DE2407923C3 - Verfahren zur Herstellung eines Basismaterials für gedruckte Schaltungen - Google Patents

Description

a) einem Mischpolymeren aus einer aromatischen Vinylverbindung und Maleinsäureanhydrid mit, pro Molekül, mindestens 30 Mol

prozent Maleinsäureanhydrid(struktur)einheiten,

b) einem Alkylteilester eines Mischpolymeren a),

c) einem Mischpolymeren aus einer aromatischen Vinylverbindung und einem Maleinsäurealkylester mit, pro Molekül, mindestens 30 Molprozent Maleinsäuremonoalkylester-(struktur)einheiten und/oder

d) einem Mischpolymeren aus einer aromatischen Vinylverbindung, Maleinsäureanhydrid und einem Maleinsäurealkylester mit, pro Molekül, insgesamt mindestens 30 Molprozent Maleinsäureanhydrid- und Maleinsäuremonoalkylester(struktur)einheiten

verwendet wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 20 Gewichtsprozent der Polyepoxyverbindung aus einer PoIyätherepoxyverbindung der allgemeinen Formel

CH₂-CH-CH₈-

R'

-(OR)_n, - O-<(~~\- C —^ y~ O - (RO)_n - CH₈ - CH - CH₂-

R" OH

(OR)_m-O-/

O — (OR)» — CH₂ — CH — CH₂

worin bedeutet: R einen Alkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R' und R" ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis S Kohlenstoffatomen und m und η ganze Zahlen von 1 bis 3, bestehen.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß 5 bis 70 Gewichtsteile jeweils mindestens eines weiteren Zusatzes, bestehend aus einem reaktionsfähigen Epoxyverdünnungsmittel mit mindestens einer Epoxygruppe im Molekül, einem Acrylnitril/Butadien-Mischpolymeren mit 25 bis 50 Gewichtsprozent Acrylnitrileinheiten und einem Gemisch aus durch Polykondensation zweibasischer Säuren mit zweiwertigen Alkoholen erhaltenen gesättigten linearen Polyestern und Polyisocyanatverbindungen mit mindestens zwei Isocyanatgruppen im Molekül, wobei gilt, daß die Summe aus zwei oder mehreren weiteren Zusätzen 150 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Polyepoxyverbindung nicht übersteigt, zugesetzt werden.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzmasse 30 bis 100 Gewichtsteile eines Mischpolymeren aus einer Styrolverbindung und Maleinsäureanhydrid mit mindestens 30 Molprozent Maleinsäureanhydrid(struktur)einheiten enthält.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die imprägnierte Unterlage durch Wärme- und Druckanwendung mit Hilfe von aus einer Metallwalze

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60 und einer Gummiwalze bestehenden Preßwalzen einer Walzenlaminiervorrichtung mit einer Metallfolie verbunden wird, wobei die imprägnierte Unterlage und die Metallfolie derart zwischen den Preßwalzen durchlaufen gelassen werden, daß die imprägnierte Unterlage mit der Metallwalze über ein zwischen Unterlage und Metallwalze eingefügtes Trennmittel und die Metallfolie mit der Gummiwalze in Berührung gelangt und sich die Metallfolie von einer Stelle des Umfangs der Gummiwalze π/4 oder mehr Radianten bis zur Berührungslinie der beiden Walzen um die Gummiwalze herumwickeln gelassen wird.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, das die elektrisch isolierende Faserunterlage aus einem Glasgewebe, einem Glaspapier, einem Polyamidpapier oder einem Polyestergespinst bzw. -gewirk besteht.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrisch isolierende Faserunterlage aus einem Glasgewebe und die Metallfolie aus einer Kupferfolie besteht.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Basismaterials für gedruckte Schaltungen, welches sich für besonders kompakte dreidimensionale Verdrahtungen in elektronischen Instrumenten eignet.

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Da in jüngster Zeit mit zunehmendem Ausstoß an Harz, z. B. einem Epoxy- oder Phenolharz, und anelektronischen und elektrischen Instrumenten eine schließendes Verbinden des imprägnierten Faserma-Verkleinerung und eine Gewichtsverminderung sowie terials mit einer Metallfolie hergestellt worden ist, eine hohe Zuverlässigkeit von Instrumenten der hart und spröde. Wenn dann das Verbundgebildp in Nachrichtenindustrie, von Heimgeräten u. dgl., sowie 5 gekrümmter oder geknickter Form zu einer biegsaeine Vereinfachung von Montagesystemen erforder- men gedruckten Schaltkarte zusammengebaut werlich wurden, bestand ein Bedarf nach besonders den soll, kommt es oftmals infolge Bruchs der Schalkompakten und hochleistungsfähigen gedruckten tung u. dgl. zu erheblichen Schwierigkeiten. Wenn Schaltkarten. Insbesondere eine biegsame gedruckte man das Fasermaterial andererseits mit einem ther-Schaltkarte mit einer dünnen und leichten Unterlage, io moplastischen Harz imprägniert, erreicht man zwar die gleichzeitig so stark falt- oder falzbar ist, daß sie eine gewisse Biegsamkeit oder Flexibilität, beeindreidimensional zusammengebaut werden kann, trächtigt aber dadurch die Hitzebeständigkeit, wowürde den geschilderten Anforderungen genügen und durch sich weitere Schwierigkeiten beim Verbinden darüber hinaus in vorteilhafter Weise das Verdrah- der gedruckten Schaltungen mit Hilfe eines eutektiten vereinfachen, indem sie nunmehr eine bishfcT mit 15 sehen Lots ergeben.

den üblichen starren Schaltkarten unmögliche drei- Die Biegsamkeit eines wärmehärtenden Harzes dimensionale Verdrahtung gestatteten. Auf diese hängt in großem Maße von der Vernetzungsdichte des Weise läßt sich das Applikationsgebiet solcher ge- gehärteten Harzes ab. Wenn beispielsweise bei einem druckter Schaltkarten erheblich verbreitern. aus einem üblichen Epoxyharz und einem Härtungs-Ais isolierende Unterlagen für biegsame gedruckte 20 mittel bestehenden System die Vernetzungsdichte Schaltkarten wurden bisher in der Regel stark bieg- durch Eicstellen der Menge des Härtungsmittels same Kunststoffilme, wie Polyester-, Polyäthylen-, niedrig gehalten wird, nimmt zwar die Biegsamkeit Polyvinylchlorid-, Polyamidimid- und Polyimidfilme, zu, es verbleibt jedoch nichtumgesetztes Epoxyharz verwendet. Polyester-, Polyäthylen- und Polyvinyl- in dem gehärteten Harz, oder aber es wird die interchloridfilme besitzen jedoch eine schlechte Lot- »5 molekulare Bindung lose, so daß das gehärtete Harz (Hitze-)Beständigkeit, wie sie beim Zusammenbau gegen tinen Angriff der bei der Bearbeitung gedruck- bzw. bei der Montage gedruckter Schaltkarten in In- ter Schaltkarten unbedingt notwendigen Chemikalien strumenten, Geräten u. dgl. erforderlich ist. Poly- und Lösungsmitteln anfällig wird. Wenn andererseits amidimid- und Polyimidfilme besitzen zwar eine her- eine allgemein als Biegsamkeit verleihendes Mittel vorragende Hitzebeständigkeit, sie sind jedoch so 30 bekannte niedermolekulare Epoxyverbindung einem teuer, daß sich ihre Verwendung in üblichen Instru- System aus einem üblichen Epoxyharz und einem menten, Geräten u. dgl. aus wirtschaftlichen Gesichts- Härtungsmittel einverleibt wird, nimmt zwar die Biegpunkten verbietet. Obwohl solche Filme als Unterla- samkeit zu, die Hitzebeständigkeit und Chemikaliengen enthaltende gedruckte Schaltkarten eine ausge- beständigkeit werden jedoch schlechter,
zeichnete Biegsamkeit besitzen, sind sie jedoch ande- 35 Da die für ein Harz für biegsame gedruckte Schaltrerseits zu weich, um kleine Zubehörteile, wie inte- karten erforderlichen Eigenschaften, nämlich Bieggrierte Schaltkreise und Kondensatoren, tragen zu samkeit auf der einen Seite und Hitze- und Chemikakönnen. Somit wird es in einigen Fällen erforderlich, lienbeständigkeit auf der anderen Seite, einander widen Schaltteil mit einer steifen oder starren isolie- dersprechin, hat es sich als sehr schwierig erwiesen, renden Folie zu unterlegen. Diese Maßnahme steht 40 Harzmassen mit den geschilderten Eigenschaften anjedoch im Gegensatz zu dem ursprünglich beabsich- zugeben.

tigten Verwendungszweck der betreffenden Schalt- Wie übliche steife Verbundgebilde kann man auch karte in besonders kompakter Montage. biegsame, metallplattierte oder metallkaschierte Ver-Unter den geschilderten Umständen wäre es höchst bundgebilde mit einer Faserunterlage als Grundplatte vorteilhaft, wenn eine biegsame Unterlage zur Ver- 45 dadurch herstellen, daß man die Faserunterlage mit fügung stünde, die einerseits hinsichtlich ihrer Kosten der Metallfolie durch 30minütiges bis 3stündiges gemit einem üblicherweise verwendeten Polyesterfilm meinsames Erhitzen in einer Warmplattenpresse ververgleichbar wäre, die jedoch einem Polyesterfilm in bindet. Da jedoch die Ausgangsmaterialien in der Reder Löt-(Hitze-)Beständigkeit bei den üblicherweise gel in Bandform verfügbar sind, sollte es möglich beim Zusammenbau gedruckter Schaltkarten einge- 50 sein, das Verbundgebilde auf kontinuierlichem Wege haltenen Löttemperaturen für eutektische Zinn/Blei- herzustellen, indem die Unterlage mit der Harzmasse Lote (260° C oder höher) überlegen sind und die eine imprägniert und dann die imprägnierte Unterlage zugenügende Biegsamkeit aufweisen und trotzdem Zu- sammen mit einer Metallfolie zur Verbindung (der behörteile zu tragen vermögen. beiden Lagen) durch warme Walzen durchlaufen ge-AIs Unterlage für biegsame gedruckte Schaltungen 55 lassen wird. In der DT-OS 20 31 132 ist beispielsdes geschilderten Typs wird vorzugsweise eine elek- weise ein Verfahren zur Herstellung eines Basismatetrisch isolierende Faserunterlage, z. B. ein Glasge- rials für gedruckte Schaltungen beschrieben, bei dem webe, verwendet, da es neben einer angemessenen eine elektrisch isolierende Faserunterlage mit einer Steifigkeit hervorragende chemische Eigenschaften, Polyepoxyverbindung imprägniert und mit einer Me-Hitzebeständigkeit und Dimensionsstabilität aufweist 60 tallfolie unter Wärme- und Druckanwendung verbun- und preisgünstiger ist als die hitzebeständigen den wird. In der beschriebenen Weise ließe sich das Kunststoffilme. Die Eigenschaften einer aus Faser- Herstellungsverfahren vereinfachen und die Produkmaterial gefertigten und mit einem Harz imprägnier- tionsgeschwindigkeit erhöhen. Ferner könnten auch ten dünnen isolierenden Unterlage hängen in gro- die anschließenden Stufen zur Herstellung gedruckter ßem Ausmaß von den Eigenschaften des verwende- 65 Schaltungen kontinuierlich gestaltet werden, wodurch ten Harzes ab. So ist beispielsweise ein dünnes Ver- man große wirtschaftliche Einsparungen erreichen bundgebilde, das durch Imprägnieren eines solchen könnte. Aus diesem Grunde ist es erforderlich, daß Fasermaterials mit einem üblichen wärmehärtenden die Harzmasse in weit kürzerer Zeit aushärtet als bei

einem Warmpreßverfahren, d.h., in ersterem Falle gleichzeitig zu einer Erniedrigung der Hitze- und muß die Harzmasse innerhalb von etwa 0,5 bis 5,0 see Chemikalienbeständigkeit Somit sind diese Eigenu. dgl. aushärten. In dieser kurzen Aushärtzeit müs- schäften eigentlich miteinander unverträglich. Im Gesen dem erhaltenen Verbundgebilde die für gedruckte gensatz dazu sind die erfindungsgemäß verwendeten Schaltungen wesentlichen Eigenschaften, wie starke 5 Mischpolymeren a) bis d) hochmolekulare Härtungs-Bindefestigkeit hervorragende Hitze- und Chemika- mittel, weswegen auch das Molekulargewicht der lienbeständigkeit und ausgezeichnete elektrische nach der Umsetzung mit Folyepoxyverbindungen geEigenschaften, verliehen werden. Da jedoch bei üb- bildeten Vernetzungsprodukte selbst nach vollständilipljen Phenolharz- oder Epoxyharz/Härtungsmittel- ger Aushärtung hoch ist Aus diesem Grunde besit-Systemen die Aushärtzeit lang ist, kann man mit sol- ίο zen einerseits die erhaltenen Vernetzungsprodukte chen Systemen das geschilderte kontinuierliche Ver- eine ausgezeichnete Biegsamkeit als auch eine hohe fahren mit Hilfe einer Walzenlaminiervorrichtung Chemikalien-, Lösungsmittel- und Hitzebeständignicht durchführen. Wenn man ein Epoxyharz in keit Das durch Imprägnieren einer Faserunterlage Kombination mit einem Niedrigtemperatur-Härtungs- mit einer solchen Harzmasse und anschließendes mittel, z. B. einem aliphatischen Amin, verwendet 15 Aushärten der Harzmasse erhaltene Basismaterial ist erreicht man zwar eine rasche Aushärtung, das Harz einerseits biegsam und besitzt gleichzeitig erststaunläßt sich jedoch kaum in der B-Stufe, die für ein licherweise eine hohe Hitze- und Chemikalienbegeeignetes Fließen des Harzes zum Zeitpunkt der ständigkeit sowie gute elektrische Eigenschaften, wie Walzenlaminierung erforderlich ist, halten. Gleich- sie für biegsame gedruckte Schaltungen erforderlich zeitig erhält das gehärtete Harz eine schlechte Che- ao sind,
mikalien- und Hitzebeständigkeit Unter den erfindungsgemäß verwendeten Misch-

