DE2425289A1

DE2425289A1 - Verfahren zur herstellung von cyclopenten aus dicyclopentadien

Info

Publication number: DE2425289A1
Application number: DE19742425289
Authority: DE
Inventors: Hubert Dr Lauer; Norbert Dr Schenk; Wulf Dr Schwerdtel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1974-05-24
Filing date: 1974-05-24
Publication date: 1975-12-04
Also published as: DE2425289B2; JPS50160238A; GB1505542A; FR2272057B1; IT1035824B; JPS5550009B2; US4048242A; NL7506041A; DE2425289C3; FR2272057A1; BE829353A

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentral bereich Patente, Marken und Lizenzen

509 Leverkusen, Bayerwerk

Dz/Hor

Verfahren zur Herstellung von Cyclopenten aus Dicyclopentadien

Die vorliegende Erfindung betrifft ein wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung von polymerisationsfähigem Cyclopenten durch thermische Spaltung von Dicyclopentadien zu Cyclopentadien, partielle Hydrierung des entstandenen Cyclopentadiene zu rohem Cyclopenten und anschließende destillative Reinigung des Roh-Cyclopentens.

Cyclopenten ist ein zunehmend wertvoller werdender monomerer Kohlenwasserstoff zur Erzeugung von Polymeren, z. B. zur Herstellung von hochwertigem Synthesekautschuk (Hydrocarbon Processing, Dez. 1972, Seite 72 bis 75).

Ein bevorzugtes Ausgangsmaterial zur Gewinnung von Cyclopenten über die Zwischenstufe Cyclopentadien ist Dicyclopentadien. Das Dicyclopentadien wird dabei vorzugsweise in der Form zugrundegelegt, wie es als Reaktionsprodukt petrochemischer Kohlenwasserstoff-Pyrolyseverfahren anfällt. Bei den Pyrolyseverfahren fällt das Dicyclopentadien zunächst in der monomeren Form als Cyclopentadien an. Beispielsweise enthalten die C^-Fraktionen von Naphthakrackern ca. 20 % Cyclopentadien. Da die Abtrennung des monomeren Cyclopentadiens aus solchen Fraktionen technisch sehr aufwendig und das Cyclopentadien wegen seines leichten Übergangs in die aimere Form nicht

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lagerstabil ist, wird es durch thermische Behandlung in die dimere Form überführt und sodann aus geeigneten Fraktionen als Dicyclopentadien durch Destillation isoliert „' Dicyclopentadien bildet somit gewissermaßen die Lager- und Transportform für Cyclopentadien. In dieser Form bildet es beispielsweise auch das Ausgangsmaterial für die Cyclopenten-Gewinnung.

Das Cyclopentadien wird sodann aus der lager- und transportfähigen dimeren Form durch thermische Spaltung gewonnen. Die Spaltung des Dicyclopentadiens zu Cyclopentadien bildet dementsprechend den ersten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens. Es sind bereits eine Reihe von Verfahren beschrieben worden, nach denen Dicyclopentadien entweder in der Gasphase oder in der Flüssigphase zu Cyclopentadien gespalten wird. Da diese Verfahren sämtlich bei erhöhter Temperatur durchgeführt werden, findet als wesentliche Nebenreaktion der Spaltung eine Verharzung des Dicyclopentadiens statt, die bis zur Verkokung der Reaktionsgefäße führen kann. In die Verfahren zur thermischen Spaltung von Dicyclopentadien zu Cyclopentadien sind daher stets Maßnahmen einbezogen worden, durch die die Verharzung oder Verkokung erniedrigt oder verhindert werden soll, um die Ausbeute der Spaltung zu verbessern.

Bei der Gasphase-Spaltung von Dicyclopentadien sind wegen der hohen Reaktionstemperatur von etwa 400 bis 500⁰C der Energieaufwand und die Verkokungsgefahr der Reaktionsrohre besonders hoch. Zur Verhinderung der Verkokung wird zum Teil mit beträchtlichen Mengen an inerten Verdünnungsgasen wie Wasserdampf, Stickstoff, Wasserstoff und gasförmigen Kohlenwasserstoffen gearbeitet (DOS 2.127.625). Auch die Aufrechterhaltung einer hohen Strömungsgeschwindigkeit und geringer Verweilzeiten wird zur Erzielung hoher Ausbeuten beschrieben (DOS 2.102.262).

