DE2418284B2 - Für warmfeste Überzüge geeignete Zusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Für warmfeste Überzüge geeignete Zusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung

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Description

/ V
SO2-
besitzt.
4. Verfahren zur Herstellung der Überzugszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das aromatische Polysulfon in Gegenwart von Wasser in einer Kugelmühle vermählen wird und das Fluorkohlenstoffpolymere zu der resultierenden Dispersion hinzugesetzt wird.
Die Erfindung bezieht sich auf für warmfeste Überzüge geeignete Zusammensetzungen, insbesondere auf Zusammensetzungen in Form von Dispersionen, die thermoplastische, aromatische Polysulfone und bestimmte Fluorkohlenstoffpolymere enthalten, und auf Vei fahren zu deren Herstellung.
Thermoplastische aromatische Polysulfone und Verfahren zu deren Herstellung sind aus den GB-PS 16 245; 10 60 546; 10 78 234; 1109 842; 1122 192; 200; 1133 561; 1153 035; 1153 528; 1163 332; 183; 12 34 301; 12 55 588; 12 65 144; 12 95 584; 96 383; 12 98 821 und 12 03 252; und aus BE-PS 41965; CAPS 8 47 963; US-PS 34 32 468; NL-PS 03 070: DE-PS 19 38 806 und CH-PS 4 91981 bekannt.
Gegenstand der Erfindung ist eine für warmfeste Überzüge geeignete Zusammensetzung auf Basis von zumindest einem thermoplastischen, aromatischen Polysulfon und zumindest einem Fluorkohlenstoffpolymeren, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Fluorkohlenstoffpolymeres Polytetrafluorethylen oder ein Copolymeres aus Tetrafluoräthylen und bis zu 15 Gew.-% an anderen Monomeren enthält, wobei das Fluorkohlenstoffpolymere in einer Lösung oder Dispersion des thermoplastischen, aromatischen Polysulfons in einem flüssigen Dispergiermedium dispergiert vorliegt und wobei das aromatische Polysulfon in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die kombinierten Gewichte von Fluorkohlenstoffpolymeren und thermoplastischem, aromatischem Polysulfon. vorhanden ist.
Das thermoplastische, aromatische Polysulfon hat vorzugsweise eine reduzierte Viskosität von mindestens O^ (gemessen bei 25° C an einer Lösung in Dimethylformamid mit 1 g Polymer in 100 ml Lösung).
Die aus den vorstehend erwähnten Patentschriften bekannten thermoplastischen aromatischen Polysulfone haben wiederkehrende Einheiten der Formel
is —Ar—SO,—
in der Ar ein zweiwertiger aromatischer Rcr.» ist der innerhalb der Polymerkette von Einheit zu Einheit (unter Bildung von Copolymeren unterschiedlicher Art) variieren kann. Thermoplastische aromatische Polysulfone besitzen im allgemeinen zumindest einige Einheiten der Struktur
SO2-
bei der Y Sauerstoff oder Schwefel oder der Rest eines aromatischen Diols wie 4,4'-Bisphenol ist. Ein im Handel jo erhältliches Beispiel für ein solches Polymeres hat wiederkehrende Einheiten der Formel
// V
/ V
-so,—
und von anderen Polysulfonen wird angegeben, daß sie wiederkehrende Einheiten der Formel
CH,
SO,
o-
CH3
oder copolymerisierte Einheiten der Formeln
SO,—
und
sO2-
in unterschiedlichen Proportionen besitzen. Eine andere Gruppe von solchen Polymeren hat wiederkehrende Einheiten der Formel
-SO,—
(wobei Y Sauerstoff oder Schwefel ist), die zusammen mit Einheiten anderer Formeln der vorstehend angegebenen Art copolymerisiert sein können.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können andere Bestandteile, wie Dispergierungsmittel, Emulgatoren, Netzmittel, Puffer, Pigmente und Füllstoffe, wie Graphit, enthalten.
Das zumindest eine thermoplastische aromatische
Polysulfon ist in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Menge von 10 bis 90 Gew-%, vorzugsweise von 15 bis 85 Gew.-°/o, insbesondere von weniger als 60 Gew.-%, bezogen auf die kombinierten Gewichte des zumindest einen thermoplastischen ■; aromatischen Polysulfone und des zumindest einen Fluorkohlenstoffpolymers, enthalten.