Somit bereitet es bei Verwendung üblicher Harz- polymeren sind diejenigen mit einer großen Menge massen sehr große Schwierigkeiten, metallkaschierte an Maleinsäureanhydrid- oder Maleinsäuremonoal- oder metallplattierte Verbundgebilde mit Faserunter- kylester-(Struktur)Einheiten in hohem Maße mit den lagen herzustellen, die den strengen Anforderungen 35 Polyepoxyverbindungen reaktionsfähig. Folglich für biegsame gedruckte Schaltungen genügen. Ferner kann eine diese Mischpolymeren als Härtungsmittel gab es bisher noch keine Harzmasse, die sich zur enthaltende Harzmasse rasch aushärten und bei nied-Herstellung solcher Verbundgebilde im Rahmen eines riger Temperatur in einer stabilen B-Stufe gehalten mit einer Walzenlaminiervorrichtung arbeitenden werden. Diese Eigenschaften befähigen sie zur Verkontinuierlichen Verfahrens verwenden ließe. 30 Wendung als Imprägniermittel für Faserunterlagen,

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, sin kon- die nach dem Imprägnieren innerhalb kurzer Zeit tinuierlich durchführbares Verfahren zur Herstellung mit Hilfe warmer Walzen an eine Metallfolie gebuneines Basismaterials für gedruckte Schaltungen zu den werden sollen. Die erfindungsgemäß verwendschaffen, bei dem eine elektrisch isolierende Faser- baren Harzmassen gestatten somit das erste Mal eine unterlage mit einer Harzmasse imprägniert und die 35 kontinuierliche Herstellung von Verbundgebilden für imprägnierte Unterlage mit einer Metallfolie verbun- biegsame gedruckte Schaltungen unter Verwendung den wird und das Basismaterialien mit hervorragen- von Epoxyharzen. Bei Verwendung im Rahmen eines der Biegsamkeit Hitzebeständigkeit und Chemika- üblichen Preßlaminierverfahren gestattet die rasche lienbeständigkeit, hoher Bindefestigkeit und ausge- Aushärtfähigkeit der erfindungsgemäß verwendeten zeichneten! Gebrauchsverhalten liefert. Diese Auf- 40 Harzmassen, die Verbindungsdauer unter Hitze- und gäbe wird durch die im Patentanspruch 1 angegebene Druckeinwirkung zu verkürzen und die Anzahl der Erfindung gelöst. Produktionszyklen zu erhöhen.

Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet die ko- Bei der Herstellung der Mischpolymeren a) bis d) stengünstige Herstellung von Basismaterialien mit in können als aromatische Vinylverbindungen beispielshohem Maße ausgeglichenen grundlegenden Eigen- 45 weise Styrol, Styrolderivate, wie Methylstyrol, Dimeschaften, wie sie für biegsame gedruckte Schaltungen thylstyrol, Äthylstyrol, a-Methylstyrol, «-Methyl-perforderlich sind. Die erfindungsgemäß verwendete isopropylstyrol, und Divinylbenzole, sowie haloge-Harzmasse verleiht den Basismaterialien eine ausge- niertes Styrol und halogenierte Styrolderivate verzeichnete Biegsamkeit und Chemikalien- und Hitze- wendet werden. Erfindungsgemäß können auch Mischbeständigkeit und gestattet wegen ihrer raschen Aus- 50 polymere mit Einheiten aus zwei oder mehreren arohärtfähigkeit die Anwendung einer kontinuierlichen matischen Vinylverbindungen verwendet werden.
Walzenlaminiermethode. Das Mischpolymere a) erhält man durch Misch-

Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung sind in polymerisation einer solchen aromatischen Verbinden Unteransprüchen angegeben. dung mit so viel Maleinsäureanhydrid, daß es in sei-

Wegen derMaleinsäureanhydridgruppen oderCarb- 55 nem Molekül zweckmäßigerweise mindestens 30 MoI-oxylgruppen in ihren Molekülen sind die Misch- prozent, vorzugsweise mindestens 35 Molprozent, polymeren a) bis d) derart hochmolekulare Substan- Maleinsäureanhydrid-(Struktur)Einheiten enthält,
zen, daß sie mit der Polyepoxyverbindung in hohem Das Mischpolymere b) erhält man durch teilweise Maße reaktionsfähig sind. Die Mischpolymeren a) Veresterung des Mischpolymeren a) mit einem alibis d) sind als solche thermisch und chemisch sta- 60 phatischen Alkohol. Das Mischpolymere b) kann in bil und besitzen ausgezeichnete elektrische Eigen- seinem Molekül Maleinsäureanhydrid-, Maleinsäure-, schäften. Maleinsäuremonoalkylester- und Maleinsäuredialkyl-

Bei einem eine übliche Epoxyverbindung und ein ester-(Struktur)Einheiten enthalten. Der Vereste-

niedrigmolekulares Härtungsmittel enthaltenden Sy- rungsgrad beträgt vorzugsweise 50Molprozent oder

stern führt eine vollständige Aushärtung zu einer 65 weniger der Gesamtmenge an Maleinsäureanhydrid-

erhöhten Vernetzungsdichte und einer verminderten (Struktur)Einheiten.

Biegsamkeit Eine Erniedrigung der Vernetzungs- Das Mischpolymere c) erhält man durch Mischdichte zur Verbesserung der Biegsamkeit führt aber polymerisieren einer aromatischen Vinylverbindung

mit einem Maleinsäuremonoalkylester oder Misch- satz gebracht. Wenn die Harzmasse noch andere polymerisieren einer aromatischen Vinylverbindung reaktionsfähige Komponenten enthält, kann die mit einem Maleinsäuremonoalkyl- und -dialkylester. Menge an Mischpolymeren b), c) oder d) auch bis zu Das Mischpolymere c) enthält in seinem Molekül 300 Gewichtsteilen erhöht werden. Wenn die Mischzweckmäßigerweise mindestens 30 Molprozent, vor- 5 polymeren a), b), c) oder d) oder Mischungen derzugsweise mindestens 50 Molprozent, Maleinsäure- selben in einer Menge von weniger als 10 Gewichts-

monoalkylester-(Struktur)Einheiten. teilen pro 100 Gewichtsteile Polyepoxyverbindung

Das Mischpolymere d) erhält man durch Misch- verwendet werden, erhält man kein ausreichend gepolymerisation einer aromatischen Vinylverbindung härtetes Produkt. Wenn die Menge 300 Gewichtsteile

mit Maleinsäureanhydrid und einem Maleinsäure- io übersteigt, werden die Chemikalienbeständigkeit und

monoalkylester und/oder einem Maleinsäuredialkyl- Haftfestigkeit der ausgehärteten Harzmasse beein-

ester. Es enthält in seinem Molekül zweckmäßiger- trächtigt.

weisse mindestens 30 Molprozent, vorzugsweise min- Das durchschnittliche Molekulargewicht der er-

destens 40 Molprozent, der Maleinsäureanhydrid- findungsgemäß zu verwendenden Mischpolymeren

(Struktur)Einheiten oder der Summe der Malein- 15 beträgt zweckmäßigerweise etwa 1000 bis 60 000,

säureanhydrid- und Maleinsäuremonoalkylester- vorzugsweise 2000 bis 30 000.

(Struktur)Einheiten. Als erfindungsgemäß verwendbare Polyepoxyver-

Die Alkylteile der Maleinsäurealkylestereinheiten bindungen mit mindestens zwei Epoxygruppen im

in den Mischpolymeren b), c) und d) können zweck- Molekül können übliche Epoxyverbindungen, z. B.

mäßigerweise 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Koh- ao von Bisphenolen oder halogenierten Bisphenolen ab-

lenstoffatome enthalten und beispielsweise aus Me- geleitete Diglycidyläther, cycloaliphatische PoIy-

thyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobu- epoxyverbindungen, Glycidyläther von Novolackhar-

tyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl, n-Hexyl-, tert.-Amyl-, zen, Polyphenole oder Polyhydroxyphenole, GIy-

n-Heptyl-, Isooctyl-, 2-Äthyl-l-hexyl-, n-Nonyl- oder cidyläther oder -ester von aromatischen Hydroxycar-

n-Decylresten bestehen. Die Mischpolymeren c) und as bonsäuren oder aromatischen Dicarbonsäuren, Digly-

d) können in ihren Estereinheiten zwei oder mehrere cidylester von dimeren Säuren und Diglycidyläther

verschiedene Alkylteile enthalten. von Polyalkylenglykolen verwendet werden. Das

Damit die erfindungsgemäß verwendeten Misch- Epoxyäquivalent dieser Verbindungen kann etwa

polymeren eine gute Reaktionsfähigkeit mit den Po- 100 bis 4000, vorzugsweise etwa 100 bis 1000 betra-

lyepoxyverbindungen erhalten und dem gehärteten 30 gen.

Harz die erforderliche gute Hitze- und Chemikalien- Eine Prüfung der Polyepoxyverbindungen läßt sich beständigkeit verleihen, muß auf die kritische Menge wie folgt durchführen: Ein Stück eines 0,1 mm dikan Maleinsäureanhydrid- und/oder Maleinsäuremono- ken Glasgewebes wird mit einer Mischung aus 100 alkylester-(Struktur)Einheiten in den Mischpolyme- Gewichtsteilen der zu prüfenden Polyepoxyverbinren a) bis d) geachtet werden. Wenn dieser Anteil 35 dung und 100 Gewichtsteilen eines Styrol/Maleinunter 30 Molprozent liegt, ist die unter Verwendung säureanhydrid-Mischpolymeren mit 50 Molprozent einer Harzmasse mit solchen Mischpolymeren erhal- MaIeinsäureanhydrid-(Struktur)Einheiten (Mischpotene Unterlage bzw. Grundplatte in ihrer Chemika- lymeres a) imprägniert, dann getrocknet und schließlienbeständigkeit während der Bearbeitung der ge- Hch mit Hilfe einer Warmpresse zu einem vollständig druckten Schaltungen und ihre Löt-(Hitze-)Bestän- 40 ausgehärteten Prüfling erwärmt und gepreßt. Wenn digkeit beim Zusammenbau der erhaltenen gedruck- der Prüfling eine Falzfestigkeit von 100 oder höher ten Schaltungen unzulänglich. Ferner ist die Aushärt- (Anzahl der Falzvorgänge, bestimmt nach dem Prüfzeit einer solchen Harzmasse zu lang, um selbst beim verfahren für die Falzfestigkeit JIS P 8115) aufweist, Preßlaminieren verwendet werden zu können. eignet sich die zu prüfende Polyepoxyverbindung in

Obwohl das Verhältnis Mischpolymeres a) bis d) 45 hervorragender Weise zur Durchführung des Verfahzu Polyepoxyverbindung je nach der Reaktionsfähig- rens gemäß der Erfindung. Die eine solche Falzfestigkeit des betreffenden Mischpolymeren frei gewählt keit als »flexible Polyepoxyverbindungen« bezeichnet, werden kann, hat es sich als zweckmäßig erwiesen, Solche Polyepoxyverbindungen sind im Handel pro 100 Gewichtsteile mindestens einer Polyepoxy- erhältlich. Hierbei handelt es sich beispielsweise um verbindung 10 bis 300 Gewichtsteile Mischpolymeres 5° einen von der Firma Shell Chemical Corporation unzu verwenden. Vorzugsweise werden pro 100 Ge- ter der Handelsbezeichnung Epikote 871 vertriebewichtsteile mindestens einer Polyepoxyverbindung nen Diglycidylester einer dimeren Säure, den von der 30 bis 200 Gewichtsteile Mischpolymeres verwendet. Firma Shell Chemical Corporation unter der Han-Von den Mischpolymeren a) bis d) besitzen die delsbezeichnung Epikote 872 vertriebenen modifizier-Mischpoiymeren a) die höchste Reaktionsfähigkeit. 55 ten Diglycidylester einer dimeren Säure, den von Wenn sie alleine zum Härten der Polyepoxyverbin- der Firma Dow Chemical Corporation unter der Handung verwendet werden, reichen hierzu 30 bis 100 delsbezeichnung DER 732 vertriebenen .Polyalky-Gewichtsteile Mischpolymeres a) aus. Wenn die Harz- lenglykoldiglycidylester, den von der Firma Asahi masse andere reaktionsfähige Komponenten enthält, Denka Kogyo Co. unter der Handelsbezeichnung können zur Einstellung der Aushärtzeit, zur Steue- 60 Adeka Resin EP 400 vertriebenen Diglycidyläther rung des Ausgleichs der sonstigen Eigenschaften oder eines Addukte aus Bisphenol A und einem Alkylenzur Verbesserung des Fließens der Harzmasse beim oxid, die von der Firma Dai Nippon Ink Go. unter Laminieren große Mengen an Mischpolymeren a) der Handelsbezeichnung Epiclon 1030 vertriebene oder zusätzlich Mischpolymeren Tj), c) oder d) ver- Polyepoxyverbindung vom Äther/Ester-Typ und die wendet werden; Wenn die Mischpolymeren b), c) 65 von der Firma Asahi Denka Kogyo CoI "unter der oder d) alleine zum Aushärten der Polyepoxyverbin- Handelsbezeichnung Adeka Resin EPU-10 vertriedung verwendet werden, werden sie vorzugsweise in bene, urethanmodifizierte Polyepoxyverbindung.
einer Menge von 30 bis 200 Gewichtsteilen zum Ein- Erfindungsgemäß sollten vorzugsweise von der Ge-

samtmenge an Polyepoxyverbindungen 20 Gewichtsprozent oder mehr aus solchen flexiblen Polyepoxyverbindungen bestehen. Dies bedeutet, daß 100 Gewichtsteile einer bevorzugten Mischung aus Polyepoxyverbindungen 20 bis 100 Gewichtsteile mindestens einer in der geschilderten Weise ausgewählten flexiblen Polyepoxyverbindung und 0 bis 80 Gewichtsteile mindestens einer üblichen Polyepoxyverbindung enthält.