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Die Flüssigphase-Spaltung von Dicyclopentadien wird bei Temperaturen von ca. 160 bis 240⁰C durchgeführt. Der technische Aufwand ist daher weit geringer. Andererseits sind bei der Flüssigphase-Spaltung längere Verweilzeiten von beispielsweise einigen Stunden erforderlich, die ganz besonders Maßnahmen bedingen, die die Verharzung der Spaltapparatur vermindern oder ganz verhindern. Daher wird die Spaltung von Dicyclopentadien in flüssiger Phase in den meisten Fällen in Gegenwart von hochsiedenden, inerten, bei den Bedingungen der Spaltung stabilen Verdünnungsmitteln durchgeführt, um die entstandenen Harzprodukte in Lösung zu halten. So werden gemäß der DAS 1.032.250 und der USA-Patentschrift 2.887.517 höhere Paraffinkohlenwasserstoffe als Verdünnungsmittel verwendet. Es ist auch beschrieben worden, die Spaltung mit sehr geringen Konzentrationen an Cyclopentadien zu betreiben (USA-Patentschriften 2.387.993, 2.636.054 und 3.016.410)

Ein bewährtes Verfahren zur Flüssigphase-Spaltung von Dicyclopentadien wird in der DOS 2.019.596 beschrieben, wobei die in manchen Dicyclopentadien-Strömen enthaltenen sogenannten Codimeren - das sind Mischdimere aus Cyclopentadien, Isopren und Piperylen, die bei der Spaltung sehr stabil sind als Lösungsmittel für die entstehenden Harze verwendet werden. Diese Arbeitsweise hat den Vorteil, daß das Lösungsmittel für die gebildeten Harze bereits im System vorhanden ist.

Bezüglich der thermischen Spaltung von Dicyclopentadien zu Cyclopentadien als erstem Verfahrensschritt für die Gewinnung von Cyclopenten kann somit gesagt werden, daß das wesentliche Problem dieser Stufe in der Nebenproduktbildung in Form von Harzen bis hin zur Verkokung der Reaktionsgefäße besteht, und daß zusätzlich zu der eigentlichen Spaltung eine Reihe von Maßnahmen vorgeschlagen worden sind, die speziell auf die Harzbildung ausgerichtet sind.

Die nachfolgenden Verfahrensschritte der partiellen Hydrierung des Cyclopentadiens zu Cyclopenten und dessen weitere

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Reinigung bis zu dem für die Polymerisation erforderlichen Reinheitsgrad bieten technisch - verglichen mit der Stufe der Spaltung - geringere Schwierigkeiten. Auch in die Ausbeute des Gesamtverfahrens bei der Herstellung von Cyclopenten geht die Ausbeute der Dicyclopentadien-Spaltung in stärkerem Maße ein als die nachfolgenden Schritte der partiellen Hydrierung und der Reinigung.

Ein Gesamtverfahren zur Gewinnung von polymerisationsfähigem Cyclopenten, ausgehend von Dicyclopentadien, wird in Hydrocarbon Processing, Dez. 1972, Seite 71 bis 75, beschrieben. Danach wird Dicyclopentadien in der Flüssigphase gespalten. Das erhaltene Cyclopentadien wird selektiv hydriert und anschließend das gewonnene rohe Cyclopenten in einer Fein-Fraktionierung gereinigt. Für die Spaltung werden Dicyclopentadien-Einsatzströme mit höheren Gehalten an sogenannten Codimeren - Mischdimere aus Cyclopentadien und Isopren oder Piperylen - verwendet, die in der Flüssigphase-Spaltung als Lösungsmittel für die dort entstehenden Harze dienen. Die inzwischen auf dem Markt erhältlichen Dicyclopentadienfraktionen weisen jedoch in zunehmendem Maße nicht mehr einen ausreichend hohen Gehalt an Codimeren auf, wie er zur Durchführung dieses Verfahrens_rerforderlich ist.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß polymerisationsfähiges Cyclopenten in hohen Ausbeuten aus Dicyclopentadien durch thermische Spaltung des Dicyclopentadiens zu Cyclopentadien, Hydrierung des Cyclopentadien zu Cyclopenten und destillative Reinigung des Cyclopentens gewonnen werden kann, wenn man die bei der destillativen Reinigung anfallenden höher als Cyclopenten siedenden Anteile ganz oder teilweise in die Spaltung des Dicyclopentadiens zurückführt.