Unter den Fluorkohlenstoffpolymeren sind Polytetrafluorethylen (PTFE) und Copolymere von Tetrafluoräthylen und bis zu 15 Gew.-°/o an anderen Monomeren wie Äthylen, Vinylchlorid und Hexafluorpropen zu verstehen. Bevorzugte Fluorkohlenstoffpolymere sind Polytetrafluorethylen und Copolymere von Tetrafluoräthylen und bis zu 5%, insbesondere 0,05 bis 2 Gew.-% an anderen Monomeren wie Äthylen, Vinylchlorid und Hexafluorpropen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können hergestellt werden, indem man beispielsweise ein Fluorkohlenstoffpolymerpulver unter Bildung einer Dispersion zu einer Lösung des thermoplastischen aromatischen Polysulfone hinzugibt oder wäßrige oder organische flüssige Dispersionen des Polysulfons und des Fluorkohlenstoffpolymeren vermischt. Lösungen des thermoplastischen aromatischen Polysulfons können unter Verwendung irgendeines geeigneten Lösungsmittels wie beispielsweise Dimethylformamid. Dialkyl- oder Diarylsulfonen und Sulfoxiden einschließlich 1,1-Dioxothiolan (Sulfolan) gebildet werden. Eine wäßrige Dispersion des thermoplastischen, aromatischen Polysulfons kann beispielsweise durch Ausfällung aus der Lösung, vorzugsweise aus verdünnter Lösung, oder durch Mahlen des Polysulfons in Pulver- oder Granulatform mit Wasser in der Kugelmühle in Gegenwart eines Emulgators hergestellt werden; das Mahlen in der Kugelmühle mit Wasser wird bevorzugt, da es zu einer Polysulfon-Dispersion führt, die eine geringe Teilchengröße hat und aus der kein Lösungsmittel entfernt werden muß.
Eine wäßrige Dispersion des Fluorkohlenstoffpolymeren kann durch ein Polymerisationsverfahren in einem wäßrigen Medium oder durch Dispergieren einer genügend fein zerteilten festen Form des Fluorkohlenstoffpolymeren in einem wäßrigen Medium erhalten werden.
Bei der Herstellung wäßriger Dispersionen von PTFE durch ein in Wasser erfolgendes Polymerisationsverfahren wird das Tetrafluoräthylen normalerweise in Gegenwart eines Emulgators polymerisiert, beispielsweise nach den aus den GB-PS 6 89 400 und 8 21 353 bekannten Verfahren. Der Emulgator ist vorzugsweise von amionischen Typ in Form einer fluorierten Carbonsäureverbindung wie Ammoniumperfiuoroctanoat. Für die Verwendung im Rahmen der Erfindung wird die Dispersion nach der Polymerisation mit Hilfe eines oberflächenaktiven Mittels weiter stabilisiert und, wenn nötig, eingeengt. Ein geeigneter Stabilisator ist ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel wie golyoxyäthyliertes Octylphenol mit 1 oder 9—10 mol Äthylenoxid pro mol des Octylphenc!s oder ein oberflächenaktives Mittel, das vom Lieferanten als modifizierter äthoxylierter geradkettiger Alkohol beschrieben wird.
Alternativ können PTFE-haltige wäßrige Zusammensetzungen durch Einmischen eines PTFE-Pulvers in ein wäßriges Medium zur Bildung einer Dispersion, die dann mit dem Polysulfon oder der Polysulfondispersion b5 gemischt wird, erzeugt werden. Alternativ kann man das PTFE zur Erzeugung der Zusammensetzungen direkt zu einem das Polysulfon enthaltenden wäßrigen Medium oder zu einer polysulfonhaltigen Lösung zumischen. Geeignete Schritte zur Zerkleinerung können auch vor dem Vermischen oder zur gleichen Zeit, wie dieses stattfindet, erforderlich sein. Das PTFE kann in Form eines Pulvers von Schmiermittelqualität vorliegen. Mit »PTFE-Pulver von Schmiermittelqualität« wird dabei ein PTFE-Pulver mit einer mittleren Teilchengröße von weniger als 20 μπι (optisch gemessen) bezeichnet, das nach Verfahren erhalten worden it, die eine Zerkleinerung von hochmolekularem PTFE umfassen.