Von den flexiblen Polyepoxyverbindungen werden insbesondere die Epoxyverbindungen vom Polyäthertyp der allgemeinen Formel:

	R'	-CH- I	-CH,
-(OR)n,-	C — I	OH
	I R"
	R' I	-CH \	-CH,
(OR)n,-	I -C-
	R"
-0—<	O
-0-	-O
	- 0 — (RO)« -
O	>- O - (OR)n -
-CH,
-CH8

worin bedeutet: R einen Alkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R' und R" jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und m und η ganze Zahlen von 1 bis 3, bevorzugt. Solche Epoxyverbindungen vom Polyäthertyp sind infolge ihrer Molekülstruktur in hohem Maße flexibel. Das gehärtete Harz ist hitze- und chemikalienbeständig und zeigt ein ausgezeichnetes elektrisches Verhalten. Darüber hinaus zeigen solche Polyepoxyverbindungen eine hohe Reaktionsfähigkeit mit den erfindungsgemäß verwendbaren hochmolekularen Härtungsmitteln, wobei die Umsetzung in der B-Stufe gehalten werden kann. Da eine solche Harzmasse sowohl eine rasche Aushärtfähigkeit als auch gute Fließeigenschaften beim Erwärmen aufweist, eignet sie sich besonders gut zur kontinuierlichen Herstellung metallkaschierter oder -plattierter Verbundgebilde innerhalb kurzer Zeit mit Hilfe von Warmwalzen.

Zur Verbesserung der Haftung an einer Metallfolie und der Biegsamkeit der imprägnierten Unterlage beim Aushärten kann die erfindungsgemäß verwendete Harzmasse mit den im folgenden genannten Bestandteilen gemischt werden, sofern die Hitze- und Chemikalienbeständigkeit des letztlich erhaltenen Verbundgebildes hierdurch nicht beeinträchtigt werden:

1. ein reaktionsfähiges Epoxyverdünnungsmittel mit mindestens einer Epoxygruppe im Molekül,

2. ein Acrylnitril/Butadien-Mischpolymeres mit 25 bis 50 Gewichtsprozent Acrylnitril-(Struktur)-Einheiten,

3. eine Mischung aus einem hochmolekularen gesättigten lineares Polyesterharz, das durch Polykondensation einer zweibasischen Saure mit einem zweiwertigen Alkohol erhalten worden ist, und einer Polyisocyanatverbindung mit mindestens 2 Isocyanatgruppen in ihrem Molekül.

Sämtliche der genannten Verbindungen können pro 100 Gewichtsteile Polyepoxyverbindungen in einer Menge von 5 bis 70 Gewichtsteile verwendet werden.

Bei dem reaktionsfähigen Epoxyverdünnungsmittel (1) handelt es sich um eine niedrigmolekulare Mono- oder Polyepoxyverbindung, wie sie üblicherweise einem Epoxyharz zur Verdünnung seiner Viskosität zugesetzt wird. Beispiele hierfür sind GIycidyläther von Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Aryloxyalkoholen, Diglycidyläther von Alkylenglykolen, GIycidylester von gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Säuren und Epoxide von aliphatischen oder

»5 aromatischen Olefinen, wobei diese Verdünnungsmittel jeweils ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 100 bis 200 aufweisen. Bevorzugte Verbindungen sind Butylglycidyläther, Arylglycidyläther, Butandiolglycidyläther, Hexandiolglycidyläther, Phenylglycidyläther, Cresylglycidyläther, Glycidylester der Acryl- oder Methacrylsäure und Styroloxid.

Da diese Verbindungen eine Struktur aufweisen, die in enger Beziehung zur Struktur der Monomeren des Epoxyharzes steht, sind sie mit den Polyepoxyverbindungen gut verträglich und reaktionsfähig. Sie verbessern die Biegsamkeit und Flexibilität des ausgehärteten Harzes, indem sie die Vernetzungsdichte erniedrigen, und die Haftfestigkeit an einer Metallfolie, indem sie die Kohäsion an der Grenzfläche herabsetzen. Die Menge des Zusatzes ist jedoch kritisch. Wenn die zugesetzte Menge pro 100 Gewichtsteile Polyepoxyverbindung weniger als 5 Gewichtsteile beträgt, ist die Verbesserung der Biegsamkeit und Haftfestigkeit unzureichend. Wenn die Menge an Zu-

satz (1) pro 100 Gewichtsteile Polyepoxyverbindung 70 Gewichtsteile übersteigt, werden die Hitze- und Chemikalienbeständigkeit des ausgehärteten Harzes infolge restlichen nichtumgesetzten Verdünnnungsmittels und verringerter inertmolekularer Kräfte beeinträchtigt. Folglich liegt die bevorzugte Menge an Zusatz (1) pro 100 Gewichtsteile Polyepoxyverbindung im Bereich von 5 bis 40 Gewichtsteilen.

Das als Zusatz (2) verwendbare Acrylnitril/Butadien-Mischpolymere besitzt, bezogen auf sein Ge-

samtgewicht, einen relativ hohen Acrylnitrilgehalt, nämlich 25 bis 50 Gewichtsprozent. Solche Mischpolymere sind mit den übrigen Bestandteilen der erfindungsgemäß verwendeten Harzmasse gut verträglich und verleihen der Harzmasse infolge der Polarität der CN-Reste eine hohe Haftfestigkeit, insbesondere an Metallfolien. Eine mit einer solche Mischpolymere enthaltenden Harzmasse getränkte Faserunterlage besitzt eine deutlich bessere Biegsamkeit Wenn der Acrylnitrilgehalt der ÄSsehpälyniefeu 25 GcwChta-

6s prozent unterschreitet, erhält das Mischpolymere eine schlechte Verträglichkeit mit der Harzmasse. Wenn der Gehalt an Acrylnitril 50 Gewichtsprozent übersteigt, werden die elektrischen Eigenschaften der

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Harzmasse beeinträchtigt. Der Acrylnitrilgehalt sol- trächtigt. Pro 100 Gewichtsteile Polyepoxyverbindung eher Mischpolymerer soll vorzugsweise im Bereich sollen somit vorzugsweise 5 bis 50 Gewichtsteile Zuvon 30 bis 45 Gewichtsprozent liegen. Die Menge satz (3) verwendet werden.

an Zusatz (2) ist ebenfalls kritisch. Wenn die pro Selbstverständlich können die Zusätze (1), (2) und

100 Gewichtsteile Polyepoxyverbindung zugesetzte 5 (3) auch in Kombination miteinander verwendet wer-Menge an Zusatz (2) 5 Gewichtsteile unterschreitet, den. Zwischen den drei Zusätzen gibt es keine spewerden die Biegsamkeit und Haftfestigkeit nur un- zielle Wechselwirkung, die ein gleichmäßiges Ablauzureichend verbessert. Wenn die Menge an Zusatz (2) fen der Umsetzungen der Harzmasse als ganzer bepro 100 Gewichtsteile Polyepoxyverbindung 70 Gc- einträchtigen könnte. Durch Zusatz einer solchen wichtsteile überschreitet, werden die Hitzebeständig- io Kombination zu einem System aus Polyepoxyverbinkeit und die elektrischen Eigenschaften des gehärte- dung und säurehaltigem, hochmolekularem Härtungsten Harzes beeinträchtigt. Vorzugsweise sollten pro mittel erhält das ausgehärtete Harz infolge syner-100 Gewichtsteile Polyepoxyverbindung 5 bis 50 Ge- gistischer Wirkungen der einzelnen Bestandteile ein wichtsteile (2) verwendet werden. hohes Maß an ausgeglichenen Eigenschaften. Die

Bei den Polyesterharzen des Zusatzes (3) handelt 15 Menge der einer erfindungsgemäßen Harzmasse eines sich um lineare Polyesterharze, wie sie durch Po- zuverleibenden Zusatzkombination ist, ähnlich wie lykondensation aromatischer oder cycloaliphatischer bei Verwendung der einzelnen Zusätze, kritisch. Dicarbonsäuren, z.B. von Terephthalsäure, Isoph- Wenn die Zusätze (1), (2) und (3) pro 100 Gewichtsthalsäure und Hexahydroterephthalsäure, oder ah'- teile Polyepoxyverbindung jeweils in einer Menge phatischer Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 Kohlenstoff- »o von 5 bis 70 Gewichtsteilen verwendet werden, sollte atomen, z. B. von Adipinsäure, Sebacinsäure und die Summe der der Harzmasse einverleibten Zusätze Azelainsäure, mit aliphatischen zweiwertigen Aiko- unter 150 Gewichtsteilen gehalten werden. Wenn die holen, wie Äthylenglykol, oder zweiwertigen aroma- Summe 150 Gewichtsteile übersteigt, werden die tischen oder araliphatischen Alkoholen, wie Resorcin Hitze- und Chemikalienbeständigkeit der Harzmasse und p-Xylenglyko), oder durch Cokondensation von »5 und dazu noch die eine der charakteristischen Merkzwei oder mehreren Dicarbonsäuren oder Glykolen male der erfindungsgemäß verwendeten Harzmasse erhalten werden. Die erfindungsgemäß zu verwen- bildende rasche Aushärtfähigkeit verschlechtert. Vordenden Polyesterharze besitzen zweckmäßigerweise zugsweise sollten pro 100 Gewichtsteile Polyepoxyein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa verbindung bis zu 140 Gewichtsteile Zusatzkombina-5000 bis 60 000, vorzugsweise von etwa 8000 bis 30 tion verwendet werden.

40 000. Sofern die Eigenschaften der erfindungsgemäß ver-

Die bei dem Zusatz (3) verwendbaren Polyiso- wendbaren Harzmasse hierdurch nicht beeinträchtigt cyanatverbindungen können beispielsweise aus To- werden, können in die Harzmasse erforderlichenfalls lylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, m-Phe- geringe Mengen anderer Härtuhgsmittel für Epoxynylendiisocyanat, Hexamethylendiioscyanat, Tri- 35 harze, Härtungsbeschleuniger, Flammhemmittel, z.B. phenylmethantriisocyanat, aus den Reaktionsproduk- halogenierte Verbindungen und Antimontrioxid, anten von Trimethylolpropan und Tolylendiisocyanat organische Füllstoffe, Färbemittel, Kuppler u. dgl. und Polyisocyanatverbindungen, deren Isocyanat- einverleibt werden. Bei Verwendung solcher Zusätze gruppen mit Phenol u. dgl. blockiert sind, sowie Poly- kann die Harzmasse zur Herstellung von gedruckten urethanvorpolymeren, wie sie durch Umsetzen eines 40 Schaltkarten für Spezialgebiete angepaßt werden.
Überschusses an diesen Polyisocyanaten mit Polyolen Zum Imprägnieren einer isolierenden Faseruntererhalten werden, bestehen. Das Mischungsverhältnis lage mit einer erfindungsgemäß verwendbaren Harz-Polyisocyanat zu Polyesterharz beträgt entsprechend masse werden deren sämtliche Bestandteile unter dem chemischen Äquivalent der Reaktionsteilnehmer gründlichem Vermischen in einem gemeinsamen Lövorzugsweise 1 bis 20 Gewichtsteil(e) Polyisocyanat 45 sungsmittel, wie Aceton, Methyläthylketon, Toluol, auf 100 Gewichtsteile Polyesterharz. Xylol, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran (Tetra-

Wenn ein solcher Polyesterharz/Polyisocyanat-Zu- hydron) und/oder Äthylenglykolmonomethyläther, satz einer erfindungsgemäß verwendbaren Harzmasse gelöst. Die Konzentration wird auf eine geeignete einverleibt wird, stört er die Umsetzung zwischen der Applikationskonsistenz eingestellt. Eine bevorzugte (den) Polyepoxyverbindung(en) und dem säurehalti- 5° Konzentration liegt zwischen IOund5O°/o.
gen, hochmolekularen Härtungsmittel, d. h. den Als isolierende Faserunterlage können Glasgewebe,

Hauptbestandteilen der Harzmasse, nicht und härtet Glasmatten, nichtgewebtes Glaspapier, Kraftpapier, durch die durch Erwärmen begünstigte Umsetzung Linterpapier, Polyamidpapier, nichtgewebte Polygleichmäßig aus, wobei er dem gehärteten Harz eine estermateriaüen, z. B. Polyestergespinste oder -geausgeprägte Klebefestigkeit, Biegsamkeit und verbes- 55 wirke, Asbestpapier, Baumwolltuch, Papier und Geserte elektrische Eigenschaften verleiht. Bei Applika- webe aus Mischfasern u. dgl. verwendet werden, tion einer einen Zusatz (3) enthaltenden Harzmasse Diese Unterlagen können gleichmäßig mit einem auf eine isolierende Faserlage kann man ein bieg- Harz imprägniert werden und besitzen eine hervorsames Verbundgebilde für gedruckte Schaltungen ragende Hitzebeständigkeit und Dimensionsstabilität hoher Falzbeständigkeit erhalten. Im Hinblick auf 60 sowie ausgezeichnete mechanische, chemische und die sonstigen Eigenschaften ist die Menge an Zusatz elektrische Eigenschaften, wie sie für gedruckte (3) kritisch. Wenn die Menge an Zusatz (3) pro Schaltkarten erforderlich sind. Gegebenenfalls kön-100 Gewichtsteile Polyepoxyverbindung 5 Gewichts- ilen diese Unterlagen mit Kupplungsmitteln vom teile unterschreitet, ist die Verbesserung der Bieg- Silantyp oder Chromtyp behandelt worden sein, um samkeit und Haftfähigkeit unzureichend. Wenn die 65 die Affinität zwischen dem jeweiligen Material und Menge an Zusatz (3) pro 100 Gewichtsteile Poly- der Harzmasse zu verbessern. Die Dicke der Unterepoxyverbindung 70 Gewichisteile übersteigt, wird lage soll vorzugsweise 0,02 bis 0,3 min betragen, die Hitzebeständigkeit des gehärteten Harzes beein- Eine Unterlage einer solchen Dicke besitzt eine