Eine besonders vorteilhafte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man die höher als Cyclopentadien siedenden Anteile flüssig in die Dicyclopentadien-Spaltung zurückführt.
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Die folgenden Angaben sollen die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erläutern.

Für die Spaltung von Dicyclopentadien kommen verschiedene Verfahren in Betracht, z. B. die Gasphase-Spaltung in einem Röhrenofen, beispielsweise nach dem in der DOS 2.127.625 beschriebenen Verfahren. Bevorzugt wird die Spaltung des Dicyclopentadiens in flüssiger Phase durchgeführt. Beispielsweise wird das Dicyclopentadien bei Temperaturen von 160 bis 240⁰C, vorzugsweise 180 bis 200⁰C, gespalten. Die Verweilzeit beträgt im allgemeinen 2 bis 6 Stunden. Bei Verweilzeiten von 3 bis 5 Stunden des Dicyclopentadiens werden besonders gute Ergebnisse der Spaltung erzielt. Als Reaktionsgefäß kommen für die Spaltung die üblichen Spalt-Apparaturen in Betracht. Bevorzugt wird eine sogenannte Spaltkolonne verwendet. Die Spaltenergie kann dabei über einen Sumpfumlaufverdampfer zugeführt werden. Der Umlauf kann als Natur- oder als Zwangsumlauf erfolgen. Auf der Sumpfblase kann sich eine aufgesetzte Trennsäule befinden, mit der Cyclopentadien von nichtumgesetztem Dicyclopentadien abgetrennt wird. Die Bodenzahl einer solchen Rektifiziersäule kann etwa 10 praktische Böden betragen. Auf der Rektifiziersäule befindet sich zweckmäßigerweise ein Dephlegmator, in welchem durch Teilkondensation ein flüssiger Rücklauf erzeugt wird. Der nichtkondensierte Cyclopentadien-Anteil gelangt nach Zumischung des Hydrierwasserstoffs in die selektive Hydrierung. Die Hydrierung des Cyclopentadiens kann nach den üblichen Verfahren in flüssiger Phase, in der Gasphase oder in gemischter Phase stattfinden. Als Katalysatoren dienen übliche Hydrierkatalysatoren. Beispielsweise können Edelmetallkatalysatoren eingesetzt werden. Es sind jedoch auch Nichtedelmetallkatalysatoren geeignet. Bevorzugt wird die Hydrierung des Cyclopentadiens in der Gasphase durchgeführt. Als Katalysatoren werden vorzugsweise Palladiumkatalysatoren auf Trägern verwendet. Als Trägermaterial kommen insbesondere Lithium/Aluminium-Spinellträger in Frage„ Ganz be-

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sonders bevorzugt wird ein chrom- und titanmodifizierter Palladiumkatalysator auf Lithium/Aluminium-Spinell als Träger verwendet (DOS 2.025.411). Die Hydrierung kann bei Normaldruck oder erhöhtem Druck durchgeführt werden. Vorzugsweise wird drucklos oder bei leichten Überdrücken gearbeitet. Als Reaktionsgefäß für die Hydrierung dient beispielsweise ein Röhrenreaktor, wobei die Reaktionswärme durch einen Kühlmittelkreislauf, z. B. mit Wasser, auf der Mantelseite abgeführt wird.

Das Hydrierprodukt enthält neben Cyclopenten im allgemeinen noch kleine Anteile von nichtumgesetztem Cyclopentadien und von Cyclopentan als Überhydrier-Produkt sowie weiterhin Anteile anderer C₁-- und CV-Kohlenwasserstoffe, die entweder in dem eingesetzten Dicyclopentadien-Strom schon enthalten waren oder durch Spaltung der im Dicyclopentadien enthaltenen Codimeren - sofern vorhanden - entstanden sind. Im allgemeinen wird als Einsatzmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren Dicyclopentadien mit einem Codimeren-Gehalt von weniger als 7 Gew.-%, bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, verwendet. Bevorzugt wird Dicyclopentadien mit einem Gehalt von weniger als 3 Gew.-% eingesetzt. Ganz besonders bevorzugt sind Codimeren-Gehalte im Ausgangs-Dicyclopentadien von weniger als 2 Gew.-?6. Es kann auch Codimeren-freies Dicyclopentadien eingesetzt werden. Ebenso ist Dicyclopentadien mit höheren Codimer-Gehalten als den hier genannten verwendbar.