Ein Beispiel für ein im Handel erhältliches, trockenes »Schmiermittel-Pulver« ist ein bröckeliges PTFE-Pulver von 4 μπι mittlerer Teilchengröße, das bei Verarbeitung in unterschiedlichen Medien beispielsweise mit einem Mischer, in dem hohe Scherkräfte auftreten, auf geringere Teilchengröße (auf geringe Werte wie 0,1 μπι) zerkleinert werden kann. So kann dieses PTFE-Pulver zu einem wäßrigen Medium hinzugegeben und unter Verwendung eines intensiven Scherkraftmischers zur Bildung einer kolloidalen Dispersion des Polymeren in dem Medium, in dem das Polysulfon bereits anwesend ist oder zu dem dieses nachfolgend hinzugegeben wird, zerkleinert werden.
Die Substrate oder Unterlagen, auf die die Überzugszusammensetzungen aufgebracht werden können, sollten sauber und frei von Fett oder Schmiere sein und, außer wenn sie eine gesinterte oder gefrittete Oberfläche '-aben, vorzugsweise aufgerauht werden, beispielsweise durch Reibwirkung, Sandstrahlen oder Ätzen. Überzüge oder Beschichtungen können nach irgendeinem der herkömmlichen Verfahren einschließlich Sprühen, Tauchen und Bürsten mit nachfolgendem Trocknen zur Entfernung des Dispergiermediums aufgebracht werden. Die Beschichtung wird dann zweckmäßig in Gegenwart von Sauerstoff bei Temperaturen von 330 bis 4500C, vorzugsweise 350 bis 4000C, wenn das Fluorkohlenstoffpolymere ein PTFE-Schmiermittelpulver ist und insbesondere 380 bis 4200C, wenn das Fluorkohlenstoffpolymere in der Zusammensetzung als eine Dispersion anwesend ist, gesintert.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können bei Anwendungen im Bereich der Beschichtungen mit geringer Reibung eingesetzt werden, wo ein ausgezeichnetes Verhalten erforderlich ist, wie beispielsweise Beständigkeit bei hohen Umgebungstemperaturen (z. B. mehr als 1500C) bei guter Haftung an der Unterlage.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind für die Beschichtung von Gegenständen mit warmfesten Überzügen geeignet, die nicht ansetzen und fest an den Unterlagen anhaften.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als Überzüge oder Beschichtungen auf eine Vielzahl von Substraten oder Unterlagen aufgebracht werden, zu denen Glas gehört (z. B. für nicht-ansetzende bzw. haftungsabweisende »Ofenwaren« und nicht-ansetzende Autoklavenfutter bzw. -auskleidungen) sowie Keramik, Kompositoberflächen wie von Metall, Metalle wie Eisenmetalle beispielsweise Gußeisen, Fluß- oder Schmiedstahl, rostfreier Stahl und Aluminium und seine Legierungen sowie Kompositoberflächen wie von Metallen mit verstärkenden Beschichtungen wie aufgesprühte Keramik und/oder Metallpulverüberzüge.
Die Zusammensetzungen sind besonders geeignet für die Beschichtung von Kochgeräten wie beispielsweise Bratpfannen, Tiegel und Backformen oder -geräten oder für Ofenauskleidungen. Bei der Herstellung von Kochgeräten kann ein Werkstück oder Rohling
beschichtet und dann geformt oder ein bereits geformtes Gerät beschichtet werden.
Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können auch zur Bildung von haftenden i.icht-ansetzenden Überzügen oder Beschichtungen mit geringer Reibung auf vielen anderen Gegenständen verwendet werden, zu denen Ausrüstungen oder Teile für industrielle Verarbeitungen gehören einschließlich Formen, Waben oder Rollen, Rührer, Mischer, Rutschen, Trichter oder Schüttfaitbehälter und Wärmeschweißbacken, Haushaltsgegenstände wie eiserne Sohlplatten, Nahrungsmischer und Eisseparatoren sowie Werkzeuge wie Sägeblätter und elektrische Anwendungen wie beispielsweise Drahiisolierung.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen erläutert
Beispiel 1
Eine Probe (24 g) eines thermoplastischen aromatischen Polysulfone mit wiederkehrenden Einheiten der Formel
-SO2-
und einer reduzierten Viskosität von 0,42 (bei 25° C an einer Lösung des Polymeren in Dimethylformamid mit Ig Polymer in 100 cm3 Lösung ermittelt) wurde in Dimethylformamid (139,6 g) durch Aufwärmen auf 70° C in einem verschlossenen Gefäß aufgelöst. Die Lösung wurde auf etwa 2O0C abgekühlt und ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel (6 g eines 9 bis 10 mol Äthylenoxid pro mol Octylphenol enthaltenden, polyoxyäthylierten Octylphenols) unter Rühren hinzugefügt. Ein PTFE-Schmiermittelpulver mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 3 bis 4 μπι — optisch gemessen — wurde in die Lösung eingerührt. Die Mischung wurde 3 Minuten lang in einer Mischvorrichtung unter Verwendung eines Siebes mit einem Öffnungsdurchmesser von 1 cm gerührt, wonach das Sieb oder Gitter durch ein Sieb mit einem mittleren Öffnungsdurchmesser von 0,8 mm ersetzt und die Mischung wei'.ere 5 Minuten lang gerührt wurde. Die Rührgeschwi.idigkeit wurde derart variiert, daß eine heftige Mischwirkung erzielt wurde ohne Einfang von Luftblasen in die Mischung.
Ein Teil der Mischung wurde auf einer Lehre bzw. -Meßplatte aus rostfreiem Stahl (eine bekannte Vorrichtung zur Messung von Filmdicken eines Beschichtungsmaterials) ausgebreitet, 15 Minuten lang bei 150°C getrocknet und 30 Minuten lang bei 3500C gesintert. Die Inspektion des Überzuges zeigte, daß eine Dicke von 45 μιτι ohne »Schlickrisse« erhalten worden war. Die Beschichtungsdicke wurde mit einen; Meßgerät zur zerstörungsfreien Schichtdickenbestimmung, nachstehend als Dickenmeßgerät bezeichnet, abgeschätzt.
Die Haftung wurde durch Aufsprühen der Mischung auf eine Aluminiumplatte (nach Sandstrahlen mit 0,25 mm Aluminiumoxid), die dann 15 Minuten lang bei 150°C getrocknet und 15 Minuten lang in Luft bei 3500C gesintert wurde, abgeschätzt. Eine Ablesung an der beschichteten Oberfläche mit dem Dickenmeßgerät ergab einen Wert von 36 μιη. Die Haftung wurde nach folgendem Prüfverfahren abgeschätzt:
1) Mit einer Rasierklinge wurde ein kreuzweise schraffiertes Muster von Schnitten mit annähernd 3 mm χ 3 mm Quadraten über einen Flächenbereich von <25mm2 durch die Beschichtung in das Metall hineingeschnitten. Danach wurde eine Länge eines 25 mm breiten druckempfindlichen Klebebandes über dem schraffierten Bereich fest angepreßt und anschließend scharf nach rückwärts in einem Winkel von 45° zur Auftragungsrichtung weggezogen. Diese Aufklebung wurde mit frischem Band wiederholt bis zum Nachweis einer Ablösung der Beschichtung vom Metall oder, wenn kein Fehler beobachtet wurde, bis zu einem Grenzwert von 15mal.
2) Die kreuzweise Schraffierung von Test 1 wurde wiederholt und die Testplatte dann 3 Stunden lang in ein pflanzliches Kochöl von 2000C getaucht. Danach wurde der Klebebandtest nach Waschen und Trocknen der Platte bis zu einem Maximum von 15 Malen durchgeführt.
Beim vorliegenden Beispiel wurden keine Haftungsfehler nach 15 Klebebandprüfungen beobachtet, und zwar weder vor noch nach der Prüfung mit heißem Öl. Eine Beschichtung wird (üblicherweise) als ausreichend haftend betrachtet, wenn sie mehr als 5 Klebebandversuchen widersteht.
25
Beispiel 2
Eine Probe (30 g) des in Beispiel 1 beschriebenen Polysulfons wurde mit Wasser (141 g), das 9 g eines nichtionischen Emulgators (modifizierter, äthoxylierter. geradkettiger Alkohol) enthielt, 7 Tage lang in einer Kugelmühle aus rostfreiem Stahl gemahlen. Die erhaltene Dispersion wurde dann aus der Mühle entnommen, und 154,7 g der Dispersion wurden zum Absetzenlassen stehengelassen. Nach dem Absetzen wurden 35 g der überstehenden Flüssigkeit entfernt. Die verbleibende Dispersion wurde mit PTFE (Schmiermittelqualit^t; 5,52 g) unter Verwendung der gleichen Mischvorrichtung wie in Beispiel 1 vermischt. Die resultierende Mischung enthielt 25 Gew.-% Feststoffe und hatte ein PTFE: Polysulfon-Verhältnis von 1,5 :7. d.h. 17,6Gew.-% PTFE.