13 14

solche Biegsamkeit und Steifigkeit, daß sie hierdurch 5 bis 200 kg/cm². Vorzugsweise wird die Verbindung den üblichen Anforderungen für biegsame gedruckte zwischen Prepreg und Metallfolie bei Verwendung Schaltungen genügen. In der Regel wird bei einer von Walzen innerhalb von 0,5 bis 5 see und bei Verlaminierten Grundplatte eine einzige Lage der Unter- wendung einer Presse innerhalb von 30 bis 120 min lage verwendet. Es können jedoch auch mehrere 5 bei einer Temperatur von 120 bis 18O⁰C unter einem Lagen der mit dem Harz imprägnierten Unterlage zu- Druck von 10 bis 120 kg/cm² hergestellt, sammenlaminiert werden. Bei Verwendung einer Harzmasse des geschilder-Bei den zu verwendenden Metallfolien handelt es ten Typs läßt sich die Erhitzungs- und Preßdauer im sich um leitfähige Folien aus Kupfer, Aluminium, Vergleich zu den üblichen Herstellungsbedingungen Zinn, Nickel, Nickel-Chrom (Nichrome), Beryllium- io eines metallkaschierten oder -plattierten Verbund-Kupfer u. dgl. einer bevorzugten Dicke von etwa 15 gebildes merklich verkürzen. So kann beispielsweise bis 110 μ. Als Allzweckmetallfolie eignet sich eine eine Harzmasse mit einem Mischpolymeren aus Kupferfolie, wie sie durch Elektrolyse oder durch Maleinsäureanhydrid und einer aromatischen Vinyl-Walzen hergestellt wurde. Zur wetteren Verbesse- verbindung (eines der erfindungsgemäß verwendrung der Bindefestigkeit der gedruckten Schaltkarte 15 baren sauren polymeren Härtungsmittel) oder eine kann die Oberfläche der mit der Unterlage zu ver- Harzmasse mit diesem Mischpolymeren und zusätzbindenden Metallfolie einer mechanischen Behänd- lieh einem Mischpolymeren aus einem Maleinsäurelung, z. B. mit einem Sandstrahlgebläse, oder einer alkylester und einer aromatischen Vinylverbindung chemischen Behandlung, z. B. mit Chromsäure/ im Rahmen eines kurze Zeit, d. h. etwa 10 see, Schwefelsäure u. dgl., unterworfen werden. Erforder- »0 dauernden Walzenlaminierverfahrens verwendet werlichenfalls kann die Oberfläche der mit der Unter- den. Wenn eine solche Harzmasse im Rahmen des lage zu verbindenden Metallfolie auch mit einem Preßlaminierverfahrens verwendet wird, läßt sich üblichen Metallklebstoff des Phenol-, Epoxy-, eine vollständige Bindung in weniger als 120 min, in Butyral-, Kautschuk-, Polyester- und/oder Poly- den meisten Fällen in weniger als 90 min, erreichen, urethantyps bestrichen werden. Bei Verwendung »5 Im Gegensatz dazu dauert die Herstellung einer Vereiner solchen mit einem Klebstoff beschichteten Me- bindung bei übliche wärmehärtbare Harze enthaltentallfolie erreicht man oftmals eine hohe Bindefestig- den Verbundgebilden mindestens 120 min, in den keil. Die Klebstoffschicht sollte vorzugsweise eine meisten Fällen 150 bis 200 min. Im Hinblick auf die Dicke von etwa 20 ± 10 μ aufweisen. Die Gesamt- Kosten und die Produktivität bei der Herstellung von dicke eines metallkaschierten oder -plattierten Ver- 30 Verbundgebilden bringt folglich die erfindungsgemäß bundgebildes gemäß der Erfindung hängt von dem verwendbare Harzmasse große Vorteile, beabsichtigten Verwendungszweck der fertigen ge- Bei dem höchst vorteilhaften Walzenlaminierverdruckten Schaltungen ab und ist ansonsten keiner fahren erfolgt die Laminierung mit Hilfe einer all-Beschränkung unterworfen. Eine bevorzugte Dicke gemein als »Trockenlaminiervorrichtung« genannten des Verbundgebildes (einschließlich der Metallfolie) 35 Vorrichtung, in der eine Beschichtungs- und Trockliegt im Bereich von etwa 0,05 bis 0,8 mm. Die Dicke nungseinheit mit einer Laminiereinheit verbunden ist. der Unterlage (ausschließlich der Metallfolie) liegt Hierbei wird eine bandförmige, isolierende Faserbei etwa 0,03 bis 0,5 mm. unterlage in der Walzenbeschichtungszone mit einem Im folgenden wird ein Verfahren zur Herstellung eine Harzmasse des geschilderten Typs enthaltenden eines Verbundgebildes für gedruckte Schaltungen 40 Harzlack imprägniert, worauf das Lösungsmittel in unter Verwendung einer Harzmasse des geschilderten der Trocknungszone unter Bildung einer Harzmasse Typs näher erläutert. der B-Stufe verdampft wird. Die derart behandelte Unter Verwendung einer Beschichtungs- und Unterlage wird dann als solche oder erforderlichen-Trocknungsvorrichtung wird eine isolierende Faser- falls zusammen mit einem trennfähigen Kunststoffunterlage mit einem durch Auflösen der Harzmasse 45 film zu der Preßwalzenzone laufen gelassen. Dort in einem Lösungsmittel des geschilderten Typs er- gelangt die Unterlage mit einer gegebenenfalls mit haltenen Harzlack imprägniert und dann so lange einem von einer anderen Walze zugeführten Kleben der Regel 1 bis 30 min) bei einer Temperatur stoff beschichteten Metallfolie in enge Berührung und von 130 ± 40° C zur Entfernung des Lösungsmittels wird mit dieser unter Erwärmen verpreßt, wobei das getrocknet, bis die Harzmasse in einen halbgehärte- 50 Ganze kontinuierlich durch die Walzen hindurchten Zustand (B-Stufe) übergeht. Der Harzgehalt der läuft. Hierbei wird kontinuierlich ein Verbundgebilde imprägnierten Unterlage (Prepeg) beträgt in dieser erhalten, das nach dem Abkühlen aufgewickelt wer-Stufe, bezogen auf das Gesamtgewicht des Prepregs, den kann. Eine solche Schrittfolge läßt sich durch 20 bis 70, vorzugsweise 30 bis 60 Gewichtsprozent ineinandergreifende Walzen in den betreffenden Hierauf wird eine Lage des Prepregs oder ein Stapel 55 Teilen der Vorrichrsing vollständig kontinuierlich aus mehreren Lagen des Prepregs einer Gesamtdicke fahren.

von 30 bis 500, vorzugsweise 50 bis 30Ou, auf einer Damit die mit einer erfindungsgemäß verwend-Seite oder beiden Seiten mit einer Metallfolie be- baren Harzmasse imprägnierte Faserunterlage ihre deckt, worauf das Ganze unter Druck erhitzt wird, Klebefestigkeit an eissr Metallfolie wirksam zur Gelindem das erhaltene Sandwich zwischen wannen 60 rung bringen kann und damit das Harz eine geWalzen einer Laminiervorrichtung durchlaufen ge- äugende Fließfähigkeit zur Bildung eines Verbundlassen oder zwischen warmen Platten einer Presse gebildes guten Aussehens erhält, sollen in einer unter Druck gehalten wird. Nach dem Abkühlen solchen Vorrichtung vorzugsweise eine Metallwalze, liegt dann ein Verbundgebilde für biegsame ge- z.B. eine Stahlwalze, die erforderlichenfalls einen druckte Schaltungen vor. Ethitzt «ad gepreßt wird s$ Mantel aus einem Trennharz, z.B. Polytetrafiuorbei Verwendung von Walzen 0,5 bis 10 see und bei athylen, aufweisen kann, und eine Gurnmiwalze, 2. B. Verwendung einer Presse 15 bis 180 min auf Tem- eine Silikonkautschuk walze, verwendet werden, woperaturen von 100 bis 200⁰C unter Drücken von bei die Metallwälze und die Gummiwalze ein Preß-

15 16

waizenpaar bilden. Vorzugsweise erfolgt die Ausbil- hielt mehr als 100, in vielen Fällen mehr als 500FaIt dung der Bindung durch Hindurchlaufenlassen des vorgänge aus. Dies zeigt deutlich die Vorteile, di< Prepregs zusammen mit der Metallfolie durch den sich bei Verwendung einer Harzmasse des geschilder Spalt zwischen den beiden ein Preßwalzenpaar bil- ten Typs einstellen.

denden Walzen, wobei das Prepreg mit der Metall- 5 Wegen ihrer ausgezeichneten Falzbeständigkei walze, gegebenenfalls über ein Trennmittel, und die vermag eine durch Applizieren einer Harzmasse de: Metallfolie mit der Gummiwalze in Berührung ge- geschilderten Typs auf eine isolierende Fasemnterlangt. Die Metallfolie soll sich hierbei von einer lage hergestellte, biegsame Grundplatte für gedruckt« Stelle des Umfangs der Gummiwälze π/4 oder mehr Schaltungen starken Faltungen mit einem Kriim-Radianten bis zur Berührungslinie der beiden Walzen io mungsradius der Faltung von 1 mm zu widerstehen, um die Gummiwalze herumwickeln können. Ein Aus diesem Grunde läßt sie sich in vorteilhaftei solches Vorgehen ist zur kontinuierlichen Laminie- Weise dreidimensional in gefaltetem Zustand ir rung einer mit einer erfindungsgemäß verwendbaren einem engen Raum in stark verkleinerten elektro-Harzmasse imprägnierten, isolierenden Faserunter- nischen Geräten zusammenbauen,
lage höchst vorteilhaft, da das hierbei erhalteneis Ein erfindungsgemäß hergestelltes Verbundgebilde Laminat bzw. Verbundgebilde eine hohe Haftfestig- bzw. eine erfindungsgemäß hergestellte Grundplatte keit, ein ausgezeichnetes Aussehen und hervor- ist ferner gegenüber den verschiedensten organischen ragende Eigenschaften, z. B. Hitze- und Chemika- Lösungsmitteln und Chemikalien, z. B. Säuren, Alkalienbeständigkeit, erhält. Der Grund dafür ist, daß lien, Ablösungen und Plattierbädern, wie sie bei der hierbei die Bildung von hauptsächlich auf die ther- so Herstellung gedruckter Schaltungen allgemein vermische Ausdehnung der Metallfolie, die in der Be- wendet werden, beständig und besitzt eine hervorrührungszone der beiden Walzen eine höhere Steifig- ragende Haftfestigkeit, gute elektrische Eigenschaften keit aufweist, zurückzuführenden Runzeln oder und eine ausgezeichnete Dimensionsstabilität. FoIg-Falten des Verbundgebildes verhindert und ferner Hch eignet sich ein solches Verbundgebilde bzw. eine die Wärmeleitung zum Prepreg durch das unge- as solche Grundplatte neben seiner allgemeinen Verdämpfte Erwärmen der rasch laufenden Metallfolie wendbarkeit zur Herstellung hochpräziser gedruckter erhöht wird. Letzteres führt zu einer beschleunigten Schaltungen mit einem sehr kleinen Leiter und von Verschmelzung, Haftung und Härtungsreaktion. Verdrahtungsplatten für Vorrichtungen, in denen

Obwohl die erfindungsgemäß verwendbare Harz- beim Betrieb hohe Temperaturen auftreten. Die masse bei einem derartig kurzzeitigen Laminiervor- 30 Hitzebeständigkeit von Verbundgebilden gemäß der gang genügend stark aushärtet, um dem Verbund- Erfindung ist so hoch, daß Lötverbindungen bei gebilde die für gedruckte Schaltkarten zwingend er- Temperaturen oberhalb von 260° C mit Hilfe von forderlichen Eigenschaften zu verleihen, wird das eutektischen Zinn(60)/Blei(40)-Loten hergestellt werhierbei erhaltene Verbundgebilde vorzugsweise etwa den können. Dies bereitet bei solchen gedruckten 30 bis 180 min in beispielsweise einem Trocknungs- 35 Schaltkarten, deren Grundplatte bzw. Unterlage aus ofen bei einer Temperatur von 130 + 40° C nach- üblichen Kunststoffilmen, wie Polyester- oder Polygehärtet. Durch eine solche Nachbehandlung des vinylchloridfilmen, bestehen, erhebliche Schwierig-Verbundgebildes werden seine Hitze- und Chemika- keiten. Folglich kann eine erfindungsgemäß hergelienbeständigkeit und ferner auch noch die Dirnen- stellte gedruckte Schaltkarte mit anderen Verdrahsionsstabilität infolge Beseitigung von Spannungen 40 tungskarten, Zubehörteilen und Verdrahtungen in weiter verbessert. entsprechender Weise wie übliche gedruckte Schalt-

Die Prüfung der Biegsamkeit des erhaltenen bieg- karten mit einer mit einem Epoxyharz getränkten samen, metallkaschierten oder -plattierten Verbund- Glasgewebeunterlage verbunden werden. Die Vergebildes erfolgt nach dem Prüfverfahren JISP 8115 arbeitbarkeit und Zuverlässigkeit beim Einbau der mit Hilfe eines Falzbeständigkeitsprüfgeräts. Hierbei 45 erfindungsgemäß hergestellten Karten in Vorrichtunwerden folgende Prüfbedingungen eingehalten: gen sind hervorragend. Im Gegensatz zu üblichen

.... ,. , „. ' . . ..uj-j gedruckten Schaltkarten mit Filmunterlagen besitzen

Krümmungsradius der Kantenkontur, über die der §, erfindungsgemäß erhaltenen Verbundgebilde eine Prüfling gefaltet bzw. gefalzt wird: 0,8 mm; ausreichende Steifigkeit, um etwa 20 g Zubehörteile

Winkel, um welchen der Prüfling vor- und zurück- 50 über längere Zeit hinweg tragen zu können. Somit gefaltet wird: 135° zurück, 135° vor, insgesamt 270°; können unter Verwendung von Verbundgebilden Faltgeschwindigkeit: i 75mal/min; 8^emäß _u ^de' Erfindung Schaltkarten hergestellt wer-

Spannung: 100 g/mm. ^den' ^{bei denen} Schaltkreise und Zuleitungsdrahte

integriert sind.

