxyd ist.

24. Präparationen nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (2) ein Umsetzungsprodukt aus einer Fettsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, einem 3- bis 6-wertigen Alkohol mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1,2-Propylenoxyd ist.

25. Präparatiouen nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (2) ein Umsetzungsprodukt aus einer Fettsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, einem PoIyalkylenpolyamin der Formel

H₀N(CH₀CH₀NH) CH₀CH₀NH

worin η Null oder die Zahl 1, 2 oder 3 ist, und 1,2-Propylenoxyd ist.

26. Präparationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (3) ein Umsetzungsprodukt aus Kokosfettsäure, Laurinsäure, Oelsäure oder Stearinsäure und 2 Mol Diäthanolamin ist.

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27. Präparationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (4) eine Verbindung der Formel

R—A—(CH₂CH₂O) —X

ist, worin R, A und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und η eine Zahl von 1 bis 9, vorzugsweise von 1 bis 4, ist.

28. Präparationen nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (4) eine Verbindung der Formel

R₉O 6CH₉CH₉O) X

ist, worin R₉ ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoff rest, o-Phenylphenol oder Alkylphenyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist, und X und η die in Anspruch 27 angegebenen Bedeutungen haben.

29. Präparationen nach Anspruch 28, dadurch gekennzeich net, dass die Komponente (4) eine Verbindung der Formel

ist, worin ρ eine Zahl von 4 ,bis 12 ist und η und X die in Anspruch 28 angegebenen Bedeutungen haben.

30. Präparationen nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (4) eine Verbindung der Formel

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C₉H₁₉ £~V-° (^CH2^CH2^O) q ^SO3^X1

ist, worin q eine Zahl von 1 bis 3 und X, Wasserstoff, NH, oder ein Alkalimetallkation ist.

31. Präparationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (4) eine Verbindung der Formel

R—tA—(CH₀CH₀O) (CH₀CHO) (CH₀CH₀O) X

Z Zm, ζ ι m_o LL nu

ist, worin R, A und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, die Summe aus m,, m_o und m~ 2 bis 20 und das Verhältnis von Aethylenoxyd zu Propylenoxydeinheiten 1:(1 bis 2) beträgt.

32. Präparationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der Komponente (4) als Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze vorliegen.

33. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffpräparationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man wässerige Farbstoffpresskuchen trocknet, wobei man diese vor und/oder während der Trocknung mit wässrigen Zubereitungen direkt versetzt oder besprliht, die die Komponente (2), mindestens eine der Komponenten (3) und (4) sowie gegebenenfalls weitere übliche Zusätze enthalten, und gegebenenfalls anschliessend trocken vermahlt.

34. Verfahren zur Herstellung von FarbstoffprSparationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffpresskuchen durch Zugabe von Wasser und gegebenenfalls Lösungsmitteln in Farbstoffsuspensionen überführt, diese mit

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wässrigen Zubereitungen, die die Komponente (2), mindestens eine der Komponenten (3) und (4) sowie gegebenenfalls weitere Übliche Zusätze enthalten, versetzt, trocknet, insbesondere sprlihtrocknet, und gegebenenfalls anschliessend trocken vermahlt.

35. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffpräparationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das nach Beendigung der Farbstoffsynthese anfallende wässrige oder organische Reaktionsgemisch mit wässrigen Zubereitungen, die die Komponente (2), mindestens eine der Komponenten (3) und (4) sowie gegebenenfalls weitere Übliche Zusätze enthalten, versetzt, trocknet, insbesondere sprlihtrocknet, und gegebenenfalls anschliessend trocken vermahlt.

36. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffpräparationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man pulverförmige oder granulierte Farbstoffpräparationen mit wässrigen Zubereitungen, die die Komponente (2), mindestens eine der Komponenten (3) und (4) sowie gegebenenfalls weitere Übliche Zusätze enthalten, besprüht und vermischt und gegebenenfalls trocknet.

37. Verwendung der Farbstoffpräparationen nach Anspruch l.zur Herstellung von Klotzflotten, Färbebädern oder Druckpasten.

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