Zwei Aluminiumplatten (eine mit Natronlauge geätzte und eine sandgestrahtie Platte) wurden mit Anteilen der obigen Dispersion besprüht. Die Platten wurden 15 Minuten lang in einem Luft-Ofen bei 1500C getrocknet und dann 15 Minuten lang in Luft bei 360°C gebacken bzw. gebrannt.
Die resultierenden Beschichtungen waren braun mit
so guter Haftung am Metall. Lhnliche Überzüge, die jedoch kein Polysulfon enthielten, zeigten eine geringe Haftung.
Beispiel 3
Ein Teil der in Beispiel 1 beschriebenen Mischung wurde auf eine Aluminiumplatte aufgesprüht, die entfettet und mit wäßriger Natronlauge (10 Gew.-%) 10 Minuten lang geätzt worden war. Der Überzug wurde 15 Minuten lang bei 1500C getrocknet und 15 Minuten lang bei 3500C in Luft gesintert. Eine Ablesung an der beschichteten Oberfläche mit dem Dickenmeßgerät zeigte, daß der Überzug eine Dicke von 18μηι hatte. Nach 15 Klebebandaufbringungen zeigte sich weder vor noch nach der Prüfung in heißem Öl irgendein Haftungsfehlcr.
Beispiel 4
Eine Probe eines thermoplastischen aromatischen Polysulfone mit wiederkehrenden Einheiten der Formel
// V
SO2-
und einer reduzierten Viskosität von 0,49 (bei 25°C an einer Lösung des Polymeren in Dimethylformamid mit 1 g Polymer in 100 cm3 Lösung ermittelt) sowie 1,02 aromatisch gebundenen Hydroxylgruppen pro 100 wiederkehrende Polymereinheiten zeigte eine Teilchengröße von 550 μπι. Dieses Pulver wurde einer Fluidenergie-Mahlung mit einem Jet-O-Mizer unterworfen, wonach das Produkt Teilchengrößen von 54,5 μπι bzw. 123 μιτι bei Zufuhrraten von 2 kg/h bzw. 4 kg/h zeigte.
Ein Anteil (227,6 g) des Polysulfons mit geringerer Teilchengröße wurde mit 946,4 g einer wäßrigen Lösung des in Beispiel 1 verwendeten, nichtionischen oberflächenaktiven Mittels (1,9 Gew.-%) in einer Keramik-Kugelmühle (5 dm3) 178 Stunden lang gemahlen zur Erzeugung einer Dispersion A (19,3% Feststoffe). Die Polymerteilchengröße in der Dispersion A lag bei 14,5 μιτι, während diejenige einer ähnlichen wäßrigen Dispersion, die jedoch 25% Feststoffe hatte, nach 202stündigem Mahlen bei 18,0 μπι lag. Eine der Dispersion A ähnliche, aber durch Mahlen mit einer Kanten-Walkmühle erzeugte Dispersion zeigte nach 104 Stunden eine Teilchengröße von 0,16 μηι, wobei jedoch Verdampfungsverluste eine Ergänzung notwendig machten. Trockenes Mahlen in der Kugelmühle ergab ein Pulver mit meiner Teilchengröße von 45 μιη. Die Teilchengröße wurde mit einem »Micromerograph« bestimmt.
Zu einem Anteil (200 g) der Dispersion A wurden 6,4 g einer wäßrigen Lösung von Ammoniumperfluoroctanoat (1,4 Gew.-%) und dann 20,0 g des in Beispiel 1 verwendeten PTFE mit Schmiermittelqualität hinzugegeben. Die Mischung wurde 3 Minuten lang mit meiner Mischvorrichtung unter Verwendung eines Siebes mit einem Öffnungsdurchmesser von 1 cm gerührt, wonach das Sieb durch ein Sieb mit einem mittleren Öffnungsdurchmesser von 0,8 mm ersetzt und die Mischung weitere 1,5 Minuten lang gerührt wurde. Die Rührgeschwindigkeit wurde derart variiert, daß eine heftige Mischung ohne Einfang von Luftblasen in der Mischung erhalten wurde.