Die von der leitfähigen Folie durch Wegätzen be- 55 Da die Materialkosten bei der Herstellung von freite Unterlage bzw. Grundplatte des Verbund- metallkaschierten oder -plattierten Verbundgebilden gebildes wurde auf eine Größe von 15 X 110 mm gemäß der Erfindung mit den bei der Herstellung zurechtgeschnitten, an dem Spannwerkzeug befestigt üblicher metallkaschierter bzw. -plattierter Epoxy- und wiederholte Male nach vorne und rückwärts ge- harz/Glasgewebe-Laminate anfallenden Materialbogen, bis der Prüfling brach. Die Anzahl der FaIt- 60 kosten vergleichbar sind und die Verbundgebilde vorgänge wurde gezählt. gemäß der Erfindung preisgünstig nach einem konti-

Eine bei der Herstellung von gedruckten Schaltun- nuierlichen Walzenlaminierverfahren, das sich mit gen verwendete, mit einem üblichen Epoxyharz üblichen, ein wärmehärtbares Harz enthaltenden imprägnierte Glasgewebeunterlage mit einer Dicke Laminaten nur unter Schwierigkeiten durchführen von 200 μ oder weniger brach bei 1 bis 15, hoch- 65 läßt, hergestellt werden können, sind sie Laminaten stens 20 Faltvorgängen. Eine erfindungsgemäß bieg- mit hitzebeständigen Filmunterlagen, z. B. Polyimidsam gemachte, mit einem Epoxyharz getränkte Glas- oder Polyamidimidfilmunterlagen, hinsichtlich der gewebeunlerlage einer Dicke von 200 μ oder weniger Gestehungskosten deutlich überlegen.

Wie bereits ausgeführt, erhält man erfindungsgemäß neue und praktisch verwendbare, preisgünstige Verbundgebilde für biegsame gedruckte Schaltungen, die eine ausgezeichnete Biegsamkeit, Hitzebeständigkeit und Chemikalienbeständigkeit sowie andere erforderliche Eigenschaften aufweisen.

Wegen der hervorragenden Biegsamkeit, Hitzebeständigkeit, Haftfestigkeit, Fließeigenschaften und elektrischen Eigenschaften eignet sich ein durch Imprägnieren einer isolierenden Faserunterlage mit einer Harzmasse des geschilderten Typs und anschließendes Halbhärten (der imprägnierten Faserunterlage) erhaltenes Prepreg als »Deck-« oder »Schutzschicht«, wie sie üblicherweise bei biegsamen gedruckten Schaltungen zur Isolierung, zur Korrosionsinhibierung und zum Schutz gegen ein Knicken des Leiters appliziert werden. Zu diesem Zweck wird eine dünne Faserunierlage einer Dicke von etwa 0,02 bis 0,1 mm mit einer Harzmasse des geschilderten

Tabelle I

Typs imprägniert und dann zur Bildung einer Deckschicht mit Hilfe von Walzen oder einer Presse verwendet, wobei eine abgedeckte, jedoch lötbare gedruckte Schaltung erhalten wird. Das erfindungsgemäß herstellbare Prepreg eignet sich auch als Zwischenschichtklebelage zur Verwendung bei einer gemeinsamen Laminierung steifer gedruckter Schaltungen mit biegsamen gedruckten Schaltungen oder bei einer Mehrfachlaminierung

ίο mehrerer biegsamer gedruckter Schaltungen. Eine solche Laminierung erfolgt zur Verdichtung von Schaltkreisen und zur Vereinfachung der Herstellung von Anschlüssen. Die Haftfestigkeit, Fließeigenschaften und Hitzebeständigkeit eines erfindungsgemäß erhältlichen Prepregs genügt in hervorragender Weise den Qualitätsanforderungen für solche gedruckte Schaltungen.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Eigenschaften	Test	Prüfling Nr.	Bei	Bei	Bei	Bei	Bei	Bei-	Bei
(Maßeinheit)	verfahren		spiel 1	spiel 2	spiels	spiel 4	spiels	spielo	spiel 7
		Unterlage —	Glas	Glas	Linter-	PoIy-	Glas	Poly	Glas
		Dicke (ju) · Anzahl	gewebe	papier	papier	amid-	matte	ester	gewebe
		der Einzellagen Behandlung und Bedingungen	100-1	50-1	100-1	papier 250-1	50-3	gespinst bzw. -gewirk 200- 1	100-3
Volumen	JIS	A	5 · 10«	4 · 10»«	7 · 10"	3 · 10"	2 · 1015	4 · 10"	2 · 10"
widerstand	C 6481	C-96/40/90	3 · 10"	1 · 10"	3 · 1013	1 · 10«	5 · 10"	7 · 10ls	8-1013
(Ω-cm)
Abzieh	JIS	A	2,2	2,0	2,5	2,3	2,7	1,9	3,0
festigkeit flcg-cm)	C 6481	(in 180°-Richtiing)
Ve w»*»y Chemi-	JIS	lSminütiges Ein	ohne	ohne	ohne	ohne	ohne	ohne	ohne
kalien-	C 6481	tauchen in Trichlor	Ände	Ände	Ände	Ände	Ände	Ände	Ände
beständig-		ethylen, Aceton und	rung	rung	rung	rung	rung	rung	rung
keit		Methanol bei Raum
		temperatur
Falzfestig	JIS	·»)	1200	1550	600	190	170	840	120
keit der	P8115
Grundplatte
(Anzahl der
Falt
vorgänge)
Löt-(Hitze-)	JIS	30 Sekunden Flotieren	280	280	260	260	280	260	280
Beständig keit (° C)	C 6481	auf einem Lötbad
Gelierzeit		auf einer heißen Platte	10	12	20	48	27	15	33
des Harz		bei einer Temperatur
lacks (see)		von 150° C

•')Der Prüfling einer Größe von 15 mm X 110 mm wurde wiederholt unter einer Last von 100 g so lange über eine Kante (Krümmungsradius ihres Profils: 0,8 mm) vor- und zuruckgefaltet, bis der Prüfling brach. Die Anzahl der hierzu erforderlichen Falzvorgänge wurde gezählt.

Beispiel 1

Durch Auflösen von 60 Gewichtsteilen eines von Bisphenol A abgeleiteten Epoxyharzes (Handelsprodukt »Epikote 828« der Firma Shell Chemical Corporation), 40 Gewichtsteilen einer Diepoxyverbindung mit einem Epoxyäquivalent von 320, die durch 65 Kondensation von Epichlorhydrin mit einem durch Umsetzen von Bisphenol A mit Äthylenoxid unter Verwendung von Kaliumhydroxid als Katalysator erhaltenen zweiwertigen Alkohol hergestellt wurde, Gewichtsteilen eines Maleinsäureanhydrid/ Styrol/Dimethylstyrol-Mischpolymeren mit 50 Molprozent MaIeinsäureanhydrid-(Struktur)Einheiten und Gewichtsteilen Butandiol in Methyläthylketon wurde ein 30%iger Harzlack hergestellt.

Ein Teil des in der geschilderten Weise zubereiteten Harzlacks wurde auf eine 150⁰C heiße Platte aufgebracht. Sodann wurde die nach dem Verdampfen des Lösungsmittels bis zum Hartwerden des

19 20

Harzes verstrichene Zeit (Gelierzeit) gemessen. Die Diglycidyläther von Bisphenol A und 2 Mol Pro-Gelierzeit betrug 10 see. pylenoxid), 120 Gewichtsteilen eines Mischpolymeren

Hierauf wurde ein Band aus einem 100 μ dicken, aus 45 Molprozent Maleinsäureanhydrid und 55 MoI-

niit y-^Gty^cidoxypropyltriäthoxysilan behandelten prozent a-Methylstyrol und 30 Gewichtsteilen

Glasgewebe mit Hilfe einer Walzenlaminiervorrich- 5 Phenylglycidyläther in Methylethylketon und griind-

tung, bei der eine Beschichtungs- und Trocknungs- liches Durchmischen der erhaltenen Lösung wurde

einheit mit einer Laminiereinheit verbunden war, mit ein 30gewichtsprozentiger Harzlack einer Gelierzeit

dem Harzlack imprägniert und dann 5 min lang bei von 12 see bei einer Temperatur von 15O⁰C zube-

einer Temperatur von 130° C getrocknet, wobei ein reitet.

imprägniertes Glasgewebe mit einem 40gewichtspro- i° In entsprechender Weise wie im Beispiel 1 wurde

zentigen Gehalt an einem halbgehärteten Harz ein Band aus 50 μ dickem, mit y-Aminopropyltri-

(B-Stufe) erhalten wurde. äthoxysilan behandeltem Glaspapier mit Hilfe einer

Das in der geschilderten Weise hergestellte im- Walzenlaminiervorrichtung mit dem Harzlack imprägnierte Glasgewebe wurde nun zusammen mit prägniert und dann 5 min lang bei einer Temperatur einem J2 μ dicken Polyestertrennfilm und einer 35 μ 15 von 130⁰C getrocknet, wobei ein imprägniertes dicken Kupferfolie in einer Sekunde zwischen einem Glaspapier mit einem Harzgehalt von 40 Gewichtsaus einer Metallwalze und einer Gummiwalze be- prozent erhalten wurde.

stehenden Walzenpaar derart durchlaufen gelassen, Hierauf wurde das imprägnierte Glaspapier mit daß das imprägnierte Glasgewebe mit der Metall- einem Trennfilm und einer 50 μ dicken Aluminiumwalze über den Trennfilm und die Kupferfolie mit ao folie in 1 see durch ein Paar Preßwalzen laufen geder Kautschukwalze in Berührung gelangte. Die lassen, wobei unter Verbindung der beiden Lagen Metallfolie durfte sich hierbei von einer Stelle des bei einer Temperatur von 150° C unter einem Druck Umfangs der Gummiwalze 2/5 π-Radianten bis zur von 15 kg/cm² ein biegsames aluminiumkaschiertes Berührungslinie der beiden Walzen um die Gummi- Verbundgcbilde erhalten wurde,
walze herumwickeln. Die Verbindung zwischen der 35 Die Eigenschaften des erhaltenen Verbundgebildes Faserunterlage und der Metallfolie erfolgte zwischen sind in der Tabelle I zusammengestellt. Trotz der den beiden Preßwalzen bei einer Temperatur von kurzen Verbundzeit unter niedrigem Druck wurde 15O⁰C unter einem Druck von 15 kg/cm², wobei ein ein günstiger Harzfluß erreicht. Das erhaltene Verbiegsames, kupferkaschiertes Verbundgebilde er- bundgebilde besaß eine ausgezeichnete Bindefestighalten wurde. 30 keit, chemische Beständigkeit und Hitzebeständigkeit

Die Eigenschaften des erhaltenen kupferkaschier- sowie hervorragende elektrische Eigenschaften. Das ten Verbundgebildes sind in Tabelle I zusammenge- Verbundgebilde war sehr biegsam und widerstand stellt. Trotz des kurzzeitigen Verbundvorgangs unter scharfen Knickversuchen gut, Der Krümmungsniedrigem Druck waren die Fließfähigkeit und Haf- radius (R) des Falzprofils betrug weniger als 1 mm. tung des Harzes zu der bzw. auf der Kupferfolie 35 Darüber hinaus besaß das erhaltene Verbundgebilde ausgezeichnet. Ebenfalls hervorragend waren die jedoch auch eine zum Tragen kleinerer Teile auschemische Beständigkeit und die elektrischen Eigen- reichende Steifigkeit,
schäften des erhaltenen Verbundgebildes. Die Falz- . .
festigkeit (des erhaltenen Verbundgebildes) war Beispiel 3
lOOmal höher als die Falzfestigkeit eines üblichen 40 Durch Auflösen und gründliches Vermischen von starren Verbundgebildes aus einem Epoxyharz und 100 Gewichtsteilen einer flexiblen Polyepoxyverbineinem dünnen Glasgewebe. Dies zeigt, daß ein Ver- dung (Handelsprodukt »Adeska Resin EP-4000«) in bundgebilde gemäß der Erfindung als Ausgangsmate- Form eines Bisphenol-A-Diglycidyläther/AIkylenrial zur Herstellung biegsamer, in enggefalteter Form oxid-Addukts und 100 Gewichtsteilen eines Isobutylzum Einsatz gebrachter gedruckter Schaltungen ver- 45 esters (Veresterungsgrad: 40 Molprozent) eines wendet werden kann. Maleinsäureanhydrid(60 Molprozent)/Dimethylstyrol

Nach 30 see dauerndem Eintauchen in ein 280° C (40 Molprozent)-Mischpolymeren in Aceton wurde

heißes Lötmittelbad zeigte das Verbundgebilde keine ein 25gewichtsprozentiger Harzlack einer Gelierzeit