Zur Reinigung des durch Hydrierung erhaltenen rohen Cyclopentene können die üblichen Reinigungsverfahren herangezogen werden. Im allgemeinen werden extraktive Destillationsverfahren unter Verwendung von selektiven Lösungsmitteln oder rein destillative Trennverfahren angewendet. Bevorzugt wird die Reinigung des Cyclopentens durch Destillation in der Weise vorgenommen, daß in einer ersten Fraktionierkolonne über Kopf eine leichter als Cyclopenten siedende Fraktion, im wesent-

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lichen bestehend aus nichtumgesetztem Cyclopentadien und acyclischen C ,--Kohlenwasser stoff en abgezogen wird, und das Sumpfprodukt aus der ersten Fraktionierkolonne in einer zweiten Fraktionierkolonne destilliert wird, wobei als Sumpf die höher als Cyclopenten siedenden Anteile als sogenannte Cyclopentanfraktion abgenommen werden und über Kopf reines Cyclopenten abdestilliert.

Die höher als Cyclopenten siedende Fraktion besteht vorwiegend aus Cyclopentan. Je nach der Zusammensetzung des eingesetzten Dicyclopentadienstromes können auch Cg-Kohlenwasserstoffe, olefinische,paraffinische und/oder aromatische Verbindungen, beispielsweise bis zu einem Gehalt von 30 Gew.-% in dieser Fraktion enthalten sein. Ebenso kann diese Fraktion geringe Mengen an Dicyclopentadien enthalten, welches durch Rückdimerisation aus dem nichthydrierten Cyclopantadien-Anteil entstanden ist. Weiterhin können auch geringe Anteile von Cyclopenten vorliegen, welches in der Fraktionierkolonne nicht vollständig abgetrennt worden ist.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird eine wesentliche Ausbeuteverbesserung des Gesamtverfahrens erzielt, wenn man die höher als Cyclopenten siedenden Anteile, die man als sogenannte Cyclopentan-Fraktion bei der in an sich bekannter Weise erfolgenden destillativen Reinigung des Roh-Cyclopentens erhält, ganz oder teilweise in die Spaltung zurückführt. Besonders vorteilhaft ist es, diese Fraktion flüssig, z. B. unmittelbar vor dem·Sumpfumlaufverdampfer, in die Flüssigphase-Spaltung einzugeben. Die Menge des zurückgeführten Produks beträgt das 0,5- bis 10-fache der Gewichtsmenge des eingesetzten Dicyclopentadiens. Eine besonders wirtschaftliche Fahrweise besteht darin, daß die 1- bis 3-fache Gewichtsmenge an Cyclopentan-Fraktion, bezogen auf das eingesetzte Dicyclopentadien, zugegeben wird. In allen Fällen ergibt sich eine beträchtliche Ausbeuteverbesserung des Gesamtverfahrens im Vergleich zu einer Fahrweise ohne Rückführung.

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Es muß als ausgesprochen überraschend bezeichnet werden, daß es durch die erfindungsgemäße Rückführung der schwerer als Cyclopenten siedenden Anteile des Gesamtverfahrens in die Spaltung von Dicyclopentadien gelingt, die Harzbildung wesentlich zu verringern und damit die Gesamtausbeute des Verfahrens zu verbessern. Es war keineswegs zu erwarten, daß die Anwesenheit von Bestandteilen der sogenannten Cyclopentan-Fraktion aus der Cyclopenten-Reinigung bei der Dicyclopentadien-Spaltung die Nebenproduktbildung der Reaktion in vorteilhafter Weise beeinflußt, so daß die Gesamtausbeute des Verfahrens verbessert werden kann.

Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren .

Beispiel 1

1.107,8 g/h Dicyclopentadien mit folgender Zusammensetzung

^-Kohlenwasserstoffe 0,45 Gew.-%

Dicyclopentadien 97,94 Gew.-%

Codimere 1*03 Gew.-%

Tricyclopentadien 0,58 Gew.-%

100,00 Gew.-96

wurden kontinuierlich in den Sumpf einer Spaltkolonne gepumpt, in dem bei einer Verweilzeit von ca. 3 Stunden und einer Temperatur von 180⁰C das Dicyclopentadien gespalten wurde. Die Spaltwärme wurde zugeführt in einem dampfbeheizten Sumpfumlaufverdampfer mit Naturumlauf. In einer auf der Sumpfblase aufgesetzten 1 m langen, füllkörpergefüllten Fraktioniersäule wurde das gespaltene Cyclopentadien von nicht umgesetztem Dicyclopentadien abgetrennt. Auf der Fraktioniersäule befand sich ein wassergekühlter Dephlegmator, in dem ein Teil des gespaltenen Cyclopentadiens kondensiert und als Rücklauf auf die Spaltkolonne aufgegeben wurde.

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Das gasförmig aus der Spaltkolonne austretende Cyclopentadien wurde nach Zumischung von 480 l/h 80 %-igen Wasserstoffs an 600 ml eines Palladium-Chrom-Katalysators selektiv zu Cyclopenten hydriert. Der Katalysator war in einem senkrecht angeordneten warmwasserbeheizten Rohr von 1500 mm Länge und 25 mm Durchmesser fest angebracht. Das zu hydrierende Gasgemisch wurde von oben nach unten über den Katalysator geleitet. Die Warmwasserbeheizung des Rohres war auf eine Temperatur von 60⁰C eingestellt.

Das hydrierte Produkt einschließlich des überschüssigen Wasserstoffs und der Inertgase wurde in eine erste Fraktioniersäule gegeben, in der über Kopf 7,8 g/h einer leichter als Cyclopenten siedenden Fraktion sowie Wasserstoff und Inertgase entnommen wurden. Die Kolonne hatte einen Durchmesser von 76 mm und war mit Füllkörpern, Schichthöhe 10 m, gefüllt. Das Sumpfprodukt dieser Kolonne wurde in eine zweite Fraktioniersäule mit den gleichen Abmessungen gegeben , in welcher über Sumpf eine schwerer als Cyclopenten siedende Fraktion und über Kopf das reine Cyclopenten entnommen wurde.

Die Sumpffraktion enthielt

Cyclopentan 88,8 Gew.-%

Cyclopenten 9,6 Gew.-%

Höhere Kohlenwasserstoffe 1,6 Gew.-%

100,0 Gew.-% .

1.000 g/h dieser Fraktion wurden flüssig vor dem Sumpfumlaufverdampfer der Spaltkolonne zurückgeführt. 10 g/h der Sumpffraktion wurden aus dem Verfahren ausgeschleust.

Es wurden 933,6 g Rein-Cyclopenten gewonnen mit der Zusammensetzung

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Cyclopenten 96,11 Gew. -96 Cyclopentan 3»89 Gew.-%

Die Ausbeute an Cyclopenten betrug damnach:

Cyclopenten-Menge χ Cyclopentengehalt x 100 Dicyclopentadien-Menge χ Dicyclopentadiengehalt

933,6 χ 96,11

1107,8 χ 97,94

= 82,7 %

Das Beispiel zeigt, daß aus praktisch Codimer-freien Dicyclopentadien-Strömen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Cyclopenten mit ausgezeichneten Ausbeuten erzeugt werden kann.

Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)

In die gleiche Apparatur wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden 996,3 g/h Dicyclopentadien der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1 eingesetzt.

Die Apparatur wurde jedoch ohne Rückführung von Sumpf produkt der 2. Fraktionierkolonne in die Spaltung betrieben. Im übrigen wurde wie in Beispiel 1 verfahren. Die Menge des für die Hydrierung verwendeten Wasserstoffs betrug 386,9 g/h.

Die anfallenden Mengen waren:

Sumpfprodukt aus Dünnschichtverdampfer 256,4 g/h Leichtsiederfraktion 45,95 g/h

Schwersiederfraktion 94,84 g/h

Reincyclopenten 624,52 g/h

Zusammensetzung des Rein-Cyclopentens: Le A 15 724 - 10 -

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Cyclopenten 98,91 Gew.-96 Cyclopentan 1,09 Gew.-96

Die Ausbeute an Cyclopenten betrug bei gleicher Berechnung wie in Beispiel 1:

624,52 χ 98,91 χ 100

= 63,3 %

996,3 χ 97,94 ·

Es ist ersichtlich, daß ohne die erfindungsgemäße Rückführung die Cyclopenten-Ausbeute wesentlich niedriger ist.