Ein Anteil der Mischung wurde auf eine Aluminiumplatte (vorangehend mit 0,25 mm Aluminiumoxid sandgestrahlt) aufgesprüht sowie auch auf eine Aluminiumplatte (die vorangehend 10 Minuten lang mit 10gew.-%iger Natronlauge geätzt worden war). Die Beschichtung wurde 15 Minuten lang bei 1500C getrocknet und in Luft 15 Minuten lang bei 3600C gesintert. Ablesungen an den beschichteten Oberflächen mit dem Dickenmeßgerät ergaben Werte von 56 μπι (für den Überzug auf der durch Sandstrahlen behandelten Platte) und 46 μπι (für den Überzug auf der geätzten Oberfläche). Nach 15 Klebebandaufbringungen wurde weder vor noch nach Behandlung mit heißem öl irgendein Haftungsfehler beobachtet.
Eier, Bratklopse und Eierkuchen konnten erfolgreich auf den beschichteten Oberflächen der Platten ohne Anhängen gebacken werden.
Vergleichsbeispiel
PTFE-Schmiermittelpulver (24 g; wie in Beispiel 1 verwendet) wurde in einer Lösung, die das in Beispiel 1 verwendete, nichtionische oberflächenaktive Mittel (6,0 g) und Dimethylformamid (163,3 g) enthielt, unter Verwendung der gleichen Mischvorrichtung wie in Beispiel 4 dispergiert. Ein Sieb mit einem Öffnungsdurchmesser von 1 cm wurde 3 Minuten lang verwendet, wonach ein Sieb mit einem Öffnungsdurchmesser von 0,8 mm 5 Minuten lang verwendet wurde. Das PTFE trennte sich von der Dimethylformamidlösung, wenn nicht häufig gerührt wurde.
Die Mischung wurde auf Aluminiumplatten aufgesprüht, von denen eine unter Verwendung von Aluminiumoxid sandgestrahlt und die andere entfettet und 10 Minuten lang mit wäßriger Natronlauge (10 Gew.-%) geätzt worden war. Das PTFE neigte beim Aufsprühen auf die Platten zur Absonderung vom Dimethylformamid. Nach Trocknen beider Platten bei 150°C(15 Minuten lang)und 15 Minuten langem Sintern in Luft bei 3500C hatten sich keine zusammenhängenden Überzüge gebildet.
Bei einer Haftungsprüfung, wie in Beispiel 1 beschrieben, zeigte sich ein Haftungsfehler der Beschichtung nach einer Aufbringung des druckempfindlichen Bandes im Falle der geätzten Aluminiumunterlage und nach zwei Aufbringungen des Bandes im Falle der sandgestrahlten Aluminiumplatte.
In Anbetracht der geringen Haftung wurde der Test 2 von Beispiel 1 gar nicht erst ausgeführt (Eintauchen der Platten in öl von 200°C für 3 Stunden).

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Für warmfeste Oberzüge geeignete Zusammensetzung auf Basis vo.i zumindest einem thermoplastischen, aromatischen Polysulfon und zumindest einem Fluorkohlenstoffpolymeren, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Fluorkohlenstoffpolymeres Polytetrafluorethylen oder ein Copolymercs aus Tetrafluoräthylen und bis zu 15 Gew.-°/o an anderen Monomeren enthält, wobei das Fluorkohlenstoffpolymere in einer Lösung oder Dispersion des thermoplastischen, aromatischen Polysulfons in einem flüssigen Dispergiermedium dispergiert vorliegt und wobei das aromatische Polysulfon in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die kombinierten Gewichte von Fluorkohlenstoffpolymeren und thermoplastischem, aromatischem Polysulfon, vorhanden ist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polysulfon eine reduzierte Viskosität von mindestens 0,3 (gemessen bei 25° C an einer Lösung in Dimethylformamid mit 1 g Polymer in 100 ml Lösung) hat.
3. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische, aromatische Polysulfon wiederkehrende Einheiten der Formel
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Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4169117A (en) * 1973-03-13 1979-09-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aromatic polysulfone resin solution having perfluorocarbon polymer particles dispersed therein
US4167605A (en) * 1975-07-29 1979-09-11 Imperial Chemical Industries Limited Article with antistick coating and composition
GB1537851A (en) * 1975-07-29 1979-01-04 Ici Ltd Coating compositions
AU507930B2 (en) * 1977-01-25 1980-03-06 Ici Ltd. Coating with polytetrafluoroethylene-polyethersulphone composition
US4228219A (en) * 1979-04-26 1980-10-14 Imperial Chemical Industries Limited Aromatic polyether sulfone used as a prime coat for a fluorinated polymer layer
US4504228A (en) * 1982-03-09 1985-03-12 Daikin Kogyo Co., Ltd. Dental casting
JPS58160353A (ja) * 1982-03-16 1983-09-22 Sumitomo Chem Co Ltd 樹脂組成物
FR2535332B1 (fr) 1982-11-03 1986-09-26 Electricite De France Alliage de polymeres, sa preparation et son application a la fabrication d'elements de reacteurs electrochimiques
JPS59202260A (ja) * 1983-04-30 1984-11-16 Mitsui Toatsu Chem Inc 潤滑性樹脂組成物
US4503168A (en) * 1983-05-25 1985-03-05 Union Carbide Corporation Cookware made from polyarylethersulfone
JPS6023448A (ja) * 1983-07-19 1985-02-06 Sumitomo Chem Co Ltd 芳香族ポリスルフオン樹脂組成物
JPS6038465A (ja) * 1983-08-11 1985-02-28 Sumitomo Chem Co Ltd 樹脂組成物
US4610918A (en) * 1984-04-13 1986-09-09 Chemical Fabrics Corporation Novel wear resistant fluoropolymer-containing flexible composites
JPS6114728U (ja) * 1984-06-30 1986-01-28 マツダ株式会社 ロ−タリピストンエンジンのロ−タ
JPS60155430U (ja) * 1985-01-17 1985-10-16 シャープ株式会社 加熱調理器
US4800661A (en) * 1986-05-20 1989-01-31 Toshiba Heating Appliances Co., Ltd. Electric iron
US4897439A (en) * 1986-07-01 1990-01-30 Edlon Products, Inc. Polymer-metal bonded composite and method of producing same
US5093403A (en) * 1986-07-01 1992-03-03 Edlon Products, Inc. Polymer-metal bonded composite and method of producing same
US5536583A (en) * 1986-07-01 1996-07-16 Edlon Products, Inc. Polymer metal bonded composite and method of producing same
US5079073A (en) * 1989-08-21 1992-01-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Non-stick coating system with thin undercoat of polyamide imide
US5049437A (en) * 1989-08-21 1991-09-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Non-stick coating system with thin undercoat of polyether sulfone
US5071695A (en) * 1989-08-21 1991-12-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Non-stick coating system with two thin undercoats, the first being polysiloxane
JP2794850B2 (ja) * 1989-12-01 1998-09-10 住友化学工業株式会社 芳香族ポリスルフォン樹脂組成物
JP2518079B2 (ja) * 1990-02-28 1996-07-24 住友化学工業株式会社 芳香族ポリスルフォン樹脂組成物
EP0487200B1 (de) * 1990-11-14 2000-06-21 Titeflex Corporation Laminate aus Fluorpolymer und Aluminium
US5223343A (en) * 1990-12-12 1993-06-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Non-stick coating system with high and low melt viscosity PTFE for concentration gradient
US6596260B1 (en) 1993-08-27 2003-07-22 Novartis Corporation Aerosol container and a method for storage and administration of a predetermined amount of a pharmaceutically active aerosol
GB9418688D0 (en) * 1994-09-16 1994-11-02 Smith & Nephew Elastomeric articles
GB9418684D0 (en) * 1994-09-16 1994-11-02 Smith & Nephew Elastomeric articles
GB9418682D0 (en) * 1994-09-16 1994-11-02 Smith & Nephew Elastomeric articles
GB9500828D0 (en) * 1995-01-17 1995-03-08 Smith & Nephew Elastomeric articles
ITMI20010087A1 (it) 2001-01-18 2002-07-18 Ausimont Spa Dispersione acquose di fluoropolimeri
US7279522B2 (en) * 2001-09-05 2007-10-09 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersions containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant
WO2005021258A1 (ja) * 2003-09-01 2005-03-10 Daicel Chemical Industries, Ltd. 表面保護フィルム及びその製造方法
EP1605012A1 (de) * 2004-06-10 2005-12-14 SOLVAY (Société Anonyme) Fluorpolymer-band, Fluorpolymer-band enthaltender Gegenstand und Verfahren zur Herstellung eines Fluorpolymer-bands
DE602004016136D1 (de) * 2004-07-05 2008-10-09 3M Innovative Properties Co Grundierung aus PTFE für Metallsubstrate
US7147634B2 (en) 2005-05-12 2006-12-12 Orion Industries, Ltd. Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
US8814861B2 (en) 2005-05-12 2014-08-26 Innovatech, Llc Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
GB0514398D0 (en) 2005-07-15 2005-08-17 3M Innovative Properties Co Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant
GB0525978D0 (en) 2005-12-21 2006-02-01 3M Innovative Properties Co Fluorinated Surfactants For Making Fluoropolymers
GB0523853D0 (en) 2005-11-24 2006-01-04 3M Innovative Properties Co Fluorinated surfactants for use in making a fluoropolymer
US7671112B2 (en) 2005-07-15 2010-03-02 3M Innovative Properties Company Method of making fluoropolymer dispersion
US20080015304A1 (en) 2006-07-13 2008-01-17 Klaus Hintzer Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers
US7470453B1 (en) 2005-10-11 2008-12-30 Advanced Flexible Composites, Inc. Method for forming flexible composites using polymer coating materials
WO2007065880A2 (en) * 2005-12-05 2007-06-14 Solvay (Société Anonyme) Ptfe - based compositions as core - shell particles
EP1960457B1 (de) * 2005-12-05 2012-04-11 Solvay SA Verfahren zur dispersion von feststoffteilchen in teilchenpolymeren
US7728087B2 (en) 2005-12-23 2010-06-01 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersion and method for making the same
US7754795B2 (en) 2006-05-25 2010-07-13 3M Innovative Properties Company Coating composition
US8119750B2 (en) 2006-07-13 2012-02-21 3M Innovative Properties Company Explosion taming surfactants for the production of perfluoropolymers
KR101104680B1 (ko) * 2009-07-23 2012-01-13 (주) 더몰론코리아 난스틱 세라믹 코팅층을 구비한 법랑재 가열조리기구
MY163932A (en) * 2011-01-14 2017-11-15 Loders Crocklaan B V Method for producing refined vegetable oil

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3341366A (en) * 1964-08-19 1967-09-12 Gen Electric Sulfonated polymers of alpha, beta, beta-trifluorostyrene, with applications to structures and cells
US3446654A (en) * 1964-11-12 1969-05-27 Union Carbide Corp Structural elements comprising adherent thermoplastic polyarylene polyether and an adherend and method for making the same
US3365517A (en) * 1965-04-08 1968-01-23 Union Carbide Corp Mixtures of polycarbonates and polyarylene polyethers
CH464538A (de) * 1966-03-28 1968-10-31 Inventa Ag Verfahren zur Herstellung von hitzebeständigen, linearen, thermoplastischen Polythioäthern
US3533978A (en) * 1967-05-10 1970-10-13 Union Carbide Corp Vinyl chloride resin plastisols
US3622376A (en) * 1968-08-15 1971-11-23 Phillips Petroleum Co TiO{11 {0 IN POLY(ARYLENE SULFIDE) FOR COATING COMPOSITION
US3629170A (en) * 1968-11-30 1971-12-21 Sumitomo Chemical Co Thermoplastic resin composition and a method for the production thereof
CA961590A (en) * 1970-05-07 1975-01-21 Charles R. Hart Thermoplastic polymer blends
US3993843A (en) * 1973-03-13 1976-11-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous dispersion of aromatic polysulfone resin with perfluorocarbon resin, and coated articles
US4169117A (en) * 1973-03-13 1979-09-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aromatic polysulfone resin solution having perfluorocarbon polymer particles dispersed therein
GB1537851A (en) * 1975-07-29 1979-01-04 Ici Ltd Coating compositions
AU507930B2 (en) * 1977-01-25 1980-03-06 Ici Ltd. Coating with polytetrafluoroethylene-polyethersulphone composition

Also Published As

Publication number Publication date
FR2251588A1 (de) 1975-06-13
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