Änderung, was darauf hindeutet, daß das Verbund- von 20 see bei einer Temperatur von 150° C herge-

gebilde gemäß der Erfindung unter üblichen Lot- 50 stellt,

bedingungen lötbeständig ist. In entsprechender Weise wie im Beispiel 1 wurde

Wenn im Gegensatz dazu eine übliche Epoxyharz- mit Hilfe einer Walzenlaminiervorrichtung ein band-

masse verwendet wurde (Vergleichsbeispiel), konnte förmiges Linterpapier einer Dicke von 100 μ mit dem

infolge der zu langen Gelivrzeit innerhalb kurzer Zeit erhaltenen Harzlack imprägniert und dann 6 min

durch Walzenlaminierung kein Verbundgebilde er- 55 lang bei einer Temperatur von 130° C getrocknet,

halten werden. Ein nach dem Preßverfahren erhal- wobei ein imprägniertes Linterpapier mit einem

tenes Verbundgebilde war hinsichtlich der Falz- Harzgehalt von 50 Gewichtsprozent erhalten wurde,

beständigkeit weit unterlegen. Dies zeigt, daß ein Hierauf wurde das imprägnierte Linterpapier zu-

solches Verbundgebilde wegen seiner schlechten Zu- sammen mit einem Trennfilm und einer 35 Mikron

verlässigkeit nicht zur Herstellung solcher gedruckter 60 dicken und mit einem Phenol modifizierten Kau-

Schaltungen verwendet werden kann, die in gefalteter tschukklebstoff beschichteten Kupferfolie in 2 see

Form »angeschlossen« sind. zwischen Preßwalzen hindurchlaufen gelassen, wobei

_R . . . . es bei einer Temperatur von 160° C und einem

Beispiel ι Druck von 20kg/cm² zur Bildung eines biegsamen

Durch Auflösen von 40 Gewichtsteilen einer von 65 kupferkaschierten Verbundgebildes kam. Das erhal-

Bisphenol A abgeleiteten Polyepoxyverbindung (Han- tene Verbundgebilde besaß die in Tabelle I zusam-

delsprodukt »Epikote 1001«), 60 Gewichtsteilen einer mengestellten ausgezeichneten Eigenschaften. Dies

flexiblen Polyepoxyverbindung (Addukt aus 1 Mol ist der Beweis dafür, daß man erfindungsgemäß unter

21 22

Verwendung eines zu diesem Zweck bisher nicht zu- Glasmatte und eine 70 μ dicke Kupferfolie aufein-

gänglichen Papiermaterials eine biegsame gedruckte andergelegt, und mit Hilfe einer Warmplattenpresse

Schaltkarte ausreichender Flexibilität herstellen kann. innerhalb von 120 min bei einer Temperatur von

. ■ , α ¹⁷⁰° C ¹^d einem Druck von 100 kg/cm² zu einem

Beispiel 4 ₅ Verbundgebilde vereinigt. Die Eigenschaften des

Durch Auflösen und gründliches Vermischen von erhaltenen biegsamen kupferkaschierten Verbund-80 Gewichtsteilen einer Polyepoxyverbindung vom gebildes finden sich in Tabelle I.
Novolacktyp (DER 154), 20 Gewichtsteilen einer Trotz Verwendung einer üblichen Polyepoxyverflexiblen Polyepoxyverbindung (Handelsprodukt bindung war das erhaltene Verbundgebilde so bieg- »Adeka Resin EP 4000«), 200 Gewichtsteilen eines i° sam, daß eine dieses Verbundgebilde als Grundplatte Maleinsäuremonoisopropylester(50 Molprozent)/Sty- aufweisende biegsame gedruckte Schaltung in gerol(33 Molprozent)/a-Methylstyrol (17 Molprozent)- falzter Form mit einer scharfen Kante montiert wer-Mischpolymeren, 10 Gewichtsteilen Cresylglycidyl- den konnte. Der Krümmungsradius (R) seines Proäther und 45 Gewichtsteilen eines Acrylnitril/Buta- fils betrug (nur) 2 mm; trotzdem war das Verbunddien-Mischpolymeren mit 30 Gewichtsprozent Acryl- 15 gebilde genügend steif, um die verschiedensten Zunitril-(Struktur)Einheiten in e'nem Lösungsmittel- behörteile, wie Kondensatoren, integrierte Schaltgemisch aus gleichen Volumina Toluol und Methyl- kreise u. dgl., tragen zu können. Darüber hinaus äthylketon wurde ein 20gewichtsprozentiger Harz- besaß das Verbundgebilde hervorragende Feuerlack einer Gelierzeit von 48 see bei einer Temperatur hemmeigenschaften, entsprechend der Bewertung von 150° C zubereitet. 30 VE-O beim »Vertical inflammability test« der Under-

Unter Verwendung einer Beschichtungs-/Trock- writers Laboratories, Inc. Die durchschnittliche

nungs-Vorrichtung wurde ein bandförmiges Poly- Brenndauer betrug 5 see oder weniger,
amidpapier einer Dicke von 250 μ mit dem in der

geschilderten Weise zubereiteten Harzlack imprä- Beispiel 6

gniert und 5 min lang bei einer Temperatur von as

150° C getrocknet, wobei ein imprägniertes Poly- Durch Auflösen und gründliches Vermischen von

amidpapier mit einem 45gewichtsprozentigen Harz- 20 Gewichtsteilen einer auf Bisphenol A basierenden

gehalt erhalten wurde. Polyepoxyverbindung (Handelsprodukt »Epikote

Hierauf wurden ein einzelnes Blatt des imprägnier- 1004«), 80 Gewichtsteilen einer flexiblen PoIyten Polyamidpapiers und eine Nichrome-Folie einer 30 epoxyverbindung (Handelsprodukt »Adeka Resin Dicke von 40 μ aufeinandergelegt, zwischen zwei EPU-10«), 40 Gewichtsteilen eines Maleinsäure-Platten aus rostfreiem Stahl eingefügt und mit Hilfe anhydrid(30 Molprozent)/a-Methyl-p-isopropylstyrol einer Warmplattenpresse während 90 min bei einer (70 Molprozent)-Mischpolymeren, 80 Gewichtsteilen Temperatur von 160° C unter einem Druck von eines Maleinsäuremonoäthylester(30 Molprozent)/Di-80 kg/cm² zu einem biegsamen nichromekaschierten 35 methylstyrol(70 Molprozent)-Mischpolymeren, 50 Verbundgebilde vereinigt. Die Eigenschaften des er- Gewichtsteilen eines Terephthalsäure(25 Molprozent)/ haltenen Verbundgebildes sind ebenfalls in Tabelle I Sebacinsäure(25 Molprozent)/Äthylenglykol(50 Molzusammengestellt. prozent)-Kondensats und 5 Gewichtsteilen Toluoldi-

Trotz Verwendung einer dicken Faserunterlage isocyanat in Tetrahydrofuran wurde ein 17gewichts-

war das erhaltene Verbundgebilde genügend biegsam, 40 prozentiger Harzlack einer Gelierzeit von 15 see bei

um eine das Verbundgebilde als Grundplatte enthal- einer Temperatur von 150° C zubereitet.

tende biegsame gedruckte Schaltung in gefalztem Mit Hilfe einer Walzenlaminiervorrichtung der aus

Zustand mit einer scharfen Kante montieren zu kön- Beispiel 1 bekannten Art wurde nun ein bandförmiges

nen. De» Krümmungsradius (R) seines Profils betrug Polyestergespinst oder -gewirk einer Dicke von 200 μ

(nur) etwa 2 mm; trotzdem war das Verbundgebilde 45 mit dem in der geschilderten Weise zubereiteten

steif genug, um Zubehörteile tragen zu können. Harzlack imprägniert und 5 min lang bei einer Tem-

„ . -ic peratur von 120° C getrocknet, wobei ein imprägnier-

a ei spiel _tes p_oi_vestergespinst oder -gswirk mit einem Harz-

Durch Lösen und gründliches Vermischen von gehalt von 50 Gewichtsprozent erhalten wurde.
100 Gewichtsteilen einer auf bromiertem Bisphenol 50 Hierauf wurden das imprägnierte Polyestergespinst

basierenden Epoxyverbindung (Handelsprodukt oder -gewirk zusammen mit einer 100 μ dicken AIu-

>Epiclon 152«), 180 Gewichtsteilen eines Malein- miniumfolie in 1 see zwischen einem Preßwalzenpaar

säureanhydrid(20 Molprozent)/Maleinsäure-mono-n- aus einer Metallwalze mit einem Polytetrafluor-

pentyIester(20 Molprozent)/Styrol(60 Molprozent)- äthylenüberzug und einer Silikonkautschukwalze

Mischpolymeren, 40 Gewichtsteilen Hexandioldi- 55 durchlaufen gelassen, wobei bei einer Temperatur

glycidyläther und 15 Gewichtsteilen Antimontrioxid von 17O⁰C unter einem Druck von 25 kg/cm² ein

in Methylethylketon wurde ein 35gewichtsprozentiger biegsames aluminiumkaschiertes Verbundgebilde er-

Harzlack einer Gelierzeit von 27 see bei einer Tem- halten wurde,
peratur von 150° C zubereitet. Wie aus Tabelle I hervorgeht, besaß das erhaltene

In der im Beispiel 4 geschilderten Weise wurde 60 Laminat die verschiedensten ausgezeichneten Eigendann eine 50 μ dicke und mit Methacrylatochrom- schäften und konnte als biegsame gedruckte Schaltsäurechlorid behandelte bandförmige Abdeckglas- karte in gefalzter Form mit einer scharfen Kante matte mit dem in der geschilderten Weise zubereite- montiert werden. Der Krümmungsradius (R) seines ten Harzlack imprägniert und dann 7 min lang bei Profils betrug (nur) etwa 1 mm. Das Verbundgebilde einer Temperatur von 15O⁰C getrocknet, wobei eine 65 war trotz Verwendung eines Polyestergespinsts oder imprägnierte Glasmatte mit einem Harzgehalt von -gewirks als Unterlage bei der Herstellung von Löt-55 Gewichtsprozent erhalten wurde. verbindungen bei einer Temperatur von 260° C mit

Hierauf wurden drei Lagen der imprägnierten Hilfe eines eutektischen Lots beständig.

Beispiel 7

Durch Auflösen und gründliches Vermischen von 50 Gewichtsteilen eines auf Bisphenol A basierenden Epoxyharzes (Handelsprodukt »Epikote 1001«), 50 Gewichtsteilen eines biegsamen Epoxyharzes (Handelsprodukt »Epikote 871«), 150 Gewichtsteilen eines Isooctylteilesters (Veresterungsgrad: 50 Molprozent) eines Maleinsäureanhydrid(60 Molprozent)/ Dimethylstyrol(40 Molprozent)-Mischpolymeren, 20 Gewichtsteilen eines Acrylnitril/Butadien-Mischpolymeren mit 40 Gewichtsprozent Acrylnitril-(Struktur) Einheiten, 50 Gewichtsteilen eines Terephthalsäure (30 Molprozent)/Adipinsäure(20 Molprozent)/Propylenglykol(50 Molprozent)-Kondensats und 2 Ge- is wichtsteilen Triphenylmethantriisocyanat in einem Lösungsmittelgemisch aus 2 Volumina Methyläthylketon und 1 Volumen Tetrahydrofuran wurde ein 25gewichtsprozentiger Harzlack mit einer Gelierzeit von 33 see bei einer Temperatur von 150° C zu- »» bereitet.

In entsprechender Weise wie im Beispiel 4 wurde ein 100 μ dickes und mit y-Glycidoxypropyltrimeth-

Tabelle II

oxysilan behandeltes bandförmiges Glasgewebe mit dem in der geschilderten Weise zubereiteten Harzlack imprägniert und 5 min lang bei einer Temperatur von 120° C getrocknet, wobei ein imprägniertes Glasgewebe mit einem Harzgehalt von 38 Gewichtsprozent erhalten wurde.

Hierauf wurden drei Lagen des imprägnierten Glasgewebes und eine 105 μ dicke Kupferfolie aufeinandergelegt und 60 min lang unter einem Preßdruck von 120 kg/cm² bei einer Temperatur von 150° C verpreßt, wobei ein biegsames kupferkaschiertes Verbundgebilde erhalten wurde. Die Eigenschaften des erhaltenen Verbundgebildes sind in Tabelle I angegeben.

Trotz der relativ dicken Unterlage besaß das Verbundgebilde eine gute Biegsamkeit und konnte als biegsame gedruckte Schaltkarte in gefalzter Form mit einer scharfen Kante montiert werden. Der Krümmungsradius (R) seines Profils betrug etwa 3 mm. Darüber hinaus konnte das in der geschilderten Weise hergestellte Verbundgebilde ähnlich wie eine starre Schaltkarte mit Zubehörteile enthaltenden gedruckten Schaltkreisen versehen werden.