Beispiel 3

In die gleiche Apparatur wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden 1.211,1 g/h eines Dicyclopentadiens mit höherem Codimer-Gehalt eingesetzt. Die Analyse des Dicyclopentadiens war:

Cc-Kohlenwasserstoffe 0,9 Gew.-%

Dicyclopentadien 90,18 Gew.-% Codimere 7,06 Gew.-%

Tr!cyclopentadien 1,86 Gew.-%

100,00 Gew.-96

An Hydrierwasserstoff wurden 467 l/h (80 %-ig) verbraucht. Die Rückführung der schwerer als Cyclopenten siedenden Fraktion vor den Verdampfer der Spaltkolonne betrug 1.000 g/h. Dieser Strom hatte folgende Zusammensetzung:

Cyclopentan 60,44 Gew.-%

Cyclopenten 10,83 Gew.-% n-Hexan 1,8 Gew.-%

Benzol 9,54 Gew.-%

Methylcyclopentan 13,07 Gew.-% Methylcyclopenten 2,55 Gew.-%

sonst. Cg-Kohlenwas- 0,71 Gew.-% serstoffe

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Die aus dem Verfahren entnommenen Mengen waren:

Sumpfprodukt aus Dünnschichtverdampfer 250,0 g/h

Leichtsiederfraktion 26,75 g/h

Schwersiederfraktion 43,91 g/h

Cyclopentadien 904,9 g/h

Die Zusammensetzung des Rein-Cyclopentens war:

Cyclopenten 99,13 Gew.-96 Cyclopentan 0,84 Gew.-% Cg-Kohlenwasserstoffe 0,03 Gew.-#

Die Ausbeute an Cyclopenten betrug bei gleicher Berechnung wie in Beispiel 1:

904,9 x 99,13 χ 100

= 82,13 %

1.211,1 χ 90,18

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von polymerisationsfähigem Cyclopenten aus Dicyclopentadien durch thermische Spaltung des Dicyclopentadiene zu Cyclopentadien, Hydrierung des Cyclopentadiene zu Cyclopenten und destillative Reinigung des Cyclopentens, dadurch gekennzeichnet, daß man die bei der destillativen Reinigung des Cyclopentene anfallenden höher als Cyclopenten siedenden Anteile ganz oder teilweise in die Spaltung des Dicyclopentadiens zurückführt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die höher als Cyclopenten siedenden Anteile in flüssiger Form ganz oder teilweise zurückgeführt werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der höher als Cyclopenten siedenden Anteile, die ganz oder teilweise in die Spaltung des Dicyclopentadiens zurückgeführt werden, das 0,5- "bis 10-fache der Gewichtsmenge des eingesetzten Dicyclopentadiens beträgt.

4. Verfahren zur Herstellung von polymerisationsfähigem Cyclopenten aus Dicyclopentadien durch thermische Spaltung des Dicyclopentadiens zu Cyclopentadien, Hydrierung des Cyclopentadien zu Cyclopenten und destillative Reinigung des Cyclopentens, dadurch gekennzeichnet, daß man Dicyclopentadien in flüssiger Phase in einer Spaltkolonne bei Verweilzeiten von

2 bis 6 Stunden und Temperaturen von 160 bis 240⁰C spaltet, das erhaltene Cyclopentadien in der Gasphase in Gegenwart von Palladiumkatalysatoren auf Lithium/Aluminium-Spinell als Träger in an sich bekannter Weise hydriert, das Roh-Cyclopenten durch Destillation reinigt, wobei in einer ersten Fraktionierkolonne als Kopfprodukt die niedriger als Cyclopenten siedenden Anteile erhalten werden und das Sumpfprodukt in einer zweiten Fraktionierkolonne destilliert wird, wobei als Sumpf die höher als Cyclopenten siedenden Anteile abgenommen werden und über Kopf reines Cyclopenten abdestilliert, und die bei der

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Reinigung des Cyclopentens als Sumpfprodukt der zweiten Fraktionierkolonne anfallenden höher als Cyclopenten siedenden Anteile in flüssiger Form ganz oder teilweise in den Sümpf der Spaltkolonne zurückführt.

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