Eigen	Test	Prüfling Nr.	Bei	Bei	Bei	Bei	Bei	Ver-	Ver-
schaften	verfahren	Unterlage	spiel 8	spiel 9	spiel 10	spiel 11	spiel 12	gleichs-	gleichs-
(Maßeinheit)		Dicke CfO ■ Anzahl	Glas	Poly-	Glas	Glas	Glas	Bei-	Bei-
		der Einzellagen	gewebe	amid-	papier	gewebe	gewebe	spiel 1	spiel 10
		Behandlung und Bedingungen	50· 1	papier 80-2	30-1	100-1	100-1	Glas gewebe 100- 1	Glas gewebe 100-1

Volumenwiderstand
(Ω-cm)

Abziehfestigkeit
(kg-cm)

Chemikalien-
beständigkeit

JIS

C 6481

JIS
C 6481

JIS
C 6481

A 6 · 10" 1 · 10" 1 · 10" 9 · 10" 2 · 10« 1 -10^ls 8 · 10"

C-96/40/90 4 · 10» 2 · 10" 5 · 10" 1 · 10" 6 · 10" 3 · 10" 5 ■ 10"

(in 180°-Richtung)

1,7 1,6 1,8 2,0 1,8 2,0

1,9

Falzfestig- JIS
keitder P 8115
Grundplatte
(Anzahl der
Faltvorgänge)

Löt-(Hitze-) JIS
Beständig- C 6481
keit (⁰Q

GdieReit
des Harzlacks (see)

1 Sminütiges Ein- ohne ohne ohne ohne ohne ohne ohne

tauchen in Trichlor- Ände- Ände- Ände- Ände- Ände- Ände- Ände-

äthylen, Aceton und rung rung rung rung rung rung rung Methanol bei Raumtemperatur

*i) 1650 140 1830 550 590 12 65

30 Sekunden Florieren 270 auf einem Lötbad

auf einer heißen Platte bei einer Temperatur von 150° C

17 260

35

280 280 280 270

30

47

75 800

260

180

**) Der Prüfling einer GrSBe von IS mm X 110 mm wurde wiederholt unter einer Last von 100 g so lange über eine Kante (Krümmungsradius ihres Profils: 0,8 mm) vor- und zurückgefaltet, bis der Prüfling brach. Die Anzahl der hierzu erforderlichen Falzvorgänge wurde gezählt

Beispiel 8 verbindung (Handelspodukt DER 732), 40 Gewichts-

teilen eines Maleinsäureanhydrid(65 Molprozent)/

Durch Auflösen und gründliches Vermischen von 65 a-Methylstyröl(35 MoiptozentJrMischpolymeren und 50 Gewichtsteilen einer auf Bisphenol A basierenden 15 Gewichteteilen eines Acrylnitril/Butadien-Miscb.-Pplyepoxyyerbindung {Handelsprodukt »Epikote polymeren mit 45 Gewicht^rpzent Acrylniriü-^Sttak·. 1001«)i 50 GewicMsteilen einer flexibien Polyepoxy- tur)Einheiten in ememLösürigsmittelgeinisch aus glri-

609614/295

25 26

chen Volumina Aceton und Toluol wurde ein 40ge- Beispiel 10

wichtsprozentiger Harzlack mit einer Gelierzeit von

17 see bei einer Temperatur von 150° C zubereitet. Durch Auflösen und gründliches Vermischen vor

In entsprechender Weise wie im Beispiel 1 wurde 100 Gewichtsteilen einer Äther/Ester-Polyepoxyver ein 50 μ dickes und mit y-Glycidoxypropyltriäthoxy- 5 bindung (Handelsprodukt »Epiclon 1030«), 250 Gesilan behandeltes, bandförmiges Glasgewebe mit wichtsteilen eines Maleinsäureanhydrid(35 Molpro-Hilfe einer Walzenlaminiervorrichtung mit dem in zent)/ot-Methylstyrol(65 Molprozent) -Mischpolyme der geschilderten Weise zubereiteten Harzlack im- ren, 20 Gewichtsteilen Butylglyddyläther, 30 Geprägniert und 5 min lang bei einer Temperatur von wichtsteilen eines Acrylnitril/Butadien-Mischpolyme· 120° C getrocknet, wobei ein imprägniertes Glas- io ren mit 25 Gewichtsprozent Acrylnitril-(Struktur)-gewebe mit einem Harzgehalt von 55 Gewichtspro- Einheiten, 40 Gewichtsteilen eines Terephthalsäurezent erhalten wurde. (50 Molprozent)/Äthylenglykol(25 Molprozent)/Pro-

Das imprägnierte Glasgewebe wurde dann zusam- pylenglykol(25 Molprozent)-Kondensats und 1 Ge men mit einem Trennfilm und einer 17 μ dicken Kup- wichtsteil eines handelsüblichen blockierten Polyisoferfolie 1,5 see lang bei einer Temperatur von 150° C 15 cyanat (Handelsprodukt »Ap Stable«) in einem Löunter einem Druck von 15 kg/cm* zwischen Preßwal- sungsmittelgemisch aus gleichen Volumina Tetrazen hindurchlaufen gelassen, wobei ein biegsames hydrofuran und Toluol wurde eine 30gewichtspro kupferkaschiertes Verbundgebilde erhalten wurde. zentiger Harzlack einer Gelierzeit von 30 see bei Wie aus Tabelle II hervorgeht, besaß das erhaltene einer Temperatur von 150° C zubereitet. Verbundgebilde die verschiedensten hervorragenden ao In entsprechender Weise wie im Beispiel 1 wurde Eigenschaften, insbesondere eine ausgezeichnete Falz- dann ein 30 μ dickes und mit y-Aminopropyltribeständigkeit. Nachdem es mit komplizierten und äthoxysilan behandeltes bandförmiges Glaspapier mit präzise ausgebildeten Schaltkreisen versehen worden dem in der geschilderten Weise zubereiteten Harzwar, konnte das Verbundgebilde in gefalteter bzw. lack imprägniert und bei einer Temperatur von gefalzter Form mit scharfen Kanten montiert wer- as 130° C 7 min lang getrocknet, wobei ein imprä den. Der Krümmungsradius (R) seines Profils betrug gniertes Glaspapier mit einem Harzgehalt von 40 Ge weniger als 1 mm. wichtsprozent erhalten wurde.

Hierauf wurde das imprägnierte Glaspapier zv- B e i s υ i e 1 9 sammen mit einem Trennfilm und einer 20 μ dicken

^μ 3° Aluminiumfolie 2 see lang durch Preßwalzen hindurchlaufen gelassen, wobei bei einer Temperatui

Durch Auflösen und gründliches Vermischen von von 160° C unter einem Preßdruck von 20 kg/cm* 100 Gewichtsteilen einer auf bromiertem Bisphenol ein biegsames aluminiumkaschiertes Verbundgebilde basierenden Polyepoxyverbindung (Handelsprodukt erhalten wurde. Wie Tabelle II ausweist, besaß das »Epikote 1045«), 100 Gewichtsteilen eines Malein- 35 erhaltene Verbundgebilde gut aufeinander abgesäuremonoäthylester(50 Molprozent)/Maleinsäuredi- stimmte Eigenschaften, insbesondere eine hervoräthylester(25 Molprozent)/a-Methyl-p-methylstyrol- ragende Falzbeständigkeit. Es konnte in Form einer (25 MolprozenO-Mischpolymeren und 15 Gewichts- gedruckten Schaltkarte in gefalzter Form mit scharteilen Antimontrioxid in Methylethylketon wurde ein fer Kante montiert werden. Der Krümmungsradius 20gewichtsprozentiger Harzlack einer Gelierzeit von 40 (R) seines Profils betrug weniger als 1 mm. 35 see bei einer Temperatur von 150° C erhalten.

In der im Beispiel 4 geschilderten Weise wurde ein Vergleichsbeispiel 1

80 μ dickes bandförmiges Polyamidpapier mit dem in Zur Herstellung eines 30gewichtsprozentigen

der geschilderten Weise zubereiteten Harzlack im- Harzlacks mit einer Gelierzeit von 800 see bei einer

prägniert und 7 min lang bei einer Temperatur von 45 Temperatur von 150° C wurden 100 Gewichtsteile

130° C getrocknet, wobei ein imprägniertes Poly- einer auf Bisphenol A basierenden Polyepoxyverbin-

amidpapier mit einem Harzgehalt von 45 Gewichts- dung (Handelsprodukt »Epikote 1001«) und 12 Ge-

prozent erhalten wurde. wichtsteile Menthandiamin unter gründlichem Mi-

Hierauf wurden zwei Lagen des imprägnierten sehen in Methyläthylketon gelöst Polyamidpapiers und eine Nichromefolie aufeinander- 50 Mit dem in der geschilderten Weise zubereiteten

gelegt und 120 min lang bei einer Temperatur von Harzlack wurde dann entsprechend Beispiel 4 ein

160° C unter einem Druck von 60 kg/cm* zu einem 100 μ dickes und mit y-Glycidoxypropyltriäthoxysilan

biegsamen, nicnromekaschierten Verbundgebilde ver- behandeltes, bandförmiges Glasgewebe imprägniert

preßt Die Eigenschaften des erhaltenen Verbund- und 10 min lang bei einer Temperatur von 15O⁰C

gebildes sind in Tabelle Π zusammengestellt 55 getrocknet, wobei ein imprägniertes Glasgewebe mit

Trotz Verwendung einer üblichen Polyepoxyver- einem Harzgehalt von 40 Gewichtsprozent erhalten

bindung besaß das erhaltene Verbundgebilde eine wurde.

ausgezeichnete Biegsamkeit und konnte als biegsame Hierauf wurden eine Lage des imprägnierten Glasgedruckte Schaltkarte in gefalzter Form mit scharfer gewebes und eine 35 μ dicke Kupferfolie aufeinander-Kante montiert werden. Der Krümmungsradius (R) 60 gelegt und mit Hilfe einer Wannplattenpresse 80 min «eines Profils betrug etwa 2 mm; trotzdem vermochte lang bei einer Temperatur von 170° C tinter einem die Unterlage Zubehörteile zu tragen. Druck von 80 kg/cm* zu einem kupferkaschierten

Das Verbundgebilde wurde nach dem im Bei- Verbundgebilde verpreßt

ipiel5 genannten Testverfahren auf seine Brennbar- Wie aus Tabellen hervorgeht, waren die Binde-

keit hin untersucht, wobei es sich zeigte, daß die 65 festigkeit, Chemikalienbeständigkeit und Löt-(Hitze-)

durchschnittliche Brenndauer unter 25 see lag. Dies Beständigkeit des in der geschilderten Weise herge-

•ntspricht einer Bewertung des Brennverhaltens von stellten Verbundgebildes mit den entsprechenden

VEI · Werten der erfindungsgemäß hergestellten Verbund-

27 28

gebildc vergleichbar, die Falzbeständigkeit des »Ver- im Beispiel 1 behandeltes, bandförmiges Glasgewebe gleichsverbundgebildes« war jedoch so schlecht, daß mit dem Harzlack imprägniert und getrocknet. Ein es nicht als biegsame gedruckte Schaltkarte in gefalz- durch Vereinigen des imprägnierten Glasgewebes mit ter Form mit einer scharfen Kante montiert werden einer 35 μ dicken Kupferfolie nach dem Walzenkonnte. Der Krümmungsradius (R) seines Profils be- 5 laminierverfahren erhaltenes Verbundgebilde wurde trug 1 bis 2 mm. 3,5 std lang in einem Trocknungsofen bei einer Tem-..... .,„.., peratur von 130⁰C »nachgehärtet«, wobei letztlich

Vergleichsbeispiele 2 bis 6 _{ein biegsameS)} kupferkaschiertes Verbundgebilde er- Entsprechend dem Vergleichsbeispiel 1 wurden halten wurde. Wie aus Tabellen hervorgeht, ent-

dasselbe Glaspapier, Linterpapier, Polyamidpapier io sprachen die Eigenschaften des Verbundgebildes den

und Polyestergespinst bzw. -gewirk sowie dieselbe für biegsame gedruckte Schaltungen erforderlichen

Glasmatte, wie sie in den Beispielen 2 bis 6 verwen- Eigenschaften. Die Falzbeständigkeit des erhaltenen

det worden waren, mit der beim Vergleichsbeispiel 1 Verbundgebildes war ausgezeichnet. Die Gelierzeit

verwendeten, eine Polyepoxyverbindung und ein des Harzlacks zeigte die rasche Aushärtfähigkeit, die

Härtungsmittel enthaltenden Harzmasse imprägniert, 15 den Harzlack zur Durchführung des Walzenlaminier-

dann getrocknet und schließlich mit Hilfe einer Verfahrens geeignet machte.

Wannpresse laminiert, wobei metallkaschierte Ver- .. . . . . .

bundgebilde desselben Aufbaus wie in den Beispie- vergieicbsbeispiel IU len 2 bis 6 erhalten wurden. Die erhaltenen Verbund- 100 Gewichtsteile derselben flexiblen Polyepoxygebilde waren in den meisten Eigenschaften den er- ao verbindung, wie sie auch in den Beispielen 11 und 12 findungsgemäß erhältlichen Verbundgebilden ver- verwendet wurde, und 17 Gewichtsteile Menthangleichbar, ihre Falzbeständigkeit war jedoch in jedem diamin wurden unter gründlichem Mischen in Methyl-Falle so schlecht, daß sie nicht als flexible gedruckte äthylketon gelöst, wobei ein Harzlack erhalten wurde. Schaltkarten verwendet werden konnten. In Ta- Nun wurde in entsprechender Weise wie beim belle III ist die Falzbeständigkeit der gemäß den as Vergleichsbeispiel 1 ein Stück eines 100 μ dicken und Vergleichsbeispielen hergestellten Verbundgebilde mit demselben Kupplungsmittel, wie es auch beim mit der Falzbeständigkeit der erfindungsgemäß her- Vergleichsbeispiel 1 verwendet wurde, behandelten gestellten Verbundgebilde verglichen. Glasgewebes mit dem Harzlack imprägniert, getrock-

net und mit einer 35 μ dicken Kupferfolie nach dem Vergleichsbeispiele 7 bis 9 ₃₀ p_reß_verfahren zu einem kupferkaschierten Verbund-

Zu mehreren Teilen des beim Vergleichsbeispiel 1 gebilde vereinigt.

verwendeten, eine übliche Polyepoxyverbindung und Wie aus Tabelle Π hervorgeht, besaß das »Verein Härtungsmittel enthaltenden Harzlacks wurden gleichsverbundgebilde« trotz einiger günstiger Eigenverschiedene, biegsamkeitverleihende Mittel züge- Schäften eine schlechte Falzfestigkeit und war zur setzt. Unter Verwendung der verschiedenen modifi- 35 Verwendung als biegsame gedruckte Schaltkarte nicht zierten Harzlacke wurde versucht, mit HiUe einer in zufriedenstellender Weise geeignet. Die Gelierzeit Warmplattenpresse aus einem 100 μ dicken und mit des verwendeten Harzlacks betrug 180 see bei einer y-Glycidoxypropyltriäthoxysilan behandelten Glasge- Temperatur von 150⁰C und eignete sich aus diesem webe und einer 35 μ dicken Kupferfolie kupfer- Grunde nicht für das kurzzeitig dauernde Walzenkaschierte Verbundgebilde herzustellen. Die hierbei 40 laminierverfahren, erreichten Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammen- ..,,..,., , . , -gestellt. Durch Zugabe eines niedrigmolekularen GIy- Vergleichsbeispiele 11 und 12 cidyläthers oder eines Acrylnitril/Butadien-Misch- 100 Gewichtsteile derselben flexiblen Poiyepoxypolymeren ließ sich die Falzfestigkeit etwas verbes- verbindung, wie sie auch im Beispiel 12 verwendet sern, die Aushärtzeit der jeweiligen Harzmasse war 45 wurde, und 100 Gewichtsteile eines Maleinsäurejedoch für ein Walzenlaminierverfahren zu lange. anhydrid/a-Methylstyrol-Mischpolymeren mit 20 MoI-Nach dem Preßverfahren hergestellte Verbundge- prozentMaleinsäureanhydrid-(Struktur)Einheitenoder bilde besaßen e^;ne deutlich schlechtere Hitze- und 100 Gewichtsteilen eines Maleinsäuremonoäthylester/ Chemikalienbeständigkeit. Wurden als Biegsamkeit Dimethylstyrol-Mischpolymeren mit 20 Molprozent hervorrufende Mittel ein Polyesterharz und ein Poly- so MaIeinsäuremonoäthylester-(Struktur)Einheiten wurisoeyanat zugesetzt, reagierte das Polyisocyanat mit den in Methyläthylketon gelöst und gemischt, wobei dem im Harzlack enthaltenen Menthandiamin unter jeweils ein Harzlack erhalten wurde. Ausfällung unlöslicher Substanzen, wobei dann nicht Nun wurde in der bei Vergleichsbeispiel 1 gemehrlaminiert werden konnte, schilderten Weise 100 μ dickes und mit demselben . 55 Kupplungsmittel, wie es auch beim Vergleichsbei-B ei spie Ie 11 und 12 ^gj j verwendet wurde, behandeltes, bandförmiges

100 Gewichtsteile einer biegsamen Polyepoxyver- Glasgewebe mit dem in der geschilderten Weise zubindung (Handelsprodukt »Adeka Resin EP 4000c) bereiteten Harzlack imprägniert, getrocknet und nach und 100 Gewichtsteile eines Maleinsäureanhydrid/«- dem Preßverfahren mit einer 35 μ dicken Kupferfolie Methylstyrol-Mischpolymeren mit 30 Molprozent 60 zu einem kupferkaschierten Verbundgebilde verei-Maleinsäureanhydrid-(Struktur)EinheitenoderlOOGe- nigt

wichtsteilen eines Maleinsäuremonoäthylester/Di- Obwohl das erhaltene Verbundgebilde eine relativ

methylstyroI-Mischpolymeren mit 30 Molprozent günstige Falzbeständigkeit aufwies, war es gegenübei

Maleinsäuremonoäthylester-(Struktur)Einheiten wur- einem Angriff durch Trichloräthylen und Aceton anden getrennt in Methyläthylketon gelöst und zur 65 fällig und besaß nur eine Löt-(Hitze-)Beständigkei

Herstellung eines Harzlacks gemischt von 260° C oder niedriger, was darauf hindeutet, dafi In entsprechender Weise wie im Beispiel 1 wurde es sich zur Verwendung als gedruckte Schaltkarte

ein 100 μ dickes, mit demselben Kupplungsmittel wie nicht eignet In Tabelle V sind die Falzbeständigkeil

dieses »Vergleichsverbundgebildes« und die Gelier- haltenen abgedeckten gedruckten Schaltkarte war zeit des bei seiner Herstellung verwendeten Harz- die Kupferfolienverdrahtung vollständig mit der lacks mit der Falzbeständigkeit der erfindungsgemäß erfindungsgemäß verwendeten Harzmasse imprägnierhergestellten Verbundgebilde und den Gelierzeiten ten Faserlage abgedeckt. Der bloßliegende Teil des der hierbei verwendeten Harzlacke verglichen. 5 kreisförmigen Stegs war nicht mit dem Harz ver-

Wie aus Tabelle III hervorgeht, besitzen die erfin- schmiert, d. h., die Abdeckung war gut. Das Ganze dungsgemäß verwendeten Harzmassen (Beispiele 1 besaß eine gute Hitzebeständigkeit. Darüber hinaus bis 6) im Vergleich zu den üblicherweise bei der Her- war die Deckschicht gegenüber Chemikalien, z. B. stellung von Verbundgebilden für gedruckten Schal- gegenüber den beim Löten verwendeten Fließmitteln, hingen verwendeten üblichen Epoxyharzmassen (Ver- io ausreichend beständig und erfuhr beim Flußlöten bei gleichsbeispiele 1 bis 6) eine deutlich erniedrigte Ge- einer Temperatur von 260° C keine Ablösung, lierzeit. Infolge dieser verkürzten Gelierzeit war es . möglich, die Verbundgebilde mit epoxyharzimpräg- Beispiel 14 nierten Faserunterlagen nicht nur nach dem üblichen Nach dem Ätzverfahren wurden unter Verwen-Preßveifahren, sondern auch kontinuierlich innerhalb 15 dung von kupferkaschierten Verbundgebilden mit kurzer Zeit nach dem Walzenlaminierverfahren her- einer Kupferfolie auf einer Seite einer Glasgewebezustellen. Weiterhin besitzen die erfindungsgemäß unterlage bzw. einer Kupferfolie auf beiden Seiten hergestellten Verbundgebilde im Vergleich zu üb- einer Glasgewebeunterlage, die in entsprechender liehen harten Grundplatten (Vergleichsbeispiele 1 Weise wie im Beispiel 1 hergestellt worden waren, bis 6) eine deutlich verbesserte Falzfestigkeit. Ge- 30 zwei biegsame gedruckte Schaltungen hergestellt, druckte Schaltkarten mit solchen Grundplatten kön- Andererseits wurde ein Stück eines 50 μ dicken nen in gefalzter Form zusammengebaut werden, wo- und mit y-Glycidoxypropyltriäthoxysilan behandelten durch eine dreidimensionale Verdrahtung möglich Glasgewebes mit der Harzmasse imprägniert und gewird, trocknet. Das erhaltene Prepreg wurde als Zwischen-

Im Gegensatz dazu können, wie die Tabelle IV as schichtverbindung zwischen der einen einseitigen ausweist, übliche Epoxyharzmassen selbst durch Zu- Schaltkarte und der anderen doppelseitigen Schaltsatz von Biegsamkeit hervorrufenden Mitteln hin- karte und als Deckschicht auf beiden Seiten der sichtlich der später erforderlichen Falzfestigkeit nicht letztlich erhaltenen biegsamen gedruckten Schaltkarte ausreichend verbessert werden. Die Qualität der hier- mit drei gedruckten Schaltschichten verwendet. Die bei erhaltenen Grundplatten wird vielmehr durch 30 Verbindung erfolgte durch öOminütiges Verpressen solche Zusätze beeinträchtigt. Wenn andererseits, wie des erhaltenen Sandwichs bei einer Temperatur von die Tabellen II und ΠΙ zeigen, ein übliches Härtungs- 160° C unter einem Preßdruck von 40 kg/cm². Bei mittel zusammen mit der flexiblen Polyepoxyverbin- dieser Schaltkarte war die Zwischenschichtverbindung (Vergleichsbeispiel 10) verwendet wird, wird dung mit Hilfe der mit einer erfindungsgemäßen die Falzbeständigkeit nicht stark verbessert und die 35 Harzmasse imprägnierten Faserlage perfekt. Die Gelierzeit nicht so weit verkürzt, daß das Verbund- Schaltkreise waren vollständig eingebettet. Die gebilde nach dem Walzenlaminierverfahren herge- »Klebeschicht« bzw. »Verbindung« war gegenüber stellt werden kann. Chemikalien, z. B. den bei der Herstellung der ge-

Wie bereits erwähnt, sind die erfindungsgemäß zu druckten Schaltkreise verwendeten Plattierchemikaerzielenden Vorteile hauptsächlich auf die Anwesen- 40 lien, genügend widerstandsfähig. Ferner kam es beim heit des säurehaltigen, hochmolekularen Härtungs- Auftragen eines Lots mit Hilfe eines Löteisens einer mittels zurückzuführen. Die Tabelle V zeigt, daß bei Spitzentemperatur von 280° C beim Einbau von Zuden Beispielen 11 und 12 sowohl eine rasche Aus- behörteilen in die Schaltkreise nicht zu einem Abhärtung als auch eine gute Falzbeständigkeit erreicht platzen (einzelner Schichten) oder einer Delaminiewerden, daß dagegen bei den Vergleichsbeispielen 11 45 rung, und 12 bei relativ günstiger Falzbeständigkeit eine

unzureichende Gelierzeit (des Harzlacks) und eine Tabelle ΙΠ

Beeinträchtigung der sonstigen Eigenschaften (des prüfiingvon Verbundgebildes) in Kauf genommen werden müs-

sen. Diese Tatsache zeigt, daß die Menge der Malein- 50

säure enthaltenden Struktureinheiten des säurehalti-

gen hochmolekularen Härtungsmittels kritisch ist. , .,..,

Ή ei sni el 13 Beispiel 13

Unter Verwendune des eemäß Beispiel 1 heree- 55

stellten Verbundgebfldes würde nach dem Ätzver-

fahren eine biegsame gedruckte Schaltung mit einem Beispiel 1

kreisförmigen Steg hergestellt Andererseits wurde Beispiel 2

aus dem gemäß Beispiel 2 imprägnierten Glaspapier Beispiel 3

(Prepreg) an einer dem Steg der gedruckten Schal- 60 Beispiel 4

rung entsprechenden Stelle ein Loch ausgestanzt, Beispiels ·

worauf das mit dem Loch versehene Prepreg derart Beispiel 6

auf die biegsame gedruckte Schaltung gelegt wurde, Vergleichsbeispiel 1

daß beide Lagen miteinander in geeigneter Weise im Verglejchsbeispiel 2

Eingriff standen. Das erhaltene Sandwich wurde 65 Verglejchsbeispiel 3

dann zur Verbindung 40 min lang mittels einer Vergleichsbeispiel 4

Warmpresse bei einer Temperatur von 170° C unter Verglejchsbeispiel 5

einem Preßdruck von 50 kg/cm* gepreßt Bei der er- Vergleichsbeispiel 6

Eigenschaften	Falzfestig
Gelierzeit	keit der
dcsHaiz-	Grundplatte,
iacksbei	bestimmt
einer Tem	nach der
peratur von	Methode
1500CXSeC)	JIS V 8115
	(Anzahl der
	Faltvorgange
	1200
10	1550
12	600
20	190
48	170
57	840
15	12
800 ,	15
800	7 .
800	3
800	1
800	10
800

'f Y	31	Tabelle TV	24 07	verwendeten Mischpolymeren.	923	32
Bestandteile (der Harzmasse)		verwendeten Polyesterharz.
und Eigenschaften		Tabelle V		Vergleichsbeispiel 9
(des Verbundgebildes)	Vergleichsbeispiel 7	Prüfling von	Vergleichsbeispiel 8
Polyepoxyverbindung
(Gewichtsteile)				Handelsprodukt
	Handelsprodukt		Handelsprodukt	Epikote 1001
Härtungsmittel	Epikote 1001		Epikote 1001	100
(Gewichtsteile)	100		100	Menthandiamin
Biegefähigkeit	Menthandiamin		Menthandiamin	15
lieferndes Mittel	25		15	Polyesterharz**)
(Gewichtsteile)	Hexandiol-		AcrylnitriWButadien-	50
Gelierzeit des Harzlacks	diglycidyläther		Mischpolymeres *)	Tolylendiisocyanat 5
bei einer Temperatur von	40	Beispiel 1	45	es fiel ein unlöslicher
1500C (see)	480	Beispiel 11	600	Niederschlag aus
Volumenwiderstand A		Beispiel 12
Volumenwiderstand C		Vergleichsbeispiel 1		—
(Ω-cm)	8 · 10»«	Vergleichsbeispiel 10	2-10"	—
Abziehfestigkeit	4 · 10»	Vergleichsbeispiel 11	7 · 10"
(kg-cm)		Vergleichsbeispiel 12		—
Chemikalienbeständigkeit	2,1	2,3
(Trichloräthylen, Aceton)			—
Faltfestigkeit	Grundplatte wurde	Grundplatte
(Anzahl der Faltvorgänge)	gequollen	wurde trüb	—
Löt-(Hitze-)Beständigkeit (0C)	80	76
		—
230	240	in Tabelle I genannten Testverfahren.
Bemerkung: Die Testverfahren entsprachen den an gleicher Stelle
*) Entsprach dem im Beispiel 4
*♦) Entsprach dem im Beispiel 6
	Eigenschaften
	Gelierzeit Falzfestig-
	des Harz- keit der
	lacks bei Grundplatte,
	einer Tem- bestimmt
	peratur von nach der
	150° C (see) Methode
	JIS P 8115
	(Anzahl der
	Faltvorgänge)
	10 1200
	47 550
	63 590
	800 12
	180 65
	210 260
	300 370

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung eines Basismaterials für gedruckte Schaltungen, bei dem eine elektrisch isolierende Faserunterlage mit einer Polyepoxyverbindung imprägniert und mit einer Metallfolie unter Wärme- und Druckanwendung verbunden wird, dadurch gekennzeichnet, daß als Imprägniermasse ein Gemisch aus 100 Gewichtsteilen mindestens einer Polyepoxyverbindung mit mindestens zwei Epoxygruppen im Molekül und 10 bis 300 Gewichtsteilen mindestens eines Mischpolymeren, bestehend aus